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Escuela de química
QUIMICA INORGANICA
QUI-111
Para estudiantes de Ingeniería
La química inorgánica se encarga del estudio integrado de la
formación, composición, estructura y reacciones químicas de
los elementos y compuestos inorgánicos (por ejemplo, ácido
sulfúrico o carbonato de calcio; es decir, estudia los
compuestos que no poseen enlaces carbono-hidrógeno, ya que
estos representan la química orgánica.
Preparado por:
Santo Domingo, D. N.
2019-20
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Unidad 1
Espectros Atomicos
Unidad I
1. Espectros atomicos.
1.1 Espectro de emisión.
1.2 Espectro de adsorción.
1.3 Espectro electromagnético.
2. La frecuencia.
3. La longitud de onda.
4. La distancia entre cresta o valles.
5. Resuelva.
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Espectros atómicos:
Se cumple, así, la llamada Ley de Kirchoff, que nos indica que todo elemento absorbe
radiación en las mismas longitudes de onda en las que la emite. Los espectros de absorción
y de emisión resultan ser, pues, el negativo uno del otro.
Así, cuando la luz blanca que procede del sol atraviesa gotas de lluvia, esta se desvía, y sus
componentes, que son las de luz de color rojo, naranja, amarillo, verde, azul, añil y
violeta, se separan formando el arco iris. Esto ocurre debido a que las componentes de la
luz blanca del Sol, en desplazamiento general de 300,000 km/s, tienen diferentes longitudes
de onda. La luz blanca procedente de nuestra estrella, el Sol, es la principal radiación que
recibimos en nuestro planeta.
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Se denomina espectro electromagnético a la distribución energética del conjunto de las
ondas electromagnéticas. Referido a un objeto se denomina espectro electromagnético o
simplemente espectro a la radiación electromagnética que se emite se le denomina espectro
de emisión y a la que la absorbe espectro de absorción de una sustancia. Esa radiación sirve
para identificar la sustancia de manera análoga a una huella dactilar. Los espectros se
pueden contemplar mediante espectroscopios que, además de permitir observar el espectro,
permiten realizar medidas sobre el mismo, como son la longitud de onda, la frecuencia y la
intensidad de la radiación.
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Para su estudio, el espectro electromagnético se divide en segmentos o
bandas, aunque esta división es inexacta.
Se puede obtener mucha información acerca de las propiedades físicas de un objeto a través
del estudio de su espectro electromagnético, ya sea por la luz emitida (radiación de cuerpo
negro) o absorbida por él. Esto es la espectroscopia y se usa ampliamente en astrofísica y
química. Para ello se analizan los espectros de emisión y absorción.
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se le suministra energía. El espectro de emisión de cada elemento es único y puede ser
usado para determinar si ese elemento es parte de un compuesto desconocido.
Sabemos que cuando hacemos pasar la luz a través de un prisma óptico se produce el efecto
llamado dispersión que consiste en la separación de las distintas longitudes de onda que
forman el rayo incidente.
La luz blanca produce al descomponerla lo que llamamos un espectro continuo, que
contiene el conjunto de colores que corresponde a la gama de longitudes de onda, que la
integran, sin embargo, los elementos químicos en estado gaseoso y sometidos a
temperaturas elevadas producen espectros discontinuos en los que se aprecia un conjunto
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de líneas que corresponden a emisiones de algunas longitudes de onda. El conjunto de
líneas espectrales que se obtiene para un elemento en particular es siempre el mismo,
incluso si el elemento forma parte de un conjunto y cada elemento produce su propio
espectro diferente al de cualquier otro elemento. Esto significa que cada elemento tiene
su propia firma espectral.
Si hacemos pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma solo pasaran
aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por dicha sustancia y
obtendremos el espectro de absorción de dicha sustancia.
Cuando una radiación está formada por una sola longitud de onda es monocromática y
cuando la radiación de las fuentes es separada en sus componentes de longitud de onda
diferentes, obtendremos un espectro.
Cuando hay una gama de colores que contienen de todas las longitudes de onda, es un
espectro continuo. El ejemplo más conocido de es el arco iris, que se produce cuando
gotas de lluvia o neblina dispersan la luz solar.
La longitud de onda de una radiación puede ser desde muy pequeña, en el caso de la
llamada radiación gamma, hasta muy grande en las ondas de radio. Se mide, pues, usando
desde nanómetros y angstrom hasta cientos de metros. Recordemos que un nanómetro es
la milmillonésima parte de un metro (1 m = 109 nm) y que un Angstrom es las diez mil
millonésimas parte de un metro (1 m = 1010 Å), por lo que un nanómetro equivale a 10
Angstrom (1nm = 10 Å)
La luz que recibimos del Sol es radiación electromagnética que se desplaza a 300,000 km/s,
en su totalidad, pero la longitud de onda no es la misma en todos los fotones luminosos,
sino que varía entre los 4,000 Å y los 7,800 Å, aproximadamente, o lo que es lo mismo,
entre los 400 nm y los 780 nm. La luz blanca se descompone, en definitiva, en un espectro
de diferentes bandas coloreadas, cada una definida por una longitud de onda distinta. Así, la
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luz de menor longitud de onda es la luz violeta, que es de alrededor de unos 4,000 Å, y la
luz de mayor longitud de onda es la luz roja, que es de alrededor de unos 7,800 Å.
Sin embargo, hay radiaciones de mayor y también de menor longitud de onda, es decir, que
tienen una longitud de onda inferior a 4,000 Å y que tienen una longitud de onda superior a
los 7,800 Å
Las radiaciones que van desde el violeta al rojo se dice que forman el espectro visible, pues
procede de la descomposición de la luz blanca.
Todos los tipos de radiación electromagnética se mueven a través del vacío a una velocidad
de 2.998x108m/s, la velocidad de la luz. Además todas tienen características ondulatorias
similares a las ondas u olas que avanzan en el agua. Las ondas de agua son el resultado de
impartir energía al líquido, tal vez dejando caer una piedra o el por movimiento de una
lancha en la superficie. Esta energía se expresa con los movimientos ascendentes y
descendentes del agua.
La distancia entre crestas o valles sucesivos se denominan longitud de onda (). También,
podemos decir que es el periodo espacial de la misma, es decir, la distancia que hay de
pulso a pulso y se expresa en diferentes unidades (ver cuadro anterior, pagina 6).
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Resuelva:
1) -Indique la diferencia entre un espectro atómico de emisión y un espectro
atómico de absorción: a) señale la diferencia entre un espectro continuo y un
espectro de línea, ponga ejemplos.
4) -Si la luz anaranjada tiene una longitud de onda de 625nm ¿Qué frecuencia tiene?
7) Cuantos segundos tarda la luz del sol en llegar a la tierra si este está a una
distancia de 150 millones de km.
8) La luz verde asociada a la aurora boreal es emitada a 557.7nm, por los atomos de
oxigeno excitados (de energía elevada). ¿Cual es la frecuencia de esta luz?
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Unidad II
Estructura Electrrónica del Atomo
Unidad II
1. Estructura electrónica del atomo.
1.1 Isaac Newton. 12. Principios para distribuir los electrones en
1.2 William H. Wollaston. los orbitales.
1.3 Joseph fraunhofer. 12.1 Principio de Aufbau o de distribución
1.4 Gustav R. kirchoff y Robert w. Bunsen electrónica.
1.5 Johann J. Balmer. 12.2 Principio de exclusión de Pauli.
1.6 Otro investigadores. 12.3 Regla de Hund.
1.7 Johnnes R. Rydberg. 13. Configuración electrónica y diagramas de
1.8 Max Planck. orbitales.
1.9 Albert Einstein. 14. Bloques de la tabla periódica.
2. Efecto fotoelectrico. 15. Configuración electrónica.
3. Interpretacion cuantico del efecto fotoelectrico. 15.1 Configuracion electrónica larga.
3.1 Electricidad. 15.2 Configuracion electrónica corta.
3.2 Formulacion matemática. 16. Diagrama de orbitales.
4. El efecto fotoeléctrico y los fotones en la actualidad. 17. Carga nuclear efectiva.
5. Efecto Compton 18. La ley de atracción de coulomb.
6. Niels Bohr.
7. Louis de Broglie.
8. Arnold Sommerfeld.
8.1 La teoría atómica moderna.
9. Werner Heisenberg.
10. Erwin Schrodinger.
11. Otros investigadores.
11.1 Orbital atomico (OA).
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Estructura electrónica del átomo
1- Isaac Newton: inició el estudio de la estructura del átomo alrededor del 1700 cuando
observó que el paso de la luz solar por un prisma producía un espectro visible continuo.
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ya era de conocimiento general que los sólidos incandescentes emiten espectros continuos y
que el vapor altamente excitado de un metal puro provoca la emisión de un conjunto de
líneas brillantes. Los hallazgos fueron:
Si se envía luz a través de un tubo de absorción que contiene un gas, y se examina después
con un espectroscopio, se observa una serie de rayos oscuros correspondientes a las
frecuencias absorbidas, que ocupan las mismas posiciones que las rayas brillantes del
espectro de líneas, característico de un gas. Para probarlo hizo pasar luz procedente de un
arco de carbón a través de vapor de sodio, se formaba una raya oscura en la parte amarilla
del espectro continuo.
La apariencia del espectro solar es fácilmente comprensible de esta manera: el núcleo emite
un espectro continuo y, al pasar por los vapores más fríos de su atmósfera son absorbidas
algunas frecuencias, por lo que es visto desde la Tierra como un espectro continuo por un
gran número de rayas oscuras débiles (líneas de Fraunhofer).
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7-Johannes R. Rydberg (1854-1919), El espectroscopista sueco Johannes Robert
Rydberg inició entonces la búsqueda de una fórmula con dichas características, explicada por
Balmer. En 1889, a partir de la gran cantidad de datos disponibles, Rydberg encontró varias
series espectrales que encajaban en una fórmula empírica que él demostró era equivalente a
la fórmula de Balmer. La fórmula de Rydberg puede escribirse para producir el recíproco de
la longitud de onda de la luz emitida. En 1890 correlacionó todos estos trabajos mediante una
ecuación que puede escribirse en las formas siguientes:
Donde η = 1, 2, 3, 4…etc.
η2 = (η+1), (η+η2)…etc.
Resuelva
1- Determine el número de onda para un electrón que se mueve del nivel 5
al nivel 2 y otro que se mueve del nivel 3 al nivel 6, ¿A qué se debe que
poseen signos diferentes? Explique.
8-Max Planck (1858-1947): en 1900 desarrolló una ecuación matemática empírica para
trazar una gráfica que relacionara la intensidad de la radiación con la longitud de onda.
Planck pensó que la luz era producida de manera discontinua dentro de la cavidad de la
esfera mediante un gran número de osciladores microscópicos, cada uno de los cuales
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vibraba con frecuencia característica (V). Encontró también que la energía de cada oscilador
podría expresarse por: E = h V; donde h = 6.626 x10−34j.s, a este número se le llamó
constante de Planck.
E = h V, energía para un fotón; E = h V ×NA; E = hc / λ ×NA para una mol de
fotones. NA= número de Avogadro
El trabajo de Planck representa uno de los más grandes descubrimientos de todas las
épocas, ya que marca el inicio de una disciplina conocida como mecánica cuántica que sirve
de base al concepto moderno de la estructura atómica y molecular.
Resuelva
1- La línea más prominente del espectro de magnesio se encuentra a 285.2nm.
También hay otras a 383.8 y 518.4nm. Diga en qué región del espectro
electromagnético se encuentran estas líneas, cual es la más energética y que
energía tiene una mol de fotones de la línea más energética.
4- Una bombilla irradia como luz visible el 8.5% de la energía que se le suministra. Si
suponemos que la longitud de onda de la luz visible es 565nm. Cuantos fotones/s
se emiten por una bombilla de 75w, sabiendo que 1w=1 j/s.
Einstein demostró mediante el efecto fotoeléctrico que la luz está formada por un haz de
partículas denominadas fotones. La energía de estos fotones viene dada por la ecuación de
Planck, de donde E= h V; C= λ V; λ= c / V; V = c / λ, entonces E = hc / λ;
λ = hc / E. V = E / hc (número de onda).
• La energía tiene una relación directa con la frecuencia y el número de onda y una
relación inversa con la longitud de onda.
Resuelva
3-Asuma que los ojos de una persona reciben una señal que consta de luz azul, de
longitud de onda de 470nm. La energía de la señal es 2.50×10−14j. Cuantos
fotones llegan a sus ojos.
El Efecto Fotoeléctrico
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A finales del siglo XIX se sabía experimentalmente que cuando un haz de luz (en la región
visible o ultravioleta del espectro) incidía sobre una superficie metálica, dicha superficie
emitía fotones en un proceso conocido como efecto fotoeléctrico. A los electrones emitidos
se les llama fotoelectrones. Hertz fue el primer científico en observar este fenómeno en
1887.
Otro hecho que la física clásica tampoco podía explicar era que, si la luz incidente caía por
debajo de una frecuencia de corte o frecuencia umbral, V0, que es característica de cada
material utilizado, no hay emisión de electrones. Además, aún cuando trabajásemos con
bajas intensidades de la luz, siempre que esta sea superior a Vo, la emisión de electrones es
casi instantánea (en menos de 10-9 s). Desde el punto de vista clásico, se esperaría que los
electrones necesitaran algún tiempo para absorber la radiación incidente antes de que
alcancen la energía cinética necesaria que les permita escapar de la superficie del metal.
No fue hasta 1905, cuando Albert Einstein, utilizando la idea de Planck de la cuantización
de la energía explicó satisfactoriamente el efecto fotoeléctrico. Por este trabajo Einstein
recibió el premio Nobel en 1921.
Mientras que Planck utilizó la cuantización de la energía como un truco de cálculo para
explicar la radiación del cuerpo negro, Einstein fue más allá e hizo la sugerencia de que la
V cuantización de la energía es una propiedad fundamental de la energía electromagnética,
marcando así los principios de la teoría cuántica.
Pero para extraer el electrón del metal hay que realizar un cierto trabajo, W, conocido como
trabajo de extracción o función de trabajo del material, que es una constante característica
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de cada material y totalmente independiente de la frecuencia V de la luz. Representa la
energía mínima con la cual el electrón está ligado al metal y es del orden de algunos
electronvoltios.
Luego, si la luz incide con una energía E = hV sobre el metal, y este posee un trabajo de
extracción W, la Energía cinética máxima, Ec máxima, del electrón liberado es:
Ecmax = hV – W; siendo esta la ecuación de Einstein del efecto fotoeléctrico. Así, de esta
forma, se explican las cuestiones que antes no se podían abordar con la física clásica.
La energía de la luz no depende de su intensidad, sino de su frecuencia, por ello, para que el
efecto fotoeléctrico sea visible, la energía del fotón debe ser superior al W. Por ello, Ec,
máxima, también es independiente de la intensidad de la luz. Si la intensidad se duplica, se
obtiene el doble del número de fotones, pero estos conservan la misma energía, porque la
energía cinética sólo depende de la frecuencia, es decir, para aumentar la Ec máxima, como
W es constante para un determinado metal, habría que aumentar la frecuencia tal y como se
ve en la ecuación de Einstein.
Por último, el hecho de que los electrones se emitan casi instantáneamente se debe a la
interacción uno a uno, es decir, a la interacción fotón-electrón.
La ecuación de Einstein era una predicción teórica precisa, que ofrecía la oportunidad
también para una medición más exacta de la constante de Planck.
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Interpretación cuántica del efecto fotoeléctrico
La electricidad es un flujo de electrones, de carga negativa que rodean al núcleo atómico.
El hecho de que tales flujos eléctricos pudieran ser producidos en algunos materiales por la
incidencia de luz era un misterio, pero Einstein descubrió que en determinadas
circunstancias los fotones, es decir, las partículas de luz, golpeaban a los electrones de un
material hasta liberarlos de sus átomos, permitiéndoles correr libres en forma de corriente
eléctrica.
Los fotones de luz tienen una energía característica determinada por la longitud de onda de
la luz. Si un electrón absorbe la energía de un fotón y tiene mayor energía que la función de
trabajo del núcleo, es decir, si el fotón tiene mayor energía que la que une al electrón con el
átomo, entonces el electrón puede ser extraído del material. Si la energía del fotón es
demasiado pequeña, el electrón es incapaz de escapar de la superficie del material. Los
cambios en la intensidad de la luz no cambian la energía de sus fotones, tan sólo su número
y por lo tanto la energía de los electrones emitidos no depende de la intensidad de la luz
incidente. Los electrones siguen por lo tanto un principio de "todo o nada" en el sentido de
que toda la energía de un fotón es utilizada para liberar un electrón de su enlace atómico o
la energía del fotón es reemitida. Si el fotón es absorbido parte de la energía se utiliza para
liberarlo del átomo y el resto contribuye a dotar de energía cinética a la partícula libre.
Finalmente para que el material fotoeléctrico produzca electricidad ante la incidencia de luz
solar, es necesario el uso de un circuito eléctrico por el que fluirán los electrones liberados
del material fotoeléctrico.
Formulación matemática
Energía de un fotón absorbido = Energía necesaria para liberar 1 electrón + energía cinética
del electrón emitido.
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• Nota: Sila energía del fotón (h V) no es mayor que la función de trabajo (w),
ningún electrón será emitido.
El Efecto Compton
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El efecto Compton es el cambio de longitud de onda de la radiación electromagnética de
alta energía al ser difundida por los electrones. Descubierto por Arthur Compton, este físico
recibió el Premio Nobel de Física en 1927 por la importancia de su descubrimiento, ya que
el efecto Compton constituyó la demostración final de la naturaleza cuántica de la luz tras
los estudios de Planck sobre el cuerpo negro y la explicación de Albert Einstein del efecto
fotoeléctrico.
En el efecto fotoeléctrico consideramos que el electrón tenía una energía E= hv. Ahora,
para explicar el efecto Compton, vamos a tener en cuenta también que el fotón tiene un
momento lineal p = E/c.
Suponemos que tenemos que un fotón golpea a un electrón, tal y como indica la
siguiente figura:
Este modelo de Bohr tenía varios defectos. Los espectros de los átomos con varios electrones
tenían muchos más líneas que las que predecía el sencillo modelo de Bohr, este modelo
tampoco podía explicar la división de las líneas espectrales en un campo magnético, esto se
conoció como efecto Zeeman. Tiempo después se propuso un modelo radicalmente
diferente, el de la mecánica cuántica, para explicar estas observaciones. El modelo de la
estructura atómica más avanzado según la mecánica cuántica se basó en los trabajos de Louis
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De Broglie, quien demostró que, así como las ondas electromagnéticas se pueden tratar como
flujo de partículas (fotones), las partículas en movimiento pueden exhibir propiedades
similares a las ondas, por tanto era igualmente valido imaginar los electrones como partículas
o como ondas (la luz tiene propiedades de materia y de energía).
Resuelva
1- Cuál debe ser la velocidad de los electrones de un átomo de litio, si su longitud de
onda asociada es igual al radio de la segunda orbita de Bohr.
3- Cuál describe mayor radio, un electrón que se encuentra en η=5 y otro en el η=4,
los cuales adquieren una velocidad promedio de 3.87x107 m/s.
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Si la λ = h/mv, podemos sustituir en la en la ecuación nλ = 2π r a la longitud de onda por
su igual η(h/mv) = 2 π r; ηh = mv* 2πr; mvr = η h/2π; mv = cantidad de movimiento
(masa x velocidad).
El concepto de onda de De Broglie en relación con una partícula como el electrón,
significa que tal partícula no puede localizarse con precisión.
E = mc2 y E = h V; igualamos las ecuaciones; h V /c = mc = P→; sabiendo que
P→ = E/c y que P→= h V /c y λ = h/ P→ entonces; λ = h/mv; también podemos decir
que: E = P→c = h V; P→= h V /c; P→= h/ λ; λ = h/P→; E/c = h V /c; E/c = h/λ; λ = hc/E
Podemos decir que: P→= m v r; r = 2ao, por lo tanto P→= m v * 2ao
Resuelva
1-Un haz de electrones tiene una velocidad promedio de 1.3x108m/s ¿Cuál es la
longitud de onda de los electrones que viajan a esta velocidad promedio?
3-La bala de un rifle posee una masa de 0.00150kg, cuando esta es disparada
adquiere una velocidad de 7.00x102m/h ¿cuál es la longitud de onda asociada a
esta bala?
Los principales niveles de energía están compuestos de subniveles que forman un nivel
principal que es igual a su número cuántico principal (). Este esquema proporciona el
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número exacto de estados de energía necesarios para explicar los espectros de líneas finas
observadas.
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Resuelva
1- Calcule la incertidumbre de posición de un electrón con una incertidumbre de
velocidad igual a la mitad de la velocidad de la luz.
3- Si acelera un protón hasta una velocidad que es 1/10 parte de la velocidad de la luz
y esta velocidad puede medirse con una precisión del 1%. Cuál es la incertidumbre
en la posición de esta partícula.
15- Otros investigadores propusieron que la observación era el resultado de las diferentes
orientaciones del giro o espín de los electrones. Los átomos que poseían un electrón con un
espín eran desviados en una dirección y los átomos cuyo electrón tenía espín opuesto se
desviaban en la dirección opuesta. Se asignó el símbolo ms al número cuántico del espín.
Los posibles valores de los números cuánticos se definen: η, número cuántico principal y
sus valores son del 1 al infinito, ℓ, número cuántico del momento angular, puede tener todos
los valores, desde cero hasta η−1, mℓ, número cuántico magnético, puede tener todos los
valores enteros desde -ℓ hasta +ℓ pasando por cero, ms, número cuántico del espín, puede
tener los valores de +½ y −½.
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Orbital atómico (OA): es una región del espacio cerca del núcleo en donde existe una alta
posibilidad de encontrar un electrón, un electrón tiene una determinada energía que se
designa por:
a) El nivel de energía principal (número cuántico) η está relacionada con el tamaño del
orbital, b) los subniveles s, p, d, y f están relacionados con la forma del orbital; c)
exceptuando el subnivel s, los demás subniveles tienen un número de orbitales iguales en
energía (orbitales degenerados) que difieren en su orientación espacial; d) el espín del
electrón, identificado⥮ representa la distribución y denominación de los orbitales.
Un orbital p está constituido por dos (2) lóbulos esféricos que se tocan en lados opuestos
del núcleo. Los tres orbitales p se representan como px, py y pz debido a que están
orientados a lo largo de los ejes x, y, z, respectivamente. En el orbital p no hay posibilidad
de encontrar un electrón en el plano nodal o nodo, porque es donde se encuentra el núcleo.
Las regiones de un orbitales separadas por un nodo reciben los signos + -. Estos signos no
están asociados con cargas eléctricas o iónicas.
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Resuelva
1-En cierto estado excitado posible, el átomo de hidrogeno tiene su electrón en un
orbital 5d. Indique todos los conjuntos de números cuánticos,, ℓ, y ml para este
electrón.
3- Regla de Hund; en orbitales con iguales energía se colocan electrones de uno en uno, de
modo que los electrones tengan espines paralelos, antes que ocurra el apareamiento. Las
sustancias con electrones degenerados son paramagnéticas, es decir, son atraídas por un
campo magnético y las que no poseen electrones desapareados son diamagnéticas, no
son atraídas por el campo magnético, porque poseen su último nivel de energía lleno.
Mientras más electrones desapareados posean una especie mayor será su fuerza de
atracción.
Bloques de la tabla periódica: los bloques de la tabla periódica son: bloque s, bloque p,
bloque d y bloque f. los elementos de los bloques s y p terminan su configuración
electrónica en s o p y el nivel correspondiente y se le denominan elementos representativos
de la tabla periódica. Los del bloque d terminan su en el subnivel d y un número menor el
nivel correspondiente (n-1), los del nivel 4 –1 = 3d, los del nivel 5 – 1 = 4 d, los del nivel
6 – 1 = 5d y los del nivel 7-1= 6d y se le denominan elementos o metales de transición (a
las columnas del 4 al 11).
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*Hacer un diagrama del nivel 7, con sus elementos, igual que el nivel 6.
La configuración electrónica puede ser larga y corta o notación de gas noble.
C.E. notación de gas noble (corta), para realizarla utilizaremos como referencia los gases
nobles o elementos de la columna 18, el gas noble que utilizaremos como referencia será el
que esté en el nivel anterior del elemento al cual le determinaremos su configuración
electrónica. Veamos; Z=45 está en el nivel 5 de la tabla periódica, por lo tanto, el gas noble
que tomaremos como referencia será el kriptón que está en el nivel 4, completamos luego
los electrones faltantes, de la manera siguiente:
Carga nuclear efectiva: la carga nuclear efectiva, Zef, que experimentan los electrones
en diferentes orbitales atómicos puede estimarse utilizando las reglas de Eslater. Estas
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reglas se basan en datos experimentales para las energías de promoción y de ionización; el
Zef viene determinado por la ecuación, Zef= Z – S, es la carga nuclear verdadera menos la
carga que es apantallada por los electrones. Por ejemplo, el sodio posee 11e-, los diez
electrones internos apantallan 10 unidades de carga nuclear dejando una (1) carga nuclear
efectiva 11e--10e- =+1, el magnesio es 12-10 = +2, el aluminio es 13-10 = +3 y así
sucesivamente a lo largo del período. Al aumentar el Z efectivo el núcleo atrae más
fuertemente a los electrones internos y externos, el resultado es una contracción general
del tamaño del átomo.
Si 14-10 = +4 S 16-10 = +6 P 15-10=+5 Cl 17-10 = +7
Podemos decir entonces, que la carga nuclear efectiva, es la carga positiva neta que un
electrón experimenta en un átomo con muchos electrones, esta carga no es la carga
nuclear total porque los demás electrones del átomo escudan parcialmente el núcleo. Su
valor es la carga del núcleo reducida en la medida en que los otros electrones apantallan del
núcleo a dicho electrón.
La ley de atracción de Coulomb: indica que la fuerza de la interacción entre las cargas
eléctricas depende de la magnitud de las cargas y de la distancia entre ellas, por tanto, la
fuerza de atracción entre un electrón y el núcleo depende de la magnitud de la carga
nuclear neta que actúa sobre el electrón y de la distancia media entre núcleo y el
electrón. La fuerza de atracción se incrementa al aumentar la carga nuclear y disminuye a
medida que el electrón se aleja del núcleo.
Para determina el Zef tenemos que tomar en cuenta en qué nivel y cual orbital está el
electrón al cual se le determinara la constante de apantallamiento, S, para luego determinar
el Zef.
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1s2 /2s2 2p6 /3s2/, separar en niveles, y a la cantidad de electrones mas externos se le resta 1,
los cuales apantallan 0.35, los electrones intermedios o sea los del nivel anterior apantallan
0.85 y los restantes electrones apantallan uno (1), veamos: 3s2, 2-1=1, 1(0.35) + 8(0.85) +
2(1) = 9.15 (constante de apantallamiento).
Z= 20 Ca; 1s2 2s2 2p6 /3s2 3p6 /4s2/; 2-1 = 1(0.35) + 8(0.85) + 10(1) = 17.15
Zef – S = 20 – 17.15 = 2.85
Z=25 Mn; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 /3d5/ 4s2 ; 5-1= 4(0.35) +18(1) =19.4
Zef = Z – S = 25 – 21.4 = 3.6
Z=63 Eu; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d104s2 4p64d10 /4f6/ 5s2 5p65d1 6s2 no apantallan
6-1 =5(0.35) + 46(1) = 47.75; Zef = 63 −47.75 = 15.25
Ca+2 Z =20; 1s2 2s2 2p6 /3s2 3p6 /4s2/-2e- = 1s2 /2s2 2p6 /3s2 3p6/
Si se toma un electrón del orbital 1s, este aporta 0.30 y los restandes se eliminan.
Z= 10 Ne; /1s2/ 2s2 2p6; 1(0.30) + 8(0) =0.30; Zef = 10-0.30 = 9.70
Cuando los electrones ocupan el nivel electrónico más bajo posible, se dice que está en el
estado basal. Si uno o más electrones absorben suficiente energía como para alejarse del
núcleo, se dice que está en estado excitado. Ejemplos:
1- Mostrar que las reglas de slater dan valor de Zef =2.0 para un electrón 2s en un átomo
de belirio.
2- Mostrar que la reglas de slater dan un valor de Zef=5.20 en un electrón 2p del átamo
de fluor. ; ;
3- Utilizar las reglas de slater para estimar valores de Zef para un electrón 4s y
b) un electrón 3d en un átomo de vanadio (V).
; ordenar
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Ejercicios
1- Un láser de argón emite luz azul con longitud de onda de 488.0 nm, ¿Cuántos fotones
emite ese laser en dos segundos?, el cual opera a una potencia de 515 mili watts?
(1.0watt = 1.0 J/s.).
2- Un foco de 60 watts consume energía a un ritmo de 60 J/s, casi toda la luz emitida
corresponde a la radiación infrarroja, solo el 5.0% aparece como luz visible. ¿Calcule el
número de fotones emitidos por segundo?, suponga simplemente que el 5.0% de la luz
visible, tiene una longitud de onda de 550.0 nm.
4- Los reproductores de discos compactos usan láseres que emiten luz con una longitud de
onda de 785nm ¿Qué frecuencia tiene esta luz en Herz?
5-Si una estación de radio en FM transmite a una frecuencia de 104.5MHz ¿Qué longitud
de onda en metros tiene la radiación que emite esta estación de radio?
6-Determine el Zef para los electrones de valencia de los elementos siguientes: estroncio,
fósforo, selenio, bismuto, cloro, silicio, sodio, aluminio, oxigeno y argón, para el ion-1
del cloro, para ion -3 del fosforo, para el ion +3 del antimonio y para un electrón del 4f
y otro electrón del 5d del uranio, explique por qué la diferencia del efecto de pantalla
entre estos electrones del uranio.
9- Calcule la energía en kj/mol de un fotón de radiación X que tiene una longitud de onda
de 2.36nm y compárela con una energía de un fotón de luz anaranjada que es de
3.18×10-19j.
34
11- Calcule la energía de un fotón de luz amarilla cuya longitud de onda es de 589nm.
12- El cesio se utiliza con frecuencia en los “ojos eléctricos” para apertura automática de
puertas como una aplicación del efecto fotoeléctrico, la cantidad de energía que se
requiere para ionizar el átomo de cesio es de 3.89ev. Demuestre con cálculos si un rayo
de luz amarilla de longitud de onda de 5830Å causaría la ionización del atomo de cesio.
13- Que energía tiene un fotón de la luz roja y que energía tiene un mol de fotones de esta
luz, la cual tiene una longitud de onda de 685nm.
14- Calcule la longitud de onda de un electrón que tiene una velocidad de 5.97×106m/s.
Compare el valor de las longitudes de onda de las radiaciones electromagnéticas y diga
a cuál región del espectro corresponde.
15- En el efecto fotoeléctrico, un cuanto absorbido de luz tiene como resultado la expulsión
de un electrón del absorbedor. La energía cinética del electrón expulsado es igual a la
energía del fotón absorbido menos la energía del fotón de longitud de onda máxima que
produce el efecto. Calcule la energía cinética de un fotoelectrón producido por el cesio
mediante luz de 400nm. La longitud de onda crítica (máxima) para el efecto fotoeléctrico
del cesio es 660nm.
16- Se ha encontrado que la molécula de yodo gas, I2 se disocia en átomos separados
después de la absorción de luz a longitudes de onda menores de 499.5nm. Si cada cuanto
o fotón, hV, se absorbe por una molécula de I2 ¿Cuál es el suministro mínimo de energía
en kj/mol, necesario para disociar la molécula de yodo, mediante este proceso
fotoquímico?
21- Una línea del espectro tiene una longitud de onda de 837.8nm, calcule la frecuencia y
diga ¿en qué intervalo espectral se encuentra la absorción?
35
22- Ciertos teléfonos inalámbrico funcionan con una frecuencia de 900MHz ¿Cuál es la
longitud de onda en nanómetro?
23- A qué velocidad debe acelerarse un haz de protones para poseer una longitud de onda
de De Broglie de 10.0pm.
24- ¿Es posible que exista para el hidrógeno un nivel de energía? En= -1.00×10-20j?
25- Se ha cronometrado que la pelota lanzada por un jugador de las ligas mayores viaja a
una velocidad de 98mi/h. Calcule la longitud de onda de la pelota, suponiendo que la
masa de la pelota es 141.88g.
26- Cual es la longitud de onda, en nanómetros, asociada con un automóvil de 1000kg que
viaja a una velocidad de 25m/s, considerando el auto como una onda material.
28- La luz de frecuencia más baja que produce efecto fotoeléctrico se llama frecuencia
umbral. La frecuencia umbral para el indio es 9.96×1014Hz ¿Cuál es la energía, en
joule, de un fotón de esta radiación?
30- una determinada radiación tiene una longitud de onda de 474nm ¿Cuál es la energía
expresada en kj/mol y en Mev/f para un fotón y para una mol de fotones de esta
radiación?
31- Las lámparas de vapor de sodio a alta presión se utilizan en el alumbrado eléctrico de
las calles, las dos líneas más intensas del espectro de sodio están a 589.00 y 589.59nm
¿Cuál es la diferencia de energía por fotón de las radiaciones correspondientes a estas
dos líneas?
33- Cuando una radiación ultravioleta igual a 1.6×1015Hz incide sobre el metal cesio, se
desprenden electrones con una energía cinética máxima de 4.5ev. Calcule: a) la función
trabajo del metal en ev; b) la energía de los fotones en ev.
36
Unidad III
PROPIEDADES PERIODICAS
Unidad III
1. Propiedades periódicas.
2. Relaciones deTamaño Atómico
3. Radio atómico.
4. Volumen Atómico y Molecular
5. Energía de ionización (IE).
6. Afinidad electrónica (EA).
7. Volumen atómico (VA).
8. Electronegatividad (x).
9. Mulliken XM.
10. Allred y rochow, XAR.
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Propiedades periódicas
• Radio atómico: es la mitad de la distancia entre los centros de los núcleos de dos
átomos iguales que en una molécula se tocan en su superficie.
Los radios pueden ser iónicos y covalentes, el iónico es el radio de un ion especifico y es el
radio atómico asociado con un elemento en sus compuestos iónicos y el radio covalente es el
radio atómico asociado con un elemento en sus compuestos covalentes.
Resuelva
1- Las densidades de los metales Li, Na, K, Rb y Cs, son respectivamente: 0.507, 0.971,
0.86 1.54, y 1.873g/cm3: a) Calcular los volúmenes atomicos y reales; b)
Calcular los radios atómicos de los demás miembros, si conocemos el radio
del Li=1.55Ǻ.
2-Las densidades del Mg, Ca, Sr y Ba, son respectivamente: 1.74, 1.55, 2.6 y 3.75 g/cm3
calcular: a) los volúmenes atomicos en cm3/mol; b) Volúmenes reales en Ǻ3 y c) si
conocemos el radio atómico de magnesio que es 1.60 Ǻ. Calcular los radios
metálicos de los demás elementos.
3-Los volúmenes atomicos de los halógenos, cloro, bromo y yodo son respectivamente
18.80; 23.60 y 1.26 cm3/g. calcular los volúmenes atómicos reales de estos elementos.
4-Las densidades del escandio, y ytrio y lantano son respectivamente 3.02; 4.47 y 6.15
g/cm3. El radio metálico del escaudio es 1.62 Ǻ. Calcular los radios metálicos del
ytrio y lantano.
5-Utilizando los volúmenes atomicos reales calculados a los alcalinos y alcalinos terreos,
calcule los radios metálicos, tomando en cuenta que los atomos son esferas rígidas
perfectas.
1- εiNa(g) Na++e-
2- εiNa+(g) Na2+ +e-
Cuanto mayor es la energía de ionización, más difícil es quitar un electrón a un elemento.
Los metales tienden a formar iones positivos con relativa facilidad, por tanto, los metales se
oxidan (pierden electrones) cuando participan en una reacción química. m + εi m+ + e-
En un grupo o columna la energía aumenta al disminuir la carga nuclear y en los niveles
aumenta al aumentar la carga nuclear.
39
➢ Afinidad electrónica (EA): es la energía que ocurre cuando se agrega o se captura
un electrón a un átomo neutro en estado gaseoso, esta mide la atracción o afinidad del
átomo añadido, en la mayoría de los casos se libera energía cuando se añade un electrón.
Los no metales debido a sus afinidades electrónicas tienden a reaccionar con los metales
ganando electrones. 2Al(s) + 3Br2(ℓ) 2AlBr3(s).
Para algunos elementos, como los gases nobles la afinidad electrónica tiene valor positivo
lo que implica que el anión tiene más alta energía que el átomo y el electrón separado. Ar(g)
+ 1e- Ar-(g); Δε > 0
40
La X P tambien la podemos calcular con la formula ;
donde
Ejercicios (resuelva)
1- Calcular la electronegatividad en la escala de Pauling del cloro, dado que su IE1 es igual a
13ev y su EA es 87.3kcal.
5- Calcular la EA en kcal para el fluor y el telurio, sabiendo que las IE1 son respectivamente
18.4 y 9.0 ev.
41
Electronegatividad de iones y moléculas
1- Calcular las (RE)m de las moléculas HClO3 y NH3, dada las RE de los átomos que
las constituyen: H = 3.55; Cl = 4.93; O = 5.21; N = 4.49
a) HClO3
b) NH3
S-2 → ∆X
S-2
42
3- Para los Halógenos F - Cl - Br - I-
F ꟷ → ∆X
F ꟷ → RE ∆X
Calcular los demas.
Ti+3→ ∆X
Ti+3→ RE ∆X
Calcular los demas.
43
Unidad IV
Teoría de Enlace
UNIDAD IV
1. Teoría de enlace.
1.1 Enlace quimico.
1.2 Enlace ionico.
1.3 Distancia interionica (Di).
1.4 Enlace covalente.
2. Longitud de enlace.
2.1 Enlaces metálicos.
2.2 Enlace puente de hidrogeno.
3. Función quimico-biologico de los puentes de hidrógenos.
4. Fuerzas de van der Waals o fuerza de London.
5. Regla del octeto o de los ocho.
6. Estructura de puntos Lewis.
7. Carga formal.
8. Teoría de Lewis.
9. Estructuras resonantes.
10. Teorías del enlace de valencia, TEV.
11. Modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia
(RPECV).
12. Posible distribución de los grupos de electrones.
12.1 Geomtrias de grupos de electrones.
13. Angulos de enlaces.
14. Hibridación de orbitales.
14.1 Hibridacion.
15. Orbitales hidridos sp.
16. Orbitales sp2 y sp3.
17. Hibridación de orbitales d.
44
Teoría de enlace
Enlace químico: es la fuerza de atracción intensa que existe entre los átomos de una
molécula. Los siguientes tipos de fuerzas de enlace (en orden decreciente de fortaleza) son
útiles y suficientes para describir a los compuestos químicos: iónico, covalente, metálico,
puente de hidrogeno y fuerzas de Van der Waals.
Los iones de cargas opuestas se mantienen unidos por fuerzas electrostáticas poderosas,
que dan lugar a la formación del compuesto iónico cloruro de sodio. En el compuesto el
enlace iónico se puede determinar por la diferencia de las electronegatividades (XA- X c) ≥
1.7, X Na= 0.9 y X Cl =3.0: (3.0 – 0.9) = 2.1 >1.7; pero los cálculos se pueden realizar
sin tomar esto cuenta, ya que al realizar la operación nos daremos cuenta si el compuesto
tiene un % de caracter ionico alto o bajo, ya que no existe ningún compuesto 100%
ionico, ni 100% covalente, cada uno tendrá una parte del otro.
Los sólidos iónicos consisten en iones que se mantienen unidos por enlace iónicos, la
fuerza de enlace iónico depende en gran medida de las cargas de los iones (Na+1Cl-1, su
punto de fusión es 801oC), el Mg+2O-2, su punto de fusión es 2852oC (red iónica, CsCl,
ZnS, blenda y CaF2 fluorita).
Distancia interiónica (Di): La distancia ínternuclear, Di, entre dos iones de una estructura
atómica, es igual a la suma de los radios de los iones, menos un factor que es 0.09
multiplicado por el cuadrado de la variación de la electronegatividad de Pauling:
Di = r+(c) + r -(a ) − 0.09 (X P)2
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En la mayoría de los casos, los compuestos que se forman no poseen enlaces puros
iónicos, covalentes o metálicos, por tal razón podemos calcular el % de carácter iónico y %
de carácter covalente, de las maneras siguientes:
%CC= 100% – %CI
Este enlace se puede determinar por diferencia de las electronegatividades de los átomos
enlazados como sigue: (X A – X C ) ≠ 0 <1.7
La red covalente consiste en átomos unidos en grandes redes o cadenas mediante enlaces
covalentes. Puesto que los enlaces son mucho más fuertes que las fuerzas intermoleculares,
estos sólidos son muchos más duros y tienen un punto de fusión más alto que los sólidos
moleculares. El diamante y el grafito, dos alótropos del carbono que son sólidos de red
covalente. Además, el carburo de silicio, SiC, el cuarzo o dióxido de silicio, SiO2, y el
nitruro de boro, BN.
47
electrones. En este mar de electrones, los electrones libres, no están unidos a ningún Ion en
particular y son móviles. Así, si llegan electrones de una fuente externa al extremo de un
alambre metálico, los electrones libres pasan a través del alambre y abandonan el otro
extremo con la misma velocidad. Así se explica la conductividad eléctrica.
Según las electronegatividades de los elementos, los siguientes tipos ideales de enlace
pueden formarse:
Elemento electropositivo + elemento electronegativo enlace iónico.
Elemento electronegativo + elemento electronegativo enlace covalente
Elemento electropositivo + elemento electropositivo enlace metálico.
Los electrones en los enlaces metálicos tienen relativa libertad para moverse por toda la
estructura tridimensional.
Enlace puente de hidrógeno: es cuando el átomo de hidrógeno se encuentra enlazado a dos
átomos, uno de ellos por un enlace covalente y el otro por fuerzas electrostáticas, se dice
que se ha formado un enlace puente de hidrógeno. Este enlace se forma por atracciones
intermoleculares entre moléculas que contiene hidrógeno unido a un elemento más
electronegativo, principalmente, oxigeno, nitrógeno o flúor.
El átomo de hidrógeno no tiene electrones internos, por tanto, el lado positivo del dipolo de
enlace tiene la carga concentrada el protón parcialmente expuesto del núcleo de hidrógeno.
Esta carga positiva es atraída hacia la carga negativa de un átomo electronegativo de una
molécula cercana. Dado el tamaño muy pequeño del hidrógeno deficiente en electrones, se
puede acercar mucho a un átomo electronegativo e interactuar fuertemente con él. Las
energías de los puentes de hidrógenos varían de un 4kj/mol hasta cerca de 25kj/mol, por lo
tanto, son muchos más débiles que los enlaces químicos ordinarios.
48
Función química- biológica de los puentes de hidrógeno.
Los puentes de hidrógenos ayudan a estabilizar la estructura de las proteínas, que son
componentes clave de la piel, los músculos y otros tejidos estructurales de los animales.
También hacen posible la transmisión de información genética mediante el ADN. También
las densidades entre el agua y el hielo.
Regla del octeto o de los ocho: establece que, durante la formación de las moléculas, la
mayor parte de los átomos intentan obtener una configuración estable de ocho electrones de
valencia alrededor del átomo, una excepción de la regla de los ocho es la regla de los dos
que es también una configuración estable en un primer nivel principal de energía completo.
Los átomos de hidrogeno y helio en el estado combinado obedecen esta regla.
Cuando un elemento reacciona puede ganar, perder o compartir electrones con el fin
de obtener ocho electrones en su nivel de valencia y hacerse isoelectrónico con el gas
noble más cercano.
49
Estructura de puntos Lewis: para dibujar una estructura de puntos de Lewis debemos
seguir procedimientos ordenados.
1- Sumar los electrones de valencia de todos los átomos. En caso que la sustancia sea un
anión, sume un electrón al total por cada carga negativa. En caso que sea un catión, reste
un electrón por cada carga positiva.
2- Escriba los símbolos de los átomos para indicar cuales átomos están unidos entre sí y
conéctelos con un enlace sencillo (un guion, representa dos electrones).
3- Complete los octetos de los átomos unidos al átomo central, (recuerde que el hidrógeno
satisface su octeto con dos electrones).
4- Coloque los electrones que sobren en el átomo central, incluso si ello da lugar a más de
un octeto (octeto expandido).
5- Si no hay suficientes electrones para que el átomo central tenga un octeto, pruebe con
enlaces múltiples, utilice uno o más pares de electrones no compartidos de los átomos
unidos al átomo central para formar dobles o triples enlaces.
Ejemplos:
1- Dibuje la estructura de Lewis del tricloruro de fósforo PCl3.
b) coloque los dos electrones restantes en el átomo central, con lo que se completa el
octeto alrededor del átomo central.
50
Ejercicios: 1- dibuje la estructura de Lewis para los iones siguientes:
51
Carga formal: es igual al número de electrones de valencia no enlazado (# del grupo),
menos el número de electrones asignados al átomo en su estado de enlace (e -no
compartidos), menos la mitad de la cantidad de los electrones compartidos. La suma de
todas las cargas formales en una molécula es igual a la carga de la especie. Si la molécula es
neutra (sin carga) la suma será igual a cero y si la molécula es un ion (especie con carga) la
suma será igual a su carga aparente. Cf = eꟷde valenciaꟷeꟷno c −½ e−c; c =
compartidos, también se puede calcular: Cf = electrones de valencia ─ electrones
alrededor del atomo compartidos y no compartidos.
Ejemplos: determine las cargas formales a las especies siguientes: a) NH4+ b) H3NBF3
c) CH3NH3+ d) SO42─ e) ArBF3 f) PO43ꟷ g) SO2 h) BrO3─ i) N2O.
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c) Escriba la estructura de Lewis y determine la carga formal de los compuestos:
C2O3 y NCSꟷ
Teoría de Lewis: los enlaces covalentes se forman cuando los átomos comparten parejas
de electrones y la densidad electrónica se concentra entre los dos núcleos.
En la teoría del enlace de valencia, imaginamos que la acumulación de la densidad
electrónica entre dos núcleos ocurre cuando un orbital atómico de valencia de un átomo se
fusiona con uno de otro átomo, se dice entonces que los orbitales comparten una región del
espacio, o que se traslapan. El traslape de orbitales permite a los electrones con espín
opuesto compartir el espacio común entre los núcleos y formar así, un enlace covalente. H2,
Cl2, HCl.
54
Resumen de conceptos
1- Los símbolos de puntos de Lewis representan el número de electrones de valencia que posee un
átomo de un elemento dado. Estos símbolos se usan principalmente para los electrones de los
elementos representativos de la tabla periódica. La estructura de Lewis puede incluir la carga
formal de cada átomo como un recurso para seguir el rastro de los electrones de valencia.
2- Si sabemos cuáles átomos están conectados entre sí, podemos representar estructuras de Lewis
para las moléculas y los iones mediante un sencillo procedimiento. Una vez hacemos esto,
podemos determinar la carga formal de cada atomo en una estructura de Lewis, las cuales la
carga que el atomo tendría, si todos los átomos tuvieran la misma electronegatividad. Las
estructuras de Lewis más aceptables tendrán cargas formales pequeñas con cualquier de las
cargas formales negativas que residirán en los átomos más electronegativos.
3- En ocasiones, una sola estructura de Lewis es inadecuada para representar una molécula en
particular (o ion). En dichas situaciones, describimos la molécula mediante el uso de dos o más
estructuras de resonancia para la molecula. La molecula se visualiza como una combinación de
estas estructuras de resonancia múltiples. Las estructuras de resonancia son importantes para
describir los enlaces de las moléculas.
4- Los elementos que tienden a formar compuestos iónicos tienen valores bajos de energía de
ionización (como los metales alcalinos y alcalinos térreos, que forman cationes) o afinidades
electrónicas elevadas (como los halógenos y el oxígeno que forman aniones).
5- Un enlace iónico es el producto de las fuerzas electrostáticas de atracción entre iones positivos y
negativos. Un compuesto iónico se compone de una red grande de iones, donde están
balanceadas las cargas negativas y las positivas. En la estructura de un compuesto iónico sólido es
máxima la fuerza de atracción neta entre los iones. Se forman por transferencia de electrones de
un atomo a otro, lo que da lugar a la formación de una red tridimensional de partículas cargadas.
La estabilidad de las sustancias iónicas resulta de las fuertes atracciones electrostáticas entre un
ion y los iones circundantes de carga opuesta.
6- En un enlace covalente, dos átomos comparten dos electrones (un par). En los enlaces covalentes
múltiples, dos átomos comparten dos o tres pares de electrones. Algunos átomos unidos por
enlace covalente también poseen pares libres, es decir, pares de electrones de valencia que no
participan en los enlaces. La distribución de los electrónes de enlaces y los pares libres alrededor
de los átomos de una molécula se representa por medio de la estructura de Lewis.
7- La regla del octeto predice que los átomos forman suficientes enlaces covalentes para rodearse
de ocho electrones cada uno. Cuando un átomo unido por enlaces covalentes cede dos electrones
al enlace, es sencillo, cuando comparten dos pares, el enlace es doble y cuando comparten tres
pares, el enlace es triple, los cuales son ejemplos de enlaces multiples. Existen excepciones para la
regla del octeto, en particular para los compuestos covalentes del berilio, para los compuestos del
grupo 3A y para los elementos del tercer periodo y subsecuentes de la tabla periódica.
8- Para algunas moléculas o iones poliatomicos existen dos o mas estructuras de Lewis con la misma
estructura básica que satisfacen la regla del octeto y son químicamente aceptables. El conjunto de
todas esas estructuras de resonancia representa con más exactitud a la molecula o ion que una
sola estructura de Lewis.
9- La longitud de enlace entre dos átomos enlazados es la distancia entre los dos nucleos, la cual
disminuye al aumentar el número de enalces entre los atomos.
55
Modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV).
En esta teoría se supone que los pares de electrones de valencia están distribuidos alrededor
del átomo central de la molécula o ion poliatómicos, de modo tal que haya la máxima
separación y la mínima repulsión entre los grupos electrónicos
Esta teoría se centra en los pares de electrones del nivel de valencia del átomo central de
una estructura. Racionaliza las geometrías moleculares en base en las repulsiones entre
dominio de electrones, que son regiones en torno a un átomo central donde es probable
hallar electrones. Tanto los pares enlazantes de electrones, que son los que intervienen en la
formación de enlace, como los pares no enlazantes de electrones, también llamados pares
solitarios, crean dominios de electrones en torno a un átomo. Según el modelo RPECV, los
dominios de electrones se orientan a modo de reducir al mínimo las repulsiones
electrostáticas, es decir, los electrones permanecen lo más separados posibles.
Los pares de electrones se repelen entre sí, tanto si están en enlace químico (pares
enlazantes) como si no están compartidos (pares solitarios). Los pares de electrones se
disponen alrededor de un átomo con orientaciones que minimizan las repulsiones.
En la molécula de amoniaco, NH3, solamente tres de los grupos de electrones son pares
enlazantes, el cuarto es un par solitario. Si se une el núcleo de N a los núcleos de H
mediante líneas rectas se obtiene una pirámide trigonal. Esta pirámide tiene el átomo de N
en su vértice y los tres átomos de H en su base. Esto no es lo mismo que un tetraedro que
tuviese el átomo de N en su centro. Se dice que la geometría de grupos de electrones es
tetraédrica y la geometría molecular es pirámide trigonal.
En la molécula de agua, H2O, solamente dos de los cuatro pares de electrones son pares
enlazantes y los otros dos son pares solitarios. La forma de la molécula se obtiene al unir los
dos núcleos de H al núcleo de O mediante líneas rectas. Para el H2O la geometría de grupos
de electrones es tetraédrica y la geometría molecular es en forma de V o angular.
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Posible distribución de los grupos de electrones: En general se encuentran
situaciones en que los átomos centrales tienen dos, tres, cuatro, cinco o seis grupos de
electrones distribuidos a su alrededor.
Los casos de cinco o seis grupos de electrones corresponden a moléculas con capas de
valencia expandidas como el PCl5 y el SF6.
1- Cuanto más se fuerce a acercarse entre sí dos grupos de electrones, mayor será la
repulsión entre ellos. La repulsión entre dos grupos de electrones es mucho mayor para el
ángulo 90º que para 120º o 180o
3- Los pares de electrones solitarios se extienden más que los pares de electrones
enlazantes. Debido a esto, la repulsión entre dos pares solitarios es mayor que entre los
pares enlazantes. El orden de mayor a menor de las fuerzas repulsivas es: par solitario-
par solitario > par solitario-par enlazante > par enlazante-par enlazante. (Ver geometría
molecular en función de los grupos de electrones).
Ángulos de enlaces: es el ángulo entre las líneas adyacentes que representan los
enlaces, se produce entre tres átomos y dos enlaces covalentes que los unen. Observe que
no puede existir un ángulo de enlace definido solo por dos átomos.
57
Hibridación de orbitales: es una mezcla de diferentes tipos de orbitales atómicos para
producir un conjunto de orbitales híbridos equivalentes. Los nuevos orbitales son
fuertemente direccionales y poseen mayores densidades electrónicas en las regiones
específicas que dan lugar a un mayor traslape en consecuencia, a la formación de enlaces
más fuertes.
Es un método matemático para mejorar las funciones de onda de los átomos combinados
mediante una combinación lineal de orbitales puros s y p en ocasiones para formar nuevos
orbitales.
Es el traslape de orbitales parcialmente desocupados. Tenga en cuenta que este concepto es
justamente un método de explicar y predecir enlaces y es más preciso al utilizarlo para
explicar el enlace a partir de la geometría conocida de la molécula. Tal parece como si los
orbitales de un mismo átomo que son similares en energía pudieran combinarse entre ellos
para formar algún nuevo tipo de orbital.
58
El berilio no tiene electrones desapareados en su estado basal no puede formar enlaces con
los átomos de flúor, sin embargo, podría formar dos enlaces promoviendo, uno de los
electrones 2s a un orbital 2p.
En estos dos orbitales parcialmente desocupados, puedo enlazar los dos flúor para obtener
dos orbitales idénticos. Cuando un orbital ‘s’ se solapa con un orbital p, tenemos un orbital
híbrido se. Según el modelo de enlace de valencia un acomodo lineal de dominios de
electrones implica que posee un ángulo de enlace de 180º y una geometría molecular lineal.
Siempre que se mezclan ciertos números de orbitales atómicos obtenemos el mismo número
de orbitales híbridos.
59
Solo puede enlazar un flúor, porque solo tiene un electrón desapareado, hay un salto
electrónico del 2s al 2p.
El carbono solo tiene dos electrones desapareados, podría enlazar solamente dos
hidrógenos, pero la molécula posee 4.
60
Hibridación de orbitales d
Los orbitales del tercer nivel en adelante también pueden utilizar orbitales híbridos. PCl 5
Lewis P, posee 5e- de valencia, F, posee 7e-valencia x 5 = 35e-
Total, e- = 5e- + 35e- = 40e-.
61
Posee 5 orbitales equivalentes, ángulos de enlace de 90 y 120o, formando una pirámide
trigonal. Realizar AsCl5.
62
Resumen
63
Resumen
1- Un enlace iónico se forma cuando hay transferencia de electrones de un átomo a otro.
El enlace es una atracción electrostática entre iones de cargas opuestas.
3- Los cationes monoatómicos pueden ser uno de los siguientes tipos: a) los metales IA o
IIA o el aluminio, pierden todos sus electrones de valencia para adquirir la configuración
electrónica de gas noble. b) los metales de transición interna, forman iones en los
cuales pierden todos los electrones p o todos los electrones p y s de la capa de valencia.
c) Los metales de transición, en los cuales los electrones s más externos se pierden
primero (no solo se pierde uno sino todos); luego puede perder uno de los electrones d
(en la formación de cualquier ion, no se pierde o se gana más de tres electrones).
64
Ejercicios
1-El gas natural empleado en los hogares para cocinar es inodoro. En vista de que las
fugas del gas natural representan un peligro de explosión o de asfixia, se agregan
diversas sustancias olorosas al gas que permiten detectar las fugas. Una de dichas
sustancias es el metil mercaptano, CH3SH. Prediga las longitudes de enlaces de la
molécula, escribiendo primero la estructura de Lewis, para sobre cuales atamos
están enlazados.
2-Prediga cual será, la longitud de enlace P–Br en el PBr3 o la longitud de enlace N–Cl en
el NCl3.
3- Ordene los átomos y los iones siguientes de mayor a menor tamaño o radio atómico:
mg2+, Ca2+, Ca, S2-, Cl, K+.
4-Escriba la configuración electrónica corta y larga a los iones siguientes: Ca2+, Co3+,
S2-, Au+, Ru2+, Se2- y I-.
5-a) ¿por qué los radios de los iones isoelectrónicos disminuyen al aumentar la carga
nuclear? b) ¿cual experimenta mayor carga nuclear efectiva, en el electrón 2p del
F-, en el electrón 2p del Ne o un electrón 2p en el Na+?
6-De los conjuntos siguientes seleccione los átomos o iones que son isoelectrónicos
entre sí: a) K+, Rb+, Ca2+, b) Cu+, Ca2+, Sc3+, c) S2-, Se2-, Ar, d) Fe2+, Co3+, Mn2+.
7-Explique cada una de estas afirmaciones: a) el ion Clꟷ es más grande que el Cl, b) El
S2- es más grande que el S c) El Ca es más grande que el Ca2+.
8- El carbono forma dos oxidos comunes, CO y CO2. También forma un tercer oxido,
muy raro, el suboxido, C3O2, que es lineal. Escriba las estructuras de Lewis para las
difentes moleculas.
10- Explique los términos siguientes: longitud de enlace y diga la diferencia con la
distancia ínteriónica, orden de enlace y fuerza de enlace.
65
11-Escriba la estructura de Lewis de cada una de las moléculas siguientes y prediga su
geometría molecular: a) CS2 b) SeF4 c) ICl5 y diga en cuales no se cumple la
regla del octeto.
12- Indique la hibridación y los ángulos de enlace asociados a cada una de la siguiente
geometría de dominios de electrones: a) Lineal b) Tetraédrica c) Trigonal
d) octaédrica e) bipirámide trigonal.
14- La molécula de agua es polar ¿cómo esta prueba experimental demuestra que la
molécula no puede ser lineal?
15- a) ¿Cuales de las moléculas siguientes sus enlaces son polares? BF3, CO, CF4, NCl3,
SF2, y b) determine la longitud de enlace de las moléculas seleccionadas.
17- Las moléculas SiF4, SF4 y XeF4 tienen formula moleculares del tipo AF4, pero las
moléculas presentan diferente geometría molecular. Prediga la forma de cada
molécula y explique la diferencia entre ellas.
19-Escriba la estructura de Lewis para los iones siguientes: BrO3−, ICl4−, SO42−, NO3−
20- Escriba las estructuras resonantes para el ion formiato, HCO2− y para el COCl2
determine la carga formal para cada elemento y diga si sus estructuras son
equivalentes.
66
UNIDAD V
Teoría de Los orbitales moleculares (TOM)
UNIDAD V
67
Teoría de Los orbitales moleculares (TOM): La Teoría de Orbitales Moleculares
(T.O.M.) es la segunda aproximación al estudio del enlace covalente, y la más ampliamente
empleada para explicar la estructura y la geometría de muchos sólidos inorgánicos.
El punto de partida consiste en asumir que, si los dos núcleos implicados en el enlace se
ubican a la distancia de equilibrio, los electrones se alojarán no en orbitales atómicos de
cada elemento, sino en orbitales moleculares, que son análogos a los atómicos, y que
presentan características similares. Esta analogía es de tal grado que al igual que ocurría con
los átomos poli electrónicos, no es posible resolver la ecuación de Schrödinger de forma
exacta para la molécula, y de nuevo hay que recurrir a métodos aproximados para conocer
la forma de las funciones de onda que representen los mencionados orbitales moleculares.
Uno de los métodos más empleados es el que hace uso de las Combinaciones Lineales de
Orbitales Atómicos (CLOA). Esta aproximación puede entenderse de forma simple si se
piensa que cuando un electrón esté cerca de uno de los núcleos, su función de onda será
muy similar a la de un orbital atómico. Los orbitales moleculares de la molécula de H 2 se
obtienen de forma aproximada mediante la combinación lineal de los orbitales atómicos 1s
de cada átomo de hidrógeno. Únicamente se pueden escribir dos combinaciones lineales:
68
Los orbitales py pz se traslapan de forma lateral formando dos enlaces л a lo largo de los
ejes Y y Z. en general, la energía de enlace de un enlace σ es de aproximadamente de 300 a
420 kj/mol de 75- 100kcal/mol, más que la energía de un enlace л que es de 130-200kj/mol
(30-50kcal/mol).
69
Secuencia para determinar la configuración del orbital molecular
σ1s < σ1s* <σ2s < σ 2s*< σ2px < л2py = л2pz < л2py* = л2pz*< σ2px*< σ3s < σ3s* <
σ3px< л3py = л3pz < л 3py* = л3pz*< σ3px*. En caso que utilice la carga nuclear de
los elementos, o sea el Z.
Si utiliza los electrones de valencia, entonces inicie en la sigma 2s, <σ2s < σ
2s*< σ2px < л2py = л2pz < л 2py* = л2pz*< σ2px*< σ3s < σ3s* < σ3px< л3py = л3pz
< л 3py* = л3pz*< σ3px*
70
Orden de Enlace (OE)= ½ (e−– e−*), e−= electrones enlazados, e−*= electrones no
enlazados.
En la teoría del orbital molecular, OM, la estabilidad de un enlace covalente está
relacionada con su orden de enlace. Un orden de enlace de uno (1) representa un enlace
sencillo, un orden de enlace de dos (2) representa un enlace doble, orden de enlace de tres
(3) representa un triple enlace y un orden de enlace cero indica que la molécula no existe
(no se forma).
La teoría del orbital molecular también trata moléculas con número impar de electrones,
son probables órdenes de enlace de ½, 3/2, 5/2. Las moléculas o elementos que poseen
electrones desapareados son paramagnéticos y las que no posee electrones desapareados
son diamagnéticos (todos sus electrones están apareados). Mientras más electrones
desapareados posean una especie, mayor será su fuerza de atracción.
2- El traslape de los orbitales es menor en los orbitales pi (л), que los orbitales sigma (σ),
donde los orbitales pi (л) son más débiles que los correspondientes enlaces sigma (σ).
71
3-El enlace pi (л) no es simétrico respecto de la línea ínternuclear, posee un momento
angular de 1 (h/2л) a lo largo del eje de enlace, mientras que el enlace sigma (σ) no posee
momento angular a lo largo del eje de enlace.
Cuando el enlace es simple involucra dos electrones y se forma un enlace sigma (σ), cuando
el enlace es doble se forma un enlace sigma (σ) y un enlace pi (л), el cual involucra cuatro
electrones, el enlace pi (л), posee mayor fuerza que un enlace sigma. Cuando el enlace es
triple, involucra seis electrones y se forman dos enlaces pi (л) y un (1) sigma (σ).
72
Teorías de las bandas (aplicación de la TOM)
Los metales conducen corriente eléctrica con facilidad. Esto puede explicarse con el
modelo de orbitales moleculares. Si consideramos dos átomos metálicos, al juntarlos
podemos formar orbital molecular. Si ponemos más átomos se formarán más orbitales
moleculares. Dado que en un sólido el número de átomos que se tienen es del orden de
1.0x1023 átomos, los orbitales moleculares que se construyen son muchos. Por eso se dice
que forman bandas.
El modelo que se utiliza para analizar la conductividad eléctrica se conoce como modelo de
bandas, llamado así porque los electrones deslocalizados se mueven libremente a través de
bandas formadas por el traslape de los orbitales moleculares. La banda que contiene a los
electrones se conoce como banda de valencia, la que no contiene los electrones se conoce
como banda de conducción, porque a esa banda se moverán los electrones libremente. La
buena o mala conducción de la electricidad depende de qué tan cercanas o lejanas en
energía es en la banda de valencia y la banda de conducción.
73
Resumen
1- El par de electrones compartidos se localizan en un nuevo tipo de orbital llamado a menudo orbital
molecular, el cual se forma por la superposición de orbitales atómicos en los átomos originales.
2- El primer enlace formado entre dos átomos es llamado enlace sigma (δ). Es el enlace más fuerte y el
que determina la forma de la molécula.
3- Si se forma un segundo o tercer enlace, se llama enlace pi () y están formados por la superposición
lateral de los orbitales p en los dos átomos adyacentes. Estos enlaces no son tan fuertes como lo son
los enlaces sigma y no afectan la forma de la molécula.
4-El enlace en compuestos covalentes puede explicarse en término de la teoría del orbital molecular. En
esta teoría, los orbitales moleculares que se forman cuando se superponen los orbitales atómicos para
formar enlace, se ordenan de acuerdo al aumento de la energía. Luego los electrones son colocados en
estos orbitales de la misma forma que para los orbitales atómicos en el átomo. A partir de esto puede
determinarse el orden de enlace y el número de electrones no apareados en la molécula.
5- El punto de partida consiste en asumir que, si los dos núcleos implicados en el enlace se ubican a la
distancia de equilibrio, los electrones se alojarán no en orbitales atómicos de cada elemento, sino en
orbitales moleculares, que son análogos a los atómicos, y que presentan características similares.
6- Los enlaces covalentes de las moléculas se forman por solapamiento de orbitales atómicos, de
manera que los nuevos orbitales moleculares pertenecen a la molécula entera y no a un solo átomo.
8- Cuanto mayor sea el solapamiento, mayor será el desprendimiento de energía y, por lo tanto, menor será
la energía del orbital molecular. Si el proceso de aproximación de los átomos continúa, los núcleos
atómicos pueden llegar a repelerse mutuamente, lo que hace que la energía del sistema aumente. Esto
significa que la máxima estabilidad (mínima energía) se alcanza cuando los núcleos se encuentran a una
distancia determinada que se conoce como longitud de enlace.
74
Ejercicios
1-Escriba la configuración del OM para el N2, CO, O2, NO. Diga cuál es paramagnético y
cual es diamagnético de cada molécula. Determine el orden de enlace y diga los enlaces
sigma y pi que posee cada molécula.
4- Las entalpias de disociación de enlace para el nitrógeno en N2 y [N2]ꟷ son 945 y 765
kj/mol, respectivamente. Explicar esta diferencia según la TOM y decir si es de esperar
que [N2]ꟷ sea diamagnética o paramagnética.
5- Razonar por que los ordenes de enlace para las moleculas [N2]+ y [N2]ꟷ son ambos 2.5.
7- Utilizando la teoría OM, prediga cual posee mayor orden de enlace y el numero de
electrones desapareados en los iones [NO2]+ y [NO2]─
8- Escribir las dos estructuras posibles para el HOCN y determine los enlaces sigma y pi de
ambas estructuras y diga cual es más estable partiendo de sus enlaces.
9- De los compuestos [NO2]+ y [NO2]─ cual posee mayor OE, mayor LE y mayor EE.
10- De los compuestos [NO]+ y [NO]ꟷ, diga cual es paramagnética y cual es diamagnética,
diga los tipos de enlaces que forman estos iones.
75
UNIDAD VI
Energía en los cambios químicos
UNIDAD VI
1. Energía en los cambios químicos.
1.1 Calor (q).
1.2 Calor específico (qe).
1.3 Capacidad calorifica (cp).
1.4 Calor de fusión (qf).
1.5 Calor de vaporización (qv).
1.6 Calor de sublimación (qs).
2. Energia de disociación ( ).
3. Cambio de energía interna (Ei).
4. Calor de reacción o cambio de entalpia.
5. Entalpia de formación ( ).
6. Ley de Hess y energía de enlace.
7. Adictividad de energía de enlace.
8. Entalpia de disociación de enlace.
9. Ciclo termodinamico de Born-Haber.
10. Energía de red cristalina o de ligadura.
11. Calor de formación de un compuesto ionico.
12. Entalpia de reacción y de formación.
12.1 Entalpia de reacción ( ).
12.2 Entalpia de formación ( ).
13. Cambios de energía en la formación de cristales ionicos.
14. Forma que se interrelacionan las energías.
76
Energía en los cambios químicos: En todos los cambios químicos la materia
absorbe o libera energía. Los cambios químicos pueden producir formas diferentes de
energía. Por ejemplo, la energía eléctrica con que encienden los automóviles se produce por
cambios químicos en el acumulador de plomo. La energía luminosa se produce por el
cambio químico que se efectúa en una bujía al quemarse los combustibles, se libera calor y
luz. Toda la energía necesaria para nuestros procesos vitales, respiración, contracción
muscular, circulación de la sangre, se produce por cambios químicos dentro de las células
de nuestro organismo.
En el electro chapeado de metales tienen lugar un cambio químico cuando se hace pasar
energía eléctrica a través de una solución salina en la que el metal se ha sumergido. Ocurre
un cambio químico cuando en la fotosíntesis de las plantas verdes utilizan la energía
radiante del sol. Se efectúa un cambio químico cuando se utiliza la electricidad para
descomponer el agua en hidrogeno y oxígeno. Los cambios químicos suelen utilizarse más
para generar energía que para producir nuevas sustancias. El calor o la fuerza propulsora
generada al quemar un combustible son más importantes que las nuevas sustancias que se
forman.
Calor (q): Es una forma de energía que fluye de forma espontánea entre dos muestras de
materia debido a su temperatura diferentes, este fluye de lo más caliente a lo más frio,
nunca lo contrario. q = m × qf o q = m × qv; m= masa; qf = calor de fusión, qv calor
de vaporización.
También se puede calcular de la siguiente manera: q = (masa de sustancia) ×
(calor especifico de la sustancia) × ∆t; (q = m × qE × ∆t); ∆t es igual a la
variación de temperatura (t2 − t1).
Calor específico (qE): es la cantidad de calor que se necesita para que la temperatura de
un gramo de agua se eleve en un grado Celsius (también en kelvin) sin cambio de fase. En
los cambios se absorben o se liberan cantidades de energía relativamente grandes. El calor
especifico de cada sustancia, es una propiedad física, es diferente para las distintas fases,
sólida, liquida y gaseosa de las sustancias.
Calor de fusión (qf): es la cantidad de calor que se necesita para fundir una cantidad dada
de un sólido en su punto de fusión sin cambio de temperatura, suele expresarde en j/g o
kj/mol, en el último caso recibe el nombre de calor molar de fusión. (qf = q / masa)
Calor de Vaporizacion (qv): es la cantidad de calor que se necsita para vaporizar una
cantidad dada de un liquido en su punto de ebullición sin cambio de temperatura, suele
expresarse en j/g o j/mol. (qv = q / masa)
77
Calor de sublimación (qs): Es la cantidad de calor necesaria para pasar una unidad de
masa de dicha sustancia del estado solido al estado gaseoso a una temperatura dada y es
igual a la suma de sus calores fusión y vaporización a la misma temperatura: (qs = qf + qv)
∆E es la cantidad de calor que absorbe el sistema más la cantidad de trabajo que este
realiza.
78
Ejemplos:
1-a) CH4(g) + 202(g) → CO2(g) + 2H2O(l) + 887kj (desprendimiento de calor).
Se puede escribir ∆E = —887kj; b) CO2 (g) + (l) + 887kj → CH4(g) + 2O2(g);
absorción de energía, se puede escribir ∆E = +887kj.
2-Prediga el signo del trabajo (w) en las reacciones químicas siguientes que se llevan a
cabo a temperatura y presión constante y considere que la mezcla de reacción es el
sistema: a) el nitrato de amonio (NH2NO3), que por lo común se emplea como
fertilizante, se descompone de forma explosiva. 2NH4NO3 → 2N2(g) + 4H2O(g)
+O2(g). A esta ecuación se debió la explosión en 1947, que destruyó casi en su
totalidad el aeropuerto de la ciudad de Texas, donde murieron 576 personas; b) el
hidrogeno y el cloro se combinan para formar cloruro de hidrogeno, HCl(g); H 2(g)
+ Cl2(g) →2HCl(g); c) El dióxido de azufre, SO2, se oxida a trióxido de azufre, una
etapa de la fabricación del ácido sulfúrico,(H2SO4); 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g),
para realizarlos determine la variación de moles de productos menos moles de
reactivos, si su valor es cero, no se realiza ningún trabajo.
79
Ejercicios
5- El calor especifico del Zinc es 0.096cal /goC. determine la energía requerida para
elevar la temperatura de 250.0g de Zinc de 24.0oC a 150.0oC.
80
9- Un trozo de 20.0g de metal a 203.0oC se introdujo en100.0g de agua a 25.0oC. La
temperatura del agua subió a 29.0oC. calcule el calor específico del metal en j/goC.
Suponga que todo el calor que perdió el metal fue absorbido por el agua y que no
hubo transferencia de calor a los alrededores.
10- Suponiendo que el sistema no pierde calor. Cuál será la temperatura final cuando
50.0g de agua a 10.0 oC se mezclan con 10.0g de agua a 50.0 oC.
11- La exposición en alta dosis de microondas puede provocar daños. Estime cuantos
fotones con longitud de onda de 12cm, deben ser absorbidos para que la
temperatura del ojo humano aumente 3.0 oC. asuma que la masa del ojo es de
11.0g y su capacidad calorífica es 4.0j /g k.
12- Calcule la masa de cada una de las muestras siguientes: a) una muestra de oro que
absorbe 225j para cambiar la temperatura de 15.0 a 42.0 0C; b) Un objeto de hierro
que pierde 8.40kj cuando su temperatura pasa de 168.0 a 82.0 0C; c) Una muestra
de aluminio que absorbe 8.80kj cuando se calienta de 12.5 a 26.8 0C; d) Una
muestra de titanio que pierde 14200j cuando se enfia de 185.0 a 42.0 0C.
13- Cuanto calor se requiere para convertir 40g de hielo a −10 a 120oC (vapor).
14- Se calentó una muestra de 25.0g de una aleación hasta 100 0C y se sumergió en un
matraz con 90g de agua a 25.30oC, la temperatura del agua aumento hasta un valor
final de 27.18oC. despresiando las perdidas caloríficas hacia el ambiente y la
capacidad calórica del matraz, en si ¿Cuál es el calor especifico de la aleación?
81
Calor de reacción (cambio de entalpia): Cuando la comida caliente se introduce al
refrigerador, el calor se desprende de la comida hacia la unidad de refrigeración, cuándo
una sartén con agua se coloca sobre un quemador caliente, el calor del quemador del
quemador fluye hacia la sartén y el agua. El calor de reacción o cambio de entalpía (∆H)
es una medida de la cantidad de calor que fluye hacia adentro (absorbe) o afuera
(desprende) de un sistema cuando una reacción tiene lugar a presión constante. En una
reacción química un cambio de energía ocurre conforme los reactivos se separan y se
forman productos. El calor de reacción se determina de la misma forma que los calores de
formación.
Ejemplos:
2- Calcular ΔHr para la siguiente reacción: 2CH3OH (l) + 3 O2 (g) 2CO2 (g) + 4H2O(l)
Solución
ΔHr =2(ΔHfCO2)+4(ΔHfH2O)–[2(ΔHfCH3OH)]=2moles(-1kj/mol)+4moles
-68.3kj/mol) -2moles (-57.0kjl/mol) = -118.2kj/mol -273.2kcal +114.0kj/mol = -347.4kcal.
82
3- Calcule el ΔHf para C4H10 de la siguiente reacción: 2C4H10(g) + 13 O2(g) 8CO2(g) +
10H2O(g) + 1271kcal
Solución
-59.8kcal
ΔHf C4H10 = = -29.9kcal/mol
2
Ejemplo: dadas las ecuaciones siguientes, calcular la energía de enlace del ClF.
F2(g) + Cl2(g) → 2ClF(g) + 27kcal
F2(g) → 2F(g) – 37kcal
Cl2(g) → 2Cl(g) – 58kcal
83
Solución: ClF(g) → Cl(g) + F(g)
Utilizar las ecuaciones dadas y aplicamos la ley de Hess.
2ClF(g) → Cl2(g) + F2(g) - 27kcal
F2(g) → 2F(g) – 37kcal
Cl2(g) → 2Cl(g) -58kcal
2ClF(g)+F2(g)+Cl2(g) → Cl2(g)+F2(g)+2F(g)+2Cl(g)+(-27-37-58kcal)
Tachar los iguales de ambos lados de la ecuación, luego escriba lo que queda:
2ClF(g) → 2F(g) + 2Cl(g) – 122kcal, para eliminar el 2 que está como coeficiente en cada
sustancia, divida entre 2, nos quedará entonces: ClF(g) → F(g) + Cl(g) – 61kcal, necesitamos
61kcal para romper una mol de ClF(g)
Ejercicios
1- Dada las ecuaciones soportes:
a)
b)
c)
Determine la entalpia de formacion del a partir de la ecuación
a)
b)
c)
84
4- Calcular la del metano, según la ecuación:
85
Ejemplo 1: dado que AEE(H−H); AEE(Cl−Cl); AEE (Br −Br); AEE(I−I); para H2, Cl2, Br2, I2,
son 436, 242, 193 y 151kj/mol respectivamente, hacer una estimación de los valores de
AEE(H−X) en HCl, HBr y HI. Para hacer estos cálculos utilizaremos:
Entalpía de disociación de enlace ( ): Es la variación de las energías involucradas
en el proceso de disociación de un enlace en las moléculas de un compuesto.
Ejemplos:
87
La razón por la cual se usa ½ D se debe a que solamente estamos usando un átomo de
la reacción.
88
Cambios de energía en la formación de cristales iónicos
El cambio neto en estas cinco etapas es el mismo que en la reacción en la que se forma
NaCl(s) a partir de sus elementos en sus estados estándar, es decir ΔHnet. = ΔHf[NaCl(s)].
Podemos ver que ΔHf[NaCl(s)]=-411kj/mol y de esta manera, en el siguiente esquema, la
energía de red del NaCl es la única magnitud desconocida.
Etapas
1- Na(s) → Na(g) ΔHS=+107kj
2- ½ Cl2(g) → Cl(g) ΔHD =½(+122kj)
3- Na(g) → Na (g) + 1e
+ -
ΔHI = +496kj
4- Cl(g)+1e → Cl (g)
- -
ΔHA = -349kj
5- Na(g) + Cl → NaCl(s) ΔHr =?
-
89
1-Con los datos siguientes, calcule ΔHf por mol de MgCl2(s).
ΔHS de 1mol de Mg(s) = +146kj; ΔHD de ½ mol de Cl(g)=+122kj ΔHI (1era energía) de
Mg(g) = +738kj; ΔHA de 1mol de Cl(g)= −349kj; ΔHr de 1mol MgCl2(s) =−676kj.
Solución: la ΔHr es conocida y la desconocida es ΔHf que es la entalpía de formación del
MgCl2(s).
Etapas
1- Mg(s) → Mg(g) ΔH1 = +146kj
2- ½ Cl2(g) → Cl(g) ΔH2 = +122kj
3- Mg(g) → Mg (g) +1e
+ -
ΔH3 = +738kj
4- Cl(g) 1e → Cl (g)
- -
ΔH4 = −349kj
5- Mg (g) +Cl (g) → MgCl(s) ΔH5 = − 676kj
+ -
90
En esta ecuación puede introducirse pequeñas correcciones que tienen en cuenta las fuerzas
de Van der Waals entre los iones y la energía de vibración de los mismos en el cero
absoluto de temperatura. A partir de la expresión de Born y Haber utilizando el modelo de
esferas rígidas, pueden obtenerse teóricamente valores para la energía reticular. Para el
NaCl, los valores correspondientes de las constantes son:
KCl AgCl
HfmCl -104.5 -30.4
S 20.2 68.0
I 100.0 174.7
A -85.1
½ D 29.0
91
Haga para el AgCl, lo mismo que hicimos para el KCl. Para el caso del NaF2 la probabilidad
de la reacción es:
Ejercicios
5- Calcule Hof para la reacción del oxido de hierro (III) mediante aluminio, para
formar hierro y oxido de aluminio. 2Al + Fe2O3 → 2Fe + Al2O3.
92
6- Se ha determinado que el valor de Hof para N(g) es 472.7kj/mol y para el O(g) es
249.2kj/mol ¿cuál es el Hof para la reacción hipotética en la atmósfera superior:
N(g) + O(g) → NO(g).
8-El calor desprendido durante la combustión del acetileno gaseoso, C2H2 a 25oc es
1,299.1kj/mol. Determine la entalpía de formación del acetileno gaseoso.
9-Cuanto calor se requiere para preparar 1kg de CaC2 de acuerdo con la reacción:
CaO(s) + C(s) → CaC2(s) + CO(g).
10- Cuando el etileno gas, C2H4(g), reacciona con flúor gas, se forman los gases fluoruro
de hidrogeno y tetrafluoruro de carbono y se ceden 2,496.7kj de calor. Escribir la
ecuación termoquímica balanceada y determine el valor de Ho para el CF4?
11- Utilice las tablas adecuadas para calcular el calor de formación del Cr2O3(s), dado
Ho = −1854.9kj para la reacción, según la ecuación: 8H+(ac) + Cr2O72−(ac) + 2Al(s) →
2Al+3(ac) + Cr2O3(s) + 4H2O(l).
12- Utilice la tabla adecuada para calcular Ho para: a) la reacción entre el Hidróxido
de calcio y el dióxido de carbono para formar carbonato de calcio y vapor de agua;
b) la descomposición de un (1) mol de ácido sulfúrico liquido en vapor de agua y
dióxido de azufre gas.
13- Utilice la tabla adecuada para calcular Ho para: a) la reacción entre el oxido de
cobre (II) y monóxido de carbono para formar cobre metálico y dióxido de
carbono; b) la descomposición de un (1) mol de alcohol metilito, CH3OH, en
metano y oxigeno gaseoso.
93
15- El butano C4H10, se utiliza mucho como combustible en mecheros recargables.
Cuando se quema una mol de butano en presencia de oxígeno, se forma dióxido de
carbono y vapor de agua y ceden 2,658.3kj de calor: a) escriba una ecuación
termoquímica para la reacción; b) utilizando tablas adecuadas, calcule el calor
estándar de formación del butano.
16- Cuando una mol de carbonato de calcio, reacciona con amoníaco, se forman agua
líquida y cianamida de calcio sólida, CaCN2. La reacción absorbe 90.1kj de calor; a)
escriba la ecuación termoquímica ajustada para la reacción; b) utilizando tabla
adecuada, calcule Ho para la cianamida de calcio. CaCO3(s) + 2NH3 (g) → 3H2O(l)
+ CaCN2
17-Determine el calor de reacción, ∆Hr, para la siguiente reacción: C2H4(g)+ 3 O2(g) →
2CO2(g) + 2H2O(g). Diga si la reacción es endotérmica o exotérmica.
94
UNIDAD VII
Teoría ácida – base
UNIDAD VII.
1. Teoría ácido-base.
2. Teoría de bronsted-lowery
2.1 Pares conjugados ácido-base.
2.2 Fuerzas relativas de ácido y base.
2.3 Autoionización del agua.
3. Producto iónico del agua.
4. Escala del ph.
4.1 Otras escalas ¨p¨.
4.2 Medición de ph.
4.3 Acido y bases fuertes.
4.4 Acido fuerte.
4.5 Bases fuertes.
5. Acidos débiles.
6. Fuerzas de los hidracidos.
7. Fuerzas de los oxácidos.
7.1 Ricci.
8. Calculo de la Ka a partir del pH.
9. Teoría acido-base de Lewis.
9.1 Reacciones de neutralización.
10. Teoría acido base de usanovich.
11. Teoría acido base de Lux y Flood.
12. Teoría general ácido-base.
13. Indicadores ácido-base.
14. Teoría de Pearson: ácidos, bases duras y blandas.
15. Sistemas disolventes.
95
Teoría ácido − base
En principio se reconocía a los ácidos y bases por las propiedades de sus disoluciones
acuosas, por ejemplo, los ácidos cambian a rojo el papel tornasol, en tanto que las bases lo
cambian azul. Arrhenius reconoció que las propiedades de las disoluciones ácidas se deben
a iones H+(ac) y las de las disoluciones básicas, a los iones OH -(ac). Arrhenius definió un
ácido como sustancia que cede iones hidrógeno, H +, cuando se disuelve en agua y una base
como sustancia que cede iones hidroxilo, OH-, cuando se disuelve en agua.
Por ejemplo: ácidos { HCl + H2O → H3O+ + Cl-; { H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4-1
Teoría de Brønsted- Lowry: esta teoría es de carácter más general que el concepto
de Arrhenius y pone énfasis en la transferencia de un protón (H +) de un ácido a una base.
Un ácido de Brønsted- Lowry es una sustancia que dona un protón a otra sustancia y una
base es una sustancia que acepta un protón de otra sustancia. El agua puede actuar como
ácido y como base dependiendo de la sustancia con quien reaccione, a estas sustancias se
denominan anfóteras.
96
Pares conjugados ácido-base
En todo equilibrio ácido base-base hay transferencia de protones tanto en la reacción directa
(hacia la derecha), como en la inversa (hacia la izquierda), por ejemplo, consideremos la
ecuación siguiente:
97
Ejercicios
1- Escribir una base conjugada a cada uno de los ácidos siguientes: a) HClO4 b) H2S
c) H4P+
2- Escribir un ácido conjugado a cada una de las bases siguientes: a) CN- b) SO42-
c) H2O d) HCO3-
3- Escriba la fórmula del ácido conjugado de cada una de las especies siguientes:
a) HSO3– b) F – c) PO43– d) CO32–
98
Fuerza relativa de ácidos y bases
Ciertos ácidos son mejores donadores de protones que otros; asimismo, ciertas bases son
mejores receptoras de protones que otras. Si ordenamos los ácidos según su capacidad para
donar un protón, encontraremos que cuanto más fácilmente una sustancia cede un protón,
con tanta mayor dificultad acepta un protón su base conjugada. Análogamente, cuanto más
fácilmente una base acepta un protón. Con tanta mayor dificultad cede un protón su ácido
conjugado. En otra palabra cuanto más fuerte es el ácido, tanto más débil es la base
conjugada, cuanto más fuerte es la base, tanto más débil es ácido conjugado.
Los ácidos y las bases se agrupan en tres categorías amplias de acuerdo con su
comportamiento en agua:
1-Los ácidos fuertes transfieren totalmente sus protones al agua y no quedan moléculas sin
disociar en disolución.
2- Los ácidos débiles se disocian solo parcialmente en disolución acuosa y, por tanto, se
encuentran como mezcla de ácidos en la que una parte se encuentra como especie
molecular y la otra como especie disociada. Las bases conjugadas de ácidos débiles son
bases débiles.
3- Las sustancias con acidez despreciables son aquellas que, como el CH 4, contiene
hidrogeno, pero no manifiestan comportamiento ácido en el agua. Sus bases conjugadas
son bases fuertes que reaccionan totalmente en el agua, tomando protones de las
moléculas de agua para formar iones OH-.
H3O+ H2O
HSO4- SO42-
H3PO4 H2PO4-
HF F-
HC2H3O2 C2H3O2-
H2CO3 HCO3-
Débiles H2S HS-
Débiles
H2PO4- HPO42-
H4N+ H3N
HCO3- CO32-
HPO42- PO43-
H2 O OH-
-
OH O-2 Protonada 100% en H2O
H2 H-
Despreciables CH4 CH3- Fuertes
Aumenta la fuerza del ácido Disminuye la fuerza de la base
99
Si analizamos este cuadro podemos observar los siguientes, partiendo de la ecuación
Podemos predecir con base a los pares conjugados, si el equilibrio está desplazado
predominantemente a la izquierda o a la derecha. El equilibrio resultante estará desplazado a la
derecha, a favor del producto, porque el CO32− aparece más abajo que el SO42−, por lo tanto,
será una base más débil; de los ácidos de la ecuación HSO4− y HCO3−, el más fuerte cede el
protón y la más débil conserva el suyo. Por tanto, el equilibrio favorece el sentido en el que el
protón se separa del ácido más fuerte y se une a la base más fuerte. En otras palabras, la
reacción favorece el consumo del ácido más fuerte y de la base más fuerte y la formación del
ácido más débil y la base más débil. El equilibrio se desplaza de la base más fuerte a la base
más débil y del ácido más fuerte al ácido más débil.
**Con respecto a las siguientes ecuaciones prediga, con base a los pares conjugados, si el
equilibrio se desplazará predominantemente a la izquierda o a la derecha, a) HPO42− + H2O
H2PO4− + OH− b) H4N+ + OH− H3N + H2O
Este proceso se conoce como la autoionización del agua, ninguna molécula individual
permanece ionizada mucho tiempo.
Dado que la autoionización del agua es un proceso de equilibrio, se puede escribir de ella la
expresión siguiente de constante de equilibrio Keq=[H3O+][OH−]. La constante del producto
iónico del agua se expresa como kw que a 25oC es igual a 1.0x10-14.
100
H2O(l) H++ OH− ; keq= [H+][OH−] ; kw=[H3O+][OH−] = [H+][OH−] =1.0x10−14.
Esta ecuación se considera válida para cualquier disociación acuosa diluida, y se usa para
calcular, ya sea la [H+], si se conoce la [OH−] o la [OH−], se conoce la [H+].
Una disolución donde la [H+] = [OH−] se dice que es neutra. En casi todas las disoluciones
las concentraciones de [H+] y [OH−] son diferentes, a medida que una de ellos aumenta, la
otra debe disminuir, para que el producto de ambas concentraciones sea igual a 1.0x10 -14.
En las disoluciones ácidas, la [H+] > [OH−] y las disoluciones básicas o alcalinas la [OH−] >[H+]
Ejemplos:
1- Calcule los valores de la [H+] y [OH−] en una disolución neutra a 25oC.
Solución: en una disolución neutra la [H+] = [OH-], por lo tanto, [H+][OH−] =[X][X] =
1.0X10−14 ; X2=1.0X10−14
En una disolución ácida la [H+] > 1.0X10-7 y una disolución básica o alcalina la [H+] <
que 1.0X10-7M.
2- Indique se las disoluciones que tienen las concentraciones de iones siguientes son
neutras, ácidas o básicas: a) [H+]= 4X10-9M b) [OH−] = 1.0X10−7 c) [OH−] =
7X10−13M
Solución: a) [OH−] [H+] = 1.0X10−14; [OH-] = 1.0X10−14 = 0.25X10−5
4.0X10−9
[OH−] = 2.5X10−6>1.0X10−7, esto indica que es básica.
1.0X10-14
[H+] = = 0.14X10-1 = 1.4x10-2 >1.0X10-7
7.0X10-13
2- Calcular la [H+] en: a) una disolución donde la [OH−] = 0.010M; b) [OH−] = 1.8X10−9M, a
25oC, diga cuál es ácida y es básica o alcalina.
101
La concentración molar de H+ en una disolución acuosa es por lo común muy pequeña. En
consecuencia y por comodidad, la [H+] se expresa en termino de pH, que es el logaritmo
inverso en base 10 de la [H+] o la [H3O+], pH= − Log(H+), = – log[H3O+];
− log[H+] = − log[H3O+].
¿Qué le ocurre al pH de una disolución cuando ésta se acidifica? Una disolución ácida
es aquella en la que la [H+] >1.0X10-7. Debido al signo negativo del exponente, el pH
disminuye conforme la [H+] aumenta. El pH de una disolución ácida en la que la [H+]
es 1.0X10-3es:
4- Una disolución preparada disolviendo una tableta antiácida que tiene un pH de 9.18.
Calcule la [H+].
102
Otras escalas "P", el logaritmo negativo es también un medio convincente para
expresar la magnitud de otras cantidades pequeñas, se sigue la convención de que el log− de
una cantidad se designa como p (cantidad). Por ejemplo, la concentración de OH− se puede
expresar como ; = −log [OH−]. Tomando el log negativo de ambos lados de la
ecuación [H+][OH−] = kw, se obtiene: −log [H+] + (−log[OH−]) =−log Kw; la expresión final
es:
Medición de pH. El pH de una disolución se mide con rapidez y con exactitud por medio de
un pHmetro, este mide la diferencia de potencial la cual expresa como una lectura de pH.
(Se ha fabricado el primer medidor de pH de tamaño manométrico)
Ácidos y bases fuertes: las bases y los ácidos fuertes son electrólitos fuertes que existen en
disoluciones acuosas exclusivamente como iones. Existen poco ácidos y bases fuertes
comunes.
Ácidos fuertes: los 7 ácidos fuertes más comunes son: (HCl, HBr, HI, HNO 3, HClO3,
HClO4) y un ácido diprótico (posee dos protones hidrógenos ionizables), H 2SO4. El ácido
nítrico, HNO3, ejemplifica el comportamiento de los ácidos fuertes monopróticos (posee un
solo protón hidrogeno ionizable), se disocia completamente en agua, HNO 3 + H2O
H3O++ NO3−
*Cual es el pH de una disolución 4.0x10─2M del HClO4
El HClO4 es un ácido fuerte está totalmente disociado donde la [H+] es igual a la [ClO4−];
pH = −log [H+] = −log [0.040] = −log [4.0x10−2]
pH = −(−2) + (−log 4.0) = +2 −0.60 = 1.40
Bases fuertes: existen muy pocas bases fuertes, las bases fuertes solubles más comunes son
los hidróxidos iónicos de los metales alcalinos (columna 1) y los metales alcalinos térreos
(columna 2), como NaOH, Ca(OH)2, KOH, estos compuestos se disocian totalmente en
iones en disolución acuosa. Así, por ejemplo, una disolución rotulada como NaOH 0.30M
se compone de Na+= 0.30M y OH−= 0.30M, o sea, que la [Na+] = [OH−].
¿Cuál es el pH de: a) una disolución 0?028M de NaOH; b) una disolución 0.0011M de
Ca(OH)2? [H+][OH−] = kw
103
b) Otra forma: pOH= −log (0.028) = −(−1.55)=1.55; pH + pOH = 14
pH= 14 − pOH = 14−1.55= 12.45
a ) pOH=−log 2[OH−] = 2 (0.0011) =0.0022; pOH=−log(2.2x10−3)
pOH = −(−3)+ (−log2.2)= +3 −0.34 = 2.66; pOH= 2.66
pH= 14 − pOH = 14− 2.66 = 11.34; pH=11.34
Ka = [H3O+] [A−] / [HA] o [H+] [A−] /[HA]. Cuanto mayor sea el valor de ka tanto más
fuerte es el ácido.
Fuerza de los hidrácidos: la fuerza relativa de los hidrácidos de las columnas 16 y 17 es
H2Te > H2Se > H2S > H2O > HI > HBr > HCl >HF; igualmente, para la columna 15, la
tendencia es semejante, el kb para el amoníaco, H3N es mayor que el de la fosfina, H3P, se
presenta el hecho de la fuerza del ácido aumenta con la disminución de en la
electronegatividad de los elementos. El carácter iónico aumenta con la electronegatividad
del elemento.
Fuerza de los oxácidos: los oxácidos pueden considerarse como derivados del agua. En
primer lugar, se darán algunas reglas generales empíricas para evaluar la fuerza de los
oxácidos y la explicación de algunos factores que influyen en la acidez de los compuestos.
1- la fuerza ácida aumenta con la electronegatividad del grupo que reemplaza al protón, lo
cual se debe al efecto inductivo del grupo. HOH (15.7) <HIO (11) <HOBr (8.7) <HOCl
(7.4) (Pka), A msyor Pka menor es su acidez.
2- El aumento en el número de oxidación del átomo que reemplaza al átomo de H del agua
incrementa su acidez; HOCl< HOClO< HOClO2 < HOClO3.
+1 +3 +5 +7
3-Para oxácidos sin carga, en los cuales todos los átomos de oxigeno están unidos al átomo
central, la fuerza ácida aumenta con el número de átomos de oxígenos no hidrogenados.
O3Cl(OH)> O2S(OH)2 > OS(OH)2> As(OH)3
104
4- Para los oxácidos que poseen la misma composición y el número de oxidación del átomo
central (X); la fuerza ácida disminuye con el tamaño del átomo central, a menor tamaño
mayor es la acidez. Así la fuerza ácida decrece en el orden:
HClO4>HBrO4>HIO4>H3PO4>H3AsO4>H3SbO4>HNO4>HPO3>HAsO3>H2SO4>H2TeO4
etc.
Los factores que influyen en la fuerza de los oxácidos son: 1) efecto de la carga formal. El
aumento de la carga formal del átomo central como consecuencia de la formación de
enlaces coordinados entre el átomo central y el oxígeno aumenta la fuerza ácida en virtud
del efecto inductivo del átomo metálico con carga alta en el debilitamiento del enlace O-H;
2) efecto del enlace pi(π). Si se consideran todos los átomos de oxigeno no hidroxílicos
unidos al metal a través de un enlace doble, la ionización de un protón del O-H produce un
anión, el cual se estabiliza mediante la distribución de la carga sobre todo el ion.
Cuanto mayor sea el número de átomos de oxigeno con enlace pi(π) o con enlace doble,
mayor será la deslocalización de la carga y mayor será la fuerza ácida; 3) importancia de los
orbitales d, la diferencia de los oxácidos de los elementos del segundo nivel y de los niveles
superiores (HNO3, H3PO4, ejemplo), esto se debe a: i) el aumento relativo del tamaño de los
átomos más pesados, ii) la estabilidad menor de los enlaces p−p− π, en virtud de la
naturaleza más difusa de los orbitales p−d − π. Los datos de la fuerza de enlace indican que
el carácter p−p−π es del 21% para IO3− 37%, para BrO3− y 54% para el ion ClO3−
Ricci: estableció que el Pka podía determinarse por la ecuación Pka= 8.0 − 9.0m + 4.0n;
donde m es igual a la carga formal del átomo central y n es el número de átomos de oxigeno
no protonados. Así se puede calcular el Pka del H 3PO4, sabiendo que el ácido fosforico es
un ácido débil debido que es un ácido triprótico, ya que posee tres hidrógenos ionizables,
que se separan uno a uno y cada parte posee su ka diferente.
1- H3PO4 + H2O H2PO4− + H3O+
Ka= [H3O+] [H2PO4] ÷ [H3PO4] =7.1x10−3
2- H2PO4−+ H2O H3O+ +HPO42−
Ka= [H3O+] [HPO42-] ÷ [H2PO4-] = 6.3x10-8
3 – HPO42- + H2O PO43-+ H3O+
Ka= [PO43-] [H3O+] ÷ [HPO42-] = 4.2x10-13
Podemos calcular el Pka del ácido fosfórico, H3PO4, con la expresión; Pka=8.0 − 9.0m +
4.0n: escribir la estructura de punto de Lewis para determinar la carga formal del fósforo:
n=1
m=1
105
Carga formal del fósforo = 5e- – 0 – 1/2(8) = 1
Pka = 8.0 – 9.0m + 4.0n = 8.0 – 9.0 (1) + 4.0 (1) = 3.0
* Calcule el Pka de los ácidos: H2SO4, HClO4 y HBrO3 y diga cual posee mayor fuerza
ácida.
Calculo de ka a partir del pH: al hacer estos cálculos es importante comprender que
las reacciones de transferencia de protones son en general muy rápidas. En consecuencia, el
pH de una disolución ya sea medido o calculado, representa siempre una condición de
equilibrio.
Una estudiante preparó una disolución 0.10M de ácido fórmico, HCHO2, y midió su pH
en un pH metro. El pH a 25oC resultó ser de 2.38. a) calcular la ka del ácido fórmico a
esta temperatura; b) que porcentaje del ácido está disociado en esta disolución de
0.10M.
Solución: a) el primer paso para resolver cualquier ejercicio de equilibrio es escribir
la ecuación de la reacción en equilibrio; HCHO2 H+ + CHO2−; ka es igual al producto
de las concentraciones de las sustancias resultantes entre la concentración de la
sustancia reactante; ka = [H+] [CHO2−] ÷ [HCHO2], hay que encontrar la concentración
de las sustancias resultantes, porque me dan el pH que es 2.38 y la concentración de la
sustancia reactante que es 0.10M.
[H+] = 10−pH = 10−2.38 = 4.17 x 10−3; [H+] = [HCHO2] =4.17x10−3
Ka = [4.17x10−3][ 4.17x10−3] / [0.10M]= 173.89x10−6= 1.74x10−3
Ka = 1.74x10−3
b) % de disociación = [H+] / [HCHO2] x100=4.17x10−3 / 0.10x100=4.2%
Teoría ácido- base de Lewis: el concepto de ácidos y bases propuesto por G.N. Lewis
en 1932 es la definición más general e incluye todas las sustancias que son ácidos y bases
de acuerdo a los conceptos de Arrhenius y Brønsted−Lowry. De acuerdo al concepto de
Lewis un ácido es cualquier especie que puede aceptar un par de electrones y una base es
cualquier especie capas de donar un par de electrones. Por tanto, el ion hidrógeno (H+) es un
ácido puesto que puede aceptar un par de electrones y el OH− es una base porque puede
donar un par de electrones. Hay muchas otras sustancias, que pueden actuar como ácidos y
como bases las cuales no están incluidas en las definiciones anteriores. Por ejemplo, el
oxido de calcio puede reaccionar con el dióxido de carbono para formar carbonato de calcio
y también el Cu+2 puede reaccionar con el H3N para formar el ion complejo tetra amino
cobre (II), Cu(NH4)2+, donde el ion Cu+2 está actuando como ácido y el amoníaco como
base;
CaO + CO2 CaCO3 ; Cu+2 + 4H3N Cu (NH3)42+
106
Lewis, incluye también como reacciones ácido–base la formación de compuestos de
coordinación:
R3N + BF3 R3N – BF3; 4CO + Ni Ni (CO)4; 2(base) + SnCl4 SnCl4 (base)2;
2H3N + Ag+ Ag (H3N)3+
Donador aceptor aducto o ion complejo.
Las sustancias que no pueden clasificarse como ácidos y bases de Arrhenius y Brønsted-
Lowry, pero que son donadores o aceptores de un par electrónico, se les llama,
respectivamente, bases y ácidos de Lewis.
Los ácidos de Lewis pueden clasificarse en tres categorías: 1- todos los cationes son ácidos
de Lewis, puesto que se combinan con pares electrónicos: a) Ag+ + 2 CN− [Ag (CN)2]− ;
b) Fe+3 + 6H2O [Fe (H2O)6]2+
Los compuestos deficientes de electrones o compuestos en los cuales el átomo central puede
expandir su capa de valencia, por ejemplo, el GaCl3, SnCl2, SnCl4, BF3, SbF3, SbF5 etc.
1. GaCl3 + Cl− [GaCl4]−
2. AlF3 + 3F− [AlF6]3-
3. SnCl2 + Cl− [SnCl3]−
4. SnCl4 + 2Cl− [SnCl6]2−
5. BF3 + F− [BF4]−
6. SbF3 + 2F- [SbF5]2−
7. SbF5 + F- [SbF6] −
5- Las moléculas en las cuales el átomo central une uno o más enlaces múltiples, por
ejemplo, el tritóxido de azufre, SO3 o el dióxido de carbono, CO2.
Cuando se acerca una base al átomo menos electronegativo, la nube electrónica se polariza
dando lugar a una carga positiva en el átomo menos electronegativo y una carga negativa en
el átomo más electronegativo. En cierta forma, el átomo que es atacado por la base de
Lewis se carga positivamente y actúa como un aceptor de electrones. En consecuencia,
todas las bases de Lewis incluyen todos los aniones, cuanto mayor sea la densidad
electrónica, mayor será la fuerza se la base.
Reacciones de neutralización: a la luz de las tres definiciones ácido- base que son:
Arrhenius, Brønsted- Lowry y Lewis. Las reacciones de neutralización son:
1- Arrhenius ácido + base sal + agua
107
1- a) HCl + NaOH NaCl + H2O; b) H2SO4 + Mg(OH)2 MgSO4 + 2H2O
Teoría ácido- base de Lux y Flood: la definición propuesta por Flux en el 1939 y
ampliada por Flood en el 1947 considera las reacciones ácido-base en termino del ion
oxido, los ácidos son aceptores se iones óxidos y las bases son donadores de iones óxidos.
Incluyen óxidos metálicos (básicos) (CaO, PbO) y óxidos no metálicos (ácidos), (SO 3,
SiO2) que reaccionan para formar sales.
108
La definición de Lux y Flood puede aplicarse a la transferencia de cualquier anión, por
ejemplo, halogenuros, sulfuros etc.
Teoría general ácido−base: en todas las teorías respecto a los ácidos y las bases, los
ácidos se definen como sustancias que pueden donar una especie positiva o aceptar una
especie negativa, mientras que las bases se definen como sustancias que pueden donar
especies negativas o aceptar especies positivas.
Todas las definiciones pueden generalizarse mediante la definición de la acidez y basicidad.
La acidez es el carácter positivo de una especie química, el cual decrece mediante la
reacción con una base. La basicidad es el carácter negativo de una especie química, el cual
decrece a través de la reacción de ácidos. Todas las definiciones del comportamiento ácido-
base son compatibles entre sí. De lo anterior se puede inferir que una especie con máxima
densidad de carga positiva es el ácido más fuerte y la especie que posea la máxima densidad
de carga negativa es la base más fuerte. En consecuencia, la elección del ácido más fuerte se
limita a un protón desnudo, puesto que es el ion más pequeño que porta una carga positiva.
Los iones F− y O−2, al ser de tamaño muy pequeño, deben ser base fuerte. Sin embargo, la
contraparte del protón, es decir el electrón debe ser la base más fuerte, fundamentalmente
debido a su tamaño muy pequeño. Existen electrones solvatados en las soluciones de
metales alcalinos en amoniaco líquido y hacen muy básica a la solución.
Aplicaciones: los indicadores ácido- base se aplican en los casos en que solo sea necesario
una determinación aproximada del pH. Por ejemplo, se utilizan en análisis de suelo, para
determinar su pH aproximado. Los terrenos son normalmente ácidos en las regiones con
alta pluviometría y abundante vegetación y alcalino en las regiones más áridas. Sin
embargo, el pH puede variar considerablemente con las condiciones locales. Si el terreno es
demasiado ácido para determinado cultivo, su pH puede aumentar añadiendo cal apagada,
Ca(OH)2, para disminuir el pH de un terreno puede añadírsele también materia orgánica.
Para las piscinas, los colorantes son más efectivos a un pH aproximado de 7.4. A este pH se
evita el crecimiento de las algas y se minimiza la corrosión de las tuberías de la piscina. El
rojo de fenol es el indicador que se utiliza habitualmente en el control del agua. Si la
109
coloración se realiza con Cl2(g) el agua de la piscina se acidifica debido a la reacción del
Cl2 con el agua. Cl2 + H2O H3O+ + Cl− + HOCl. En este caso se utiliza una sustancia
básica como el carbonato de sodio, Na2CO3, para aumentar el pH. Otro agente colorante
muy utilizado es el hipoclorito de sodio, NaClO, que se obtiene mediante la reacción del Cl 2
con exceso de NaOH.
Cl2 + 2OH− Cl− + OCl− + H2O. El exceso de NaOH aumenta el pH del agua de la
piscina. El pH se ajusta añadiendo a la piscina un ácido como el HCl o H 2SO4.
Los ácidos duros típicos son los cationes de los grupos I al IV en sus estados de oxidación
más altos, mientras que los ácidos blandos típicos son los cationes del grupo IB y IIB, o los
metales en el estado de oxidación menor. El vanadio (V), el Cromo (VI), el manganeso
(VII), el hierro (III), el cobalto (III), son ácidos duros. Los metales en su estado estándar
son ácidos blandos. Los metales y los no metales en estado de oxidación menor son ácidos
blandos, pero los que se encuentran en el estado de oxidación mayor se tornan duros.
Además, no todos los ácidos duros son igualmente duros; el ion cesio, Cs +1, en realidad es
mucho más blando que el ion litio, que es de menor tamaño.
También el trifloruros de boro y el bicloruro de boro, el tricloruro de aluminio y el
metilestaño (IV), son ácidos duros, pero el tricloruro de galio y el tribromuro de galio son
ácidos blandos. La dureza y la blandura se relacionan con las interacciones duro-duro y
blando-blando y son diferentes de las características intrínsecas de la fuerza ácido-base. Así,
tanto el ion hidroxilo como el ion fluoruro son bases duras, aunque el ion hidroxilo
(Pka = 15.7) es 1013 veces más básico que el ion fluoruro (Pka= 2.85). Un ácido fuerte o una
base fuerte pueden desplazar a un ácido o una base más débil, aun cuando parezca que viola
el principio de las interacciones de los acido-base duros y blandos. Así una base blanda más
fuerte, el ion sulfito, puede desplazar a una base dura más débil, el ion fluoruro, es ácido
duro: SO32- + HF HSO3− + F−, peq= 104
110
Sistema disolvente: Considérese la auto ionización de un disolvente AB en el catión A+
y en el anión B–. Las especies que aumentan la concentración de A+ se denominan ácidos y
la que incrementan la concentración de B– se denominan bases. La ventaja de una definición
como esta radica en la facilidad de considerar en forma análoga a los diversos sistemas de
disolventes.
Así el producto iónico del disolvente puede definirse como: K AB = [A+] [B–] y es posible
constituir una escala de pA análoga a la de pH en medio acuoso para el caso de los disolventes
no acuosos, en donde el punto de neutralización es igual a – logKAB. Aun cuando las
definiciones de ácido y base dentro del contexto del sistema disolvente son satisfactorias para
la mayoría de los fines, también tiene ciertas limitaciones.
Mientras más negativa sea la carga sobre un átomo poseedor de un para electrónico
compartido (base de Lewis), mayor será el carácter básico del compuesto que lo
presenta y viceversa.
Mientras más positiva sea la suma algebraica de las cargas parciales de los átomos de
oxígenos o hidrógeno, de un oxido o catión hidratado mayor será la fuerza ácida.
El carácter básico para los hidróxidos es mayor mientras más negativa sea la suma
algebraica de las cargas parciales sobre los átomos de oxigeno e hidrogeno.
Para los hidrácidos hay que tomar en cuenta la longitud de enloace H-X, asi como las
cargas parciales, mientras mayor sean las cargas iónicas y menor radio del no metal
que acompaña el hidrógeno, mayor será la fuerza de atracción entre el no metal y el
hidrógeno, por tal razón mas débil será el ácido
Si al hacer los cálculos de las cargas parciales del oxígeno y el hidrógeno los resultados
son iguales en valor absoluto, se calculará la fuerza, utilizando la ley de coulomb
F = q1q2/r2: q1 y q2 cargas iónicas parciales r2 la longitud del enlace entre los átomos.
111
Ejemplos:1- ordenar los oxácidos del cloro de acuerdo a su fuerza relativa,
siendo los RE neutro de cada elemento en los oxácidos HClO,
HClO2, HClO3 y HClO4, (RE Cl = 4.93; RE H = 3.55 y RE O = 5.21).
(2) H → 0.5502
Cl → 0.6928
2 O → 2(0.7168)
(3) H → 0.5502
Cl → 0.6928
3 O → 3(0.7168) = 2.1504
Promedio: .77(RE)m
(4) H 0.5502
Cl → 0.6925
4 O → 4(0.7168)
Promedio:
3- determinar las cargas parciales del oxígeno e hidrógeno
a) ; H
b) O
112
c) O
d) O
Paso 4- sumar las cargas parciales del oxígeno e hidrógeno en cada caso
a) HClO
b) HClO2
c) HClO3
d) HClO4
Cuanto mayor sea las cargas parciales (
HClO4 HClO3 HClO2 HClO
Promedio
b) REHCl → H
Cl
Promedio
c)REHBr →
Br
Promedio
d)REHI →
I
Promedio
113
Calcular las cargas parciales ( )
A) F
B) Cl
C) Br
D)
b)
c) HBr → Br
d)
Cuanto menor sea la fuerza colúmbica, mayor será la fuerza del ácido
HI HBr HCl HF
114
Ejercicios ácido-base
2-Escribe las formulas del ácido o la base conjugada de Brønsted-Lowry para cada uno
de los iones siguientes: a) HCO3- b) H3O+ c) Br- d) OH- e) HSO4- f) PO43-
7-Clasifique las especies siguientes como ácido o base de acuerdo con el modelo de
Brønsted- Lowry. a) HCO3− b) H3O+ c) Br− d) OH− e) HSO4− f) PO43−
8-Un jugo de tomate, comercial, tiene una concentración de ion hidrogeno de 2.5 ×10−5
M. Calcule: a) su pH y b) su pOH.
9-Clasifique cada una de las sustancias siguientes como un ácido o una base de
acuerdo con la teoría de Arrhenius: a) HNO3 ; b) KOH ; c) Ca(OH)2; d) HCl ; e)
H2SO4; f) NaOH
115
10- A partir de las siguientes ecuaciones de reacción, identifique el ácido conjugado y
la base conjugada: a) H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4- b) H2O + HSO4- →SO42- + H3O+
12- De una forma convincente explique cuál de los ácidos siguientes es más fuerte:
a) HClO4 b) H3PO4 c) H2SO4 d) HNO3
15- La disolucin A tiene un pH de 8.22, las [H+] de la disolucion B, es tres veces mayor
que la disolucion A, el pH de la disolucion C, es la mitad de la disolucion A; a) Cual
es [H+] de las tres disoluciones; Cual es el pH de las disoluciones B y C; c)
Clasifique cada disolucion como acida, basica o neutra.
116
UNIDAD VIII
BLOQUE S
UNIDAD VIII
BLOQUE S. ó
1. Hidrógeno métodos de preparación
2. Métodos habituales de preparación del hidrógeno.
3. Obtención en el laboratorio.
4. Porducción comercial.
4.1 Método del gas de agua.
4.2 Vapor de hidrocarburo.
4.3 Electrólisis del agua.
5. Elemento de grupo 1(alcalino).
6. Reacciones de los elementos del grupo 1.
6.1 Lítios
6.2 Sódio
6.3 Potásio
6.4 Fráncio.
7 Reacciones de algunos elementos del grupo 2.
7.1 Berilio
7.2 Magnésio
7.3 Calico
7.4 Estróncio
7.5 Bario
117
HIDROGENO
MÉTODOS DE PREPARACION
Obtención en el laboratorio
2- Los metales de los grupos 1 y 2 son muy reactivo, reaccionan con el agua formando
hidrogeno.
a) 2 Na + 2HOH 2 NaOH + H2
b) Ca + 2 HOH Ca(OH)2 + H2
c) Cs + HOH CsOH + H2
d) Mg + 2 HOH Mg(OH)2 + H2
Producción comercial
1-Método del gas de agua. Cuando se hace pasar vapor de agua sobre coque (es un residuo
sólido del carbón − ceniza que queda después de calentar la hulla a alta temperatura) caliente,
se forma monóxido de carbono y agua. C + H2O(v) CO+ H2O
Esta mezcla tiene un valor considerable como combustible pues ambas sustancias lo son. Si se
desea hidrogeno puro, la mezcla se trata con vapor de agua y catalizador para oxidar el
monóxido de carbono, CO, a dióxido de carbono, CO2,
118
CH4 + 2 H2O CO2 + 4H2. El dióxido de carbono, CO2, se disuelve pasándolo por agua a
lata presión.
Aplicaciones
La mayoría del hidrogeno producido (~95%) se utiliza como reactivo industrial;
principalmente en la síntesis de amoniaco y (en mucho menor proporción) en la industria
petroquímica.
Desde hace unos veinticinco años se viene utilizando hidrógeno (en cantidades crecientes,
pero aún escasas) como combustible, tanto en equipos industriales (por ejemplo, en soplete
oxhídrico) como para la propulsión de vehículos. Se trata de un combustible no
contaminante y de alto poder calorífico cuyo principal inconveniente es su elevado precio.
El hidrogeno ha sido propuesto como el combustible del futuro. Una forma de almacenarlo
es convertida en un compuesto que puede ser calentado para que desprenda el hidrogeno.
Uno de dichos compuestos es el hidruro de calcio, CaH 2. Este compuesto tiene un calor de
formación de -186.2kj/mol y una entropía estándar de 42.0 j/mol.K.
119
ELEMENTOS DEL GRUPO 1(alcalinos)
120
1- 4KO2 + 2CO2 2K2CO3 + 3 O2
2- K2CO3 + CO2 + H2O 2KHCO3
3- 2Na + 2H2O 2NaOH + H2
121
procesos unitarios diferentes, si bien los tres primeros tienen por objeto la preparación de
reactivos y el sexto la recuperación de amoniaco:
Método Leblanc: las ecuaciones químicas correspondientes a los procesos unitarios que
intervienen en el proceso global de fabricación de sosa (Na2CO3) por este método son las
siguientes:
1- 2NaCl + H2SO4 → 2HCl + Na2SO4
2- Na2SO4 + 4C + calor → 4CO + Na2S
3- NaS + CaCO3 → CaS + Na2CO3
El CaS y el HCl son subproductos que se utilizan, respectivamente, para obtener azufre
(empleado a su vez para producir H2SO4) y el cloro, de mayor demanda industrial que el
CaS y HCl
Otras reacciones
1- NaCl + H2SO4 + calor Na2SO4 + calor / C Na2S
El 50% del Na2CO3 que se obtiene a nivel mundial se utiliza en la fabricación del vidrio,
este se hace reaccionar con dióxido de silicio (arena) y otros componentes a una
temperatura aproximada a los 1500oC, también se utiliza para producir pulpa de papel,
detergentes, se puede usar como base cuando se puede sustituir al hidróxido de sodio y para
ablandamiento de agua.
122
Aplicaciones
Litio: El litio se utiliza en la industria nuclear como absorbente de neutrones, con los que
reacciona para formar tritio y batería de ion litio, para auto eléctricos e hibridos, celulares y
tables.
Todos los metales alcalinos (y especialmente el litio) son reductores enérgicos. El litio se
utiliza como reductor (para eliminar óxidos de la superficie de metales). Asimismo, se
emplea como agente desulfurante (para absorber SO2) en la fabricación de pilas eléctricas
(ánodo: aleación LiAl; cátodo FeS/FeS2, o bien ánodo de litio, cátodo de carbón y SOCl2
como electrólito) y en la desgasificación del cobre.
El litio es usado también en aleaciones (aleado con aluminio, magnesio o plomo), las cuales
tienen aplicaciones diversas, desde la industria aeronáutica a componentes de motores. Es
un metal que también se emplea en las baterías recargables y, por tanto, en la industria del
coche eléctrico.
El litio es el metal del grupo 1 que es liquido en un mayor intervalo de temperatura (∆T =
T.E. – T.F. = 1,620 – 453.7 = 1,166.3 K) y además tiene un calor especifico muy elevado;
ello lo haría sumamente adecuado como liquido refrigerante de reactores nucleares si no
fuera porque es muy corrosivo, lo cual desaconseja su utilización para tal fin. Aleaciones de
litio (Al/Li y Mg/Li) encuentran aplicación en las industrias aeronáutica y aeroespacial.
Sodio: El sodio es un buen reductor y como tal se utiliza en ciertos procesos, como por
ejemplo la obtención de metales (titanio y de zirconio, a partir de los correspondientes
123
cloruros) y de compuestos tales como tetrametil y tetraetilplomo (ambos empleados como
agentes antidetonantes de gasolinas). Asimismo, es usado en síntesis orgánica y (por su
avidez por el agua) en el secado de ciertas sustancias orgánicas (con las que no reacciona).
A partir del sodio elemental se preparan Na2O2 y NaH. El sodio se utiliza como liquido
refrigerante de reactores nucleares. A tal fin se emplea asimismo un eutéctico Na/K (T.E. =
260.9 K, que contiene un 77.2% de K y 22.8% de Na).
NaCl se utiliza como materia prima en la preparación de casi todos los compuestos de
sodio, en la industria alimentaria y como sazonante de los alimentos.
El potasio fundido se utiliza (aleado con otros metales, generalmente sodio) para el
transporte de calor (refrigerante de reactores nucleares).
124
Por otra parte, el potasio puede ser utilizado en la dotación de materiales inorgánicos que lo
contengan, junto con argón. El valor de la relación potasio/argón permite calcular la edad
(aproximada) de los materiales en cuestión.
Algunos Compuestos Importantes
KCl Se utiliza como materia prima para la obtención de la mayoría de los compuestos de
potasio y la producción de fertilizantes.
KBr Se usa como materia prima para la obtención de bromo, en fotografía y en Medicina
(como sedante).
KOH Base fuerte, utilizada en la fabricación de jabones y detergentes blandos y de
fosfatos potásicos.
KO2 En la purificación del aire en submarinos y cápsulas espaciales, proceso que
transcurre según: 4KO2 + 2CO2 → 2K2CO3 + 3O2
K2CO3 Fabricación de vidrios especiales (para instrumentos ópticos, tubos de televisión en
color y lámparas fluorescentes), vidriado de cerámica, jabones blandos y procesos
de tintado de fibras textiles.
KClO3: Como oxidante (generador de oxigeno) se utiliza en la fabricación de explosivos y
cerillas, como decolorante (blanqueante) y en el tintado de textiles (con colorantes
de anilina).
KClO4 En pilas eléctricas y en pirotecnia.
KNO3 Fabricación de explosivos, en pirotecnia y en el tratamiento de tabacos.
Fertilizante.
KMnO4 Oxidante muy enérgico, es utilizado como desinfectante y decolorante en el
tratamiento de aguas y en diversos procesos orgánicos (como en la preparación de
sacarina). En Medicina es utilizado como antifungico de uso tópico.
K2HPO4 Preparación de tampones y (al igual que KH2PO4) de mezclas efervescentes.
Rubidio: Se emplea en la fabricación de fotoceldas y como absorbente de oxigeno (en
tubos de vacío).
Cesio: El cesio es utilizado en la fabricación de relojes atómicos y en sistemas de
propulsión iónica.
125
Resumen
1-Los metales alcalinos fueron descubiertos por personas peculiares utilizando nuevas
técnicas. El temerario Humphry Davy aislo el potasio y el sodio por electrólisis de
sus sales fundidas, el joven sueco Arfwedson identificó el litio por análisis
cuantitativo, el rubidio y el cesio los identificaron espectrocópicamente por Bunsen
y Kirchhoff, mientras que Perey preparó diminutas cantidades de francio por
métodos radioquímicos.
2- Los hidruros, óxidos, hidróxidos y haluros de estos elementos son iónicos, los
óxidos y los hidróxidos tienen carácter básico. El litio, aunque es un metal alcalino
con muchas propiedades en común con el resto del grupo, en realidad es un buen
ejemplo del principio de singularidad. Tiene mucho en común con el magnesio,
como adelanto del efecto diagonal de los elementos de los niveles 2A y 3A.
3- Los metales alcalinos tienen una baja tendencia a ser reducidos y son excelentes
agentes reductores.
126
ELEMENTOS DEL GRUPO 2(alcalinos térreos)
Berilio, Magnesio, Calcio, Estroncio, Bario y Radio.
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 2
Bloque Grupo Z Elemento Material de Método habitual de Preparación Observaciones
partida
BeF2 Electrólisis de BeF2/NaF fundidos Solo el MgO puede ser
4 Be reducido con carbón.
2BeF2 + C → CF4 + 2Be Los óxidos de los restantes
MgCl2 o MgO Electrolisis de MgCl2/KCl elementos del grupo 2, al ser
12 Mg (magnesita) fundidos calentados en presencia
de carbón reaccionan con
CaF2(fluorita) Electrolisis de CaCl2 / CaF2 este elemento para formar carburos
S 2 20 20
Ca CaCl2 fundidos estables.
SrF2 Electrolisis de SrCl2/KCl fundidos
38 Sr SrCl2 3SrO + 2 Al → Al2O3 + 3 Sr
SrO
BaF2 Electrolisis de BaCl2/KCl fundidos
56 Ba BaCl2 3BaO + 2Al → Al2O3 + Ba
BaO
RaCl2(de minerales Electrolisis de RaCl2 en célula con Radiactivo
88 Ra de uranio) cátodo de mercurio
127
El ion calcio (Ca+2) es el principal integrante de los huesos y los dientes. Aproximadamente
el 90% del calcio en el organismo se encuentra en forma de fosfato o carbonato. El resto
interviene en el control del ritmo cardiaco, en las contracciones musculares y en la
coagulación de la sangre.
Electrólisis del MgCl2 fundido. El electrólito es una mezcla de NaCl, CaCl 2 y MgCl2. esta
mezcla tiene un punto de fusión bajo y una conductividad eléctrica mayor que la del MgCl2
por sí solo, y si se controla el voltaje cuidadosamente, solo se reduce el Mg +2 en la
electrolisis.
Producto, Mg
128
Aplicaciones
129
electrónica) y en la preparación de otros metales (como, por ejemplo, rubidio, cesio y
cromo).
Bario: El bario se utiliza en aleaciones y como lubrificante metálico (como, por ejemplo, en
los rotores de los ánodos de tubos de rayos X.
130
Algunos Compuestos Importantes
BaCl2 Estimulante cardiaco. (En concentraciones muy bajas, pues todos los compuestos de
Ba2+ son tóxicos.)
Resumen
Aunque sus compuestos se conocían desde la antigüedad, la mayoría de estos elemntos han sido
aislados el siglo XIX, los egipcios utilizaban el yeso o sulfato de calcio dihidratado, CaSO4.H2O, para la
argamasa y estucos en la pirámide de Gisa, los templos de Karnak y la tumba de Tutankamon. Los
romanos utilizaron calizas y mármol, carbonato de calcio, CaCO3, para sus magnificos edificios. su
mortero lo preparaban con arena y cal viva, oxido de calcio, CaO, obtenido de calizas quemadas o
calcinadas.
Los álcalis, que significa cenizas de berilla, una planta que crece en marismas salinas, se conocían por
tener sabor amargo y la capacidad de neutralizar acidos. Los álcalis que no se fundían fueron, por
tanto, denominados alcalinotérreos e incluían la berita u oxido de bario, BaO, benita u oxido de berilio,
BeO, cal viva u oxido de calcio, CaO, magnesia u oxido de magnesio, MgO y la estronciana u oxido de
estroncio, SrO. La mayor parte de los químicos del siglo 18, pensaban que estas tierras eran elementos,
pero Lavoisier supuso (correctamente), que eran oxidos. Joseph Black, un quimico escoses, descubrió en
el 1750 que la caliza, cuando se calentaba para producir cal, liberaba aire que podía fijarse o
inmovilizarse en una forma solida, lo que hoy se conoce como dióxido de carbono, CO2.
Humphry Davy con la ayuda de Berselius y Pontin, en el 1808, electrolizaron cal humeda en presencia de
oxido de mercurio para hacer una amalgama o aleación, con lo que octuvo calcio metaáico de color
blanco plateado. Hoy el calcio se prepara por electrolisis del CaCl2 fundido en presencia de CaF2, que se
añade para disminuir el punto de fusión. Davy 1808, también aislo el bario metálico, por electrolisis de
la verita u oxido de bario fundido y también en ese mismo año obtuvo el estroncio a partir de su
cloruro, con acido clorhídrico y mezclado con cloruro de potasio.
El mineral berilio se conoce desde la antigüedad, presenta una variedad de colores dependiendo de las
impurezas que tenga. El azul claro o el verde azulado, aguamarinas, es berilio con cantidades traza de
hierro, mientras que el verde oscuro o esmeralda presenta pequeñas cantidades de cromo. La similitud
entre las esmeraldas y las otras formas del berilio fue la razón por la que el quimico francés Louis
Nicolas Vauquelin en 1789 desarrollo un cuidadoso análisis cuantitativo que demostró la presencia de
un nuevo alcalino terreo y lo obtuvo a partir de su cloruro reducido con potasio metalico.
131
Ejercicios (Resuelva)
2-12.56 Tm de piedra caliza, CaCO3, reaccionan con suficiente NaCl para formar
carbonato de sodio, Na2CO3, y de CaCl2. Determine: a) la cantidad de carbonato de
sodio, Na2CO3, producido; b) cantidad de CaCl2 producido y c) cantidad de NaCl
utilizado en la síntesis, según la ecuación: 2NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2.
4- Que cantidad de cal apagada, Ca(OH)2, se pueden producir cuando 25,000kg de cal
viva, CaO, reaccionan con suficiente agua.
132
8- El carbonato de litio, Li2CO3, se utiliza en la fabricación de vidrios especiales, en el
esmaltado de porcelanas y también para el tratamiento de psicosis maniaco-
depresivas, en el tratamiento de desordenes emocionales de niños y adolescentes.
Escriba la ecuacion correspondiente de la reacción Y determine la cantidad de este
compuesto se formará si reaccionan 6,850g de LiOH con CO2 suficiente.
9- Tenemos el LiOH, Na2O2 y el KO2 para recoger el CO2 en ambientes cerrados, las
ecuaciones son las siguientes: a)2Na2O2 + 2CO2 2Na2CO3 + O2
b) 2LiOH + CO2 Li2CO3 + H2O; c) 4KO2 + 2CO2 2K2CO3 + 3 O2 ¿Cuál de las
tres ecuaciones será más factible utilizar para recoger de ese ambiente el CO2?
Justifique su respuesta.
10- Escriba las ecuaciones químicas para las reacciones que espera tengan lugar
cuando: a) se calienta Mg(HCO3)2(s); b) electrolisis del BaCl2(s); c) se añade Sr(s) a
HBr(ac) diluido y frío; d) se añade Ca(OH)2(ac) a H2SO4(ac); e) se calienta
CaSO4.2HOH(s)
11- Complete y ajuste las siguientes reacciones. Escriba la ecuación más simple
posible. Si no hay reacción, indíquelo.
12- Las siguientes sustancias reaccionan todas con el agua ¿qué par proporciona los
mismos productos gaseosos? a) Ca y CaH2; b) Na y Na2O2; c) K y K2O.
14- Un análisis de una planta Solvay muestra que por cada 110Tm de NaCl consumidas
se producen 113 toneladas de NaHCO3 ¿cuál es el porcentaje de eficiencia de este
proceso para convertir el NaCl en NaHCO3?
133
Unidad IX
Bloque p
135
La alúmina, Al2O3 tiene un punto de fusión aproximado a 2,020oC, fundido es un mal
conductor, para poder hacer una electrólisis, se disolvió en un mineral conductor, llamado
criolita, Na3AlF6 que funde a 1,000oC, se puede obtener aluminio con una pureza de 99.6 a
99.8%.
Las reacciones del electrodo no se conocen con certeza, pero la reacción de electrólisis es:
Oxidación 3 C(s) + 2 O-2 CO2 + 4e-
Reducción 4Al+3 + 3e- Al(l)
Neta 3C(s) + 4Al+3 + 6 O-2 4Al+3(l) + 3CO2
Aplicaciones
En los reactores nucleares se introducen varillas de control que contienen boro a fin de
mantener constante la velocidad de la reacción nuclear. Los boratos también se utilizan
como fundentes en soldadura, se consideran como conservadores de la madera y como
retardante de la flama en las telas. El nitruro de boro, BN, tiene una estructura similar a la
del grafito, es un excelente lubricante que es químicamente resistente y soporta alta
temperatura, a diferencia del grafito conduce corriente eléctrica y se obtiene a partir del
oxido de boro y amoniaco, B2O3 + 2NH3 + calor 3H2O +2 BN.
El borazón, esta forma de nitruro de boro es similar al diamante en termino de dureza y es
muy superior en cuanto a inercia química a temperaturas elevadas al diamante como agente
abrasivo; B3N3H5 + NH3 B3N4H6 + H2(g).
M11B2 (M = Ti, Zr, Hf, Nb, Ta). Sustancias de gran dureza, resistencia térmica, química
y muy elevada conductividad; se emplean en la fabricación de cerámicas
especiales y electrodos.
137
Al(NH4)(SO4)2 Se usa en la depuración de agua potable (como agente floculante), en
tintorería (mordiente) y como acidificante del suelo.
GaAs arseniuro de galio. Es un semiconductor nuclear, tiene una propiedad que lo hace muy
atractivo, se utiliza en celdas fotoeletricos y equipo de telecomunicaciones por su elevada
efeciencias no es un semiconductor elementale. Estos transistores pueden trabajar a
frecuencias superiores a las 250GHz, son inmunes al sobre calentamiento y producen menos
ruidos en los circuitos electrónicos que otros dispositivos, se utiliza hace década para
aplicaciones militares y en las telecomunicaciones se utiliza además en los enlaces de
microondas, en los radares y en la fabricación de diodos Gunn, que son diodos empleados
en la electrónica de alta frecuencia.
Indio: Es un metal blando de aspecto plateado utilizado para obtener aleaciones de bajo
punto de fusión, al igual que el GaAs, el InAs se utiliza en transistores y como
fotoconductor en dispositivos ópticos. Entre su uso se encuentra el formar superficies
especulares en cristales o metales con mejor resultado que la plata ya que resiste mejor la
corrosión atmosférica. También se emplea en la preparación de semiconductores. Entre
otras aplicaciones, se emplea para formar películas delgadas que sirven como lubricantes.
Se empleó principalmente durante la Segunda Guerra Mundial como recubrimiento en
motores de alto rendimiento de aviones. Después de esto se ha destinado a nuevas
aplicaciones en aleaciones, en soldadura y en la industria electrónica. Se encuentra en todo
tipo de pantallas porque es un metal conductor y transparente. También se utiliza junto al
germanio en los motores y en los generadores eólicos y es esencial en la energía
fotovoltaica.
A mediados y finales de los años 1980 despertó interés el uso de fosfuros de indio en
semiconductores y películas delgadas de óxidos de indio y estaño para el desarrollo de
pantallas de cristal líquido (LCD). Esto es debido a que el uso del indio permitió la
obtención del color azul en diodos LED, que se había resistido durante años. El indio
conforma alrededor de 75 por ciento de un óxido combinado de indio y estaño (ITO), que
138
actúa como un filtro de colores en los paneles de LCD y plasma para los televisores,
ordenadores y teléfonos móviles.
139
ELEMENTOS DEL GRUPO 14 (familia carbono y silicio)
Carbono, silicio, germanio, estaño y plomo.
140
Dos compuestos del carbono parecen ser los causantes del calentamiento global del planeta
en los últimos años; el dióxido de carbono, CO2, y el metano, CH4, (gas natural). Una parte
de la luz solar que llega a la tierra se vuelve a emitir posteriormente en forma de rayos
infrarrojos. El dióxido de carbono y el metano atmosférico absorben este tipo de radiación,
así da lugar a que esa emergía abandonada por la tierra, quede atrapada por estos gases y
sea devuelta a la tierra, contribuyendo con el calentamiento.
El monóxido de carbono, CO, es insípido e incoloro a concentraciones atmosféricas. La
amenaza para la salud que representa el monóxido de carbono, CO, es mayor para quienes
padecen afecciones cardiovasculares porque reduce el aporte de oxígeno a órganos y
tejidos. A concentraciones altas el CO menoscaba la percepción visual, la destreza manual
y la capacidad mental.
Casi todo el mundo conoce la toxicidad del cianuro de hidrogeno, HCN, y del ion cianuro,
CN−, sin embargo, pocos están conscientes de su importancia industrial. De hecho, cada año
se fabrican más de un millón de toneladas de cianuro de hidrogeno. Hay dos métodos
modernos de síntesis de cianuro de hidrogeno. El proceso Degussa implica la reacción de
metano con amoniaco a alta temperatura con catalizador de platino: CH4(g) + NH3(g) +
Pt/1,200oC HCN(g) + 3H2O
Alrededor del 70% del cianuro de hidrogeno se utiliza para producir importantes polímeros,
como nylon, melamina y la familia de los plásticos acrílicos. Del resto, cerca del 15% se
convierte en cianuro de sodio por simple neutralización: NaOH(ac) + HCN(g) NaCN(ac)
+ H2O(l).
Los alótropos más importante del carbono son: grafito y diamante. El diamante: es uno
de los materiales más duro que se conoce, posee una alta conductividad térmica, alrededor
de 5 veces más que el cobre, además es un aislante eléctrico. Podemos entender la
conductividad térmica en términos de la estructura del diamante. Debido a que la molécula
141
gigante se mantiene unida a merced de una red continua de enlaces covalentes, los átomos
de carbono individuales se pueden mover muy poco. Por tanto, toda la energía calorífica
que se aporta se transfiere, directamente, en forma de movimiento molecular, a través de
todo el diamante. Asimismo, este material tiene un punto de fusión muy alto, de 4,000 oC, a
causa de la enorme cantidad de energía que se requiere para romper estos fuertes enlaces
covalentes.
Las películas de diamantes constituyen un promisorio recubrimiento para los chips de los
microprocesadores de computadora. Un problema constante asociado con los chips de
computadora es la exposición a las altas temperaturas que genera el exceso de calor
producto de la resistencia eléctrica de los circuitos eléctricos de la computadora. La
conductividad térmica del diamante es muy grande; por tanto, los chips con recubrimiento
de diamante no se dañan a causa del calor que producen los circuitos de alta densidad. Se
prevé que la tecnología de las películas de diamante será una importante industria en
crecimiento a lo largo de la próxima década.
La estructura del grafito: es muy diferente a la del diamante, está formado por anillos de
átomos de carbono de 6 miembros unidos por enlaces covalentes. La longitud de enlace
carbono- carbono es de 141pm. Estos enlaces son mucho más cortos que los del diamante
de 154pm. La estructura laminar del grafito explica una de sus propiedades más
interesantes: su capacidad para conducir la electricidad, donde la conductividad en el plano
de las láminas es unas 5000veces mayor que en la dirección perpendicular a las mismas.
También es un excelente lubricante, debido a que las láminas de átomos de carbono pueden
deslizarse unas sobre otras.
Aplicaciones
142
síntesis orgánica (carboquímica).
CS2: Se usa como reactivo en la síntesis de rayón, celofán y CCl4; y como disolvente. Es
sumamente inflamable y por ello explosivo.
El silicio: Hace mucho tiempo era un sueño pensar en que la comunicación humana
pudiera ocurrir a la velocidad de la luz. Hoy esto es posible gracias a las fibras ópticas que
son cables de SiO2 con altísima pureza. Uno de los problemas tecnológicos que hubo que
vencer para fabricar fibras ópticas fue la eliminación de todas las impurezas,
particularmente de iones de Cu+2 y Fe+2, la manera de lograrlo fue, la destilación del vidrio.
Con las ópticas es posible, no solo lograr una comunicación más rápida, sino también
transmitir una mayor cantidad de información y además el uso de estas para envío de datas
y videos. El nitruro de silicio, Si3N4 se utiliza para fabricar diversas piezas de cerámicas.
Estos componentes cerámicos pueden reemplazar a piezas metálicas en motores o utilizarse
en otras aplicaciones que implican altas temperaturas y muchos desgastes, como anillas,
válvulas, pistones y camisas.
Los silicatos son otros compuestos muy importantes del silicio, casi todo el vidrio es
silicato; se basa en la red tridimensional de dióxido de silicio. El vidrio de cuarzo se hace
simplemente calentando dióxido de silicio puro a más de 2000oC para después verter el
líquido en moldes. El producto tiene gran resistencia y baja expansión térmica, y es
transparente en la región ultravioleta. Sin embargo, su alto punto de fusión impide el uso del
vidrio de cuarzo en la mayor parte de los objetos de vidrio ordinarios.
Aproximadamente el 95% de las rocas de la corteza terrestre son silicatos, y hay una
enorme variedad de minerales silícicos. La fórmula del ion silicato más simple es SiO42-, y
el silicato de zirconio, ZrSiO4, que es la piedra preciosa circón, que es uno de los pocos
minerales que contienen este ion. En general, los silicatos son muy insolubles, como cabía
esperar de rocas que han soportado la lluvia durante millones de años. La excepción más
común es el silicato de sodio, el cual se prepara mediante la reacción del dióxido de silicio
sólido con carbonato de sodio fundido: SiO2(s) + 2Na2CO3(l) + calor Na2SiO4(s) +
2CO2(g)
Los silicones constituyen una familia enorme de polímeros, y todos ellos contienen una
cadena de átomos de silicio y de oxigeno alternados. Los átomos de silicios están unidos a
pares de grupos orgánicos, como el grupo metilo, CH3, la estructura más simple es:
143
El dióxido de silicio, SiO2, se utiliza en forma de diatomáceas, en ocasiones se utiliza para
proteger las plantas contra infecciones por insectos, ya que cuando estos de arrastran le
causan la muerte. Cualquier polvo de rocas de sílice produce daños pulmonares. Son
indispensables para la vida de los animales e incluso de seres humanos, los silicatos
solubles inhiben los efectos tóxicos del aluminio en el organismo, ya que forman silicatos
de aluminio muy insoluble.
De gran interés en la fabricación de semiconductores, rectificadores, transistores y baterías
solares. Asimismo, se emplea en aleaciones.
Las propiedades del germanio son tales que este elemento tiene varias aplicaciones
importantes, especialmente en la industria de los semiconductores. El primer dispositivo de
estado sólido, el transistor, fue hecho de germanio. Los cristales especiales de germanio se
usan como sustrato para el crecimiento en fase vapor de películas finas de GaAs.
144
GaAsP en algunos diodos emisores de luz. Se emplean lentes y filtros de germanio en
aparatos que operan en la región infrarroja del espectro. Mercurio y cobre impregnados de
germanio son utilizados en detectores infrarrojos; los granates sintéticos con propiedades
magnéticas pueden tener aplicaciones en los dispositivos de microondas para alto poder y
memoria de burbuja magnética; los aditivos de germanio incrementan los amperios-horas
disponibles en acumuladores. Está en las redes de fibra óptica, en infrarrojos, en placas
solares, en los CDs o DVDs y también en láseres, porque permite que una longitud de onda
más pequeña y precisa.
Estaño: Se funde a baja temperatura; tiene gran fluidez cuando se funde y posee un punto
de ebullición alto. Es suave, flexible y resistente a la corrosión en muchos medios. Una
aplicación importante es el recubrimiento de envases de acero para conservar alimentos y
bebidas. Otros empleos importantes son: aleaciones para soldar, bronces, peltres y
aleaciones industriales diversas. Los productos químicos de estaño, tanto inorgánicos como
orgánicos, se utilizan mucho en las industrias de galvanoplastia, cerámica y plásticos, y en
la agricultura.
El mineral del estaño más importante es la casiterita, u oxido de estaño (IV) SnO 2. No se
conocen depósitos de alta calidad de este mineral. La mayor parte de este en el mundo se
obtiene de depósitos aluviales de baja calidad.
El estaño y las sales inorgánicas simples no son tóxicos, pero sí lo son algunas formas de
sus compuestos orgánicos.
El óxido estaño (II), SnO, es un producto cristalino de color negro-azul, soluble en los
ácidos comunes y en bases fuertes. Se emplea para fabricar sales de estaño (II) en
galvanoplastia y en manufactura de vidrio. El óxido estaño (IV), SnO2, es un polvo blanco,
insoluble en ácidos y álcalis. Es un excelente opacador de brillo y componente de colorantes
cerámicos rosas, amarillos y marrones y de cuerpos refractarios y dieléctricos. Es un
importante agente pulidor del mármol y de las piedras decorativas.
Word (25% Pb, 50% Bi, 12,% Sn y 12,5% Cd) de baja temperatura de fusión (T.F.
= 68ºC), se emplea en la fabricación de fusibles y de equipos antiincendios.
El plomo forma aleaciones con muchos metales y, en general, se emplea en esta forma en
la mayor parte de sus aplicaciones. Todas las aleaciones formadas con estaño, cobre,
arsénico, antimonio, bismuto, cadmio y sodio tienen importancia industrial.
Los compuestos del plomo son tóxicos y han producido envenenamiento de trabajadores
por su uso inadecuado y por una exposición excesiva a los mismos. Sin embargo, en la
actualidad el envenenamiento por plomo es raro en virtud de la aplicación industrial de
controles modernos, tanto de higiene como relacionados con la ingeniería. El mayor peligro
proviene de la inhalación de vapor o de polvo. En el caso de los compuestos orgánicos de
plomo (IV), la absorción a través de la piel puede llegar a ser significativa. Algunos de los
síntomas de envenenamiento por plomo son dolores de cabeza, vértigo e insomnio. En los
casos agudos, por lo común se presenta estupor, el cual progresa hasta el coma y termina en
la muerte.
146
El control médico de los empleados que se encuentren relacionados con el uso de plomo
comprende pruebas clínicas de los niveles de este elemento en la sangre y en la orina. Con
un control de este tipo y la aplicación apropiada de control de ingeniería, el envenenamiento
industrial causado por el plomo puede evitarse por completo.
El plomo rara vez se encuentra en su estado elemental, el mineral más común es el sulfuro,
la galeana, los otros minerales de importancia comercial son el carbonato, cerusita, y el
sulfato, anglesita, que son mucho más raros. También se encuentra plomo en varios
minerales de uranio y de torio, ya que proviene directamente de la desintegración radiactiva
(decaimiento radiactivo). Los minerales comerciales pueden contener tan poco plomo como
el 3%, pero lo más común es un contenido de poco más o menos el 10%. Los minerales se
concentran hasta alcanzar un contenido de plomo de 40% o más antes de fundirse.
El uso más amplio del plomo, como tal, se encuentra en la fabricación de acumuladores.
Forros para cables, elementos de construcción, pigmentos, soldadura suave y
municiones. Su utilización como forro para cables de teléfono y de televisión sigue siendo
una forma de empleo adecuada para el plomo. La ductilidad única del plomo lo hace
particularmente apropiado para esta aplicación, porque puede estirarse para formar un forro
continuo alrededor de los conductores internos.
Durante mucho tiempo se ha empleado el plomo como pantalla protectora para las
máquinas de rayos X. En virtud de las aplicaciones cada vez más amplias de la energía
atómica, se han vuelto cada vez más importantes las aplicaciones del plomo como blindaje
contra la radiación.
El uso del plomo en pigmentos ha sido muy importante, pero está decreciendo en volumen.
El pigmento que se utiliza más, en que interviene este elemento, es el blanco de plomo
2PbCO3.Pb(OH)2; otros pigmentos importantes son el sulfato básico de plomo y los
cromatos de plomo (II) y plomo (IV).
147
Se utilizan una gran variedad de compuestos de plomo, como los silicatos, los carbonatos y
sales de ácidos orgánicos, como estabilizadores contra el calor y la luz para los plásticos de
cloruro de polivinilo. Se usan silicatos de plomo para la fabricación de vidrio y de cerámica,
las que resultan útiles para introducir plomo en los acabados del vidrio y de la cerámica. El
nitruro de plomo (II), Pb3N2, es el detonador estándar para los explosivos. Los arseniatos de
plomo se emplean en grandes cantidades como insecticidas para la protección de los
cultivos. El litargirio (óxido de plomo) se emplea mucho para mejorar las propiedades
magnéticas de los imanes de cerámica de ferrita de bario. Se emplea tanto en baterías
eléctricas como en baterías de vehículos pesados. Además, en equipos médicos para
proteger de la radiación en análisis clínicos, en la reproducción de vídeo o en revestimientos
de cables.
148
ELEMENTOS DEL GRUPO 15 (Pnicógenos)
Nitrógeno, fósforo, arsénico, antimonio y bismuto.
149
El 80% del amoniaco producido se utiliza como fertilizante, el 10% para producir plásticos,
resinas y fibras, el 5% para explosivo y el otro 5% se utiliza como agentes limpiadores y
refrigerantes líquidos.
Gran parte del interés industrial en el nitrógeno se debe a la importancia de los compuestos
nitrogenados en la agricultura y en la industria química; de ahí la importancia de los
procesos para convertirlo en otros compuestos. El nitrógeno también se usa para llenar los
bulbos de las lámparas incandescentes y cuando se requiere una atmósfera relativamente
inerte.
El nitrógeno elemental tiene una reactividad baja hacia la mayor parte de las sustancias
comunes, a temperaturas ordinarias. A altas temperaturas, reacciona con cromo, silicio,
titanio, aluminio, boro, berilio, magnesio, bario, estroncio, calcio y litio para formar nitruro;
con O2, para formar NO, y en presencia de un catalizador, con hidrógeno a temperatura y
presión bastante altas, para formar amoniaco. El nitrógeno, carbono e hidrógeno se
combinan arriba de los 1,800ºC (3,270ºF) para formar cianuro de hidrógeno.
150
Aplicaciones
Óxidos de nitrógeno, NOx: el NO es un gas altamente reactivo de color pardo rojizo (el
umbral del olor es de alrededor de 0.2ppm) que desempeña un papel importante en la
formación de ozono en la troposfera. El NO2 irrita los pulmones, causa bronquitis y
neumonía, reduce la resistencia a las infecciones respiratorias y desempeña un papel
importante en la formación de ozono en la troposfera.
El nitrito de sodio, NaNO2, es usado en empaque de carnes para preservar el color rojo
asociado con la carne fresca; puede reaccionar con ciertos productos químicos del estómago
para producir compuestos cancerígenos llamados nitrosaminas.
El 70% del HNO3 se utiliza para producir fertilizantes como, nitrato de amonio, NH4NO3, el
15% se utiliza para producir explosivos, el otro 15% se utiliza para producir plásticos,
películas, colorantes, medicamentos y nitratos metálicos.
151
El ácido nítrico puede reaccionar con el cobre produciendo, nitrato de cobre (II), dióxido de
nitrógeno y agua, cuando reacciona con el magnesio, produce nitrato de magnesio, nitrato de
amonio y agua. Escriba la ecuación de la reacción balanceada, en cada caso. Utilizando
directamente la tercera etapa, determine la cantidad de ácido nítrico, HNO3, que se pueden
obtener a partir de 5.00TM de NO2 y suficiente agua.
Aplicando los principios examinados, puede calcularse que por cada litro de
nitrógeno (a 50oC y 1.25 atm), generado mediante la reacción 1, se necesitan
alrededor de 2.0g de azida de sodio y 0.63g de KNO3, esto significa que para inflar
una bolsa de aire de 15.0L, el generador de gases debe contener alrededor de 40g
de NaN3 y 20g de KNO3.
Ejemplo: Cuantos litros de gas nitrógeno se pueden producir para inflar una bolsa de
aire cuando 40g de NaN3 reaccionan con 20g de KNO3, según la ecuación
balanceada: 10NaN3 + 2KNO3 →16 N2 + 5Na2O + K2O.
152
Fósforo: Se utiliza en la preparación de P4O10 y H3PO4, así como en la fabricación de
bombas incendiarias (fósforo blanco) y de humo, raticidas (fósforo blanco), cerillas (fósforo
rojo) y en pirotecnia.
• Qué cantidad de fósforo blanco, P4, que cantidad de dióxido de carbono, CO2, pasa a
la atmósfera en esta síntesis, y que cantidad de cal viva se pueden producir al
reaccionar 24.5TM de fosfato de calcio, Ca3(PO4)2, con monóxido de carbono, CO, y
suministro de calor.
Comer o beber pequeñas cantidades de fósforo blanco puede causar daño al hígado, al
corazón, o a los riñones, vómitos, calambres al estómago, somnolencia o la muerte. No
sabemos qué efectos puede causar el comer pequeñas cantidades de sustancias que
contienen fósforo blanco por largo tiempo. Contacto de la piel con fósforo blanco
encendido puede quemar la piel o causar daño al hígado, el corazón y a los riñones.
155
batería eléctricas (al igual que el arsénico, el antimonio incrementa notablemente el tiempo
de descarga de las baterías Pb/Sb almacenadas). Sirve para endurecer el plomo en las
baterías de almacenamiento. Además tiene propiedades ignífugas, lo que hace que se utilice
en mobiliario de coches y aviones.
156
ELEMENTOS DEL GRUPO 16 (calcógenos)
Oxigeno, azufre, selenio, telurio y polonio.
84 Po Muy escaso en la
209
83 Bi + 10 n→210
83 Bi →
Radiactivo
naturaleza → 0
−1 + 210
84 Po
157
Aplicaciones
El oxígeno (en condiciones adecuadas) reacciona directamente con casi todos los elementos
químicos (no lo hace con Pt, Au, W y algunos gases nobles). Se usan grandes cantidades de
oxígeno en los sopletes para soldar a alta temperatura, en los cuales, la mezcla de oxígeno y
otro gas produce una llama con una temperatura muy superior a la que se obtiene quemando
gases en aire. El oxígeno se les administra a pacientes con problemas respiratorios y
también a las personas que vuelan a altitudes elevadas, donde la baja concentración de
oxígeno no permite la respiración normal. El aire enriquecido con oxígeno se utiliza para
fabricar acero en los hornos de hogar abierto.
158
El oxígeno de gran pureza se utiliza en las industrias de fabricación de metal. Es muy
importante como líquido propulsor en los misiles teledirigidos y en los cohetes.
O3: El ozono o toxígeno, este gas es incoloro, con umbral de olor de alrededor de 0.03ppm,
afecta a los niños y adultos sanos, además de las personas con problemas en el sistema
respiratorio. Este reduce la función pulmonar por lo común en asociación con tos,
estornudos, dolor del pecho y congestión pulmonar. Las concentraciones altas de ozono se
asocian a menudo con irritación ocular, aunque la causa de esto puede no ser en ozono en sí.
El ozono troposférico- smog. Nuevo combustible. Decrece la capacidad pulmonar, inflama
el tejido pulmonar, empeora el asma y afecta el sistema inmunológico del cuerpo, tal como
señala la Agencia de Protección Ambiental, la Organización Mundial de la Salud estima
que 800,000 personas mueren cada año debido al ozono y otros productos químicos
presentes en el SMOG. Es un oxidante energético, es utilizado en la depuración de agua y
aire, así como oxidante (especialmente en ciertos procesos químicos orgánicos).
H2O2: Como oxidante enérgico es usado como blanqueante de textiles y pasta de papel,
pieles, en detergentes, etc. Ampliamente utilizado por la industria química (síntesis de
perborato sódico, epóxidos, oxido de propileno, peróxidos orgánicos, coprolactonas para
preparar PVC, como estabilizante de poliuretanos, iniciador de procesos de polimerización,
etc.) farmacéutica (preparación de cefalosporinas), alimentaria, en restauración de obras de
arte y en medicina (como desinfectante).
159
Son muchos los compuestos oxigenados de interés químico e industrial, óxidos, hidróxidos,
ácidos carboxílicos y sus sales, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes, etc.
160
El único compuesto importante del selenio con hidrógeno es el seleniuro de hidrógeno,
H2Se, gas venenoso incoloro e inflamable con un olor desagradable, gran toxicidad y
estabilidad térmica menor que la del sulfuro de hidrógeno. Disuelto en agua, el seleniuro de
hidrógeno puede precipitar muchos iones.
El telurio se utilizó inicialmente como aditivo del acero para incrementar su ductilidad,
como abrillantador en electroplateado, como aditivo en catalizadores para la desintegración
catalítica del petróleo, como material colorante de vidrios y como aditivo del plomo para
incrementar su fuerza y resistencia a la corrosión, se emplea en la fabricación de
dispositivos rectificadores y termoeléctricos, así como en la investigación de
semiconductores. Junto con diversas sustancias orgánicas, se utiliza como agente
vulcanizante para el procesamiento del caucho natural y sintético, y en los compuestos
antidetonantes de la gasolina. También se usa para dar color azul al vidrio. El teluro
coloidal actúa como insecticida, germicida y fungicida.
Algunos compuestos importantes:
TeO2 Se emplea en el tintado del vidrio.
161
Cuando una persona está irradiada desde dentro no hay nada que hacer. Otra cosa es la
contaminación externa, como la de los trabajadores que se ven expuestos al polonio, que se
elimina duchándose con agua y jabón y con productos que lo 'secuestran'. Si la persona
expuesta sólo padece problemas digestivos entonces es importante que lleve una dieta blanda
y que beba mucho líquido (tres litros por día) para forzar el riñón y eliminar, a través de la
orina, el polonio.
Debido a que casi todos los isótopos del polonio se desintegran emitiendo partículas alfa, el
elemento es una buena fuente de radiación alfa pura. Se usa también en investigación nuclear
con elementos como el berilio, que emiten neutrones al bombardearlos con partículas alfa. En
la industria tipográfica y fotográfica, el polonio se utiliza en mecanismos que ionizan el aire
para eliminar la acumulación de cargas electrostáticas.
9 F KF y HF Electrolisis de KF disuelto
en HF
162
Aplicaciones:
Flúor: Reactivo para la síntesis de UF6, de fluorocarbonos y freones (clorofluorocarbonos),
así como de AlF3 y Na3[AlF6] síntesis (utilizados ambos en la obtención de aluminio) y de
SF6.
Los compuestos que contienen flúor se utilizan para incrementar la fluidez del vidrio
fundido y escorias en la industria vidriera y cerámica. El espato flúor (fluoruro de calcio) se
introduce dentro del alto horno para reducir la viscosidad de la escoria en la metalurgia del
hierro. La criolita, Na2AlF6, se utiliza para formar el electrólito en la metalurgia del
aluminio.
163
El óxido de aluminio se disuelve en este electrólito, y el metal se reduce, eléctricamente, de
la masa fundida. Un uso del flúor, muy importante durante la Segunda Guerra Mundial, fue
un el enriquecimiento del isótopo fisionable 235U; el proceso más importante empleaba
hexafluoruro de uranio. Este compuesto estable y volátil fue con mucho el material más
adecuado para la separación del isótopo por difusión gaseosa.
El flúor es un elemento muy tóxico y reactivo. Muchos de sus compuestos, en especial los
inorgánicos, son también tóxicos y pueden causar quemaduras severas y profundas. Hay
que tener cuidado para prevenir que líquidos o vapores entren en contacto con la piel y los
ojos.
164
reacciones de sustitución o de adición tanto con materiales orgánicos como inorgánicos. El
cloro seco es algo inerte, pero húmedo se combina directamente con la mayor parte de los
elementos.
La extracción de la sal bruta se obtiene mediante evaporación de las salinas por el sol. Esta
evaporación tiene lugar en varios pasos: concentración del agua salada del mar en
estanques; transporte del concentrado a otro estanque de evaporación donde se precipita el
CaSO4, y finalmente en otro estanque de evaporación se realiza la cristalización del NaCl.
Esta sal todavía tiene un alto contenido en magnesio y potasio, por lo que se debe llevar a
cabo el lavado de la sal en unidades especiales donde se alcanza un contenido de NaCl en la
sal de > 99%. De 1m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl. Dependiendo del tipo de
proceso electrolítico utilizado se realizan posteriores purificaciones.
Los mayores consumidores de cloro son las compañías que producen dicloruro de etileno y
otros disolventes clorinados, resinas de cloruro de polivinilo (PVC), clorofluorocarbonos
(CFCs) y óxido de propileno. Las compañías papeleras utilizan cloro para blanquear el
papel. Las plantas de tratamiento de agua y de aguas residuales utilizan cloro para reducir
los niveles de microorganismos que pueden propagar enfermedades entre los humanos
(desinfección).
165
Bromo: Se utiliza preferentemente en la fabricación de productos farmacéuticos y
químicos, tales como insecticidas, acaricidas (bromuro de metilo), antiexplosionante de
gasolinas (bromuro de etilo), retardante del fuego, material fotográfico y colorantes.
El principal uso industrial del Br2 ha sido la preparación del compuesto 1,2-dibromoetano,
que se empleaba como aditivo de las gasolinas. Este compuesto y el 1,2-dicloroetileno
actúan eliminando el Pb que proviene del PbEt4. Pero, debido a la legislación
medioambiental, el uso de Pb en gasolinas está disminuyendo, y el bromo empleado en
aquel aditivo ha pasado del 70% al 50% actual.
Nal Se emplea en fotografía, como aditivo alimentario 8en la sal yodada) y como germen
productor de lluvia en nubes (mal llamada lluvia artificial).
209
Se preparó por primera vez mediante la reacción en un ciclotrón, entre el Bi y partículas
alfa:
167
ELEMENTOS DEL GRUPO 18 (gases nobles)
10 Ne
54 Xe
Aplicaciones:
Los investigadores y los entusiastas del espacio miran hacia el helio 3 como la fuente de
combustible perfecta: es extremadamente potente, no es contaminante y virtualmente sin
subproductos radiactivos. Anuncian que será el combustible de este siglo. La sociedad está
haciendo esfuerzos por mantenerse al día en las demandas de energía, las cuales se espera
que aumenten multiplicadas por ocho para el año 2050 cuando la población mundial alcance
la cifra de 12 mil millones de habitantes. La respuesta puede ser la Luna.
"La energía de la fusión del Helio 3 puede ser la clave de la exploración espacial futura y de
colonizaciones", Los científicos estiman que existen un millón de toneladas de helio 3 en la
luna, energía suficiente para el mundo para miles de años. El equivalente de una carga
168
simple del trasbordador espacial, que es de aproximadamente 25 toneladas, podría proveer
toda la energía que los Estados Unidos requieren durante un año.
Para resolver las necesidades de energía a largo plazo, los proponentes sostienen que el
helio 3 es una mejor apuesta que los combustibles nucleares de primera generación como el
deuterio y el tritio (isótopos del hidrógeno), que están siendo actualmente probados a gran
escala en reactores termonucleares de cámaras circulares. Estos procesos que por lo general
utilizan fuertes campos magnéticos para dominar el tremendo calor, el gas cargado
eléctricamente o el plasma que ocurre durante la fusión, han tenido un costo de miles de
millones y han dado muy bajos resultados. El Reactor Experimental Termonuclear
Internacional o ITER por sus siglas en inglés (International Thermonuclear Experimental
Reactor), por ejemplo, no ha producido ni un solo vatio de electricidad por varios años.
Claro aún están en fase de construcción muy avanzada pero no se espera que esté listo antes
del 2014 y ya se llevan gastados más de 10 mil millones de dólares.
La materia más rica en neutrones que puede producirse en la Tierra, el núcleo del átomo de
helio-8, ha sido creada, atrapada y caracterizada.
Los isótopos inestables del elemento (el helio-6 y el helio-8) tienen neutrones adicionales
que forman "halos" alrededor del núcleo central compacto. Los cuatro neutrones en el halo
del helio-8 se colocan de una forma menos asimétrica alrededor del núcleo, alterando la
dinámica de éste. Tanto el helio-6 como el helio-8 son radiactivos y se desintegran
rápidamente, complicando así los esfuerzos para medir sus propiedades.
Efectos de la exposición: En contacto con el líquido se puede congelar los ojos y la Piel.
Inhalación: Este gas es inerte y está clasificado como un asfixiante simple. La inhalación
en concentraciones excesivas puede resultar en mareos, náuseas, vómitos, pérdida de
consciencia y muerte. La muerte puede resultar de errores de juicio, confusión, o pérdida de
169
la consciencia, que impiden el auto-rescate. A bajas concentraciones de oxígeno, la pérdida
de consciencia y la muerte pueden ocurrir en segundos sin ninguna advertencia.
El uso en gran escala más antiguo del argón es en lámparas eléctricas o bombillas. El corte
y soldadura de metales consume la mayor parte del argón. Los procesos metalúrgicos
constituyen la aplicación de más rápido crecimiento. El argón y las mezclas de argón-
kriptón se utilizan, con un poco de vapor de mercurio, para llenar lámparas fluorescentes. El
argón mezclado con algo de neón se utiliza para llenar tubos fluorescentes de descarga
eléctrica empleados en letreros de propaganda (parecidos a los anuncios de neón); esto se
hace cuando se desea un color azul o verde en lugar del color rojo del neón. El argón se
utiliza también para llenar tiratrones de contadores de radiación Geiger-Müller, en cámaras
de ionización con las que se mide la radiación cósmica y tubos electrónicos de varias clases.
La atmósfera de argón se utiliza en la manipulación de reactivos químicos en el laboratorio
y en el sellado de empaques de estos materiales.
Kriptón: La definición de la longitud del metro estuvo entre 1960 y 1983 basada en la
radiación emitida por el átomo excitado de kriptón; en concreto, el metro estaba definido
como 1.650.763,73 veces la longitud de onda de la emisión roja-naranja de un átomo de
Kr-86.
170
El kriptón-85 se usa en análisis químicos embebiendo el gas en sólidos, proceso durante el
que se forman kriptonatos cuya actividad es sensible a las reacciones químicas producidas
en la superficie de la solución. También se usa en flases fotográficos para fotografía de alta
velocidad, en la detección de fugas en contenedores sellados y para excitar el fósforo de
fuentes de luz sin alimentación externa de energía
La reacción de XeF6 con agua produce oxitetrafluoruro de xenón, XeOF4, compuesto muy
estable con punto de fusión a -46.2ºC (-45.4ºF) y de ebullición a 101ºC (213ºF). Si la
reacción prosigue, se forma XeO3 que es un sólido blanco de baja volatilidad, incoloro,
inodoro y peligrosamente explosivo. El tetroxido de xenón gaseoso, XeO4, se forma
mediante la reacción de perxenato de sodio, Na4XeO6, con H2SO4 concentrado.
171
Radón: Es una emanación gaseosa producto de la desintegración radiactiva del radio. Es
muy radiactivo y se desintegra con la emisión de partículas energéticas alfa. Es el elemento
más pesado del grupo de los gases nobles, y por tanto, se caracteriza por su inercia química.
Todos sus isótopos son radiactivos con vida media corta. Cualquier superficie expuesta al
222
Rn se recubre con un depósito activo que consta de un grupo de productos filiales de vida
corta. En las radiaciones de este depósito activo hay rayos energéticos alfa, beta y gamma.
Se ha empleado en radioterapia (tanto gas como disuelto en base crema grasa), pero debido
a que tiene una vida media corta se ha sustituido por otros radioisótopos de vida media más
larga.
Conteste y resuelva.
1- El magnesio metálico reacciona solamente con los ácidos, mientras que el aluminio
reacciona tanto con ácidos como con base ¿qué nos dice este comportamiento acerca del
aluminio?
2- Cuando el Al2S3 está húmedo produce un olor a huevos podridos del sulfuro de
hidrogeno. Escriba una ecuación balanceada de la reacción y determine la cantidad del
gas venenoso en Tm que puede obtener a partir de 6,520kg de Al2S3.
3- El ácido bórico, H3BO3, que también se escribe como B(OH)3, se comporta como un
ácido débil en agua. Sin embargo, no lo hace por perdida de un ion hidrogeno, sino que
actúa como ácido de Lewis hacia el ion hidróxido. Escriba una ecuación balanceada de la
reacción del ácido bórico con agua.
4- Calcule cuantos gramos de aluminio se producen en 1.00hora por la electrolisis del AlCl3
fundido, si la corriente eléctrica aplicada es de 10.0A.
7- Compare las propiedades del dióxido de carbono, CO2, con el dióxido de silicio, SiO2, y
explique las diferencias en términos de tipos de enlaces. Explique por qué son tan
disímiles los enlaces de los dos óxidos.
172
8- El dióxido de silicio, SiO2, es un ácido más débil que el dióxido de de carbono, CO2.
Escriba una ecuación química balanceada para mostrar como las rocas de silicatos como
el Mg2SiO4 podrían, en presencia del ácido carbónico, ser un sumidero de carbono.
10- Tomando en cuenta el nitrógeno gaseoso que se produce en las dos etapas de la reacción
de las bolsas de aire. Calcule la masa de azida de sodio que se necesita para llenar una
bolsa de aire de 70L con dinitrógeno a 298K y a una presión de 100Kpa (kilo pascal).
12- El fósforo que se enciende en cualquier superficie, contiene clorato de potasio, KClO3,
el cual reacciona con trisulfuro de tetrafósforo, P4S3, produciendo una reacción oxido-
reduccion, el KClO3, se reduce a cloruro de potasio, KCl, y oxigeno gas y el trisulfuro
de tetrafósforo, P4S3 se oxida a decaóxido de tetrafósforo, P4O10 y dióxido de azufre,
SO2, Escriba una ecuación química balanceada del proceso y determine la cantidad de
P4O10 que se pueden producir cuando reaccionan 2.5Tm al 89.96% de KClO3 y 3.65Tm
al 95.35% de P4S3 y determine la cantidad de SO2 contaminante que pasa a la atmosfera.
13- Una ruta diferente para la síntesis de oxicloruro de fósforo, POCl 3, emplea la reacción
del pentacloruro de fósforo con el decaóxido de tetrafósforo, según la ecuación:
6PCl5(s) + P4O10(s) 10POCl3 (l). Determine la cantidad del producto que se puede
obtener cuando reaccionan 5.0TM de PCl5 y 3.5TM de P4O10 con una pureza de las
sustancias reactantes de 85%.
14- Una mol de acido fosfínico, H3PO2, requiere dos moles de diyodo para oxidarse a ácido
fosfórico, H3PO4, el diyodo se reduce a yoduro. Haga la ecuación de la reacción
balanceada y determine el número de oxidación formal del fósforo en el ácido fosfínico.
En comparación ¿Cuál sería el número de oxidación del fósforo en el ácido fosfónico,
H3PO3?
15- Una alternativa del proceso Haber para la síntesis de amoníaco es la reacción entre en
nitruro de litio, Li3N, y agua. Escriba una ecuación balanceada de esta reacción y
sugiera por qué no es viable desde el punto de vista comercial.
16- Los fosfatos de calcio se utilizan en diferentes circunstancias. Por ejemplo, el polvo
combinado para hornear emplea la reacción entre el dihidrogenofosfato de calcio,
Ca(H2PO4)2, y el hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3, para producir el dióxido de
carbono, CO2, indispensable para hornear el pan. Balancee la ecuación de la reacción y
determine la cantidad de hidrogenofosfato de calcio, la cantidad de dihidrogenofosfato
de sodio que pueden producirse a partir de 8005kg de dihidrogenofosfato de calcio y
173
2008kg de hidrogenocarbonato de sodio y diga la cantidad de CO2(g) que se producen
en la síntesis utilizable para elevar en pan.
Ca(H2PO4)2 + NaHCO3 → CO2(g) + CaHPO4 + NaH2PO4 + H2O.
17- Otros fosfatos de calcio se emplean como abrasivos suaves y agentes de pulido en las
pastas dentales y el dihidrogenofosfato de calcio se utiliza como fertilizante. La roca
fosfórica de calcio es demasiado insoluble para aportar fosfatos al crecimiento de las
plantas, por lo que se trata con ácido sulfúrico para producir dihidrogenofosfato de
calcio, de esta forma libera un flujo constante de iones fosfato al suelo circundante,
donde las raíces de las plantas los pueden absorber. Según la ecuación: Ca3(PO4)2(s) +
2H2SO4(ac) Ca(H2PO4)2(s) + 2CaSO4(s) ¿Calcule la cantidad de hidrogenofosfato
de calcio que se pueden producir a partir de 6975kg de Ca3(PO4)2 y el ácido sulfúrico
suficiente para que la reacción se pueden producir.
18- La nitroglicerina es un explosivo tan sensible que se descompone violentamente aun con
golpes leves. Alfred Nóbel, quien estableció el premio que lleva su nombre, hizo su
fortuna al encontrar la forma más segura de manejar la nitroglicerina mezclándola con
un material arcilloso lo que originó la dinamita. Según la ecuación: 4C3H5(NO3)3(l)
12CO2(g) + 10H2O(g) + 6N2(g) + O2(g). Qué cantidad de CO2 pasa a la atmósfera y
qué cantidad de dinitrógeno se producen si se descomponen 226.08kg de C3H5(NO3)3.
20- Las bolsas de aire de los automóviles se inflan cuando la azida de sodio, NaN3, se
descompone rápidamente en sus elementos componentes: 2NaN3(s) + 2Na(s) + 3N2(g).
Determine: a) cuantos moles de N2 se producen al descomponerse 2.50mol de NaN 3;
b) cuantos gramos de NaN3 se necesitan para producir 6.0g de nitrógeno gaseoso;
c) cuantos gramos de NaN3 se necesitan para producir 20.0g de sodio.
174
22- El sulfuro de aluminio reacciona con agua para formar hidróxido de aluminio y sulfuro
de hidrogeno: a) escriba la ecuación balanceada; b) cuantos kg de hidróxido de aluminio
se obtienen con 10.5kg de sulfuro de aluminio.
25- Una manera de evitar que el SO2 llegue a la atmósfera es depurando los gases de escape
con cal apagada, Ca(OH)2. Según la reacción: Ca(OH)2(s) + SO2 CaSO3(s) + H2O(l).
Que masa de Ca(OH)2 en kg, se necesitará para retirar 1.80x106kg de SO2.
175
Unidad X
Bloque d
176
ELEMENTOS DEL GRUPO 3
Escandio, ytrio, lantano y actinio
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 3
d 3 39 Y YCl3
57 La LaCl3
Aplicaciones:
Ytrio: Por su baja sección eficaz de captura podría ser utilizado como moderador de
neutrones; sin embargo, aun no se ha empleado a estos fines. Actualmente se utiliza en la
preparación de semiconductores, aleaciones refractarias y ferritas para microondas, así
como en la fabricación de sustancias fosforescentes (color rojo), para vidrios especiales
usados en bisutería y también en pantallas de televisión en color y de radar.
Lantano: Por electrolisis de los haluros metálicos obtenidos a partir de los elementos de
transición interna se prepara una aleación (denominada “Mischmetal” que contiene
alrededor del 25% de lantano (~50% de cerio y el 25% restante lo constituye los demás
elementos de la serie lantánida, especialmente los más ligeros) y se utiliza en la
fabricación (aleándolo con un 30% de hierro) de piedras de mecheros. El Mischmetal se
utiliza también para dar maquinabilidad al acero y en aleaciones con magnesio.
Algunos compuestos importantes:
Aplicaciones:
Titanio: Por su baja densidad, gran dureza, elevadas conductividades térmica y eléctrica,
resistencia térmica, química y mecánica y por ser hipoalergenico, se utiliza en la
construcción de prótesis, equipos y utensilios ligeros tanto para la industria química como
para la construcción de equipos marinos y material quirúrgico. Estas mismas propiedades
las confiere (aunque en menor medida) a sus aleaciones (férreas y no férreas). Las
aleaciones Ti/Al se emplean en la industria aeronáutica (en turbinas de reactores y en
fuselajes de aviones supersónicos).
La mayoría del titanio producido se destina a las industrias aeronáutica y química, así
como a la fabricación de equipamiento marino.
178
Algunos compuestos importantes
TiO2: Se utiliza como pigmento (blanco) en pinturas, tintas, lacas, cerámica (barnizado),
piedras semipreciosas y plásticos (carga).
Zirconio: El zirconio tiene elevada resistencia a la corrosión, lo que hace que sustituya al
platino, al titanio y al Tántalo en la construcción de materiales y equipos para la industria
química y nuclear (vainas para barras de combustible). Asimismo, se utiliza en la
formulación de antitranspirante y de explosivos.
179
ELEMENTOS DEL GRUPO 5
98Cf
249
+ 7N15 →105Ji260
105 Ji 1 Artificial
+ 40n
Aplicaciones.
Vanadio: Se Utiliza fundamentalmente en aleaciones férreas (en los aceros forma V4C3,
sustancia que origina la formación de granos finos y confiere a los aceros al vanadio
elevada resistencia mecánica, térmica y química, especialmente resistencia a la oxidación).
Estos aceros son utilizados en la fabricación de herramientas y muelles con alta velocidad
de recuperación:
Por otra parte, el vanadio es empleado como catalizador, tanto en procesos de oxidación
(para la obtención de ácido ftálico a partir de naftaleno y de benzaldehído a partir de
tolueno) como de hidrogenación (de alquenos y de hidrocarburos aromáticos). Las baterías
de vanadio se fabrican exclusivamente con ese metal y son capaces de seguir cediendo
grandes cantidades de energía a la vez que se están cargando, por lo que se usan tanto en
generadores eólicos o solares como en coches eléctricos.
180
Niobio: Encuentra aplicación en la preparación de aceros inoxidables (aceros al niobio)
resistentes a temperaturas muy elevadas y a la corrosión, los cuales se utilizan en la
fabricación de vainas para el encapsulado de las barras de combustible de reactores
nucleares. El niobio se emplea también en la fabricación de semiconductores y de
aleaciones especiales, como el Nb/Zr, que se comporta como superconductor a baja
temperatura y se utiliza en la fabricación de imanes muy potentes. Asimismo, se usa en
aleaciones destinadas a la fabricación de electrodos para soldadura eléctrica. Se destina a
motores, cohetes o equipos de combustión por presentar una gran resistencia al calor.
181
ELEMENTOS DEL GRUPO 6
Aplicaciones:
182
Na2Cr2O7 Se emplea como inhibidor de la oxidación y también en la industria textil y en el
curtido de pieles.
183
ELEMENTOS DEL GRUPO 7
Manganeso, Tecnecio, Renio y Bohrio
107 Bh 209
83 Bi + 24
54
Cr 262
107 Bh+ 01n Artificial
Aplicaciones:
Manganeso: El metal puro se suele utilizar poco. Sin embargo, se emplean cantidades
importantes del mismo en la preparación de aleaciones férreas y no férreas, a las que el
manganeso confiere dureza y resistencia mecánica, especialmente al choque. No obstante,
dado que su resistencia eléctrica es prácticamente independiente de la temperatura, el
manganeso se usa en la fabricación de instrumentos eléctricos de medida.
Todos los aceros tienen manganeso (en menor o mayor concentración), pues este elemento
interviene en el proceso de fabricación de aceros por el método Bessemer; pero además los
aceros al manganeso tienen una notable demanda, tanto que del orden del 80% del
manganeso producido se destina a la preparación de aceros al manganeso. Una aleación
férrea ampliamente utilizada es la denominada silimanganeso (cuya composición
aproximada es la siguiente: 65% Mn, 20% si y 15% Fe).
Entre las aleaciones no férreas que contienen manganeso (a cuya preparación se destina
aproximadamente el 10% del metal producido) cabe citar la denominada manganin (84%
Cu, 12% Mn y 4% Ni), cuyo coeficiente de resistividad es prácticamente igual a cero, que
se utiliza en la fabricación de instrumentos eléctricas de medida.
184
Algunos compuestos importantes:
185
ELEMENTOS DEL GRUPO 8
Hierro, Rutenio, Osmio y Hahnio
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 8
Bloque Grupo Z
Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones
Fe3O4
(magnetita)
Fe3O4 + 4CO → 4CO2 + 3Fe En alto horno
Fe2O3
d 8 26 Fe (oligisto o hematites) Fe2O3 + 3CO → 3CO2 + 2Fe
44 Ru Nativo
Se suelen
76 Os NH4)2[OsCl] → 2Cl2 + 2NH4Cl
Nativo (mezclado con iridio) obtener como
+ Os subproductos
en el refino del
níquel
108 Hn 208
82 Pb+ 26
58
Fe 265
108 Hn+ 01n Artificial
Aplicaciones:
Hierro: Aunque el hierro puro se utiliza como catalizador o promotor de algunos procesos
químicos, como el de Haber-Bosh para la obtención de amoniaco (donde se emplea como
promotor), su principal utilidad radica en la preparación de aleaciones: aceros (las más
importantes bajo puntos de vista técnico y económico), ferrosilicio, ferrocromo,
ferromanganeso y ferroníquel. Además de la industria siderúrgica y de usarse para
aleaciones con otros metales, como el acero, el hierro sirve para fabricar computadoras.
186
Fe2(SO4)3 Desinfectante, acidificante y corrosivo, se emplea como desinfectante y
antihemorrágico (en pequeñas heridas), en el grabado del aluminio, en
acondicionamiento de suelos y en la depuración de aguas residuales.
CoO + C → CO + Co
CoO Reducción de los óxidos
CoO + H2 → H2O + Co con carbón o con gas de
27 Co Co2O3 agua.
Co2O3 + 3CO → 3CO2 + 2 Co
d 9
45 Rh Nativo [RhCl2(NH3)2] → Cl2 + 2NH3 Ciertos minerales de
+ Rh cobre y de níquel
contienen hasta el 0,1%
de rodio.
En menas de platino
77 Ir Nativo Subproducto en la
preparación de [Ni(CO)4]
209
83 Bi + 26
58
Fe 266
109 Mt + 01n
109 Mt Artificial
Aplicaciones:
Cobalto: El cobalto tiene elevadas temperatura de fusión y dureza y es ferromagnético
(como hierro y níquel): ello condiciona en buena parte sus principales aplicaciones como
componente de aleaciones férreas de elevadas temperatura de fusión y resistencia
mecánica (utilizadas en la fabricación de turbinas), de gran dureza (empleadas en la
fabricación de materiales para perforadoras e instrumentos de corte, como estelita y metal
187
vidia) y ferromagneticas (como Alnico, material con el que se construyen poderosos
imanes permanentes). Las baterías de litio de los vehículos eléctricos no funcionarían sin
cobalto, que se emplea además en la industria del automóvil. Las composiciones
aproximadas de las aleaciones antes mencionadas son las siguientes:
Sales de cobalto (II) de ácidos grasos se usan como secantes en pinturas al óleo.
Rodio: Se emplea como catalizador (en tubos de escape de automóviles, para el control de
la polución originada por los gases producidos por los motores), en aleaciones con platino
y en el recubrimiento electrolítico de reflectores y de utensilios de cocina. Algunas de sus
aleaciones se utilizan como catalizadores; así ocurre con la Pt/Rh, que se utiliza en el
proceso de Ostwald (oxidación de amoniaco a óxido nítrico) y también en el control de los
gases de escape de los vehículos automóviles.
Algunos compuestos importantes:
188
ELEMENTOS DEL GRUPO 10
Níquel, Paladio, Platino y Ununnilio
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo10
Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones
28 Ni NiO NiO + C → CO + Ni
En menas del platino
[PdCl2(NH3)2] → Cl2 + 2NH3 se obtiene como
46 Pd Nativo + Pd subproducto en el
refino del cobre y del
Zinc.
d 10 (NH4)2 [PtCl6] → 2Cl2 + 2NH4Cl Se obtiene como
78 Pt + Pt subproducto en el
Nativo escaso refino del cobre y del
Níquel.
Aplicaciones:
La mayor parte del níquel producido se utiliza en la preparación de aleaciones tanto férreas
como no férreas.
La aleación férrea más importante de níquel es el acero inoxidable, el cual suele contener
al menos un 8% de níquel (el destinado a la fabricación de cuchillería puede tener
alrededor del 10% de Ni y 20% de Cr) y, normalmente, sobre 10-15% de Ni.
Se conocen y utilizan numerosas aleaciones que contienen níquel, entre ellas cabe citar,
por su importancia, las siguientes:
Alnico (10% Al, 25% Ni, 10% Co y 55% Fe) material ferromagnético que se
utiliza en la construcción de potentes imanes permanentes.
Constantan (45% Ni y 55% Cu) tiene gran resistencia térmica y muy bajo
coeficiente de dilatación lineal. Se utiliza en resistencia eléctrica.
189
Hasteloy (65% Ni, 30% Mo y 5% Fe (resistente a la corrosión.
Hasteloy C (58% Ni, 17% Mo, 15% Cr, W y 5% Fe) muy resistente a la corrosión.
Invar. (63,0% Ni, 36,8% Fe y 0,2% C), tiene un coeficiente de dilatación muy
bajo, por lo que se utiliza en la fabricación de resistencias eléctricas y de
materiales sometidos a la acción de temperaturas elevadas.
Metal Monel: (65% Ni, 32% Cu y trazas de Mn y Fe) es resistente a la corrosión, por
lo que se utiliza en la fabricación de equipos para trabajar con flúor.
Nicromo (60% Ni, 40% Cr) al igual que el invar., tiene un coeficiente de
dilatación muy bajo, por lo que se utiliza en la fabricación de resistencias
de radiadores eléctricos.
Niplata (60% Cu, 20% Ni, 20% Zn) se usa como sustitutivo de la plata en la
construcción de piezas de orfebrería y ornamentación. Una variedad de
níquel plata es la denominada Plata alemana (cuya composición
aproximada es 55-65% Cu, 10-30% Ni, Zn el resto), que se emplea en la
fabricación de utensilios domésticos y en decoración como sustitutivo de
la plata.
Cu2 O
29 Cu (cuprita) 2CuO + Cu2S → SO2 + 4Cu
Cu2S
d 11 (Calcosita) Electrolisis en disolución acuosa
CuSO4
También se obtiene
2Na[Ag(CN)2] + Zn → 2NaCN + como subproducto
47 Ag Na[Ag(CN)2] Zn(CN)2 + 2Ag del refino del cobre
y de otros metales.
Lixiviación con NaCN
79 Au Nativo (proceso análogo al
de la plata)
83Bi
209
+ 28Ni64→ 111Uuu272 + 0n1
111 Uuu
191
Aplicaciones
192
la superficie de cobre y hierro y en combustibles de cohetes (como
catalizador).
CuSO4 Germicida, se utiliza en el cuidado de la vid. Se emplea asimismo en la
industria del petróleo, caucho (vulcanización), curtido de pieles y
formulación de tintas para el marcado de metales.
Cu(AsO2)2 Insecticida (control de mosquitos), fungicida y rodenticidas, se utiliza
como conservante de la madera y también como pigmento.
Otros compuestos de cobre, tales como hidroxicloruro, carbonato básico, acetato y
acetato básico, son utilizados como insecticidas y fungicidas.
En joyería el oro se suele emplear aleado con otros metales (principalmente cobre) y la
riqueza en oro de la aleación se suele expresar en quilates; la riqueza de las aleaciones
(oros) más frecuentemente utilizadas en joyería se indican a continuación:
Oro de 24 quilates: Riqueza = 100% (oro puro)
Oro de 22 quilates: Riqueza = (22/24) x100 = 91,67%
Oro de 18 quilates Riqueza = (18/24) x 100 = 75,00%
Oro de 14 quilates Riqueza = (14/24) x 100 = 58,34%
Oro de 9 quilates Riqueza = (9/24) x 100 = 37,50%
193
Algunos compuestos importantes:
D 12 Se suele obtener
48 Cd CdSO4 Electrolisis en disolución como subproducto en la
acuosa preparación de
Zn a partir de
blenda.
Elemental (poco) HgS
80 Hg (cinabrio) HgS + O2 → SO2 + Hg
Aplicaciones:
194
ZnO Se emplea en Medicina (en polvos, pomadas y ungüentos), en cosmética, en
fotografía (en color), en pinturas (pigmento blanco y antimoho), como
cemento dental y en la fabricación de neumáticos.
195
Ejercicios elementos de transición
5- Calcular el número de gramos de cobre que se pueden obtener por tostación de 795.7g
de calcosita, Cu2S, y cuantos gramos de SO2 pasan a la atmósfera, si se asume que el
mineral tiene una pureza de 90%. La ecuación de la reacción es: Cu2S + O2 + calor
2Cu + SO2.
7- Cuantos gramos de nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2, se pueden preparar por reacción de
127.08g de Cu con ácido nítrico, HNO3, y cuantos gramos de NO pasan a la atmósfera
como contaminante. La ecuación de la reacción es:
3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + H2O.
196
8- ¿Cuantos gramos de mercurio se pueden producir por tostación en el aire de 93g O2 y
06g del mineral cinabrio, HgS? La ecuación de reacción es: HgS+ O2+ calor Hg +
SO2.
10- El titanio es un metal blanco plateado duro, es el menos denso de los metales de
transición. Su combinación de alta resistencia y baja densidad lo convierte en un
metal preferido para emplearse en aviones militares y submarinos nucleares, en lo
que el costo es menos importante que el rendimiento, se obtiene a partir del cloruro
de titanio, TiCl4, más magnesio líquido, como subproducto se obtiene el cloruro de
magnesio, según la ecuación: TiCl4 + 2Mg + calor Ti(s) + 2MgCl2. Determine los
gramos de titanio y del subproducto, si tenemos 2.8Tm de cloruro de titanio y 1.5Tm
de magnesio líquido.
11- ¿Cuántos gramos de Co3O4 (un oxido mixto de CoO-Co2O3) deben reaccionar con
aluminio en exceso para producir 190g de cobalto metálico, suponiendo un
rendimiento de 72?5% según la ecuación 3Co3O4 + 8Al + calor → 9Co + 4Al2O3.
197
Unidad XI
Bloque f
198
ELEMENTOS DEL BLOQUE f
Métodos habituales de preparación de los elementos del bloque f
Bloque Grupo Z Material de partida Método habitual de preparación Observaciones
L
A
N
T 58
A Reducción con calcio
N a
O
I 71
D Haluros (fluoruros en el caso
E De los elementos más pesados)
F S
A
C
T 90
I Reducción con magnesio o calcio
N
O a
I
D 103
E
S
Pu (Z = 94)
239
93 Np 239
94 Pu + −10
Pu +2 01 n − −− 241 95 Am + −1
Pu − −−241
239 241 0
Am (Z = 95) 94 94 Pu 94
Cm (Z = 96) 239
94 Pu + 24He − −−242
96 Cm + 0 n
1
Bk (Z = 97) 241
95 Am + 24He − −− 242
97 Bk + 2 0 n
1
Cf (Z = 98)
242
96 Cm + 24He − −− 246
98 Cf
Es (Z = 99) 253
99 Es Producto minoritario en explosión nuclear.
Fm (Z = 100) 255
100 Fm Producto minoritario en explosión nuclear.
Md (Z = 101)
253
99 Es + 24He − −−101
256
Mv + 01n
No (Z = 102)
239
94 Pu +168O − −102
252
Bk + 301 n
Lr (Z = 103) 251
98 Cf +115B − −−103
259
Lr +301 n
199
Preparación de elementos transactinidos (artificiales)
Db (Z = 104) 249
98 Cf +126 C − −−104
254
Db +7 01n
Jl (Z = 105) 249
98 Cf +15
7 N − −−105 Jl + 4 0 n
260 1
Rf (Z = 106) 249
98 Cf +188O − −−106
263
Rf +4 01 n
Bh (Z = 107) 209
83 Bi + 24
54
Cr − −−107
262
Bh+ 01n
Hn (Z = 108) 208
82 Pb + 2658Fe − −−108
265
Hn + 01n
Mt (Z = 109) 290
83 Bi + 26
58
Fe − −−109
266
Mt + 01n
Uub (Z = 112)
208
82 Pb + 3070Zn − −−112
277
Uub + 01n
Lantanoides
Generalidades: Los lantánidos (o Lantanoides, como a veces se les llama), estrictamente
hablando, son los catorce elementos que siguen al lantano en la tabla periódica, y en la cual,
los catorce electrones 4f se añaden sucesivamente a la configuración del lantano.
Como estos electrones 4f intervienen relativamente poco en los enlaces, resulta que estos
elementos altamente electropositivos tienen el ion M3+ como su estado de oxidación
principal. El radio de este ion disminuye con el aumento de Z a partir del lantano, esto
constituye la denominada “Contracción Lantánida”.
Puesto que el término “Lantánido” se usa para indicar que estos elementos forman un grupo
estrechamente relacionado, para cuya química el Lantano es el prototipo, generalmente se
toma el vocablo incluyendo el propio Lantano. No se conocen con toda certeza las
configuraciones electrónicas debido a la gran complejidad de los espectros electrónicos de
los átomos e iones y a la consecuente dificultad de análisis.
Los elementos Itrio y Escandio que se encuentran por encima del lantano en el grupo III de
transición, poseen características similares a los lantánidos, y se los encuentra generalmente
juntos en la naturaleza.
200
El término “Contracción Lantánida” se empleó al hablar de los elementos de la tercera serie
de transición, ya que tiene ciertos efectos importantes sobre sus propiedades. Consta de una
significativa y uniforme disminución en el tamaño de los átomos e iones con el aumento del
número atómico; es decir, el Lantano tiene el mayor y el Lutecio el menor radio.
Esta contracción tiene la misma causa que las contracciones menos espectaculares que tienen
lugar en la serie de transición en el bloque d, o sea, el poco efecto pantalla de un electrón
hacia otro en la misma subcapa. A medida que se avanza del Lantano al Lutecio, la carga
nuclear y el número de electrones 4f se incrementa en uno en cada etapa. El efecto de
pantalla de un electrón 4f por otro es muy poco efectivo, debido a la forma de los orbitales f,
de tal manera que, a cada aumento, la carga nuclear efectiva experimentada por cada electrón
4f aumenta, por lo que se produce una reducción de tamaño en toda la capa 4fn. La
acumulación de estas contracciones sucesivas constituye la contracción Lantánida.
Elementos raros.
Los 17 elementos químicos de la tabla periódica conocidos como elementos raros,
incluyen metales como escandio, itrio, lantano, cerio, praseodimio, neodimio, prometio,
samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio y lutecio
Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu
Extraños nombres que a muchos no les sonarán de nada, pero que no obstante son ya el
lenguaje en el que hablan los avances más punteros de nuestra vida. Mira a tu alrededor.
Quizá no los conozcas, pero estás rodeado de ellos. En tu pantalla de plasma, en el disco duro
de tu ordenador, en tu teléfono móvil, en el motor de tu coche Diesel, en las nuevas bombillas
de bajo consumo. Hay nuevos materiales que silenciosamente se han abierto un hueco en
nuestras vidas y en los que se basan gran parte de las herramientas que usamos a diario.
Diecisiete elementos conocidos como “tierras raras” que se han convertido en indispensables
para una sociedad cada vez más dependiente de la tecnología.
201
Estos metales son clave para la producción de artículos de alta tecnología que van desde
teléfonos móviles, televisores de pantalla plana, cables de fibra óptica, vehículos híbridos
y hasta misiles teledirigidos.
Estos elementos se encuentran en su iPod o tableta, son primordiales para el color rojo de
la pantalla del televisor y son lo que le permite tener unos auriculares suficientemente
pequeños como para ajustárselos a sus oídos. Se encuentran en los autos híbridos, tanto en
las baterías como en el combustible y en las nuevas turbinas de viento, en sistemas de
defensa antimisiles, paneles solares e incluso en aviones de combate F-16. La creación de
imanes permanentes, un componente clave en las tecnologías verdes, es uno de los usos
principales de estos minerales.
Moldes de lantano
El metal se convierte en líquido y se deja que estos elementos se asienten en óxidos que
son como polvos. Estos polvos se convierten en metales como imanes o son usados en
sus formas de óxido para una variedad de aplicaciones en diferentes materiales.
Estos elementos raros son especialmente valiosos por sus propiedades de fluorescencia:
Puede absorber los rayos de luz o la luz ultravioleta y remiten la energía como un
misterioso resplandor de ciertos colores específicos para cada elemento. La emisión
brillante de color rojo y verde es la razón para que los lantánidos sean elementos
indispensables de aparatos de televisión de hoy y las bombillas fluorescentes compactas.
Los lantánidos salpicados de imanes se utilizan para generar electricidad en las turbinas de
202
viento. Una turbina capaz de generar 2,5 megavatios de potencia suele utilizar 700 libras
de neodimio. Trenes de alta velocidad de levitación magnética hacen un amplio uso de
imanes para hacer levitar como los coches por encima de sus pistas. El Toyota Príus es
prácticamente una exhibición de rodadura de los elementos raros, que contiene ocho
elementos diferentes, para un total de 25 libras de estos elementos.
Aunque estos minerales son mucho menos resistentes que los metales preciosos, poseen
propiedades especiales de magnetismo, conductividad o semi-conductividad, haciéndolos
idóneos para la fabricación de una gran variedad de productos de alta tecnología:
Dispositivos láser, Monitores LCD, iPod, Bombillas de bajo consumo, Teléfonos móviles,
Cámaras digitales etc.
203
finalmente a un incremento de las concentraciones en humanos, animales y en partículas
del suelo.
En los animales acuáticos producen daños a las membranas celulares, lo que tiene
diversas influencias negativas en la reproducción y en las funciones del sistema nervioso.
El escandio
Es un metal blando, muy ligero, resistente el ataque del ácido
nítrico y fluorhídrico, de color plateado, deslustra expuesto al aire
adoptando un color ligeramente rosado.
El escandio es uno de los elementos químicos raros, que puede encontrarse en las casas en
equipos como televisiones en color, lámparas fluorescentes, lámparas ahorradoras de
energía y cristales. Todos los productos químicos raros tienen propiedades comparables.
Usos
➢ El escandio, se añade al aluminio para crear una aleación muy fuerte que se utiliza
en la industria aeroespacial. Los aviones militares rusos MiG-21 y MiG-29 utilizan
este material. Debido al alto costo, se utilizan más frecuentemente aleaciones
de titanio en los aviones.
➢ Sus aleaciones se utilizan también en algunos equipos de alto rendimiento deportivo.
Esto incluye los bates de béisbol, cadenas de bicicletas y palos de lacrosse. Hay por
lo menos una empresa de fabricación de armas que utiliza aleaciones de escandio en
sus revólveres.
➢ El yoduro de escandio, se utiliza con yoduro de sodio para crear lámparas de gas. Son
una fuente de luz potente y comúnmente se utiliza para replicar la luz solar al usar
cámaras de televisión.
➢ En las plataformas petrolíferas se utiliza un isótopo radiactivo de escandio como un
agente de rastreo que ayuda al análisis del aceite crudo.
204
El Itrio
El óxido de itrio y el vanadato de itrio, activados con europio,
forman el componente rojo de los receptores de televisión a color.
Fabricación de rubíes industriales itrio-hierro, muy eficientes como
filtros de microondas y también en la transmisión y transducción de
energía acústica, se añade en la formulación de las baterías de Li-
ion LiFePO4 pasan a ser LiFeYPO4 aumentando el número de ciclos
útiles y mejorando la velocidad de recarga. Estas baterías se utilizan
en Scooteres Eléctricos. El óxido se emplea para obtener cerámicas
y vidrio, ya que posee un alto punto de fusión y gran resistencia al
choque.
Forma parte de los aparatos detectores de terremotos. También se usa como componente
de las pantallas intensificadoras de las unidades de rayos X. El itrio se utiliza
comercialmente en la industria metálica para aleaciones. El óxido de itrio se emplea para
producir granates de itrio-hierro (Y3Fe5Si3O12), muy eficientes como filtros de
microondas. El óxido de itrio con aluminio (Y3Al5Si3O12) y gadolinio (Y3Gd5Si3O12)
tienen interesantes propiedades magnéticas. El de aluminio tiene una dureza de 8.5 en la
escala de Mohs y se usa como piedra preciosa similar al diamante.
Las cantidades pequeñas del elemento (0,1 a 0,2%) se han utilizado para reducir el tamaño
de grano del cromo, del molibdeno, del titanio, y del circonio. También se utiliza para
aumentar la fuerza de aleaciones como el aluminio y el magnesio. Es Utilizado como
catalizador para la polimerización del etileno. Se utiliza como “atrapador” para eliminar
oxígeno e impurezas de otros materiales, esto le permite reducir el óxido al vanadio y a
otros metales no ferrosos.
El Itralox es una cerámica transparente hecha a partir de óxido de itrio, la cual tiene
un punto de fusión de 2477 K. Es usado en lentes que tienen que resistir altas
temperaturas, ventanas infrarrojas, láser y lámparas de alta intensidad
El itrio forma la matriz de los fósforos de itrio y europio activados, que emiten una luz
brillante y roja clara cuando son excitados por electrones. La industria de la televisión
utiliza esos fósforos en la manufactura de pantalla de televisión. Esto se logra añadiendo
pequeñas cantidades de europio al vanadato de itrio.
El uso del itrio está todavía creciendo, debido en realidad a sus buenas condiciones para
producir catalizadores y brillo en el cristal.
205
El lantano
El lantano, como los otros elementos raros, existe solo en minerales
a causa de su reactividad química. Mediante reducción del fluoruro
de lantano anhidro con calcio: 2LaF3 + 3Ca → 3CaF2 + 2La
El Cerio
Algunos de sus derivados se usan en pirotecnia y como
materiales cerámicos. En la aleación con hierro se usa en piedras
para mecheros, Se utiliza para fabricar los catalizadores de los
motores Diesel y el colorante del cristal.
En forma de óxido se usa para pulir y purificar componentes
ópticos, y en combinación, para hacer más resistentes las
aleaciones de níquel y aluminio y en la formación de imanes
206
permanentes. Es uno de los elementos químicos raros, que puede ser encontrado en
equipos tales como televisores en color, lámparas fluorescentes y cristales. Todos los
compuestos químicos raros tienen propiedades comparables.
El praseodimio
207
El Neodimio
Confiere delicados colores a los cristales que varían desde el violeta puro, hasta el gris
claro. La luz transmitida a través de estos cristales presenta bandas de
absorción inusualmente agudas. Estos cristales son usados por los astrónomos para
calibrar los espectrómetros y filtros de radiación infrarroja. El neodimio se utiliza
también para eliminar el color verde causado por los contaminantes del hierro. Es
fundamental para fabricar los imanes ultra potentes necesarios para los motores
eléctricos compactos que se colocan en los vehículos ecológicos.
Algunos tipos de cristal que contienen neodimio son utilizados para producir rubíes
sintéticos utilizados en láser. Ciertos materiales pueden contener pequeñas
concentraciones de iones de neodimio que pueden ser utilizados en los láseres de
radiación infrarroja (1054-1064nm). Algunos láseres de Nd son, por ejemplo, el Nd: YAl
(cristal de itrio y aluminio) usado en odontología y medicina, Nd: YLiF (fluoruro de itrio
y litio), Nd: YVO (vanadato del itrio), etc.
Es muy buen sustituto de la pintura metalizada de los coches. Las Sales de neodimio son
usadas como colorantes de esmaltes, en los imanes permanentes del tipo de Nd2Fe14B, de
gran intensidad de campo. Estos imanes son más baratos y potentes que los imanes de
samario-cobalto, y son comunes en productos como auriculares, altavoces, discos duros de
ordenadores, sensores etc.
Probablemente debido a la semejanza con el Ca2+, el Nd3+ fue divulgado como elemento
para promover el crecimiento vegetal. Los compuestos de elementos raros se utilizan con
frecuencia en China como fertilizantes.
Recientemente se han fabricado fonocaptores para guitarras con este material, por su buen
comportamiento electrónico.
El grado más alto de imán del neodimio actualmente disponible es Nd52. Cualquier letra
que sigue el grado refiere al grado de la temperatura del imán. Si no hay letras que siguen
el grado, después el imán es neodimio de la temperatura estándar. Los grados de la
208
temperatura son estándar (ninguna designación) - M - H - SH - UH - EH. En polvo el
neodimio presenta peligro de combustión y explosión. Los compuestos del neodimio son:
Fluoruros NdF3, Cloruros NdCl2, NdCl3, Bromuros NdBr2, NdBr3, Ioduros NdI2, NdI3,
Óxidos Nd2O3, Sulfuros NdS, Nd2S3, Seleniuros NdSe, Teluros, NdTe, Nd2Te3, Nitruro
NdN.
El Prometio
Se genera artificialmente en reactores nucleares, ya que es uno de
los elementos resultantes de la fisión del uranio, del torio y del
plutonio. Todos los isótopos conocidos son radiactivos. Se utilizan
principalmente en investigación con trazadores. Su aplicación
principal es en la industria de sustancias fosforescentes. También
se usa en fabricación de calibradores de aberturas y en baterías
nucleares empleadas en aplicaciones exoespaciales (espacio
exterior). También se puede utilizar como fuente portátil de rayos
X, debido a su elevada radiactividad produce una luminiscencia
verde o azulada en la oscuridad, en las pilas atómicas de tamaño muy pequeño suministra
energía por largo tiempo a los instrumentos de cohetes teledirigidos y en marcapasos,
como fuente radiactiva para instrumentos de medición de espesores; para elaborar láseres
destinados a comunicación con submarinos en su ámbito habitual (sumergidos).
Se puede producir mediante bombardeo de 146Nd con neutrones. Por captura de un
neutrón, este núclido se transforma en 147Nd (cuya vida media es de 11 días), La vida
media del isótopo más estable del prometio, el 145Pm, es de 17,7 años. Por emisión de una
partícula beta se transmuta en 147Pm. Aunque en la Tierra no existe naturalmente, se ha
detectado en el espectro de una estrella de la constelación de Andrómeda.
60Nd
146
+ o1→ 60Nd147 →–o + 61Pm147
El prometio se podría aprovechar para elaboración de una batería que funcione con
energía nuclear, que usaría las partículas beta emitidas por la transmutación del prometio
para propiciar que una sustancia fosforescente emitiera luz, que a su vez mediante un
dispositivo similar a un panel solar se convertiría luego en electricidad. Se estima que este
tipo de batería podría suministrar energía durante cinco años. Sin el prometio y el lutecio,
la energía nuclear no tendría las mejoras que tiene en la actualidad.
El Samario
El samario, al igual que el resto de los elementos raros, se emplea en
el arco de carbono para la proyección de películas. Se emplea como
absorbente de neutrones en reactores nucleares. La aleación con
209
cobalto, SmCo5, se ha utilizado para construir un nuevo material magnético con la mayor
resistencia a la desmagnetización conocida.
El samario se emplea para dopar cristales de fluoruro de calcio para construir láseres y
máseres. El óxido de samario se usa para construir cristales que absorben el infrarrojo. El
óxido de samario (Sm2O3) se añade al cristal para absorber radiación infrarroja y actúa
como un catalizador de la deshidratación y deshidrogenización del etanol (C2H6O). Este
oxido es de color amarillo pálido; muy soluble en la mayor parte de los ácidos, dando
sales amarillo-topacio en solución. Su empleo es limitado en la industria cerámica. Uno de
sus isótopos tiene una superficie grande para la captura de neutrones, por lo que es de gran
interés en la industria atómica como barra de control y envenenamientos nucleares. La
Capacidad de samario de permanecer fuertemente magnética a temperaturas extremas
hace que sea uno de los favoritos de los militares para su uso en armas guiadas de
precisión.
Es uno de los elementos raros usados para hacer lámparas de arco voltaico de carbono las
cuales son usadas en la industria del cine para la iluminación de los estudios y las luces de
los proyectores. También compone el 1% del metal Mischmetal, un material que es usado
para hacer piedras de mecheros. Se encuentra en los reactores nucleares. Sin el samario y
el terbio serían imposibles los láseres y las lámparas fluorescentes de alta eficacia.
El Europio
El europio es atractivo para la industria atómica, dado que puede usarse en barras de
control y como veneno nuclear. Los venenos son materiales adicionados al reactor nuclear
para equilibrar el exceso de reactividad en el inicio, y se eligen de tal manera que son
consumidos a la misma velocidad con que disminuye el exceso de actividad. La industria
de la televisión emplea grandes cantidades de sustancias fosforescentes, como
ortovanadatos de itrio activado con europio y otros que están patentados. Estas sustancias
210
dan un color rojo brillante y se emplean en la fabricación de pantallas planas de
ordenadores y televisores, usos para los que no se le conoce aún sustituto. También sirve
para controlar neutrones en experimentos de Física avanzada, como la simulación del Big
Bang del universo. Incluso se ha encontrado su camino en la billetera, pues los
funcionarios de Banco Central Europeo, decidieron que es conveniente que los
compuestos basados en el europio se han añadidos a los billetes como marcas de
seguridad fluorescente. Cuando los billetes de un euro son inspeccionados bajo escáner de
rayos ultravioleta de un banco, imágenes de un puente y la luz permiten observar el
continente europeo en un color verde.
El gadolinio
211
El Terbio
El borato de sodio y terbio es un material láser y emite luz coherente a 5460 Å, el óxido
de terbio, de color marrón oscuro, tiene aplicaciones potenciales como activador para
producir color verde en tubos de TV, el terbio, junto con dióxido de circonio, se usa como
estabilizador cristalino de células de combustible que operan a elevada temperatura. Una
aleación de hierro que contienen terbio y disprosio tiene una propiedad particularmente
útil: Se expande y se contrae de manera eficiente en la presencia de un campo magnético.
Sensores, actuadores, son dispositivos que convierte una magnitud eléctrica en una salida,
generalmente mecánica, que puede provocar un efecto sobre un proceso automatizado, los
inyectores suelen utilizar estos materiales, por ejemplo, para regular el flujo de gasolina
en un motor de automóvil.
El Disprosio
El metal es atacado con facilidad por el aire a altas temperaturas, pero a la temperatura
ambiente, en bloques, es bastante estable en la atmósfera y permanece brillante durante
largos periodos. El disprosio es paramagnético, pero al ir bajando la temperatura se
convierte en antiferromagnético, en su punto Neel (178 K o –139 F) y ferromagnético en
su punto Curie (85 K o –306.4ºF). A muy baja temperatura muestra fuertes propiedades de
anisotropía magnética (es una tendencia direccional de una propiedad física de un material, se
utiliza para describir la dependencia de la energía interna con la dirección de la magnetización
espontánea).
Algunos compuestos de disprosio, como fuentes de radiación infrarroja, se han usado para
el estudio de reacciones químicas.
El Holmio 67
El Erbio
214
representa un riesgo de incendio y explosión. La concentración de erbio en la tierra está
alrededor de 2.8 mg/kg y en el agua del mar 0.9 ng/L. Esto es suficiente para hacer el
erbio el elemento 45 en abundancia en la corteza terrestre.
El Tulio
El tulio ha sido usado para crear láseres, pero los altos costes de
producción han evitado que se desarrollaran otros usos comerciales.
Cuando el tulio estable (Tm169) se bombardea en un reactor nuclear
puede servir posteriormente como una fuente de radiación en aparatos
portátiles de rayos X. EL inestable Tm171 podría ser probablemente
usado como fuente de energía. El Tm169 tiene un uso potencial en
materiales cerámicos magnéticos llamados ferritas, que son usados en
equipamientos de microondas. Este elemento nunca se encuentra en la naturaleza en su
forma pura, pero se encuentra en pequeñas cantidades en minerales raros. Es
principalmente extraído por intercambio iónico de los minerales de monacita (~0.007%
tulio) encontrados en arenas de ríos. Los nuevos intercambios iónicos y las técnicas de
extracción de solventes han llevado a una separación más fácil de las tierras raras, lo que
ha reportado unos costes mucho más bajos para la producción del tulio. El metal puede ser
aislado a través de la reducción de su óxido con lantano metálico o por reducción del
calcio en un contenedor cerrado. Ninguno de los componentes de este elemento, son
comercialmente importantes. Sirve para los aparatos de rayos láser o de rayos X. Además,
uno de sus isótopos podría ser utilizado como fuente de energía.
El metal de Tulio desarrolla una pátina lentamente al ser expuesto al aire y se quema a una
temperatura de 150 °C formando óxido de Tulio (III): 4 Tm + 3 O2 → 2 Tm2O3
El Tulio es bastante electropositivo y reacciona lentamente con agua fría y bastante rápido
con agua caliente para formar hidróxido de Tulio:
2 Tm (s) + 6 H2O (l) → 2 Tm(OH)3 (ac) + 3 H2 (g)
El Tulio reacciona con todos los halógenos. Las reacciones son lentas a temperatura
ambiente, pero vigorosas por encima de 200 °C:
2 Tm (s) + 3 F2 (g) → 2 TmF3 (s) [Blanco]; 2 Tm (s) + 3 Cl2 (g) → 2 TmCl3 (s)[Amarillo]
2 Tm (s) + 3 Br2 (g) → 2 TmBr3 (s) [Blanco]; 2 Tm (s) + 3 I2 (g) → 2 TmI3 (s) [Blanco]
El Tulio se disuelve en ácido sulfúrico diluido para formar soluciones que contienen los
iones verdes pálido de Tm(III), los que existen como complejos de [Tm(OH2)9]3+
2 Tm (s) + 3 H2SO4 (ac) → 2 Tm3+ (ac) + 3 SO42- (ac) + 3 H2 (g)
El Tulio reacciona con varios elementos metálicos y no-metálicos formando un conjunto
de compuestos binarios, incluidos TmN, TmS, TmC 2, Tm2C3, TmH2, TmH3, TmSi2,
215
TmGe3, TmB4, TmB6 y TmB12. En estos compuestos, el Tulio presenta estados de
oxidación +2, +3 y +4, sin embargo, el estado +3 es más común y dicho estado es el único
que se ha observado en soluciones de Tm.4
Es un metal blando, con un lustre gris plateado brillante. A pesar de su alto precio y
escasez, el tulio es utilizado como fuente de radiación en los equipos de rayos X portátiles
y láseres de estado sólido.
El Iterbio
El Lutecio
El elemento más difícil de aislar, lo cual justifica su carestía y los
relativamente pocos usos que se le han encontrado. El lutecio es
un metal de color blanco plateado, resistente a la corrosión y, en
presencia de aire, relativamente estable. Se utiliza en el proceso
de refinado del petróleo.
Es uno de los elementos raros más pesado y duro. Este metal se
emplea como catalizador en el craqueo del petróleo en las
refinerías, y en diversos procesos químicos, como alquilación,
hidrogenación y polimerización. También se están investigando
radioisótopos de lutecio para ser aplicados en medicina nuclear en
tratamientos terapéuticos. La principal mena de lutecio comercialmente explotable es
la monacita (Ce, La, etc.)PO4, que contiene 0,003% de Lu. Hasta finales del siglo XX no
se logró obtener el metal puro, ya que es extremadamente difícil de preparar. El
procedimiento empleado es el intercambio iónico (reducción) de LuCl3 o de LuF3 anhidro
con metal alcalino o con metal alcalinotérreo.
De este elemento existe un isótopo estable, Lu175, con abundancia natural de 97.41%. Se
han identificado 33 radioisótopos. Los más estables son el Lu176, con período de
semidesintegración de 3.78×1010 años y abundancia natural de 2.59%, el Lu174, con
periodo de semidesintegración de 3.31 años, y el Lu173, de 1.37 años. Los periodos de
semidesintegración del resto de sus isótopos radiactivos son inferiores a nueve días; la
mayoría, de menos de media hora. Además, existen 18 meta estados, de los cuales los más
estables son: Lum177, Lum174 y Lum178, cuyos periodos de semidesintegración respectivos
son 160.4 días, 142 días y 23.1 minutos.
217
Las masas atómicas de los isótopos de lutecio varían entre 149.973 uma, del Lu150, y
183,962, del Lu184. La principal modalidad de desintegración de los isótopos más ligeros
que el estable es por captura electrónica (ε), (con algunos casos de desintegración α), de lo
cual se generan isótopos de iterbio. Los isótopos más pesados que el estable se
desintegran mediante emisión β, cuyo resultado consiste en isótopos de hafnio.
El lutecio, junto con el itrio y el lantano, es de interés para los científicos que estudian el
magnetismo. Estos tres elementos sólo forman iones trivalentes con subcapas que se han
completado, por lo que no tienen electrones desapareados para contribuir al magnetismo.
Su radio es muy parecido al de otros iones o metales raros y forma soluciones de sólidos o
mezclas de cristales con los elementos fuertemente magnéticos de los elementos raros en
casi todas las composiciones. Por lo tanto, los científicos pueden hacer que estos
elementos se mantengan magnéticamente activos de manera continua, sin cambiar
apreciablemente el entorno cristalino.
Los actinoides: estos elementos metálicos tienen menos aplicaciones técnicas que los
lantanidos, pequeñas cantidades de Uranio se utilizan en la fabricación de vidrios
fluorescentes bajo la acción de la radiación ultravioleta, coloreando (amarillo pálido y
verde), algunos óxidos de este elemento se emplean en el coloreado de capas vidriadas de
cerámicas. Algunos son utilizados como combustible en los reactores nucleares para
producir energía y en la fabricación de bombas atómicas.
Usos generales: La mayor significación práctica de estos elementos radica en la
fisionalidad, o potencial de ruptura de ciertos isótopos. Cuando un núcleo atómico se
rompe, o sufre fisión, una enorme cantidad de energía se libera. Esta energía puede ser
utilizada para generar una explosión atómica, o puede ser controlada y luego utilizada con
el fin de generar energía eléctrica. Los procesos nucleares para producción de energía no
emiten humo, smog o gases nocivos, a diferencia de las calderas convencionales y las
plantas de combustible.
Las plantas de energía nuclear, sin embargo, producen desechos calientes que se pueden
considerar como polucionadores térmicos y peligrosos desechos radiactivos los cuales son
polucionantes, pero pueden ser menos indeseables que los generadores de combustible
fósil. Por esta y otras razones como la economía de operación y la enorme cantidad de
energía eléctrica producida inherentemente en la generación de la tecnología de la energía
atómica, y, ya que los actínidos son los únicos materiales fisionables conocidos, el impacto
practico de su disposición es grandioso. El isótopo de uranio con número atómico 92 y
número másico 235, se presenta solamente en la extensión de un 0,7 por ciento en el
uranio ordinario, pero este es un material fisionable necesario en la operación de un
reactor atómico utilizando el uranio natural. Otros isótopos fisionables son el uranio-233,
plutonio-239 y plutonio-241.
Los isótopos fisionables del plutonio se forman como productos de fisión en reactores que
operan con uranio; cuando se agregan neutrones al uranio-238, el cual no presenta fisión
propia o espontánea, se lo convierte en el isótopo fisionable uranio-239. El torio, también
posee un isótopo muy utilizado que es el thorio-232, el cual se puede convertir a uranio-
218
233 que presenta fisión espontánea. Ya que el torio es cerca de tres veces más abundante
que el uranio, es más utilizado que este en la generación de energía atómica.
Los actínidos más pesados, los que se encuentran más allá del plutonio en la ubicación
periódica, son de capital importancia, ya que se los cree una buena fuente de calor
termoeléctrico y neutrones. Estos son empleados principalmente en la terapéutica de los
tumores cancerígenos.
El actinio, torio, protactinio y uranio, son los únicos elementos de la serie de los actínidos
que se los encuentra en la naturaleza en una extensión significante. Los restantes
elementos de la serie, son realizados por la mano del hombre por bombardeo de neutrones
o iones pesados, que se los encuentra acelerados con aparatos tales como el ciclotrón. Los
elementos que se encuentran detrás del uranio se forman salvo en escasas excepciones en
la naturaleza, ya que la estabilidad decae con el aumento del número atómico. La vida
media del uranio-238, el más estable de los isótopos del uranio es 4,5x10 9 anos. El
plutonio-239 tiene una vida media de 24400 y se lo produce en reactores en grandes
cantidades; pero el nobelio y el laurencio, elementos 102 y 103, con vida medias que
ascienden solo a unos pocos segundos, pueden producirse solo en proporciones chicas de
átomos.
El 233
U
92
sí es fisionable.
Como ya se ha indicado antes, el óxido de torio (99% ThO2 y 1% CeO2) se emplea para
impregnar la camisa textil utilizada en aparatos de iluminación por llama de gas.
Los restantes elementos actínidos no tienen actualmente más interés que el puramente
científico.
219
empleado también incorporado al tungsteno metálico, para producir filamentos para
lámparas eléctricas. Se emplea también como catalizador para facilitar ciertas reacciones
en química orgánica y tiene aplicaciones especiales como material cerámico de alta
temperatura. Tanto el metal como sus óxidos se utilizan en algunas lámparas electrónicas,
en fotoceldas y en electrodos especiales para soldadura.
Todo el torio extraído en una mina se puede emplear en un reactor, frente al exiguo 0,7%
del uranio natural. "Si se hace un balance de masa y energía, resulta que cierta cantidad de
torio ofrece unas 40 veces más energía que la misma cantidad de uranio el torio, es
prácticamente inocuo para en la emisión de radiación nuclear y sus residuos después de
la fisión son muchos menos radiactivos que los del uranio, aunque su radiactividad
sigue activa durante miles de años. Se estima que las reservas mundiales de torio
triplican las de uranio, y más de la tercera parte se encuentran en Australia y EEUU, La
India, Noruega y Canadá, las ventajas del uso del torio en sustitución del uranio para la
fisión nuclear se debe, a que sus reservas cubrirían la demanda mundial de energía para
miles de años, no provoca accidente como el de Chernóbil (Ucrania) y Fukushima
(Japón), ya que las plantas de torio son muchos más segura que la de uranio. El torio suele
encontrarse unidos a otros elementos de interés comercial, otra ventaja de este elemento es
que no puede ser utilizado en la fabricación de bombas nucleares, porque no genera
plutonio. La gran ventaja es que las centrales de torio no emitirían dióxido de
carbono (CO2) durante la generación energética, lo que supone poder luchar contra el
cambio climático. Además, el aprovechamiento del torio es mayor que el del uranio.
Apenas se utiliza el 0,7% de todo el uranio que se extrae, mientras que el torio en
principio se puede aprovechar el 100% para generar electricidad. Todos estos factores
hacen que la energía generada con el torio sea muy competitiva.
La energía contenida en un kilogramo de torio equivale al consumo de 4000 toneladas de
carbón mineral, el torio también se puede utilizar para eliminar residuos radiactivos
generados en las centrales nucleares, este elemento es 40 veces más energético que el
uranio.
Esta podría ser la radiografía del material del futuro nuclear del mundo, puesto que la
humanidad necesita cada vez más energía y los combustibles fósiles, aparte de contribuir
salvajemente al calentamiento global, la reserva petrolífera cada vez se hace más pequeña,
por el alto consumo de estos materiales por la humanidad. Incluso el uranio, el elemento
que se usa hoy día en las centrales nucleares de fisión atómica, no tardará mucho en
desaparecer, ya que las reservas se calculan por 100 años. Además, su extracción se halla
enclavada en países con fuertes turbulencias geopolíticas. Por no hablar de la peligrosidad
de los residuos que produce, motivo más que suficiente para apartar la tecnología y
centrarse en otras más productivas energéticamente y que a la vez generen menos
residuos.
A pesar de que los científicos nucleares conocen el potencial del torio desde hace
décadas, se empleó brevemente en la década de 1970 en el primer reactor comercial en
Pennsylvania, pero nunca llegó a ser viable económicamente. El torio es un viejo
220
conocido para los científicos. En los últimos 30 años, la utilización de este elemento como
gasolina nuclear se ha experimentado en Alemania, India, Japón, Rusia, Reino Unido e,
incluso, en EEUU. Pero el desastre de Chernóbil, en 1986, y los bajos precios del petróleo
hicieron a muchos países abandonar la investigación.
Otra ventaja, para algunos no importante, es que el uso militar del torio es mucho menor
que el del uranio.
Y no es sólo la abundancia y el menor costo del torio lo que hace deseable esta tecnología,
sino que además el diseño de estos reactores los hace inherentemente más seguros, libres
de accidentes y escapes de radioactividad. Mientras que los reactores de uranio y/o
plutonio se deben construir alejados de las ciudades, los reactores de torio pueden
construirse dentro de las ciudades porque tienen menos riesgos e impacto ambiental que
una panadería. La propuesta de China puede marcar una verdadera revolución para la
energía nuclear de cara al futuro. Y tras el desastre de Fukushima, se requiere pensar en
alternativas más seguras.
Todos estos factores permitirían que la energía generada con el torio fuera muy
competitiva. El combustible no juega un gran papel en el total de los costes de la energía
nuclear. Se estima que las medidas de seguridad representan un 75% de los costos de las
plantas actuales. En una central de torio, al reducir de forma considerable este elemento,
su coste final sería mucho menor que una central tipa de uranio.
221
El tamaño de las instalaciones de torio puede ser muy variable. No es necesario construir
una central de grandes dimensiones, por lo tanto, una gran inversión para su puesta en
marcha. Por ello, podrían estar al alcance de cualquier país. La tecnología y las
infraestructuras de los reactores de torio serían más sencillas de vender en todo el mundo.
El sistema de producción energético con torio tiene algunos desafíos que sus responsables
tendrían que resolver. Este elemento tiene que bombardearse con neutrones para obtener
energía, ya que no es fisionable. Además, la radiactividad asociada a los procesos de
minería del torio complica la extracción de este material. La regulación actual del
mercado es otro elemento que frena el desarrollo de este sistema. Las subvenciones y la
reglamentación favorecen a la tecnología del uranio y suponen una barrera a la
competencia. Por ello, los responsables gubernamentales tendrían que variar esta situación
para propiciar la producción de energía a partir del torio.
La fisión nuclear puede aprovecharse con éxito para la producción de energía nuclear. Esta
fuente de energía no contribuye a la contaminación atmosférica en el sentido de que no
hay emisiones de dióxido de carbono, nitrógeno y azufre gaseoso asociados a los
combustibles fósiles. Las desventajas de energía nuclear son los problemas de eliminación
de los isótopos radiactivos generados como productos de fisión y los riesgos que supone
que un reactor nuclear esté en situación crítica.
La producción de energía por fusión nuclear en un reactor nuclear debe ser un proceso
controlado. Los neutrones liberados en la fisión de 92U235 pierden la mayor parte de su
energía cinética al pasar a través de un moderador (grafito o D2O). Después experimentan
una de las reacciones nucleares siguientes. La primera es la captura por 92U235 que conduce
a una fisión adicional. La segunda es la captura por 92U238 de partículas. Dicha producción
de isótopos se denomina reproducción.
92U
238
+on1 92U
239
+ o o ; 92U
239
+1-0 93Np
239
+ 1-0 94Pu
239
222
del material se deduce de la elevada sección eficaz para la captura de neutrones que
presentan 5B10 y 48Cd113.
Fusión Nuclear: es cuando núclidos pequeños se unen para formar núclides grandes,
produciendo energia. Comparada con las reacciones de fisión, la fusión nuclear tiene ventaja
de que no se forman grandes cantidades de productos reactivos. Sin embargo, la energía de
activación, (es la energía cinética total mínima que deben contener las moléculas en sus
colisiones para que se produzca una reacción química), para las reacciones de fusión es muy
elevada y, hasta el momento, solamente ha podido superarse la barrera suministrando energía
de una reacción de fisión para conducir la reacción de fusión. Este es el principio que sirve
de base de la bomba de hidrogeno o termonuclear, el tritio es caro y poco conveniente (t½ de
12 años), pero puede prepararse a partir del deuterio de litio enriquecido en 3Li6. Una
explosión de fusión generada por compresión de unos cuantos kilogramos de plutonio
provoca reacciones tales como:
2 3 4
1H + 1H 2He + 0n1
6 1 4 3
3Li + 0n 2He + 1H
2 2 3 1
1H + 1H 1 H + 1H
2 2 3 1
1H + 1H 1He + 0n
Se cree que las reacciones de fusión tienen lugar en el sol y comienzan a temperaturas por
encima de 10k; se ha sugerido que las reacciones siguientes son la Fuente principal de
energía del sol.
1H +
1 1 2 +
1H + 1H
2He + 0
1 2 3 0
1H + 1H
3 3 4 1
2He + 2He 2He + 21H
Los daños biológicos se cuantifican por la unidad llamada rem (abreviatura de roentgen
equivalente “man” (equivalente roentgen en humanos). Las dosis de radiación en rem se
determinan multiplicando la energía absorbida en rads por el factor de calidad para ese
tipo de radiación. El rad y el rem son muy grandes en comparación con las exposiciones
normales a las radiaciones, de modo que es más común expresan las exposiciones en
milirems (mrems). El equivalente SI del rem es el sievert (sv), el cual se determina
multiplicando la dosis en gray por el factor de calidad.
224
atómico de Japón o el desastre del reactor de Chernóbil en estos sobrevivientes se ha
descubierto que los resultados de las radiaciones generalmente no son observables por
debajo de una sola dosis de 25 rems.
En el otro extremo, una sola dosis de 450 rems resulta mortal, aproximadamente para la
mitad de la población. Un problema que se debate entre la comunidad científica es como
determinar los efectos de dosis múltiples más pequeñas o de la exposición a largo plazo.
La radiación que se usa para el tratamiento de la mayoría de los canceres, debe poder
penetrar al cuerpo hasta el lugar donde está ubicado el tumor, con frecuencia se emplean
radiaciones gamma de una fuente de Co60. Desafortunadamente la capacidad de
penetración de los rayos gamma hace casi imposible destruir el tejido enfermo sin dañar el
sano, durante el proceso. No obstante, este es un procedimiento actualmente aprobado y
sus éxitos son bien conocidos.
Para evitar los efectos secundarios asociados con las formas más tradicionales de
radioterapia se ha desarrollado una nueva forma de tratamiento en los últimos 10 a 15
años, se llama terapia de captura de neutrones con boro (BNCT). La BNCT difiere porque
el B10, el isótopo en particular que se emplea como parte del tratamiento no es radiactivo.
La BNCT es posible porque el B10 es eficaz para la captura de neutrones y es 2500 veces
mayor que el B11 y ocho veces mejor que el U235.
Los isótopos radiactivos pueden emplearse para determinar el destino de los compuestos
en un cuerpo o en el entorno. Estos estudios se iniciaron con un compuesto que contiene
algún isótopo radiactivo de alguno de sus elementos componentes. Por ejemplo, en
biología los científicos utilizan isótopos radiactivos para medir la captación de nutrientes.
Las plantas captan del suelo compuestos que contienen fósforo a través de las raíces. Al
225
agregar al fertilizante una pequeña cantidad de P32 radiactivo, un emisor B con vida media
de 14.3 días, y después medir la velocidad a la cual aparece la radiactividad en las hojas,
los biólogos pueden determinar con que velocidad es captado el fósforo por las plantas y
esto les ayuda a estudiar cepas hibridas de plantas capaces de absorber el fósforo con
mayor rapidez, lo cual permite que la cosecha maduren más rápido, mayor rendimiento
por área, así como la obtención de más alimentos o fibra con menos costo.
Para medir los niveles de pesticidas, este puede marcarse con un radioisótopo y después
aplicarse a un campo de prueba, contando las desintegraciones del marcador radiactivo se
obtiene información sobre la cantidad de pesticidas que se acumula en la tierra que es
captada por la planta y transmitida a las corrientes de agua superficiales. Una vez
terminadas las pruebas el isótopo radiactivo se desintegra a niveles inofensivos en pocos
días o pocas semanas por los isótopos de vida media corta.
Irradiación de Alimentos. -
Los niveles más altos de radiación en el rango de 1 a 5 Mrad (1Mrad = 1x105 rad) matan a
cualquier organismo vivo. Los alimentos irradiados a estos niveles se mantienen sin
descomponer de manera indefinida si se guardan sellados en empaques de plásticos o
papel de aluminio. El jamón, la carne, el pavo y la carne preservada con sal, esterilizados
por radiación, se han empleado como alimentos en diversos vuelos del trasbordador
espacial. Uno de los astronautas dijo lo agradable es que el sabor es el mismo, por lo cual
estos alimentos resultan más agradables que los secados y por congelación y otros tipos de
alimentos que hemos utilizados.
Algunas personas se oponen a estos procedimientos y el público aún no ha aceptado en su
totalidad la irradiación de alimentos. Un argumento interesante a favor de este proceso es
que resulta menos dañino que otra metodología para la preservación de alimentos. Este
tipo de esterilización ofrece mayor seguridad a los trabajadores, porque reduce la
226
posibilidad de exposición a químicos dañinos y protege el entorno evitando la
contaminación del suministro de agua con químicos tóxicos.
Existen muchas aplicaciones de la radioquímica en la industria e ingeniería. Cuando se
requiere gran precisión en la fabricación de cintas y láminas metálicas de espesor definido,
se emplea el poder penetrante de los diversos tipos de emisiones radiactivas. El espesor del
metal se correlaciona con la intensidad de la radiación que pasa a través de este. El fuljo de
un líquido o gas por una tubería puede verificarse inyectando una muestra que contenga
una sustancia radiactiva. Las fugas en tuberías también pueden detectarse de esta manera.
Pérdida de masa
Uno del descubrimiento más importante de la década del 1930 fue la masa de los átomos
son siempre inferiores a la masa de las masas de los nucleones y electrones individuales
que los forman. Para ilustrar esta diferencia, compárese la masa de un átomo de helio,
4
2He , determinada por medio de un espectrógrafo de masas, con la calculada por la suma
de las masas de los electrones, dos protones y dos neutrones. En este cálculo, la masa de
un átomo de hidrogeno, 1H1, se toma como la masa de un electrón y un protón; 1.007825
uma. La masa de un neutrón es 1.008665 uma. La masa calculada para un átomo de 2He4
con estos datos es: 2He4 → 2 p+ y 2no; 2 x 1.007825 2p+ y 2e-
La pérdida de masa de un átomo es la diferencia entre (1) la masa calculada de las masas
del total de electrones y nucleones, y (2) la masa real del átomo medida
experimentalmente, puesto que la masa medida de un átomo de helio, 2He4, esa: 4.002603
uma, la pérdida de masa es 4.032980 – 4.002603 = 0.030377 uma. Es decir, un átomo de
helio es aproximadamente 0.8% más ligero que lo que sería de esperarse en base a las
masas de los electrones y nucleones que lo componen.
Los cálculos de pérdidas de masas hacen sugerir una interesante e importante relación. Los
protones y los neutrones no solo tienen masas menores cuando están empacados en los
núcleos de los átomos (en comparación con sus masas como partículas aisladas), sino que
la magnitud de la pérdida de masa varía de un núcleo a otro. Por ejemplo, la masa de un
neutrón o de un protón disminuye en 0.00759 uma, cuando forma parte de un núcleo de
227
helio, la masa de la misma partícula disminuye en 0.00944 uma cuando es parte del núcleo
de hierro. Si se hacen cálculos similares para todos los demás elementos, se ve que la
pérdida de masa por núcleo es menor para los núclidos de bajo número de masa. Por
ejemplo, 1H2, 3Li6, 3Li7, 4Be9 y 4Be10 y mayor para los núclidos de números de masa
cercana a 26Fe56, 28Ni58.
228
adicional es pequeña a menos que la partícula se esté desplazando a velocidades cercanas a
la de la luz. Por ejemplo, un protón que se mueve a 30,000km/s (aproximadamente 0.1
de la velocidad de la luz) tiene una masa relativista de 1.005 veces mayor que su masa
en reposo; a 0.5 de la velocidad de la luz, su masa es 50.00 veces que su masa en reposo.
Estas cifras ponen en evidencia que los átomos, iones y moléculas que se desplazan a
velocidades de pocos kilómetros/segundo tienen masa relativista tan cercana a sus masas
en reposo, que pueden en forma relativista sin provocar grandes errores.
Transcurrió la vida de una generación para que el enunciado de la teoría de Einstein fuera
totalmente aceptado como ley. La verificación experimental se produjo en las
investigaciones de las reacciones de bombardeo. Las mediciones mostraron que la energía
cinética de los productos formados era exactamente igual a las energías calculadas en base
a E = m c2, donde m es la pérdida de masa.
Ejemplo, 3Li7 + 1H1 → 2 2He4; 2p+ y 2e- y dos no.
Ejemplos
1- considérese la reacción 3Li7 + 1H1 → 2He4 + 2He4. Demuestre la concordancia entre
la energía cinética total medida de 17.2Mev para las partículas alfa producidas y la
pérdida de masa de 3.09 x10-29kg.
2- Determine la energia en kj/mol para el Li6, Be9, O18, C14 y B10, sabiendo que la
variacion de masa (m ), es m2-m1; donde la m1 esta en la tabla de los isótopos y
la m2 siempre se calculará de forma siguiente: P+(m p+)+ e- (m e-) + 0 η1(m 0 η1)
229
3- Para la desintegración radiactiva del radio 88Ra226 → 86Rn222 + 2He4. Calcule E
en kj cuando se desintegran 1.02g de Ra.
4- Calcule E en kj/g de reactivo en: a) una reacion de fusion 1H2 + 1H2 → 2He4
e) Una reaccion de fision 92U235 → 38Sr90 + 58Ce144 + 0η1 + 4-e0
Ejercicios (Resuelva)
2- Estimar la energía de enlace nuclear del 8O16 en j/a, si la masa atómica observada es de
15.99491u.
4- Estimar la energía de enlace nuclear para el 2He4 suponiendo que su masa atómica
observada es 4.00260u.
12- Calcule lo siguiente del Zn64 donde su masa real es 63.9291u: a) diferencia de masa en
u/átomo y en g/mol; c) energía de enlace nuclear en j/átomo, en kj/mol y en
Mev/nucleón.
13- Calcule lo siguiente del Ti49, donde su masa real es 48.94787u: a) diferencia de masa
en u/átomo y en g/mol; b) energía de enlace en j/átomo, en kj/mol y en Mev/nucleón.
14- Calcule la energía de enlace nuclear en kj/mol de las especies siguientes: a) 53I127;
b) 35Br81 ;c) 17Cl35, donde las masas respectivas son: 126.9044u, 80.9163u y 34.9688u.
15- Calcule la energía de enlace nuclear en kj/mol de las especies siguientes: a) 16S36;
b)19K39; c) 12Mg24 donde las masas respectivas son: 35.96709u, 38.96371u y
23.985044u ¿cuál de estos núclidos posee la mayor energía de enlace nuclear?
231
Unidad XII
Compuestos de coordinación
UNIDAD XII.
COMPUESTO DE COORDINACION.
1. Metales de transición.
2. Complejos de los metales de transición.
3. Isomería de complejos de coordinación, cis y trans.
4. Compuesto de coordinación.
4.1 Numero de coordinación.
4.2 Usos de los complejos de coordinación.
5. Nomenclatura de complejos de metales de transición.
232
Metales de transición
Casi nunca encontramos un ion de metal de transición desnudo; casi siempre el ion está
unido por enlaces covalentes a otros iones o molécula. Estos agrupamientos se llaman
complejos de metales, y es el número y la diversidad de los complejos de metales lo que
hace tan rica a la química de los metales de transición.
Los compuestos de los metales de transición siempre han tenido un interés especial para la
química inorgánica. Los compuestos de los elementos de transición a diferencia de los
compuestos de los elementos representativos que son blancos, los de transición adoptan
todos los colores del arco iris. A los químicos nos fascina el hecho de que a veces es
posible obtener compuestos con la misma fórmula, pero de diferentes colores. El cloruro
de cromo (III) hexahidratado, CrCl3.6H2O, se puede sintetizar en formas púrpuras, verde
pálido y verde oscuro.
Fue el químico suizo Alfred Werner quien, durante una noche de insomnio en 1893, ideo
el concepto de los compuestos de metales de transición consistían en el ion metal rodeado
por otros iones y moléculas.
La propuesta de Werner fue que los iones de metales solo tenían cierto valor de carga sino
también un poder de combinación característico. Es decir, había un número específico de
moléculas o iones con los que un metal de transición se combinaba. Ahora llamamos a este
número, número de coordinación del elemento (son de cuatro a seis). Las moléculas o
iones que se unen de forma covalente con el ion de metal central se llama ligantes. Casi
todos los ligantes, como el agua o el ion cloruro, ocupan un solo sitio de coordinación.
Estas especies se llaman ligantes monodentados (es decir, con un solo diente). Hay varias
moléculas e iones que ocupan hasta dos sitios de enlaces, como por ejemplos comunes
podemos citar la molécula de 1,2 diaminoetano H2NCH2-CH2-NH2, y el ion oxalato
–
O2CCO2-. Tales grupos se llaman ligantes bidentados. Es posible sintetizar ligantes más
complejos que se unan a tres, cuatro, cinco y hasta seis sitios de coordinación. Estas
especies son ligantes tridentados, tetradentados, pentadentados y hexadentados
respectivamente. Todos los ligantes que forman más de una unión con un ion de metal se
llaman ligantes quelantes, del griego chelo que significa garra.
233
Otra característica común a los metales de transición es su amplia gama de estados de
oxidación. El estado de oxidación preferido depende mucho de la naturaleza del ligante¸es
decir, diversos tipos de ligantes estabilizan estados de oxidación bajos, normales o altos.
Los ligantes comunes que favorecen especialmente a los metales en estados de oxidación
bajos son las moléculas de monóxido de carbono y el ion isoelectrónico cianuro, el hierro
tiene un estado de oxidación de 0 en Fe (CO)5. Los ligantes que tienden a estabilizar los
estados de oxidación normales son: el agua, amoniaco y los iones halogenuros X -, por
ejemplo, el hierro exhibe estados de oxidación +2, +3 con agua [Fe (OH 2)6]2+ y [Fe(OH2)6
]3+. También hay muchos complejos de cianuro con estados de oxidación normales.
Los metales de transición solo adoptan estados de oxidación altos cuando forman
complejos con iones fluoruro y oxido, por ejemplo, el cobalto(VI) en el complejo [CoF6]2-
hexafluorurocobaltato(VI), también en el ion tetraoxoferrato(VI) [FeO4]2- los iones óxidos
estabilizan el estado de oxidación anormal +6 del hierro.
234
Compuestos de coordinación
Los compuestos en los cuales existen grupos negativos o moléculas enlazadas a iones o
átomos metálicos se le llaman compuestos de coordinación. Estos compuestos son
importantes en el laboratorio, en las aplicaciones industriales y en la química ambiental.
Las trazas de metales son esenciales para la salud de los organismos vivos y muchas veces
están presentes en forma de compuestos de coordinación. Algunas de las moléculas y
aniones que aparecen con frecuencia como ligantes en los compuestos de coordinación
son: agua, acuo, H2O, amino, NH3, carbonilo, CO, cloruro, Cl−y ciano. CN− y nitro, NO2−
1- las especies no iónicas se escriben como una sola palabra; las especies iónicas se
escriben con tres palabras, como el anión primero seguido de la palabra “de”.
2- El átomo o ion central del metal se identifica con su nombre seguido de su número de
oxidación en números romanos entre paréntesis, como (IV) para el estado +4. Si el
complejo es un anión, se señala la terminación –ato al nombre del metal, o se modifica
la terminación –o, -io, eno o –eso de modo que termine en –ato. Así, tenemos cobalto,
cromato (no cromato) y tungstato. En el caso de algunos metales, el nombre del anión se
deriva del nombre antiguo en latín del elemento: ferrato (hierro), argentato (plata),
cuprato (cobre) y aurato (oro). En el caso del níquel, se le cambia por nicolato, para
evitar la confusión con los compuestos con ligantes que forman anillos que se
denominan quelatos.
3- Los ligantes se escriben como prefijos del nombre del metal. Los ligantes neutros
reciben el mismo nombre que la molécula progenitora, y lo mismo sucede con los
ligantes negativos, como sulfato o nitrito, solo que los aniones con terminación –uro o
235
ido se acortan a –o. así, el ion cloruro se convierte en cloro; yoduro, en yodo; cianuro en
ciano; e hidróxido en hidroxo. Hay tres nombres especiales: el agua coordinada se llama
comúnmente acuo; el amoníaco, amino y el monóxido de carbono, carbonilo.
1- Los ligantes siempre se colocan en orden alfabético (ese sistema también se usará aquí
para el orden de la formulas químicas). Si hay varios ligantes de un mismo tipo, se usan
los prefijos di, tri, tetra, penta y hexa para los dos, tres, cuatro, cinco y seis
respectivamente.
5- Si hay varios ligantes cuyos nombres ya contienen prefijos numéricos (como 1,2
diaminoetano), los prefijos que se usan son bis; tris y tetrakis, para dos, tres y cuatro.
Esta no es una regla rígida. Muchos químicos usan estos prefijos para todos los
ligantes polisilábicos.
Tratemos de asignar nombres a algunos de los complejos de platino que hemos visto.
Observe que, en las fórmulas químicas, se usan corchetes [], para encerrar todas las
unidades vinculadas por enlaces covalentes.
Ejemplos: 1- [Pt(NH3)4Cl2 puesto que este compuesto tiene iones, el nombre consistirá en
(por lo menos) tres palabras (regla 1) hay dos iones de cloro puro negativo afuera del
complejo, por lo que el complejo mismo deberá tener la formula [Pt(NH3)4]2+. Los
ligantes de amoniaco son neutros; por tanto, el platino debe tener un estado de oxidación
+2. Así pues, comenzamos con el nombre base de platino (II) (regla 2). El ligante es
amoniaco; por tanto, usamos el nombre amino (regla 3). Como hay cuatro ligantes
amoniaco, agregamos un prefijo para obtener tetramino (regla 5). Por último, hay que
incluir los aniones cloruro. Se trata de iones cloruros libres, no coordinados, por lo que se
llaman cloruro, no cloro. No identificamos el número de iones cloruro porque el número
de oxidación nos permite deducirlo. Así pues, el nombre completo es cloruro
tetraminoplatino (II).
Ejemplo 2: [PtCl2 (NH3)2]. Esta es una especie no iónica; por tanto, tendría un nombre de
una sola palabra (regla 1). Una vez más, para balancear los dos iones cloruros, el platino
tiene que estar en el estado de oxidación +2, así que comenzamos con platino (II) (regla 2).
Los ligantes son amino para el amoniaco y cloro para el cloruro (regla3); alfabéticamente,
amino viene antes de cloro (regla 4); así, tenemos el prefijo diaminodicloro (regla 5): el
nombre completo es diaminodicloroplatino (II) y transdiaminodicloroplatino (II).
Ejemplo 3: K2[PtCl4]. En este caso también se necesitan tres palabras (regla 1), pero ahora
el platino está en el anión, [PtCl4]2- el ion del metal está en el estado de oxidación +2; por
lo tanto, el nombre del anión será platino (II) (regla 2). Hay cuatro ligantes cloruro, lo que
da el prefijo tetracloro (regla 3 y 5), y los cationes potasio aparte. El nombre completo es
tetracloroplatinato (II) de potasio.
236
APENDICE
237
. Tabla A-1 Constantes Físicas Generales.
Unidades unidades
Cantidad símbolo tradicionales SI
Aceleración de la gravedad g 980.7cm/s2 9.806m/s2
Unidad de masa atómica uma (u) 1.6606x10-24g 1.6606x10-27kg
Número de Avogadro NA 6.022x1023p/mol 6.022x1023p/mol
Radio de Bohr a0 0.52918Å 5.2918x10-11m
Relación carga/masa del e- e/m 1.7588x10-8c/g 1.7588x10-11c/kg
Carga del electrón e 1.6022x10-19coul 1.6022x10-19 coul
Masa en reposo del electrón me 9.1094x10-28g 9.1094x10-31kg
0.00054858uma 0.00054858uma
Constante de Faraday F 96,485coul/mol e- 96,485coul/mol e-
Masa en reposo del neutrón mn 1.67493x10-24g 1.67493x10-27kg
1.008665uma 1.008665uma
Constante de Planck h 6.6261x10-27erg.s 6.626x10-34j.s
Masa en reposo del protón mp+ 1.6726x10-24g 1.6726x10-27kg
1.007665uma 1.007665uma
Constante de Ryberg R 3.289x1015ciclos/s 1.0974x107m-1
2.1799x10-11erg 2.1799x10-18j
1312kj/mol.
Velocidad de la luz al vacío c 2.9978x1010cm/s 2.9979x108m/s
186,282millas/s
238
Tabla A-2 Prefijos Para Fracciones y Múltiplos de Unidades.
.
239
Tabla A-3 Unidades de Medición Comunes
Masa
1 libra (lb) = 453.59gramos (g) = 0.45359 kg
1 kilogramo (kg) = 1000g = 2.205 libras (lb)
1 libra (lb) = 0.45359kg = 16 onzas (onz)
1 onza (avoir) = 28.5g y una (1) onza (troy) = 31.10g
1 gramos (g) = 10 decigramos (dg) = 100 centigramos (cg) = 1000milig (mg) = 6.022x1023u
1 uma (u) = 1.6605x10-24 gramos = 1.6605 x10-27kg
1 tonelada (ton) corta = 2000lb = 907.2kg
1 tonelada (ton) larga = 2240lb
1 tonelada métrica ™ = 2205lb = 1000kg
Longitud
1 pulgada (pulg) = 2.54 centímetros (cm)
1 milla (mi) = 5280 pies (pie) = 1.609 kilómetros (km)
1 yarda (yd) = 36 pulgadas (pulg) = 0.9144 metro
1 metro (m) = 100centímetros (cm) = 39.37 pulg = 3.281pies = 1.094yd = 109nanómetros = 1010Å =
1012pm
1 nanómetro (nm) = 103 picómetros (pm) = 10-9m; 1pm = 10-12m = 10-3nm
1 centímetro (cm) = 0.3937pulg
1 kilómetro (km) = 1000 metros (m) = 1094yardas (yd) = 0.6215milla
1 Ånstrom (Å) = 1.0x10-8cm = 0.10nm = 100 pm = 1.0x10-10m = 3.937x10-9pulg
Volumen
1 cuarto (ct) de galón (gl) = 0.9463 litros (L) = 32 onzas fluidas = 946.3 mL
1 onza fluida = 29.6 mililitros (mL)
1 litro (L) = 1.0567 cuarto (ct) = 1 decímetro cúbico (dm3) = 1000 centímetros cúbicos (cm3) =
1000mlilitros (mL) = 0.001 metro cúbico (m3).
1 mililitro (mL) = 1 centímetro cúbico (cm3) = 0.001L = 1.056x10−3ct
1 pie cúbico (pie3) = 28.316L = 29.924ct = 7.481gl
I pulgada cúbica (pulg3) = 16.39 cm3
1 galón = 4 cuartos = 8 pintas = 3.785 litros (L)
Energía
1 joule (j) = 1.60x1013Mev=1.0x107ergios (erg) = 0.32901 calorías =10−3kj = kg.m2/s2
1 caloría (cal) = 4.184joules = 4.184x107erg = 2.612x1019 electrón voltio (ev)
1 ergio (erg) = 1.0x10−7 joule = 2.3901x10-8cal
1 ev =10−6Mev= 1.6022x10−19j = 1.6022x10−12erg = 96.485 (kj/mol)
1 unidad térmica británica (BTU) = 1055.06j = 1.05566x1010erg = 252.2cal
240
Tabla A-4 Afinidades Electrónicas de Los Elementos Del Grupo Principal, Ea (Kj/Mol).
241
Tabla A-5 Calor Específicos Para Algunas Sustacias.
Variación de temperatura
1. oF = (oC× 1.8oF/ 1.0 oC ) + 32 oF
2. oC = 1.0oC /1.8oF(oF — 32 oF)
3. oC = (K — 273K)(1.0oC / 1.0 K)
4. K = (oC + 273oC)(1.0 K / 1.0oC )
242
Tabla A-6 Energias de Enlace Medias (Kj/Mol).
H C N O F Cl Br l S P Si
H 436
C 412 341(1) 1072(3)
612(2) 799 CO2
837(3)
N 388 305(1) 163(1)
613(2) 409(2)
890(3) 946(3)
O 463 360(1) 222(1) 146(1)
743(2) 590(2) 497(2)
F 565 484 270 185 155
Cl 431 338 200 203 254 242 319
Br 366 276 219 193
I 299 238 210 178 151
S 338 259 464 523 343 250 212 226
P 322 201(1)
480(3)
Si 318 466 391 222
As 247 317
243
Tabla A-7 Longitud de Enlace (Pm).
H C N O F Cl Br I S P Si
H 74.14 110 100 97 91.7 127.4 141.4 160.9 132 138 145
C 154(1) 147(1) 143(1) 141 178 191 210 181 187 194
134(2) 128(2) 120(2)
120(3) 116(3) 113(3)
244
Tabla A-8 Selección de Energías Reticulares (ΔHr).
Estas energías reticulares se dan en unidades de kJ.mol-1 y han sido calculadas a partir del ciclo
de Born-Haber. Los valores han resumido de G. Aylward y T. Findlay, SI Chemical Data, 3a. Ed.,
Nueva York: Wiley 1994.
245
Tabla A-9 Geometria Molecular En Función De La Geometría De Los Grupos De
Electrones.
(trigonal-plana)
Trigonal- 1 AX2E 1200 SO2a
plana
(angular)
4 Tetraédrica 0 AX4 109,50 CH4
(tetraédrica)
Tetraédrica 1 AX3E 109,50 NH3
(piramidal-trigonal)
(angular)
5 Bipiramidal- 0 AX5 900, 1200 PCl5
trigonal
(bipirámidal-
trigonal)
Bipiramidal- 1 AX4Eb 900, 1200 SF4
trigonal
(dientes de sierra)
Bipiramidal- 2 AX3E2 900 ClF3
trigonal
(forma de T)
246
ntinuación…
(lineal)
(octaédrica)
(piramidal-
cuadrada)
octaédrica 2 AX4E2 900 XeF4
(plano-cuadrada)
247
Tabla A-10 Valores Termodinámicos (ΔHf) Seleccionados a 298.15 K.
Propiedades termodinámicas de las sustancias a 298.15 0k. las sustancias están a 1 bar de presión. Los solutos de disoluciones acuosas tienen actividad
unidad (aproximadamente concentradas 1 M). los datos de iones en disolución acuosa son relativos a valores cero para
250
Continuación…
251
Continuación…
Caso especiales
Pb(OH)2(S) -515,9
PbS(S) -100,4
KI(S) -387,9
SiBr4(S) -457,3
SiC(S) -65,3
SiCl4(g) -657,0
SiF(g) -1615
SiI4(g) -132
SiO2(S) -910,9
H2SiO3(S) -1889
Na2SiO3(S) -1079
H2SiF6(ac) -2331
NaBr(S) -359,9 252
Tabla A-11 Energia De Ionización (ΔHIE).
253
Continuación…
254
Continuación…
255
Tabla A-12 Afinidad Electrónica (ΔHEA). Para e ciclo de Born-Haber
Proceso ≈ EAH/kjmol-1
Hidrogeno H(g)+e- H-(g) -73
256
Tabla A-13 Entalpia De Sublimación y Disociación Estándar (298 k).
Los elementos (E) están ordenado su posición en la tabla periódica. Se excluyen actínidos y
lantánidos. Los gases nobles se omiten porque son monoatómicos a 298 K.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
H
218
Li Be B C N O F
161 324 582 717 473 249 79
Na Mg Al Si P S Cl
108 146 330 456 315 277 121
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
90 178 378 470 514 397 283 418 428 430 338 130 277 375 302 227 112
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
82 164 423 609 721 658 677 651 556 377 285 112 243 302 264 197 107
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
78 178 423 619 782 850 774 787 669 566 368 61 182 195 210 ≈146 92
257
Tabla A-14 Isotopic Massec And Natural Abundances.
This table lists the mass and percent natural abundance for the stable nuclides. The mass of the longest lived isotope is
given for elements without a stable nuclide. Nuclides marked with an asterisk (*) in the abundance column indicate that it is not
present in nature or that a meaningful natural abundance cannot be given. The isotopic mass data is from G. Audi, A. H.
Wapstra Nucl. Phys A. 1993, 565, 1-65 and G. Audi, A. H. Wapstra Nucl. Phys A. 1995,595, 409-480. The percent natural
abundance data is from the 1997 report of the IUPAC Subcommittee for IsotopicAbundance Measurements by K.J.R. Rosman,
P.D.P. Taylor Pure Appl. Chem. 1999, 71, 1593-1607
259
Continuación…
261
Continuación…
262
Tabla A-16 Constantes De Ionización De Bases Débiles a 25 .
263
Tabla A-177 Constantes Numericas De Los Atomos .
265
Tabla A-18 Descomposicion de La Luz Blanca.
266
Tabla A-19 Descomposicion de La Luz Blanca.
267
CONTENIDO.
UNIDAD I
1. Espectro atómicos 4
1.1 Espectro de emisión 4
1.2 Espectro de adsorción. 4
1.3 Espectro electromagnético 5
2. La frecuencia 8
3. La longitud de onda 8
4. La distancia entre cresta o valles. 9
5. Resuelva. 10
UNIDAD II
1. Estructura electrónica del átomo. 12
1.1 Isaac newton. 12
1.2 William H. Wollaston 12
1.3 Joseph fraunhofer 12
1.4 Gustav R. kirchoff y Robert w. Bunsen. 12
1.5 Johann j. Balmer 13
1.6 Otros investigadores. 14
1.7 Johnnes r. Rydberg. 15
1.8 Max Planck. 15
1.9 Albert Einstein 16
2. Efecto fotoeléctrico 17
3. Interpretación cuántica del efecto fotoeléctrico. 20
3.1 Electricidad. 20
3.2 Formulación matemática. 20
4. El efecto fotoeléctrico y los fotones en la actualidad. 21
5. Efecto Compton. 21
6. Niels Bohr. 22
7. Louis de Broglie. 23
8. Arnold Sommerfeld. 24
8.1 La teoría atómica moderna. 25
9. Werner Heisenberg. 25
10. Erwin Schrödinger 26
11. Otros investigadores. 26
11.1 Orbital atómico (OA). 26
12. Principios para distribuir los electrones en los orbitales. 28
12.1 Principio de Aufbau o de distribución electrónica. 28
12.2 Principio de exclusión de Pauli. 28
12.3 Regla de Hund. 28
13. Configuración electrónica y diagramas de orbitales. 28
14. Bloques de la tabla periódica. 28
15. Configuración electrónica. 29
268
15.1 Configuración electrónicas larga. 29
15.2 Configuración electrónica corta. 29
16. Diagrama de orbitales. 30
17. Carga nuclear efectiva. 30
18. La ley de atracción de coulomb. 31
19. Ejercicio 33
UNIDAD III
1. Propiedades periódicas. 38
2. Relaciones de tamaño atómico. 38
3. Radio atómico. 38
4. Volumen Atómico y Molecular 38
5. Energía de ionización (IE). 39
6. Afinidad electrónica (EA). 40
7. Volumen atómico (VA). 40
8. Electronegatividad (x). 40
9. Mulliken XM. 40
10. Allred y rochow, XAR. 41
UNIDAD IV
1. Teoría de enlace. 44
1.1 Enlace químico. 44
1.2 Enlace iónico. 44
1.3 Distancia interionica (Di). 44
1.4 Enlace covalente. 44
2 Longitud de enlace. 45
2.1 Enlaces metálicos. 46
2.2 Enlace puente de hidrogeno. 47
3 Función químico-biológica de los puentes de hidrógenos. 47
4 Fuerzas de van der Waals o fuerza de London. 48
5 Regla del octeto o de los ocho. 48
6 Estructura de puntos Lewis. 48
7 Carga formal. 51
8 Teoría de Lewis. 52
9 Estructuras resonantes. 53
10 Teorías del enlace de valencia, TEV. 53
11 Resumen de conceptos 54
12 Modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV). 55
13 Posible distribución de los grupos de electrones. 56
13.1Geomtrias de grupos de electrones. 56
14 Angulos de enlaces. 56
15 Hibridación de orbitales. 57
15.1Hibridacion. 57
16 Orbitales hidridos sp. 57
269
17 Orbitales sp2 y sp3. 58
18 Hibridación de orbitales d. 60
19 Ejercicios. 64
UNIDAD V
1. Teoría de los orbitales moleculares (TOM). 67
2. Combinación lineal de orbitales atómicos (CLOA). 67
3. Secuencias para determinar la configuración del orbital molecular. 69
4. Orden de enlace (OE). 70
5. Enlaces múltiples 70
6. Enlace sigma (σ). 70
7. Enlace pi(л) 70
8. Teorías de las bandas. 72
9. Resumen. 73
10.Ejercicios 74
UNIDAD VI
1. Energía en los cambios químicos. 76
1.1 Calor (q). 76
1.2 Calor especifico (qe). 76
1.3 Calor calorífica (cp). 76
1.4 Calor de fusión (qf). 76
1.5 Calor de vaporización (qv). 76
1.6 Calor de sublimación (qs). 77
2 Energía de disociación ( ). 77
3 Cambio de energía interna (Ei). 77
4 Calor de reacción o cambio de entalpia. 79
5 Entalpia de formación ( ). 82
6 Ley de Hess y energía de enlace. 83
7 Adictividad de energía de enlace. 84
8 Entalpia de disociación de enlace. 85
9 Ciclo termodinamico de Born-Haber. 85
10 Entalpia de red cristalina o de ligadura. 86
11 Calor de formación de un compuesto iónico. 86
12 Entalpia de reacción y de formación. 87
12.6 Entalpia de reacción ( ). 87
12.7 Entalpia de formación ( ). 87
13 Cambios de energía en la formación de cristales iónicos. 88
14 Forma que se interrelacionan las energías. 89
15 Ejercicios 91
270
UNIDAD VII. Teoría acida-base
1. Teoría acido-base. 94
2.Teoría de bronsted-lowery. 94
2.1Pares conjugados acido-base. 95
2.2Fuerzas relativas de ácido y base. 97
2.3Autoionización del agua. 98
3.Producto iónico del agua. 98
4.Escala del ph. 99
4.1Otras escalas ¨p¨. 100
4.2 Medición de ph. 101
4.3 Ácido y bases fuertes. 101
4.4Acido fuerte. 101
4.5 Bases fuertes. 101
5.Ácidos débiles. 101
6.Fuerzas de los hidrácidos. 102
7.Fuerzas de los oxácidos. 102
7.1Ricci. 103
8.Calculo de la Ka a partir del ph. 103
9.Teoría acido-base de Lewis. 104
9.1Reacciones de neutralización. 105
10.Teoría acido base de usanovich. 105
11.Teoría acido base de lux y flood. 106
12.Teoría general acido-base. 106
13.Indicadores acido-base. 107
14.Teoría de Pearson: ácidos, bases duras y blandas. 107
15.Sistema disolvente. 108
16.Ejercicios 113
UNIDAD VIII
BLOQUE S.
1.Hidrogeno métodos de preparación. 116
2.Metodos habituales de preparación del hidrogeno. 116
3.Obtencion en el laboratorio. 116
4.Porduccion comercial. 116
4.1 Metodo del gas de agua. 116
4.2 Vapor de hidrocarburo. 116
4.3 Electrolisis del agua. 117
5.Aplicaciones. 117
6.Elemento de grupo 1(alcalino). 118
7.Reacciones de los elementos del grupo 1. 118
7.1 El proceso solvay. 119
7.2 Método leblanc. 120
271
7.3 Otras reacciones. 120
8.Aplicaciones. 120
9.Litios. 120
9.1Algunos compuestos importantes. 121
10.Sodio. 121
11.Potasio. 122
11.1Algunos compuestos importantes. 123
12.Francio. 123
13.Reacciones de algunos elementos del grupo 2. (alcalino térreos) 125
14.Aplicaciones. 127
15.Berilio. 127
15.1Algunos compuestos importantes. 127
16. Magnesio. 127
16.1Algunos compuestos importantes. 127
17. Calcio. 127
17.1 Algunos compuestos importantes. 128
18. Estroncio. 128
18.1 Algunos compuestos importantes. 128
19. Bario. 128
19.1 Algunos compuestos importantes. 129
20. Ejercicios 130
UNIDAD IX.
BLOQUE P.
1.Elemento del grupo 13 (familia boro y aluminio). 133
2.Métodos habituales de la preparación de los elementos del grupo 13. 133
3.Reacciones de los elementos del grupo 13. 133
3.1Procesos halt-herault. 133
4.Aplicaciones. 134
5.Boro. 134
5.1Algunos compuestos importantes. 135
6. Aluminio. 135
6.1 Algunos compuestos importantes. 135
7.Galio. 135
8. Indio. 136
8.1 Otras aplicaciones. 136
8.2 Algunos compuestos importantes. 136
9.Talio. 137
9.1Algunos compuestos importantes. 137
10.Elemento del grupo 14 (familia carbono y silicio). 138
11.Métodos habituales de preparación del elemento del grupo 14. 138
12.Algunas reacciones del carbona y silicio. 138
13.El monóxido de carbono. 139
14.El dióxido de carbono. 139
15.La estructura del grafito. 140
272
15.1Aplicaciones 140
15.2Algunos compuestos importantes. 140
16.Silicio. 141
16.1silicato. 141
16.2Silicones. 141
17.Germanio. 142
18.Estaño. 143
18.1Algunos compuestos importantes. 144
19.Plomo. 144
19.1Algunos compuestos importantes. 146
20. Elemento del grupo 15 (Pnicógenos). 147
21. Métodos habituales de preparaciones de los elementos del grupo 15. 147
22. Reacciones de los elementos del grupo 15. 147
23. Aplicaciones. 149
24. Nitrógenos. 149
24.1 Óxido de nitrógeno. 149
24.2 nitrito de sodio. 149
24.3 Algunos compuestos importantes. 151
25. Fosforo. 151
25.1 Algunos compuestos importantes. 152
26. Arsénico. 153
26.1Algunos compuestos importantes. 153
27. Antimonio. 153
27.1 Algunos compuestos importantes. 154
28. Bismuto. 154
28.1 Algunos compuestos importantes. 154
29. Elemento del grupo 16(Calcógenos). 155
30. Métodos habituales de preparaciones de los elementos del grupo 16. 155
31. Reacciones de los elementos del grupo 16. 155
32. Aplicaciones. 156
33. Oxigeno. 156
33.1 Algunos compuestos importantes. 157
34. Azufre. 158
34.1 Algunos compuestos importantes. 158
35. Selenio. 158
35.1 Algunos compuestos importantes. 158
36. Teluro. 159
36.1 Algunos compuestos importantes. 159
37. Polonio. 159
38. ¿Qué efecto puede tener sobre el ser humano? 159
38. Elemento del grupo 17(Halógenos). 160
39. Métodos habituales de preparaciones de los elementos del grupo 17. 161
40. Reacciones de los elementos grupo 17. 161
41.Aplicaciones. 161
42. Flúor. 161
273
42.1 Algunos compuestos importantes. 162
43. Cloro. 162
43.1 Algunos compuestos importantes. 163
44. Bromo. 164
44.1 Algunos compuestos importantes. 164
45. Yodo o Iodo. 165
45.1 Algunos compuestos importantes. 165
46. El ástato. 165
47. Elemento del grupo 18(gases nobles). 166
48. Métodos habituales de preparaciones de los elementos del grupo 18. 166
49. Aplicaciones. 166
50. Helio. 166
51. Neon. 167
52. Argón. 168
53. Kripton. 168
54. Xenón. 169
55. Radón. 169
56. conteste y resuelva 170
UNIDAD X.
Bloque D.
1.Elementos del grupo 3. 175
2.Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 3. 175
3.Aplicaciones. 175
4.Escandio. 175
5.Ytrio. 175
5.1 Algunos compuestos importantes. 175
6.Lantano. 175
7.Elemento del grupo 4. 176
8.Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 4. 176
9.Aplicaciones. 176
10.Titanio. 176
10.1 Algunos compuestos importantes. 177
11.Zirconio. 177
12.Hafnio. 177
13.Elemento del grupo 5. 178
14.Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 5. 178
15.Aplicaciones. 178
16.Vanadio. 178
16.1 Algunos compuestos importantes. 178
17. Niobio. 178
18. Tántalo. 179
18.1 Algunos compuestos importantes. 179
19. Elemento del grupo 6. 179
20. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 6. 179
274
21. Aplicaciones. 179
22. Cromo. 179
22.1 Algunos compuestos importantes. 180
23. Molibdeno. 180
23.1 Algunos compuestos importantes. 180
24. Wolframio. 180
24.1 Algunos compuestos importantes. 180
25. Elemento del grupo 7. 181
26. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 7. 181
27. Aplicaciones. 181
28. Manganeso. 181
28.1 Algunos compuestos importantes. 182
29. Tecnecio. 182
29.1 Algunos compuestos importantes. 182
30. Renio. 182
31. Elemento del grupo 8. 183
32. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 8. 183
33. Aplicaciones. 183
34. Hierro. 183
34.1 Algunos compuestos importantes. 183
35. Rutenio. 184
36. Osmio. 184
37. Elemento del grupo 9. 184
38. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 9. 184
39. Aplicaciones. 184
40. Cobalto. 184
40.1 Algunos compuestos importantes. 185
41. Radio. 185
41.1 Algunos compuestos importantes. 185
42. Iridio. 185
43. Elemento del grupo 10. 186
44. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 10. 186
45. Aplicaciones. 186
46. Niquel. 186
46.1 Algunos compuestos importantes. 187
47. Paladio. 187
48. Platino. 187
48.1 Algunos compuestos importantes. 188
49. Elemento del grupo 11. 188
50. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 11. 188
51. Aplicaciones. 189
52. Cobre. 189
53. Bronce. 189
54. Latón. 189
54.1 Algunos compuestos importantes. 189
275
55. Plata. 190
55.1 Algunos compuestos importantes. 190
56. Oro. 190
56.1 Algunos compuestos importantes. 191
57. Elemento del grupo 12. 191
58. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 12. 191
59. Aplicaciones. 191
60. Zinc. 191
60.1 Algunos compuestos importantes. 191
61. Cadmio. 192
62. Mercurio. 192
62.1 Algunos compuestos importantes. 192
63. Ejercicios 193
UNIDAD XI.
BLOQUE F
1.Elemento del bloque f. 196
2.Métodos habituales de preparación d elos elementos del bloque f. 196
3.Preparación de elementos artificiales de la serie de los actínidos. 196
4.Preparación de elementos transactinidos (artificiales). 197
5.Lantanoides. 197
5.1Generalidades. 197
6.Elementos raros. 198
7.El coste ecológico de la riqueza. 198
8.Moldes de lantano. 199
9.Efectos de los elementos raros sobre la salud. 200
10.Efectos ambientales de los elementos raros. 200
11.El escandio. 201
12.El itrio. 202
13.El lantano. 203
14.El cerio. 204
15.El proseodinio. 204
16.El neodimio. 205
17.El prometió. 206
18.El samario. 207
19.El europio. 207
20.El gadolinio. 208
21.El terbio. 209
22.El disprosio. 210
23.El holmio. 210
24.El erbio. 211
25.El tulio. 212
26.El iterbio. 213
27.El lutecio. 215
28.El torio: la alternativa nuclear. 216
276
29.Producción de energía por fisión nuclear. 217
29.1 Fusion nuclear. 217
30.Aspecto de salud y seguridad de las radiaciones. 221
30.1 Unidades para medir la radiación. 221
30.2 Radiación: dosis y efectos. 222
30.3 Medición nuclear: radioterapia. 223
30.4 Métodos analíticos: los isotopos como marcadores. 223
30.5 Irradiación de alimentos. 224
31. Pérdida de masa. 225
31.1 Pérdida de masa y energía nuclear de enlace. 225
31.2 Equivalencia de masa-energía. 236
32. Ejercicios 238
UNIDAD XII.
COMPUESTO DE COORDINACION.
1.Metales de transición. 231
2.Complejos de los metales de transición. 231
3.Isomería de complejos de coordinación, cis y trans. 232
4.Compuesto de coordinación. 233
4.1Numero de coordinación. 233
5.Usos de los complejos de coordinación 233
6.Nomenclatura de complejos de metales de transición. 233
Apéndice
TABLA A-1 CONSTANTES FÍSICAS GENERALE 236
TABLA A-2 PREFIJOS PARA FRACCIONES Y MÚLTIPLOS DE UNIDADES. 237
TABLA A-3 UNIDADES DE MEDICIÓN COMUNES 238
TABLA A-4 AFINIDADES ELECTRÓNICAS DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO PRINCIPAL, EA (KJ/MOL). 239
TABLA A-5 CALOR ESPECÍFICOS PARA ALGUNAS SUSTACIAS. 240
TABLA A-6 ENERGIAS DE ENLACE MEDIAS (KJ/MOL). 241
TABLA A-7 LONGITUD DE ENLACE (PM). 242
TABLA A-8 SELECCIÓN DE ENERGÍAS RETICULARES (ΔHR). 243
TABLA A-9 GEOMETRIA MOLECULAR EN FUNCIÓN DE LA GEOMETRÍA DE LOS
GRUPOS DE ELECTRONES. 244
TABLA A-10 VALORES TERMODINÁMICOS (ΔHF) SELECCIONADOS A 298.15 K. 246
TABLA A-11 ENERGIA DE IONIZACIÓN (ΔHIE). 251
TABLA A-12 AFINIDAD ELECTRÓNICA (ΔHEA). 254
TABLA A-13 ENTALPIA DE SUBLIMACIÓN Y DISOCIACIÓN ESTÁNDAR (298 K). 255
TABLA A-14 ISOTOPIC MASSEC AND NATURAL ABUNDANCES. 256
TABLA A-15 CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE ACIDOS DÉBILES A 25 . 259
TABLA A-16 CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE BASES DÉBILES A 25 . 261
TABLA A-17 CONSTANTES NUMERICAS DE LOS ATOMOS 262
TABLA A-18 DESCOMPOSICION DE LA LUZ BLANCA. 264
277
TABLA A-20 DESCOMPOSICION DE LA LUZ BLANCA. 265
278