Está en la página 1de 278

Universidad Autónoma de Santo Domingo, UASD

Escuela de química

QUIMICA INORGANICA
QUI-111
Para estudiantes de Ingeniería
La química inorgánica se encarga del estudio integrado de la
formación, composición, estructura y reacciones químicas de
los elementos y compuestos inorgánicos (por ejemplo, ácido
sulfúrico o carbonato de calcio; es decir, estudia los
compuestos que no poseen enlaces carbono-hidrógeno, ya que
estos representan la química orgánica.

Preparado por:

Prof. Apolinar Quezada V. MsC.

Santo Domingo, D. N.
2019-20

2
Unidad 1
Espectros Atomicos

Unidad I
1. Espectros atomicos.
1.1 Espectro de emisión.
1.2 Espectro de adsorción.
1.3 Espectro electromagnético.
2. La frecuencia.
3. La longitud de onda.
4. La distancia entre cresta o valles.
5. Resuelva.

3
Espectros atómicos:

Cada átomo es capaz de emitir o absorber radiación electromagnética, aunque solamente en


algunas frecuencias que son características propias de cada uno de los diferentes elementos
químicos.

Si, mediante suministro de energía calorífica, se estimula un determinado elemento en su


fase gaseosa, sus átomos emiten radiación en ciertas frecuencias del visible, que constituyen
su espectro de emisión.

Si el mismo elemento, también en estado de gas, recibe radiación electromagnética, absorbe


en ciertas frecuencias del visible, precisamente las mismas en las que emite cuando se
estimula mediante calor. Este será su espectro de absorción.

Se cumple, así, la llamada Ley de Kirchoff, que nos indica que todo elemento absorbe
radiación en las mismas longitudes de onda en las que la emite. Los espectros de absorción
y de emisión resultan ser, pues, el negativo uno del otro.

Puesto que el espectro, tanto de emisión como de absorción, es característico de cada


elemento, sirve para identificar cada uno de los elementos de la tabla periódica, por simple
visualización y análisis de la posición de las líneas de absorción o emisión en su espectro.

Estas características se manifiestan ya se trate de un elemento puro o bien combinado con


otros elementos, por lo que se obtiene un procedimiento bastante fiable de identificación.

Podemos, en definitiva, identificar la existencia de determinados elementos químicos en la


composición de sistemas inaccesibles, como pueden ser objetos astronómicos, planetas,
estrellas o sistemas estelares lejanos.

Así, cuando la luz blanca que procede del sol atraviesa gotas de lluvia, esta se desvía, y sus
componentes, que son las de luz de color rojo, naranja, amarillo, verde, azul, añil y
violeta, se separan formando el arco iris. Esto ocurre debido a que las componentes de la
luz blanca del Sol, en desplazamiento general de 300,000 km/s, tienen diferentes longitudes
de onda. La luz blanca procedente de nuestra estrella, el Sol, es la principal radiación que
recibimos en nuestro planeta.

4
Se denomina espectro electromagnético a la distribución energética del conjunto de las
ondas electromagnéticas. Referido a un objeto se denomina espectro electromagnético o
simplemente espectro a la radiación electromagnética que se emite se le denomina espectro
de emisión y a la que la absorbe espectro de absorción de una sustancia. Esa radiación sirve
para identificar la sustancia de manera análoga a una huella dactilar. Los espectros se
pueden contemplar mediante espectroscopios que, además de permitir observar el espectro,
permiten realizar medidas sobre el mismo, como son la longitud de onda, la frecuencia y la
intensidad de la radiación.

El espectro electromagnético se extiende desde la radiación de menor longitud de onda,


como los rayos gamma y los rayos X, pasando por la luz ultravioleta, la luz visible y los
rayos infrarrojos, hasta las ondas electromagnéticas de mayor longitud de onda, como son
las ondas de radio. Se cree que el límite para la longitud de onda más pequeña posible es la
longitud de Planck mientras que el límite máximo sería el tamaño del Universo, aunque
formalmente el espectro electromagnético es infinito y continuo.

5
Para su estudio, el espectro electromagnético se divide en segmentos o
bandas, aunque esta división es inexacta.

Se puede obtener mucha información acerca de las propiedades físicas de un objeto a través
del estudio de su espectro electromagnético, ya sea por la luz emitida (radiación de cuerpo
negro) o absorbida por él. Esto es la espectroscopia y se usa ampliamente en astrofísica y
química. Para ello se analizan los espectros de emisión y absorción.

El espectro de emisión atómica de un elemento es un conjunto de frecuencias de las


ondas electromagnéticas emitidas por átomos de ese elemento, en estado gaseoso, cuando

6
se le suministra energía. El espectro de emisión de cada elemento es único y puede ser
usado para determinar si ese elemento es parte de un compuesto desconocido.

El espectro de absorción de un material muestra la fracción de la radiación


electromagnética incidente que un material absorbe dentro de un rango de frecuencias. Es,
en cierto sentido, el opuesto de un espectro de emisión. Cada elemento químico posee
líneas de absorción en algunas longitudes de onda, hecho que está asociado a las diferencias
de energía de sus distintos orbitales atómicos. De hecho, se emplea el espectro de absorción
para identificar los elementos componentes de algunas muestras, como líquidos y gases;
más allá, se puede emplear para determinar la estructura de compuestos orgánicos. Un
ejemplo de las implicaciones de un espectro de absorción es que aquel objeto que lo haga
con los colores azul, verde y amarillo aparecerá de color rojo cuando incida sobre él luz
blanca. El espectro de absorción y emisión se pueden considerar como si uno fuera el
contrario del otro, los cuales emiten y absorben en la misma longitud de onda.

En la imagen de la izquierda podemos ver un ejemplo de aplicación del estudio de los


espectros. Cuando la luz índice sobre una nube de gas, su posterior estudio, revela los
componentes de los que está formada, ya que sólo pasarán aquellas longitudes de onda que
no hayan sido absorbidas por la nube. Cada elemento tiene su propia firma espectral. En
este enlace podemos consultar tanto el espectro de emisión como de absorción de los
diferentes elementos de la tabla periódica.

Sabemos que cuando hacemos pasar la luz a través de un prisma óptico se produce el efecto
llamado dispersión que consiste en la separación de las distintas longitudes de onda que
forman el rayo incidente.
La luz blanca produce al descomponerla lo que llamamos un espectro continuo, que
contiene el conjunto de colores que corresponde a la gama de longitudes de onda, que la
integran, sin embargo, los elementos químicos en estado gaseoso y sometidos a
temperaturas elevadas producen espectros discontinuos en los que se aprecia un conjunto

7
de líneas que corresponden a emisiones de algunas longitudes de onda. El conjunto de
líneas espectrales que se obtiene para un elemento en particular es siempre el mismo,
incluso si el elemento forma parte de un conjunto y cada elemento produce su propio
espectro diferente al de cualquier otro elemento. Esto significa que cada elemento tiene
su propia firma espectral.

Si hacemos pasar la luz blanca por una sustancia antes de atravesar el prisma solo pasaran
aquellas longitudes de onda que no hayan sido absorbidas por dicha sustancia y
obtendremos el espectro de absorción de dicha sustancia.

La regularidad encontrada en los espectros discontinuos supone un apoyo muy importante


para comprender la estructura de los átomos.

El espectro de líneas es un espectro que solo contiene radiación de longitudes de onda


específicas. Por ejemplo, el rayo láser.

Cuando una radiación está formada por una sola longitud de onda es monocromática y
cuando la radiación de las fuentes es separada en sus componentes de longitud de onda
diferentes, obtendremos un espectro.

Cuando hay una gama de colores que contienen de todas las longitudes de onda, es un
espectro continuo. El ejemplo más conocido de es el arco iris, que se produce cuando
gotas de lluvia o neblina dispersan la luz solar.

La Frecuencia es una magnitud que mide el número de repeticiones por unidad de


tiempo de cualquier fenómeno o suceso periódico, la cual se puede expresar (ver cuadro
página 6). Una frecuencia de 820kHz en una estación de radio AM, se puede escribir como
820000s-

La longitud de onda de una radiación puede ser desde muy pequeña, en el caso de la
llamada radiación gamma, hasta muy grande en las ondas de radio. Se mide, pues, usando
desde nanómetros y angstrom hasta cientos de metros. Recordemos que un nanómetro es
la milmillonésima parte de un metro (1 m = 109 nm) y que un Angstrom es las diez mil
millonésimas parte de un metro (1 m = 1010 Å), por lo que un nanómetro equivale a 10
Angstrom (1nm = 10 Å)

La luz que recibimos del Sol es radiación electromagnética que se desplaza a 300,000 km/s,
en su totalidad, pero la longitud de onda no es la misma en todos los fotones luminosos,
sino que varía entre los 4,000 Å y los 7,800 Å, aproximadamente, o lo que es lo mismo,
entre los 400 nm y los 780 nm. La luz blanca se descompone, en definitiva, en un espectro
de diferentes bandas coloreadas, cada una definida por una longitud de onda distinta. Así, la

8
luz de menor longitud de onda es la luz violeta, que es de alrededor de unos 4,000 Å, y la
luz de mayor longitud de onda es la luz roja, que es de alrededor de unos 7,800 Å.

Sin embargo, hay radiaciones de mayor y también de menor longitud de onda, es decir, que
tienen una longitud de onda inferior a 4,000 Å y que tienen una longitud de onda superior a
los 7,800 Å

Las radiaciones que van desde el violeta al rojo se dice que forman el espectro visible, pues
procede de la descomposición de la luz blanca.

Todos los tipos de radiación electromagnética se mueven a través del vacío a una velocidad
de 2.998x108m/s, la velocidad de la luz. Además todas tienen características ondulatorias
similares a las ondas u olas que avanzan en el agua. Las ondas de agua son el resultado de
impartir energía al líquido, tal vez dejando caer una piedra o el por movimiento de una
lancha en la superficie. Esta energía se expresa con los movimientos ascendentes y
descendentes del agua.

La distancia entre crestas o valles sucesivos se denominan longitud de onda (). También,
podemos decir que es el periodo espacial de la misma, es decir, la distancia que hay de
pulso a pulso y se expresa en diferentes unidades (ver cuadro anterior, pagina 6).

En el espectro se muestran los diversos tipos de radiación dispuestas en orden de longitud


de onda creciente, que representa el espectro electromagnético. Observe que las longitudes
de onda abarcan una gama enorme, las longitudes de onda de los rayos gamma son
similares a los diámetros de los núcleos atómicos, en tanto que las de las ondas de radio
pueden ser más largas que un campo de fútbol. Cabe señalar también que la luz visible, que
corresponde a longitudes de onda entre 400 a 780 nm aproximadamente, es una porción
extremadamente pequeña del espectro electromagnético. Podemos ver la luz visible a causa
de las reacciones químicas que ella causa en nuestros ojos. La unidad de longitud que se
escoge para expresar la longitud de onda depende del tipo de radiación.

9
Resuelva:
1) -Indique la diferencia entre un espectro atómico de emisión y un espectro
atómico de absorción: a) señale la diferencia entre un espectro continuo y un
espectro de línea, ponga ejemplos.

2) -Las líneas siguientes son prominentes en la región visible de los espectros de


emisión de los elementos, ¿De qué color es la luz que corresponde a cada línea?
a) Litio, 4603Å; b) Neón, 440.0nm; c) Calcio, 6573Å; d) Potasio, con frecuencia de
3.90x1014 Hz.

3) -Determine las frecuencias de la luz de las longitudes de onda siguientes:


a) 500Å; b) 1.0 Å; c) 4.4Mm; d) 89m; e) 562nm.

4) -Si la luz anaranjada tiene una longitud de onda de 625nm ¿Qué frecuencia tiene?

5) Cuando la aeronave sojouner aterrizó en Marte en 1997 éste planeta se


encontraba aproximadamente a 7.8×107 km de la tierra. ¿Cuánto tardó la señal de
televisión para llegar a la tierra procedente de Marte y que frecuencia tiene esta
señal de televisión?

6) Determine cual de la siguientes longuitudes de onda representa la luz de


frecuencía más alta: a) 5.9 x 10 -4cm; b) 1.13 nm; c) 800 Å;

7) Cuantos segundos tarda la luz del sol en llegar a la tierra si este está a una
distancia de 150 millones de km.

8) La luz verde asociada a la aurora boreal es emitada a 557.7nm, por los atomos de
oxigeno excitados (de energía elevada). ¿Cual es la frecuencia de esta luz?

10
Unidad II
Estructura Electrrónica del Atomo

Unidad II
1. Estructura electrónica del atomo.
1.1 Isaac Newton. 12. Principios para distribuir los electrones en
1.2 William H. Wollaston. los orbitales.
1.3 Joseph fraunhofer. 12.1 Principio de Aufbau o de distribución
1.4 Gustav R. kirchoff y Robert w. Bunsen electrónica.
1.5 Johann J. Balmer. 12.2 Principio de exclusión de Pauli.
1.6 Otro investigadores. 12.3 Regla de Hund.
1.7 Johnnes R. Rydberg. 13. Configuración electrónica y diagramas de
1.8 Max Planck. orbitales.
1.9 Albert Einstein. 14. Bloques de la tabla periódica.
2. Efecto fotoelectrico. 15. Configuración electrónica.
3. Interpretacion cuantico del efecto fotoelectrico. 15.1 Configuracion electrónica larga.
3.1 Electricidad. 15.2 Configuracion electrónica corta.
3.2 Formulacion matemática. 16. Diagrama de orbitales.
4. El efecto fotoeléctrico y los fotones en la actualidad. 17. Carga nuclear efectiva.
5. Efecto Compton 18. La ley de atracción de coulomb.
6. Niels Bohr.
7. Louis de Broglie.
8. Arnold Sommerfeld.
8.1 La teoría atómica moderna.
9. Werner Heisenberg.
10. Erwin Schrodinger.
11. Otros investigadores.
11.1 Orbital atomico (OA).

11
Estructura electrónica del átomo

1- Isaac Newton: inició el estudio de la estructura del átomo alrededor del 1700 cuando
observó que el paso de la luz solar por un prisma producía un espectro visible continuo.

2-William H. Wollaston (1802): observó cuidadosamente el espectro solar,


encontrando que su continuidad está interrumpida por siete (7) líneas estrechas y oscuras
que erróneamente interpretó como la división de los colores elementales que forman la
luz blanca: rojo, amarillo, verde, azul y violeta.

3-Joseph Fraunhofer: en 1814, Fraunhofer publicó los resultados de sus cuidadosas y


detalladas observaciones del espectro solar. Su gran mapa del espectro del astro rey,
mostraba 574 líneas oscuras. Lo cual la encontró amplificando el espectro, se le llamo
líneas de Fraunhofer, cada una de las cuales ocupa una posición fija.

4-Gustav R. Kirchoff y Robert W. Bunsen: El misterio del origen de las líneas


oscuras fue finalmente desvelado en 1859, cuando los resultados de la investigación en el
laboratorio de Kirchhoff y Bunser fueron publicados. Mostraron que la radiación de un gas
y la de los átomos individuales poseía un espectro con líneas brillantes en un fondo oscuro,
y que el número y posición de estas líneas eran características del cuerpo que emitía la luz.
Por otro lado, la radiación propia de sólidos y líquidos luminosos poseía un espectro
continuo. Los espectros atómicos se convertían en la "huella dactilar" del elemento, de tal
forma que puede utilizarse para identificarlo. Demostraron que la llama de un mechero de
gas muestra un espectro discontinuo al ponerse en contacto con el vapor de un metal.
Además, encontraron un conjunto diferente de líneas oscuras para cada metal. En esa época,

12
ya era de conocimiento general que los sólidos incandescentes emiten espectros continuos y
que el vapor altamente excitado de un metal puro provoca la emisión de un conjunto de
líneas brillantes. Los hallazgos fueron:

Si se envía luz a través de un tubo de absorción que contiene un gas, y se examina después
con un espectroscopio, se observa una serie de rayos oscuros correspondientes a las
frecuencias absorbidas, que ocupan las mismas posiciones que las rayas brillantes del
espectro de líneas, característico de un gas. Para probarlo hizo pasar luz procedente de un
arco de carbón a través de vapor de sodio, se formaba una raya oscura en la parte amarilla
del espectro continuo.
La apariencia del espectro solar es fácilmente comprensible de esta manera: el núcleo emite
un espectro continuo y, al pasar por los vapores más fríos de su atmósfera son absorbidas
algunas frecuencias, por lo que es visto desde la Tierra como un espectro continuo por un
gran número de rayas oscuras débiles (líneas de Fraunhofer).

5-Johann J. Balmer (1825-1898): después de una serie de esfuerzos encaminados a


encontrar una relación matemática entre las líneas espectrales de un elemento determinado.
En 1885, el maestro de escuela suizo, Johann Jacob Balmer, descubrió una
sencilla fórmula matemática que relacionaba las longitudes de onda de las líneas
prominentes en el espectro visible y en el cercano al ultravioleta del gas hidrógeno.
(El hidrógeno tiene uno de los espectros atómicos más simples.) La fórmula de
Balmer para la longitud de onda λ de las líneasλ = Bde2hidrógeno
/ 2 ─ 4; es= 3, 4,5…
También puede calculoarse de la forma siguiente:
λ = B(m2/m2─η2) = B (m2/ m2─22); B=364.56 nm, n =2 y m es un entero que
toma los valores: 3, 4, 5, …
Las líneas correspondientes que se observan en el espectro visible del hidrógeno
se denominan Series de Balmer.
Con esta fórmula, Balmer calculó las longitudes de onda de las nueve líneas (cuatro
visibles y cinco ultravioletas) que entonces se sabía que existían en el espectro de
hidrógeno. La fórmula de Balmer era estrictamente empírica. Esto significa que no
se había deducido de ningún modelo o teoría del comportamiento físico; más bien,
Balmer ofreció su fórmula sólo como una relación matemática que era consistente
13
con las observaciones. En apariencia no había razón de por qué debía funcionar.
A pesar de eso, proporcionó un cálculo sorprendentemente preciso de las
longitudes de onda en el espectro de hidrógeno. Incluso en el peor de los casos, el
cual ocurriría para n=11, las longitudes de onda calculadas por Balmer estaban
dentro de 0,1% del valor medido.
Al dar a conocer su fórmula, Balmer sugirió que quizá fuera un caso especial de
alguna fórmula más general que se aplicara a otras series de líneas en otros
elementos.
Johann Balmer y su equipo, fueron las personas que descubrieron por primera vez las
cuatro líneas espectrales del hidrógeno, estas líneas espectrales del hidrogeno están dentro
del espectro visible, una línea naranja de 6560Å, otra en el azul de 4858Å, otra en el añil de
4337Å y la otra en el color violeta de 4098Å.

6-Otros investigadores descubrieron en el hidrógeno otras series espectrales semejantes en


diferentes lugares del espectro electromagnético.

6.1- Lyman: encontró una serie en los rayos ultravioleta.


6.2- Paschen: encontró otra, en los rayos infrarrojos.
6.3- Brackett y Pfund: encontraron, cada uno de ellos una serie en los rayos infrarrojos.

14
7-Johannes R. Rydberg (1854-1919), El espectroscopista sueco Johannes Robert
Rydberg inició entonces la búsqueda de una fórmula con dichas características, explicada por
Balmer. En 1889, a partir de la gran cantidad de datos disponibles, Rydberg encontró varias
series espectrales que encajaban en una fórmula empírica que él demostró era equivalente a
la fórmula de Balmer. La fórmula de Rydberg puede escribirse para producir el recíproco de
la longitud de onda de la luz emitida. En 1890 correlacionó todos estos trabajos mediante una
ecuación que puede escribirse en las formas siguientes:

1/λ = RH (1/ni2 −1/nf2) para el hidrogeno

1/λ= RH Z2 (1/ni2 −1/nf2) para cualquier otro elemento

Donde η = 1, 2, 3, 4…etc.

η2 = (η+1), (η+η2)…etc.

λ = longitud de onda de la línea espectral

RH = 2.18x10-18 j. la cual se llama, constante de Rydberg para el hidrógeno. Se puede


utilizar también RH = 1.0974×107m−1, para calcular número de onda, longitud de onda y
frecuencia. 1/λ = se le llama número de onda ( Ṽ ), es una variable muy útil y su unidad es
cm-1 o m-1.

Resuelva
1- Determine el número de onda para un electrón que se mueve del nivel 5
al nivel 2 y otro que se mueve del nivel 3 al nivel 6, ¿A qué se debe que
poseen signos diferentes? Explique.

2- Calcule la longitud de onda en nm y la frecuencia en kHz de la línea de la


serie de Balmer del hidrogeno correspondiente a la transición
electrónica de η=3 a η=2

3- Cual será la longitud de onda de un electrón que pasa de η=3 a η=5.

8-Max Planck (1858-1947): en 1900 desarrolló una ecuación matemática empírica para
trazar una gráfica que relacionara la intensidad de la radiación con la longitud de onda.
Planck pensó que la luz era producida de manera discontinua dentro de la cavidad de la
esfera mediante un gran número de osciladores microscópicos, cada uno de los cuales

15
vibraba con frecuencia característica (V). Encontró también que la energía de cada oscilador
podría expresarse por: E = h V; donde h = 6.626 x10−34j.s, a este número se le llamó
constante de Planck.
E = h V, energía para un fotón; E = h V ×NA; E = hc / λ ×NA para una mol de
fotones. NA= número de Avogadro

El trabajo de Planck representa uno de los más grandes descubrimientos de todas las
épocas, ya que marca el inicio de una disciplina conocida como mecánica cuántica que sirve
de base al concepto moderno de la estructura atómica y molecular.
Resuelva
1- La línea más prominente del espectro de magnesio se encuentra a 285.2nm.
También hay otras a 383.8 y 518.4nm. Diga en qué región del espectro
electromagnético se encuentran estas líneas, cual es la más energética y que
energía tiene una mol de fotones de la línea más energética.

2- La línea más prominente del espectro de línea del aluminio se encuentra a


395.12nm ¿qué frecuencia tiene esta línea? ¿qué energía tiene un fotón de esta
longitud de onda y una mol de fotones?

3- El Co60 es un isotopo radiactivo que se emplea en medicina para tratamiento de


ciertos canceres, produce partículas beta y rayos gamma, y estos últimos tienen
energías de 1.173 y 1.332Mev Qué longitud de onda y que frecuencia tiene un
fotón de rayo gamma con energía de 1.173Mev

4- Una bombilla irradia como luz visible el 8.5% de la energía que se le suministra. Si
suponemos que la longitud de onda de la luz visible es 565nm. Cuantos fotones/s
se emiten por una bombilla de 75w, sabiendo que 1w=1 j/s.

9- Albert Einstein (1879-1955): basándose en los conceptos de Planck y Rydberg,


llego a la conclusión, en 1908, que los átomos absorben y emiten energía en pequeñas
cantidades, o cuantos, a menudo descrita como “haces de energía”. Según esto, la diferencia
entre los términos espectrales (RH / n12) cualquiera representará una frecuencia de onda
(1/λ) que posee una energía especifica. Esta diferencia se deberá a la absorción y emisión de
energía causada por el desplazamiento que sufre un electrón de un nivel de energía a otro
electrón en un nivel más alejado del núcleo.

Einstein demostró mediante el efecto fotoeléctrico que la luz está formada por un haz de
partículas denominadas fotones. La energía de estos fotones viene dada por la ecuación de
Planck, de donde E= h V; C= λ V; λ= c / V; V = c / λ, entonces E = hc / λ;
λ = hc / E. V = E / hc (número de onda).

E= energía; h = constante de Plank.


16
C= velocidad de la luz = 2.998x108 m/s ó 2.998x1010 cm/s.
λ= longitud de onda; V = frecuencia, V = número de onda

• La energía tiene una relación directa con la frecuencia y el número de onda y una
relación inversa con la longitud de onda.

Resuelva

1- La radiación de la región ultravioleta del espectro electromagnético es bastante


energética y ocasiona que los tintes pierdan su color o la piel se queme. Si una
persona es bombardeada con 1.00mol de fotones con longitud de onda de 375nm
¿qué cantidad de energía en kj/mol de fotones recibirá?

2- Un teléfono celular envía señales aproximadamente de 1.0MHz: a) ¿de qué


longitud de onda es esta radiación?; b) que energía tiene 1.0mol de fotones con
frecuencia de 850MHz?; c) comente sobre la diferencia de energía entre una
radiación de 850MHz y la luz azul.

3-Asuma que los ojos de una persona reciben una señal que consta de luz azul, de
longitud de onda de 470nm. La energía de la señal es 2.50×10−14j. Cuantos
fotones llegan a sus ojos.

4-Suponga que un ingeniero desea diseñar un interruptor que trabaje mediante el


efecto fotoeléctrico. El metal que desea emplear en el dispositivo requiere
3.76×10−18j/a para que se retire un electrón de él. Diga si el interruptor funcionará
cuando choca luz con longitud de onda de 740nm o mas sobre el metal. Explique su
respuesta.

El Efecto Fotoeléctrico

17
A finales del siglo XIX se sabía experimentalmente que cuando un haz de luz (en la región
visible o ultravioleta del espectro) incidía sobre una superficie metálica, dicha superficie
emitía fotones en un proceso conocido como efecto fotoeléctrico. A los electrones emitidos
se les llama fotoelectrones. Hertz fue el primer científico en observar este fenómeno en
1887.

El fenómeno en sí no sorprendía a los científicos, puesto que, si la luz es radiación


electromagnética, es natural que el campo electromagnético generado por la onda luminosa
ejerza una fuerza sobre los electrones del metal provocando el desprendimiento de alguno
de ellos. Lo realmente misterioso de este fenómeno fue descubrir que la Energía Cinética,
Ec, del electrón emitido era independiente de la intensidad de la luz, pero dependía de la
frecuencia aumentando linealmente con ella. Con la física clásica conocida entonces no
podía explicarse este fenómeno.

Otro hecho que la física clásica tampoco podía explicar era que, si la luz incidente caía por
debajo de una frecuencia de corte o frecuencia umbral, V0, que es característica de cada
material utilizado, no hay emisión de electrones. Además, aún cuando trabajásemos con
bajas intensidades de la luz, siempre que esta sea superior a Vo, la emisión de electrones es
casi instantánea (en menos de 10-9 s). Desde el punto de vista clásico, se esperaría que los
electrones necesitaran algún tiempo para absorber la radiación incidente antes de que
alcancen la energía cinética necesaria que les permita escapar de la superficie del metal.

No fue hasta 1905, cuando Albert Einstein, utilizando la idea de Planck de la cuantización
de la energía explicó satisfactoriamente el efecto fotoeléctrico. Por este trabajo Einstein
recibió el premio Nobel en 1921.

Mientras que Planck utilizó la cuantización de la energía como un truco de cálculo para
explicar la radiación del cuerpo negro, Einstein fue más allá e hizo la sugerencia de que la
V cuantización de la energía es una propiedad fundamental de la energía electromagnética,
marcando así los principios de la teoría cuántica.

Einstein supuso que la luz, o cualquier onda electromagnética de frecuencia, V, se puede


considerar como una corriente de fotones, cada uno de ellos con una energía E.
Contradiciendo la física clásica que dice que la energía de la luz está distribuida de modo
uniforme sobre el frente de onda, Einstein postula que la energía lumínica se encuentra
concentrada en regiones discretas o en paquetes llamados cuantos de luz.
De acuerdo con esta explicación, la energía de un haz de luz monocromática llega en
porciones de magnitud hV, donde V es la frecuencia de la luz, y h, la constante de Planck.

Este cuanto de energía se transmite a un sólo electrón en el metal, es decir, el electrón


adquiere una energía: E = hV

Pero para extraer el electrón del metal hay que realizar un cierto trabajo, W, conocido como
trabajo de extracción o función de trabajo del material, que es una constante característica
18
de cada material y totalmente independiente de la frecuencia V de la luz. Representa la
energía mínima con la cual el electrón está ligado al metal y es del orden de algunos
electronvoltios.

Luego, si la luz incide con una energía E = hV sobre el metal, y este posee un trabajo de
extracción W, la Energía cinética máxima, Ec máxima, del electrón liberado es:
Ecmax = hV – W; siendo esta la ecuación de Einstein del efecto fotoeléctrico. Así, de esta
forma, se explican las cuestiones que antes no se podían abordar con la física clásica.

La energía de la luz no depende de su intensidad, sino de su frecuencia, por ello, para que el
efecto fotoeléctrico sea visible, la energía del fotón debe ser superior al W. Por ello, Ec,
máxima, también es independiente de la intensidad de la luz. Si la intensidad se duplica, se
obtiene el doble del número de fotones, pero estos conservan la misma energía, porque la
energía cinética sólo depende de la frecuencia, es decir, para aumentar la Ec máxima, como
W es constante para un determinado metal, habría que aumentar la frecuencia tal y como se
ve en la ecuación de Einstein.

Por último, el hecho de que los electrones se emitan casi instantáneamente se debe a la
interacción uno a uno, es decir, a la interacción fotón-electrón.

Una confirmación final de la teoría del efecto fotoeléctrico de Einstein es la comprobación


de la relación lineal entre V y Ec máxima. La pendiente de la curva da el valor h y la
intercepción con el eje horizontal da la frecuencia de corte que está relacionada con la
función trabajo. E = hV – W ; V0 corte, implica que; E=0;
hV = W entonces; Vo = W / h

La ecuación de Einstein era una predicción teórica precisa, que ofrecía la oportunidad
también para una medición más exacta de la constante de Planck.

19
Interpretación cuántica del efecto fotoeléctrico
La electricidad es un flujo de electrones, de carga negativa que rodean al núcleo atómico.
El hecho de que tales flujos eléctricos pudieran ser producidos en algunos materiales por la
incidencia de luz era un misterio, pero Einstein descubrió que en determinadas
circunstancias los fotones, es decir, las partículas de luz, golpeaban a los electrones de un
material hasta liberarlos de sus átomos, permitiéndoles correr libres en forma de corriente
eléctrica.

Los fotones de luz tienen una energía característica determinada por la longitud de onda de
la luz. Si un electrón absorbe la energía de un fotón y tiene mayor energía que la función de
trabajo del núcleo, es decir, si el fotón tiene mayor energía que la que une al electrón con el
átomo, entonces el electrón puede ser extraído del material. Si la energía del fotón es
demasiado pequeña, el electrón es incapaz de escapar de la superficie del material. Los
cambios en la intensidad de la luz no cambian la energía de sus fotones, tan sólo su número
y por lo tanto la energía de los electrones emitidos no depende de la intensidad de la luz
incidente. Los electrones siguen por lo tanto un principio de "todo o nada" en el sentido de
que toda la energía de un fotón es utilizada para liberar un electrón de su enlace atómico o
la energía del fotón es reemitida. Si el fotón es absorbido parte de la energía se utiliza para
liberarlo del átomo y el resto contribuye a dotar de energía cinética a la partícula libre.

Finalmente para que el material fotoeléctrico produzca electricidad ante la incidencia de luz
solar, es necesario el uso de un circuito eléctrico por el que fluirán los electrones liberados
del material fotoeléctrico.

Formulación matemática

Para analizar el efecto fotoeléctrico cuantitativamente utilizando el método derivado por


Einstein es necesario plantear las siguientes ecuaciones:

Energía de un fotón absorbido = Energía necesaria para liberar 1 electrón + energía cinética
del electrón emitido.

Algebraicamente: h V = h V o + ½ mc2  E= h V; E= h V o + ½ mc2; Ei = h V o ;


Et =Ei + ½ mc2; Ec = ½ mc2; Et = Ei + Ec; Ec = Et – Ei; Ec = h V − h V o ;
Ec = h(V − V o); V = V o  Ec =h(o) = 0 (no se emiten electrones). También puede
escribirse como: hV = w + Ec

donde h es la constante de Planck, V o es la frecuencia de corte o frecuencia mínima de los


fotones para que tenga lugar el efecto fotoeléctrico, (w) es la función de trabajo, o mínima
energía necesaria para liberar un electrón de su enlace con el átomo y Ec es la máxima
energía cinética de los electrones que se observa experimentalmente.

20
• Nota: Sila energía del fotón (h V) no es mayor que la función de trabajo (w),
ningún electrón será emitido.

En algunos materiales esta ecuación describe el comportamiento del efecto fotoeléctrico de


manera tan sólo aproximada. Esto es así porque parte de la energía es absorbida o emitida
como radiación y por qué los electrones emitidos pueden ser absorbidos por otros átomos de
la red cristalina produciendo una pérdida de energía en forma de calor.

El efecto fotoeléctrico y los fotones en la actualidad


El efecto fotoeléctrico es la base de la producción de energía eléctrica por radiación solar y
del aprovechamiento energético de la energía solar. También se utiliza en diodos
fotosensibles tales como los que se utilizan en las células fotovoltaicas y en electroscopios o
electrómetros. En la actualidad los materiales fotosensibles más utilizados son, aparte de los
derivados del cobre (ahora en menor uso), el silicio, que produce corrientes eléctricas
mayores. El efecto fotoeléctrico también se manifiesta en cuerpos expuestos a la luz solar
de forma prolongada. Por ejemplo, las partículas de polvo de la superficie lunar adquieren
carga positiva debido al impacto de fotones. Las partículas cargadas se repelen mutuamente
elevándose de la superficie y formando una tenue atmósfera. Los satélites espaciales
también adquieren carga eléctrica positiva en sus superficies iluminadas y negativa en las
regiones oscurecidas, por lo que es necesario tener en cuenta estos efectos de acumulación
de carga en su diseño.

El Efecto Compton

21
El efecto Compton es el cambio de longitud de onda de la radiación electromagnética de
alta energía al ser difundida por los electrones. Descubierto por Arthur Compton, este físico
recibió el Premio Nobel de Física en 1927 por la importancia de su descubrimiento, ya que
el efecto Compton constituyó la demostración final de la naturaleza cuántica de la luz tras
los estudios de Planck sobre el cuerpo negro y la explicación de Albert Einstein del efecto
fotoeléctrico.

En el efecto fotoeléctrico consideramos que el electrón tenía una energía E= hv. Ahora,
para explicar el efecto Compton, vamos a tener en cuenta también que el fotón tiene un
momento lineal p = E/c.

Suponemos que tenemos que un fotón golpea a un electrón, tal y como indica la
siguiente figura:

10- Niels Bohr (1885-1962): En 1913, ya se sabía lo suficiente acerca de la naturaleza


del átomo como para que Bohr pudiera proponer un modelo planetario del átomo de
hidrogeno, este propuso algunas ideas revolucionarias. Los postulados de Bohr afirman que:
a) los electrones en los átomos ocupan niveles diversos, b) los electrones no irradian energía
de forma continua como enunciaba la teoría electromagnética de la materia, c) los
electrones pueden alcanzar niveles de energía más alto por la absorción de cantidades fijas
de energía, d) los electrones que caen a niveles más bajos de energía emiten cantidades fijas
de energía, e) el momento angular de un electrón en órbita es un múltiplo entero de h/2π.
La teoría de Bohr es válida para los elementos que poseen un solo electrón, como el H, He+
y Li+1. El trabajo de Bohr puede considerarse como el único básico en la búsqueda de
información relacionada con el comportamiento de los electrones en los átomos. El
desarrollo matemático de la teoría de Bohr concuerda bastante bien con la ecuación de
Rydberg para el átomo de hidrogeno: mvr = ηh /2π, donde η= 1, 2, 3, etc.

r = η2h2/mze2 (radio) y E = mz2 e2/ 2h2(1/η2) = RH (1/η2); (RH constante de Ridberg).

Efectivamente, la combinación de constantes, 2.18x10-18j /h V, da la constante de Rydberg,


RH = 1.0974x107m−1. Así pues, la existencia de líneas espectrales puede atribuirse a los
saltos cuantizados de electrones entre los niveles de energía. Bohr calculó las energía
correspondientes a cada orbitas permitidas; E= −RH (1/ η2); E = −RH (1/2) = 0; E = Ef −
Ei = fotón = h V. El modelo de Bohr del átomo de hidrogeno solo pudo absorber o emitir las
frecuencias de luz especificas que satisfaga la ecuación V = c / λ

Este modelo de Bohr tenía varios defectos. Los espectros de los átomos con varios electrones
tenían muchos más líneas que las que predecía el sencillo modelo de Bohr, este modelo
tampoco podía explicar la división de las líneas espectrales en un campo magnético, esto se
conoció como efecto Zeeman. Tiempo después se propuso un modelo radicalmente
diferente, el de la mecánica cuántica, para explicar estas observaciones. El modelo de la
estructura atómica más avanzado según la mecánica cuántica se basó en los trabajos de Louis
22
De Broglie, quien demostró que, así como las ondas electromagnéticas se pueden tratar como
flujo de partículas (fotones), las partículas en movimiento pueden exhibir propiedades
similares a las ondas, por tanto era igualmente valido imaginar los electrones como partículas
o como ondas (la luz tiene propiedades de materia y de energía).

Resuelva
1- Cuál debe ser la velocidad de los electrones de un átomo de litio, si su longitud de
onda asociada es igual al radio de la segunda orbita de Bohr.

2- Cuál es la velocidad que adquiere un electrón cuando en su movimiento describe


un radio equivalente a la 5ta. orbita de BOHR.

3- Cuál describe mayor radio, un electrón que se encuentra en η=5 y otro en el η=4,
los cuales adquieren una velocidad promedio de 3.87x107 m/s.

4- Determine la energía cinética de un electrón ionizado de litio (Li+) en su estado


fundamental utilizando un fotón de frecuencia de 5.00x1016Hz.

5- Cuál es la velocidad que adquiere un electrón que se encuentra el η=3, cuándo en


su movimiento describe un radio de 7.97x10ꟷ12cm.

11- Louis de Broglie (1892-1987): En 1924 un joven científico francés en su tesis


doctoral en las Sorbonas hizo una sugerencia revolucionaria. Que si la luz puede mostrar
el comportamiento de las particulas (los fotones) asi como de las ondas, entonces quizás
el electrón, al que Bohr había tratado como una partícula, puede comportarse como una
onda. En pocos años, el postulado de De Broglie fue confirmado experimentalmente. esto
condujo al desarrollo de una disciplina completamete nueva, llamada al principio
mecánica de ondas, que hoy se conoce como mecánica cuántica. Su idea fue que toda
partícula en movimiento está asociada a una misma naturaleza que las luminosas. La
longitud de onda de De Broglie viene dada por la expresión λ = h/ mv; h = constante de
Planck; mv = cantidad de movimiento (masa por su velocidad). Por tanto, era igualmente
válido imaginar los electrones como partículas o como ondas. Las existencias de las ondas
de de Broglie permite llegar a la condición cuántica del modo siguiente: imaginemos un
electrón que recorre una órbita de Bohr y que lleva asociado una onda cuya longitud λ es
la expresada por la ecuación de De Broglie, si esta longitud de onda no fuese un
submúltiplo exacto de la longitud de la trayectoria, la onda interferiría consigo misma y se
destruiría. Las orbitas estables solo pueden existir cuando las longitudes de sus
circunferencias son múltiplos de las longitudes de onda. Esto se puede expresar del
modo siguiente: ηλ=2 π r; η = número entero; r = radio de la órbita.

23
Si la λ = h/mv, podemos sustituir en la en la ecuación nλ = 2π r a la longitud de onda por
su igual η(h/mv) = 2 π r; ηh = mv* 2πr; mvr = η h/2π; mv = cantidad de movimiento
(masa x velocidad).
El concepto de onda de De Broglie en relación con una partícula como el electrón,
significa que tal partícula no puede localizarse con precisión.
E = mc2 y E = h V; igualamos las ecuaciones; h V /c = mc = P→; sabiendo que
P→ = E/c y que P→= h V /c y λ = h/ P→ entonces; λ = h/mv; también podemos decir
que: E = P→c = h V; P→= h V /c; P→= h/ λ; λ = h/P→; E/c = h V /c; E/c = h/λ; λ = hc/E
Podemos decir que: P→= m v r; r = 2ao, por lo tanto P→= m v * 2ao

Resuelva
1-Un haz de electrones tiene una velocidad promedio de 1.3x108m/s ¿Cuál es la
longitud de onda de los electrones que viajan a esta velocidad promedio?

2-Calcule la longitud de onda en nm asociada a una pelota de golf de 1.3x102g que


se desplaza a 67m/h ¿a qué velocidad debe viajar la pelota para que tenga una
longitud de onda de 5.6x10−3nm?

3-La bala de un rifle posee una masa de 0.00150kg, cuando esta es disparada
adquiere una velocidad de 7.00x102m/h ¿cuál es la longitud de onda asociada a
esta bala?

12- Arnold sommerfeld (1868-1951): En 1916 indicó también la existencia de


orbitas elípticas y circulares, en el segundo y los más altos niveles de energías para describir
cada uno de los niveles mayores de energía, Sommerfeld definió dos números cuánticos.
Uno de ellos, designa los niveles principales de energía y es idéntico a los números usados
por Bohr para designar diferentes niveles electrónicos de energía. Su otro número cuántico
K indica el grado en que la órbita elíptica se desvía de una circunferencia. Cuando K = , la
órbita es circular y cuando K = 0, la elipse ha degenerado en una recta, K tiene valores
límites K= 1 y K = .

Los principales niveles de energía están compuestos de subniveles que forman un nivel
principal que es igual a su número cuántico principal (). Este esquema proporciona el

24
número exacto de estados de energía necesarios para explicar los espectros de líneas finas
observadas.

La teoría atómica moderna exige la sustitución de K por el número cuántico ℓ, donde


ℓ = −K en secuencia hasta llegar al valor límite (−1). El estudio de los espectros en
átomos más complejos, en los que se producen repulsiones electrónicas dentro del nivel
principal de energía, indica la existencia de estados de energía subordinados, llamados
subniveles. En los espectros de hidrogeno, aparecen cuatro (4) tipos de líneas; Sharp
(aguda), s, principal (p), difusa (d) y fundamental (f). Los subniveles que componen los
niveles se representan entonces como: s p d f (letras minúsculas).

N Sub-niveles Valores de ℓ 2ℓ+1 4 ℓ +2 Resumen


n-1 orbitales Electrones
1 s 1-1=0 2(0)+1=1 4(0)+2=2 1 orbital y 2 electrones
2 p 2-1=1 2(1)+1=3 4(1)+2=6 3 orbitales y 6 electrones
3 d 3-1=2 2(2)+1=5 4(2)+2=10 5 orbitales y 10 electrones
4 f 4-1=3 2(3)+1=7 4(3)+2=14 7 orbitales y 14 electrones
5 g 5-1=4 2(4)+1=9 4(4)+2=18 9 orbitales y 18 electrones

13- Werner Heisenberg (1901-1976): Demostró en su famoso principio de


incertidumbre (1927) que existe una indeterminación inherente al problema de averiguar a la
vez la posición de una partícula y su cantidad de movimiento, indeterminación que puede
expresarse diciendo que el producto de la incertidumbre en la cantidad de movimiento en la
posición por la incertidumbre, es del orden de la constante de Planck (h). Esto quiere decir,
que cuanto mayor sea la precisión con la que se conoce ∆p, tanto menos preciso será el valor
de ∆x y viceversa. Este principio enuncia que el producto de incertidumbre del producto ∆p y
la posición de ∆x, debe ser igual a la constante de Planck, o sea, (∆p)(∆x) ≥ ;
∆x = h/4 ∆p; = incertidumbre de posición; P→ = cantidad de movimiento.
∆p = P→ por el grado de incertidumbre.

El principio de incertidumbre establece que es imposible determinar de manera


simultánea la posición de un electrón en un átomo y su energía con cierto grado de
certidumbre, si el electrón se describe como una onda., Cuando se intenta determinar
con exactitud la ubicación o la energía de un electrón, la otra cantidad es incierta.
Comparemos esto con el mundo que nos rodea para objetos mayores que los de escala
atómica, por ejemplo, un automóvil, es posible determinar con bastante exactitud tanto
la energía como la ubicación en cualquier momento, no así a escala atómica.
 λ =  h / mv x 4; λ= h / 4 mv; ∆x = λ; ∆x= h/4 mv.

25
Resuelva
1- Calcule la incertidumbre de posición de un electrón con una incertidumbre de
velocidad igual a la mitad de la velocidad de la luz.

2- Determinar matemáticamente que se puede medir con más precisión, la posición


de una partícula en movimiento con una masa de 0.01g y otra con una masa de
100g. Cuando ambas poseen una velocidad de 2.3×103m/s

3- Si acelera un protón hasta una velocidad que es 1/10 parte de la velocidad de la luz
y esta velocidad puede medirse con una precisión del 1%. Cuál es la incertidumbre
en la posición de esta partícula.

4- Un mosquito del dengue se mueve a ¼ de la velocidad de la luz, el cual posee una


masa de 3.6x106mg. Cual la incertidumbre de su posición.

14- Erwin Schrödinger (1887-1961): Basado en la teoría de De Broglie desarrolló


una ecuación diferencial parcial para representar el comportamiento de un electrón
alrededor de un núcleo atómico, esta ecuación muestra la relación entre la función de onda
del electrón ψ y la E y V, las energías total y potencial del sistema. La ecuación
desarrollada describe un orbital distinto y por tanto, una diferente distribución de la
probabilidad para un electrón de ese orbital, cada uno de estos orbitales está definido de
forma única por un conjunto de tres números entero, η , ℓ y mℓ, llamados también números
cuánticos, como lo llamó Bohr. Además de los tres números cuánticos que se derivan de la
teoría original, fue necesario definir un cuarto número cuántico para explicar los resultados
de un experimento anterior. En este experimento se vio que si se hacía pasar un haz de
átomos de hidrógenos por un campo magnético, la mitad de los átomos se desviaba en la
dirección opuesta, debido al espín del electrón.

15- Otros investigadores propusieron que la observación era el resultado de las diferentes
orientaciones del giro o espín de los electrones. Los átomos que poseían un electrón con un
espín eran desviados en una dirección y los átomos cuyo electrón tenía espín opuesto se
desviaban en la dirección opuesta. Se asignó el símbolo ms al número cuántico del espín.
Los posibles valores de los números cuánticos se definen: η, número cuántico principal y
sus valores son del 1 al infinito, ℓ, número cuántico del momento angular, puede tener todos
los valores, desde cero hasta η−1, mℓ, número cuántico magnético, puede tener todos los
valores enteros desde -ℓ hasta +ℓ pasando por cero, ms, número cuántico del espín, puede
tener los valores de +½ y −½.

26
Orbital atómico (OA): es una región del espacio cerca del núcleo en donde existe una alta
posibilidad de encontrar un electrón, un electrón tiene una determinada energía que se
designa por:
a) El nivel de energía principal (número cuántico) η está relacionada con el tamaño del
orbital, b) los subniveles s, p, d, y f están relacionados con la forma del orbital; c)
exceptuando el subnivel s, los demás subniveles tienen un número de orbitales iguales en
energía (orbitales degenerados) que difieren en su orientación espacial; d) el espín del
electrón, identificado⥮ representa la distribución y denominación de los orbitales.

El orbital s es una esfera alrededor del núcleo

Un orbital p está constituido por dos (2) lóbulos esféricos que se tocan en lados opuestos
del núcleo. Los tres orbitales p se representan como px, py y pz debido a que están
orientados a lo largo de los ejes x, y, z, respectivamente. En el orbital p no hay posibilidad
de encontrar un electrón en el plano nodal o nodo, porque es donde se encuentra el núcleo.
Las regiones de un orbitales separadas por un nodo reciben los signos + -. Estos signos no
están asociados con cargas eléctricas o iónicas.

27
Resuelva
1-En cierto estado excitado posible, el átomo de hidrogeno tiene su electrón en un
orbital 5d. Indique todos los conjuntos de números cuánticos,, ℓ, y ml para este
electrón.

2-Explique brevemente por qué cada uno de los siguientes no constituye un


conjunto posible de números cuánticos para un electrón de un átomo: a) =2, ℓ
=2, mℓ, =0; b) =3, ℓ =0, mℓ, =−2; c) =6, ℓ =0, mℓ, =+1; d) =6, ℓ=5, mℓ,
=−1; e)  = 4, ℓ=3, mℓ,=−4.

Principios para distribuir los electrones en los orbitales.

1-Principio de Aufbau o de distribución electrónica: los orbitales se llenan en orden de


energía creciente y la energía se puede determinar con la expresión η+ℓ.
2- Principio de exclusión de Pauli: solamente dos electrones pueden ocupar un orbital,
siempre y cuando tengan espines opuestos⥮.

3- Regla de Hund; en orbitales con iguales energía se colocan electrones de uno en uno, de
modo que los electrones tengan espines paralelos, antes que ocurra el apareamiento. Las
sustancias con electrones degenerados son paramagnéticas, es decir, son atraídas por un
campo magnético y las que no poseen electrones desapareados son diamagnéticas, no
son atraídas por el campo magnético, porque poseen su último nivel de energía lleno.
Mientras más electrones desapareados posean una especie mayor será su fuerza de
atracción.

Configuración Electrónica y diagramas de orbitales: es la distribución de los


electrones en los subniveles energéticos. Los niveles principales de energía están divididos
en subniveles. Los subniveles denominados s, p, d y f, también tienen un límite para el
número de electrones que pueden contener. Los subniveles s, p, d, f, pueden contener un
máximo de 2, 6, 10 y 14 electrones respectivamente. El llenado de los subniveles se
correlaciona con la tabla periódica. Observe que hay bloques de elementos que llenan solo
28
hasta los subniveles s, otros que llenan hasta los subniveles p, otros hasta los subniveles d y
por último se encuentran los que llenan hasta los subniveles f. Cuando un elemento se
encuentra en un bloque específico, esto significa que el último electrón colocado en el
átomo ocupa el subnivel correspondiente a ese bloque.

Bloques de la tabla periódica: los bloques de la tabla periódica son: bloque s, bloque p,
bloque d y bloque f. los elementos de los bloques s y p terminan su configuración
electrónica en s o p y el nivel correspondiente y se le denominan elementos representativos
de la tabla periódica. Los del bloque d terminan su en el subnivel d y un número menor el
nivel correspondiente (n-1), los del nivel 4 –1 = 3d, los del nivel 5 – 1 = 4 d, los del nivel
6 – 1 = 5d y los del nivel 7-1= 6d y se le denominan elementos o metales de transición (a
las columnas del 4 al 11).

Los elementos del bloque f terminan su configuración electrónica en el subnivel f y el nivel


menos dos (2), los del nivel 6-2= 4f, del cerio hasta el lutecio y los del nivel 7-2= 5f, del
torio hasta el laurencio y se le denominan elementos de transición interna, porque llenan
primero el subnivel (f) de mayor energía y luego el subnivel (d) de menor energía.

Niveles Cantidad de Cantidad Formula general


(η) Elementos de electrones
1 2 2 ηs2
2 8 8 ηs2ηp6
3 8 8 ηs2ηp6
4 18 18 ηs2 (η-1)d10ηp6
5 18 18 ηs2 (η-1)d10ηp6
6 32 32 ηs2 (η-1)d1(η-2)f14(η-1)d9ηp6
7 32 32 ηs2(η-1)d1(η-2)f14(η-1)d9ηp6

29
*Hacer un diagrama del nivel 7, con sus elementos, igual que el nivel 6.
La configuración electrónica puede ser larga y corta o notación de gas noble.

C.E. larga, para realizarla utilizaremos la tabla periódica en toda su extensión y es la


distribución de los electrones en los sub-niveles energéticos. Veamos:
Z=118 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s25d14f145d96p67s26d15f14 6d97p6.

C.E. notación de gas noble (corta), para realizarla utilizaremos como referencia los gases
nobles o elementos de la columna 18, el gas noble que utilizaremos como referencia será el
que esté en el nivel anterior del elemento al cual le determinaremos su configuración
electrónica. Veamos; Z=45 está en el nivel 5 de la tabla periódica, por lo tanto, el gas noble
que tomaremos como referencia será el kriptón que está en el nivel 4, completamos luego
los electrones faltantes, de la manera siguiente:

Z=45 → [Kr] 5s24d7

Z=63 → [Xe] 6s25d14f6

Z=79 → [Xe] 6s25d14f145d8

Z=84 → [Xe] 6s25d14f145d96p4

Z=97 → [Rn] 7s26d15f8

Z=110 →[Rn] 7s26d15f146d7

Diagramas de orbitales: es la distribución de los electrones en los orbitales, para realizarlo


utilizaremos como referencia la Regla de Hund y la configuración electrónica corta.
Veamos.

Carga nuclear efectiva: la carga nuclear efectiva, Zef, que experimentan los electrones
en diferentes orbitales atómicos puede estimarse utilizando las reglas de Eslater. Estas
30
reglas se basan en datos experimentales para las energías de promoción y de ionización; el
Zef viene determinado por la ecuación, Zef= Z – S, es la carga nuclear verdadera menos la
carga que es apantallada por los electrones. Por ejemplo, el sodio posee 11e-, los diez
electrones internos apantallan 10 unidades de carga nuclear dejando una (1) carga nuclear
efectiva 11e--10e- =+1, el magnesio es 12-10 = +2, el aluminio es 13-10 = +3 y así
sucesivamente a lo largo del período. Al aumentar el Z efectivo el núcleo atrae más
fuertemente a los electrones internos y externos, el resultado es una contracción general
del tamaño del átomo.
Si  14-10 = +4 S  16-10 = +6 P  15-10=+5 Cl 17-10 = +7

Los valores de s pueden estimarse de la manera siguiente: 1) se escribe la configuración


electrónica del elemento y se agrupan en la forma creciente de su numero del nivel: (1s), (2s
2p), (3s3p), (3d), (4s4p), (4d), (4f), (5s5p), (5d), (5f) etc.; 2) los electrones que se
encuentran en un grupo superior de esta secuencia al del electrón que se considera, no
contribuyen a s; 3) si se considera un electrón determinado en un orbital ηs o ηp: a) cada
uno de los demás electrones en el grupo (ηs y ηp ) contribuye con 0.35; b) cada uno de los
electrones de capa (η-1) contribuye con 0.85; c) cada uno de los electrones de las capas
inferiores (η- 2) contribuye con 1.00; 4) si se considera un electrón determinado en un
orbital (ηd o ηf) ; a) cada uno de los demás electrones en un grupo (ηd o ηf ) contribuye
con 0.35; b) cada uno de los electrones en un grupo más bajo que el considerado contribuye
con 1.00. (ẻ- 1 ultimo nivel × 0.35 + ẻ penúltimo nivel ×0.85 + ẻ restantes×1.0)

Para entender las propiedades de los átomos debemos conocer no solo la


configuración electrónica, sino también la fuerza de atracción entre los electrones
exteriores y el núcleo.

Podemos decir entonces, que la carga nuclear efectiva, es la carga positiva neta que un
electrón experimenta en un átomo con muchos electrones, esta carga no es la carga
nuclear total porque los demás electrones del átomo escudan parcialmente el núcleo. Su
valor es la carga del núcleo reducida en la medida en que los otros electrones apantallan del
núcleo a dicho electrón.

La ley de atracción de Coulomb: indica que la fuerza de la interacción entre las cargas
eléctricas depende de la magnitud de las cargas y de la distancia entre ellas, por tanto, la
fuerza de atracción entre un electrón y el núcleo depende de la magnitud de la carga
nuclear neta que actúa sobre el electrón y de la distancia media entre núcleo y el
electrón. La fuerza de atracción se incrementa al aumentar la carga nuclear y disminuye a
medida que el electrón se aleja del núcleo.

Para determina el Zef tenemos que tomar en cuenta en qué nivel y cual orbital está el
electrón al cual se le determinara la constante de apantallamiento, S, para luego determinar
el Zef.

31
1s2 /2s2 2p6 /3s2/, separar en niveles, y a la cantidad de electrones mas externos se le resta 1,
los cuales apantallan 0.35, los electrones intermedios o sea los del nivel anterior apantallan
0.85 y los restantes electrones apantallan uno (1), veamos: 3s2, 2-1=1, 1(0.35) + 8(0.85) +
2(1) = 9.15 (constante de apantallamiento).

Zef = Z – S = 12- 9.15 = 2.85


Z = 9  F; 1s2 /2s2 2p5/; 5+2 =7- 1=6(0.35) + 2(0.85) = 3.8
Zef= Z – S = 9- 3.8 = 5.2

Z= 20  Ca; 1s2 2s2 2p6 /3s2 3p6 /4s2/; 2-1 = 1(0.35) + 8(0.85) + 10(1) = 17.15
Zef – S = 20 – 17.15 = 2.85

Z=19  K; 1s2 2s2 2p6 /3s2 3p6 /4s1/


1-1 = 0 (0.35) + 8(0.85) + 10 (1) = 16.8
Zef = 19 – 16.8 = 2.2

 Si el electrón está en un orbital d o f, se toma la cantidad de electrones del orbital


seleccionado y se resta de uno (1), los restantes electrones se multiplican por 0.35,
y los electrones de los otros niveles se multiplican por uno (1) y los electrones que
queden a derecha después del ordenamiento del orbital seleccionado, se eliminan.

*Determine para el manganeso el Zef para un electron del 3d

Z=25  Mn; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 /3d5/ 4s2 ; 5-1= 4(0.35) +18(1) =19.4
Zef = Z – S = 25 – 21.4 = 3.6

• Determine el Zef para para un electrón del 4f para el europio.

Z=63  Eu; 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d104s2 4p64d10 /4f6/ 5s2 5p65d1 6s2 no apantallan
6-1 =5(0.35) + 46(1) = 47.75; Zef = 63 −47.75 = 15.25

 Si la sustancia es un ion negativo aumenta la cantidad de electrones, según su


carga, por cada carga negativa aumenta un electron y si es un ion positivo
disminuye un electron por cada carga positiva. La mayoría de los elementos al
ganar o perder electrones se hacen isoelectronico con el gas noble mas cercano
y tendrán el mismo efecto de pantalla, por esta razón no se le eliminará el
electron del ultimo nivel, a ninguno de los iones.

F-1  Z=9; 1s2 /2s2 2p5/+1e- = 10ẻ

F-=1s2 /2s2 2p6/; 8(0.35) + 2(0.85) = 4.5; Zef = 9- 4.5 = 4.5

Na+→ Z=11-1ẻ = 10ẻ /1s2 /2s2 2p6/, 8.0(0.35) + 2.0(0.35) = 4.5;


Zef = Z-S =11- 4.5 = 6.5
32
S-2  Z = 16; 1s2/2s2 2p6/3s2 3p4/ + 2e- = 1s2/2s2 2p6 /3s2 3p6/
8(0.35) + 8(0.85) + 2(1) = 11.60; Zef = 16-11.60 = 4.4

Ca+2  Z =20; 1s2 2s2 2p6 /3s2 3p6 /4s2/-2e- = 1s2 /2s2 2p6 /3s2 3p6/

8(0.35) + 8(0.85) + 2(1) = 11.60

Zef = Z – S = 20-11.60 = 8.4.

 Si se toma un electrón del orbital 1s, este aporta 0.30 y los restandes se eliminan.
Z= 10  Ne; /1s2/ 2s2 2p6; 1(0.30) + 8(0) =0.30; Zef = 10-0.30 = 9.70

Cuando los electrones ocupan el nivel electrónico más bajo posible, se dice que está en el
estado basal. Si uno o más electrones absorben suficiente energía como para alejarse del
núcleo, se dice que está en estado excitado. Ejemplos:

1- Mostrar que las reglas de slater dan valor de Zef =2.0 para un electrón 2s en un átomo
de belirio.

2- Mostrar que la reglas de slater dan un valor de Zef=5.20 en un electrón 2p del átamo
de fluor. ; ;

3- Utilizar las reglas de slater para estimar valores de Zef para un electrón 4s y
b) un electrón 3d en un átomo de vanadio (V).

; ordenar

El 4s2 no participa en el apantallamiento porque está a la derecha del orbital al cual se le


determinara el zef, por lo tanto, se anula.

33
Ejercicios
1- Un láser de argón emite luz azul con longitud de onda de 488.0 nm, ¿Cuántos fotones
emite ese laser en dos segundos?, el cual opera a una potencia de 515 mili watts?
(1.0watt = 1.0 J/s.).
2- Un foco de 60 watts consume energía a un ritmo de 60 J/s, casi toda la luz emitida
corresponde a la radiación infrarroja, solo el 5.0% aparece como luz visible. ¿Calcule el
número de fotones emitidos por segundo?, suponga simplemente que el 5.0% de la luz
visible, tiene una longitud de onda de 550.0 nm.

3- Un láser de CO2 emite radiación de 10.6 Mm de longitud de onda. Si el láser emite


alrededor de 1.05 J/pulsos ¿Cuántos fotones se emiten en cada pulso?

4- Los reproductores de discos compactos usan láseres que emiten luz con una longitud de
onda de 785nm ¿Qué frecuencia tiene esta luz en Herz?
5-Si una estación de radio en FM transmite a una frecuencia de 104.5MHz ¿Qué longitud
de onda en metros tiene la radiación que emite esta estación de radio?

6-Determine el Zef para los electrones de valencia de los elementos siguientes: estroncio,
fósforo, selenio, bismuto, cloro, silicio, sodio, aluminio, oxigeno y argón, para el ion-1
del cloro, para ion -3 del fosforo, para el ion +3 del antimonio y para un electrón del 4f
y otro electrón del 5d del uranio, explique por qué la diferencia del efecto de pantalla
entre estos electrones del uranio.

7- El tamaño de una antena de radio es proporcional a la longitud de onda de la radiación.


Las personas usan teléfonos celulares cuyas antenas a menudos tienen menos de 3
pulgadas, mientras que los submarinos usan antenas de hasta 2000m de largo. ¿Cual
está usando ondas de radio de más alta frecuencia?

8- Cual es la energía de un cuanto de luz anaranjada si sabemos que la frecuencia de esta


luz es 4.8×1014Herz.

9- Calcule la energía en kj/mol de un fotón de radiación X que tiene una longitud de onda
de 2.36nm y compárela con una energía de un fotón de luz anaranjada que es de
3.18×10-19j.

10- Quien posee más energía: a) un fotón de radiación de microondas o un fotón de


radiación ultravioleta; b) un fotón de luz azul o un fotón de luz verde; c) diez fotones
azules con longitudes de onda de 460nm ó 15 fotones rojos con longitudes de onda de
695nm. Justifique su respuesta en todos los casos.

34
11- Calcule la energía de un fotón de luz amarilla cuya longitud de onda es de 589nm.
12- El cesio se utiliza con frecuencia en los “ojos eléctricos” para apertura automática de
puertas como una aplicación del efecto fotoeléctrico, la cantidad de energía que se
requiere para ionizar el átomo de cesio es de 3.89ev. Demuestre con cálculos si un rayo
de luz amarilla de longitud de onda de 5830Å causaría la ionización del atomo de cesio.
13- Que energía tiene un fotón de la luz roja y que energía tiene un mol de fotones de esta
luz, la cual tiene una longitud de onda de 685nm.
14- Calcule la longitud de onda de un electrón que tiene una velocidad de 5.97×106m/s.
Compare el valor de las longitudes de onda de las radiaciones electromagnéticas y diga
a cuál región del espectro corresponde.

15- En el efecto fotoeléctrico, un cuanto absorbido de luz tiene como resultado la expulsión
de un electrón del absorbedor. La energía cinética del electrón expulsado es igual a la
energía del fotón absorbido menos la energía del fotón de longitud de onda máxima que
produce el efecto. Calcule la energía cinética de un fotoelectrón producido por el cesio
mediante luz de 400nm. La longitud de onda crítica (máxima) para el efecto fotoeléctrico
del cesio es 660nm.
16- Se ha encontrado que la molécula de yodo gas, I2 se disocia en átomos separados
después de la absorción de luz a longitudes de onda menores de 499.5nm. Si cada cuanto
o fotón, hV, se absorbe por una molécula de I2 ¿Cuál es el suministro mínimo de energía
en kj/mol, necesario para disociar la molécula de yodo, mediante este proceso
fotoquímico?

17- Calcular la longitud de onda en nanómetros de una transición electrónica de η=3 a


η=2.
18- Un haz de electrones acelerado por 4.64ev, en un tubo que contiene mercurio se
absorbió parcialmente por el vapor. Como resultado de la absorción, ocurrieron
ciertos cambios electrónicos dentro de un átomo de mercurio y se emitió luz. Si la
energía total de un único electrón incidente se convirtiese en luz ¿Cuál sería el número
de onda de la luz emitida?
19- Se realizó un experimento de difracción electrónica con un haz de electrones
acelerados mediante una diferencia de potencial de 10kev ¿Cuál es la longitud de onda
del haz de electrones, sabiendo que la energía cinética del electrón es igual a ½ mv2?
20- El hidrogeno emite, dentro del espectro visible en una cierta longitud de onda del
naranja a 6560Å, en otra del azul a 4858Å, otra del añil a 4337Å y otra en el violeta a
4098Å ¿calcular la frecuencia de cada longitud de onda? y diga cual posee la mayor
frecuencia.

21- Una línea del espectro tiene una longitud de onda de 837.8nm, calcule la frecuencia y
diga ¿en qué intervalo espectral se encuentra la absorción?

35
22- Ciertos teléfonos inalámbrico funcionan con una frecuencia de 900MHz ¿Cuál es la
longitud de onda en nanómetro?

23- A qué velocidad debe acelerarse un haz de protones para poseer una longitud de onda
de De Broglie de 10.0pm.

24- ¿Es posible que exista para el hidrógeno un nivel de energía? En= -1.00×10-20j?

25- Se ha cronometrado que la pelota lanzada por un jugador de las ligas mayores viaja a
una velocidad de 98mi/h. Calcule la longitud de onda de la pelota, suponiendo que la
masa de la pelota es 141.88g.

26- Cual es la longitud de onda, en nanómetros, asociada con un automóvil de 1000kg que
viaja a una velocidad de 25m/s, considerando el auto como una onda material.

27- Calcule la longitud de onda de De Broglie, en nanómetros asociada a una pelota de


béisbol de 145g que se mueve a una velocidad de 168km/h.

28- La luz de frecuencia más baja que produce efecto fotoeléctrico se llama frecuencia
umbral. La frecuencia umbral para el indio es 9.96×1014Hz ¿Cuál es la energía, en
joule, de un fotón de esta radiación?

29- ¿Cuál es la longitud de onda en nanómetros, de una radiación con un contenido


energético de 1799kj/mol ¿en qué región del espectro electromagnético se encuentra
esta radiación?

30- una determinada radiación tiene una longitud de onda de 474nm ¿Cuál es la energía
expresada en kj/mol y en Mev/f para un fotón y para una mol de fotones de esta
radiación?

31- Las lámparas de vapor de sodio a alta presión se utilizan en el alumbrado eléctrico de
las calles, las dos líneas más intensas del espectro de sodio están a 589.00 y 589.59nm
¿Cuál es la diferencia de energía por fotón de las radiaciones correspondientes a estas
dos líneas?

32- Calcule la incertidumbre de posición, X, de un electrón con una incertidumbre de


velocidad igual a la mitad de la velocidad de la luz y otra con un consumo del 40%.

33- Cuando una radiación ultravioleta igual a 1.6×1015Hz incide sobre el metal cesio, se
desprenden electrones con una energía cinética máxima de 4.5ev. Calcule: a) la función
trabajo del metal en ev; b) la energía de los fotones en ev.

36
Unidad III
PROPIEDADES PERIODICAS

Unidad III

1. Propiedades periódicas.
2. Relaciones deTamaño Atómico
3. Radio atómico.
4. Volumen Atómico y Molecular
5. Energía de ionización (IE).
6. Afinidad electrónica (EA).
7. Volumen atómico (VA).
8. Electronegatividad (x).
9. Mulliken XM.
10. Allred y rochow, XAR.

37
Propiedades periódicas

Radio atómico, iónico y covalente, energía de ionización, afinidad electrónica, Volumen


atómico y electronegatividad.

➢ Relaciones de Tamaño Atomico

• Radio atómico: es la mitad de la distancia entre los centros de los núcleos de dos
átomos iguales que en una molécula se tocan en su superficie.

Los radios pueden ser iónicos y covalentes, el iónico es el radio de un ion especifico y es el
radio atómico asociado con un elemento en sus compuestos iónicos y el radio covalente es el
radio atómico asociado con un elemento en sus compuestos covalentes.

• Volumen atómico y molecular: el volumen atómico viene dado por la


relación entre el peso atómico, presado en gramos y la densidad.
Análogamente, el volumen molecular es la razón del peso molecular y la
densidad. Los resultados vienen dados en cm3 y solo son comparables si las
densidades se han determinado en condiciones análogas. Cuando los elementos se
organizan en orden creciente de sus masas atómicas, algunos conjuntos de propiedades se
repiten periódicamente. Ahora esta propiedad se llama volumen molar.

Para los elementos que presentan un mismo tipo de empaquetamiento u


ordenamiento atómico, los volúmenes tienen una relación directa con los cubos de
los radios V1 /V2 = R13/ R2 3, el V1 será del elemento al cual se le determinara su
volumen y el V2 será del elemento dado. Esta relación no es válida para elementos
de diferentes redes cristalinas. En todos estos casos nos estamos refiriendo al
radio metálico de los elementos, es decir, el que presenta el atomo dentro del
elemento libre. Diferente es el radio covalente, que es el radio presentado por el
atomo combinado, formando parte de un enlace covalente simple y normal. El
volumen atómico real (v), se determina conociendo el volumen atómico dividido
entre el número de Avogadro(n). v = V/n, si los átomos se consideraran como
38
esferas rígidas perfectas el volumen real se puede determinar de la manera
siguiente: v = 4/3  R3, donde el radio se puede calcular despejándolo de las
fórmulas conocidas.

Resuelva

1- Las densidades de los metales Li, Na, K, Rb y Cs, son respectivamente: 0.507, 0.971,
0.86 1.54, y 1.873g/cm3: a) Calcular los volúmenes atomicos y reales; b)
Calcular los radios atómicos de los demás miembros, si conocemos el radio
del Li=1.55Ǻ.

2-Las densidades del Mg, Ca, Sr y Ba, son respectivamente: 1.74, 1.55, 2.6 y 3.75 g/cm3
calcular: a) los volúmenes atomicos en cm3/mol; b) Volúmenes reales en Ǻ3 y c) si
conocemos el radio atómico de magnesio que es 1.60 Ǻ. Calcular los radios
metálicos de los demás elementos.

3-Los volúmenes atomicos de los halógenos, cloro, bromo y yodo son respectivamente
18.80; 23.60 y 1.26 cm3/g. calcular los volúmenes atómicos reales de estos elementos.

4-Las densidades del escandio, y ytrio y lantano son respectivamente 3.02; 4.47 y 6.15
g/cm3. El radio metálico del escaudio es 1.62 Ǻ. Calcular los radios metálicos del
ytrio y lantano.

5-Utilizando los volúmenes atomicos reales calculados a los alcalinos y alcalinos terreos,
calcule los radios metálicos, tomando en cuenta que los atomos son esferas rígidas
perfectas.

➢ Energía de ionización (IE): es la energía mínima necesaria para eliminar un electrón


desde el estado basal del átomo o ion gaseoso aislado, 1 eraεi< 2daεi<3eraεi….

1- εiNa(g) Na++e-
2- εiNa+(g) Na2+ +e-
Cuanto mayor es la energía de ionización, más difícil es quitar un electrón a un elemento.

Los metales tienden a formar iones positivos con relativa facilidad, por tanto, los metales se
oxidan (pierden electrones) cuando participan en una reacción química. m + εi  m+ + e-
En un grupo o columna la energía aumenta al disminuir la carga nuclear y en los niveles
aumenta al aumentar la carga nuclear.
39
➢ Afinidad electrónica (EA): es la energía que ocurre cuando se agrega o se captura
un electrón a un átomo neutro en estado gaseoso, esta mide la atracción o afinidad del
átomo añadido, en la mayoría de los casos se libera energía cuando se añade un electrón.

X + e− + Aε  X− Cl(g) + e−  Cl−(g) + Aε Aε = −349kj/mol.

Los no metales debido a sus afinidades electrónicas tienden a reaccionar con los metales
ganando electrones. 2Al(s) + 3Br2(ℓ)  2AlBr3(s).

La ganancia o pérdida de electrones por los átomos es con el fin de alcanzar la


configuración electrónica de un gas noble.

Hay que entender la diferencia entre la energía de ionización y la afinidad electrónica, ya


que la energía de ionización mide la facilidad con que un átomo pierde un electrón,
mientras que la afinidad electrónica mide la facilidad con que un átomo gana un electrón.
Cuanto mayor sea la atracción entre un átomo dado y el electrón añadido más negativa
será la afinidad electrónica del átomo.

Para algunos elementos, como los gases nobles la afinidad electrónica tiene valor positivo
lo que implica que el anión tiene más alta energía que el átomo y el electrón separado. Ar(g)
+ 1e- Ar-(g); Δε > 0

➢ Electronegatividad (X ): es la medida de la capacidad de un átomo que está unido a


otro, para atraer electrones hacia sí, para la formación de un enlace. Es una medida de la
capacidad de un átomo para atraer electrones en un enlace químico.

Muchas personas determinaron electronegatividades partiendo de ecuaciones matemáticas:


Pauling (X P) estableció una escala de electronegatividad con base en el exceso de energía
de enlace en los enlaces covalentes heteronucleares A ̶ B, donde DA ̶ B = Dnp + Dp
DNP = suma contribución no polar y Dp = contribución polar.

Mulliken, X M, planteó que la energía de ionización más la afinidad electrónica se


convierte en la medida de la facilidad de salida de los electrones por los átomos, por tal
razón, definió la electronegatividad X M del átomo como X M= εA + εi/2, ya que tanto la Aε
como la εi se determinan en unidades de electrón voltio (e-v), la electronegatividad de
Pauling, X P, se determina de la forma siguiente:

X P= 0.336(X M – 0.615), si la Aε y la εi se determinan en Mj/mol,


X P=3.47 (X M – 0.0595), DAB= 23.06(XA- Xc)2.

40
La X P tambien la podemos calcular con la formula ;
donde

Allred y Rochow, XAR, definieron la electronegatividad como la fuerza ejercida por el


núcleo de un átomo sobre sus electrones de valencia XAR = 0.359 (Zef/ r2cov) + 0.744;
Zef = carga nuclear efectiva; r2cov = al cuadrado del radio covalente.

Si conocemos la energia de ionización y la afinidad electrónica podemos calcular la


electronegatividad de Mulliken comparable con la electronegatidad en la escala de Pauling,
de la forma siguiente: , tanto IE como EA deben estar
en electrón voltio(ev).
Conociendo la electronegatividad de Milliken, se puede calcular la electronegatividad en la
escala de Pauling de la forma siguiente: XP= XM/2.78ev. Conociendo la XP, se puede
calcular tanto a IE como a EA, con la siguiente ecuación: XP = EA+ IE1 / 5.56ev.

Ejercicios (resuelva)

1- Calcular la electronegatividad en la escala de Pauling del cloro, dado que su IE1 es igual a
13ev y su EA es 87.3kcal.

2- Calcular la electronegatividad en la escala de Mulliken y Pauling de los metales alcalinos y


alcalinos terreos, sabiendo que su IE1, son: IE1Li=5.39ev, IE1Na=5.14ev, IE1K =4.34,
IE1Rb=4.18ev, IE1Cs=3.90ev, IE1Ca=6.11ev, IE1Sr=5.69ev, IE1Ba=5.21ev y su EA=0.

3- La electronegatividad del fluor en la escala de Pauling es 4.0. Calcular la IE1 en ev si su


EA=83.8kcal.

4- Determine la electronegatividad del antimonio, telurio y bromo en las escalas de Mulliken,


Pauling y allred-rochaw y diga si los valores calculados y tabulados son comparables.

5- Calcular la EA en kcal para el fluor y el telurio, sabiendo que las IE1 son respectivamente
18.4 y 9.0 ev.

41
Electronegatividad de iones y moléculas

Es el promedio geométrico de las RE de los átomos que la constituye, para esto


se supone que, al formarse un compuesto, hay una redistribución de los
valores de RE de cada átomo, de tal manera que todos adquieran un mismo
valor igual al promedio geométrico de los valores iniciales. Si la sustancia es
un ion positivo (+), sumar ∆X + RE y si el ion es negativo ( ) restar RE ∆X.

1- Calcular las (RE)m de las moléculas HClO3 y NH3, dada las RE de los átomos que
las constituyen: H = 3.55; Cl = 4.93; O = 5.21; N = 4.49

Paso 1- reducir los valores de RE a log decimales

EH = 3.55; log3.55 = 0.5502

paso 2- promediar los logs. RE de cada molécula

a) HClO3

b) NH3

K+ S -2 Be+2 Mg +2 Cu+2 Sr+2 Ba+2


RE 0.56 4.11 1.91 1.56 1.22 1.22 1.02

S-2 → ∆X
S-2

42
3- Para los Halógenos F - Cl - Br - I-

RE 5.75 4.93 4.33 3.84

F ꟷ → ∆X
F ꟷ → RE ∆X
Calcular los demas.

4- para la serie del titanio Ti+2 Ti+3 Ti+4

Ti+3→ ∆X
Ti+3→ RE ∆X
Calcular los demas.

43
Unidad IV
Teoría de Enlace

UNIDAD IV
1. Teoría de enlace.
1.1 Enlace quimico.
1.2 Enlace ionico.
1.3 Distancia interionica (Di).
1.4 Enlace covalente.
2. Longitud de enlace.
2.1 Enlaces metálicos.
2.2 Enlace puente de hidrogeno.
3. Función quimico-biologico de los puentes de hidrógenos.
4. Fuerzas de van der Waals o fuerza de London.
5. Regla del octeto o de los ocho.
6. Estructura de puntos Lewis.
7. Carga formal.
8. Teoría de Lewis.
9. Estructuras resonantes.
10. Teorías del enlace de valencia, TEV.
11. Modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia
(RPECV).
12. Posible distribución de los grupos de electrones.
12.1 Geomtrias de grupos de electrones.
13. Angulos de enlaces.
14. Hibridación de orbitales.
14.1 Hibridacion.
15. Orbitales hidridos sp.
16. Orbitales sp2 y sp3.
17. Hibridación de orbitales d.

44
Teoría de enlace

Enlace químico: es la fuerza de atracción intensa que existe entre los átomos de una
molécula. Los siguientes tipos de fuerzas de enlace (en orden decreciente de fortaleza) son
útiles y suficientes para describir a los compuestos químicos: iónico, covalente, metálico,
puente de hidrogeno y fuerzas de Van der Waals.

Enlace Iónico: se forma por transferencia de electrones de un átomo con menor


electronegatividad a otro con mayor electronegatividad, formando iones (catión y anión),
el de menor electronegatividad será el catión y el de mayor electronegatividad será el
anión. En los enlaces iónicos los electrones se mantienen unidos por fuerzas
electrostáticas.
NaCl  Na (1s2 2s2 2p6 3s1)  Na+(1s2 2s2 2p6) + 1e-
Cl (1s2 2s2 2p6 3s2 3p5) + 1e-  Cl− (1s2 2s2 2p6 3s2 3p6).

Los iones de cargas opuestas se mantienen unidos por fuerzas electrostáticas poderosas,
que dan lugar a la formación del compuesto iónico cloruro de sodio. En el compuesto el
enlace iónico se puede determinar por la diferencia de las electronegatividades (XA- X c) ≥
1.7, X Na= 0.9 y X Cl =3.0: (3.0 – 0.9) = 2.1 >1.7; pero los cálculos se pueden realizar
sin tomar esto cuenta, ya que al realizar la operación nos daremos cuenta si el compuesto
tiene un % de caracter ionico alto o bajo, ya que no existe ningún compuesto 100%
ionico, ni 100% covalente, cada uno tendrá una parte del otro.

Los sólidos iónicos consisten en iones que se mantienen unidos por enlace iónicos, la
fuerza de enlace iónico depende en gran medida de las cargas de los iones (Na+1Cl-1, su
punto de fusión es 801oC), el Mg+2O-2, su punto de fusión es 2852oC (red iónica, CsCl,
ZnS, blenda y CaF2 fluorita).

Distancia interiónica (Di): La distancia ínternuclear, Di, entre dos iones de una estructura
atómica, es igual a la suma de los radios de los iones, menos un factor que es 0.09
multiplicado por el cuadrado de la variación de la electronegatividad de Pauling:
Di = r+(c) + r -(a ) − 0.09 (X P)2

Calcule la distancia ínteriónica, % de carácter ionico, %CI, y % caracter covalente,


%CC para el NaF.
los radios iónicos del flúor y del sodio son: rF− = 1.35; rNa+ = 0.96Å;
∆xPNaF= 4.0-0.90=3.1; DiNaF = r+(c) + r -(a) − 0.09 (X P)2;
a)-DiNaF = 1.35Å + 0.96Å -0.09 (X P)2= 1.45Å
b) = 100(1-e-(0.25x3.1)2) = 90.95%; c) %CC=100%-
90.95%=9.05%

45
En la mayoría de los casos, los compuestos que se forman no poseen enlaces puros
iónicos, covalentes o metálicos, por tal razón podemos calcular el % de carácter iónico y %
de carácter covalente, de las maneras siguientes:
%CC= 100% – %CI

Enlace Covalente: se forma un enlace covalente cuando dos átomos se combinan


mediante el compartimiento de sus electrones de valencia, una vez que los electrones son
compartidos los electrones enlazados son indistinguibles. En un enlace covalente, el par
electrónico del enlace puede estar formado por el compartimiento de un electrón
proveniente de cada uno de los átomos enlazados, si los elementos poseen igual
electronegatividad, se forma un enlace covalente no polar, donde los electrones permanecen
a igual distancias de ambos elementos, por la no polaridad en el enlace.

Si los electrones enlazados poseen diferente electronegatividad, el o los electrones


enlazados estarán más cerca del elemento que posea mayor electronegatividad, formando
polaridad en el enlace y se le denomina covalente polar.

HCl------ H∫+ ̶ Cl∫- HBr------ H∫+ ̶ Br∫-


2.1 3.0 2.1 2.5

SO3------ S∫+ — O∫-


2.5 3.5

Este enlace se puede determinar por diferencia de las electronegatividades de los átomos
enlazados como sigue: (X A – X C ) ≠ 0 <1.7

HCl----------- / X Cl— X H / =/3.0- 2.1/= 0.9

HBr--------- / X Br – X H/= / 2.5- 2.1/ = 0.4

SO3--------/ X O – X S/ = / 3.5 – 2.5/ = 1.0

Longitud de enlace: es la distancia entre los centros de dos átomos enlazados


covalentemente. Al aumentar el número de enlaces entre dos átomos, el enlace se vuelve
más corto y fuerte. La longitud de enlace es más corta en un enlace doble que en un sencillo
46
y más corta en un enlace triple que en un doble. La longitud de enlace se determina a los
compuestos covalentes sumando los radios covalentes de los átomos en una molécula y
también de la forma siguiente: LE (A─B) = ½LE (A –A + B – B), también se puede calcular
sumando los radios covalentes: LE (A─B) = Rcov(A) + Rcov(B).

Ejemplos: 1- Estime lo más correctamente posible las longitudes de enlace


siguientes: a) enlace nitrógeno — hidrogeno en el NH3; b) enlace bromo — cloro en
el BrCl; c) nitrógeno — nitrógeno en el N2; d) carbono—oxígeno en el CO;
d) oxigeno —oxígeno en el O2; e) nitrógeno — oxígeno en el NO.

El radio covalente simple es la mitad de la longitud de enlace: Rcov. =½LE A—B

Cuando el par de electrones compartidos provienen de uno de los elementos enlazados,


como sucede con H3N  BCl3, este enlace se denomina coordinado o dativo, porque uno
de los elementos es quien aporta el par electrónico para formar el enlace, generalmente se
representa mediante una flecha que apunta hacia el átomo que no posee los electrones de
enlace y que se origina en el átomo donador. El enlace coordinado forma una distribución
desigual del par electrónico, generando una carga positiva en el átomo donador y una carga
negativa en el átomo aceptor. H3N+  ̶ BCl3.

La red covalente consiste en átomos unidos en grandes redes o cadenas mediante enlaces
covalentes. Puesto que los enlaces son mucho más fuertes que las fuerzas intermoleculares,
estos sólidos son muchos más duros y tienen un punto de fusión más alto que los sólidos
moleculares. El diamante y el grafito, dos alótropos del carbono que son sólidos de red
covalente. Además, el carburo de silicio, SiC, el cuarzo o dióxido de silicio, SiO2, y el
nitruro de boro, BN.

Enlaces metálicos: en las aleaciones, los elementos electropositivos se combinan para


formar una especie química estable y fuertemente enlazada mediante enlaces metálicos, los
cuales son la causa de las propiedades de los metales, se supone que estos enlaces están
formados por la contribución de los electrones de valencia, en donde los átomos que se
despojan de sus electrones del nivel de valencia, se ubican todos juntos en el mar de

47
electrones. En este mar de electrones, los electrones libres, no están unidos a ningún Ion en
particular y son móviles. Así, si llegan electrones de una fuente externa al extremo de un
alambre metálico, los electrones libres pasan a través del alambre y abandonan el otro
extremo con la misma velocidad. Así se explica la conductividad eléctrica.
Según las electronegatividades de los elementos, los siguientes tipos ideales de enlace
pueden formarse:
Elemento electropositivo + elemento electronegativo  enlace iónico.
Elemento electronegativo + elemento electronegativo  enlace covalente
Elemento electropositivo + elemento electropositivo  enlace metálico.
Los electrones en los enlaces metálicos tienen relativa libertad para moverse por toda la
estructura tridimensional.
Enlace puente de hidrógeno: es cuando el átomo de hidrógeno se encuentra enlazado a dos
átomos, uno de ellos por un enlace covalente y el otro por fuerzas electrostáticas, se dice
que se ha formado un enlace puente de hidrógeno. Este enlace se forma por atracciones
intermoleculares entre moléculas que contiene hidrógeno unido a un elemento más
electronegativo, principalmente, oxigeno, nitrógeno o flúor.

El átomo de hidrógeno no tiene electrones internos, por tanto, el lado positivo del dipolo de
enlace tiene la carga concentrada el protón parcialmente expuesto del núcleo de hidrógeno.
Esta carga positiva es atraída hacia la carga negativa de un átomo electronegativo de una
molécula cercana. Dado el tamaño muy pequeño del hidrógeno deficiente en electrones, se
puede acercar mucho a un átomo electronegativo e interactuar fuertemente con él. Las
energías de los puentes de hidrógenos varían de un 4kj/mol hasta cerca de 25kj/mol, por lo
tanto, son muchos más débiles que los enlaces químicos ordinarios.

48
Función química- biológica de los puentes de hidrógeno.

Los puentes de hidrógenos ayudan a estabilizar la estructura de las proteínas, que son
componentes clave de la piel, los músculos y otros tejidos estructurales de los animales.
También hacen posible la transmisión de información genética mediante el ADN. También
las densidades entre el agua y el hielo.

Fuerzas de Van der Waals o fuerza de London.

Son fuerzas débiles de atracción entre moléculas no polares en un líquido o sólido, 


20kj/mol. Causan la condensación del cloro, hidrógeno, monóxido de carbono y, aun los
gases inertes.

Regla del octeto o de los ocho: establece que, durante la formación de las moléculas, la
mayor parte de los átomos intentan obtener una configuración estable de ocho electrones de
valencia alrededor del átomo, una excepción de la regla de los ocho es la regla de los dos
que es también una configuración estable en un primer nivel principal de energía completo.
Los átomos de hidrogeno y helio en el estado combinado obedecen esta regla.
Cuando un elemento reacciona puede ganar, perder o compartir electrones con el fin
de obtener ocho electrones en su nivel de valencia y hacerse isoelectrónico con el gas
noble más cercano.

Ganancia: S + 2e- = S−2, Z=16 + 2e− = 18e− ; S+2 = Ar


N +3e- = N−3 Z=7 + 3e− = 10e−; N− = Ne
C + 4e- = C−4 Z=6 + 4e− = 10e-; C−4 = Ne

Perdida: Na – 1e− = Na+1 Z= 11−1e− = 10e−; N+1 = Ne


Mg – 2e− = Mg+2 Z= 12−2e- = 10e−; Mg+2 =Ne
Al – 3e−= Al+3 Z= 13 −2e- = 10e−; Al+3 = Ne

Compartición: Simétrica y asimétrica, simétrica los electrones permanecen a igual distancia


de ambos elementos, porque poseen igual electronegatividad y la compartición asimétrica
es cuando los átomos que comparten sus electrones poseen diferente electronegatividad, por
lo tanto, el o los electrones que se comparten se acercan al que posee mayor
electronegatividad. La regla del octeto no siempre se cumple, porque hay elementos que
poseen más de ocho electrones compartidos y hay otros que no alcanzan los ocho.

49
Estructura de puntos Lewis: para dibujar una estructura de puntos de Lewis debemos
seguir procedimientos ordenados.

1- Sumar los electrones de valencia de todos los átomos. En caso que la sustancia sea un
anión, sume un electrón al total por cada carga negativa. En caso que sea un catión, reste
un electrón por cada carga positiva.
2- Escriba los símbolos de los átomos para indicar cuales átomos están unidos entre sí y
conéctelos con un enlace sencillo (un guion, representa dos electrones).

3- Complete los octetos de los átomos unidos al átomo central, (recuerde que el hidrógeno
satisface su octeto con dos electrones).

4- Coloque los electrones que sobren en el átomo central, incluso si ello da lugar a más de
un octeto (octeto expandido).
5- Si no hay suficientes electrones para que el átomo central tenga un octeto, pruebe con
enlaces múltiples, utilice uno o más pares de electrones no compartidos de los átomos
unidos al átomo central para formar dobles o triples enlaces.

Ejemplos:
1- Dibuje la estructura de Lewis del tricloruro de fósforo PCl3.

Solución: P = 5e- de valencia


Cl = 7e- x 3 = 21 e- de valencia. Total, e- de valencia 5e- + 21e- = 26e-

Escriba la estructura de la molécula unido con un enlace sencillo.

a) complete los octetos a los átomos unidos al átomo central.

b) coloque los dos electrones restantes en el átomo central, con lo que se completa el
octeto alrededor del átomo central.

50
Ejercicios: 1- dibuje la estructura de Lewis para los iones siguientes:

a) BrO3̶ b) ClO2̶ c) PO43-

Solución: Br = 7e−, O = 6 e−x3 =18e−; 7e−+ 18e−= 25e−+1e− = 26

b) ClO2−, Cl =7e−, O = 6 e− x 2 = 12e−; 7e−+12e−= 19e−+1e− = 20e−

c) PO4-3, P = 5e− de valencia, O =4 x 6e− = 24 + 5 =29e− + 3e− = 32e−

2- Cuantos electrones de valencia deberán aparecer en la estructura de Lewis para el


CH2Cl2 y el HCN y dibuje ambas estructuras.
C 4e- de valencia
H1x2 = 2e- de valencia
Cl  7 e- x 2e- = 14e- de valencia
Total, e- de valencia = 4e- + 2e- + 14e- = 20e-

b) HCN  H =1e- de valencia, C =4e- de valencia, N =5e- de valencia


Total, e- de valencia = 10e-
̤
Estructura  H — C — N‫ ׃‬ H — C = N‫׃‬, como no se satisface el octeto,
¨ ¨
Prouebe con un enlace triple H — C  N‫׃‬ ok.

51
Carga formal: es igual al número de electrones de valencia no enlazado (# del grupo),
menos el número de electrones asignados al átomo en su estado de enlace (e -no
compartidos), menos la mitad de la cantidad de los electrones compartidos. La suma de
todas las cargas formales en una molécula es igual a la carga de la especie. Si la molécula es
neutra (sin carga) la suma será igual a cero y si la molécula es un ion (especie con carga) la
suma será igual a su carga aparente. Cf = eꟷde valenciaꟷeꟷno c −½ e−c; c =
compartidos, también se puede calcular: Cf = electrones de valencia ─ electrones
alrededor del atomo compartidos y no compartidos.
Ejemplos: determine las cargas formales a las especies siguientes: a) NH4+ b) H3NBF3
c) CH3NH3+ d) SO42─ e) ArBF3 f) PO43ꟷ g) SO2 h) BrO3─ i) N2O.

52
c) Escriba la estructura de Lewis y determine la carga formal de los compuestos:
C2O3 y NCSꟷ

Teoría de Lewis: los enlaces covalentes se forman cuando los átomos comparten parejas
de electrones y la densidad electrónica se concentra entre los dos núcleos.
En la teoría del enlace de valencia, imaginamos que la acumulación de la densidad
electrónica entre dos núcleos ocurre cuando un orbital atómico de valencia de un átomo se
fusiona con uno de otro átomo, se dice entonces que los orbitales comparten una región del
espacio, o que se traslapan. El traslape de orbitales permite a los electrones con espín
opuesto compartir el espacio común entre los núcleos y formar así, un enlace covalente. H2,
Cl2, HCl.

Estructuras resonantes: Concepto en el que dos o más fórmulas de Lewis con la


misma distribución atómica o estructuras resonantes, las cuales se emplean para describir
los enlaces de una molécula o ion. La función de onda verdadera y la estabilidad de la
molécula se obtienen mediante una combinación apropiada de las funciones de onda de las
diferentes estructuras, cada una de las cuales contribuye de acuerdo con su estabilidad o
energía. Ninguna de las estructuras representa en realidad a la molécula. Este fenómeno se
le denomina resonancia. En algunas moléculas se puede escribir más de una estructura de
Lewis correctamente. A estas estructuras se le llama forma resonante.
53
De acuerdo con el concepto de carga formal, la estructura de menor energía será la que
tenga las menores cargas formales en los átomos. En el caso del óxido de di nitrógeno,
N2O, puede tener dos estructuras resonantes, también el dióxido de azufre, SO2, y el ion
nitrato, NO3-, puede tener tres (completar el octeto a cada elemento).

Para seleccionar la estructura resonante más probable, se determina la carga formal de


todas las estructuras y se selecciona aquella donde todas sus cargas formales sean iguales
a cero, si la molécula es neutra y si es un ion negativo, se selecciona aquella donde recaiga
la carga formal en el elemento que posea mayor electronegatividad (XP).
Teoría del Enlace de Valencia (TEV): En esta teoría se supone que los enlaces
covalentes se forman cuando se superponen los orbitales atómicos de diferentes átomos y
se comparten electrones.
Existen dos enfoques que explican la formación del enlace covalente, el primero se
denomina T.E.V y considera las interacciones de los diversos electrones del nivel de
valencia como si se hiciera que los átomos se acercaran desde el infinito. La distancia ínter
nuclear está dada por el sistema que posee menor energía. El otro enfoque, denominado
Teorías de los Orbitales Moleculares, TOM, constituye a los orbitales en torno de los
núcleos de los átomos que se combinan, resolviendo las funciones de onda para los
electrones en forma semejante a la que se adopte para los átomos. Los orbitales obtenidos
son multicéntricos y se denominan orbitales moleculares, OM. Ambas teorías tienen sus
puntos débiles y fuertes, aunque se considera que los resultados de la TOM son más
exactos.
Considerando la formación de enlace covalente por superposición de orbitales debemos
recordar tres aspectos:
1- El nuevo orbital está formado por la superposición de orbitales atómicos de diferentes
átomos.
2-Los electrones de valencia son utilizados para formar el enlace. Los electrones internos
están enlazados muy fuertemente a su propio átomo para ser usados en la formación de
enlaces. H˙ + H˙ → H: H

3-Los electrones ocupan los nuevos orbitales en pares.

54
Resumen de conceptos
1- Los símbolos de puntos de Lewis representan el número de electrones de valencia que posee un
átomo de un elemento dado. Estos símbolos se usan principalmente para los electrones de los
elementos representativos de la tabla periódica. La estructura de Lewis puede incluir la carga
formal de cada átomo como un recurso para seguir el rastro de los electrones de valencia.
2- Si sabemos cuáles átomos están conectados entre sí, podemos representar estructuras de Lewis
para las moléculas y los iones mediante un sencillo procedimiento. Una vez hacemos esto,
podemos determinar la carga formal de cada atomo en una estructura de Lewis, las cuales la
carga que el atomo tendría, si todos los átomos tuvieran la misma electronegatividad. Las
estructuras de Lewis más aceptables tendrán cargas formales pequeñas con cualquier de las
cargas formales negativas que residirán en los átomos más electronegativos.
3- En ocasiones, una sola estructura de Lewis es inadecuada para representar una molécula en
particular (o ion). En dichas situaciones, describimos la molécula mediante el uso de dos o más
estructuras de resonancia para la molecula. La molecula se visualiza como una combinación de
estas estructuras de resonancia múltiples. Las estructuras de resonancia son importantes para
describir los enlaces de las moléculas.
4- Los elementos que tienden a formar compuestos iónicos tienen valores bajos de energía de
ionización (como los metales alcalinos y alcalinos térreos, que forman cationes) o afinidades
electrónicas elevadas (como los halógenos y el oxígeno que forman aniones).
5- Un enlace iónico es el producto de las fuerzas electrostáticas de atracción entre iones positivos y
negativos. Un compuesto iónico se compone de una red grande de iones, donde están
balanceadas las cargas negativas y las positivas. En la estructura de un compuesto iónico sólido es
máxima la fuerza de atracción neta entre los iones. Se forman por transferencia de electrones de
un atomo a otro, lo que da lugar a la formación de una red tridimensional de partículas cargadas.
La estabilidad de las sustancias iónicas resulta de las fuertes atracciones electrostáticas entre un
ion y los iones circundantes de carga opuesta.
6- En un enlace covalente, dos átomos comparten dos electrones (un par). En los enlaces covalentes
múltiples, dos átomos comparten dos o tres pares de electrones. Algunos átomos unidos por
enlace covalente también poseen pares libres, es decir, pares de electrones de valencia que no
participan en los enlaces. La distribución de los electrónes de enlaces y los pares libres alrededor
de los átomos de una molécula se representa por medio de la estructura de Lewis.

7- La regla del octeto predice que los átomos forman suficientes enlaces covalentes para rodearse
de ocho electrones cada uno. Cuando un átomo unido por enlaces covalentes cede dos electrones
al enlace, es sencillo, cuando comparten dos pares, el enlace es doble y cuando comparten tres
pares, el enlace es triple, los cuales son ejemplos de enlaces multiples. Existen excepciones para la
regla del octeto, en particular para los compuestos covalentes del berilio, para los compuestos del
grupo 3A y para los elementos del tercer periodo y subsecuentes de la tabla periódica.
8- Para algunas moléculas o iones poliatomicos existen dos o mas estructuras de Lewis con la misma
estructura básica que satisfacen la regla del octeto y son químicamente aceptables. El conjunto de
todas esas estructuras de resonancia representa con más exactitud a la molecula o ion que una
sola estructura de Lewis.
9- La longitud de enlace entre dos átomos enlazados es la distancia entre los dos nucleos, la cual
disminuye al aumentar el número de enalces entre los atomos.

55
Modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV).
En esta teoría se supone que los pares de electrones de valencia están distribuidos alrededor
del átomo central de la molécula o ion poliatómicos, de modo tal que haya la máxima
separación y la mínima repulsión entre los grupos electrónicos

Esta teoría se centra en los pares de electrones del nivel de valencia del átomo central de
una estructura. Racionaliza las geometrías moleculares en base en las repulsiones entre
dominio de electrones, que son regiones en torno a un átomo central donde es probable
hallar electrones. Tanto los pares enlazantes de electrones, que son los que intervienen en la
formación de enlace, como los pares no enlazantes de electrones, también llamados pares
solitarios, crean dominios de electrones en torno a un átomo. Según el modelo RPECV, los
dominios de electrones se orientan a modo de reducir al mínimo las repulsiones
electrostáticas, es decir, los electrones permanecen lo más separados posibles.

Los dominios de electrones de pares no enlazantes ejercen repulsiones un poco mayores de


los pares enlazantes, lo que da lugar a ciertas repulsiones preferidas para los pares de
electrones no enlazantes y a la desviación de los ángulos de enlace respecto a los valores
ideales. Los dominios de electrones de enlaces múltiples ejercen repulsiones un poco
mayores que los sencillos. La disposición de los dominios de electrones alrededor del átomo
central se denomina geometría de dominios de electrones y la disposición de los átomos se
denomina geometría molecular.

Los pares de electrones se repelen entre sí, tanto si están en enlace químico (pares
enlazantes) como si no están compartidos (pares solitarios). Los pares de electrones se
disponen alrededor de un átomo con orientaciones que minimizan las repulsiones.

En la molécula de amoniaco, NH3, solamente tres de los grupos de electrones son pares
enlazantes, el cuarto es un par solitario. Si se une el núcleo de N a los núcleos de H
mediante líneas rectas se obtiene una pirámide trigonal. Esta pirámide tiene el átomo de N
en su vértice y los tres átomos de H en su base. Esto no es lo mismo que un tetraedro que
tuviese el átomo de N en su centro. Se dice que la geometría de grupos de electrones es
tetraédrica y la geometría molecular es pirámide trigonal.
En la molécula de agua, H2O, solamente dos de los cuatro pares de electrones son pares
enlazantes y los otros dos son pares solitarios. La forma de la molécula se obtiene al unir los
dos núcleos de H al núcleo de O mediante líneas rectas. Para el H2O la geometría de grupos
de electrones es tetraédrica y la geometría molecular es en forma de V o angular.

56
Posible distribución de los grupos de electrones: En general se encuentran
situaciones en que los átomos centrales tienen dos, tres, cuatro, cinco o seis grupos de
electrones distribuidos a su alrededor.

Geometrías de grupos de electrones o Electrónica: Es la distribución geométrica


de los grupos electrónicos enlazados y pares no compartidos alrededor del átomo central
de una molécula o ion poliatómicos. Esta distribución reduce al mínimo las repulsiones
entre los grupos electrónicos, cada geometría electrónica comprende cierta hibridación del
átono central.

1- Dos grupos de electrones: lineal


2-Tres grupos de electrones: trigonal- plana
3-Cuatro grupos de electrones: tetraédrica
4-Cinco grupos de electrones: bipirámide- trigonal
5-Seis grupos de electrones: octaédrica.

Los casos de cinco o seis grupos de electrones corresponden a moléculas con capas de
valencia expandidas como el PCl5 y el SF6.

La geometría molecular y la geometría de grupos de electrones solamente coinciden cuando


todos los grupos de electrones son pares enlazantes. Si uno o más de uno de los grupos de
electrones son pares solitarios, la geometría molecular es distinta de la geometría de grupos
de electrones, aunque se obtenga a partir de ella. Para entender todos los casos se necesitan
los conceptos siguientes:

1- Cuanto más se fuerce a acercarse entre sí dos grupos de electrones, mayor será la
repulsión entre ellos. La repulsión entre dos grupos de electrones es mucho mayor para el
ángulo 90º que para 120º o 180o

3- Los pares de electrones solitarios se extienden más que los pares de electrones
enlazantes. Debido a esto, la repulsión entre dos pares solitarios es mayor que entre los
pares enlazantes. El orden de mayor a menor de las fuerzas repulsivas es: par solitario-
par solitario > par solitario-par enlazante > par enlazante-par enlazante. (Ver geometría
molecular en función de los grupos de electrones).

Geometría Molecular: Es la distribución de átomos (no de pares de electrones no


compartidos) alrededor de un atomo central de una molecula o un ion poliatomicos.

Ángulos de enlaces: es el ángulo entre las líneas adyacentes que representan los
enlaces, se produce entre tres átomos y dos enlaces covalentes que los unen. Observe que
no puede existir un ángulo de enlace definido solo por dos átomos.

57
Hibridación de orbitales: es una mezcla de diferentes tipos de orbitales atómicos para
producir un conjunto de orbitales híbridos equivalentes. Los nuevos orbitales son
fuertemente direccionales y poseen mayores densidades electrónicas en las regiones
específicas que dan lugar a un mayor traslape en consecuencia, a la formación de enlaces
más fuertes.
Es un método matemático para mejorar las funciones de onda de los átomos combinados
mediante una combinación lineal de orbitales puros s y p en ocasiones para formar nuevos
orbitales.
Es el traslape de orbitales parcialmente desocupados. Tenga en cuenta que este concepto es
justamente un método de explicar y predecir enlaces y es más preciso al utilizarlo para
explicar el enlace a partir de la geometría conocida de la molécula. Tal parece como si los
orbitales de un mismo átomo que son similares en energía pudieran combinarse entre ellos
para formar algún nuevo tipo de orbital.

Orbitales híbridos sp: como ilustración del proceso de hibridación, consideraremos la


molécula de BeF2, que se genera cuando BeF2 sólido se calienta a altas temperaturas.
La estructura de Lewis es: e- de valencia de la molécula.

El modelo de repulsión, RPECV, puede correctamente deducir que ésta molécula es


lineal, con los enlaces F — Be idénticos.
¿Cómo podemos usar la teoría de enlace de valencia para describirlos? La configuración
electrónica del Flúor (1s2 2s2 2p5) nos dice que hay un electrón desapareado en el orbital 2p,
este electrón puede aparearse con otro no apareado del átomo de berilio, Be, para formar un
enlace covalente polar, pero ¿qué orbitales del átomo de berilio se traslapan con los átomos
de flúor para formar los enlaces Be — F? el diagrama de orbitales de un átomo de berilio en
su estrado basal es:

58
El berilio no tiene electrones desapareados en su estado basal no puede formar enlaces con
los átomos de flúor, sin embargo, podría formar dos enlaces promoviendo, uno de los
electrones 2s a un orbital 2p.

En estos dos orbitales parcialmente desocupados, puedo enlazar los dos flúor para obtener
dos orbitales idénticos. Cuando un orbital ‘s’ se solapa con un orbital p, tenemos un orbital
híbrido se. Según el modelo de enlace de valencia un acomodo lineal de dominios de
electrones implica que posee un ángulo de enlace de 180º y una geometría molecular lineal.

Orbitales sp2 y sp3

Siempre que se mezclan ciertos números de orbitales atómicos obtenemos el mismo número
de orbitales híbridos.

BF3 estructura de Lewis B — 3e- de valencia, F — 7e- x3 = 21 e- de valencia, Total


electrones de valencia = 24e-

La regla del octeto no se satisface para el boro, pero si para el flúor

La geometría molecular para la molécula es triangular, forma un ángulo de enlace de 120o


en un mismo plano.

59
Solo puede enlazar un flúor, porque solo tiene un electrón desapareado, hay un salto
electrónico del 2s al 2p.

Se obtienen 3 orbitales híbridos idénticos

CH4  Lewis  C, 4 e- de valencia


H, 1 e- de valencia x 4 = 4e-

Total = 4e- + 4e- = 8e-


El hidrógeno solo puede soportar un enlace simple.

El carbono solo tiene dos electrones desapareados, podría enlazar solamente dos
hidrógenos, pero la molécula posee 4.

Se obtienen 4 orbitales idénticos (equivalentes), geometría (tetraedro


El ángulo de enlace es de 109.5o.

60
Hibridación de orbitales d
Los orbitales del tercer nivel en adelante también pueden utilizar orbitales híbridos. PCl 5
 Lewis  P, posee 5e- de valencia, F, posee 7e-valencia x 5 = 35e-
Total, e- = 5e- + 35e- = 40e-.

P  Z= 15 1s22s22p6/3s23p33do/ el 3, es el último nivel, el cual tomaremos en cuenta


para la promoción.

61
Posee 5 orbitales equivalentes, ángulos de enlace de 90 y 120o, formando una pirámide
trigonal. Realizar AsCl5.

Forman 6 orbitales equivalentes, ángulo de enlace de 90o y una geometría octaédrica.

62
Resumen

1- La combinación de un orbital s y un p, forman dos orbitales equivalentes sp, presentan


ordenamiento lineal.

2- la combinación de un orbital s y 2 orbitales p forman tres orbitales híbridos sp2,


presentan ordenamiento en un plano triangular con ángulo de 120o

Presentan un ordenamiento en forma de un tetraedro, con ángulo de enlace de 109.28o

4- La combinación de un orbital s, 3 orbitales p y un (1) orbital d, forman 5 orbitales


híbridos sp3d. Presentan un ordenamiento de una bipirámide trigonal, con ángulo de
enlace de 120 y 90o.
4- La combinación de un orbital s, 3 orbitales p y 2 orbitales d, forman 6 orbitales híbridos
sp3d2. Presentan un ordenamiento en forma de octaedro con todos sus ángulos iguales de
90o.

63
Resumen
1- Un enlace iónico se forma cuando hay transferencia de electrones de un átomo a otro.
El enlace es una atracción electrostática entre iones de cargas opuestas.

2- Los aniones monoatómicos siempre ganan suficientes electrones para obtener la


configuración electrónica de un gas noble.

3- Los cationes monoatómicos pueden ser uno de los siguientes tipos: a) los metales IA o
IIA o el aluminio, pierden todos sus electrones de valencia para adquirir la configuración
electrónica de gas noble. b) los metales de transición interna, forman iones en los
cuales pierden todos los electrones p o todos los electrones p y s de la capa de valencia.
c) Los metales de transición, en los cuales los electrones s más externos se pierden
primero (no solo se pierde uno sino todos); luego puede perder uno de los electrones d
(en la formación de cualquier ion, no se pierde o se gana más de tres electrones).

4- Un enlace covalente se forma cuando un par de electrones es compartido por dos


átomos (muy a menudo de tal forma que, en la molécula resultante, cada átomo tiene
configuración electrónica equivalente a la de un gas noble). Si ambos electrones
provienen de un mismo átomo, el enlace es covalente coordinado.
5- Si hay dos pares de electrones entre dos átomos, se llama enlace doble y si hay tres es
un enlace triple.
6- En un enlace covalente polar la nube electrónica se dirige más hacia uno de los
átomos; en un enlace covalente no polar, la nube electrónica está igualmente
distribuida.
7-La forma (geometría) de las moléculas pueden explicarse y predecirse al considerar la
repulsión de los pares electrónicos (o grupos de pares en el caso de enlace múltiples)
de acuerdo a La Teoría de Repulsión de Pares Electrónicos de la Capa de Valencia
(TRPECV). Dos pares (o grupos de pares) dan una forma lineal; tres pares un plano
triangular; cuatro pares una distribución tetraédrica; cinco pares una bipirámide
trigonal y seis pares una distribución de octaedro.
8- Cuando hay presente pares de electrones no enlazantes, ellos hacen que los pares
enlazantes se acerquen bastante los unos a los otros y ocurra una distorsión de los
ángulos ya esperada (180o, 120o, 109o, 90o, 120o Y 90o respectivamente, para los cinco
tipos descritos, sp, sp2, sp3, sp3d y sp3d2).
9- Los orbitales usados para formar enlaces covalentes a menudo se le denomina
orbitales híbridos; y aparentemente son diferentes a los orbitales, s, p y d que existen
ordinariamente en los átomos. Hay cinco clases de orbitales híbridos que pueden usarse
para explicar las cinco distribuciones de los pares electrónicos que son: sp, sp2, sp3, sp3d
y sp3d2.

64
Ejercicios

1-El gas natural empleado en los hogares para cocinar es inodoro. En vista de que las
fugas del gas natural representan un peligro de explosión o de asfixia, se agregan
diversas sustancias olorosas al gas que permiten detectar las fugas. Una de dichas
sustancias es el metil mercaptano, CH3SH. Prediga las longitudes de enlaces de la
molécula, escribiendo primero la estructura de Lewis, para sobre cuales atamos
están enlazados.

2-Prediga cual será, la longitud de enlace P–Br en el PBr3 o la longitud de enlace N–Cl en
el NCl3.

3- Ordene los átomos y los iones siguientes de mayor a menor tamaño o radio atómico:
mg2+, Ca2+, Ca, S2-, Cl, K+.

4-Escriba la configuración electrónica corta y larga a los iones siguientes: Ca2+, Co3+,
S2-, Au+, Ru2+, Se2- y I-.

5-a) ¿por qué los radios de los iones isoelectrónicos disminuyen al aumentar la carga
nuclear? b) ¿cual experimenta mayor carga nuclear efectiva, en el electrón 2p del
F-, en el electrón 2p del Ne o un electrón 2p en el Na+?

6-De los conjuntos siguientes seleccione los átomos o iones que son isoelectrónicos
entre sí: a) K+, Rb+, Ca2+, b) Cu+, Ca2+, Sc3+, c) S2-, Se2-, Ar, d) Fe2+, Co3+, Mn2+.

7-Explique cada una de estas afirmaciones: a) el ion Clꟷ es más grande que el Cl, b) El
S2- es más grande que el S c) El Ca es más grande que el Ca2+.

8- El carbono forma dos oxidos comunes, CO y CO2. También forma un tercer oxido,
muy raro, el suboxido, C3O2, que es lineal. Escriba las estructuras de Lewis para las
difentes moleculas.

9-Determine la distancia ínteriónica en el NaF y determine el Zef para ambos


elementos tomando en cuenta los electrones de valencia.

10- Explique los términos siguientes: longitud de enlace y diga la diferencia con la
distancia ínteriónica, orden de enlace y fuerza de enlace.

65
11-Escriba la estructura de Lewis de cada una de las moléculas siguientes y prediga su
geometría molecular: a) CS2 b) SeF4 c) ICl5 y diga en cuales no se cumple la
regla del octeto.

12- Indique la hibridación y los ángulos de enlace asociados a cada una de la siguiente
geometría de dominios de electrones: a) Lineal b) Tetraédrica c) Trigonal
d) octaédrica e) bipirámide trigonal.

13- Escriba la estructura de Lewis de las moléculas o iones siguientes:


a) ClO3-; b) C2O6O; c) HOCl; d) SO32-; e) HClO3.

14- La molécula de agua es polar ¿cómo esta prueba experimental demuestra que la
molécula no puede ser lineal?

15- a) ¿Cuales de las moléculas siguientes sus enlaces son polares? BF3, CO, CF4, NCl3,
SF2, y b) determine la longitud de enlace de las moléculas seleccionadas.

16- Determine la electronegatividad del bismuto según la escala de Allred y Rochow,


Mulliken, Pauling, comparar los valores entre si y con los valores tabulados.

17- Las moléculas SiF4, SF4 y XeF4 tienen formula moleculares del tipo AF4, pero las
moléculas presentan diferente geometría molecular. Prediga la forma de cada
molécula y explique la diferencia entre ellas.

18- Prediga cuales compuestos contienen enlaces iónicos y determine la distancia


ínteriónica y el % de carácter iónico: a) CsF; b) K2O; c) H2S; d) LiCl; e) SO3.

19-Escriba la estructura de Lewis para los iones siguientes: BrO3−, ICl4−, SO42−, NO3−

20- Escriba las estructuras resonantes para el ion formiato, HCO2− y para el COCl2
determine la carga formal para cada elemento y diga si sus estructuras son
equivalentes.

66
UNIDAD V
Teoría de Los orbitales moleculares (TOM)

UNIDAD V

1. Teoría de los orbitales moleculares (TOM).


2. Combinación lineal de orbitales atomicos (CLOA).
3. Secuencias para determinar la configuración del orbital molecular.
4. Orden de Enlace (OE)
5. Enlaces multiples.
6. Enlace sigma(σ)
7. Enlace pi (л)
8. Teorías de las bandas.
9. Resumen.

67
Teoría de Los orbitales moleculares (TOM): La Teoría de Orbitales Moleculares
(T.O.M.) es la segunda aproximación al estudio del enlace covalente, y la más ampliamente
empleada para explicar la estructura y la geometría de muchos sólidos inorgánicos.

El punto de partida consiste en asumir que, si los dos núcleos implicados en el enlace se
ubican a la distancia de equilibrio, los electrones se alojarán no en orbitales atómicos de
cada elemento, sino en orbitales moleculares, que son análogos a los atómicos, y que
presentan características similares. Esta analogía es de tal grado que al igual que ocurría con
los átomos poli electrónicos, no es posible resolver la ecuación de Schrödinger de forma
exacta para la molécula, y de nuevo hay que recurrir a métodos aproximados para conocer
la forma de las funciones de onda que representen los mencionados orbitales moleculares.

Uno de los métodos más empleados es el que hace uso de las Combinaciones Lineales de
Orbitales Atómicos (CLOA). Esta aproximación puede entenderse de forma simple si se
piensa que cuando un electrón esté cerca de uno de los núcleos, su función de onda será
muy similar a la de un orbital atómico. Los orbitales moleculares de la molécula de H 2 se
obtienen de forma aproximada mediante la combinación lineal de los orbitales atómicos 1s
de cada átomo de hidrógeno. Únicamente se pueden escribir dos combinaciones lineales:

Combinación Lineal de Orbitales Atómicos (CLOA)

68
Los orbitales py pz se traslapan de forma lateral formando dos enlaces л a lo largo de los
ejes Y y Z. en general, la energía de enlace de un enlace σ es de aproximadamente de 300 a
420 kj/mol de 75- 100kcal/mol, más que la energía de un enlace л que es de 130-200kj/mol
(30-50kcal/mol).

69
Secuencia para determinar la configuración del orbital molecular
σ1s < σ1s* <σ2s < σ 2s*< σ2px < л2py = л2pz < л2py* = л2pz*< σ2px*< σ3s < σ3s* <
σ3px< л3py = л3pz < л 3py* = л3pz*< σ3px*. En caso que utilice la carga nuclear de
los elementos, o sea el Z.

Si utiliza los electrones de valencia, entonces inicie en la sigma 2s, <σ2s < σ
2s*< σ2px < л2py = л2pz < л 2py* = л2pz*< σ2px*< σ3s < σ3s* < σ3px< л3py = л3pz
< л 3py* = л3pz*< σ3px*

La combinación de los orbitales atómicos y las energías relativas de los orbitales


moleculares se presentan mediante un diagrama de niveles de energía o de orbitales
moleculares. Calculando el orden de enlace que es la mitad de la diferencia entre el número
de electrones que están en el OM de enlace y el número de electrones que están en el OM
antienlace.

70
Orden de Enlace (OE)= ½ (e−– e−*), e−= electrones enlazados, e−*= electrones no
enlazados.
En la teoría del orbital molecular, OM, la estabilidad de un enlace covalente está
relacionada con su orden de enlace. Un orden de enlace de uno (1) representa un enlace
sencillo, un orden de enlace de dos (2) representa un enlace doble, orden de enlace de tres
(3) representa un triple enlace y un orden de enlace cero indica que la molécula no existe
(no se forma).
La teoría del orbital molecular también trata moléculas con número impar de electrones,
son probables órdenes de enlace de ½, 3/2, 5/2. Las moléculas o elementos que poseen
electrones desapareados son paramagnéticos y las que no posee electrones desapareados
son diamagnéticos (todos sus electrones están apareados). Mientras más electrones
desapareados posean una especie, mayor será su fuerza de atracción.

Enlaces Múltiples: Estos pueden ser sigma y pi

Enlace sigma (σ): Es el enlace químico que resulta de la superposición frontal de


orbitales atómicos en la cual se comparten electrones a lo largo de su eje y es simétrica a
una línea imaginaria que conecta a los átomos enlazados. Es un enlace químico donde la
densidad electrónica en el eje Inter nuclear es alta, como en todos los enlaces sencillos. En
un enlace múltiple, solo un par de electrones forman un enlace sigma.

Enlace pi (л): Es el enlace que resulta de la superposición lateral de orbitales


atómicos, en los cuales las regiones donde se comparten electrones se
encuentran en lados opuestos y paralelos a una línea imaginaria que conecta a
los átomos enlazados. Es un enlace en que los electrones están concentrados en
orbitales localizados fuera del eje Inter nuclear, en un doble enlace hay un
enlace pi y en un triple enlace hay dos enlaces pi.
Los enlaces que tienen la densidad electrónica concentrada a lo largo de la línea ínter
nuclear y que son simétricos respecto a ella misma, se denomina como enlace σ, sin
embargo, el traslape de los orbitales py de los átomos (por convención, la línea que une los
dos núcleos de los átomos enlazados se le llama eje X*) conduce a la formación de
orbitales, llamados orbitales de enlace pi (л), que se encuentran arriba y debajo de la línea
ínternuclear. El enlace pi presenta las características siguientes:
1-Los orbitales p no poseen densidad de carga a lo largo del eje X, el enlace pi no presenta
densidad electrónica a lo largo del eje X, la línea ínternuclear es un nodo en la formación
del enlace pi (л).

2- El traslape de los orbitales es menor en los orbitales pi (л), que los orbitales sigma (σ),
donde los orbitales pi (л) son más débiles que los correspondientes enlaces sigma (σ).

71
3-El enlace pi (л) no es simétrico respecto de la línea ínternuclear, posee un momento
angular de 1 (h/2л) a lo largo del eje de enlace, mientras que el enlace sigma (σ) no posee
momento angular a lo largo del eje de enlace.

Cuando el enlace es simple involucra dos electrones y se forma un enlace sigma (σ), cuando
el enlace es doble se forma un enlace sigma (σ) y un enlace pi (л), el cual involucra cuatro
electrones, el enlace pi (л), posee mayor fuerza que un enlace sigma. Cuando el enlace es
triple, involucra seis electrones y se forman dos enlaces pi (л) y un (1) sigma (σ).

72
Teorías de las bandas (aplicación de la TOM)

Los metales conducen corriente eléctrica con facilidad. Esto puede explicarse con el
modelo de orbitales moleculares. Si consideramos dos átomos metálicos, al juntarlos
podemos formar orbital molecular. Si ponemos más átomos se formarán más orbitales
moleculares. Dado que en un sólido el número de átomos que se tienen es del orden de
1.0x1023 átomos, los orbitales moleculares que se construyen son muchos. Por eso se dice
que forman bandas.

El modelo que se utiliza para analizar la conductividad eléctrica se conoce como modelo de
bandas, llamado así porque los electrones deslocalizados se mueven libremente a través de
bandas formadas por el traslape de los orbitales moleculares. La banda que contiene a los
electrones se conoce como banda de valencia, la que no contiene los electrones se conoce
como banda de conducción, porque a esa banda se moverán los electrones libremente. La
buena o mala conducción de la electricidad depende de qué tan cercanas o lejanas en
energía es en la banda de valencia y la banda de conducción.

CONDUCTOR SEMICONDUCTOR AISLANTE

73
Resumen
1- El par de electrones compartidos se localizan en un nuevo tipo de orbital llamado a menudo orbital
molecular, el cual se forma por la superposición de orbitales atómicos en los átomos originales.

2- El primer enlace formado entre dos átomos es llamado enlace sigma (δ). Es el enlace más fuerte y el
que determina la forma de la molécula.

3- Si se forma un segundo o tercer enlace, se llama enlace pi () y están formados por la superposición
lateral de los orbitales p en los dos átomos adyacentes. Estos enlaces no son tan fuertes como lo son
los enlaces sigma y no afectan la forma de la molécula.

4-El enlace en compuestos covalentes puede explicarse en término de la teoría del orbital molecular. En
esta teoría, los orbitales moleculares que se forman cuando se superponen los orbitales atómicos para
formar enlace, se ordenan de acuerdo al aumento de la energía. Luego los electrones son colocados en
estos orbitales de la misma forma que para los orbitales atómicos en el átomo. A partir de esto puede
determinarse el orden de enlace y el número de electrones no apareados en la molécula.

5- El punto de partida consiste en asumir que, si los dos núcleos implicados en el enlace se ubican a la
distancia de equilibrio, los electrones se alojarán no en orbitales atómicos de cada elemento, sino en
orbitales moleculares, que son análogos a los atómicos, y que presentan características similares.

6- Los enlaces covalentes de las moléculas se forman por solapamiento de orbitales atómicos, de
manera que los nuevos orbitales moleculares pertenecen a la molécula entera y no a un solo átomo.

7- Durante la formación de un enlace, los orbitales atómicos se acercan y comienzan a solaparse,


liberando energía a medida que el electrón de cada átomo es atraído por la carga positiva del núcleo
del otro átomo.

8- Cuanto mayor sea el solapamiento, mayor será el desprendimiento de energía y, por lo tanto, menor será
la energía del orbital molecular. Si el proceso de aproximación de los átomos continúa, los núcleos
atómicos pueden llegar a repelerse mutuamente, lo que hace que la energía del sistema aumente. Esto
significa que la máxima estabilidad (mínima energía) se alcanza cuando los núcleos se encuentran a una
distancia determinada que se conoce como longitud de enlace.

74
Ejercicios
1-Escriba la configuración del OM para el N2, CO, O2, NO. Diga cuál es paramagnético y
cual es diamagnético de cada molécula. Determine el orden de enlace y diga los enlaces
sigma y pi que posee cada molécula.

2- a) Utilizar la TOM para determinar el orden de enlace en [He2]+ y [He2]+2. b) la


representación OM del enlace en estos iones sugiere que son especies viables.

3- Construir un diagrama OM para la formación de O 2, mostrar solo la participación de los


orbitales de valencia de los átomos de oxígeno, b) utilizar el diagrama para razonar la
siguiente tendencia en las longitudes de enlace O─O; O2, 121pm; [O2]+, 112pm; [O2]ꟷ;
134pm [O2] ꟷ2; 149pm; (c) ¿Cuál de estas especies son paramagnética?

4- Las entalpias de disociación de enlace para el nitrógeno en N2 y [N2]ꟷ son 945 y 765
kj/mol, respectivamente. Explicar esta diferencia según la TOM y decir si es de esperar
que [N2]ꟷ sea diamagnética o paramagnética.

5- Razonar por que los ordenes de enlace para las moleculas [N2]+ y [N2]ꟷ son ambos 2.5.

6- Utilizando la teoría OM, prediga la estructura electrónica, orden de enlace y el numero


de electrones desapareados en el ion peróxido, [O2[2─

7- Utilizando la teoría OM, prediga cual posee mayor orden de enlace y el numero de
electrones desapareados en los iones [NO2]+ y [NO2]─

8- Escribir las dos estructuras posibles para el HOCN y determine los enlaces sigma y pi de
ambas estructuras y diga cual es más estable partiendo de sus enlaces.

9- De los compuestos [NO2]+ y [NO2]─ cual posee mayor OE, mayor LE y mayor EE.

10- De los compuestos [NO]+ y [NO]ꟷ, diga cual es paramagnética y cual es diamagnética,
diga los tipos de enlaces que forman estos iones.

75
UNIDAD VI
Energía en los cambios químicos

UNIDAD VI
1. Energía en los cambios químicos.
1.1 Calor (q).
1.2 Calor específico (qe).
1.3 Capacidad calorifica (cp).
1.4 Calor de fusión (qf).
1.5 Calor de vaporización (qv).
1.6 Calor de sublimación (qs).
2. Energia de disociación ( ).
3. Cambio de energía interna (Ei).
4. Calor de reacción o cambio de entalpia.
5. Entalpia de formación ( ).
6. Ley de Hess y energía de enlace.
7. Adictividad de energía de enlace.
8. Entalpia de disociación de enlace.
9. Ciclo termodinamico de Born-Haber.
10. Energía de red cristalina o de ligadura.
11. Calor de formación de un compuesto ionico.
12. Entalpia de reacción y de formación.
12.1 Entalpia de reacción ( ).
12.2 Entalpia de formación ( ).
13. Cambios de energía en la formación de cristales ionicos.
14. Forma que se interrelacionan las energías.

76
Energía en los cambios químicos: En todos los cambios químicos la materia
absorbe o libera energía. Los cambios químicos pueden producir formas diferentes de
energía. Por ejemplo, la energía eléctrica con que encienden los automóviles se produce por
cambios químicos en el acumulador de plomo. La energía luminosa se produce por el
cambio químico que se efectúa en una bujía al quemarse los combustibles, se libera calor y
luz. Toda la energía necesaria para nuestros procesos vitales, respiración, contracción
muscular, circulación de la sangre, se produce por cambios químicos dentro de las células
de nuestro organismo.

En el electro chapeado de metales tienen lugar un cambio químico cuando se hace pasar
energía eléctrica a través de una solución salina en la que el metal se ha sumergido. Ocurre
un cambio químico cuando en la fotosíntesis de las plantas verdes utilizan la energía
radiante del sol. Se efectúa un cambio químico cuando se utiliza la electricidad para
descomponer el agua en hidrogeno y oxígeno. Los cambios químicos suelen utilizarse más
para generar energía que para producir nuevas sustancias. El calor o la fuerza propulsora
generada al quemar un combustible son más importantes que las nuevas sustancias que se
forman.

Calor (q): Es una forma de energía que fluye de forma espontánea entre dos muestras de
materia debido a su temperatura diferentes, este fluye de lo más caliente a lo más frio,
nunca lo contrario. q = m × qf o q = m × qv; m= masa; qf = calor de fusión, qv calor
de vaporización.
También se puede calcular de la siguiente manera: q = (masa de sustancia) ×
(calor especifico de la sustancia) × ∆t; (q = m × qE × ∆t); ∆t es igual a la
variación de temperatura (t2 − t1).

Calor específico (qE): es la cantidad de calor que se necesita para que la temperatura de
un gramo de agua se eleve en un grado Celsius (también en kelvin) sin cambio de fase. En
los cambios se absorben o se liberan cantidades de energía relativamente grandes. El calor
especifico de cada sustancia, es una propiedad física, es diferente para las distintas fases,
sólida, liquida y gaseosa de las sustancias.

Capacidad Calorifica (Cp): es la cantidad ce calor que se necesita para elevar la


temperatura de un cuerpo (o cualquier masa) un grado Celsius.

Calor de fusión (qf): es la cantidad de calor que se necesita para fundir una cantidad dada
de un sólido en su punto de fusión sin cambio de temperatura, suele expresarde en j/g o
kj/mol, en el último caso recibe el nombre de calor molar de fusión. (qf = q / masa)
Calor de Vaporizacion (qv): es la cantidad de calor que se necsita para vaporizar una
cantidad dada de un liquido en su punto de ebullición sin cambio de temperatura, suele
expresarse en j/g o j/mol. (qv = q / masa)

77
Calor de sublimación (qs): Es la cantidad de calor necesaria para pasar una unidad de
masa de dicha sustancia del estado solido al estado gaseoso a una temperatura dada y es
igual a la suma de sus calores fusión y vaporización a la misma temperatura: (qs = qf + qv)

Energía de disociación (∆H): Es la cantidad de energía necesaria para disociar las


moléculas de un no metal en átomos individuales.

Cambio de energía interna (CEI):La energía interna de una cantidad específica de


sustancia representa toda la energía que hay dentro de la sustancia, esta influye, como la
energía cinética de las moléculas, las energías de atracción y repulsión entre las partículas
subatómicas, átomos iones o moléculas y las demás formas de energía. La energía interna
de un conjunto de moléculas es una función de estado y la diferencia entre la energía
interna de los productos y la energía interna de los reactivos de una reacción química o
cambio físico, ∆E está dada por la ecuación ∆E= E final – E inicial= E productos – E
reactivos = calor (q) + trabajo (w). Estas son dos maneras en las cuales la energía puede
fluir hacia o desde un sistema, el trabajo comprende un cambio de energía en el cual un
cuerpo se desplaza una distancia, d, contra una fuerza, f, esto es w = f x d.

∆E es la cantidad de calor que absorbe el sistema más la cantidad de trabajo que este
realiza.

∆E = q + w; w = – p x ∆V; ∆E = q – p x ∆V; ∆E= q – p (V2 – V1);


∆V= variación de volumen
W+ → W > 0 contracción (trabajo que se realiza sobre el sistema).
W—→ W < 0 Expansión (trabajo que realiza el sistema).
q+ → q > 0 endotérmico (absorción de calor por el sistema).
q —→ q < 0 exotérmico (liberación de calor por el sistema).

Si la variación de moles de productos (∆ηP), menos la variación de moles de reactivos


(∆ηR), (∆ηp ─ ∆ηR), es igual a cero, no se realiza trabajo (w = 0). Si la variación de moles
de productos, menos la variación de moles de reactivos, es negativa, el trabajo es positivo
(W > 0), el ambiente realiza trabajo sobre el sistema. Si la variación de moles es positiva el
trabajo es negativo (W < 0), el sistema realiza trabajo sobre el ambiente.

78
Ejemplos:
1-a) CH4(g) + 202(g) → CO2(g) + 2H2O(l) + 887kj (desprendimiento de calor).
Se puede escribir ∆E = —887kj; b) CO2 (g) + (l) + 887kj → CH4(g) + 2O2(g);
absorción de energía, se puede escribir ∆E = +887kj.

2-Prediga el signo del trabajo (w) en las reacciones químicas siguientes que se llevan a
cabo a temperatura y presión constante y considere que la mezcla de reacción es el
sistema: a) el nitrato de amonio (NH2NO3), que por lo común se emplea como
fertilizante, se descompone de forma explosiva. 2NH4NO3 → 2N2(g) + 4H2O(g)
+O2(g). A esta ecuación se debió la explosión en 1947, que destruyó casi en su
totalidad el aeropuerto de la ciudad de Texas, donde murieron 576 personas; b) el
hidrogeno y el cloro se combinan para formar cloruro de hidrogeno, HCl(g); H 2(g)
+ Cl2(g) →2HCl(g); c) El dióxido de azufre, SO2, se oxida a trióxido de azufre, una
etapa de la fabricación del ácido sulfúrico,(H2SO4); 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g),
para realizarlos determine la variación de moles de productos menos moles de
reactivos, si su valor es cero, no se realiza ningún trabajo.

3-Calcule a ∆E de un gas que sufre un proceso en el que: a) el gas absorbe 70j de


calor y se expande realizando un trabajo de 40j; b) el gas desprende 60j de calor y
se contrae porque se realiza un trabajo sobre el de 128j. Diga en cada caso si la
energía es absorbida o desprendida por el sistema.

79
Ejercicios

1- Una muestra de 212g de metal se calienta a 120.0oC y luego se introduce en 375g de


agua a 24.0oC. Si la temperatura final del agua es de 34.2oC ¿Cuál es el calor
específico del metal? (suponga que no hay pérdida de calor hacia los alrededores).

2- Calcule la cantidad de energía necesaria para calentar 8.0g de agua de 42.0oC a


45.0oC.

3- Una muestra de 110.0g de hierro a 55.5oC hace que la temperatura de 150.0mL de


agua cambie de 23.0oC a 25.5oC. Determine el calor especifico del hierro en
j /g oC.

4- Una muestra de 250g de metal se calentó a 130oC y se introdujo en 42.5g de agua a


26.0oC, la temperatura final del agua fue de 38.4oC ¿Cuáles la capacidad calorífica o
calor especifico del metal si se liberan 1?2×103j al ambiente?

5- El calor especifico del Zinc es 0.096cal /goC. determine la energía requerida para
elevar la temperatura de 250.0g de Zinc de 24.0oC a 150.0oC.

6- Si 300.0g de agua absorben 40.0kj de energía a 10.0oC ¿Cuál es la temperatura final


del agua?

7- Una muestra de 100.0g de cobre se calentó de 10.0oC a 100.0oC: a) Determine el


número de caloría que se necesitaron, donde su calor específico es 0.0921cal/goC
b) se suministró la misma cantidad de calor a 100.0g de aluminio a 10.0oC. donde el
calor específico del aluminio es 0.215cal/goC. Que metal se calienta más el cobre o
el aluminio.

8- Un trozo de hierro de 500.0g se calentó en una llama y se introdujo en 400.0g de


agua a 10.0oC, la temperatura del agua se elevó a 90.0oC ¿Qué tan caliente estaba el
hierro cuando se retiró de la llama (¿el calor especifico del hierro es 0?4735j/goC)?

80
9- Un trozo de 20.0g de metal a 203.0oC se introdujo en100.0g de agua a 25.0oC. La
temperatura del agua subió a 29.0oC. calcule el calor específico del metal en j/goC.
Suponga que todo el calor que perdió el metal fue absorbido por el agua y que no
hubo transferencia de calor a los alrededores.

10- Suponiendo que el sistema no pierde calor. Cuál será la temperatura final cuando
50.0g de agua a 10.0 oC se mezclan con 10.0g de agua a 50.0 oC.

11- La exposición en alta dosis de microondas puede provocar daños. Estime cuantos
fotones con longitud de onda de 12cm, deben ser absorbidos para que la
temperatura del ojo humano aumente 3.0 oC. asuma que la masa del ojo es de
11.0g y su capacidad calorífica es 4.0j /g k.

12- Calcule la masa de cada una de las muestras siguientes: a) una muestra de oro que
absorbe 225j para cambiar la temperatura de 15.0 a 42.0 0C; b) Un objeto de hierro
que pierde 8.40kj cuando su temperatura pasa de 168.0 a 82.0 0C; c) Una muestra
de aluminio que absorbe 8.80kj cuando se calienta de 12.5 a 26.8 0C; d) Una
muestra de titanio que pierde 14200j cuando se enfia de 185.0 a 42.0 0C.

13- Cuanto calor se requiere para convertir 40g de hielo a −10 a 120oC (vapor).

14- Se calentó una muestra de 25.0g de una aleación hasta 100 0C y se sumergió en un
matraz con 90g de agua a 25.30oC, la temperatura del agua aumento hasta un valor
final de 27.18oC. despresiando las perdidas caloríficas hacia el ambiente y la
capacidad calórica del matraz, en si ¿Cuál es el calor especifico de la aleación?

15- Calcule la temperatura resultante, t, cuando se mezclan 150g de hielo a 0 0C con


300.0g de agua a 50oC. El calor de fusión de hielo es 80 cal/g.

81
Calor de reacción (cambio de entalpia): Cuando la comida caliente se introduce al
refrigerador, el calor se desprende de la comida hacia la unidad de refrigeración, cuándo
una sartén con agua se coloca sobre un quemador caliente, el calor del quemador del
quemador fluye hacia la sartén y el agua. El calor de reacción o cambio de entalpía (∆H)
es una medida de la cantidad de calor que fluye hacia adentro (absorbe) o afuera
(desprende) de un sistema cuando una reacción tiene lugar a presión constante. En una
reacción química un cambio de energía ocurre conforme los reactivos se separan y se
forman productos. El calor de reacción se determina de la misma forma que los calores de
formación.

Calor o entalpía de formación (Ho): Cálculo de Ho: la entalpía de formación


puede utilizarse para calcular Ho de una reacción, para ello se aplica la regla general:
Para una ecuación termoquímica dada, la variación de entalpía estándar, Ho es igual a la
suma de las entalpías de formación de los productos (formación de enlace), menos la suma
de las entalpías de formación estándar de los reactivos (ruptura de enlace). Recuerde que
debe tomar en cuenta los coeficientes de reactivos y productos en la ecuación
termoquímica.

∆H = ∆H productos — ∆H reactivos (∆Hp ─ ∆HR).

Ho = ηHo productos (formación de enlaces) − ηHo reactivos (ruptura de


enlaces); (η= coeficiente de cada sustancia). ∆H productos, formación de enlaces; ∆H
reactivos, ruptura de enlaces.

Ejemplos:

1- Por ejemplo, la formación de amoníaco, NH3 a partir del hidrogeno y


nitrógeno tiene una ∆H = —92.2kj; N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g), ∆H = —92.2kj
¿Cuánto calor, en kj, se liberan cuando forman 50?0g de amoníaco, NH3.

2- Calcular ΔHr para la siguiente reacción: 2CH3OH (l) + 3 O2 (g)  2CO2 (g) + 4H2O(l)

Solución

ΔHr =2(ΔHfCO2)+4(ΔHfH2O)–[2(ΔHfCH3OH)]=2moles(-1kj/mol)+4moles
-68.3kj/mol) -2moles (-57.0kjl/mol) = -118.2kj/mol -273.2kcal +114.0kj/mol = -347.4kcal.

82
3- Calcule el ΔHf para C4H10 de la siguiente reacción: 2C4H10(g) + 13 O2(g)  8CO2(g) +
10H2O(g) + 1271kcal

Solución

ΔHf= 8(ΔHf CO2) + 10(ΔHfH2O) − [2(ΔHrC4H10) + 13(ΔHrO2)] = − 1,271kcal = 8moles


(−94.1kcal/mol) + 10moles (−57.8kcal/mol) − [2moles (C4H10).

-59.8kcal
ΔHf C4H10 = = -29.9kcal/mol
2

Ley de Hess y Energía de Enlace


Ley de Hess: cuando varios reactivos se unen para formar diferentes productos, el calor de
reacción liberado o absorbido es independiente del número de reacciones involucradas en el
proceso, por cuanto la entalpia resultante será igual a la suma de las entalpias de las
ecuaciones químicas involucradas.
Energía de enlace (EE): es la cantidad de energía necesaria para romper una mol de
enlaces covalentes en una especie gaseosa. Esta energía se utiliza para estimar el cambio de
energía durante las reacciones químicas en las se rompen enlaces y se forman enlaces
nuevos, se expresa en kj/mol. Es mayor para enlace triple que en los dobles y mayor en los
dobles que los sencillos. El máximo número de enlace que se pueden formar entre los
átomos de una molécula, son tres. La fuerza de un enlace covalente se mide en función de
su entalpía de enlace. La entalpia de las reaciones se calcula con la entalpía de enlace.

H2 (g)  2H(g); ΔH = Δ(H-H) = 435.93kj/mol (H – H), para formar el enlace se necesitan -


435.93kj/mol. (Ver tabla de energías). La energía de enlace es el cambio de entalpía para la
ruptura de un enlace en una molécula, cuando los reactivos y productos están en fase
gaseosa y en condiciones estándar, el proceso de ruptura de enlaces en una molécula
siempre es endotérmico. La energía suministrada para romper los enlaces carbono- carbono
debe ser la misma que la liberada cuando se forman estos mismos enlaces, donde el proceso
es exotérmico.

Ejemplo: dadas las ecuaciones siguientes, calcular la energía de enlace del ClF.
F2(g) + Cl2(g) → 2ClF(g) + 27kcal
F2(g) → 2F(g) – 37kcal
Cl2(g) → 2Cl(g) – 58kcal

83
Solución: ClF(g) → Cl(g) + F(g)
Utilizar las ecuaciones dadas y aplicamos la ley de Hess.
2ClF(g) → Cl2(g) + F2(g) - 27kcal
F2(g) → 2F(g) – 37kcal
Cl2(g) → 2Cl(g) -58kcal
2ClF(g)+F2(g)+Cl2(g) → Cl2(g)+F2(g)+2F(g)+2Cl(g)+(-27-37-58kcal)

Tachar los iguales de ambos lados de la ecuación, luego escriba lo que queda:
2ClF(g) → 2F(g) + 2Cl(g) – 122kcal, para eliminar el 2 que está como coeficiente en cada
sustancia, divida entre 2, nos quedará entonces: ClF(g) → F(g) + Cl(g) – 61kcal, necesitamos
61kcal para romper una mol de ClF(g)

Ejercicios
1- Dada las ecuaciones soportes:
a)
b)
c)
Determine la entalpia de formacion del a partir de la ecuación

2- Determine la energía estándar de formación del oxido de zinc, , según la


ecuación:

a)
b)
c)

3- Determine la entalpia de descomposicion del amoniaco a partir de la ecuación:

Las ecuaciones de partida son:


a)
b)
c)

84
4- Calcular la del metano, según la ecuación:

Dada las ecuaciones soportes:


a)
b)
c)

5- Determine del etano gas apartir de la reacción:

Dada las ecuaciones soportes:


a)
b)
c)
6-Dada las ecuaciones siguientes determine para el C6H12 ( ) en la ecuación.
C6H6 ( ) + 3H2(g) → C6H12( );
1- 2C6H6( ) + 15 O2(g) → 12CO2(g) + 6H2O( ) ─ 3301.1kj/mol
2- C6H12( ) + 9 O2(g) → 6CO2(g) + 6H2O( ) ─1975.5kj/mol
3- 2H2(g) + O2(g) → 2H2O( ) ─ 428.7kj/mol.

▪La energía de enlace se puede calcular también para un compuesto, de la forma


siguiente: ,si se conoce la energía de
enlace se puede calcular la diferencia de la electronegatividad de Pauling, para una
molécula, de la manera siguiente: ∆X p = 0.18

Adictividad de energía de enlace


Es la variación de las energías involucradas en el proceso de formación de un enlace en las
moléculas de un compuesto. AEE (X─Y) = ½EEm (Y −Y + X −X)

85
Ejemplo 1: dado que AEE(H−H); AEE(Cl−Cl); AEE (Br −Br); AEE(I−I); para H2, Cl2, Br2, I2,
son 436, 242, 193 y 151kj/mol respectivamente, hacer una estimación de los valores de
AEE(H−X) en HCl, HBr y HI. Para hacer estos cálculos utilizaremos:
Entalpía de disociación de enlace ( ): Es la variación de las energías involucradas
en el proceso de disociación de un enlace en las moléculas de un compuesto.

Para calcular la entalpia de disociación se utiliza el cuadrado la diferencia la


electronegatividad de los elementos involucrados según Pauling (Xp), luego convertir a
kj/mol, los voltios obtenidos multiplicando por 96.5kj/mol que posee un electrón voltio
(1ev), luego aplique: ΔH(A─B) = 96.5kj/mol (χP)2 + ½ EEm (A−A + B –B).

Ejemplos:

Utilizando los datos adecuados estimar la entalpía de disociación de enlace para:


a) (Br −F); b)(Br−Cl); C)(I−Cl ); d)(H−F); f)(Cl−F)

Ciclo Termodinámico de Born- Haber: Toda la energía transferida en estos procesos


es en forma de calor, las dos primeras se conocen como calor de sublimación (S) y el calor
de disociación (D). La energía de ligadura o de red se abrevia como (U), la energía de
ionización como (I), la afinidad electrónica como (A) y el calor de formación como (Q).
combinando todas estas propiedades termodinámicas para calcular la diferencia de energía
entre elementos individuales y los compuestos iónicos formados nos dan lo que a menudo
se describe como el ciclo termodinámico de Born- Haber. Este ciclo permite usar la ley de
Hess para relacionar muchas de las reacciones termoquímicas.
Una serie de cambios que se producen en un ciclo cerrado, donde el cambio neto de energía
debe ser cero.
Para poder diferenciar los diversos cambios molares de entalpía, ΔH, es conveniente
conocer las definiciones siguientes:

Variación de Entalpía Símbolo


Formación, elementos → compuesto sólido ▬ ΔHf
Atomización, metal sólido → átomos metálicos gas ▬ ΔHsub
Atomización, no metal → átomos no metálicos gaseosos ▬ ΔHdis
Ionización, átomo metálico gaseoso M → ion M++e- ▬ ΔHion
Afinidad electrónica, ion gaseoso negativo X+ e- → ion X- ▬ΔHae
Energía cristalina, iones gaseosos → cristal ▬ ΔHcris

Para ilustrar el ciclo de Born-Haber podemos considerar diferentes procesos. Como la


suma de de todas las variaciones de entalpía debe ser cero, podemos escribir:
- ΔHf+ΔHsub+ΔHdis+ ΔHion+(- ΔHae) +ΔHcris=0
86
Para asignar el signo apropiado a cada cantidad de entalpía seguimos un proceso inverso, el
signo negativo delante de ΔHf y ΔHae se refiere a descomposición en lugar de formación y
ganancia de electrones en lugar de pérdida, por lo tanto, cuando se localizan en la tabla los
valores de ΔHf y ΔHae debemos cambiar el signo. Por ejemplo, ΔHf para el NaCl es =
−411.0kj; por lo tanto, (− ΔHf) para el proceso inverso es +411.0kj; ΔHae para el ion
Cl−es = +348.6kj, será entonces, (− ΔHae) es = −348.6kj.

En la actualidad el ciclo de Born- Haber se utiliza para calcular cantidades


termoquímicas que no se han medido previamente, en especial, energía cristalográfica
ΔHcris. Este sistema ha sido probado y comprobado en su aplicación a los haluros
alcalinos, compuestos que se han estudiado detalladamente durante muchos años. Para la
mayoría de los demás compuestos existe menor cantidad de información y son menos
precisas, por lo que las correlaciones de este tipo no tienen siempre la misma validez.

Entalpia de la red cristalina o de ligadura: es la energía liberada cuando los iones


gaseosos totalmente separados, positivos y negativos se unen para formar un (1) mol de
un compuesto iónico sólido. Las energías de red pueden ser útiles para predecir los
puntos de fusión y las solubilidades en agua de los compuestos iónicos. La energía
reticular es una medida de la estabilidad de un solido ionico y se calcula por medio del
ciclo de Born-Haber, que se basa en la ley de Hess.
Calor de formación de un compuesto iónico: es la cantidad de energía liberada cuando
un átomo de un no metal gana un electrón y forma una red cristalina, menos la cantidad
necesaria para vaporizar el metal, remover un electrón de este y disociar el no metal
gaseoso. Esto se puede expresar de la manera siguiente: Q=A + U – S –I – 1/2D, si los
consideramos como un ciclo: A+U – S – I – 1/2D – Q =0

87
La razón por la cual se usa ½ D se debe a que solamente estamos usando un átomo de
la reacción.

Aqui se utiliza la molecula completa

Entalpia de reacción y de formación

Entalpia de reacción (ΔHr ): es el flujo de energia en una reacción a una presión


constante y es igual al cambio de entalpía en la reacción.
ΔHr = ΔHf −ΔHS−ΔHD−ΔHIE−ΔHEA

Entalpia de formación (ΔHf ): es el calor de reacción (ΔHr) para la formación de una


mol del compuesto a partir de los elementos en el estado estándar. El estado estándar se
define como la forma más estable de un elemento. El contenido de calor de un elemento
libre en el estado estándar es igual a cero. ΔHf = ΔHr + ΔHS + ΔHD + ΔHIE + ΔHEA. Se
puede calcular cualquiera de la variación de las entalpias.

88
Cambios de energía en la formación de cristales iónicos

El concepto de energía de red, es más útil en términos cuantitativos que cualitativos. La


energía de red, más frecuentemente se determina de forma indirecta mediante una
aplicación de la ley de Hess, conocida como el ciclo de Born-Haber, se denomina así por
sus autores Max Born, Casimir Fajans y Fritz Haber. La clave del método es diseñar una
secuencia de etapas en las que se conozcan todas las variaciones de entalpía menos una, la
etapa en la que se forma la red del cristal a partir de iones gaseosos.
Cinco etapas para ilustrar la formación del NaCl

1- sublimación de una mol de sodio


2- disociación de 0.5mol de Cl2(g) en 1 mol de Cl(g)
3- ionización de un (1) mol de Na(g) a Na+(g)
4- conversión de un (1) de Cl(g) a Cl-(g)
5- reacción entre Na+(g) y Cl-(g) para forman una mol de NaCl(s)

El cambio neto en estas cinco etapas es el mismo que en la reacción en la que se forma
NaCl(s) a partir de sus elementos en sus estados estándar, es decir ΔHnet. = ΔHf[NaCl(s)].
Podemos ver que ΔHf[NaCl(s)]=-411kj/mol y de esta manera, en el siguiente esquema, la
energía de red del NaCl es la única magnitud desconocida.

Etapas
1- Na(s) → Na(g) ΔHS=+107kj
2- ½ Cl2(g) → Cl(g) ΔHD =½(+122kj)
3- Na(g) → Na (g) + 1e
+ -
ΔHI = +496kj
4- Cl(g)+1e → Cl (g)
- -
ΔHA = -349kj
5- Na(g) + Cl → NaCl(s) ΔHr =?
-

La ecuación neta es Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s).


ΔHnet. =-411.0kj= ΔHS + ΔHD + ΔHI + ΔHA + ΔHr -411.0kj = 107.0kj + 122kj + 496kj -
349kj+ ΔHr
 ΔHr = (-411-107-122-496+349)kj = -787.0kj

89
1-Con los datos siguientes, calcule ΔHf por mol de MgCl2(s).

ΔHS de 1mol de Mg(s) = +146kj; ΔHD de ½ mol de Cl(g)=+122kj ΔHI (1era energía) de
Mg(g) = +738kj; ΔHA de 1mol de Cl(g)= −349kj; ΔHr de 1mol MgCl2(s) =−676kj.
Solución: la ΔHr es conocida y la desconocida es ΔHf que es la entalpía de formación del
MgCl2(s).

Etapas
1- Mg(s) → Mg(g) ΔH1 = +146kj
2- ½ Cl2(g) → Cl(g) ΔH2 = +122kj
3- Mg(g) → Mg (g) +1e
+ -
ΔH3 = +738kj
4- Cl(g) 1e → Cl (g)
- -
ΔH4 = −349kj
5- Mg (g) +Cl (g) → MgCl(s) ΔH5 = − 676kj
+ -

Neta = Mg(s) + ½Cl2(g) → MgCl(s)

El estado estándar se define como la forma más estable de un elemento. El contenido de


calor de un elemento libre en el estado estándar es igual a cero. [MgCl(s)] = ΔH1 + ΔH2 +
ΔH3 + ΔH4 + ΔH5 = (146 + 122 + 738 −349 −676) kj = −19kj
Forma que se interrelacionan las energías
ΔHf = ΔHsub +IE + ½ ΔH dis + AE + Uo; Uo = ΔHf − ΔHsub −IE − ½ ΔH dis −AE; la
energía reticular Uo o energía reticular del sólido. Este cálculo de la energía reticular es
posible actualmente gracias a los trabajos de Born y Landé y otros, que desarrollaron una
teoría sobre la estructura de los sólidos cristalinos basándose en consideraciones acerca de
interacciones entre pares de iones, tanto en fase gaseosa como en fase sólida. La energía de
la red referida a 1mol, se obtiene de la manera siguiente: Uo =N A Z2 e2(n-1) /n

90
En esta ecuación puede introducirse pequeñas correcciones que tienen en cuenta las fuerzas
de Van der Waals entre los iones y la energía de vibración de los mismos en el cero
absoluto de temperatura. A partir de la expresión de Born y Haber utilizando el modelo de
esferas rígidas, pueden obtenerse teóricamente valores para la energía reticular. Para el
NaCl, los valores correspondientes de las constantes son:

N (número de Avogadro) = 6.02X1023 átomo/mol; A (constante de Madelung) = 1.7476;


Z= 1; e = 1.602x10-19c; n= ½ (7+9); rc = (0.95 + 1.8; Uo= 770kj.mol-1 = 18.2kcal/mol
Utilizando el cloruro de sodio, NaCl, para ilustrar el cálculo de la energía reticular a partir
de la ecuación de Born y Landé. Las cargas de este compuesto iónico son +1(z+) y -1(z−).
Los radios iónicos son 116pm y 167pm respectivamente, lo que da un valor de ro de 283pm
o 2.83x10-10m. El valor de la constante de Born es el promedio de las de los dos iones, Na +
y Cl-; n= (7+9)/2= 8.0. Sustituyendo en la ecuación se obtiene:

Uo= N A z+z- e2(1-1/n); A NaCl = 1.748


4πEoro
Uo= (6.02x1023mol-1)(1.748x1x1)(1.602x10-19c)2 (1-1/8);
(4x3.1416)(8.854x10-12 c2 j-1.mol-1)(2.83x10-10 m)

Uo =−751kj.mol-1 el valor experimental es de -770kj.mol-1


Hay un error de solo 2.5%. Cuando existe una diferencia significativa entre el valor
experimental de la energía reticular y el obtenido a partir de la ecuación de Born y Landé,
esto es un indicio de que la interacción entre los iones no es puramente iónica, sino que
además posee un carácter covalente significativo.

Configuración electrónica Exponente de Born Ejemplos


He 5 Li+
Ne 7 Na+, Mg+2, O-2, F-
Ar 9 K+, Ca+2, S-2, Cl-, Cu+
Kr 10 Rb+, Br-, Ag+
Xe 12 Cs+, I-,Au+

KCl AgCl
HfmCl -104.5 -30.4
S 20.2 68.0
I 100.0 174.7
A -85.1
½ D 29.0

ΔHf − Uo −I− A − S − ½D = 0; Uo = − I −A + ΔHf − S − ½ D

Uo(KCl)=-100.0 + 85.1 + 104.5 - 20.2 - 29.0= -168.6kcl/mol


(Uo calculado= -166 kcl/mol); %E =-168.6+(- 166)(100) = 26%

91
Haga para el AgCl, lo mismo que hicimos para el KCl. Para el caso del NaF2 la probabilidad
de la reacción es:

Ejercicios

1-Calcule Hof para la combustión de un mol de propano, según la ecuación:


C3H8(g) + 5 O2(g) → 3CO2(g) + 4H2O(l). Utilice los datos adecuados de la tabla de
entalpía en kj/mol.
2- La ecuación termoquímica de formación del benceno es: C6H6(l) +15/2 O2(g) →
6CO2(g) + 3H2O(l) Ho =− 3267.4kj. Utilizando valores adecuados para obtener
los calores de formación del CO2(g) y H2O(l), calcule el calor de formación del
benceno.

3- Cuando se añade ácido clorhídrico a una disolución de carbonato de sodio, se forma


dióxido de carbono gaseoso y agua líquida. Escriba la ecuación balanceada y Calcule
Hof para esta ecuación termoquímica.
4- Cual es el calor de vaporización del agua por gramo a 25oc y 1 atm, la ecuación
termoquímica para el proceso es: H2O(l) → H2O(g).

5- Calcule Hof para la reacción del oxido de hierro (III) mediante aluminio, para
formar hierro y oxido de aluminio. 2Al + Fe2O3 → 2Fe + Al2O3.

92
6- Se ha determinado que el valor de Hof para N(g) es 472.7kj/mol y para el O(g) es
249.2kj/mol ¿cuál es el Hof para la reacción hipotética en la atmósfera superior:
N(g) + O(g) → NO(g).

7- Calcúlese la entalpía de neutralización de un ácido fuerte mediante una base fuerte


en agua. El calor liberado durante la neutralización del HCN (ácido débil) con NaOH
es 12.1kj/mol ¿cuántas kcal se absorben al ionizar 1 mol de HCN en H2O?

8-El calor desprendido durante la combustión del acetileno gaseoso, C2H2 a 25oc es
1,299.1kj/mol. Determine la entalpía de formación del acetileno gaseoso.

9-Cuanto calor se requiere para preparar 1kg de CaC2 de acuerdo con la reacción:
CaO(s) + C(s) → CaC2(s) + CO(g).

10- Cuando el etileno gas, C2H4(g), reacciona con flúor gas, se forman los gases fluoruro
de hidrogeno y tetrafluoruro de carbono y se ceden 2,496.7kj de calor. Escribir la
ecuación termoquímica balanceada y determine el valor de Ho para el CF4?

11- Utilice las tablas adecuadas para calcular el calor de formación del Cr2O3(s), dado
Ho = −1854.9kj para la reacción, según la ecuación: 8H+(ac) + Cr2O72−(ac) + 2Al(s) →
2Al+3(ac) + Cr2O3(s) + 4H2O(l).

12- Utilice la tabla adecuada para calcular Ho para: a) la reacción entre el Hidróxido
de calcio y el dióxido de carbono para formar carbonato de calcio y vapor de agua;
b) la descomposición de un (1) mol de ácido sulfúrico liquido en vapor de agua y
dióxido de azufre gas.

13- Utilice la tabla adecuada para calcular Ho para: a) la reacción entre el oxido de
cobre (II) y monóxido de carbono para formar cobre metálico y dióxido de
carbono; b) la descomposición de un (1) mol de alcohol metilito, CH3OH, en
metano y oxigeno gaseoso.

14-Utilice la tabla adecuada para calcular el cambio de entalpía para la


descomposición de la urea, (NH2)2CO a hidracina, H4N2 y monóxido de carbono.
(Suponga que todas las sustancias están en fase gaseosa). (NH2)2CO(g)+calor
→H2N-NH2(g)+CO(g).

93
15- El butano C4H10, se utiliza mucho como combustible en mecheros recargables.
Cuando se quema una mol de butano en presencia de oxígeno, se forma dióxido de
carbono y vapor de agua y ceden 2,658.3kj de calor: a) escriba una ecuación
termoquímica para la reacción; b) utilizando tablas adecuadas, calcule el calor
estándar de formación del butano.
16- Cuando una mol de carbonato de calcio, reacciona con amoníaco, se forman agua
líquida y cianamida de calcio sólida, CaCN2. La reacción absorbe 90.1kj de calor; a)
escriba la ecuación termoquímica ajustada para la reacción; b) utilizando tabla
adecuada, calcule Ho para la cianamida de calcio. CaCO3(s) + 2NH3 (g) → 3H2O(l)
+ CaCN2
17-Determine el calor de reacción, ∆Hr, para la siguiente reacción: C2H4(g)+ 3 O2(g) →
2CO2(g) + 2H2O(g). Diga si la reacción es endotérmica o exotérmica.

18- Calcule ∆Hr para la reacción: 2CO2(g)+4H2O(ℓ) → 2CH3OH(ℓ) + 3 O2(g)

19-Determine la energía de la red del KF(s) a partir de los datos siguientes:


∆Hf`[KF(s)= -567.3kj/mol; entalpía de sublimación del K(s)= 89.24kj/mol;
entalpía de disociación del F2(g)= 159kj/mol; I1 para K(g)= 418.9kj/mol; AE para
F(g) = ꟷ328kj/mol.

20- Explique cada etapa y calcule la energía involucrada:

a) Na(s) Na(g) ∆H1 = Sublimación = + 107kj


b) ½Cl2(g) Cl(g) ∆H2= ½ Cl2 = +122kj
c) Na(g) Na(g) + é ∆H3 = I1 Ei = +496kj
d) Cl(g) + é Cl– (g) ∆H4= EA de Cl = –349kj
e) Na+ (g) + Cl(g) NaCl(s) ∆H5= ∆Hr del NaCl(s).

21-Identifique cada etapa:

94
UNIDAD VII
Teoría ácida – base

UNIDAD VII.
1. Teoría ácido-base.
2. Teoría de bronsted-lowery
2.1 Pares conjugados ácido-base.
2.2 Fuerzas relativas de ácido y base.
2.3 Autoionización del agua.
3. Producto iónico del agua.
4. Escala del ph.
4.1 Otras escalas ¨p¨.
4.2 Medición de ph.
4.3 Acido y bases fuertes.
4.4 Acido fuerte.
4.5 Bases fuertes.
5. Acidos débiles.
6. Fuerzas de los hidracidos.
7. Fuerzas de los oxácidos.
7.1 Ricci.
8. Calculo de la Ka a partir del pH.
9. Teoría acido-base de Lewis.
9.1 Reacciones de neutralización.
10. Teoría acido base de usanovich.
11. Teoría acido base de Lux y Flood.
12. Teoría general ácido-base.
13. Indicadores ácido-base.
14. Teoría de Pearson: ácidos, bases duras y blandas.
15. Sistemas disolventes.

95
Teoría ácido − base

En principio se reconocía a los ácidos y bases por las propiedades de sus disoluciones
acuosas, por ejemplo, los ácidos cambian a rojo el papel tornasol, en tanto que las bases lo
cambian azul. Arrhenius reconoció que las propiedades de las disoluciones ácidas se deben
a iones H+(ac) y las de las disoluciones básicas, a los iones OH -(ac). Arrhenius definió un
ácido como sustancia que cede iones hidrógeno, H +, cuando se disuelve en agua y una base
como sustancia que cede iones hidroxilo, OH-, cuando se disuelve en agua.

Por ejemplo: ácidos { HCl + H2O → H3O+ + Cl-; { H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4-1

Bases: NaOH Na++OH–; Ca(OH)2 Ca+2 + 2OH–

Teoría de Brønsted- Lowry: esta teoría es de carácter más general que el concepto
de Arrhenius y pone énfasis en la transferencia de un protón (H +) de un ácido a una base.
Un ácido de Brønsted- Lowry es una sustancia que dona un protón a otra sustancia y una
base es una sustancia que acepta un protón de otra sustancia. El agua puede actuar como
ácido y como base dependiendo de la sustancia con quien reaccione, a estas sustancias se
denominan anfóteras.

En virtud de que el concepto de Brønsted- Lowry pone énfasis en la transferencia de


protones, también se aplica a reacciones que se llevan a cabo en disoluciones no
acuosas. Por ejemplo:

HCl + H3N → Cl- + H4N+ esta reacción se produce en fase gaseosa.


Ácido base base acido

Si consideramos la reacción en las definiciones de Arrhenius y Brønsted- Lowry de los


ácidos y las bases; una disolución acuosa de amoníaco, donde se establece el siguiente
equilibrio: H3N(ac)+ H2O(l)  H4N+(ac)+ OH-(ac). El amoniaco es una base de Arrhenius
porque su adición al agua origina un aumento en la concentración de OH -. Es una base de
Brønsted- Lowry porque acepta un protón del agua. El agua actúa como un ácido de
Brønsted- Lowry porque dona un protón a la molécula de H3N. para que una sustancia sea
un ácido de Brønsted- Lowry, la molécula o ion debe tener un átomo de hidrógeno que
pueda perder como ion H+ y para ser una base de Brønsted- Lowry, una molécula o ion
debe tener un par solitario de electrones para enlazar el ion H+.

96
Pares conjugados ácido-base

En todo equilibrio ácido base-base hay transferencia de protones tanto en la reacción directa
(hacia la derecha), como en la inversa (hacia la izquierda), por ejemplo, consideremos la
ecuación siguiente:

La base conjugada de una sustancia es simplemente la sustancia original, menos un


protón y el ácido conjugado, sustancia original más un protón.

97
Ejercicios

1- Escribir una base conjugada a cada uno de los ácidos siguientes: a) HClO4 b) H2S
c) H4P+

2- Escribir un ácido conjugado a cada una de las bases siguientes: a) CN- b) SO42-
c) H2O d) HCO3-

3- Escriba la fórmula del ácido conjugado de cada una de las especies siguientes:
a) HSO3– b) F – c) PO43– d) CO32–

4- El ion hidrogeno sulfato, HSO3–, es anfótero: a) escriba una ecuación de la reacción


de HSO3– con agua en la que el ion actúa como ácido; b) escriba una ecuación de la
reacción del HSO3– con agua en la que el ion actúa como base. En ambos casos
identifique los pares conjugados ácido-base.

5- identifique al ácido de Brønsted- Lowry y la base del lado izquierdo de las


ecuaciones siguientes y además el ácido conjugado y la base conjugada del lado
derecho:
a) H4N+(ac) + CN-  HCN(ac)+ H3N(ac); b) (CH3)3N(ac) + H2O(l)  (CH3)3NH+ + OH-
c) HCHO2(ac) + PO43-(ac)  CHO2- + HPO42-

98
Fuerza relativa de ácidos y bases

Ciertos ácidos son mejores donadores de protones que otros; asimismo, ciertas bases son
mejores receptoras de protones que otras. Si ordenamos los ácidos según su capacidad para
donar un protón, encontraremos que cuanto más fácilmente una sustancia cede un protón,
con tanta mayor dificultad acepta un protón su base conjugada. Análogamente, cuanto más
fácilmente una base acepta un protón. Con tanta mayor dificultad cede un protón su ácido
conjugado. En otra palabra cuanto más fuerte es el ácido, tanto más débil es la base
conjugada, cuanto más fuerte es la base, tanto más débil es ácido conjugado.

Los ácidos y las bases se agrupan en tres categorías amplias de acuerdo con su
comportamiento en agua:

1-Los ácidos fuertes transfieren totalmente sus protones al agua y no quedan moléculas sin
disociar en disolución.

2- Los ácidos débiles se disocian solo parcialmente en disolución acuosa y, por tanto, se
encuentran como mezcla de ácidos en la que una parte se encuentra como especie
molecular y la otra como especie disociada. Las bases conjugadas de ácidos débiles son
bases débiles.
3- Las sustancias con acidez despreciables son aquellas que, como el CH 4, contiene
hidrogeno, pero no manifiestan comportamiento ácido en el agua. Sus bases conjugadas
son bases fuertes que reaccionan totalmente en el agua, tomando protones de las
moléculas de agua para formar iones OH-.

Fuerzas relativas de algunos pares conjugados

Fuertes HCl Cl-


Disociada 100% H2SO4 HSO4- Despreciables
en agua HNO3 NO3-

H3O+ H2O
HSO4- SO42-
H3PO4 H2PO4-
HF F-
HC2H3O2 C2H3O2-
H2CO3 HCO3-
Débiles H2S HS-
Débiles
H2PO4- HPO42-
H4N+ H3N
HCO3- CO32-
HPO42- PO43-
H2 O OH-
-
OH O-2 Protonada 100% en H2O
H2 H-
Despreciables CH4 CH3- Fuertes
Aumenta la fuerza del ácido Disminuye la fuerza de la base

99
Si analizamos este cuadro podemos observar los siguientes, partiendo de la ecuación

Podemos predecir con base a los pares conjugados, si el equilibrio está desplazado
predominantemente a la izquierda o a la derecha. El equilibrio resultante estará desplazado a la
derecha, a favor del producto, porque el CO32− aparece más abajo que el SO42−, por lo tanto,
será una base más débil; de los ácidos de la ecuación HSO4− y HCO3−, el más fuerte cede el
protón y la más débil conserva el suyo. Por tanto, el equilibrio favorece el sentido en el que el
protón se separa del ácido más fuerte y se une a la base más fuerte. En otras palabras, la
reacción favorece el consumo del ácido más fuerte y de la base más fuerte y la formación del
ácido más débil y la base más débil. El equilibrio se desplaza de la base más fuerte a la base
más débil y del ácido más fuerte al ácido más débil.

**Con respecto a las siguientes ecuaciones prediga, con base a los pares conjugados, si el
equilibrio se desplazará predominantemente a la izquierda o a la derecha, a) HPO42− + H2O
 H2PO4− + OH− b) H4N+ + OH−  H3N + H2O

Autoionización del agua


Una de las propiedades química del agua más importantes es su capacidad para actuar ya sea
como ácido o como base de Brønsted- Lowry. En presencia de un ácido, el agua como aceptor
de protones y en presencia de una base, el agua actúa como donador de protones. De hecho,
una molécula de agua puede donar un protón a otra molécula de agua.

Este proceso se conoce como la autoionización del agua, ninguna molécula individual
permanece ionizada mucho tiempo.

Producto iónico del agua

Dado que la autoionización del agua es un proceso de equilibrio, se puede escribir de ella la
expresión siguiente de constante de equilibrio Keq=[H3O+][OH−]. La constante del producto
iónico del agua se expresa como kw que a 25oC es igual a 1.0x10-14.

100
H2O(l)  H++ OH− ; keq= [H+][OH−] ; kw=[H3O+][OH−] = [H+][OH−] =1.0x10−14.

Esta ecuación se considera válida para cualquier disociación acuosa diluida, y se usa para
calcular, ya sea la [H+], si se conoce la [OH−] o la [OH−], se conoce la [H+].
Una disolución donde la [H+] = [OH−] se dice que es neutra. En casi todas las disoluciones
las concentraciones de [H+] y [OH−] son diferentes, a medida que una de ellos aumenta, la
otra debe disminuir, para que el producto de ambas concentraciones sea igual a 1.0x10 -14.
En las disoluciones ácidas, la [H+] > [OH−] y las disoluciones básicas o alcalinas la [OH−] >[H+]
Ejemplos:
1- Calcule los valores de la [H+] y [OH−] en una disolución neutra a 25oC.
Solución: en una disolución neutra la [H+] = [OH-], por lo tanto, [H+][OH−] =[X][X] =
1.0X10−14 ; X2=1.0X10−14 

X = 1.0X10−14 =1.0X10−7M ; [H+] = 1.0X10−7 y [OH−]=1.0X10−7

En una disolución ácida la [H+] > 1.0X10-7 y una disolución básica o alcalina la [H+] <
que 1.0X10-7M.

2- Indique se las disoluciones que tienen las concentraciones de iones siguientes son
neutras, ácidas o básicas: a) [H+]= 4X10-9M b) [OH−] = 1.0X10−7 c) [OH−] =
7X10−13M
Solución: a) [OH−] [H+] = 1.0X10−14; [OH-] = 1.0X10−14 = 0.25X10−5
4.0X10−9
[OH−] = 2.5X10−6>1.0X10−7, esto indica que es básica.

b) [OH−] =[H+] =1.0X10−7 =1.0X10−7 indica que es neutra.

c) [OH−] < [H+] indica que es ácida.

1.0X10-14
[H+] = = 0.14X10-1 = 1.4x10-2 >1.0X10-7
7.0X10-13

2- Calcular la [H+] en: a) una disolución donde la [OH−] = 0.010M; b) [OH−] = 1.8X10−9M, a
25oC, diga cuál es ácida y es básica o alcalina.

101
La concentración molar de H+ en una disolución acuosa es por lo común muy pequeña. En
consecuencia y por comodidad, la [H+] se expresa en termino de pH, que es el logaritmo
inverso en base 10 de la [H+] o la [H3O+], pH= − Log(H+), = – log[H3O+];
− log[H+] = − log[H3O+].

1-Calcular el pH de una disolución neutra a 25oC. Solución: pH = − log[H+] = [1.0X10−7] =


−(−7.00) + (−log 1.0); pH= 7 – 0 = 7

¿Qué le ocurre al pH de una disolución cuando ésta se acidifica? Una disolución ácida
es aquella en la que la [H+] >1.0X10-7. Debido al signo negativo del exponente, el pH
disminuye conforme la [H+] aumenta. El pH de una disolución ácida en la que la [H+]
es 1.0X10-3es:

pH=−log[H+] =−log(1.0X10-3)= −(−3.00) + (−log1.0) = 3 − 0= 3.00

1- El pH de una disolución, donde la [OH−] =2.0X10−3M.


Solución: paso 1, calculamos la [H+]  [H+] [OH−] =kw; kw=1.0X10−14
y la [H+] = kw/ [OH−] = 1.0X10−14/ 2.0X10-3= 5.0X10-12M.

Paso 2, Calculamos el pH = −log [H+] = −log (5.0X10-12M) = 11.30

2- Calcule los valores de pH de las disoluciones siguientes y diga si es un ácido fuerte o


débil y si es una base fuerte o débil.
a) Una muestra de jugo de limón de concentración de H+=3.8X10−4 M
b) Una disolución común para limpiar ventanas tiene una [H+] =5.3x10−9M

3- Una muestra de jugo de manzana recién extraído tiene un pH de 3.76. Calcular la


concentración de H+. Solución: para encontrar la [H+], a partir del pH, solo tenemos
que elevar el número dado cambiado de signo en base 10; veamos, [H+] =10−3.76
=1.74x10−4

4- Una disolución preparada disolviendo una tableta antiácida que tiene un pH de 9.18.
Calcule la [H+].

102
Otras escalas "P", el logaritmo negativo es también un medio convincente para
expresar la magnitud de otras cantidades pequeñas, se sigue la convención de que el log− de
una cantidad se designa como p (cantidad). Por ejemplo, la concentración de OH− se puede
expresar como ; = −log [OH−]. Tomando el log negativo de ambos lados de la
ecuación [H+][OH−] = kw, se obtiene: −log [H+] + (−log[OH−]) =−log Kw; la expresión final
es:

Medición de pH. El pH de una disolución se mide con rapidez y con exactitud por medio de
un pHmetro, este mide la diferencia de potencial la cual expresa como una lectura de pH.
(Se ha fabricado el primer medidor de pH de tamaño manométrico)

Ácidos y bases fuertes: las bases y los ácidos fuertes son electrólitos fuertes que existen en
disoluciones acuosas exclusivamente como iones. Existen poco ácidos y bases fuertes
comunes.

Ácidos fuertes: los 7 ácidos fuertes más comunes son: (HCl, HBr, HI, HNO 3, HClO3,
HClO4) y un ácido diprótico (posee dos protones hidrógenos ionizables), H 2SO4. El ácido
nítrico, HNO3, ejemplifica el comportamiento de los ácidos fuertes monopróticos (posee un
solo protón hidrogeno ionizable), se disocia completamente en agua, HNO 3 + H2O 
H3O++ NO3−
*Cual es el pH de una disolución 4.0x10─2M del HClO4
El HClO4 es un ácido fuerte está totalmente disociado donde la [H+] es igual a la [ClO4−];
pH = −log [H+] = −log [0.040] = −log [4.0x10−2]
pH = −(−2) + (−log 4.0) = +2 −0.60 = 1.40

* Una disolución acuosa de HNO3 tiene un pH de 2.34 ¿cuál es la concentración del


ácido? [H+]=10─pH; [H+] = 10─2.34 = 4.57x10─3, esta es la concentración del ácido,
por ser un ácido fuerte, ya que las concentraciones de sus iones son iguales a
laconcentracion del ácido; [H+] = [NO─] = [HNO3].

Bases fuertes: existen muy pocas bases fuertes, las bases fuertes solubles más comunes son
los hidróxidos iónicos de los metales alcalinos (columna 1) y los metales alcalinos térreos
(columna 2), como NaOH, Ca(OH)2, KOH, estos compuestos se disocian totalmente en
iones en disolución acuosa. Así, por ejemplo, una disolución rotulada como NaOH 0.30M
se compone de Na+= 0.30M y OH−= 0.30M, o sea, que la [Na+] = [OH−].
¿Cuál es el pH de: a) una disolución 0?028M de NaOH; b) una disolución 0.0011M de
Ca(OH)2? [H+][OH−] = kw 

a) [H+]= kw/ [OH−] = 1.0x10−14/2.8x10−2=0.357x10−12= 3.57x10−13


pH = −log[3.57x10−13] = −(−13) + (−log 3.57) = +13 −0.55= 12.45
Esta disolución es una base fuerte

103
b) Otra forma: pOH= −log (0.028) = −(−1.55)=1.55; pH + pOH = 14
pH= 14 − pOH = 14−1.55= 12.45
a ) pOH=−log 2[OH−] = 2 (0.0011) =0.0022; pOH=−log(2.2x10−3)
pOH = −(−3)+ (−log2.2)= +3 −0.34 = 2.66; pOH= 2.66
pH= 14 − pOH = 14− 2.66 = 11.34; pH=11.34

b) Otra forma: [H+] = 1.0x10−14/ 2.2x10−3= 0.455x10−11=4.55x10−12


pH = −log (4.55 x10−12) = −(−12)+ (−log4.55)
pH = + 12 −0.66= 11.34; pH = 11.34
Ácidos débiles: la mayoría de los ácidos son débiles, por lo tanto, se disocian parcialmente
en disolución acuosa. Se representa un ácido débil como HA. Las reacciones de disociación
se pueden representar como: a) HA(ac) + H2O(l)  H3O+ + A−(ac) b) HA(ac)  H+ + A−(ac)

El agua es un disolvente, se omite de la expresión de constante de equilibrio.


Keq = [H3O+] [A−]/ [HA]; o keq = [H+][A−]/[HA]
En el producto iónico de autoionización del agua se cambia el subíndice de esta constante
de equilibrio. Por ka (constante ácida).

Ka = [H3O+] [A−] / [HA] o [H+] [A−] /[HA]. Cuanto mayor sea el valor de ka tanto más
fuerte es el ácido.
Fuerza de los hidrácidos: la fuerza relativa de los hidrácidos de las columnas 16 y 17 es
H2Te > H2Se > H2S > H2O > HI > HBr > HCl >HF; igualmente, para la columna 15, la
tendencia es semejante, el kb para el amoníaco, H3N es mayor que el de la fosfina, H3P, se
presenta el hecho de la fuerza del ácido aumenta con la disminución de en la
electronegatividad de los elementos. El carácter iónico aumenta con la electronegatividad
del elemento.
Fuerza de los oxácidos: los oxácidos pueden considerarse como derivados del agua. En
primer lugar, se darán algunas reglas generales empíricas para evaluar la fuerza de los
oxácidos y la explicación de algunos factores que influyen en la acidez de los compuestos.
1- la fuerza ácida aumenta con la electronegatividad del grupo que reemplaza al protón, lo
cual se debe al efecto inductivo del grupo. HOH (15.7) <HIO (11) <HOBr (8.7) <HOCl
(7.4) (Pka), A msyor Pka menor es su acidez.
2- El aumento en el número de oxidación del átomo que reemplaza al átomo de H del agua
incrementa su acidez; HOCl< HOClO< HOClO2 < HOClO3.
+1 +3 +5 +7
3-Para oxácidos sin carga, en los cuales todos los átomos de oxigeno están unidos al átomo
central, la fuerza ácida aumenta con el número de átomos de oxígenos no hidrogenados.
O3Cl(OH)> O2S(OH)2 > OS(OH)2> As(OH)3

104
4- Para los oxácidos que poseen la misma composición y el número de oxidación del átomo
central (X); la fuerza ácida disminuye con el tamaño del átomo central, a menor tamaño
mayor es la acidez. Así la fuerza ácida decrece en el orden:
HClO4>HBrO4>HIO4>H3PO4>H3AsO4>H3SbO4>HNO4>HPO3>HAsO3>H2SO4>H2TeO4
etc.
Los factores que influyen en la fuerza de los oxácidos son: 1) efecto de la carga formal. El
aumento de la carga formal del átomo central como consecuencia de la formación de
enlaces coordinados entre el átomo central y el oxígeno aumenta la fuerza ácida en virtud
del efecto inductivo del átomo metálico con carga alta en el debilitamiento del enlace O-H;
2) efecto del enlace pi(π). Si se consideran todos los átomos de oxigeno no hidroxílicos
unidos al metal a través de un enlace doble, la ionización de un protón del O-H produce un
anión, el cual se estabiliza mediante la distribución de la carga sobre todo el ion.
Cuanto mayor sea el número de átomos de oxigeno con enlace pi(π) o con enlace doble,
mayor será la deslocalización de la carga y mayor será la fuerza ácida; 3) importancia de los
orbitales d, la diferencia de los oxácidos de los elementos del segundo nivel y de los niveles
superiores (HNO3, H3PO4, ejemplo), esto se debe a: i) el aumento relativo del tamaño de los
átomos más pesados, ii) la estabilidad menor de los enlaces p−p− π, en virtud de la
naturaleza más difusa de los orbitales p−d − π. Los datos de la fuerza de enlace indican que
el carácter p−p−π es del 21% para IO3− 37%, para BrO3− y 54% para el ion ClO3−
Ricci: estableció que el Pka podía determinarse por la ecuación Pka= 8.0 − 9.0m + 4.0n;
donde m es igual a la carga formal del átomo central y n es el número de átomos de oxigeno
no protonados. Así se puede calcular el Pka del H 3PO4, sabiendo que el ácido fosforico es
un ácido débil debido que es un ácido triprótico, ya que posee tres hidrógenos ionizables,
que se separan uno a uno y cada parte posee su ka diferente.
1- H3PO4 + H2O  H2PO4− + H3O+
Ka= [H3O+] [H2PO4] ÷ [H3PO4] =7.1x10−3
2- H2PO4−+ H2O  H3O+ +HPO42−
Ka= [H3O+] [HPO42-] ÷ [H2PO4-] = 6.3x10-8
3 – HPO42- + H2O  PO43-+ H3O+
Ka= [PO43-] [H3O+] ÷ [HPO42-] = 4.2x10-13
Podemos calcular el Pka del ácido fosfórico, H3PO4, con la expresión; Pka=8.0 − 9.0m +
4.0n: escribir la estructura de punto de Lewis para determinar la carga formal del fósforo:

n=1
m=1

105
Carga formal del fósforo = 5e- – 0 – 1/2(8) = 1
Pka = 8.0 – 9.0m + 4.0n = 8.0 – 9.0 (1) + 4.0 (1) = 3.0

* Calcule el Pka de los ácidos: H2SO4, HClO4 y HBrO3 y diga cual posee mayor fuerza
ácida.

Calculo de ka a partir del pH: al hacer estos cálculos es importante comprender que
las reacciones de transferencia de protones son en general muy rápidas. En consecuencia, el
pH de una disolución ya sea medido o calculado, representa siempre una condición de
equilibrio.

Una estudiante preparó una disolución 0.10M de ácido fórmico, HCHO2, y midió su pH
en un pH metro. El pH a 25oC resultó ser de 2.38. a) calcular la ka del ácido fórmico a
esta temperatura; b) que porcentaje del ácido está disociado en esta disolución de
0.10M.
Solución: a) el primer paso para resolver cualquier ejercicio de equilibrio es escribir
la ecuación de la reacción en equilibrio; HCHO2  H+ + CHO2−; ka es igual al producto
de las concentraciones de las sustancias resultantes entre la concentración de la
sustancia reactante; ka = [H+] [CHO2−] ÷ [HCHO2], hay que encontrar la concentración
de las sustancias resultantes, porque me dan el pH que es 2.38 y la concentración de la
sustancia reactante que es 0.10M.
[H+] = 10−pH = 10−2.38 = 4.17 x 10−3; [H+] = [HCHO2] =4.17x10−3
Ka = [4.17x10−3][ 4.17x10−3] / [0.10M]= 173.89x10−6= 1.74x10−3
Ka = 1.74x10−3
b) % de disociación = [H+] / [HCHO2] x100=4.17x10−3 / 0.10x100=4.2%

Teoría ácido- base de Lewis: el concepto de ácidos y bases propuesto por G.N. Lewis
en 1932 es la definición más general e incluye todas las sustancias que son ácidos y bases
de acuerdo a los conceptos de Arrhenius y Brønsted−Lowry. De acuerdo al concepto de
Lewis un ácido es cualquier especie que puede aceptar un par de electrones y una base es
cualquier especie capas de donar un par de electrones. Por tanto, el ion hidrógeno (H+) es un
ácido puesto que puede aceptar un par de electrones y el OH− es una base porque puede
donar un par de electrones. Hay muchas otras sustancias, que pueden actuar como ácidos y
como bases las cuales no están incluidas en las definiciones anteriores. Por ejemplo, el
oxido de calcio puede reaccionar con el dióxido de carbono para formar carbonato de calcio
y también el Cu+2 puede reaccionar con el H3N para formar el ion complejo tetra amino
cobre (II), Cu(NH4)2+, donde el ion Cu+2 está actuando como ácido y el amoníaco como
base;
CaO + CO2  CaCO3 ; Cu+2 + 4H3N  Cu (NH3)42+

106
Lewis, incluye también como reacciones ácido–base la formación de compuestos de
coordinación:
R3N + BF3  R3N – BF3; 4CO + Ni  Ni (CO)4; 2(base) + SnCl4  SnCl4 (base)2;
2H3N + Ag+  Ag (H3N)3+
Donador aceptor aducto o ion complejo.
Las sustancias que no pueden clasificarse como ácidos y bases de Arrhenius y Brønsted-
Lowry, pero que son donadores o aceptores de un par electrónico, se les llama,
respectivamente, bases y ácidos de Lewis.
Los ácidos de Lewis pueden clasificarse en tres categorías: 1- todos los cationes son ácidos
de Lewis, puesto que se combinan con pares electrónicos: a) Ag+ + 2 CN−  [Ag (CN)2]− ;
b) Fe+3 + 6H2O  [Fe (H2O)6]2+
Los compuestos deficientes de electrones o compuestos en los cuales el átomo central puede
expandir su capa de valencia, por ejemplo, el GaCl3, SnCl2, SnCl4, BF3, SbF3, SbF5 etc.
1. GaCl3 + Cl−  [GaCl4]−
2. AlF3 + 3F−  [AlF6]3-
3. SnCl2 + Cl−  [SnCl3]−
4. SnCl4 + 2Cl−  [SnCl6]2−
5. BF3 + F−  [BF4]−
6. SbF3 + 2F-  [SbF5]2−
7. SbF5 + F-  [SbF6] −

5- Las moléculas en las cuales el átomo central une uno o más enlaces múltiples, por
ejemplo, el tritóxido de azufre, SO3 o el dióxido de carbono, CO2.

Cuando se acerca una base al átomo menos electronegativo, la nube electrónica se polariza
dando lugar a una carga positiva en el átomo menos electronegativo y una carga negativa en
el átomo más electronegativo. En cierta forma, el átomo que es atacado por la base de
Lewis se carga positivamente y actúa como un aceptor de electrones. En consecuencia,
todas las bases de Lewis incluyen todos los aniones, cuanto mayor sea la densidad
electrónica, mayor será la fuerza se la base.

Reacciones de neutralización: a la luz de las tres definiciones ácido- base que son:
Arrhenius, Brønsted- Lowry y Lewis. Las reacciones de neutralización son:
1- Arrhenius  ácido + base  sal + agua

2- Brønsted- Lowry  ácido1 + base2  ácido conjugado2 + base conjugada1;


3- Lewis  ácido + base  aducto.

107
1- a) HCl + NaOH  NaCl + H2O; b) H2SO4 + Mg(OH)2  MgSO4 + 2H2O

2- a) Mg(OH)2 + HCl  MgCl2 + H2O; b) H3N + HCl  NH4Cl

3- a) HCl + H2O  H3O+ + Cl−; b) HCl + CH3NH3  CH3NH3+ + Cl−

4- a) HCl + NaHCO3 NaCl + H2CO3 (CO2+ H2O); b) HBr + CH3OH 


CH3OH2− +Br−; c) Na2CO3 + 2HCl  2NaCl + CO2 + H2O

5- a) H+ + Cl−  HCl; b) BF3 + NH3  BF3−NH3


c) Mg+2 + SO42-  MgSO4

Teoría ácido base de Usanovich (1934): Usanovich amplió la definición de Lewis


sin tener en cuenta la restricción de la donación y aceptación del par electrónico. La
definición completa es la siguiente: un ácido es cualquier especie química que reacciona
con una base, libera cationes o acepta aniones o electrones. Una base es especie química
que reacciona con el ácido, libera aniones o electrones o se combina con cationes. Esta
teoría incluye a todos los agentes oxidantes como ácidos y a los agentes reductores como
bases. Así para el sistema hierro (II) – hierro (III), el hierro (II) actúa como una base,
mientras que el hierro (III) actúa como un ácido; Fe+2  Fe+3 +1e−

Teoría ácido- base de Lux y Flood: la definición propuesta por Flux en el 1939 y
ampliada por Flood en el 1947 considera las reacciones ácido-base en termino del ion
oxido, los ácidos son aceptores se iones óxidos y las bases son donadores de iones óxidos.
Incluyen óxidos metálicos (básicos) (CaO, PbO) y óxidos no metálicos (ácidos), (SO 3,
SiO2) que reaccionan para formar sales.

Reacciones como: CaO + SiO2  CaSiO3; PbO + SO3  PbSO4


Los ácidos no necesitan ser un oxido, como podemos demostrar, por las reacciones de los
pirosulfatos con óxidos de titanio, niobio o Tántalo:

TiO2 + Na2S2O7  Na2SO4 + TiOSO4


Base, ácido, oxisal, oxisal con doble anión

En esta teoría se denominan sustancias anfóteras si muestran tendencia tanto a perdida


como a la ganancia de un ion oxido.

ZnO + O-2  ZnO22- ; ZnO  Zn+2 + O-2


Al2O3 + O-2  2AlO2−; Al2O3  2Al+3 + 3 O-2

108
La definición de Lux y Flood puede aplicarse a la transferencia de cualquier anión, por
ejemplo, halogenuros, sulfuros etc.

Teoría general ácido−base: en todas las teorías respecto a los ácidos y las bases, los
ácidos se definen como sustancias que pueden donar una especie positiva o aceptar una
especie negativa, mientras que las bases se definen como sustancias que pueden donar
especies negativas o aceptar especies positivas.
Todas las definiciones pueden generalizarse mediante la definición de la acidez y basicidad.
La acidez es el carácter positivo de una especie química, el cual decrece mediante la
reacción con una base. La basicidad es el carácter negativo de una especie química, el cual
decrece a través de la reacción de ácidos. Todas las definiciones del comportamiento ácido-
base son compatibles entre sí. De lo anterior se puede inferir que una especie con máxima
densidad de carga positiva es el ácido más fuerte y la especie que posea la máxima densidad
de carga negativa es la base más fuerte. En consecuencia, la elección del ácido más fuerte se
limita a un protón desnudo, puesto que es el ion más pequeño que porta una carga positiva.
Los iones F− y O−2, al ser de tamaño muy pequeño, deben ser base fuerte. Sin embargo, la
contraparte del protón, es decir el electrón debe ser la base más fuerte, fundamentalmente
debido a su tamaño muy pequeño. Existen electrones solvatados en las soluciones de
metales alcalinos en amoniaco líquido y hacen muy básica a la solución.

Indicadores ácido- base


Son sustancias cuyo color depende el pH de la disolución donde se ha añadido. El indicador
seleccionado depende precisamente de la acidez o basicidad de la disolución. El indicador
existe en dos formas: (1) un ácido débil, representado simbólicamente por HIn con un
determinado color y (2) su base conjugada, representada por In − que tiene un color
diferente. Cuando se añade una pequeña cantidad de indicador a una disolución, el
indicador no afecta el pH de la disolución. Sin embargo, el equilibrio de ionización del
indicador se ve afectado por la [H3O+] de la disolución.

HIn + H2O  H3O+ + In−

Aplicaciones: los indicadores ácido- base se aplican en los casos en que solo sea necesario
una determinación aproximada del pH. Por ejemplo, se utilizan en análisis de suelo, para
determinar su pH aproximado. Los terrenos son normalmente ácidos en las regiones con
alta pluviometría y abundante vegetación y alcalino en las regiones más áridas. Sin
embargo, el pH puede variar considerablemente con las condiciones locales. Si el terreno es
demasiado ácido para determinado cultivo, su pH puede aumentar añadiendo cal apagada,
Ca(OH)2, para disminuir el pH de un terreno puede añadírsele también materia orgánica.

Para las piscinas, los colorantes son más efectivos a un pH aproximado de 7.4. A este pH se
evita el crecimiento de las algas y se minimiza la corrosión de las tuberías de la piscina. El
rojo de fenol es el indicador que se utiliza habitualmente en el control del agua. Si la

109
coloración se realiza con Cl2(g) el agua de la piscina se acidifica debido a la reacción del
Cl2 con el agua. Cl2 + H2O  H3O+ + Cl− + HOCl. En este caso se utiliza una sustancia
básica como el carbonato de sodio, Na2CO3, para aumentar el pH. Otro agente colorante
muy utilizado es el hipoclorito de sodio, NaClO, que se obtiene mediante la reacción del Cl 2
con exceso de NaOH.

Cl2 + 2OH−  Cl− + OCl− + H2O. El exceso de NaOH aumenta el pH del agua de la
piscina. El pH se ajusta añadiendo a la piscina un ácido como el HCl o H 2SO4.

Teoría de Pearson (1963), ácidos y bases duras y blandas.


Pearson sugirió que los términos duros y blandos pueden utilizarse respectivamente para
la clase (a) y para la clase (b). Así es posible establecer que una especie dura tiende a ser
aquella con tamaño pequeño y baja polaridad, mientras que las especies blandas son
voluminosas y fácilmente polarizables. El principio de Pearson para el enlace entre los
ácidos y las bases es que las especies duras tienden a enlazarse con las especies duras,
mientras que las especies blandas prefieren las especies blandas. La regla de Pearson solo
es una predicción cualitativa de la estabilidad relativa de los aductos y no es una teoría ni
una explicación de las observaciones.
(a) N > P > As > Sb; O > S > Se >Te; F > Cl >Br >I
(b) N < P < As < Sb; O < S < Se < Te; F < Cl < Br <I

Los ácidos duros típicos son los cationes de los grupos I al IV en sus estados de oxidación
más altos, mientras que los ácidos blandos típicos son los cationes del grupo IB y IIB, o los
metales en el estado de oxidación menor. El vanadio (V), el Cromo (VI), el manganeso
(VII), el hierro (III), el cobalto (III), son ácidos duros. Los metales en su estado estándar
son ácidos blandos. Los metales y los no metales en estado de oxidación menor son ácidos
blandos, pero los que se encuentran en el estado de oxidación mayor se tornan duros.
Además, no todos los ácidos duros son igualmente duros; el ion cesio, Cs +1, en realidad es
mucho más blando que el ion litio, que es de menor tamaño.
También el trifloruros de boro y el bicloruro de boro, el tricloruro de aluminio y el
metilestaño (IV), son ácidos duros, pero el tricloruro de galio y el tribromuro de galio son
ácidos blandos. La dureza y la blandura se relacionan con las interacciones duro-duro y
blando-blando y son diferentes de las características intrínsecas de la fuerza ácido-base. Así,
tanto el ion hidroxilo como el ion fluoruro son bases duras, aunque el ion hidroxilo
(Pka = 15.7) es 1013 veces más básico que el ion fluoruro (Pka= 2.85). Un ácido fuerte o una
base fuerte pueden desplazar a un ácido o una base más débil, aun cuando parezca que viola
el principio de las interacciones de los acido-base duros y blandos. Así una base blanda más
fuerte, el ion sulfito, puede desplazar a una base dura más débil, el ion fluoruro, es ácido
duro: SO32- + HF  HSO3− + F−, peq= 104

110
Sistema disolvente: Considérese la auto ionización de un disolvente AB en el catión A+
y en el anión B–. Las especies que aumentan la concentración de A+ se denominan ácidos y
la que incrementan la concentración de B– se denominan bases. La ventaja de una definición
como esta radica en la facilidad de considerar en forma análoga a los diversos sistemas de
disolventes.

Disolvente → ácido + base

Así el producto iónico del disolvente puede definirse como: K AB = [A+] [B–] y es posible
constituir una escala de pA análoga a la de pH en medio acuoso para el caso de los disolventes
no acuosos, en donde el punto de neutralización es igual a – logKAB. Aun cuando las
definiciones de ácido y base dentro del contexto del sistema disolvente son satisfactorias para
la mayoría de los fines, también tiene ciertas limitaciones.

Carácter acido-base de iones y moléculas

Mientras más negativa sea la carga sobre un átomo poseedor de un para electrónico
compartido (base de Lewis), mayor será el carácter básico del compuesto que lo
presenta y viceversa.

Mientras más positiva sea la suma algebraica de las cargas parciales de los átomos de
oxígenos o hidrógeno, de un oxido o catión hidratado mayor será la fuerza ácida.

El carácter básico para los hidróxidos es mayor mientras más negativa sea la suma
algebraica de las cargas parciales sobre los átomos de oxigeno e hidrogeno.
Para los hidrácidos hay que tomar en cuenta la longitud de enloace H-X, asi como las
cargas parciales, mientras mayor sean las cargas iónicas y menor radio del no metal
que acompaña el hidrógeno, mayor será la fuerza de atracción entre el no metal y el
hidrógeno, por tal razón mas débil será el ácido

Si al hacer los cálculos de las cargas parciales del oxígeno y el hidrógeno los resultados
son iguales en valor absoluto, se calculará la fuerza, utilizando la ley de coulomb
F = q1q2/r2: q1 y q2 cargas iónicas parciales r2 la longitud del enlace entre los átomos.

111
Ejemplos:1- ordenar los oxácidos del cloro de acuerdo a su fuerza relativa,
siendo los RE neutro de cada elemento en los oxácidos HClO,
HClO2, HClO3 y HClO4, (RE Cl = 4.93; RE H = 3.55 y RE O = 5.21).

Paso 1- sacar logaritmo de cada RE


H → log 3.55 = 0.5502
(1) Cl → log 4.93 = 0.6928
O → log 5.21 = 0.7168
1.9598
Paso2 - sacar media aritmética o promedio

(2) H → 0.5502
Cl → 0.6928
2 O → 2(0.7168)

Promedio: ; alt log = 4.67(RE)m

(3) H → 0.5502
Cl → 0.6928
3 O → 3(0.7168) = 2.1504

Promedio: .77(RE)m

(4) H 0.5502
Cl → 0.6925
4 O → 4(0.7168)

Promedio:
3- determinar las cargas parciales del oxígeno e hidrógeno

a) ; H

b) O

112
c) O

d) O

Paso 4- sumar las cargas parciales del oxígeno e hidrógeno en cada caso
a) HClO
b) HClO2
c) HClO3
d) HClO4
Cuanto mayor sea las cargas parciales (
HClO4 HClO3 HClO2 HClO

Ejemplo 2- ordenar los hidracidos de los halógenos de acuerdo a su acidez, sabiendo


que sus distancias interiónicas son las siguientes: para el
HF 1.30; HBr donde sus RE son; para el
F
Paso 1- sacar logaritmo de los REH

a) REHF → H 3.55 log


F

Promedio

b) REHCl → H
Cl

Promedio

c)REHBr →
Br

Promedio

d)REHI →
I

Promedio

113
Calcular las cargas parciales ( )

A) F

B) Cl

C) Br

D)

Calcular la fuerza de atraccion columbica F


a) HF →F

b)

c) HBr → Br

d)

Cuanto menor sea la fuerza colúmbica, mayor será la fuerza del ácido
HI HBr HCl HF

Ejemplo 3- ordene los hidróxidos siguientes de acuerdo a su caracter básico: a)


Ca(OH)2; b) KOH; c) Cu(OH)2; d) Al(OH)3; e) Si(OH)4. Los RE son: Ca = 1.22;
K= 0.56; Cu = 2.43; Al = 1.94; Si =2.62. Las sumas de las cargas parciales
para el oxigenoe hidrogeno son: a)

Ejemplo 4- ordenar los hidracidos de los calcogenos, H2S; H2Se; H2Te, de


acuerdo a su acidez, sus RE son: REH= 3.55; RES= 4.11; RESe = 4.25 y
RETe = 3.62.

114
Ejercicios ácido-base

1- Dada las concentraciones de OH− siguientes, determine el pH y diga si la solucion es


ácida o alcalina: a) 1.0x10-6M b) 1.0x10-9 M c) 2.0x10-4 M d) 2.5x10-12 M
e) 3.2x10-5 M f) 2.3 x10-14 M.

2-Escribe las formulas del ácido o la base conjugada de Brønsted-Lowry para cada uno
de los iones siguientes: a) HCO3- b) H3O+ c) Br- d) OH- e) HSO4- f) PO43-

3-Escriba las formulas de tres ácidos de Brønsted-Lowry, tres ácidos de Arrhenius y


tres ácidos de Lewis.

4-Completa las siguientes reacciones de neutralización:


a) HCl + NaOH → f) Na2O + SO3 →

g) NH3 + HCl → e) H3PO4 + Ca(OH)2 →

h) Al(OH)3 + H2SO4 → d) H2SO4 + KOH →

i) H2O + H2O → c) HCl + Ca(OH)2 →

j) HSO4- + H2O → b) HNO3 + KOH →

5- Indique cual es la concentración de [OH-] en soluciones cuyo pH es: a) 2.0 b) 10.4


c) 8.9 d) 4.7 e) 3.5

6- Calcule el pH de las soluciones que tienen las concentraciones de H3O+ siguientes:


a) 1.0×10-4 b) 2.7×10-6 c) 3.0×10-10 d) 3.0 ×10-5 e) 8.5×10-6

7-Clasifique las especies siguientes como ácido o base de acuerdo con el modelo de
Brønsted- Lowry. a) HCO3− b) H3O+ c) Br− d) OH− e) HSO4− f) PO43−

8-Un jugo de tomate, comercial, tiene una concentración de ion hidrogeno de 2.5 ×10−5
M. Calcule: a) su pH y b) su pOH.

9-Clasifique cada una de las sustancias siguientes como un ácido o una base de
acuerdo con la teoría de Arrhenius: a) HNO3 ; b) KOH ; c) Ca(OH)2; d) HCl ; e)
H2SO4; f) NaOH

115
10- A partir de las siguientes ecuaciones de reacción, identifique el ácido conjugado y
la base conjugada: a) H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4- b) H2O + HSO4- →SO42- + H3O+

11- Calcule el pH y el pOH de las soluciones siguientes: a) La concentración de ion


hidrogeno es 1.0×10-4; b)La [H+] en el amoníaco de uso casero es de 2.0×10-12M
c) La [H+] en la leche comercial es de 2.0×10-7M d) la concentración de ion
hidrogeno en la leche agria es de 6.3×10-7M e) la concentración de ion hidrogeno
en el refresco 7-up es de 2.5×10-4M.

12- De una forma convincente explique cuál de los ácidos siguientes es más fuerte:
a) HClO4 b) H3PO4 c) H2SO4 d) HNO3

13- Clasifique los ácidos siguientes en monoprótico, diprótico y poliprótico


a) HOClO2 b) HC9H7O4 c) HCOOH d) H2SO4 e) H3PO4 f) H2S

14- Diga cuál es la diferencia entre: a) un ácido de Arrhenius y un ácido de Brønsted


– Lowry b) una base de Arrhenius y una base de Brønsted- Lowry c) una base
de Lewis y una base de Brønsted-Lowry.

15- La disolucin A tiene un pH de 8.22, las [H+] de la disolucion B, es tres veces mayor
que la disolucion A, el pH de la disolucion C, es la mitad de la disolucion A; a) Cual
es [H+] de las tres disoluciones; Cual es el pH de las disoluciones B y C; c)
Clasifique cada disolucion como acida, basica o neutra.

16- La disolución A tiene una [OH− ] = 3.2×10-4 M, la disolución B tiene una


[H+] = 6.90 × 10-9 M, ¿Qué disolución es mas básica? ¿Cuál posee pH mas bajo?

17- Calcular el pH de una disolución acuosa de un acido cuya concentración es


3.05 × 10-2M y su Ka = 1.7×10-5.

18- El valor de Ka para el HCN es 4.0×10-10M. Cual es el valor de Kb para el CN−

19- Calcular el pH de una disolución de 0.20 M de HCN, si su Ka = 4.9×10-10 M


b) Calcular el % de disociación del HCN.

20- Calcular la concentración de OH− en una disolución 0.15M de NH3, si su constante


básica es 1.8 x 10-5 M.

116
UNIDAD VIII
BLOQUE S

UNIDAD VIII
BLOQUE S. ó
1. Hidrógeno métodos de preparación
2. Métodos habituales de preparación del hidrógeno.
3. Obtención en el laboratorio.
4. Porducción comercial.
4.1 Método del gas de agua.
4.2 Vapor de hidrocarburo.
4.3 Electrólisis del agua.
5. Elemento de grupo 1(alcalino).
6. Reacciones de los elementos del grupo 1.
6.1 Lítios
6.2 Sódio
6.3 Potásio
6.4 Fráncio.
7 Reacciones de algunos elementos del grupo 2.
7.1 Berilio
7.2 Magnésio
7.3 Calico
7.4 Estróncio
7.5 Bario

117
HIDROGENO

MÉTODOS DE PREPARACION

Métodos habituales de preparación de hidrogeno

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones


Sólo es económicamente rentable,
CH4 (metano), H2O CH4 + 2H2O → 4H2 + CO2 en caso de disponer de energía
s 1 1 H (agua) Electrolisis del Agua eléctrica barata

Obtención en el laboratorio

1- Ácidos fuertes diluidos con metales:


a) Zn + 2HCl(ac)  ZnCl2 + H2(g)

b) 2Al + 3 H2SO4(ac)  Al2(SO4)3 + 3H2(g)

2- Los metales de los grupos 1 y 2 son muy reactivo, reaccionan con el agua formando
hidrogeno.
a) 2 Na + 2HOH  2 NaOH + H2

b) Ca + 2 HOH  Ca(OH)2 + H2

c) Cs + HOH  CsOH + H2

d) Mg + 2 HOH  Mg(OH)2 + H2

Producción comercial

1-Método del gas de agua. Cuando se hace pasar vapor de agua sobre coque (es un residuo
sólido del carbón − ceniza que queda después de calentar la hulla a alta temperatura) caliente,
se forma monóxido de carbono y agua. C + H2O(v)  CO+ H2O

Esta mezcla tiene un valor considerable como combustible pues ambas sustancias lo son. Si se
desea hidrogeno puro, la mezcla se trata con vapor de agua y catalizador para oxidar el
monóxido de carbono, CO, a dióxido de carbono, CO2,

CO + H2 + H2O(v)  CO2 + 2H2


El dióxido de carbono se separa fácilmente haciendo pasar la mezcla de los dos gases a través
de agua a presión para disolver el CO2.

2- Vapor de hidrocarburo, se producen grandes cantidades de hidrogeno y vapor de agua


sobre un catalizador de níquel a temperatura elevada.

118
CH4 + 2 H2O  CO2 + 4H2. El dióxido de carbono, CO2, se disuelve pasándolo por agua a
lata presión.

3- Electrólisis del agua, la fuente más abundante de hidrogeno es el agua. Para


descomponer el agua se hace pasar una corriente eléctrica agregándole una pequeña
cantidad de ácido sulfúrico. 2H2O + DC  2H2(g) + O2(g). Algunas reacciones del hidrogeno:
a) CuO + H2  Cu + H2O; b) Fe3O4 + H2 + calor  3Fe + 4H2O c) Hidrogenación
catalítica, grasa insaturada en presencia de níquel o platino, como catalizador, se obtiene
grasa saturada (margarina). H2 C= CH2 + H2 + Ni/Pt  CH3−CH3.

Aplicaciones
La mayoría del hidrogeno producido (~95%) se utiliza como reactivo industrial;
principalmente en la síntesis de amoniaco y (en mucho menor proporción) en la industria
petroquímica.

Desde hace unos veinticinco años se viene utilizando hidrógeno (en cantidades crecientes,
pero aún escasas) como combustible, tanto en equipos industriales (por ejemplo, en soplete
oxhídrico) como para la propulsión de vehículos. Se trata de un combustible no
contaminante y de alto poder calorífico cuyo principal inconveniente es su elevado precio.

Hidruros (Salinos, metálicos, intermedios, de transición, covalentes y complejos). El más


importante, bajo cualquier punto de vista, es el H2O. Los hidruros salinos son generadores
de hidrógenos y se comportan como reductores muy enérgicos. Algunos hidruros complejos
son catalizadores.

El hidrogeno ha sido propuesto como el combustible del futuro. Una forma de almacenarlo
es convertida en un compuesto que puede ser calentado para que desprenda el hidrogeno.
Uno de dichos compuestos es el hidruro de calcio, CaH 2. Este compuesto tiene un calor de
formación de -186.2kj/mol y una entropía estándar de 42.0 j/mol.K.

➢ El hidruro de calcio reacciona con agua para formar hidróxido de calcio e


hidrogeno gaseoso; a) escriba una ecuación química balanceada para la reacción;
b) cuantos gramos de hidruro de calcio se requieren para formar 1275.0kg de
hidrogeno.

119
ELEMENTOS DEL GRUPO 1(alcalinos)

Litio, Sodio, Potasio; rubidio, Cesio y Francio

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 1


Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones
3 Li LiCl Electrolisis de LiCl / KCl fundidos
NaCl (halita) Electrolisis de NaCl / CaCl2
11 Na o de NaOH fundidos Los elementos deben ser
KCl(silvina) Electrolisis de KCl / CaCl2 obtenidos en medio
19 K fundidos anhidro (debido a su
RbCl (asociado a elevada reactividad frente
2RbCl + Ca → CaCl2 + 2Rb al agua)
s 1 37 Rb LiCl Y KCl)
CsCl (asociado a
55 Cs LiCl y KCl) 2CsCl + → CaCl2 + 2Cs
En el bombardeo neutrónico del radio,
87 Fr Ra para dar actinio, se obtienen cantidades Radiactivo
mínimas de francio.

120
1- 4KO2 + 2CO2  2K2CO3 + 3 O2
2- K2CO3 + CO2 + H2O  2KHCO3
3- 2Na + 2H2O  2NaOH + H2

4- 2NaOH + CO2  Na2CO3 + H2O

5- 2(Na2CO3.NaHCO3.2H2O) + calor  3Na2CO3 + 5H2O + CO2

6- 2NaCl + CaCO3  Na2CO3 + CaCl2

7- 2NaHCO3 + calor  Na2CO3 + H2O + CO2

8- CaCO3 + calor  CaO + CO2

9- CaO + H2O  Ca(OH)2

10- Na2CO3 + CO2 + H2O  2NaHCO3

11- 2LiOH + CO2  Li2CO3 + H2O

12- 2Na2O2 + 2CO2  2Na2CO3 + O2

El proceso Solvay tiene una eficiencia de 75% para la obtención de carbonato y


bicarbonato, pero los subproductos sobrepasan las 170 toneladas métricas (TM), por cada
100 toneladas de carbonatos producidos.

1- NaCl + CO2 + NH3 +H2O  NaHCO3 + calor  Na2CO3, el amoníaco presente no se


consume. Este proceso global de fabricación de sosa por el método Solvay incluye seis

121
procesos unitarios diferentes, si bien los tres primeros tienen por objeto la preparación de
reactivos y el sexto la recuperación de amoniaco:

−Obtención de CO2 CaCO3 + calor → CaO + CO2


−Obtención de Ca(OH)2 CaO + H2O → Ca(OH)2
−Obtención de NH4HCO3 2NH3 + H2O + CO2 → 2NH4HCO3
− 2NaCl + 2NH4HCO3 → 2NaHCO3 + NH4Cl
− 2NaHCO3 + calor → Na2CO3 + CO2 + H2O, se recupera el NH3
− 2NH4 + Ca(OH)2 → 2NH3 + 2H2O + CaCl2
− Ecuación final CaCO3 + 2NaCl → Na2CO3 + CaCl2

Método Leblanc: las ecuaciones químicas correspondientes a los procesos unitarios que
intervienen en el proceso global de fabricación de sosa (Na2CO3) por este método son las
siguientes:
1- 2NaCl + H2SO4 → 2HCl + Na2SO4
2- Na2SO4 + 4C + calor → 4CO + Na2S
3- NaS + CaCO3 → CaS + Na2CO3

La ecuación general es:

2NaCl + H2SO4 +4C + CaCO3 → 4HCl +4CO + CaS + Na2CO3

El CaS y el HCl son subproductos que se utilizan, respectivamente, para obtener azufre
(empleado a su vez para producir H2SO4) y el cloro, de mayor demanda industrial que el
CaS y HCl

Método de obtención usado en el producto:

Método sol trona

Otras reacciones
1- NaCl + H2SO4 + calor  Na2SO4 + calor / C  Na2S

2- Na2S + CaCO3 + calor  CaS + Na2CO3

El 50% del Na2CO3 que se obtiene a nivel mundial se utiliza en la fabricación del vidrio,
este se hace reaccionar con dióxido de silicio (arena) y otros componentes a una
temperatura aproximada a los 1500oC, también se utiliza para producir pulpa de papel,
detergentes, se puede usar como base cuando se puede sustituir al hidróxido de sodio y para
ablandamiento de agua.

122
Aplicaciones

Litio: El litio se utiliza en la industria nuclear como absorbente de neutrones, con los que
reacciona para formar tritio y batería de ion litio, para auto eléctricos e hibridos, celulares y
tables.

Todos los metales alcalinos (y especialmente el litio) son reductores enérgicos. El litio se
utiliza como reductor (para eliminar óxidos de la superficie de metales). Asimismo, se
emplea como agente desulfurante (para absorber SO2) en la fabricación de pilas eléctricas
(ánodo: aleación LiAl; cátodo FeS/FeS2, o bien ánodo de litio, cátodo de carbón y SOCl2
como electrólito) y en la desgasificación del cobre.

El litio es usado también en aleaciones (aleado con aluminio, magnesio o plomo), las cuales
tienen aplicaciones diversas, desde la industria aeronáutica a componentes de motores. Es
un metal que también se emplea en las baterías recargables y, por tanto, en la industria del
coche eléctrico.

El litio es el metal del grupo 1 que es liquido en un mayor intervalo de temperatura (∆T =
T.E. – T.F. = 1,620 – 453.7 = 1,166.3 K) y además tiene un calor especifico muy elevado;
ello lo haría sumamente adecuado como liquido refrigerante de reactores nucleares si no
fuera porque es muy corrosivo, lo cual desaconseja su utilización para tal fin. Aleaciones de
litio (Al/Li y Mg/Li) encuentran aplicación en las industrias aeronáutica y aeroespacial.

Algunos compuestos importantes.

LiH Reductor energético y reactivo en la generación de hidrogeno.

LiF Cristales de esta sustancia se emplean en la construcción de espectrofotómetros


de infrarrojo. Asimismo, se utiliza en la soldadura del aluminio.

LiOH Se emplea como absorbente de CO2

Li2CO3 Es utilizado en la fabricación de vidrios especiales, en el esmaltado de


porcelanas, como aditivo de la bauxita (para la producción de aluminio) y en
Medicina.

Li[BH4] y Li[AIH4] Son reductores energéticos, ampliamente utilizados en síntesis


orgánica y de compuestos órgano metálicos.

El estearato de litio, C17H35COOLi, se utiliza para preparar grasas (para automóviles a


partir de aceites lubricantes.

Sodio: El sodio es un buen reductor y como tal se utiliza en ciertos procesos, como por
ejemplo la obtención de metales (titanio y de zirconio, a partir de los correspondientes
123
cloruros) y de compuestos tales como tetrametil y tetraetilplomo (ambos empleados como
agentes antidetonantes de gasolinas). Asimismo, es usado en síntesis orgánica y (por su
avidez por el agua) en el secado de ciertas sustancias orgánicas (con las que no reacciona).
A partir del sodio elemental se preparan Na2O2 y NaH. El sodio se utiliza como liquido
refrigerante de reactores nucleares. A tal fin se emplea asimismo un eutéctico Na/K (T.E. =
260.9 K, que contiene un 77.2% de K y 22.8% de Na).

NaCl se utiliza como materia prima en la preparación de casi todos los compuestos de
sodio, en la industria alimentaria y como sazonante de los alimentos.

Na2O2 Oxidante fuerte, se emplea como blanqueante y en la purificación del aire en


submarinos y otros lugares cerrados, proceso este último que transcurre según:
2 Na2O2 + 2CO2 → 2Na2CO3 + O2
NaOH: Es la base fuerte más importante para usos industriales. Se emplea ampliamente en
las industrias textil y papelera, en la preparación de jabones y detergentes, como
desengrasante, etc.
Na2CO3: De carácter básico, en muchos procesos puede sustituir al hidróxido. Se emplea
con profusión en las industrias del vidrio, papelera, textil y en jabonaría, así
como en la obtención de fosfatos y silicatos sódicos. También se usa como
absorbente de SO2.
NaHCO3: Base débil, empleado en la preparación de mezclas efervescentes y de levadura
inorgánica para pastelería. En medicina es utilizado como antiácido, tanto por vía
digestiva como intravenosa.
Na2SO4: Se utiliza en la industria papelera (como disolvente de la lignina, para la obtención
de celulosa a partir de materiales leñosos) y en la fabricación de detergentes y
vidrios. También se emplea en acumuladores de calor (solares) y en sistemas de
aire acondicionado.
NaHSO3: se utiliza como agente blanqueante y desinfectante.
NaClO4: En la formulación de explosivos, de slurry (para el recubrimiento de suelos de
naves industriales y garajes) y en la síntesis de HClO4 y (NH4) ClO4;
NaCN: Se utiliza para la obtención de oro y plata de sus correspondientes menas. En
procesos electroquímicos de dorado y plateado. Y (por ser un potentísimo toxico)
como desinfectante.
Potasio: La mayoría del potasio producido se utiliza en la preparación de KO 2 (para la
absorción de CO2 y regeneración del aire en sistema cerrado).

El potasio fundido se utiliza (aleado con otros metales, generalmente sodio) para el
transporte de calor (refrigerante de reactores nucleares).

124
Por otra parte, el potasio puede ser utilizado en la dotación de materiales inorgánicos que lo
contengan, junto con argón. El valor de la relación potasio/argón permite calcular la edad
(aproximada) de los materiales en cuestión.
Algunos Compuestos Importantes
KCl Se utiliza como materia prima para la obtención de la mayoría de los compuestos de
potasio y la producción de fertilizantes.

KBr Se usa como materia prima para la obtención de bromo, en fotografía y en Medicina
(como sedante).
KOH Base fuerte, utilizada en la fabricación de jabones y detergentes blandos y de
fosfatos potásicos.
KO2 En la purificación del aire en submarinos y cápsulas espaciales, proceso que
transcurre según: 4KO2 + 2CO2 → 2K2CO3 + 3O2
K2CO3 Fabricación de vidrios especiales (para instrumentos ópticos, tubos de televisión en
color y lámparas fluorescentes), vidriado de cerámica, jabones blandos y procesos
de tintado de fibras textiles.
KClO3: Como oxidante (generador de oxigeno) se utiliza en la fabricación de explosivos y
cerillas, como decolorante (blanqueante) y en el tintado de textiles (con colorantes
de anilina).
KClO4 En pilas eléctricas y en pirotecnia.
KNO3 Fabricación de explosivos, en pirotecnia y en el tratamiento de tabacos.
Fertilizante.
KMnO4 Oxidante muy enérgico, es utilizado como desinfectante y decolorante en el
tratamiento de aguas y en diversos procesos orgánicos (como en la preparación de
sacarina). En Medicina es utilizado como antifungico de uso tópico.
K2HPO4 Preparación de tampones y (al igual que KH2PO4) de mezclas efervescentes.
Rubidio: Se emplea en la fabricación de fotoceldas y como absorbente de oxigeno (en
tubos de vacío).
Cesio: El cesio es utilizado en la fabricación de relojes atómicos y en sistemas de
propulsión iónica.

Algunos compuestos importantes:

CsBr y CsI Fabricación de prisma para espectrofotómetros y de pantallas fluorescentes.


Francio: elemento radiactivo

125
Resumen

1-Los metales alcalinos fueron descubiertos por personas peculiares utilizando nuevas
técnicas. El temerario Humphry Davy aislo el potasio y el sodio por electrólisis de
sus sales fundidas, el joven sueco Arfwedson identificó el litio por análisis
cuantitativo, el rubidio y el cesio los identificaron espectrocópicamente por Bunsen
y Kirchhoff, mientras que Perey preparó diminutas cantidades de francio por
métodos radioquímicos.

2- Los hidruros, óxidos, hidróxidos y haluros de estos elementos son iónicos, los
óxidos y los hidróxidos tienen carácter básico. El litio, aunque es un metal alcalino
con muchas propiedades en común con el resto del grupo, en realidad es un buen
ejemplo del principio de singularidad. Tiene mucho en común con el magnesio,
como adelanto del efecto diagonal de los elementos de los niveles 2A y 3A.

3- Los metales alcalinos tienen una baja tendencia a ser reducidos y son excelentes
agentes reductores.

4- Los metales alcalinos forman peróxidos y algunos de ellos superoxidos al


combinarse con el oxigeno molecular. El sodio y el potasio forman peróxidos, que a
menudo son solidos hidratados. El peróxido de sodio es una fuente útil de peróxido
de hidrogeno, siendo esta la molecula mas pequeña que presenta rotación
impedida, se desproporciona violentamente cuando se calienta, es un agente
fuertemente oxidante, pero puede ser agente reductor moderado. Los peróxidos se
utilizan para muchas cosas, por ejemplo, como anticepticos moderados y
blanqueantes o como combustible para cohetes.

5- Los metales alcalinos mas voluminosos, potasio, rubidio y cesio, forman


superoxidos, el superoxido de potasio se utiliza para recoger CO2 en ambientes
cerrados y también se utilizan en equipos de respiración asistidas.

6- Otras aplicaciones practicas de los metales alcalinos y sus compuestos, el litio en


una nueva generación en producción en gran escala de pilas o batería de ion litio,
utilizadas en los dispositivos electrónicos y en autos híbridos y eléctricos, el cesio
es utilizado en sistemas fotoeléctricos, potasio─argón para determinar la edad y el
litio como fuente de tritio, en la producción de combustible, en la denominada
economía del hidrógeno.

126
ELEMENTOS DEL GRUPO 2(alcalinos térreos)
Berilio, Magnesio, Calcio, Estroncio, Bario y Radio.
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 2
Bloque Grupo Z Elemento Material de Método habitual de Preparación Observaciones
partida
BeF2 Electrólisis de BeF2/NaF fundidos Solo el MgO puede ser
4 Be reducido con carbón.
2BeF2 + C → CF4 + 2Be Los óxidos de los restantes
MgCl2 o MgO Electrolisis de MgCl2/KCl elementos del grupo 2, al ser
12 Mg (magnesita) fundidos calentados en presencia
de carbón reaccionan con
CaF2(fluorita) Electrolisis de CaCl2 / CaF2 este elemento para formar carburos
S 2 20 20
Ca CaCl2 fundidos estables.
SrF2 Electrolisis de SrCl2/KCl fundidos
38 Sr SrCl2 3SrO + 2 Al → Al2O3 + 3 Sr
SrO
BaF2 Electrolisis de BaCl2/KCl fundidos
56 Ba BaCl2 3BaO + 2Al → Al2O3 + Ba
BaO
RaCl2(de minerales Electrolisis de RaCl2 en célula con Radiactivo
88 Ra de uranio) cátodo de mercurio

127
El ion calcio (Ca+2) es el principal integrante de los huesos y los dientes. Aproximadamente
el 90% del calcio en el organismo se encuentra en forma de fosfato o carbonato. El resto
interviene en el control del ritmo cardiaco, en las contracciones musculares y en la
coagulación de la sangre.

El Mg+2 participa en el funcionamiento de los músculos y los nervios, además de


encontrarse en ciertas enzimas.

Electrólisis del MgCl2 fundido. El electrólito es una mezcla de NaCl, CaCl 2 y MgCl2. esta
mezcla tiene un punto de fusión bajo y una conductividad eléctrica mayor que la del MgCl2
por sí solo, y si se controla el voltaje cuidadosamente, solo se reduce el Mg +2 en la
electrolisis.

Ca(OH)2 HCl HCl

Agua del mar Precipitación Disolución


Conteniendo Mg+2+2OH− + −
Mg+2 Mg(OH)2 Mg(OH)2 +2H + 2Cl
Mg(OH)2(s)
Mg+2+2Cl−+2HOH

Ectrólisis Producción de HCl


Evaporación
Mg+2+2Cl− 2Cl2+2HOH calor
Mg+2(ac)+2Cl−(ac) MgCl2 Cl2(g) 4HCl(g)+O2(g)
Mg(l) + Cl2(g)
Mg(Cl)2(s) fundido

Producto, Mg

128
Aplicaciones

Berilio: El berilio es utilizado en reactores nucleares como moderador y reflector de


neutrones. Asimismo, se emplea en la fabricación de equipos de producción, detección y
medida de radiaciones ionizantes (por ejemplo, en ventanas de los equipos de rayos X).
Al alearlo con cobre, el berilio confiere alta dureza, resistencia térmica, mecánica y química
(a la corrosión) a la aleación, la cual, además, tiene buena conductividad eléctrica. Por estas
características, las aleaciones Cu/Be son utilizadas en las industrias aeronáuticas y del
petróleo.

Algunos compuestos importantes

Be3Al2Si6O8 una gema (agua marina azul) esmeralda verde

BeF2 Vidrios especiales. Reactores nucleares.

BeO2 Moderador de neutrones en reactores nucleares. Aislador eléctrico.

Magnesio: El magnesio (por su baja densidad) se emplea en la preparación de aleaciones


ligeras para las industrias aeronáutica y del automóvil; los materiales más utilizados a estos
fines tienen la composición: Mg>90%, 2≤ Al ≤ 9%, 1≤ Zn ≤ 3%, 0,2 ≤ Mn ≤ 1%. También
se emplea en la fabricación de baterías, de fusibles, para el recubrimiento de otros metales y
en pirotecnia (color blanco). Asimismo, se utiliza en la fabricación del aluminio comercial,
al que se añade ~ 5% de magnesio, para darle maleabilidad y resistencia por la corrosión,
destello de fotografia y en fuegos artificiales.

Algunos compuestos importantes:

MgCl2 Desinfectante (como tal se emplea en la conservación de maderas).

MgO Instrumentos ópticos, refractarios y antiácidos (para compensar el poder astringente


del hidróxido de aluminio).

Mg(ClO4)2 Deshidratante enérgico (en desecadores).

MgSO4 Industria papelera. Laxante.

La dolomita, MgCO3.CaCO3, calcinada se emplea en la fabricación de materiales


refractarios para el recubrimiento de hornos.

Calcio: Por sus propiedades metálicas y baja densidad, el calcio es empleado en


aleaciones; como reductor es utilizado para absorber oxigeno (en tubos de vacío para

129
electrónica) y en la preparación de otros metales (como, por ejemplo, rubidio, cesio y
cromo).

Algunos compuestos importantes

CaF2 Fluorita: materia prima para la obtención de flúor.


CaO En la fabricación (como aglomerante).
Ca(OH)2 En la construcción (como aglomerante).
CaCl2 Se emplea como desecante, retardante del fuego, en la conservación de alimentos,
anticongelante (en carreteras), en la industria papelera y en el acabado del algodón.

CaNCN Cianamida calcica. Fertilizante, herbicida y defoliante. Como endurecedor de


hierro y aceros y en la preparación de plásticos (melamina).

Ca(CIO)2 Desinfectante, bactericida, desodorante, blanqueante (de papel y textiles de


algodón) y algicida (mantenimiento de piscinas).

CaCO3 Materia prima para la obtención de muchos compuestos de calcio. Antiácido.

Ca(HSO3)2. En la obtención de la celulosa (disuelve la lignina de la madera).

Ca3(PO4)2. Fosforita: materia prima para la obtención de fósforo.

CaC4H4O6 Conservante de frutas, mariscos y pescados.

2CaSO4.H2O Yeso blanco (mate)

Estroncio: De comportamiento parecido al calcio, encuentra utilidad en la preparación de


aleaciones y como absorbente de gases (oxigeno). Está presente en el sector petroquímico,
en los procesos de extracción de petróleo y gas natural, aunque también aparece en la
fabricación de imanes o en la industria de la iluminación.
Algunos compuestos importantes:
SrBr2 Sedante y anticonvulsivo.
Sr(OH)2 industria azucarera.
SrS Pinturas Luminiscentes.
Sr(NO3)2 Bengalas de señales

Bario: El bario se utiliza en aleaciones y como lubrificante metálico (como, por ejemplo, en
los rotores de los ánodos de tubos de rayos X.

130
Algunos Compuestos Importantes

BaCl2 Estimulante cardiaco. (En concentraciones muy bajas, pues todos los compuestos de
Ba2+ son tóxicos.)

BaSe Semiconductores y fotoceldas


BaCO3 En la preparación de raticidas.
Ba(NO3)2 Bengalas de señales y en pirotecnia (color verde)
BaSO4 Prácticamente insoluble en agua, se utiliza como contraste radiológico (papilla bárica).
Radio: es un elemento radiactivo

Resumen
Aunque sus compuestos se conocían desde la antigüedad, la mayoría de estos elemntos han sido
aislados el siglo XIX, los egipcios utilizaban el yeso o sulfato de calcio dihidratado, CaSO4.H2O, para la
argamasa y estucos en la pirámide de Gisa, los templos de Karnak y la tumba de Tutankamon. Los
romanos utilizaron calizas y mármol, carbonato de calcio, CaCO3, para sus magnificos edificios. su
mortero lo preparaban con arena y cal viva, oxido de calcio, CaO, obtenido de calizas quemadas o
calcinadas.

Los álcalis, que significa cenizas de berilla, una planta que crece en marismas salinas, se conocían por
tener sabor amargo y la capacidad de neutralizar acidos. Los álcalis que no se fundían fueron, por
tanto, denominados alcalinotérreos e incluían la berita u oxido de bario, BaO, benita u oxido de berilio,
BeO, cal viva u oxido de calcio, CaO, magnesia u oxido de magnesio, MgO y la estronciana u oxido de
estroncio, SrO. La mayor parte de los químicos del siglo 18, pensaban que estas tierras eran elementos,
pero Lavoisier supuso (correctamente), que eran oxidos. Joseph Black, un quimico escoses, descubrió en
el 1750 que la caliza, cuando se calentaba para producir cal, liberaba aire que podía fijarse o
inmovilizarse en una forma solida, lo que hoy se conoce como dióxido de carbono, CO2.

Humphry Davy con la ayuda de Berselius y Pontin, en el 1808, electrolizaron cal humeda en presencia de
oxido de mercurio para hacer una amalgama o aleación, con lo que octuvo calcio metaáico de color
blanco plateado. Hoy el calcio se prepara por electrolisis del CaCl2 fundido en presencia de CaF2, que se
añade para disminuir el punto de fusión. Davy 1808, también aislo el bario metálico, por electrolisis de
la verita u oxido de bario fundido y también en ese mismo año obtuvo el estroncio a partir de su
cloruro, con acido clorhídrico y mezclado con cloruro de potasio.

El mineral berilio se conoce desde la antigüedad, presenta una variedad de colores dependiendo de las
impurezas que tenga. El azul claro o el verde azulado, aguamarinas, es berilio con cantidades traza de
hierro, mientras que el verde oscuro o esmeralda presenta pequeñas cantidades de cromo. La similitud
entre las esmeraldas y las otras formas del berilio fue la razón por la que el quimico francés Louis
Nicolas Vauquelin en 1789 desarrollo un cuidadoso análisis cuantitativo que demostró la presencia de
un nuevo alcalino terreo y lo obtuvo a partir de su cloruro reducido con potasio metalico.

131
Ejercicios (Resuelva)

1-El carbonato de sodio; Na2CO3, se utiliza para producir pulpa de papel, en la


fabricación de vidrios, detergentes y ablandamiento de agua, se obtiene a partir de
un mineral llamado trona, según la ecuación 2Na2CO3.NaHCO3.2H2O(s) + calor 
3Na2CO3 + 5H2O + CO2. Determine la cantidad de carbonato de sodio, Na2CO3, que se
pueden obtener a partir de 14.9TM de trona; b) cuantos kg de CO2 pasarían a la
atmósfera contribuyendo con el calentamiento global en esta síntesis.

2-12.56 Tm de piedra caliza, CaCO3, reaccionan con suficiente NaCl para formar
carbonato de sodio, Na2CO3, y de CaCl2. Determine: a) la cantidad de carbonato de
sodio, Na2CO3, producido; b) cantidad de CaCl2 producido y c) cantidad de NaCl
utilizado en la síntesis, según la ecuación: 2NaCl + CaCO3  Na2CO3 + CaCl2.

3-Que cantidad de cal viva, CaO, se pueden obtener cuando se descomponen


térmicamente 21,000kg de CaCO3, según la ecuación CaCO3 + calor  CaO + CO2 y
cuantos kg de CO2 pasarán a la atmósfera para engrosar los gases invernaderos.

4- Que cantidad de cal apagada, Ca(OH)2, se pueden producir cuando 25,000kg de cal
viva, CaO, reaccionan con suficiente agua.

5- Dada la ecuación balanceada 2NaHCO3 + calor  Na2CO3 + CO2 + H2O. Qué


cantidad de carbonato de sodio, se pueden producir por la descomposición térmica
de 29,700kg de bicarbonato de sodio y qué cantidad de dióxido de carbono pasa a la
atmósfera en esta síntesis.

6- El bicarbonato de sodio, NaHCO3, se utiliza para neutralizar el exceso de ácido


clorhídrico en el estómago, también se utiliza en la fabricación del jabón y se
obtiene según la ecuación: Na2CO3 + CO2 + H2O  2NaHCO3. Determine en
toneladas métricas la cantidad del bicarbonato que se pueden producir a partir de
19,615kg de Na2CO3 y determine la cantidad de CO2 que se consumen en esta
síntesis.

7- El hidróxido de litio, LiOH, se utiliza como absorbente de CO2 en los sistemas


cerrados, si 100 personas en un submarino producen 4,000kg de CO2 al día, que
cantidad de hidróxido de litio se necesitarían para recoger del ambiente esa
cantidad de CO2 producida, donde la ecuación de la reacción es: LiOH + CO2 
Li2CO3 + H2O.

132
8- El carbonato de litio, Li2CO3, se utiliza en la fabricación de vidrios especiales, en el
esmaltado de porcelanas y también para el tratamiento de psicosis maniaco-
depresivas, en el tratamiento de desordenes emocionales de niños y adolescentes.
Escriba la ecuacion correspondiente de la reacción Y determine la cantidad de este
compuesto se formará si reaccionan 6,850g de LiOH con CO2 suficiente.

9- Tenemos el LiOH, Na2O2 y el KO2 para recoger el CO2 en ambientes cerrados, las
ecuaciones son las siguientes: a)2Na2O2 + 2CO2  2Na2CO3 + O2
b) 2LiOH + CO2  Li2CO3 + H2O; c) 4KO2 + 2CO2  2K2CO3 + 3 O2 ¿Cuál de las
tres ecuaciones será más factible utilizar para recoger de ese ambiente el CO2?
Justifique su respuesta.

10- Escriba las ecuaciones químicas para las reacciones que espera tengan lugar
cuando: a) se calienta Mg(HCO3)2(s); b) electrolisis del BaCl2(s); c) se añade Sr(s) a
HBr(ac) diluido y frío; d) se añade Ca(OH)2(ac) a H2SO4(ac); e) se calienta
CaSO4.2HOH(s)

11- Complete y ajuste las siguientes reacciones. Escriba la ecuación más simple
posible. Si no hay reacción, indíquelo.

a) Li2CO3(s) + calor b) CaCO3(s) + HCl c) NaOH(ac) + Al(s)


d) BaO(s) + H2O(l) e) Na2O2(s) + CO2(g)

12- Las siguientes sustancias reaccionan todas con el agua ¿qué par proporciona los
mismos productos gaseosos? a) Ca y CaH2; b) Na y Na2O2; c) K y K2O.

13- Escribir las ecuaciones que representan las siguientes reacciones.


a) formación del peróxido de sodio
b) descomposición térmica del carbonato de litio
c) combustión del potasio para dar superoxido de potasio
d) descomposición térmica del KHCO3
e) reacción del KCl con el H2SO4

14- Un análisis de una planta Solvay muestra que por cada 110Tm de NaCl consumidas
se producen 113 toneladas de NaHCO3 ¿cuál es el porcentaje de eficiencia de este
proceso para convertir el NaCl en NaHCO3?

15- Varios compuestos de metales alcalinotérreos tienen nombres comunes. Cite el


nombre sistemático de la dolomita, el mármol, el yeso, la cal, la leche de magnesia y la
sal de Epson.

133
Unidad IX
Bloque p

1. Elemento del grupo 13 (familia boro y aluminio).


6. Elemento del grupo 18 (gases nobles).
1.1 Boro.
6.1 Helio.
1.2 Aluminio.
6.2 Neon.
1.3 Indio.
6.3 Argón.
1.4 Talio.
6.4 Kripton.
2. Elemento del grupo 14 (familia carbono y silicio).
6.5 Xenón.
2.1 Silicio.
6.6 Radón.
2.2 Germanio.
2.3 Estaño.
2.4 Plomo.
3. Elemento del grupo 15 (Pnicogenos).
3.1 Nitrógenos
3.2 Arsénico.
3.3 Antimonio.
3.4 Bismuto.
4. Elemento del grupo 16 (Calcogenos).
4.1 Oxigeno.
4.2 Azufre.
4.3 Selenio.
4.4 Teluro.
4.5 Polonio.
5. Elemento del grupo 17 (Halogenos).
5.1 Fluor.
5.2 Cloro.
5.3 Bromo.
5.4 Yodo o Iodo.
5.5 El Astato.
134
ELEMENTOS DEL GRUPO 13 (familia boro y aluminio)
Boro, aluminio, galio, indio y talio.

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 13


Bloque Grupo Z Elemento Material de Método habitual de Preparación Observaciones
partida
B2O3 + 6M → 3M2O+2B M = sodio o potasio
5 B B2O3 2B2O3 + 6M → 6MgO + 4B
Al2O3 Electrólisis de Al2O3 disuelta en
13 Al (alúmina) criolita (Na3 [AkF6]) fundida
P 13
Ga2O3 Electrolisis del correspondiente Se obtiene como subproducto
31 Ga Ga(OH)3 producto fundido del refino del cobre y del Zinc

Electrolisis del correspondiente Se suelen obtener como


49 In In2O3 oxido fundido subproductos en las fundiciones
de Zinc y de plomo *en la galena,
81 Tl Tl2O3 PbS, hay ~ 1%de In.

Al2O3.3H2O + calor  Al2O3 + 3H2O

Proceso Hall-Hérault (obtención de aluminio); Al2O3 + 2 Na3AlF6  3Na2O + 4AlF3 


4Al+3 + 12F−

1- Al2O3 + 2OH− + 3H2O  2 [Al(OH)4]− ; 2- [Al(OH)4]− + H3O+  Al(OH)3 + H2O

135
La alúmina, Al2O3 tiene un punto de fusión aproximado a 2,020oC, fundido es un mal
conductor, para poder hacer una electrólisis, se disolvió en un mineral conductor, llamado
criolita, Na3AlF6 que funde a 1,000oC, se puede obtener aluminio con una pureza de 99.6 a
99.8%.

Al2O3+ 2Na3AlF6 + calor  3 Na2O + 4AlF3


4AlF3 4Al+3 + 12F- + Na2O  NaF + O2

Las reacciones del electrodo no se conocen con certeza, pero la reacción de electrólisis es:
Oxidación 3 C(s) + 2 O-2  CO2 + 4e-
Reducción 4Al+3 + 3e-  Al(l)
Neta 3C(s) + 4Al+3 + 6 O-2  4Al+3(l) + 3CO2

El Al2O3 puro se obtiene al calentar el Al(OH)3, según la reacción Al(OH)3 + calor 


Al2O3 + 3H2O. Qué cantidad de Al2O3 se pueden obtener a partir de 12,890kg de Al(OH)3.

Aplicaciones

Boro: Es escaso en la corteza terrestre, pero afortunadamente existen varios depósitos


grandes de sus sales. Estos depósitos que están en lugares que alguna vez tuvieron una
intensa actividad volcánica, consisten en las sales de bórax y kermita, cuyas formulas
respectivas se escriben convenientemente como: Na2B4O7.10H2O y Na2B4O7.4H2O. La
producción anual mundial del boro es de más de 3 millones de toneladas. El depósito mayor
se encuentra en California el cual abarca una extensión de 10km2 con lechos de kermita de
espesor hasta 50m. El boro es un componente vital de las plantas de energía nuclear porque
tiene gran capacidad para absorber neutrones.

En los reactores nucleares se introducen varillas de control que contienen boro a fin de
mantener constante la velocidad de la reacción nuclear. Los boratos también se utilizan
como fundentes en soldadura, se consideran como conservadores de la madera y como
retardante de la flama en las telas. El nitruro de boro, BN, tiene una estructura similar a la
del grafito, es un excelente lubricante que es químicamente resistente y soporta alta
temperatura, a diferencia del grafito conduce corriente eléctrica y se obtiene a partir del
oxido de boro y amoniaco, B2O3 + 2NH3 + calor  3H2O +2 BN.
El borazón, esta forma de nitruro de boro es similar al diamante en termino de dureza y es
muy superior en cuanto a inercia química a temperaturas elevadas al diamante como agente
abrasivo; B3N3H5 + NH3  B3N4H6 + H2(g).

Por su elevada capacidad de absorber neutrones, el 10B es utilizado en la fabricación de


equipos de protección y medida de la radiación neutrónica. Asimismo (por su elevada
dureza, resistencia térmica y química) Es empleado como abrasivo, en aleaciones (a las
cuales confiere esas propiedades) y en la fabricación de vidrios especiales para utensilios de
laboratorio y plantas químicas. El boro se utiliza también en aleaciones férreas (aceros al
136
boro), las cuales poseen gran dureza y resistencia al impacto y (por la presencia del boro)
son buenos moderadores de la velocidad de los neutrones.

Algunos Compuestos Importantes


B2O3 Es usado en la fabricación de vidrio de elevada resistencia al calor (vidrios
borosilicatos, como el Pírex) y de productos retardantes de la combustión. Se emplea
también en la construcción, como aislante térmico.

B4C Se utiliza en la fabricación de instrumentos de corte, abrasivos y de escudos térmicos


para capsulas y cohetes espaciales.

M11B2 (M = Ti, Zr, Hf, Nb, Ta). Sustancias de gran dureza, resistencia térmica, química
y muy elevada conductividad; se emplean en la fabricación de cerámicas
especiales y electrodos.

BN Se usa en la fabricación de materiales refractarios, de herramientas de corte y como


lubricante.

H3BO3 Desinfectante y bactericida. Se utiliza en la preparación (por reacción con peróxido


de hidrogeno) del ácido monoperoxoborico, [(HO)3B(OOH)], a partir del cual se
obtiene la sal sódica Na2[B(O2)2(OH)4], utilizada como desinfectante y blanqueante
en la formulación de detergentes.

Aluminio: Se emplea en la fabricación de espejos para telescopios, de conductores


eléctricos, de pinturas metalizadas y en decoración, así como en la fabricación
de explosivos y fuegos artificiales. También se utiliza en la preparación de
aleaciones (especialmente con

Cu, Mn, Mg, Zn) para la industria aeronáutica y aeroespacial y en la construcción.

Algunos compuestos importantes:

Al2O3 Se utiliza como adsorbente y como abrasivo. Asimismo, se emplea en la fabricación


de refractarios, materiales cerámicos, aisladores eléctricos, piedras semipreciosas y
cemento Portland.
Al(OH)3 En Medicina se emplea como antiácido.

AlOHCl2 Desinfectante y antitranspirante.

Al(BH4)3 Reductor muy enérgico. Componente de combustible de cohetes.

137
Al(NH4)(SO4)2 Se usa en la depuración de agua potable (como agente floculante), en
tintorería (mordiente) y como acidificante del suelo.

Galio: Este metal está adquiriendo importancia creciente en la industria electrónica. Se


utiliza para obtener arseniuro de galio, GaAs, un compuesto que puede convertir la luz
directamente en electricidad (fotoconducción). Este material semiconductor también se
utiliza en diodos emisores de luz (LED). Aparece en pequeñas cantidades en algunas
variedades de blendas de Zinc, bauxita, pirita, magnetita y caolín. Se asemeja al aluminio en
la formación de sales y óxidos trivalentes. También forma algunos compuestos
monovalentes y divalentes. Su bajo punto de fusión y su alto punto de ebullición lo hacen
idóneo para fabricar termómetros de alta temperatura. Algunos compuestos del galio son
excelentes semiconductores y se han utilizado ampliamente en rectificadores, transistores,
fotoconductores y diodos de láser y máser. El antimoniuro de galio, GaSb, y el arseniuro de
galio, GaAs, se utilizan en la fabricación de dispositivos electrónicos.

GaAs arseniuro de galio. Es un semiconductor nuclear, tiene una propiedad que lo hace muy
atractivo, se utiliza en celdas fotoeletricos y equipo de telecomunicaciones por su elevada
efeciencias no es un semiconductor elementale. Estos transistores pueden trabajar a
frecuencias superiores a las 250GHz, son inmunes al sobre calentamiento y producen menos
ruidos en los circuitos electrónicos que otros dispositivos, se utiliza hace década para
aplicaciones militares y en las telecomunicaciones se utiliza además en los enlaces de
microondas, en los radares y en la fabricación de diodos Gunn, que son diodos empleados
en la electrónica de alta frecuencia.

Indio: Es un metal blando de aspecto plateado utilizado para obtener aleaciones de bajo
punto de fusión, al igual que el GaAs, el InAs se utiliza en transistores y como
fotoconductor en dispositivos ópticos. Entre su uso se encuentra el formar superficies
especulares en cristales o metales con mejor resultado que la plata ya que resiste mejor la
corrosión atmosférica. También se emplea en la preparación de semiconductores. Entre
otras aplicaciones, se emplea para formar películas delgadas que sirven como lubricantes.
Se empleó principalmente durante la Segunda Guerra Mundial como recubrimiento en
motores de alto rendimiento de aviones. Después de esto se ha destinado a nuevas
aplicaciones en aleaciones, en soldadura y en la industria electrónica. Se encuentra en todo
tipo de pantallas porque es un metal conductor y transparente. También se utiliza junto al
germanio en los motores y en los generadores eólicos y es esencial en la energía
fotovoltaica.

A mediados y finales de los años 1980 despertó interés el uso de fosfuros de indio en
semiconductores y películas delgadas de óxidos de indio y estaño para el desarrollo de
pantallas de cristal líquido (LCD). Esto es debido a que el uso del indio permitió la
obtención del color azul en diodos LED, que se había resistido durante años. El indio
conforma alrededor de 75 por ciento de un óxido combinado de indio y estaño (ITO), que

138
actúa como un filtro de colores en los paneles de LCD y plasma para los televisores,
ordenadores y teléfonos móviles.

Otras aplicaciones: En la fabricación de aleaciones de bajo punto de fusión. Una


aleación con un 24% de indio y un 76% de galio es líquida a temperatura ambiente, Para
hacer fotoconductores, transistores de germanio, rectificadores y termistores, Se puede
depositar sobre otros metales y evaporarse sobre un vidrio formando un espejo tan bueno
como los hechos con plata, pero más resistente a la corrosión, Su óxido se emplea en la
fabricación de paneles electroluminiscentes.

Algunos compuestos importantes:

In2O3 Encuentra aplicación en la fabricación de vidrios especiales.

InCl3 Se emplea como reactivo en el proceso de recubrimiento electrólítico de metales


(con indio).

Talio: El talio se encuentra en la corteza terrestre en proporción de 6.0x10 −5 %,


principalmente como compuesto minoritario en minerales de hierro, cobre, sulfuros y
seleniuros. Los minerales de talio se consideran raros. Tiene un empleo importante en los
componentes electrónicos; por ejemplo, los cristales de yoduro de sodio, activados por talio
son usados en tubos fotomultiplicadores, también en aleaciones de bajo punto de fusión,
lentes ópticos y sellos de vidrio para almacenar componentes electrónicos, en la fabricación
de artículos electrónicos, interruptores y terminales, principalmente para la industria de
semiconductores. Además, se usa, aunque en forma limitada, en la fabricación de vidrios
especiales y en ciertos procedimientos médicos. Los compuestos de talio son muy tóxicos
para los seres humanos y otras formas de vida.

Algunos compuestos importantes.

Tl2O Es utilizado en la fabricación de vidrios ópticos y de gemas artificiales.

TlBr y TlI Se emplea en la fabricación de cristales para equipos (emisores) de


infrarrojos.

Tl2SO4 Muy toxico, se utiliza en la formulación de raticidas.

139
ELEMENTOS DEL GRUPO 14 (familia carbono y silicio)
Carbono, silicio, germanio, estaño y plomo.

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 14


Bloque Grupo Z Elemento Material de Método habitual de Preparación Observaciones
partida
Nativo ciertos
6 C materiales Pirólisis
orgánicos
SiO2 + 2C → 2CO +Si
14 Si SiO2(cuarzo) 3SiO2 + Al → Al2O3 + Si
SiCl4 SiCl4 + 2Zn → 2ZnCl2 + Si
P 14 SiCl4 + 2H2 → 4HCl + Si
Se suele obtener como
32 Ge GeO2 GeO2 + 2H2 → 2H2O + Ge subproducto en el refino
del Zinc y del cobre.
SnO2
50 Sn (casiterita) SnO2 + 2C → 2CO + Sn

PbS + (3/2) O2 → SO2 + PbO


82 Pb PbS PbO + C → CO + Pb
(galena) o bien:
PbS + 2 PbO → SO2+ 3 Pb

140
Dos compuestos del carbono parecen ser los causantes del calentamiento global del planeta
en los últimos años; el dióxido de carbono, CO2, y el metano, CH4, (gas natural). Una parte
de la luz solar que llega a la tierra se vuelve a emitir posteriormente en forma de rayos
infrarrojos. El dióxido de carbono y el metano atmosférico absorben este tipo de radiación,
así da lugar a que esa emergía abandonada por la tierra, quede atrapada por estos gases y
sea devuelta a la tierra, contribuyendo con el calentamiento.
El monóxido de carbono, CO, es insípido e incoloro a concentraciones atmosféricas. La
amenaza para la salud que representa el monóxido de carbono, CO, es mayor para quienes
padecen afecciones cardiovasculares porque reduce el aporte de oxígeno a órganos y
tejidos. A concentraciones altas el CO menoscaba la percepción visual, la destreza manual
y la capacidad mental.

El dióxido de carbono, CO2, es un gas asesino. Todos conocemos la gran solubilidad en


agua a presión. La rápida apertura de la tapa de la botella de una bebida carbonatada causa
la formación de abundante espuma cuando el compuesto escapa hacia la fase gaseosa. Sin
embargo, se piensa que este simple cambio de fase causó la muerte alrededor de 3,000
personas e incontables animales, cierto día de 1986; fue al anochecer del 21 de agosto de
1986, cuando murió toda criatura viviente en varios kilómetros a la redonda del lago NYOS
en la región occidental de Camerún.

Casi todo el mundo conoce la toxicidad del cianuro de hidrogeno, HCN, y del ion cianuro,
CN−, sin embargo, pocos están conscientes de su importancia industrial. De hecho, cada año
se fabrican más de un millón de toneladas de cianuro de hidrogeno. Hay dos métodos
modernos de síntesis de cianuro de hidrogeno. El proceso Degussa implica la reacción de
metano con amoniaco a alta temperatura con catalizador de platino: CH4(g) + NH3(g) +
Pt/1,200oC  HCN(g) + 3H2O

En tanto que el proceso Andrussov es similar, pero requiere la presencia de dioxigeno

(O2): 2CH4(g) + 2NH3(g) + O2(g) Pt/Rh  2HCN(g) + 6H2O(g)


1,200oC

Alrededor del 70% del cianuro de hidrogeno se utiliza para producir importantes polímeros,
como nylon, melamina y la familia de los plásticos acrílicos. Del resto, cerca del 15% se
convierte en cianuro de sodio por simple neutralización: NaOH(ac) + HCN(g)  NaCN(ac)
+ H2O(l).

Los alótropos más importante del carbono son: grafito y diamante. El diamante: es uno
de los materiales más duro que se conoce, posee una alta conductividad térmica, alrededor
de 5 veces más que el cobre, además es un aislante eléctrico. Podemos entender la
conductividad térmica en términos de la estructura del diamante. Debido a que la molécula

141
gigante se mantiene unida a merced de una red continua de enlaces covalentes, los átomos
de carbono individuales se pueden mover muy poco. Por tanto, toda la energía calorífica
que se aporta se transfiere, directamente, en forma de movimiento molecular, a través de
todo el diamante. Asimismo, este material tiene un punto de fusión muy alto, de 4,000 oC, a
causa de la enorme cantidad de energía que se requiere para romper estos fuertes enlaces
covalentes.

Las películas de diamantes constituyen un promisorio recubrimiento para los chips de los
microprocesadores de computadora. Un problema constante asociado con los chips de
computadora es la exposición a las altas temperaturas que genera el exceso de calor
producto de la resistencia eléctrica de los circuitos eléctricos de la computadora. La
conductividad térmica del diamante es muy grande; por tanto, los chips con recubrimiento
de diamante no se dañan a causa del calor que producen los circuitos de alta densidad. Se
prevé que la tecnología de las películas de diamante será una importante industria en
crecimiento a lo largo de la próxima década.

La estructura del grafito: es muy diferente a la del diamante, está formado por anillos de
átomos de carbono de 6 miembros unidos por enlaces covalentes. La longitud de enlace
carbono- carbono es de 141pm. Estos enlaces son mucho más cortos que los del diamante
de 154pm. La estructura laminar del grafito explica una de sus propiedades más
interesantes: su capacidad para conducir la electricidad, donde la conductividad en el plano
de las láminas es unas 5000veces mayor que en la dirección perpendicular a las mismas.
También es un excelente lubricante, debido a que las láminas de átomos de carbono pueden
deslizarse unas sobre otras.

Aplicaciones

Diamante : En Joyería, instrumentos de corte y como abrasivo.

Grafito : Moderador de neutrones. Electrodos. Lubrificante sólido.


Lápices.
Carbones : Combustible. Fabricación del coque. Metalurgia extractiva (reductor)
: Fabricación de fibras de carbón.

Negro de carbón : Tintas (china y de imprenta). Gomas (carga).

Carbones activados : Adsorbentes y soportes de catalizadores.

Algunos compuestos importantes:

CH4: Combustible. Materia prima para obtención de hidrogeno.

CO: Reductor enérgico de amplio uso en metalurgia extractiva. Reactivo de partida en

142
síntesis orgánica (carboquímica).

CO2: Se utiliza como refrigerante (liquido), en la elaboración de bebidas carbónicas y en


la industria química (preparación de urea, carbonatos, bicarbonatos, como
acidificante, etc.).

CS2: Se usa como reactivo en la síntesis de rayón, celofán y CCl4; y como disolvente. Es
sumamente inflamable y por ello explosivo.

El silicio: Hace mucho tiempo era un sueño pensar en que la comunicación humana
pudiera ocurrir a la velocidad de la luz. Hoy esto es posible gracias a las fibras ópticas que
son cables de SiO2 con altísima pureza. Uno de los problemas tecnológicos que hubo que
vencer para fabricar fibras ópticas fue la eliminación de todas las impurezas,
particularmente de iones de Cu+2 y Fe+2, la manera de lograrlo fue, la destilación del vidrio.
Con las ópticas es posible, no solo lograr una comunicación más rápida, sino también
transmitir una mayor cantidad de información y además el uso de estas para envío de datas
y videos. El nitruro de silicio, Si3N4 se utiliza para fabricar diversas piezas de cerámicas.
Estos componentes cerámicos pueden reemplazar a piezas metálicas en motores o utilizarse
en otras aplicaciones que implican altas temperaturas y muchos desgastes, como anillas,
válvulas, pistones y camisas.

Los silicatos son otros compuestos muy importantes del silicio, casi todo el vidrio es
silicato; se basa en la red tridimensional de dióxido de silicio. El vidrio de cuarzo se hace
simplemente calentando dióxido de silicio puro a más de 2000oC para después verter el
líquido en moldes. El producto tiene gran resistencia y baja expansión térmica, y es
transparente en la región ultravioleta. Sin embargo, su alto punto de fusión impide el uso del
vidrio de cuarzo en la mayor parte de los objetos de vidrio ordinarios.

Aproximadamente el 95% de las rocas de la corteza terrestre son silicatos, y hay una
enorme variedad de minerales silícicos. La fórmula del ion silicato más simple es SiO42-, y
el silicato de zirconio, ZrSiO4, que es la piedra preciosa circón, que es uno de los pocos
minerales que contienen este ion. En general, los silicatos son muy insolubles, como cabía
esperar de rocas que han soportado la lluvia durante millones de años. La excepción más
común es el silicato de sodio, el cual se prepara mediante la reacción del dióxido de silicio
sólido con carbonato de sodio fundido: SiO2(s) + 2Na2CO3(l) + calor  Na2SiO4(s) +
2CO2(g)

Los silicones constituyen una familia enorme de polímeros, y todos ellos contienen una
cadena de átomos de silicio y de oxigeno alternados. Los átomos de silicios están unidos a
pares de grupos orgánicos, como el grupo metilo, CH3, la estructura más simple es:

143
El dióxido de silicio, SiO2, se utiliza en forma de diatomáceas, en ocasiones se utiliza para
proteger las plantas contra infecciones por insectos, ya que cuando estos de arrastran le
causan la muerte. Cualquier polvo de rocas de sílice produce daños pulmonares. Son
indispensables para la vida de los animales e incluso de seres humanos, los silicatos
solubles inhiben los efectos tóxicos del aluminio en el organismo, ya que forman silicatos
de aluminio muy insoluble.
De gran interés en la fabricación de semiconductores, rectificadores, transistores y baterías
solares. Asimismo, se emplea en aleaciones.

SiC De gran dureza y resistencia térmica y semiconductor a temperatura elevada, es


utilizado en la fabricación de abrasivos, semiconductores, diodos rectificadores
y luminiscentes y en la fabricación de resistencias eléctricas.
H2[SiF6] Fluorante y esterilizante del agua. Endurecedor de cementos y cerámica.
SiO2 Se utiliza en la fabricación de vidrios (de elevada transparencia, resistencia
térmica y química) y cementos. Se emplea también como adsorbente y soporte
de catalizadores; y como abrasivo.
Silicatos Dada su gran variedad, las aplicaciones de los silicatos son muy diversas:
como adsorbentes, soportes de catalizadores, en la fabricación de cemento
y materiales cerámicos, en perforaciones petrolíferas, en la industria
farmacéutica, etc.
Siliconas Se usan en las fabricaciones de adhesivos, lubrificantes, fluidos para el
transporte de calor, impermeabilizantes y cosméticas.
Germanio: Se emplea en la fabricación de componentes electrónicos (semiconductores), de
equipos ópticos (para infrarrojos) y en aleaciones.

Las propiedades del germanio son tales que este elemento tiene varias aplicaciones
importantes, especialmente en la industria de los semiconductores. El primer dispositivo de
estado sólido, el transistor, fue hecho de germanio. Los cristales especiales de germanio se
usan como sustrato para el crecimiento en fase vapor de películas finas de GaAs.

144
GaAsP en algunos diodos emisores de luz. Se emplean lentes y filtros de germanio en
aparatos que operan en la región infrarroja del espectro. Mercurio y cobre impregnados de
germanio son utilizados en detectores infrarrojos; los granates sintéticos con propiedades
magnéticas pueden tener aplicaciones en los dispositivos de microondas para alto poder y
memoria de burbuja magnética; los aditivos de germanio incrementan los amperios-horas
disponibles en acumuladores. Está en las redes de fibra óptica, en infrarrojos, en placas
solares, en los CDs o DVDs y también en láseres, porque permite que una longitud de onda
más pequeña y precisa.

El GeO2 es utilizado en la fabricación de transistores y diodos, así como de vidrios


transparentes a la radiación infrarroja.

Estaño: Se funde a baja temperatura; tiene gran fluidez cuando se funde y posee un punto
de ebullición alto. Es suave, flexible y resistente a la corrosión en muchos medios. Una
aplicación importante es el recubrimiento de envases de acero para conservar alimentos y
bebidas. Otros empleos importantes son: aleaciones para soldar, bronces, peltres y
aleaciones industriales diversas. Los productos químicos de estaño, tanto inorgánicos como
orgánicos, se utilizan mucho en las industrias de galvanoplastia, cerámica y plásticos, y en
la agricultura.

El mineral del estaño más importante es la casiterita, u oxido de estaño (IV) SnO 2. No se
conocen depósitos de alta calidad de este mineral. La mayor parte de este en el mundo se
obtiene de depósitos aluviales de baja calidad.

El estaño y las sales inorgánicas simples no son tóxicos, pero sí lo son algunas formas de
sus compuestos orgánicos.

El óxido estaño (II), SnO, es un producto cristalino de color negro-azul, soluble en los
ácidos comunes y en bases fuertes. Se emplea para fabricar sales de estaño (II) en
galvanoplastia y en manufactura de vidrio. El óxido estaño (IV), SnO2, es un polvo blanco,
insoluble en ácidos y álcalis. Es un excelente opacador de brillo y componente de colorantes
cerámicos rosas, amarillos y marrones y de cuerpos refractarios y dieléctricos. Es un
importante agente pulidor del mármol y de las piedras decorativas.

El cloruro estaño (II), SnCl2, es el ingrediente principal en el galvanoestañado ácido con


electrólitos e intermediario de algunos compuestos químicos de estaño. El cloruro estaño
(IV), SnCl4, en la forma pentahidratada es un sólido blanco. Se utiliza en la preparación de
compuestos orgánicos de estaño (II) y químicos para añadir peso a la seda y para estabilizar
perfumes y colores en jabones. El fluoruro de estaño (II), SnF2, es un compuesto blanco
soluble en agua, es un aditivo de las pastas dentales. Se emplea en revestimientos o en
soldaduras de circuitos eléctricos.

Es usado en soldaduras, en la protección del hierro (hoja de lata), como componente de


aleaciones de baja temperatura de fusión (utilizadas en fusibles) y bronce.
145
Entre las aleaciones de estaño cabe citar las siguientes:

Babbitt (87% Sn, 6% Cu y 7% Sb) utilizado en la fabricación de cojinetes. Con este


mismo fin se emplea también la aleación denominada de plomo (4% Sn, 9%
Sb y 87% Pb).

Word (25% Pb, 50% Bi, 12,% Sn y 12,5% Cd) de baja temperatura de fusión (T.F.
= 68ºC), se emplea en la fabricación de fusibles y de equipos antiincendios.

Algunos Compuestos Importantes

SnF2 Aditivo en aleaciones para empaste de dientes

SnCl2 Se empela en tintorería (como reductor), en procesos de galvanizado y en la


fabricación de vidrios.
SnCl4 Se utiliza en jabonaría (como estabilizante del perfume), en la formulación de
tintas (azul) y colorantes cerámicos y como catalizador homogéneo en procesos
de acilación, alquilación y ciclación.

SnO2 Es usado en la fabricación de vidrios, cerámica y esmalte (blanco) y de


productos cosméticos. Asimismo, se emplea como abrasivo (para vidrio y
mármol).

Plomo: La incorporación de plomo por inhalación o ingestión puede proceder de alimentos,


agua, suelos o polvo. La exposición a concentraciones altas puede causar ataques, retardo
mental y trastornos del comportamiento. Los fetos, los bebes y los niños son especialmente
susceptibles a las dosis bajas, las cuales causan trastornos del sistema nervioso central. La
incorporación de plomo puede contribuir a los problemas de hipertensión arterial y
afecciones cardiacas.

El plomo forma aleaciones con muchos metales y, en general, se emplea en esta forma en
la mayor parte de sus aplicaciones. Todas las aleaciones formadas con estaño, cobre,
arsénico, antimonio, bismuto, cadmio y sodio tienen importancia industrial.

Los compuestos del plomo son tóxicos y han producido envenenamiento de trabajadores
por su uso inadecuado y por una exposición excesiva a los mismos. Sin embargo, en la
actualidad el envenenamiento por plomo es raro en virtud de la aplicación industrial de
controles modernos, tanto de higiene como relacionados con la ingeniería. El mayor peligro
proviene de la inhalación de vapor o de polvo. En el caso de los compuestos orgánicos de
plomo (IV), la absorción a través de la piel puede llegar a ser significativa. Algunos de los
síntomas de envenenamiento por plomo son dolores de cabeza, vértigo e insomnio. En los
casos agudos, por lo común se presenta estupor, el cual progresa hasta el coma y termina en
la muerte.

146
El control médico de los empleados que se encuentren relacionados con el uso de plomo
comprende pruebas clínicas de los niveles de este elemento en la sangre y en la orina. Con
un control de este tipo y la aplicación apropiada de control de ingeniería, el envenenamiento
industrial causado por el plomo puede evitarse por completo.

El plomo rara vez se encuentra en su estado elemental, el mineral más común es el sulfuro,
la galeana, los otros minerales de importancia comercial son el carbonato, cerusita, y el
sulfato, anglesita, que son mucho más raros. También se encuentra plomo en varios
minerales de uranio y de torio, ya que proviene directamente de la desintegración radiactiva
(decaimiento radiactivo). Los minerales comerciales pueden contener tan poco plomo como
el 3%, pero lo más común es un contenido de poco más o menos el 10%. Los minerales se
concentran hasta alcanzar un contenido de plomo de 40% o más antes de fundirse.

El uso más amplio del plomo, como tal, se encuentra en la fabricación de acumuladores.
Forros para cables, elementos de construcción, pigmentos, soldadura suave y
municiones. Su utilización como forro para cables de teléfono y de televisión sigue siendo
una forma de empleo adecuada para el plomo. La ductilidad única del plomo lo hace
particularmente apropiado para esta aplicación, porque puede estirarse para formar un forro
continuo alrededor de los conductores internos.

Se están desarrollando compuestos orgánicos de plomo(IV) para aplicaciones como son, la


de catalizadores en la fabricación de espuma de poliuretano, en las pinturas navales con el
fin de inhibir la incrustación en los cascos de agentes biocida contra las bacterias
grampositivas, protección de la madera contra el ataque de los barrenillos y hongos
marinos, preservadores para el algodón contra la descomposición y el moho, agentes
molusquicidas, agentes antihelmínticos, agentes reductores del desgaste en los lubricantes e
inhibidores de la corrosión para el acero.

Merced a su excelente resistencia a la corrosión, posee un amplio uso en la construcción y


también en la industria química. Es resistente al ataque por parte de muchos ácidos, porque
forma su propio revestimiento protector de óxido. Como consecuencia de esta característica
ventajosa, el plomo se utiliza mucho en la fabricación y el manejo del ácido sulfúrico.

Durante mucho tiempo se ha empleado el plomo como pantalla protectora para las
máquinas de rayos X. En virtud de las aplicaciones cada vez más amplias de la energía
atómica, se han vuelto cada vez más importantes las aplicaciones del plomo como blindaje
contra la radiación.

El uso del plomo en pigmentos ha sido muy importante, pero está decreciendo en volumen.
El pigmento que se utiliza más, en que interviene este elemento, es el blanco de plomo
2PbCO3.Pb(OH)2; otros pigmentos importantes son el sulfato básico de plomo y los
cromatos de plomo (II) y plomo (IV).

147
Se utilizan una gran variedad de compuestos de plomo, como los silicatos, los carbonatos y
sales de ácidos orgánicos, como estabilizadores contra el calor y la luz para los plásticos de
cloruro de polivinilo. Se usan silicatos de plomo para la fabricación de vidrio y de cerámica,
las que resultan útiles para introducir plomo en los acabados del vidrio y de la cerámica. El
nitruro de plomo (II), Pb3N2, es el detonador estándar para los explosivos. Los arseniatos de
plomo se emplean en grandes cantidades como insecticidas para la protección de los
cultivos. El litargirio (óxido de plomo) se emplea mucho para mejorar las propiedades
magnéticas de los imanes de cerámica de ferrita de bario. Se emplea tanto en baterías
eléctricas como en baterías de vehículos pesados. Además, en equipos médicos para
proteger de la radiación en análisis clínicos, en la reproducción de vídeo o en revestimientos
de cables.

Asimismo, una mezcla calcinada de zirconato de plomo y de titanato de plomo, conocida


como PZT, está ampliando su mercado como un material piezoeléctrico.

Se utiliza en la fabricación de baterías eléctricas y de aleaciones de baja temperatura de


fusión (caracteres de imprenta, perdigones, fusibles).
Algunos compuestos importantes

PbO Se emplea en la fabricación de vidrio, en el esmaltado de piezas de cerámica y


en baterías eléctricas.

PbO2 Es utilizado en la fabricación de cerillas (como oxidante) y material pirotécnico.


Pb3O4 Pigmento en pinturas anticorrosión
PbCrO4 Pigmento (rojo) en pinturas.
Pb(NO3)2 Fulminante (explosivo por percusión).

148
ELEMENTOS DEL GRUPO 15 (Pnicógenos)
Nitrógeno, fósforo, arsénico, antimonio y bismuto.

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 15


Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observación
destilación fraccionada del aire
7 N Aire liquido
Ca3 (PO4)2 Ca3(PCO4)2 + 3SiO2 + 5C
15 P (fluorita) → 5CO+ CaSiO3 + (½) P4

NiAsS NiAsS NiS + As
(agersdorffita)

FeAsS FeS + As
FeAsS
P 15 (arsenopirita, Tostación y reducción
36 As mispiquel) As2S3
(oropimente)
Tostación y reducción
AsS (rejalgar)
Sb2S3 Tostación y reducción
51 Sb (Senarmontita) Sb2O3 + 3Fe → 3FeO + 2Sb

Bi2S3 2Bi2S3 + 9O2 → 6 SO2 + 2Bi2O3 Se suele obtener


83 Bi (bismutinita) como subproducto
en las fundiciones de
Bi2O3 Bi2O3 + 3CO → 3CO2 + 2Bi plomo y de cobre.
(bismita, silenita Q)

Reacciones de los elementos del grupo 15

Obtención del nitrógeno a partir de la hidracina, N2H4 y el oxigeno.


N2H4 + O2 N2 + 2HOH

Obtención del nitrógeno a partir de la hidroxilamina y calor.


3NH2OH + calor N2 + NH3 + 3HOH
Obtención del nitrógeno a partir del nitrito de amonio y calor
NH4NO2 + calor N2 + 2HOH
Obtención del nitrógeno a partir de la azida de sodio y calor
2NaN3 + calor 2Na + 3N2
La azida de sodio se descompone a 350oC con un alto grado de pureza, al menos de
99.5%, limpiamente en sodio metálico y nitrógeno.

Proceso Haber, para obtención de amoníaco


N2 + 3H2 2NH3

149
El 80% del amoniaco producido se utiliza como fertilizante, el 10% para producir plásticos,
resinas y fibras, el 5% para explosivo y el otro 5% se utiliza como agentes limpiadores y
refrigerantes líquidos.

• Qué cantidad de amoniaco se puede obtener a partir de 2.00 Tm de nitrógeno y


suficiente hidrogeno.

Gran parte del interés industrial en el nitrógeno se debe a la importancia de los compuestos
nitrogenados en la agricultura y en la industria química; de ahí la importancia de los
procesos para convertirlo en otros compuestos. El nitrógeno también se usa para llenar los
bulbos de las lámparas incandescentes y cuando se requiere una atmósfera relativamente
inerte.

El nitrógeno elemental tiene una reactividad baja hacia la mayor parte de las sustancias
comunes, a temperaturas ordinarias. A altas temperaturas, reacciona con cromo, silicio,
titanio, aluminio, boro, berilio, magnesio, bario, estroncio, calcio y litio para formar nitruro;
con O2, para formar NO, y en presencia de un catalizador, con hidrógeno a temperatura y
presión bastante altas, para formar amoniaco. El nitrógeno, carbono e hidrógeno se
combinan arriba de los 1,800ºC (3,270ºF) para formar cianuro de hidrógeno.

150
Aplicaciones

Nitrógeno: Constituye el 78% del aire, se utiliza ampliamente en la síntesis de amoniaco y


de cianamida cálcica. También encuentra aplicación en la preparación de atmósferas inertes
y como líquido criogénico y refrigerante.

Óxidos de nitrógeno, NOx: el NO es un gas altamente reactivo de color pardo rojizo (el
umbral del olor es de alrededor de 0.2ppm) que desempeña un papel importante en la
formación de ozono en la troposfera. El NO2 irrita los pulmones, causa bronquitis y
neumonía, reduce la resistencia a las infecciones respiratorias y desempeña un papel
importante en la formación de ozono en la troposfera.

El nitrito de sodio, NaNO2, es usado en empaque de carnes para preservar el color rojo
asociado con la carne fresca; puede reaccionar con ciertos productos químicos del estómago
para producir compuestos cancerígenos llamados nitrosaminas.

Algunos compuestos importantes

NH3 Reactivo en la síntesis de ácido nítrico, fibras sintéticas, plásticas, colorantes,


fertilizantes y explosivas. La disolución se emplea en usos domésticos, para la
eliminación de la dureza temporal del agua, también se emplea para limpiar y
lavar, con ahorro del jabón. En estado líquido se emplea en máquinas
frigoríficas y en la fabricación del hielo, se puede utilizar además en la
conservación de alimentos a baja temperatura (cuarto frio), su descomposición
mediante catalizador produce una mezcla de 75% de hidrogeno y 25% de
nitrógeno, que puede utilizarse en sopletes oxhídricos para soldar metales raros
y aceros especiales, se puede utilizar como disolvente de muchos compuestos
inorgánicos, además disuelve los metales alcalinos y alcalinos térreos, formando
disoluciones de color azul intenso, dicha reacción es lenta: 2Na+2NH3→
2NH2Na+ H2
N2H4 Combustible de alta energía (en cohetes).

NO Se utiliza como reactivo en la preparación de NO2 (y N2O4) y ácido nítrico. En la


síntesis de nitrosilos.

HNO3 Es usado en la fabricación de fibras sintéticas, colorantes, fertilizantes y explosivos.


En metalurgia (como oxidante). El proceso OSTWALD se utiliza para obtener
ácido nítrico, HNO3, en tres etapas, que son: 1) 4NH3 + 5 O2  4NO + 6H2O
2) 2NO + O2  2NO2; 3) 2NO2 + HOH  2HNO3 + NO

El 70% del HNO3 se utiliza para producir fertilizantes como, nitrato de amonio, NH4NO3, el
15% se utiliza para producir explosivos, el otro 15% se utiliza para producir plásticos,
películas, colorantes, medicamentos y nitratos metálicos.

151
El ácido nítrico puede reaccionar con el cobre produciendo, nitrato de cobre (II), dióxido de
nitrógeno y agua, cuando reacciona con el magnesio, produce nitrato de magnesio, nitrato de
amonio y agua. Escriba la ecuación de la reacción balanceada, en cada caso. Utilizando
directamente la tercera etapa, determine la cantidad de ácido nítrico, HNO3, que se pueden
obtener a partir de 5.00TM de NO2 y suficiente agua.

NH4NO3 Empleado como fertilizante y explosivo. Se utiliza en la síntesis de


insecticidas y herbicidas, en pirotécnica y en combustibles de cohetes.

NaCN ver elementos del grupo 1

CaNCN ver elementos del grupo 2

Etapas de las bolsas de aire (airbags)

Se produce en tres etapas

1- La azida de sodio NaN3 se descompone en sodio y nitrógeno gas.


2NaN3(s) → 2Na(s) + 3N2(g)

2- Como el sodio reacciona violentamente con la humedad, el KNO3 presente


reacciona con el sodio para evitar que este reaccione.
2KNO3(s) + 10Na(s) → K2O(s) + 5Na2O(s) + N2(g)

3- Finalmente, los oxidos metalicos formados son fuertemente básicos, estos


reaccionan con el dioxido de silicio para dar un producto vítreo
K2O(s) + Na2O(S) + SiO2(s) → vidrio

Aplicando los principios examinados, puede calcularse que por cada litro de
nitrógeno (a 50oC y 1.25 atm), generado mediante la reacción 1, se necesitan
alrededor de 2.0g de azida de sodio y 0.63g de KNO3, esto significa que para inflar
una bolsa de aire de 15.0L, el generador de gases debe contener alrededor de 40g
de NaN3 y 20g de KNO3.

Ejemplo: Cuantos litros de gas nitrógeno se pueden producir para inflar una bolsa de
aire cuando 40g de NaN3 reaccionan con 20g de KNO3, según la ecuación
balanceada: 10NaN3 + 2KNO3 →16 N2 + 5Na2O + K2O.

152
Fósforo: Se utiliza en la preparación de P4O10 y H3PO4, así como en la fabricación de
bombas incendiarias (fósforo blanco) y de humo, raticidas (fósforo blanco), cerillas (fósforo
rojo) y en pirotecnia.

Industrialmente el fosforo blanco se obtiene a partir del fosfato de calcio, monóxido de


carbono y suministrando calor.

2 Ca3(PO4)2 + 10 CO + calor 6 CaO + 10CO2 + P4

• Qué cantidad de fósforo blanco, P4, que cantidad de dióxido de carbono, CO2, pasa a
la atmósfera en esta síntesis, y que cantidad de cal viva se pueden producir al
reaccionar 24.5TM de fosfato de calcio, Ca3(PO4)2, con monóxido de carbono, CO, y
suministro de calor.

El fósforo blanco es un sólido ceroso que arde fácilmente y es usado en manufactura


química y en municiones que emiten humo. La exposición a fósforo blanco puede causar
quemaduras e irritación, y daño al hígado, los riñones, el corazón, los pulmones y los
huesos y puede, además, causar la muerte. Puede entrar al ambiente cuando es usado en
manufactura o por los militares, o por derrames accidentales durante transporte y
almacenaje, Puede encontrarse en el agua y sedimentos del fondo de ríos y lagos cerca de
plantas que lo manufacturan o usan.

En el aire, el fósforo blanco reacciona rápidamente con oxígeno produciendo sustancias


químicas relativamente inofensivas en cuestión de minutos, en agua, el fósforo blanco
reacciona con oxígeno en horas o días, en agua con poco oxígeno disuelto, el fósforo blanco
puede degradarse en un compuesto sumamente tóxico llamado fosfuro, el que
eventualmente se evapora al aire y es transformado en sustancias químicas menos
peligrosas, puede acumularse levemente en peces que habitan lagos o arroyos
contaminados, en el suelo, el fósforo blanco puede adherirse a partículas y puede cambiar
en días a compuestos menos peligrosos, en suelo más profundo o en sedimentos con poco
oxígeno, el fósforo blanco puede permanecer sin cambiar por muchos años.
153
Respirar el fósforo blanco por períodos breves puede causar tos e irritación a la garganta y
los pulmones. Respirarlo por largo tiempo puede producir una condición llamada
fosfonecrosis, que consiste en mala cicatrización de heridas en la boca y fractura del hueso
de la mandíbula.

Comer o beber pequeñas cantidades de fósforo blanco puede causar daño al hígado, al
corazón, o a los riñones, vómitos, calambres al estómago, somnolencia o la muerte. No
sabemos qué efectos puede causar el comer pequeñas cantidades de sustancias que
contienen fósforo blanco por largo tiempo. Contacto de la piel con fósforo blanco
encendido puede quemar la piel o causar daño al hígado, el corazón y a los riñones.

Obtención del ácido fosfórico

P4 + 5 O2 P4O10 + 6H2O 4H3PO4

Al año se producen, 10 millones de TM de ácido fosfórico, el 80% se utiliza para producir


fertilizantes, un 5% en aditivos de detergentes, el otro 15% se utiliza en preparaciones para
limpieza de azulejos, insecticidas, alimento para animales y la bebida gaseosa,
especialmente en los refrescos de cola.

Algunos Compuestos Importantes

P4O10 Deshidratante energético. Reactivo en la preparación de ácidos fosforitos, fosfatos


inorgánicos y orgánicos (varios de ellos insecticidas) y compuestos organofosforados.

POC3 Empleado en la preparación de bronces de fósforo.

P2S5 Es usado en la fabricación de cerillas de seguridad y como aditivo para aceites


lubricantes.

H3PO4 Se utiliza en la preparación de fertilizantes, jabones y detergentes. Se emplea asimismo en


Medicina (como antiemético), en alimentación (en refrescos), como desoxidante de
metales, como estabilizador del suelo y como catalizador en la hidrólisis de la celulosa.
Na3PO4 En disolución acuosa (fuertemente alcalina) se utiliza en la saponificación de grasas.
Na2HPO4 Se emplea en la preparación de disoluciones tampón. El dihidrato es utilizado en
alimentación (como emulgente en la producción de grasas pasteurizadas).
NaH2PO4 Se utiliza en la formulación de mezclas efervescentes.
K3PO4 Absorbente de SO2.
K2HPO4 Inhibidor de la oxidación (es usado como componente de líquidos para radiadores).
KH2PO4 Piezoeléctrico (se utiliza como tal en sonares marinos).
CaHPO4 En pastas de dientes.
Ca(H2PO4)2 Fertilizante (en superfosfatos).
(NH4)2HPO4 y (NH4)H2PO4 Se emplean como fertilizantes.
154
Arsénico: Se utiliza fundamentalmente como dopante en la fabricación de transistores
(GaAs, InAs), en aleaciones (especialmente con plomo y en menor medida, con cobre), en
la fabricación de baterías eléctricas y en soldaduras especiales.
La adición de pequeñas cantidades de arsénico al plomo aumenta la perfección y dureza de
los caracteres de imprenta y la esfericidad de los perdigones (munición) de plomo.
Si en las baterías de Pb/Sb se añade a la aleación una pequeña cantidad de arsénico se
incrementa notablemente el tiempo de descarga de las baterías almacenadas.
Las soldaduras de las carrocerías de automóviles se suelen hacer con una aleación cuya
composición aproximada es la siguiente: 92% Pb, 5.0% Sb, 2.5% Sn y 0.5% As.
Algunos compuestos importantes
As4O6 se utiliza en la preparación de arsenitos, vidrios, insecticidas y rodenticidas y
como preservante de maderas.
H3AsO4 se utiliza como preservante de maderas

NaAsO2 se utiliza como antiséptico, en la fabricación de jabones, insecticidas,


fungicidas y herbicidas.
Pb3(AsO4)2 se utiliza como insecticida.

NaMeAsO3(MSMA), Na2MeAsO3(DMSA) y MeAsO(OH), en lo que Me = metilo, son


utilizados como herbicidas.
Antimonio: El antimonio difiere de los metales normales por tener una conductividad
eléctrica menor en estado sólido que en estado líquido (como su compañero de grupo el
bismuto). El antimonio metálico es muy quebradizo, de color blanco-azuloso con un brillo
metálico característico, de apariencia escamosa. Aunque a temperaturas normales es estable
al aire, cuando se calienta se quema en forma luminosa desprendiendo humos blancos de
Sb2O3.
La vaporización del metal forma moléculas de Sb4O6, que se descomponen en Sb2O3 por
encima de la temperatura de transición.

El antimonio de grado comercial se utiliza en muchas aleaciones (1-20%), en especial con


el plomo, las cuales son más duras y resistentes mecánicamente que el plomo puro; casi la
mitad de todo el antimonio producido se consume en acumuladores, revestimiento de
cables, cojinetes antifricción y diversas clases de metales de consumo. La propiedad que
tienen las aleaciones de Sn-Sb-Pb de dilatarse al enfriar el fundido permite la producción de
vaciados finos, que hacen útil este tipo de metal.
Se emplea en aleaciones, especialmente con plomo (como endurecedor, incrementador de la
estabilidad electromecánica, del volumen y resistencia a la fatiga). Se utiliza en la
fabricación de semiconductores (AlSb, GaSb, InSb, empleados en la producción de diodos y
detectores de infrarrojos), de materiales termoeléctricos (ZnSb), de granadas trazadoras y de

155
batería eléctricas (al igual que el arsénico, el antimonio incrementa notablemente el tiempo
de descarga de las baterías Pb/Sb almacenadas). Sirve para endurecer el plomo en las
baterías de almacenamiento. Además tiene propiedades ignífugas, lo que hace que se utilice
en mobiliario de coches y aviones.

Algunos compuestos importantes


SbCl3 se usa como mordiente (en tintorería) y retardante del fuego (para textiles).
Sb2O3 pigmento blanco para pinturas y opacificante (en porcelana y cerámica fina) y
también como retardante del fuego.
Sb2S3 pigmento amarillos y rojos para pinturas y vidrios (color rojo rubí). Se usa en
pirotecnia.
Bismuto: Es el metal con mayor diamagnetismo, después del mercurio, es el elemento con
menor conductividad térmica. Se emplea en algunas aleaciones y algunos de sus
compuestos se emplean como cosméticos y en aplicaciones farmacéuticas. El clorato de
bismuto, Bi(ClO3)3, es usado extensamente en cosméticos. Se utiliza en aleaciones de baja
temperatura de fusión (para fusibles) y otras aplicaciones, como aditivo metalúrgico, en la
fabricación de imanes permanentes, de productos cosméticos y farmacéuticos.

Algunos compuestos importantes


BiOCl se emplea en la fabricación de polvos faciales y de perlas artificiales.
BiONO3 se utiliza en cosmética y en la fabricación de esmaltes
(BiO)2CO3 se usa en farmacología y en la fabricación de cerámica vidriada.

156
ELEMENTOS DEL GRUPO 16 (calcógenos)
Oxigeno, azufre, selenio, telurio y polonio.

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 16

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observación

Aire Destilación fraccionada del aire


8 O
Agua Liquido y Electrolisis del agua
H2S y SO2
16 S Nativo Método de Frash Son subproductos
H2S y SO2 industriales
16H2S + 8 SO2 → 16H2O + 3S8

H2SeO3 + 2SO2 + H2O → 2H2SO4 Subproducto en


P 15 34 Se H2SeO3 + Se el refino electrolítico
del cobre
Subproducto del
52 Te Na2 TeO3 Na2TeO3 + H2O → 2NaOH + O2 refino electrolítico
+ Te del cobre (barros
anódicos)

84 Po Muy escaso en la
209
83 Bi + 10 n→210
83 Bi →
Radiactivo
naturaleza → 0
−1 + 210
84 Po

157
Aplicaciones

Oxigeno: El oxígeno constituye el 21% en volumen o el 23,15% en masa de la atmósfera,


el 85,8% en masa de los océanos (el agua pura contiene un 88,8% de oxígeno), el 46,7% en
masa de la corteza terrestre (como componente de la mayoría de las rocas y minerales). El
oxígeno representa un 60% del cuerpo humano. Se encuentra en todos los tejidos vivos.
Casi todas las plantas y animales, incluyendo los seres humanos, requieren oxígeno, ya sea
en estado libre o combinado, para mantenerse con vida.

El oxígeno (en condiciones adecuadas) reacciona directamente con casi todos los elementos
químicos (no lo hace con Pt, Au, W y algunos gases nobles). Se usan grandes cantidades de
oxígeno en los sopletes para soldar a alta temperatura, en los cuales, la mezcla de oxígeno y
otro gas produce una llama con una temperatura muy superior a la que se obtiene quemando
gases en aire. El oxígeno se les administra a pacientes con problemas respiratorios y
también a las personas que vuelan a altitudes elevadas, donde la baja concentración de
oxígeno no permite la respiración normal. El aire enriquecido con oxígeno se utiliza para
fabricar acero en los hornos de hogar abierto.

158
El oxígeno de gran pureza se utiliza en las industrias de fabricación de metal. Es muy
importante como líquido propulsor en los misiles teledirigidos y en los cohetes.

Se conocen tres formas estructurales o alotrópicas del oxígeno: el oxígeno ordinario o di


oxigeno, que contiene dos átomos por molécula y cuya fórmula es O2; el ozono o
trioxigeno, que contiene tres átomos por molécula y cuya fórmula es O3, y una forma no
magnética azul pálida, el tetraoxigeno O4, que contiene cuatro átomos por molécula, y se
descompone fácilmente en oxígeno ordinario. Se conocen tres isótopos estables del
oxígeno: el oxígeno 16 (de masa atómica 16) es el más abundante. Representa un 99,76%
del oxígeno ordinario y se utilizó en la determinación de las masas atómicas hasta la década
de 1960.

Algunos compuestos importantes:

El oxígeno puro (riqueza superior al 99,5%) encuentra aplicación como oxidante en


procesos industriales, tales como la oxidación de acetaldehído (para obtener acido o
anhídrido acético), del dióxido de azufre (para preparar SO3), del amoniaco (a NO), del HCl
(obteniendo cloro y agua), en la oxidación parcial del metano (resultando gas de síntesis:
CO + H2), en la tostación de sulfuros metálicos, etc. Asimismo, el oxígeno puro se puede
utilizar como comburente industrial.

O3: El ozono o toxígeno, este gas es incoloro, con umbral de olor de alrededor de 0.03ppm,
afecta a los niños y adultos sanos, además de las personas con problemas en el sistema
respiratorio. Este reduce la función pulmonar por lo común en asociación con tos,
estornudos, dolor del pecho y congestión pulmonar. Las concentraciones altas de ozono se
asocian a menudo con irritación ocular, aunque la causa de esto puede no ser en ozono en sí.
El ozono troposférico- smog. Nuevo combustible. Decrece la capacidad pulmonar, inflama
el tejido pulmonar, empeora el asma y afecta el sistema inmunológico del cuerpo, tal como
señala la Agencia de Protección Ambiental, la Organización Mundial de la Salud estima
que 800,000 personas mueren cada año debido al ozono y otros productos químicos
presentes en el SMOG. Es un oxidante energético, es utilizado en la depuración de agua y
aire, así como oxidante (especialmente en ciertos procesos químicos orgánicos).

H2O: Esencial para la vida en nuestro planeta. Por su abundancia, accesibilidad y


propiedades es utilizada con fines muy diversos, tanto para usos domésticos como agrícolas,
para ornamentación y la industria; la industria química la utiliza en múltiples operaciones y
procesos, desde disolvente a reactivo.

H2O2: Como oxidante enérgico es usado como blanqueante de textiles y pasta de papel,
pieles, en detergentes, etc. Ampliamente utilizado por la industria química (síntesis de
perborato sódico, epóxidos, oxido de propileno, peróxidos orgánicos, coprolactonas para
preparar PVC, como estabilizante de poliuretanos, iniciador de procesos de polimerización,
etc.) farmacéutica (preparación de cefalosporinas), alimentaria, en restauración de obras de
arte y en medicina (como desinfectante).

159
Son muchos los compuestos oxigenados de interés químico e industrial, óxidos, hidróxidos,
ácidos carboxílicos y sus sales, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes, etc.

Azufre: Aunque su principal aplicación es la preparación de ácido sulfúrico, el azufre es


utilizado también, en grandes cantidades, en la preparación de colorantes, insecticidas,
herbicidas, fungicidas, productos farmacéuticos, en las industrias petrolera, papelera,
metalúrgica, alimentaria, en el vulcanizado del caucho, en la fabricación de baterías
eléctricas (Na/S), etc.

Algunos compuestos importantes:

SO2 Reactivo de partida para la síntesis de SO3 y de H2SO4 Se utiliza también


como desinfectante y conservante de alimentos (especialmente vinos).
SO3 Reactivo inmediato en la preparación de ácido sulfúrico y de óleum, así
como en procesos de sulfonación.
H2SO4 Se usa en las industrias química (plásticos, colorantes, fertilizantes,
explosivos, etc.), petrolera, metalúrgica, alimentaria, etc.
(NH4)2SO4 Se utiliza como fertilizante, aditivo en productos alimenticios, en el
tratamiento de aguas, en el curtido de pieles y como retardante del fuego
(en textiles).
Al2(SO4)3 Se emplea en el curtido de pieles, en las industrias papelera (aglomerante y
blanqueante) y textil (blanqueante), como conservante, y como aditivo de
aceites lubrificantes.
Selenio: Es utilizado en la fabricación de componentes electrónicos (fotoceldas y celdas
solares), en xerografía y como pigmento (de color rojo rubí) en vidrios y esmaltes. Los
empleos más importantes del selenio son el proceso de fotocopiado xerográfico, la
decoloración de vidrios teñidos por compuestos de hierro, y también se usa como pigmento
en plásticos, pinturas, barnices, vidrio y cerámica y tintas. Su utilización en rectificadores
ha disminuido por el mayor empleo del silicio y el germanio en esta aplicación. El selenio
se emplea también en exposímetros fotográficos y como aditivo metalúrgico que mejora la
capacidad de ciertos aceros para ser maquinados.

Algunos compuestos importantes:


SeO2 Antioxidante para aceites lubricantes.
SeS Antiseborreico tópico (en champús)
CdSe Pigmento (rojo rubí) para vidrio, cerámica y esmaltes.
WSe Lubrificante sólido.

160
El único compuesto importante del selenio con hidrógeno es el seleniuro de hidrógeno,
H2Se, gas venenoso incoloro e inflamable con un olor desagradable, gran toxicidad y
estabilidad térmica menor que la del sulfuro de hidrógeno. Disuelto en agua, el seleniuro de
hidrógeno puede precipitar muchos iones.

Teluro: Tiene propiedades semiconductoras de tipo-P por lo cual se usa en la industria


electrónica. El metal se usa para el refinado del zinc donde elimina el cobalto del proceso.
Otras aplicaciones metalúrgicas incluyen su uso como elemento de aleación con cobre o
acero inoxidable, por ejemplo, para la obtención de aleaciones con buena maquinabilidad.
Se debe evitar todo contacto con el metal puro o sus compuestos ya que no sólo son tóxicos,
sino que la inhalación de los vapores produce olores corporales repugnantes.
Forma aleaciones con hierro y cobre, para hacer más manejables esos metales. Se emplea
asimismo en cerámica.

El telurio se utilizó inicialmente como aditivo del acero para incrementar su ductilidad,
como abrillantador en electroplateado, como aditivo en catalizadores para la desintegración
catalítica del petróleo, como material colorante de vidrios y como aditivo del plomo para
incrementar su fuerza y resistencia a la corrosión, se emplea en la fabricación de
dispositivos rectificadores y termoeléctricos, así como en la investigación de
semiconductores. Junto con diversas sustancias orgánicas, se utiliza como agente
vulcanizante para el procesamiento del caucho natural y sintético, y en los compuestos
antidetonantes de la gasolina. También se usa para dar color azul al vidrio. El teluro
coloidal actúa como insecticida, germicida y fungicida.
Algunos compuestos importantes:
TeO2 Se emplea en el tintado del vidrio.

CdTe Es utilizado en la fabricación de semiconductores y de materiales transparentes


a la radiación infrarroja.

Polonio: El polonio 210 está disponible en la naturaleza y es muy difícil de manejar, se


emplea en centrales nucleares y centros de investigación.

¿Qué efectos puede tener sobre el ser humano?


La ingesta o inhalación de una cantidad excesiva puede tener las mismas consecuencias que
tuvo la radiación de Hiroshima, pero individualmente. Estos efectos se pueden notar a partir
del tercer día, no son inmediatos. Los primeros síntomas son la caída del pelo y las molestias
gastrointestinales. A continuación, el hígado y los riñones fallan; se paraliza el metabolismo y
la médula ósea. La muerte será por fallo multiorgánico. Si la exposición es reducida sólo
pueden aparecer síntomas gastrointestinales.

161
Cuando una persona está irradiada desde dentro no hay nada que hacer. Otra cosa es la
contaminación externa, como la de los trabajadores que se ven expuestos al polonio, que se
elimina duchándose con agua y jabón y con productos que lo 'secuestran'. Si la persona
expuesta sólo padece problemas digestivos entonces es importante que lleve una dieta blanda
y que beba mucho líquido (tres litros por día) para forzar el riñón y eliminar, a través de la
orina, el polonio.
Debido a que casi todos los isótopos del polonio se desintegran emitiendo partículas alfa, el
elemento es una buena fuente de radiación alfa pura. Se usa también en investigación nuclear
con elementos como el berilio, que emiten neutrones al bombardearlos con partículas alfa. En
la industria tipográfica y fotográfica, el polonio se utiliza en mecanismos que ionizan el aire
para eliminar la acumulación de cargas electrostáticas.

ELEMENTOS DEL GRUPO 17 (Halógenos)


Flúor, Cloro, Bromo, Yodo y Astato.

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 17

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observación

9 F KF y HF Electrolisis de KF disuelto
en HF

17 Cl NaCl(sal de roca) Electrolisis de NaCl fundido


o en disolución acuosa

2NaBr + Cl2 → 2NaCl + Br2


35 Br NaBr
P 17 MgBr2 MgBr2 + Cl2 → MgCl2 + Br2
NaI (agua del mar) 2NaI + Cl2 → 2NaCl + I2
Algas
53 I NaIO3 Combustión, para formar I2
(en el nitrato de (que se condensa) y yoduros
Chile)
2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O →
→ I2 + Na2 SO4 + 4H2 SO4

Muy escaso en la 209


83 Bi + 24He  2 01 n + 211
85 At
85 At naturaleza Radiactivo

162
Aplicaciones:
Flúor: Reactivo para la síntesis de UF6, de fluorocarbonos y freones (clorofluorocarbonos),
así como de AlF3 y Na3[AlF6] síntesis (utilizados ambos en la obtención de aluminio) y de
SF6.

Los compuestos que contienen flúor se utilizan para incrementar la fluidez del vidrio
fundido y escorias en la industria vidriera y cerámica. El espato flúor (fluoruro de calcio) se
introduce dentro del alto horno para reducir la viscosidad de la escoria en la metalurgia del
hierro. La criolita, Na2AlF6, se utiliza para formar el electrólito en la metalurgia del
aluminio.

163
El óxido de aluminio se disuelve en este electrólito, y el metal se reduce, eléctricamente, de
la masa fundida. Un uso del flúor, muy importante durante la Segunda Guerra Mundial, fue
un el enriquecimiento del isótopo fisionable 235U; el proceso más importante empleaba
hexafluoruro de uranio. Este compuesto estable y volátil fue con mucho el material más
adecuado para la separación del isótopo por difusión gaseosa.

El flúor es un elemento muy tóxico y reactivo. Muchos de sus compuestos, en especial los
inorgánicos, son también tóxicos y pueden causar quemaduras severas y profundas. Hay
que tener cuidado para prevenir que líquidos o vapores entren en contacto con la piel y los
ojos.

Algunos Compuestos Importantes:

HF Tiene múltiples aplicaciones, si bien su uso mayoritario es, probablemente, en el


refino del uranio y (en menores cantidades) como catalizador en la producción
de gasolinas. También se emplea en el grabado del vidrio y en el decapado del
acero.

NaF Insecticida y fungicida, se utiliza como tales y en la preservación de la madera.


Se emplea en la fluoración del agua potable y en empastes de dientes.

BF3 Es utilizado en la fabricación de equipos de medida de intensidad de flujo de


neutrones. Catalizador en ciertas reacciones orgánicas y en soldaduras
especiales.

SF6 Bastante inerte, se emplea como aislante eléctrico gaseoso en generadores


de alto voltaje y en equipos de radar.

Na3[AlF6] Se utiliza como materia prima para la obtención de aluminio, como


aislante eléctrico, en cerámica para dar brillo) y como insecticida.

SnF2 Se emplea para prevenir las caries y en la formulación de pastas de dientes.

H2[SiF6] Es usado en la fluoración del agua, así como en la fabricación de vidrios y


en el vidriado de cerámicas.

Cloro: Se emplea ampliamente en la síntesis de productos organoclorados (colorantes,


insecticidas, herbicidas, fungicidas, fitohormonas, plásticos, medicamentos, etc), en la
depuración de aguas, en las industrias textil y papelera (blanqueante del algodón y de la
pasta de papel), en la recuperación de metales (estaños de la hoja de lata) y contra el fuego
(llama). El cloro es uno de los cinco elementos químicos estrechamente relacionados que
han sido llamados halógenos. El flúor es el más activo químicamente; el yodo y el bromo
son menos activos. El cloro reemplaza al yodo y al bromo de sus sales. Interviene en

164
reacciones de sustitución o de adición tanto con materiales orgánicos como inorgánicos. El
cloro seco es algo inerte, pero húmedo se combina directamente con la mayor parte de los
elementos.

La producción industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrólisis de disoluciones de


NaCl: Las sales de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que deben ser eliminadas antes
de efectuar la electrolisis, en particular los iones Ca2+, Mg2+ y SO42-.

Mg2+ + Ca(OH)2 → Mg(OH)2¯ + Ca2+

Ca2+ + Na2CO3 → CaCO3¯ + 2 Na+

SO42- → Na2SO4 (tras concentrar)

La extracción de la sal bruta se obtiene mediante evaporación de las salinas por el sol. Esta
evaporación tiene lugar en varios pasos: concentración del agua salada del mar en
estanques; transporte del concentrado a otro estanque de evaporación donde se precipita el
CaSO4, y finalmente en otro estanque de evaporación se realiza la cristalización del NaCl.
Esta sal todavía tiene un alto contenido en magnesio y potasio, por lo que se debe llevar a
cabo el lavado de la sal en unidades especiales donde se alcanza un contenido de NaCl en la
sal de > 99%. De 1m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl. Dependiendo del tipo de
proceso electrolítico utilizado se realizan posteriores purificaciones.

Los mayores consumidores de cloro son las compañías que producen dicloruro de etileno y
otros disolventes clorinados, resinas de cloruro de polivinilo (PVC), clorofluorocarbonos
(CFCs) y óxido de propileno. Las compañías papeleras utilizan cloro para blanquear el
papel. Las plantas de tratamiento de agua y de aguas residuales utilizan cloro para reducir
los niveles de microorganismos que pueden propagar enfermedades entre los humanos
(desinfección).

Algunos compuestos importantes:

NaCl: Descripción en los elementos del grupo 1


HCl Tiene muchísimas aplicaciones, a título de ejemplo se puede indicar que se utiliza
ampliamente como acido (tanto en el control del pH como en reacciones específicas) en las
industrias farmacéutica, química, alimentaria, metalúrgica (refino de metales) y
petroquímica (desulfuración del petróleo y tratamiento de aceites lubrificantes), en la
fabricación de plásticos, como coagulante del látex, en la purificación de sílice para
cerámica, etc.
CaCl2 Descripción en los elementos del grupo 2
AgCl Se utiliza en la preparación de emulsiones para fotografía
Cloratos (ClO3−) Descripción en los elementos del grupo 1
Percloratos (ClO4−) Descripción en los elementos del grupo 1

165
Bromo: Se utiliza preferentemente en la fabricación de productos farmacéuticos y
químicos, tales como insecticidas, acaricidas (bromuro de metilo), antiexplosionante de
gasolinas (bromuro de etilo), retardante del fuego, material fotográfico y colorantes.

El principal uso industrial del Br2 ha sido la preparación del compuesto 1,2-dibromoetano,
que se empleaba como aditivo de las gasolinas. Este compuesto y el 1,2-dicloroetileno
actúan eliminando el Pb que proviene del PbEt4. Pero, debido a la legislación
medioambiental, el uso de Pb en gasolinas está disminuyendo, y el bromo empleado en
aquel aditivo ha pasado del 70% al 50% actual.

Otro gran porcentaje (20%) de la producción de Br2 se emplea en la preparación de MeBr,


que se emplea como agente desinfectante, como pesticida. También los compuestos
derivados del bromo (10%) se usan como agentes retardadores de fuego y se suelen añadir a
fibras que se emplean para la fabricación de alfombras y plásticos (antes o después de su
fabricación). El más empleado es el (dibromo propil fosfato (Br2C3H5O)3PO4).

El Br2 también se emplea en la desinfección de aguas y en la síntesis de compuestos


inorgánicos como el AgBr, que se emplea en fotografía, el HBr, y bromuros y bromatos de
metales alcalinos (10%).

Algunos compuestos importantes:

NaBr: Se utiliza como sedante y en la fabricación de material fotográfico.

KBr: Empleado en la fabricación de prismas para equipos de infrarrojo, de jabones


especiales, de papel fotográfico y en litografía. En Medicina se usa como sedante y
anticonvulsivo.

AgBr: Es utilizado en la fabricación de película fotográfica y de vidrios foto cromática.

CaBr2: Desecante, conservante de alimentos y retardante del fuego. Se emplea asimismo en


fotografía y en medicina (sedante).

KBrO3: Oxidante enérgico, se utiliza como tal en diferentes procesos de síntesis y


análisis y como aditivo alimentario.

El 1,2-dibromoetano: se emplea como agente limpiador de los depósitos de plomo


originados en los motores de explosión que utilizan gasolinas con Pb(CH3)4.

El (Br2C3H5O)3 PO se usa como protector del fuego, para el tratamiento de materiales


textiles.

Yodo o Iodo: Se emplea fundamentalmente en la síntesis de derivados organoyodados


(como, por ejemplo, el yoduro de metilo y el yodoformo: CHl3) y en tintura de yodo.
166
Las aplicaciones fundamentales de los derivados de yodo son: catalizadores para la
fabricación de gomas sintéticas (yoduro de titanio), colorantes, desinfectantes, industria
fotográfica (AgI), y farmacia. Los yodatos y los yoduros se emplean como reactivo estándar
en el análisis cuantitativo volumétrico. Las medicinas y limpiadores para heridas de la piel
contienen muchos yodos. También es un ingrediente de las tabletas purificadoras de agua
que se usan para preparar agua potable.

Algunos compuestos importantes:

Nal Se emplea en fotografía, como aditivo alimentario 8en la sal yodada) y como germen
productor de lluvia en nubes (mal llamada lluvia artificial).

Kl Se utiliza en la fabricación de prismas para equipos de infrarrojos, como complemento


dietético (en alimento de aves estabuladas) y en la preparación de emulsiones para
películas fotográficas.

Agl Se usa en fotografía y para producir lluvia artificial.

NalO3 Es empleado como antiséptico, desinfectante y aditivo de alimentos.

El ASTATO: El astato recibe su nombre del griego "inestable". De hecho, es un elemento


radioactivo. El astato se origina en la serie radioactiva del 235U, pero de una manera
colateral:

209
Se preparó por primera vez mediante la reacción en un ciclotrón, entre el Bi y partículas
alfa:

167
ELEMENTOS DEL GRUPO 18 (gases nobles)

Helio, Neón, Argón, Kriptón, Xenón y Radón

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 18

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observación

Licuación del gas (el helio


2 He Gas natural permanece gas)
Aire

10 Ne

18 Ar Licuación del aire, destilación


fraccionada del aire liquido y ulterior
Aire separación de los elementos mediante
P 18 36 Kr tamices moleculares.

54 Xe

Muy escaso en la 226


88 Ra  4
2 He + 222
86 Rn
86 Rn naturaleza Radiactivo

Aplicaciones:

Helio: El helio se utiliza como liquido criogénico (T.E. = 4,216k) y refrigerante, en el


llenado de globos (es el gas más ligero después del H 2, y a diferencia de éste, el He no es
inflamable), en atmósferas inertes (para soldadura de Ag, Al, Ti acero inoxidable, etc.), en
la formulación de aire artificial (sustituyendo al N2, el cual es más soluble en la sangre) para
buzos y asmáticos, como refrigerante de reactores nucleares (por su baja sección eficaz de
captura), en la fabricación de termómetros de gases (para medida de muy bajas
temperaturas) y de tubos fluorescentes (luz blanca).

Los investigadores y los entusiastas del espacio miran hacia el helio 3 como la fuente de
combustible perfecta: es extremadamente potente, no es contaminante y virtualmente sin
subproductos radiactivos. Anuncian que será el combustible de este siglo. La sociedad está
haciendo esfuerzos por mantenerse al día en las demandas de energía, las cuales se espera
que aumenten multiplicadas por ocho para el año 2050 cuando la población mundial alcance
la cifra de 12 mil millones de habitantes. La respuesta puede ser la Luna.

"La energía de la fusión del Helio 3 puede ser la clave de la exploración espacial futura y de
colonizaciones", Los científicos estiman que existen un millón de toneladas de helio 3 en la
luna, energía suficiente para el mundo para miles de años. El equivalente de una carga

168
simple del trasbordador espacial, que es de aproximadamente 25 toneladas, podría proveer
toda la energía que los Estados Unidos requieren durante un año.

Para resolver las necesidades de energía a largo plazo, los proponentes sostienen que el
helio 3 es una mejor apuesta que los combustibles nucleares de primera generación como el
deuterio y el tritio (isótopos del hidrógeno), que están siendo actualmente probados a gran
escala en reactores termonucleares de cámaras circulares. Estos procesos que por lo general
utilizan fuertes campos magnéticos para dominar el tremendo calor, el gas cargado
eléctricamente o el plasma que ocurre durante la fusión, han tenido un costo de miles de
millones y han dado muy bajos resultados. El Reactor Experimental Termonuclear
Internacional o ITER por sus siglas en inglés (International Thermonuclear Experimental
Reactor), por ejemplo, no ha producido ni un solo vatio de electricidad por varios años.
Claro aún están en fase de construcción muy avanzada pero no se espera que esté listo antes
del 2014 y ya se llevan gastados más de 10 mil millones de dólares.

La materia más rica en neutrones que puede producirse en la Tierra, el núcleo del átomo de
helio-8, ha sido creada, atrapada y caracterizada.

Los isótopos inestables del elemento (el helio-6 y el helio-8) tienen neutrones adicionales
que forman "halos" alrededor del núcleo central compacto. Los cuatro neutrones en el halo
del helio-8 se colocan de una forma menos asimétrica alrededor del núcleo, alterando la
dinámica de éste. Tanto el helio-6 como el helio-8 son radiactivos y se desintegran
rápidamente, complicando así los esfuerzos para medir sus propiedades.

Neón: Se emplea fundamentalmente en tubos luminosos (luz Rojo-naranja) y en lámparas


antiniebla de alta penetración (faros de buques y aviones).

Se usan cantidades considerables de neón en la investigación física de alta energía. Las


cámaras de centelleo con que se detecta el paso de partículas nucleares se llenan de neón. El
neón líquido puede utilizarse como un refrigerante en el intervalo de 25-40 K (-416 a -
387ºF). También se utiliza en algunos tipos de tubos electrónicos, contadores Geiger-
Müller, en lámparas probadoras de corriente eléctrica de alto voltaje. Con baja potencia
eléctrica se produce luz visible en lámparas incandescentes de neón; tales lámparas son
económicas y se usan como luces nocturnas y de seguridad.

Riesgo de inhalación: Si existen pérdidas en su contenedor este líquido se evapora con


mucha rapidez provocando sobresaturación del aire con serio peligro de asfixia cuando se
trata de recintos cerrados.

Efectos de la exposición: En contacto con el líquido se puede congelar los ojos y la Piel.

Inhalación: Este gas es inerte y está clasificado como un asfixiante simple. La inhalación
en concentraciones excesivas puede resultar en mareos, náuseas, vómitos, pérdida de
consciencia y muerte. La muerte puede resultar de errores de juicio, confusión, o pérdida de
169
la consciencia, que impiden el auto-rescate. A bajas concentraciones de oxígeno, la pérdida
de consciencia y la muerte pueden ocurrir en segundos sin ninguna advertencia.

Argón: Es utilizado en lámparas de incandescencia y fluorescentes, tubos Geiger-Müller,


tubos luminosos fluorescentes (color azul), válvulas electrónicas y para atmósferas inertes
(para soldaduras de acero inoxidable, magnesio, aluminio y titanio; por su menor precio
compite con el He, salvo en U. también se utiliza para llenar espacio entre las capas de
vidrio de ventanas aislantes térmicas. Este uso se debe a la baja conductividad térmica de
este gas.

El uso en gran escala más antiguo del argón es en lámparas eléctricas o bombillas. El corte
y soldadura de metales consume la mayor parte del argón. Los procesos metalúrgicos
constituyen la aplicación de más rápido crecimiento. El argón y las mezclas de argón-
kriptón se utilizan, con un poco de vapor de mercurio, para llenar lámparas fluorescentes. El
argón mezclado con algo de neón se utiliza para llenar tubos fluorescentes de descarga
eléctrica empleados en letreros de propaganda (parecidos a los anuncios de neón); esto se
hace cuando se desea un color azul o verde en lugar del color rojo del neón. El argón se
utiliza también para llenar tiratrones de contadores de radiación Geiger-Müller, en cámaras
de ionización con las que se mide la radiación cósmica y tubos electrónicos de varias clases.
La atmósfera de argón se utiliza en la manipulación de reactivos químicos en el laboratorio
y en el sellado de empaques de estos materiales.

La mayor cantidad de argón se produce en plantas de separación de aire. El aire se licua y se


somete a una destilación fraccionada. Dado que el punto de ebullición del argón está entre
el del nitrógeno y el del oxígeno, se puede obtener una mezcla rica en argón de las
fracciones de las capas correspondientes a la parte superior de la columna de destilación. La
mezcla rica en argón se destila, se calienta y se quema catalíticamente con hidrógeno para
eliminar el oxígeno. Mediante una destilación final se elimina el hidrógeno y nitrógeno,
produciendo argón de elevada pureza que contiene únicamente pocas partes por millón de
impurezas. La gran abundancia del argón en la atmosfera se debe a la desintegración
radiactiva del K40.
40
19K + -1e0 18Ar
40

Kriptón: La definición de la longitud del metro estuvo entre 1960 y 1983 basada en la
radiación emitida por el átomo excitado de kriptón; en concreto, el metro estaba definido
como 1.650.763,73 veces la longitud de onda de la emisión roja-naranja de un átomo de
Kr-86.

Se usa en solitario o mezclado con neón y argón en lámparas fluorescentes; en sistemas de


iluminación de aeropuertos, ya que el alcance de la luz roja emitida es mayor que la
ordinaria incluso en condiciones climatológicas adversas de niebla; y en las lámparas
incandescentes de filamento de tungsteno de proyectores de cine. El láser de kriptón se usa
en medicina para cirugía de la retina del ojo.

170
El kriptón-85 se usa en análisis químicos embebiendo el gas en sólidos, proceso durante el
que se forman kriptonatos cuya actividad es sensible a las reacciones químicas producidas
en la superficie de la solución. También se usa en flases fotográficos para fotografía de alta
velocidad, en la detección de fugas en contenedores sellados y para excitar el fósforo de
fuentes de luz sin alimentación externa de energía

Xenón: Se utiliza en la fabricación de flash electrónico (destello muy intenso y corto, de


~1/50,000s). El xenón es el único de los gases nobles no radiactivos que forma compuestos
químicos estables a la temperatura ambiente; también forma enlaces débiles con
clatratos. Aunque el xenón muestra todos los estados de oxidación par (+2, +4, +6 y +8) y
se han aislado compuestos estables de cada uno de estos estados, la química del xenón se
limita a los fluoruros y oxifluoruros y sus complejos estables, dos óxidos inestables y las
especies acuosas derivadas del hidrólisis de los fluoruros. Los tres fluoruros, XeF2, XeF4 y
XeF6, son compuestos termodinámicamente estables a la temperatura ambiente y pueden
prepararse simplemente por medio del calentamiento de las mezclas de xenón y flúor a 300-
400ºC (570-750ºF). Todos los fluoruros se reducen con hidrógeno formando xenón y
fluoruro de hidrógeno, y sus calores de formación se miden de esta manera.

La reacción de XeF6 con agua produce oxitetrafluoruro de xenón, XeOF4, compuesto muy
estable con punto de fusión a -46.2ºC (-45.4ºF) y de ebullición a 101ºC (213ºF). Si la
reacción prosigue, se forma XeO3 que es un sólido blanco de baja volatilidad, incoloro,
inodoro y peligrosamente explosivo. El tetroxido de xenón gaseoso, XeO4, se forma
mediante la reacción de perxenato de sodio, Na4XeO6, con H2SO4 concentrado.

Los fluoruros de xenón y XeOF4 producen una variedad de compuestos complejos de


adición. Los complejos con pentafluoruros metálicos tienen tendencia a ser agentes
fluorantes poderosos. El difluoruro de xenón se disuelve en pentafluoruro de antimonio y
puede reaccionar con xenón elemental para formar un catión de dixenón Xe2+ inesperado.

171
Radón: Es una emanación gaseosa producto de la desintegración radiactiva del radio. Es
muy radiactivo y se desintegra con la emisión de partículas energéticas alfa. Es el elemento
más pesado del grupo de los gases nobles, y por tanto, se caracteriza por su inercia química.
Todos sus isótopos son radiactivos con vida media corta. Cualquier superficie expuesta al
222
Rn se recubre con un depósito activo que consta de un grupo de productos filiales de vida
corta. En las radiaciones de este depósito activo hay rayos energéticos alfa, beta y gamma.

Se ha empleado en radioterapia (tanto gas como disuelto en base crema grasa), pero debido
a que tiene una vida media corta se ha sustituido por otros radioisótopos de vida media más
larga.

Conteste y resuelva.

1- El magnesio metálico reacciona solamente con los ácidos, mientras que el aluminio
reacciona tanto con ácidos como con base ¿qué nos dice este comportamiento acerca del
aluminio?
2- Cuando el Al2S3 está húmedo produce un olor a huevos podridos del sulfuro de
hidrogeno. Escriba una ecuación balanceada de la reacción y determine la cantidad del
gas venenoso en Tm que puede obtener a partir de 6,520kg de Al2S3.
3- El ácido bórico, H3BO3, que también se escribe como B(OH)3, se comporta como un
ácido débil en agua. Sin embargo, no lo hace por perdida de un ion hidrogeno, sino que
actúa como ácido de Lewis hacia el ion hidróxido. Escriba una ecuación balanceada de la
reacción del ácido bórico con agua.
4- Calcule cuantos gramos de aluminio se producen en 1.00hora por la electrolisis del AlCl3
fundido, si la corriente eléctrica aplicada es de 10.0A.

5- En algunos extintores de incendio de espuma, los reactivos son Al 2(SO4)3(ac) y


NaHCO3(ac). Cuando se activa el extintor, los reactivos se mezclan produciendo
Al(OH)3(s) y CO2(g). La espuma apaga el fuego. Calcule la cantidad de Al(OH)3 que se
producirán con una mezcla de 12,000kg de Al2(SO4)3 y NaHCO3. Escriba la ecuación
de la reacción.
6- En cuál de las dos ecuaciones siguientes se obtiene mayor cantidad de silicio para ser
utilizado en la fabricación de fibras ópticas para la transmisión de datas y videos y cual
produce menos cantidad de contaminantes, de acuerdo a los subproductos obtenidos, si
poseemos 12,000kg de SiO2: a) SiO2 + 2C  2CO + Si b) 3SiO2 + 4Al  2Al2O3 + 3Si

7- Compare las propiedades del dióxido de carbono, CO2, con el dióxido de silicio, SiO2, y
explique las diferencias en términos de tipos de enlaces. Explique por qué son tan
disímiles los enlaces de los dos óxidos.

172
8- El dióxido de silicio, SiO2, es un ácido más débil que el dióxido de de carbono, CO2.
Escriba una ecuación química balanceada para mostrar como las rocas de silicatos como
el Mg2SiO4 podrían, en presencia del ácido carbónico, ser un sumidero de carbono.

9- ¿Por qué es difícil clasificar el arsénico como metal o no metal?

10- Tomando en cuenta el nitrógeno gaseoso que se produce en las dos etapas de la reacción
de las bolsas de aire. Calcule la masa de azida de sodio que se necesita para llenar una
bolsa de aire de 70L con dinitrógeno a 298K y a una presión de 100Kpa (kilo pascal).

11- El monóxido de nitrógeno puede formar un catión NO + y un anión NO−. Calcule el


orden de enlace de cada una de estas especies.

12- El fósforo que se enciende en cualquier superficie, contiene clorato de potasio, KClO3,
el cual reacciona con trisulfuro de tetrafósforo, P4S3, produciendo una reacción oxido-
reduccion, el KClO3, se reduce a cloruro de potasio, KCl, y oxigeno gas y el trisulfuro
de tetrafósforo, P4S3 se oxida a decaóxido de tetrafósforo, P4O10 y dióxido de azufre,
SO2, Escriba una ecuación química balanceada del proceso y determine la cantidad de
P4O10 que se pueden producir cuando reaccionan 2.5Tm al 89.96% de KClO3 y 3.65Tm
al 95.35% de P4S3 y determine la cantidad de SO2 contaminante que pasa a la atmosfera.

13- Una ruta diferente para la síntesis de oxicloruro de fósforo, POCl 3, emplea la reacción
del pentacloruro de fósforo con el decaóxido de tetrafósforo, según la ecuación:
6PCl5(s) + P4O10(s)  10POCl3 (l). Determine la cantidad del producto que se puede
obtener cuando reaccionan 5.0TM de PCl5 y 3.5TM de P4O10 con una pureza de las
sustancias reactantes de 85%.

14- Una mol de acido fosfínico, H3PO2, requiere dos moles de diyodo para oxidarse a ácido
fosfórico, H3PO4, el diyodo se reduce a yoduro. Haga la ecuación de la reacción
balanceada y determine el número de oxidación formal del fósforo en el ácido fosfínico.
En comparación ¿Cuál sería el número de oxidación del fósforo en el ácido fosfónico,
H3PO3?

15- Una alternativa del proceso Haber para la síntesis de amoníaco es la reacción entre en
nitruro de litio, Li3N, y agua. Escriba una ecuación balanceada de esta reacción y
sugiera por qué no es viable desde el punto de vista comercial.

16- Los fosfatos de calcio se utilizan en diferentes circunstancias. Por ejemplo, el polvo
combinado para hornear emplea la reacción entre el dihidrogenofosfato de calcio,
Ca(H2PO4)2, y el hidrogenocarbonato de sodio, NaHCO3, para producir el dióxido de
carbono, CO2, indispensable para hornear el pan. Balancee la ecuación de la reacción y
determine la cantidad de hidrogenofosfato de calcio, la cantidad de dihidrogenofosfato
de sodio que pueden producirse a partir de 8005kg de dihidrogenofosfato de calcio y

173
2008kg de hidrogenocarbonato de sodio y diga la cantidad de CO2(g) que se producen
en la síntesis utilizable para elevar en pan.
Ca(H2PO4)2 + NaHCO3 → CO2(g) + CaHPO4 + NaH2PO4 + H2O.

17- Otros fosfatos de calcio se emplean como abrasivos suaves y agentes de pulido en las
pastas dentales y el dihidrogenofosfato de calcio se utiliza como fertilizante. La roca
fosfórica de calcio es demasiado insoluble para aportar fosfatos al crecimiento de las
plantas, por lo que se trata con ácido sulfúrico para producir dihidrogenofosfato de
calcio, de esta forma libera un flujo constante de iones fosfato al suelo circundante,
donde las raíces de las plantas los pueden absorber. Según la ecuación: Ca3(PO4)2(s) +
2H2SO4(ac)  Ca(H2PO4)2(s) + 2CaSO4(s) ¿Calcule la cantidad de hidrogenofosfato
de calcio que se pueden producir a partir de 6975kg de Ca3(PO4)2 y el ácido sulfúrico
suficiente para que la reacción se pueden producir.

18- La nitroglicerina es un explosivo tan sensible que se descompone violentamente aun con
golpes leves. Alfred Nóbel, quien estableció el premio que lleva su nombre, hizo su
fortuna al encontrar la forma más segura de manejar la nitroglicerina mezclándola con
un material arcilloso lo que originó la dinamita. Según la ecuación: 4C3H5(NO3)3(l)
12CO2(g) + 10H2O(g) + 6N2(g) + O2(g). Qué cantidad de CO2 pasa a la atmósfera y
qué cantidad de dinitrógeno se producen si se descomponen 226.08kg de C3H5(NO3)3.

19- El dióxido de dinitrógeno, NO2, coexiste en estado de equilibrio dinámico con el


tetraóxido de dinitrógeno, 2NO2 N2O4, es de color café-rojizo, es un oxido ácido que
irrita la mucosa, este se forma como contaminante en los automóviles, también por
descomposición térmica de los nitratos de metales pesados: 2Cu(NO3)2 + calor 2CuO
+ 4NO2 + O2 y se puede obtener en el laboratorio a partir de la ecuación siguiente:
Cu + 4HNO3  Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2. Determine en cuál de las dos ecuaciones se
produce mayor cantidad de NO2 si contamos con 18.00Tm de la muestra.

20- Las bolsas de aire de los automóviles se inflan cuando la azida de sodio, NaN3, se
descompone rápidamente en sus elementos componentes: 2NaN3(s) + 2Na(s) + 3N2(g).
Determine: a) cuantos moles de N2 se producen al descomponerse 2.50mol de NaN 3;
b) cuantos gramos de NaN3 se necesitan para producir 6.0g de nitrógeno gaseoso;
c) cuantos gramos de NaN3 se necesitan para producir 20.0g de sodio.

21- El acido fosforito, H3PO4, es un compuesto muy importante que se utiliza en la


fabricación de fertilizantes, también está presente en los refrescos de cola, por lo cual no
deben tomarse sin antes haber comido. Si hacemos reaccionar 272.0g de fosforo blanco,
P4, con un exceso de oxigeno para formar P4O10 (decaoxido de tetrafosforo), en la
primera etapa con un rendimiento de 89.5%. En la segunda etapa hacemos reaccionar el
decaoxido de tetrafosforo con agua para obtener acido fosforico con un rendimiento de
96.8%. ¿Qué masa de acido fosforico se obtiene?

174
22- El sulfuro de aluminio reacciona con agua para formar hidróxido de aluminio y sulfuro
de hidrogeno: a) escriba la ecuación balanceada; b) cuantos kg de hidróxido de aluminio
se obtienen con 10.5kg de sulfuro de aluminio.

23- El dióxido de azufre, SO2, es un contaminante que se produce al quemar carbón y


petróleo en las plantas de energía, puede retirarse haciéndolo reaccionar con carbonato
de calcio, según la ecuación balanceada: 2SO2 + 2 CaCO3 + O2  2CaSO4 + 2CO2;
a) ¿qué masa de CaCO3 se requiere para retirar 155kg de SO2?; b) Que masa de CaSO4
se formará si se consumen en su totalidad 155kg de SO2?; c) que masa de CO2 pasa a la
atmósfera cuando se hayan consumido 650kg de CaCO3.

24- El tritóxido de azufre; SO3, se obtiene industrialmente en cantidades muy grandes,


combinando oxigeno con dióxido de azufre, SO2, según la ecuación: 2SO2 + O2  2SO3.
Qué cantidad de SO3 se pueden obtener a partir de 5.0 toneladas métricas de SO2 y
suficiente oxigeno?

25- Una manera de evitar que el SO2 llegue a la atmósfera es depurando los gases de escape
con cal apagada, Ca(OH)2. Según la reacción: Ca(OH)2(s) + SO2  CaSO3(s) + H2O(l).
Que masa de Ca(OH)2 en kg, se necesitará para retirar 1.80x106kg de SO2.

26- El dióxido de azufre, SO2, se obtiene en grandes cantidades por la oxidación de la


mineral pirita, FeS2, este gas se utiliza como fungicida, fumigante (en forma de flores
de azufre) y como preservante de alimentos. Qué cantidad de SO 2 se puede obtener a
partir de la oxidación de 3.65Tm del mineral, según la ecuación:
4FeS2 + 11 O2  2Fe2O3 + 8SO2.

175
Unidad X
Bloque d

Bloque D. Elementos del grupo 3 al 12 6. Elemento del grupo 8.


1. Elementos del grupo 3. 6.1 Hierro.
1.1 Escandio. 6.2 Rutenio.
1.2 Ytrio. 6.3 Osmio.
1.3 Lantano. 7. Elemento del grupo 9.
2. Elemento del grupo 4. 7.1 Cobalto.
2.1 Titanio. 7.2 Rodio.
2.2 Zirconio. 7.3 Iridio.
2.3 Hafnio. 8. Elemento del grupo 10.
3.Elemento del grupo 5. 8.1 Niquel.
3.1Vanadio. 8.2 Paladio.
3.2 Niobio. 8.3 Platino.
3.3 Tantalo. 9. Elemento del grupo 11.
4. Elemento del grupo 6. 9.1 Cobre.
4.1Cromo. 9.2 Bronce.
4.2 Molibdeno. 9.3 Laton.
4.3 Wolframio. 9.4 Plata.
5. Elemento del grupo 7. 9.5 Oro.
5.1 Manganeso. 10. Elemento del grupo 12.
5.2 Tecnecio. 10.1 Zinc.
5.3 Renio. 10.2 Cadmio.
10.3 Mercurio.

176
ELEMENTOS DEL GRUPO 3
Escandio, ytrio, lantano y actinio
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 3

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observación


21 Sc ScCl3 Electrolisis de los correspondientes
MCl3 fundidos

d 3 39 Y YCl3

57 La LaCl3

AcCl3, Electrolisis de AcCl3 fundido ~0,2 ppm de


actinio en minerales
89 Ac 235
U En la desintegración del 235U de uranio
226
Ra Bombardeo neutrónico de 226Ra

Aplicaciones:

Escandio: ver los 17 elementos raros (pagina 204).

Ytrio: Por su baja sección eficaz de captura podría ser utilizado como moderador de
neutrones; sin embargo, aun no se ha empleado a estos fines. Actualmente se utiliza en la
preparación de semiconductores, aleaciones refractarias y ferritas para microondas, así
como en la fabricación de sustancias fosforescentes (color rojo), para vidrios especiales
usados en bisutería y también en pantallas de televisión en color y de radar.

Algunos compuestos importantes

Y3Fe5O12 Se utiliza como filtro de microondas en equipos de radar.

Y3Al5O12 se emplea en la fabricación de piedras preciosas sintéticas, sustitutivas del


diamante.

Yba2Cu3O7 Superconductor a baja temperatura.

Lantano: Por electrolisis de los haluros metálicos obtenidos a partir de los elementos de
transición interna se prepara una aleación (denominada “Mischmetal” que contiene
alrededor del 25% de lantano (~50% de cerio y el 25% restante lo constituye los demás
elementos de la serie lantánida, especialmente los más ligeros) y se utiliza en la
fabricación (aleándolo con un 30% de hierro) de piedras de mecheros. El Mischmetal se
utiliza también para dar maquinabilidad al acero y en aleaciones con magnesio.
Algunos compuestos importantes:

El La2O3 Se emplea en la fabricación de vidrios especiales, destinados a la construcción


de instrumentos ópticos y a la protección contra radiaciones ultravioletas.

El óxido mixto La(2-x)BaxCuO(4 -y) se comporta como superconductor.

Actinio: no se le conoce actividad industrial

ELEMENTOS DEL GRUPO 4

Titanio, Zirconio, Hafnio y Dubio.

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 4

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida


Método habitual de preparación
Observaciones
También:
22 Ti TiCl4 TiCl4 + 4Na →Ti
+ 4 NaCl
Proceso Kroll: En la practica el
40 Zr ZrCl4 Hf se obtiene como
un subproducto
d 4 MCl4 + 2 Mg → M + 2MgCl2 del refino del
72 Hf HfCl4 zirconio
Se obtuvieron varios
249
98 Cf + 12
6C 
254
104 Db + 4 01 n cientos de átomos
104 Db

Aplicaciones:
Titanio: Por su baja densidad, gran dureza, elevadas conductividades térmica y eléctrica,
resistencia térmica, química y mecánica y por ser hipoalergenico, se utiliza en la
construcción de prótesis, equipos y utensilios ligeros tanto para la industria química como
para la construcción de equipos marinos y material quirúrgico. Estas mismas propiedades
las confiere (aunque en menor medida) a sus aleaciones (férreas y no férreas). Las
aleaciones Ti/Al se emplean en la industria aeronáutica (en turbinas de reactores y en
fuselajes de aviones supersónicos).

La mayoría del titanio producido se destina a las industrias aeronáutica y química, así
como a la fabricación de equipamiento marino.

178
Algunos compuestos importantes

TiCl4: Fabricación de perlas artificiales, de vidrios iridiscentes y de pantallas ahumadas.


Catalizador de Natta para la polimerización de etileno.

TiO2: Se utiliza como pigmento (blanco) en pinturas, tintas, lacas, cerámica (barnizado),
piedras semipreciosas y plásticos (carga).

TiC Por su elevada dureza se emplea en la fabricación de herramientas de corte.

Zirconio: El zirconio tiene elevada resistencia a la corrosión, lo que hace que sustituya al
platino, al titanio y al Tántalo en la construcción de materiales y equipos para la industria
química y nuclear (vainas para barras de combustible). Asimismo, se utiliza en la
formulación de antitranspirante y de explosivos.

Algunas aleaciones de zirconio, férreas (aceros) y no férreas (Nb/Zr), son


superconductores que se comportan como tales incluso en campos magnéticos fuertes.

Hafnio: Poderoso absorbente de neutrones, se emplea en el blindaje de reactores nucleares


de submarinos y en la fabricación de instrumentos de control para la industria nuclear. Se
usa también en filamentos de lámparas de incandescencia. Y, asimismo, se utiliza como
absorbente de gases (O2 y N2).

179
ELEMENTOS DEL GRUPO 5

Vanadio, Niobio, Tántalo, Joliotio.


Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 5
Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de Observaciones
preparación
Se obtiene también como
23 V V2O5 Reducción con aluminio: subproducto de otros
3V2O5 + 10Al → 5Al2O3 minerales y de petróleos
d 5 + 6V venezolanos
Asimismo, se obtiene como
41 Nb K2 [NbF-] K2 [NbF7] + 5Na→ 2KF subproducto en la extracción
+ 5NaF + Nb del estaño.
K2[TaF7] + 5Na→ 2KF
73 Ta K2[TaF7] + 5NaF + Ta
Se suele obtener como
Electrolisis del K2[TaF7]
subproducto en la
Fundido
extracción del estaño
Ta2O5 Ta2O5 + 5TaC → 5CO
+ 7Ta

98Cf
249
+ 7N15 →105Ji260
105 Ji 1 Artificial
+ 40n

Aplicaciones.

Vanadio: Se Utiliza fundamentalmente en aleaciones férreas (en los aceros forma V4C3,
sustancia que origina la formación de granos finos y confiere a los aceros al vanadio
elevada resistencia mecánica, térmica y química, especialmente resistencia a la oxidación).
Estos aceros son utilizados en la fabricación de herramientas y muelles con alta velocidad
de recuperación:

Por otra parte, el vanadio es empleado como catalizador, tanto en procesos de oxidación
(para la obtención de ácido ftálico a partir de naftaleno y de benzaldehído a partir de
tolueno) como de hidrogenación (de alquenos y de hidrocarburos aromáticos). Las baterías
de vanadio se fabrican exclusivamente con ese metal y son capaces de seguir cediendo
grandes cantidades de energía a la vez que se están cargando, por lo que se usan tanto en
generadores eólicos o solares como en coches eléctricos.

Algunos compuestos importantes:

V2O5: Se emplea como catalizador en la oxidación de SO2 a SO3 por el método de


contacto
y en la fabricación de vidrios (amarillos).
(VO)SO4 : Fabricación de vidrios (azules y verdes) y en el vidrio de cerámica.

180
Niobio: Encuentra aplicación en la preparación de aceros inoxidables (aceros al niobio)
resistentes a temperaturas muy elevadas y a la corrosión, los cuales se utilizan en la
fabricación de vainas para el encapsulado de las barras de combustible de reactores
nucleares. El niobio se emplea también en la fabricación de semiconductores y de
aleaciones especiales, como el Nb/Zr, que se comporta como superconductor a baja
temperatura y se utiliza en la fabricación de imanes muy potentes. Asimismo, se usa en
aleaciones destinadas a la fabricación de electrodos para soldadura eléctrica. Se destina a
motores, cohetes o equipos de combustión por presentar una gran resistencia al calor.

Tántalo: Por su gran resistencia a la corrosión a temperaturas ordinaria (debido a que se


recubre de una finísima capa de oxido muy compacta) se emplea en la construcción de
plantas químicas, en la fabricación de material quirúrgico, de filamentos para lámparas de
incandescencia y en componentes electrónicos. El Tántalo es utilizado también en la
preparación de vidrio para instrumentos ópticos, así como en aleaciones de alta resistencia
al desgaste (plumines de estilográficas, cuchillas de balanza e instrumental para dentistas).
Se utiliza en los condensadores que almacenan y distribuyen la energía, por lo que la carga
y descarga de dispositivos como móviles u ordenadores depende del tántalo.

El oro azul (Coltan) (MnFe+2).(NbTa)2O6


Es un mineral utilizado en la fabricación de componentes electrónicos claves en los
móviles, cada vez más potentes y sofisticados, videoconsolas, misiles, centrales atómicas,
fibra óptica, es utilizado además en la industria aeroespacial, telecomunicaciones,
ordenadoes portátiles, videojuegos, armas inteligentes, estaciones y vehículos espaciales,
medicinas (implantes), cámaras digitales, levitación magnética, aceleradores de partículas,
también en la fabricación de baterías cada vez más pequeñas, permitiendo que su carga
dure más tiempo, se aléa con el acero para la fabricación de oleoductos.

Este mineral es una mezcla de la columbita Fe+2Nb2O6 y tantalita, FeTa2O6, de los


elementos niobio y tantalio, llamada también niobita o ferrocolombita, el cual posee un
lustre submetalico y una alta densidad. La unión de estos minerales forma el coltan. Su
formula química es (MnFe+2).(NbTa)2O6, el elemento tantalio es escaso en la
naturaleza, es utilizado principalmente en la fabricación de condensadores electrolíticos,
que han ido sustituyendo a los tradicionales los cuales traen capacidad eléctrica mas
exacta y son mas pequeñas. Esto los hace ideales para las exigencias actuales de
miniaturización de los dispositivos electrónicos, la gran demanda de estos condensadores
ha elevado el precio del Tántalo, el cual cuesta más que un condensador electrolítico
tradicional con la misma característica.

Algunos compuestos importantes


TaC Refractario (T.F. ~3.800oC)

181
ELEMENTOS DEL GRUPO 6

Cromo, Molibdeno, Wolframio y Ruderfordio.

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 6


Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones
24 Cr Cr2O3 Cr2O3 + 2Al → Al2O3 + 2Cr
CrCl3 2Cr2O3 + 3 Si → 3 SiO2 + 4 Cr
Electrolisis en disolución acuosa
También se obtiene
d 6 42 Mo MoO3 MoO3 + 3C → 3 CO + Mo como subproducto en
la producción de cobre
74 W WO3 WO3 + 3C → 3CO + W
(tungstenita) WO3 + 3 H2 → 3H2O + W
98 Cf + 8 O  106 Rf + 4 0 n
249 18 263 1
Artificial
106 Rf

Aplicaciones:

Cromo: Por su resistencia a la oxidación se emplea en aleaciones férreas (para la


preparación de acero inoxidable utilizado en herramientas y utensilios) y en el
recubrimiento electrolítico de metales (cromado), así como en aleaciones no férreas (su
principal aplicación). El cromo se emplea también como catalizador en diferentes procesos
de la industria petroquímica.

Kantal (25% Cr, 5% Al, 3% Co y 64% Fe) de muy elevada resistencia a


temperaturas elevadas, se utiliza en la fabricación de resistencias eléctricas.

Smith (37,5% Cr, 7% Al y 55,5% Fe) aleación resistente a altas temperaturas.

Algunos compuestos importantes:

CrO2: Material activo en cintas de grabación (magnetofónicas) de alta calidad.

Cr2O3: Fabricación de semiconductores, vidrios y cerámica (verde), materiales refractarios


y resistentes a la acción de agentes químicos.

CrO3: Se utiliza como inhibidor de la oxidación (en la protección de metales), en procesos


de cromado, en el grabado de cobre y en fotografía (en color). Disolviéndolo en
ácido sulfúrico se obtiene el electrólito usado en el proceso de cromado electrolítico
para recubrimiento (y protección) de metales.

Na2CrO4 Es la materia prima para la preparación de los compuestos más importantes de


cromo.

182
Na2Cr2O7 Se emplea como inhibidor de la oxidación y también en la industria textil y en el
curtido de pieles.

Molibdeno: Se utiliza fundamentalmente en aleaciones férreas (acero inoxidable de gran


dureza) destinadas a la fabricación de herramientas, instrumentos de corte, armas de fuego
(cañones), electrodos y bujías (para automoción), así como en lámparas de incandescencia
(filamentos).
Algunos compuestos importantes:

MoO3: Se utiliza en la preparación de ferromolibdeno.

MoS2: Lubrificante sólido; se emplea como aditivo de aceite lubrificantes.

Wolframio: Es utilizado como catalizador y en la fabricación de filamentos de lámparas


de incandescencia (para lo que es el mejor de todos los elementos) y de puntos de contacto
de interruptores eléctricos. Asimismo, se utiliza en aleaciones férreas, a las que el
Wolframio confiere elevada dureza. Se encuentra en tubos de rayos X, en los aparatos de
televisión, en los filamentos de los cables, en los contactos de interruptores y corriente
eléctrica o en soldaduras.

Algunos Compuestos Importantes:


WO3 -Materia prima para la preparación del elemento.
WC - Extremadamente duro, resistente al desgaste y a las elevadas temperaturas, se
emplea en la fabricación de herramientas, puntas de brocas y refractarios.

183
ELEMENTOS DEL GRUPO 7
Manganeso, Tecnecio, Renio y Bohrio

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 7


Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones
3Mn3O4 + 8 Al → 4Al2O3 + 9Mn
25 Mn Mn3O4
(hausmanita) Mn3O4 + 4C → 4CO + 3 Mn
Trazas en la naturaleza
d 7 43 Tc NH4TcO4 2NH4TcO4 + 7H2 → 2NH3 + 8H2O Producido en la fisión
+ 2Tc de combustibles
nucleares.
2NH4ReO4 + 7H2 →2 NH3 + 8H2O Se obtiene de los
75 Re NH4ReO4 + 2Re vapores emitidos por
molibdeno (impuro)
fundido

107 Bh 209
83 Bi + 24
54
Cr  262
107 Bh+ 01n Artificial

Aplicaciones:

Manganeso: El metal puro se suele utilizar poco. Sin embargo, se emplean cantidades
importantes del mismo en la preparación de aleaciones férreas y no férreas, a las que el
manganeso confiere dureza y resistencia mecánica, especialmente al choque. No obstante,
dado que su resistencia eléctrica es prácticamente independiente de la temperatura, el
manganeso se usa en la fabricación de instrumentos eléctricos de medida.

Todos los aceros tienen manganeso (en menor o mayor concentración), pues este elemento
interviene en el proceso de fabricación de aceros por el método Bessemer; pero además los
aceros al manganeso tienen una notable demanda, tanto que del orden del 80% del
manganeso producido se destina a la preparación de aceros al manganeso. Una aleación
férrea ampliamente utilizada es la denominada silimanganeso (cuya composición
aproximada es la siguiente: 65% Mn, 20% si y 15% Fe).

Entre las aleaciones no férreas que contienen manganeso (a cuya preparación se destina
aproximadamente el 10% del metal producido) cabe citar la denominada manganin (84%
Cu, 12% Mn y 4% Ni), cuyo coeficiente de resistividad es prácticamente igual a cero, que
se utiliza en la fabricación de instrumentos eléctricas de medida.

184
Algunos compuestos importantes:

MnCl2 Se utiliza como colorante, desinfectante y en la fabricación de pilas


eléctricas.

MnO2 Se emplea en la preparación de aceros al manganeso, de pilas eléctricas


(normales y alcalinas), para el coloreado de vidrios (amatista), decorado
de porcelanas y cerámica, como pigmento en pinturas para textiles y
tintas de imprenta y en la preparación de ferrita (MnFe2O4). Catalizador
en el proceso de descomposición de KClO3 en KCl y Oxigeno.

MnSO4 Es utilizado como fertilizante (el Mn2+ es un micronutriente importante,


de gran utilidad en cultivos de vid y tabaco), en la preparación de aceites
secantes para barnices, como colorante y como pigmento para el
decorado de porcelana (rojo).

KMnO4 Oxidante enérgico, es utilizado en Medicina (como fungicida), en la


depuración de aguas y en la purificación del aire.

Tecnecio: Es un elemento artificial y todos sus isótopos son radiactivos. El elemento


carece de aplicaciones industriales y comerciales. Se utiliza únicamente en la preparación
de compuestos solubles (como los pertecnectatos de sodio y de potasio) empleados como
trazadores para gammagrafías (especialmente de cerebro y tiroides).
Algunos compuestos importantes:
El pertecnectato amónico (NH4TcO4) parece ser un buen inhibidor de la corrosión.

Renio: Se utiliza en la fabricación de semiconductores. Asimismo, por su elevada


temperatura de fusión, buena resistencia a los agentes químicos y a la oxidación, se emplea
en joyería (para el recubrimiento electrolítico de otros metales), en los puntos de contacto
de interruptores eléctricos, en la fabricación de filamentos para espectrómetros de masas,
resistencias para hornos eléctricos y de termopares (como los de Pt-Re). También se usa
como catalizador en reacciones de hidrogenación y deshidrogenación. Se preparan muchas
aleaciones de renio, la mayoría de las cuales se utilizan como catalizadores en la industria
petrolífera; así, la Pt/Re se emplea en la obtención de derivados del petróleo exentos de
plomo.

185
ELEMENTOS DEL GRUPO 8
Hierro, Rutenio, Osmio y Hahnio
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 8
Bloque Grupo Z
Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones
Fe3O4
(magnetita)
Fe3O4 + 4CO → 4CO2 + 3Fe En alto horno
Fe2O3
d 8 26 Fe (oligisto o hematites) Fe2O3 + 3CO → 3CO2 + 2Fe

44 Ru Nativo
Se suelen
76 Os NH4)2[OsCl] → 2Cl2 + 2NH4Cl
Nativo (mezclado con iridio) obtener como
+ Os subproductos
en el refino del
níquel

108 Hn 208
82 Pb+ 26
58
Fe  265
108 Hn+ 01n Artificial

Aplicaciones:

Hierro: Aunque el hierro puro se utiliza como catalizador o promotor de algunos procesos
químicos, como el de Haber-Bosh para la obtención de amoniaco (donde se emplea como
promotor), su principal utilidad radica en la preparación de aleaciones: aceros (las más
importantes bajo puntos de vista técnico y económico), ferrosilicio, ferrocromo,
ferromanganeso y ferroníquel. Además de la industria siderúrgica y de usarse para
aleaciones con otros metales, como el acero, el hierro sirve para fabricar computadoras.

Algunos compuestos importantes:

FeCl3 Se emplea como aditivo en alimentos, en la depuración de aguas residuales y


en el grabado del cobre (para la obtención de circuitos impresos y de
aguafuertes). Catalizador en el proceso de obtención de CCl4 a partir de CS2
y cloro.

Fe2O3 Es la MENA más importante del hierro. Además, se utiliza en la fabricación


de núcleos de memoria para computadoras, cintas magnetofónicas, como
pigmento (para pinturas, para el coloreado de vidrio y goma) y como abrasivo
(en pulimentado de vidrios y de diamantes).

FeSO4 Se emplea como aditivo alimentario (harina), conservante de maderas,


formulación de tintas y depuración de aguas (potables y residuales). El FeSO4
se utiliza como catalizador de la acción oxidante del peróxido de hidrogeno en
el proceso de preparación de aldehídos a partir de alcoholes (método de
Fenton).

186
Fe2(SO4)3 Desinfectante, acidificante y corrosivo, se emplea como desinfectante y
antihemorrágico (en pequeñas heridas), en el grabado del aluminio, en
acondicionamiento de suelos y en la depuración de aguas residuales.

Fe (CO)5 Se utiliza como antidetonante del gasoil, en la preparación de catalizadores


de hierro y en la fabricación de núcleos de transformadores (para aparatos
de radio y televisión).

Rutenio: Es usado como catalizador, en joyería (como sustituto del platino), en la


fabricación de semiconductores y de aleaciones de elevada resistencia a la corrosión y al
desgaste (plumines de estilográficas y puntos de contacto de interruptores). Asimismo, se
emplea en la preparación de aleaciones (con paladio y platino) de gran dureza.

Osmio: Se utiliza como catalizador y como componente de aleaciones (con paladio y


platino) de gran dureza y de elevada resistencia al desgaste (para puntas de plumines de
estilográficas y maquinas herramientas).

ELEMENTOS DEL GRUPO 9


Cobalto, Rodio, Iridio y Meitnerio
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 9
Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparaciónObservaciones

CoO + C → CO + Co
CoO Reducción de los óxidos
CoO + H2 → H2O + Co con carbón o con gas de
27 Co Co2O3 agua.
Co2O3 + 3CO → 3CO2 + 2 Co

d 9
45 Rh Nativo [RhCl2(NH3)2] → Cl2 + 2NH3 Ciertos minerales de
+ Rh cobre y de níquel
contienen hasta el 0,1%
de rodio.
En menas de platino
77 Ir Nativo Subproducto en la
preparación de [Ni(CO)4]
209
83 Bi + 26
58
Fe  266
109 Mt + 01n
109 Mt Artificial

Aplicaciones:
Cobalto: El cobalto tiene elevadas temperatura de fusión y dureza y es ferromagnético
(como hierro y níquel): ello condiciona en buena parte sus principales aplicaciones como
componente de aleaciones férreas de elevadas temperatura de fusión y resistencia
mecánica (utilizadas en la fabricación de turbinas), de gran dureza (empleadas en la
fabricación de materiales para perforadoras e instrumentos de corte, como estelita y metal

187
vidia) y ferromagneticas (como Alnico, material con el que se construyen poderosos
imanes permanentes). Las baterías de litio de los vehículos eléctricos no funcionarían sin
cobalto, que se emplea además en la industria del automóvil. Las composiciones
aproximadas de las aleaciones antes mencionadas son las siguientes:

Estelita 50%Co, 27% Os, 12% W.


Metal Vidia WC con un 10% de cobalto.
Alnico 10% Al, 25% Ni, 10% Co y 55% Fe.

El 60Co se utiliza en Medicina (bomba de cobalto).

Algunos compuestos importantes:

CoCl2: Se utiliza como absorbente de amoniaco (en la industria y en máscaras


antigás), como lubrificante sólido, como reactivo para cobaltado electrolítico,
en la fabricación de girómetros y de tinta invisible.

CoO: Pigmento para el coloreado de vidrios, porcelanas y cerámica.


Co3(PO4)2 : Se emplea en la formulación de tintas y para el coloreado de cerámica.

CoF3 : Agente Fluorante.

Sales de cobalto (II) de ácidos grasos se usan como secantes en pinturas al óleo.
Rodio: Se emplea como catalizador (en tubos de escape de automóviles, para el control de
la polución originada por los gases producidos por los motores), en aleaciones con platino
y en el recubrimiento electrolítico de reflectores y de utensilios de cocina. Algunas de sus
aleaciones se utilizan como catalizadores; así ocurre con la Pt/Rh, que se utiliza en el
proceso de Ostwald (oxidación de amoniaco a óxido nítrico) y también en el control de los
gases de escape de los vehículos automóviles.
Algunos compuestos importantes:

Complejos de rodio con las fosfinas se emplean como catalizadores (homogéneos) en


procesos de hidrogenación e hidroformilación (en los que resulta más eficaz que los
complejos de cobalto utilizados habitualmente).

Iridio: Es usado fundamentalmente en aleaciones, a las que confiere notable dureza y


resistencia al desgaste y química; por esta razón la aleación Pt/Ir se utiliza en la
fabricación de materiales para los laboratorios, así como para la industria química,
aeronáutica (piezas de helicópteros) y militar; a todos estos fines la citada aleación resulta
preferible al platino puro. Asimismo, la aleación Pt/Ir se utiliza en la fabricación de
electrodos y de puntos de plumines de estilográficas.

188
ELEMENTOS DEL GRUPO 10
Níquel, Paladio, Platino y Ununnilio
Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo10
Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones

28 Ni NiO NiO + C → CO + Ni
En menas del platino
[PdCl2(NH3)2] → Cl2 + 2NH3 se obtiene como
46 Pd Nativo + Pd subproducto en el
refino del cobre y del
Zinc.
d 10 (NH4)2 [PtCl6] → 2Cl2 + 2NH4Cl Se obtiene como
78 Pt + Pt subproducto en el
Nativo escaso refino del cobre y del
Níquel.

110 Uun 208


82 Pb+ 28
62
Ni  269
110 Uun+ 01n Artificial

Aplicaciones:

Níquel: El níquel puro no se emplea demasiado, si bien se usa en la fabricación de baterías


(de Fe Ni Ni Cd) y el níquel Raney (níquel electrolítico, negro y poroso) se utiliza como
catalizador en procesos de hidrogenación y de polimerización de alquinos. Asimismo, el
níquel es utilizado en el recubrimiento electrolítico de otros metales (principalmente
hierro) a fin de protegerlos de la oxidación.

La mayor parte del níquel producido se utiliza en la preparación de aleaciones tanto férreas
como no férreas.

La aleación férrea más importante de níquel es el acero inoxidable, el cual suele contener
al menos un 8% de níquel (el destinado a la fabricación de cuchillería puede tener
alrededor del 10% de Ni y 20% de Cr) y, normalmente, sobre 10-15% de Ni.

Se conocen y utilizan numerosas aleaciones que contienen níquel, entre ellas cabe citar,
por su importancia, las siguientes:

Alnico (10% Al, 25% Ni, 10% Co y 55% Fe) material ferromagnético que se
utiliza en la construcción de potentes imanes permanentes.

Constantan (45% Ni y 55% Cu) tiene gran resistencia térmica y muy bajo
coeficiente de dilatación lineal. Se utiliza en resistencia eléctrica.

Cuproníquel (~80% Cu y 20% Ni (se emplea en la acuñación de monedas


niqueladas.

189
Hasteloy (65% Ni, 30% Mo y 5% Fe (resistente a la corrosión.

Hasteloy C (58% Ni, 17% Mo, 15% Cr, W y 5% Fe) muy resistente a la corrosión.

Invar. (63,0% Ni, 36,8% Fe y 0,2% C), tiene un coeficiente de dilatación muy
bajo, por lo que se utiliza en la fabricación de resistencias eléctricas y de
materiales sometidos a la acción de temperaturas elevadas.

Metal Monel: (65% Ni, 32% Cu y trazas de Mn y Fe) es resistente a la corrosión, por
lo que se utiliza en la fabricación de equipos para trabajar con flúor.

Nicromo (60% Ni, 40% Cr) al igual que el invar., tiene un coeficiente de
dilatación muy bajo, por lo que se utiliza en la fabricación de resistencias
de radiadores eléctricos.

Niplata (60% Cu, 20% Ni, 20% Zn) se usa como sustitutivo de la plata en la
construcción de piezas de orfebrería y ornamentación. Una variedad de
níquel plata es la denominada Plata alemana (cuya composición
aproximada es 55-65% Cu, 10-30% Ni, Zn el resto), que se emplea en la
fabricación de utensilios domésticos y en decoración como sustitutivo de
la plata.

Algunos compuestos importantes:

NiCl2 Se utiliza como reactivo en el proceso de niquelado y como absorbente


de amoniaco (en máscaras antigás).
NiSO4 Se emplea en la preparación de catalizadores, en procesos de niquelado,
en tintorería (como mordiente) y en la formulación de pinturas.

Ni(CO)4 Es usado en la obtención de níquel de levada pureza (como tal o


depositado en la superficie de un soporte).

Ni(CN)2 Reactivo en procesos de electroniquelado.

Paladio: Se utiliza como catalizador en procesos de hidrogenación (por ejemplo, de fenol


Ciclohexano), en joyería (la aleación Pd/Au se conoce como oro blanco), en la
preparación de espejos para telescopios y de aleaciones (para relojes y material
quirúrgico).

El PdCl2 es utilizado como catalizador en el proceso Wacker, para la obtención de etanol a


Partir de etileno.

Platino: Se emplea como catalizador, en joyería (en piezas macizas y para


electroplatinado), en la construcción de termopares, de instrumentos de laboratorio
190
químico, de material quirúrgico y eléctrico (como puntos de contacto de interruptores y
relés) y de instrumentos de control para la industria y vehículos autopropulsados.
Asimismo, el platino se usa como catalizador de diversos procesos (oxidación de SO 2 a
SO3 por el método de contacto, como Pt/Rh en la obtención de NO a partir de amoniaco,
reforming del petróleo, en catalizadores de tres etapas para la oxidación a CO2 del CO de
los gases de escape de automóviles, etc.). Como catalizador, el platino es sumamente
sensible a la acción de renenos tales como selenio (por lo que no se utiliza en la oxidación
del SO2 procedente de la tostación de piritas), plomo (no se puede usar en automóviles que
utilicen como combustible gasolinas con plomo) y otras muchas especies químicas.

Algunos compuestos importantes:

PtO: El sistema Pt/PtO se emplea como catalizador (de Adams) en procesos de


reducción.

(NH4)2[PtCl6] Se utiliza como reactivo de partida en la preparación de catalizadores


de platino.

ELEMENTOS DEL GRUPO 11

Cobre, Plata, Oro y Ununuio

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 11


Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones

Cu2 O
29 Cu (cuprita) 2CuO + Cu2S → SO2 + 4Cu

Cu2S
d 11 (Calcosita) Electrolisis en disolución acuosa

CuSO4
También se obtiene
2Na[Ag(CN)2] + Zn → 2NaCN + como subproducto
47 Ag Na[Ag(CN)2] Zn(CN)2 + 2Ag del refino del cobre
y de otros metales.
Lixiviación con NaCN
79 Au Nativo (proceso análogo al
de la plata)
83Bi
209
+ 28Ni64→ 111Uuu272 + 0n1
111 Uuu

191
Aplicaciones

Cobre: Buen conductor de la electricidad y con cierta inercia química, se emplea en la


fabricación de conductores eléctricos, moneda, tuberías de conducción (agua, gas, etc.)
equipos industriales y en aleaciones no férreas (bronce, latón y metal Monel). Asimismo,
el cobre se utiliza como catalizador en el proceso de obtención de (CH3)2SiCl2, materia
prima para la fabricación de siliconas. El sistema Cu/V cataliza la oxidación de la mezcla
ciclohexano/ciclohexanona para obtener ácido adípico (utilizado para preparar nylon 66).
Los coches eléctricos llevan cobre, también los ordenadores y los aerogeneradores, por su
alta capacidad para almacenar la energía.

Bronce: (90-93% Cu y 10-7% Sn) se emplea en la fabricación de campanas, estatuas,


objetos de ornamentación, etc.; cuando se destina a soldaduras, la composición del bronce
suele incluir Zinc (90-93% Cu, 10-7% Sn y ~2% Zn). El bronce Tobin (60% Cu y 40%
Sn) se utiliza fundamentalmente en soldadura. Los denominados Bronces de fósforo
contienen 1.25-10% Sn, ~0.35% P y el resto cobre; se suelen utilizar en la acuñación de
monedas.

Latón: (80-50% Cu y 20-50% Zn) es utilizado en la fabricación de utensilios domésticos,


de ornamentación, para la industria y en la construcción.

Algunos compuestos Importantes:

Cu2O Se emplea para la protección de la superficie de acero y maderas expuestos a


la acción del agua del mar. También como fungicida, en el coloreado de
vidrios y el vidriado de porcelanas.

YBa2Cu3O7 Superconductor. Otros óxidos mixtos de cobre también se comportan


como superconductores a muy bajas temperaturas; así ocurre, por
ejemplo, con el La(2-x)BaxCuO(4-y).

Cu(OH)2 Insecticida y fungicida, es usado en la preparación del caldo bordelés,


para tratamiento de la vid. Se utiliza asimismo como aditivo alimentario
y en la grabación (marcado) del papel.

CuCl2 Se emplea en la preparación de catalizadores (por ejemplo, el utilizado en la


oxidación del HCl, por el método de Deacon, para obtener cloro), electroco-
breado, desulfuración y desodorización del petróleo, como preservante de la
madera y en pirotecnia.

Cu(NO3)2 Se usa como insecticida (para la vid) y preservante de la madera, en la


fabricación de papeles fotosensibles, grabado del aluminio, protección de

192
la superficie de cobre y hierro y en combustibles de cohetes (como
catalizador).
CuSO4 Germicida, se utiliza en el cuidado de la vid. Se emplea asimismo en la
industria del petróleo, caucho (vulcanización), curtido de pieles y
formulación de tintas para el marcado de metales.
Cu(AsO2)2 Insecticida (control de mosquitos), fungicida y rodenticidas, se utiliza
como conservante de la madera y también como pigmento.
Otros compuestos de cobre, tales como hidroxicloruro, carbonato básico, acetato y
acetato básico, son utilizados como insecticidas y fungicidas.

Plata: Se emplea en joyería, en la fabricación de espejos, en procesos de electroplateado,


en monedas y en aleaciones para empastes dentales, así como en la fabricación de
baterías eléctricas (Ag/Zn y Ag/Cd).

Algunos compuestos importantes:


AgBr Véase elementos grupo 17
Agl Véase elementos grupo 17
Ag2O Se utiliza en el coloreado y pulido del vidrio y en la purificación de agua
potable.
AgNO3 Fotosensible y acidificante, es utilizado en fotografía, en la fabricación de
espejos, de tintes para el pelo, en electroplateado y en Medicina (como
cauterizante químico).
Oro: Como metal noble es empleado en joyería (tanto en piezas como en recubrimientos),
en artesanía (pan de oro), en prótesis (dentistas), en electrónica (contactos eléctricos
de interruptores y paneles) y en espejos utilizables como vidrios de ventana, para
aislar térmicamente los edificios. Los citados espejos (recubiertos con una capa de
oro de 20 pm de espesor) en invierno impiden la perdida de calor a través del cristal y
en verano reflejan la radiación infrarroja procedente del Sol. Se consume
principalmente en joyería, aunque es un buen conductor de electricidad y resistente a
la corrosión, por lo que adquirió otros usos a finales del siglo XX, incorporándose a
computadoras, equipos de telecomunicaciones, reactores de aviación y naves
espaciales.

En joyería el oro se suele emplear aleado con otros metales (principalmente cobre) y la
riqueza en oro de la aleación se suele expresar en quilates; la riqueza de las aleaciones
(oros) más frecuentemente utilizadas en joyería se indican a continuación:
Oro de 24 quilates: Riqueza = 100% (oro puro)
Oro de 22 quilates: Riqueza = (22/24) x100 = 91,67%
Oro de 18 quilates Riqueza = (18/24) x 100 = 75,00%
Oro de 14 quilates Riqueza = (14/24) x 100 = 58,34%
Oro de 9 quilates Riqueza = (9/24) x 100 = 37,50%

193
Algunos compuestos importantes:

H[AuCl4] Se emplea en fotografía (en color), en el dorado de metales y como


pigmento en la coloración de vidrios y del esmaltado de porcelanas.

Au2SnO2 Se utiliza para el coloreado de vidrios (rojo rubí), esmaltes y porcelanas.

ELEMENTOS DEL GRUPO 12

Zinc, Cadmio, Mercurio y Ununubio

Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 12

Bloque Grupo Z Elemento Material de partida Método habitual de preparación Observaciones

30 Zn 2ZnS + 3O2 → 2SO2 +2 ZnO


ZnS ¿Blenda y wurtzita?
ZnO + C → CO + Zn

D 12 Se suele obtener
48 Cd CdSO4 Electrolisis en disolución como subproducto en la
acuosa preparación de
Zn a partir de
blenda.
Elemental (poco) HgS
80 Hg (cinabrio) HgS + O2 → SO2 + Hg

112 Uub Artificial


208
82 Pb+ Zn →
70
30
277
112 Uub + n
1
0

Aplicaciones:

Zinc: Se emplea en la fabricación de utensilios metálicos, en la protección de metales


(galvanizado), en aleaciones (latón; véase elementos grupo 11), en la fabricación de pilas
eléctricas (Zn/MnO2 convencionales; alcalinas y de mercurio, Zn/HgO) y en la
construcción (láminas de zinc para el recubrimiento de tejados). Se usa en galvanizados y
revestimientos de acero o en dispositivos electrónicos como computadoras.

Algunos compuestos importantes:

ZnCl2 Se utiliza como desinfectante, desodorante, en la preservación de la madera,


como adhesivo y cemento dental, en la fabricación de seda artificial y
pergamino y como retardante del fuego (en textiles y madera).

194
ZnO Se emplea en Medicina (en polvos, pomadas y ungüentos), en cosmética, en
fotografía (en color), en pinturas (pigmento blanco y antimoho), como
cemento dental y en la fabricación de neumáticos.

ZnS Es utilizado en la fabricación de pantallas para rayos X y catódicos y esferas


luminosas de relojes, de pinturas (pigmento blanco) como antiséptico y
astringente.

ZnSO4 Entre sus principales aplicaciones se encuentran la preservación de madera y


piel, clarificante de pegamentos y aditivo del suelo.

Cadmio: El cadmio es utilizado en la protección electrolítica del hierro contra la


oxidación, en la fabricación de caldas fotoeléctricas, de baterías eléctricas (Ni/Cd) y en
aleaciones de baja temperatura de fusión.

Mercurio: Encuentra utilidad en la fabricación de termómetros, barómetros, electrodos de


celdas electrolíticas (como en la obtención de sosa y cloro), lámparas de arco,
rectificadores, en la extracción de metales preciosos (a los cuales amalgama), en la
preparación de la azida de mercurio (fulminante de mercurio) y de algunos medicamentos.

Algunos compuestos importantes:

Ag2Cl2 Se emplea como fungicida y en la preparación de electrodos de calomelanos.

HgCl2: Bactericida y fungicida, se utiliza en la preservación de la madera, de piezas


anatómicas y en el proceso de embalsamado.

HgO Se emplea en la fabricación de baterías eléctricas (como ánodo), como


pigmento para pinturas marinas y para el decorado del vidriado de porcelanas.

HgS Es utilizado en procesos de coloreado de plástico y papel.

195
Ejercicios elementos de transición

1- La reducción del Cr2O3 por el aluminio se realiza cuantitativamente, provocando la


ignición de una mezcla adecuada ¿Cuántos gramos de cromo metálico se pueden
obtener elevando la temperatura de la reacción, cuando se mezclan 80.94g de aluminio
y una cantidad suficiente de Cr2O3? La ecuación de la reacción es: Cr2O3 + 2Al +
calor  Al2O3 + 2Cr.

2- Una muestra de 0.500g de magnetita, Fe3O4 se convierte por reacciones químicas en


0.4110g de Fe2O3 ¿Cuál es el porcentaje de Fe3O4 en el Fe2O3, según la reacción
4Fe3O4 + O2  6Fe2O3?

3- a) Cuantos gramos de hierro se pueden obtener en el alto horno por reducción de


1916.30g de hematita, Fe2O3, con monóxido de carbono, CO, b) cuantos gramos de
CO2 pasan la atmósfera en esta síntesis, si el mineral está al 70%. La ecuación de la
reacción es: Fe2O3 + CO + calor 2Fe + 3CO2

4- Encontrar el aumento de masa sufrido por 223.40g de hierro calentado en el aire, si en


la oxidación se forma Fe2O3. La ecuación de la oxidación es: 4Fe + 3 O2  2Fe2O3.

5- Calcular el número de gramos de cobre que se pueden obtener por tostación de 795.7g
de calcosita, Cu2S, y cuantos gramos de SO2 pasan a la atmósfera, si se asume que el
mineral tiene una pureza de 90%. La ecuación de la reacción es: Cu2S + O2 + calor
 2Cu + SO2.

6- Cuantos gramos de cloruro de plata, AgCl, se pueden precipitar por reacción de


84.93g de AgNO3 con solución de cloruro de sodio o sal común, NaCl. La ecuación
de la reacción es: AgNO3 + NaCl  AgCl + NaNO3.

7- Cuantos gramos de nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2, se pueden preparar por reacción de
127.08g de Cu con ácido nítrico, HNO3, y cuantos gramos de NO pasan a la atmósfera
como contaminante. La ecuación de la reacción es:
3Cu + 8HNO3  3Cu(NO3)2 + 2NO + H2O.

196
8- ¿Cuantos gramos de mercurio se pueden producir por tostación en el aire de 93g O2 y
06g del mineral cinabrio, HgS? La ecuación de reacción es: HgS+ O2+ calor  Hg +
SO2.

9- Cuantos gramos de Zinc se pueden producir cuando reaccionan 720.8g de óxido de


Zinc, ZnO, con carbón al rojo y cuanto gramo de monóxido de carbono contaminante
pasan a la atmósfera. La ecuación de la reacción es:
ZnO + C + calor  Zn + CO.

10- El titanio es un metal blanco plateado duro, es el menos denso de los metales de
transición. Su combinación de alta resistencia y baja densidad lo convierte en un
metal preferido para emplearse en aviones militares y submarinos nucleares, en lo
que el costo es menos importante que el rendimiento, se obtiene a partir del cloruro
de titanio, TiCl4, más magnesio líquido, como subproducto se obtiene el cloruro de
magnesio, según la ecuación: TiCl4 + 2Mg + calor Ti(s) + 2MgCl2. Determine los
gramos de titanio y del subproducto, si tenemos 2.8Tm de cloruro de titanio y 1.5Tm
de magnesio líquido.

11- ¿Cuántos gramos de Co3O4 (un oxido mixto de CoO-Co2O3) deben reaccionar con
aluminio en exceso para producir 190g de cobalto metálico, suponiendo un
rendimiento de 72?5% según la ecuación 3Co3O4 + 8Al + calor → 9Co + 4Al2O3.

197
Unidad XI
Bloque f

1. Elementos del bloque f.


2. Lantanoides.
3. Elementos raros. 21. El erbio.
4. El coste ecológico de la riqueza. 22. El tulio
5. Moldes de lantano. 23. El iterbio.
6. Efectos de los elementos raros sobre la salud. 24. El lutecio.
7. Efectos ambientales de los elementos raros. 25. El torio: la alternativa nuclear.
8. El escandio. 25.1 Fusion nuclear.
9. El itrio. 26. Aspecto de salud y seguridad de las radiaciones.
10. El lantano. 26.1 Unidades para medir la radiación.
11. El cerio. 26.2 Radiacion: dosis y efectos.
12. El proseodinio. 26.3 Medicion nuclear: radioterapia.
13. El neodimio. 26.4 Metodos analíticos: los isotopos como marcadores.
14. El prometio. 26.5 Irradiacion de alimentos.
15. El samario. 27. Perdida de masa.
16. El europio. 27.1 Perdida de masa y energía nuclear de enlace.
17. El gadolinio. 27.2 Equivalencia de masa-energia.
18. El terbio.
19. El disprosio.
20. El holmio.

198
ELEMENTOS DEL BLOQUE f
Métodos habituales de preparación de los elementos del bloque f
Bloque Grupo Z Material de partida Método habitual de preparación Observaciones
L
A
N
T 58
A Reducción con calcio
N a
O
I 71
D Haluros (fluoruros en el caso
E De los elementos más pesados)
F S
A
C
T 90
I Reducción con magnesio o calcio
N
O a
I
D 103
E
S

Preparación de elementos artificiales de la serie de los actínidos.

U + 01n − −− 239 93 Np + −1 


U − −− 239
238 239 0
Np (Z = 93) 92 92 U 92

Pu (Z = 94)
239
93 Np  239
94 Pu + −10

Pu +2 01 n − −− 241 95 Am + −1 
Pu − −−241
239 241 0
Am (Z = 95) 94 94 Pu 94

Cm (Z = 96) 239
94 Pu + 24He − −−242
96 Cm + 0 n
1

Bk (Z = 97) 241
95 Am + 24He − −− 242
97 Bk + 2 0 n
1

Cf (Z = 98)
242
96 Cm + 24He − −− 246
98 Cf

Es (Z = 99) 253
99 Es Producto minoritario en explosión nuclear.
Fm (Z = 100) 255
100 Fm Producto minoritario en explosión nuclear.
Md (Z = 101)
253
99 Es + 24He − −−101
256
Mv + 01n

No (Z = 102)
239
94 Pu +168O − −102
252
Bk + 301 n

Lr (Z = 103) 251
98 Cf +115B − −−103
259
Lr +301 n

199
Preparación de elementos transactinidos (artificiales)

Db (Z = 104) 249
98 Cf +126 C − −−104
254
Db +7 01n

Jl (Z = 105) 249
98 Cf +15
7 N − −−105 Jl + 4 0 n
260 1

Rf (Z = 106) 249
98 Cf +188O − −−106
263
Rf +4 01 n

Bh (Z = 107) 209
83 Bi + 24
54
Cr − −−107
262
Bh+ 01n

Hn (Z = 108) 208
82 Pb + 2658Fe − −−108
265
Hn + 01n

Mt (Z = 109) 290
83 Bi + 26
58
Fe − −−109
266
Mt + 01n

Uun (Z= 110) 208


82 Pb + 2862Ni − −−110
269
Uun + 01n

Uuu (Z = 111) 209


83 Bi + 28
64
Ni − −−111
272
Uuu + 01n

Uub (Z = 112)
208
82 Pb + 3070Zn − −−112
277
Uub + 01n

Lantanoides
Generalidades: Los lantánidos (o Lantanoides, como a veces se les llama), estrictamente
hablando, son los catorce elementos que siguen al lantano en la tabla periódica, y en la cual,
los catorce electrones 4f se añaden sucesivamente a la configuración del lantano.

Como estos electrones 4f intervienen relativamente poco en los enlaces, resulta que estos
elementos altamente electropositivos tienen el ion M3+ como su estado de oxidación
principal. El radio de este ion disminuye con el aumento de Z a partir del lantano, esto
constituye la denominada “Contracción Lantánida”.

Puesto que el término “Lantánido” se usa para indicar que estos elementos forman un grupo
estrechamente relacionado, para cuya química el Lantano es el prototipo, generalmente se
toma el vocablo incluyendo el propio Lantano. No se conocen con toda certeza las
configuraciones electrónicas debido a la gran complejidad de los espectros electrónicos de
los átomos e iones y a la consecuente dificultad de análisis.

Los elementos Itrio y Escandio que se encuentran por encima del lantano en el grupo III de
transición, poseen características similares a los lantánidos, y se los encuentra generalmente
juntos en la naturaleza.

200
El término “Contracción Lantánida” se empleó al hablar de los elementos de la tercera serie
de transición, ya que tiene ciertos efectos importantes sobre sus propiedades. Consta de una
significativa y uniforme disminución en el tamaño de los átomos e iones con el aumento del
número atómico; es decir, el Lantano tiene el mayor y el Lutecio el menor radio.

Esta contracción tiene la misma causa que las contracciones menos espectaculares que tienen
lugar en la serie de transición en el bloque d, o sea, el poco efecto pantalla de un electrón
hacia otro en la misma subcapa. A medida que se avanza del Lantano al Lutecio, la carga
nuclear y el número de electrones 4f se incrementa en uno en cada etapa. El efecto de
pantalla de un electrón 4f por otro es muy poco efectivo, debido a la forma de los orbitales f,
de tal manera que, a cada aumento, la carga nuclear efectiva experimentada por cada electrón
4f aumenta, por lo que se produce una reducción de tamaño en toda la capa 4fn. La
acumulación de estas contracciones sucesivas constituye la contracción Lantánida.

Elementos raros.
Los 17 elementos químicos de la tabla periódica conocidos como elementos raros,
incluyen metales como escandio, itrio, lantano, cerio, praseodimio, neodimio, prometio,
samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio y lutecio
Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu

El coste ecológico de la riqueza

Extraños nombres que a muchos no les sonarán de nada, pero que no obstante son ya el
lenguaje en el que hablan los avances más punteros de nuestra vida. Mira a tu alrededor.
Quizá no los conozcas, pero estás rodeado de ellos. En tu pantalla de plasma, en el disco duro
de tu ordenador, en tu teléfono móvil, en el motor de tu coche Diesel, en las nuevas bombillas
de bajo consumo. Hay nuevos materiales que silenciosamente se han abierto un hueco en
nuestras vidas y en los que se basan gran parte de las herramientas que usamos a diario.
Diecisiete elementos conocidos como “tierras raras” que se han convertido en indispensables
para una sociedad cada vez más dependiente de la tecnología.

Estos 17 elementos que existen en el planeta, y algunos de ellos existen en cantidades


"normales" como el oro o la plata, lo que hace que los componentes que han sido
designados como raros es la extrema dificultad de la extracción (grandes cantidades de
energía, la contaminación tóxicos y radiactivos), que tienen que ser extraído de los restos
del mineral y su porcentaje es mínimo, ya que no existen minas de estos elementos.

Estos minerales son indispensables para la fabricación de un sin número de artículos de la


vida moderna, pero también son la clave para las nuevas tecnologías verdes. Son
utilizados también en componentes militares esenciales por sus propiedades, y no hay
sustitutos. Son vitales para la producción de energías renovables. Si quieres una turbina de
viento, o un vehículo que utilice energía limpia necesitas estos minerales. Son una fuente
de uso eficiente de energía.

201
Estos metales son clave para la producción de artículos de alta tecnología que van desde
teléfonos móviles, televisores de pantalla plana, cables de fibra óptica, vehículos híbridos
y hasta misiles teledirigidos.
Estos elementos se encuentran en su iPod o tableta, son primordiales para el color rojo de
la pantalla del televisor y son lo que le permite tener unos auriculares suficientemente
pequeños como para ajustárselos a sus oídos. Se encuentran en los autos híbridos, tanto en
las baterías como en el combustible y en las nuevas turbinas de viento, en sistemas de
defensa antimisiles, paneles solares e incluso en aviones de combate F-16. La creación de
imanes permanentes, un componente clave en las tecnologías verdes, es uno de los usos
principales de estos minerales.
Moldes de lantano

El metal se convierte en líquido y se deja que estos elementos se asienten en óxidos que
son como polvos. Estos polvos se convierten en metales como imanes o son usados en
sus formas de óxido para una variedad de aplicaciones en diferentes materiales.
Estos elementos raros son especialmente valiosos por sus propiedades de fluorescencia:

Puede absorber los rayos de luz o la luz ultravioleta y remiten la energía como un
misterioso resplandor de ciertos colores específicos para cada elemento. La emisión
brillante de color rojo y verde es la razón para que los lantánidos sean elementos
indispensables de aparatos de televisión de hoy y las bombillas fluorescentes compactas.
Los lantánidos salpicados de imanes se utilizan para generar electricidad en las turbinas de

202
viento. Una turbina capaz de generar 2,5 megavatios de potencia suele utilizar 700 libras
de neodimio. Trenes de alta velocidad de levitación magnética hacen un amplio uso de
imanes para hacer levitar como los coches por encima de sus pistas. El Toyota Príus es
prácticamente una exhibición de rodadura de los elementos raros, que contiene ocho
elementos diferentes, para un total de 25 libras de estos elementos.
Aunque estos minerales son mucho menos resistentes que los metales preciosos, poseen
propiedades especiales de magnetismo, conductividad o semi-conductividad, haciéndolos
idóneos para la fabricación de una gran variedad de productos de alta tecnología:
Dispositivos láser, Monitores LCD, iPod, Bombillas de bajo consumo, Teléfonos móviles,
Cámaras digitales etc.

Efectos de los elementos raros sobre la salud


Son peligrosos en el ambiente de trabajo, debido a que las partículas, humedades y gases
pueden ser inhaladas con el aire, pueden producir daños en los pulmones, especialmente
durante largas exposiciones, pueden también causar cáncer en humanos, así como
aumentar las posibilidades de cáncer de pulmón cuando son inhalados. Éstos minerales
pueden ser una amenaza para el hígado cuando se acumula en el cuerpo humano.

Efectos ambientales de los elementos raros

El vertido al medio ambiente en muchos lugares diferentes, principalmente por industrias


productoras de petróleo. También pueden entrar en el medio ambiente cuando se tiran los
equipos domésticos. Se acumulan gradualmente en los suelos y el agua y esto conducirá

203
finalmente a un incremento de las concentraciones en humanos, animales y en partículas
del suelo.

En los animales acuáticos producen daños a las membranas celulares, lo que tiene
diversas influencias negativas en la reproducción y en las funciones del sistema nervioso.

El escandio
Es un metal blando, muy ligero, resistente el ataque del ácido
nítrico y fluorhídrico, de color plateado, deslustra expuesto al aire
adoptando un color ligeramente rosado.

La aplicación de este metal es en la forma óxido de escandio


Sc2O3, que se utiliza en luces de alta intensidad y añadido yoduro
de escandio en las lámparas de vapor de mercurio se consigue una
luz solar artificial de muy alta calidad. El isótopo radiactivo Sc-
46 se usa en el craqueo del petróleo como trazador, y el metal
tiene aplicación en la industria aeroespacial dado que presenta un
punto de fusión muy superior al del aluminio.

El escandio es uno de los elementos químicos raros, que puede encontrarse en las casas en
equipos como televisiones en color, lámparas fluorescentes, lámparas ahorradoras de
energía y cristales. Todos los productos químicos raros tienen propiedades comparables.

El escandio raramente se puede encontrar en la naturaleza, ya que se encuentra en


cantidades muy pequeñas. Se encuentra normalmente solo en dos tipos diferentes de
menas minerales. Su uso todavía está creciendo, debido al hecho de que es adecuado para
producir catalizadores y para pulir cristales.

Usos
➢ El escandio, se añade al aluminio para crear una aleación muy fuerte que se utiliza
en la industria aeroespacial. Los aviones militares rusos MiG-21 y MiG-29 utilizan
este material. Debido al alto costo, se utilizan más frecuentemente aleaciones
de titanio en los aviones.
➢ Sus aleaciones se utilizan también en algunos equipos de alto rendimiento deportivo.
Esto incluye los bates de béisbol, cadenas de bicicletas y palos de lacrosse. Hay por
lo menos una empresa de fabricación de armas que utiliza aleaciones de escandio en
sus revólveres.
➢ El yoduro de escandio, se utiliza con yoduro de sodio para crear lámparas de gas. Son
una fuente de luz potente y comúnmente se utiliza para replicar la luz solar al usar
cámaras de televisión.
➢ En las plataformas petrolíferas se utiliza un isótopo radiactivo de escandio como un
agente de rastreo que ayuda al análisis del aceite crudo.

204
El Itrio
El óxido de itrio y el vanadato de itrio, activados con europio,
forman el componente rojo de los receptores de televisión a color.
Fabricación de rubíes industriales itrio-hierro, muy eficientes como
filtros de microondas y también en la transmisión y transducción de
energía acústica, se añade en la formulación de las baterías de Li-
ion LiFePO4 pasan a ser LiFeYPO4 aumentando el número de ciclos
útiles y mejorando la velocidad de recarga. Estas baterías se utilizan
en Scooteres Eléctricos. El óxido se emplea para obtener cerámicas
y vidrio, ya que posee un alto punto de fusión y gran resistencia al
choque.

Forma parte de los aparatos detectores de terremotos. También se usa como componente
de las pantallas intensificadoras de las unidades de rayos X. El itrio se utiliza
comercialmente en la industria metálica para aleaciones. El óxido de itrio se emplea para
producir granates de itrio-hierro (Y3Fe5Si3O12), muy eficientes como filtros de
microondas. El óxido de itrio con aluminio (Y3Al5Si3O12) y gadolinio (Y3Gd5Si3O12)
tienen interesantes propiedades magnéticas. El de aluminio tiene una dureza de 8.5 en la
escala de Mohs y se usa como piedra preciosa similar al diamante.

Las cantidades pequeñas del elemento (0,1 a 0,2%) se han utilizado para reducir el tamaño
de grano del cromo, del molibdeno, del titanio, y del circonio. También se utiliza para
aumentar la fuerza de aleaciones como el aluminio y el magnesio. Es Utilizado como
catalizador para la polimerización del etileno. Se utiliza como “atrapador” para eliminar
oxígeno e impurezas de otros materiales, esto le permite reducir el óxido al vanadio y a
otros metales no ferrosos.

El Itralox es una cerámica transparente hecha a partir de óxido de itrio, la cual tiene
un punto de fusión de 2477 K. Es usado en lentes que tienen que resistir altas
temperaturas, ventanas infrarrojas, láser y lámparas de alta intensidad

El itrio forma la matriz de los fósforos de itrio y europio activados, que emiten una luz
brillante y roja clara cuando son excitados por electrones. La industria de la televisión
utiliza esos fósforos en la manufactura de pantalla de televisión. Esto se logra añadiendo
pequeñas cantidades de europio al vanadato de itrio.
El uso del itrio está todavía creciendo, debido en realidad a sus buenas condiciones para
producir catalizadores y brillo en el cristal.

205
El lantano
El lantano, como los otros elementos raros, existe solo en minerales
a causa de su reactividad química. Mediante reducción del fluoruro
de lantano anhidro con calcio: 2LaF3 + 3Ca → 3CaF2 + 2La

La aleación con el cerio, neodimio. Praseodimio, gadolinio e iterbio


forma mischmetal, utilizada para fabricar piedras de encendedor. El
óxido de lantano confiere al vidrio resistencia a las bases y se emplea
para la fabricación de vidrios ópticos especiales. Además, se usa para
fabricar crisoles.

Es utilizado como componente de las pantallas intensificadoras de las unidades de rayos X.


Compone las baterías de los coches híbridos y los cristales reflectantes. En resonancia
magnética nuclear se utilizan compuestos del lantano, como aditivos para separar señales de
compuestos que de otra forma se detectarían juntos.
El lantano posee dos isotopos un natural el 139 La y un radiactivo 138 La ,siendo el natural
el más abundante (99,91% abundancia). Se han caracterizados 38 radioisótopos donde el
más estable es el 138 La con una vida media de 1,05 x 1011 años y La 137 con una vida media
de 60,000 años. La mayoría de los isótopos radiactivos restantes tienen vidas medias de
menos de 24 horas, y la mayoría de éstos tienen una vida media inferior a 1 minuto. El
Lantano, es muy electropositivo y reacciona lentamente con agua fría y rápidamente con
agua caliente, para formar hidróxido de lantano e hidrogeno gas:
2 La (s) + 6 H2O (l) → 2 La (OH) 3 (aq) + 3 H 2 (g)
El lantano metálico reacciona con todos los halógenos. La reacción es intensa si se
realiza por encima de 200 ° C:
2 La (s) + 3 F2 (g) → 2 LaF3(s)
2 La (s) + 3 Cl2 (g) → 2 LaCl3(s)
2 La (s) + 3 Br2 (g) → 2 LaBr3(s)
2 La (s) + 3 I2 (g) → 2 LaI3(s)

El Cerio
Algunos de sus derivados se usan en pirotecnia y como
materiales cerámicos. En la aleación con hierro se usa en piedras
para mecheros, Se utiliza para fabricar los catalizadores de los
motores Diesel y el colorante del cristal.
En forma de óxido se usa para pulir y purificar componentes
ópticos, y en combinación, para hacer más resistentes las
aleaciones de níquel y aluminio y en la formación de imanes

206
permanentes. Es uno de los elementos químicos raros, que puede ser encontrado en
equipos tales como televisores en color, lámparas fluorescentes y cristales. Todos los
compuestos químicos raros tienen propiedades comparables.

El cerio raramente se encuentra en la naturaleza, ya que existe en cantidades muy


pequeñas. Normalmente se encuentra solamente en dos tipos de minerales. El uso del
cerio sigue en aumento, es útil para producir catalizadores y para pulir cristales. Una
mezcla de hierro y cerio fácilmente genera chispas. La aleación se denomina Auermetall,
la cual se utiliza para encender la llama de los encendedores.

El praseodimio

El uso principal del praseodimio es en las aleaciones con


magnesio para crear metales de elevada dureza que son usados en
motores de aeronaves. El Praseodimio constituye el 5 % del
metal de Misch, un material que es usado para hacer piedras de
mecheros. El primer uso comercial del praseodimio, que
continúa hasta hoy, es en la forma de un tinte amarillo anaranjado
para cerámica, el "Praseodimio amarillo", que es una solución
sólida del praseodimio en la estructura cristalina
del silicato de circonio (circón).

El fluoruro de praseodimio se utiliza en la fabricación de núcleos para lámparas de arco


voltaico de carbono, que se utilizan en la industria cinematográfica para de iluminación y
el movimiento de imágenes, para iluminación de talleres y para las luces de los
proyectores. Se utiliza con el neodimio para hacer lentes que emplean las personas que
elaboran vidrio soplado, ya que no deja pasar la luz amarilla que es característica de este
proceso. Forma parte de los motores de aviones. Cristales de silicatos dopados con iones
de praseodimio se han utilizado para frenar un pulso de luz a unos pocos cientos de metros
por segundo. El praseodimio aleado con el níquel (PrNi5) tiene un fuerte efecto
magneto que ha permitido a los científicos acercarse a menos de una milésima de grado
de cero absoluto. El dopaje de praseodimio en vidrio fluorado permite que sea utilizada
como un modo de fibra única para amplificadores óptico. La aleación hierro-cerio,
firesteel es comúnmente conocido como " pedernal ", material utilizado en los
encendedores, los huelguistas de la antorcha" de pedernal y acero "bolsas de encendido, el
cual contiene alrededor de un 4% de praseodimio. Se utiliza para colorear circonio cúbico
de un color verde-amarillo, para simular periodo de tiempo.

207
El Neodimio

El óxido negro se disuelve en ácido con liberación de oxígeno para dar


soluciones verdes o sales verdes que tienen aplicación en la industria
de la cerámica para colorear esmaltes y vidrios.

El neodimio nunca se encuentra en la naturaleza como elemento libre.


Se encuentra en minerales como la arena de monacita ((Ce, La, Th,
Nd, Y) PO4) y bastnasita ((Ce, La, Nd, Y) (CO3) F)

Es un componente del didimio, usado para colorear cristales y la fabricación de gafas de


protección para los soldadores, pues absorben la luz ámbar de la llama, y otros tipos de
cristales y también en la fabricación de discos duros de los ordenadores.

Confiere delicados colores a los cristales que varían desde el violeta puro, hasta el gris
claro. La luz transmitida a través de estos cristales presenta bandas de
absorción inusualmente agudas. Estos cristales son usados por los astrónomos para
calibrar los espectrómetros y filtros de radiación infrarroja. El neodimio se utiliza
también para eliminar el color verde causado por los contaminantes del hierro. Es
fundamental para fabricar los imanes ultra potentes necesarios para los motores
eléctricos compactos que se colocan en los vehículos ecológicos.

Algunos tipos de cristal que contienen neodimio son utilizados para producir rubíes
sintéticos utilizados en láser. Ciertos materiales pueden contener pequeñas
concentraciones de iones de neodimio que pueden ser utilizados en los láseres de
radiación infrarroja (1054-1064nm). Algunos láseres de Nd son, por ejemplo, el Nd: YAl
(cristal de itrio y aluminio) usado en odontología y medicina, Nd: YLiF (fluoruro de itrio
y litio), Nd: YVO (vanadato del itrio), etc.

Es muy buen sustituto de la pintura metalizada de los coches. Las Sales de neodimio son
usadas como colorantes de esmaltes, en los imanes permanentes del tipo de Nd2Fe14B, de
gran intensidad de campo. Estos imanes son más baratos y potentes que los imanes de
samario-cobalto, y son comunes en productos como auriculares, altavoces, discos duros de
ordenadores, sensores etc.

Probablemente debido a la semejanza con el Ca2+, el Nd3+ fue divulgado como elemento
para promover el crecimiento vegetal. Los compuestos de elementos raros se utilizan con
frecuencia en China como fertilizantes.

Recientemente se han fabricado fonocaptores para guitarras con este material, por su buen
comportamiento electrónico.

El grado más alto de imán del neodimio actualmente disponible es Nd52. Cualquier letra
que sigue el grado refiere al grado de la temperatura del imán. Si no hay letras que siguen
el grado, después el imán es neodimio de la temperatura estándar. Los grados de la
208
temperatura son estándar (ninguna designación) - M - H - SH - UH - EH. En polvo el
neodimio presenta peligro de combustión y explosión. Los compuestos del neodimio son:
Fluoruros NdF3, Cloruros NdCl2, NdCl3, Bromuros NdBr2, NdBr3, Ioduros NdI2, NdI3,
Óxidos Nd2O3, Sulfuros NdS, Nd2S3, Seleniuros NdSe, Teluros, NdTe, Nd2Te3, Nitruro
NdN.

El Prometio
Se genera artificialmente en reactores nucleares, ya que es uno de
los elementos resultantes de la fisión del uranio, del torio y del
plutonio. Todos los isótopos conocidos son radiactivos. Se utilizan
principalmente en investigación con trazadores. Su aplicación
principal es en la industria de sustancias fosforescentes. También
se usa en fabricación de calibradores de aberturas y en baterías
nucleares empleadas en aplicaciones exoespaciales (espacio
exterior). También se puede utilizar como fuente portátil de rayos
X, debido a su elevada radiactividad produce una luminiscencia
verde o azulada en la oscuridad, en las pilas atómicas de tamaño muy pequeño suministra
energía por largo tiempo a los instrumentos de cohetes teledirigidos y en marcapasos,
como fuente radiactiva para instrumentos de medición de espesores; para elaborar láseres
destinados a comunicación con submarinos en su ámbito habitual (sumergidos).
Se puede producir mediante bombardeo de 146Nd con neutrones. Por captura de un
neutrón, este núclido se transforma en 147Nd (cuya vida media es de 11 días), La vida
media del isótopo más estable del prometio, el 145Pm, es de 17,7 años. Por emisión de una
partícula beta se transmuta en 147Pm. Aunque en la Tierra no existe naturalmente, se ha
detectado en el espectro de una estrella de la constelación de Andrómeda.

60Nd
146
+ o1→ 60Nd147 →–o + 61Pm147
El prometio se podría aprovechar para elaboración de una batería que funcione con
energía nuclear, que usaría las partículas beta emitidas por la transmutación del prometio
para propiciar que una sustancia fosforescente emitiera luz, que a su vez mediante un
dispositivo similar a un panel solar se convertiría luego en electricidad. Se estima que este
tipo de batería podría suministrar energía durante cinco años. Sin el prometio y el lutecio,
la energía nuclear no tendría las mejoras que tiene en la actualidad.

El Samario
El samario, al igual que el resto de los elementos raros, se emplea en
el arco de carbono para la proyección de películas. Se emplea como
absorbente de neutrones en reactores nucleares. La aleación con

209
cobalto, SmCo5, se ha utilizado para construir un nuevo material magnético con la mayor
resistencia a la desmagnetización conocida.

El samario se emplea para dopar cristales de fluoruro de calcio para construir láseres y
máseres. El óxido de samario se usa para construir cristales que absorben el infrarrojo. El
óxido de samario (Sm2O3) se añade al cristal para absorber radiación infrarroja y actúa
como un catalizador de la deshidratación y deshidrogenización del etanol (C2H6O). Este
oxido es de color amarillo pálido; muy soluble en la mayor parte de los ácidos, dando
sales amarillo-topacio en solución. Su empleo es limitado en la industria cerámica. Uno de
sus isótopos tiene una superficie grande para la captura de neutrones, por lo que es de gran
interés en la industria atómica como barra de control y envenenamientos nucleares. La
Capacidad de samario de permanecer fuertemente magnética a temperaturas extremas
hace que sea uno de los favoritos de los militares para su uso en armas guiadas de
precisión.

Es uno de los elementos raros usados para hacer lámparas de arco voltaico de carbono las
cuales son usadas en la industria del cine para la iluminación de los estudios y las luces de
los proyectores. También compone el 1% del metal Mischmetal, un material que es usado
para hacer piedras de mecheros. Se encuentra en los reactores nucleares. Sin el samario y
el terbio serían imposibles los láseres y las lámparas fluorescentes de alta eficacia.

Actualmente el samario es obtenido principalmente a través de un proceso de intercambio


iónico de la arena de monacita ((Ce, La, Th, Nd, Y) PO4), un material rico en elementos
raros que contiene hasta un 2,8 % de samario.

El Europio

El europio es el más reactivo de todos los elementos raros. No


existen aplicaciones comerciales para el europio metálico, aunque
ha sido usado para contaminar algunos tipos de plásticos para
hacer láseres, ya que es un buen absorbente de neutrones, está
siendo estudiado para ser usado en reactores nucleares. El óxido de
europio (Eu2O3), es uno de los compuestos más utilizado como
sustancia fluorescente en los aparatos de televisión y como un
activador de otros fosforescentes basados en el itrio. Se usa en
pantallas planas, máquinas de rayos láser y lámparas de mercurio o fósforos. También se
utiliza como pulidor de cristales.

El europio es atractivo para la industria atómica, dado que puede usarse en barras de
control y como veneno nuclear. Los venenos son materiales adicionados al reactor nuclear
para equilibrar el exceso de reactividad en el inicio, y se eligen de tal manera que son
consumidos a la misma velocidad con que disminuye el exceso de actividad. La industria
de la televisión emplea grandes cantidades de sustancias fosforescentes, como
ortovanadatos de itrio activado con europio y otros que están patentados. Estas sustancias
210
dan un color rojo brillante y se emplean en la fabricación de pantallas planas de
ordenadores y televisores, usos para los que no se le conoce aún sustituto. También sirve
para controlar neutrones en experimentos de Física avanzada, como la simulación del Big
Bang del universo. Incluso se ha encontrado su camino en la billetera, pues los
funcionarios de Banco Central Europeo, decidieron que es conveniente que los
compuestos basados en el europio se han añadidos a los billetes como marcas de
seguridad fluorescente. Cuando los billetes de un euro son inspeccionados bajo escáner de
rayos ultravioleta de un banco, imágenes de un puente y la luz permiten observar el
continente europeo en un color verde.

Se obtiene mezclando óxido de europio (III) con un 10 % en exceso de lantano y


calentando la mezcla en un crisol de Tántalo a alto vacío. Se recoge el elemento como un
depósito metálico blanco-plateado en las paredes del crisol.
Eu2O3 + 2 La ⟶ 2 Eu + La2 O3

El gadolinio

El gadolinio tiene muy buenas propiedades superconductoras. Los


granates de gadolinio-itrio presentan aplicaciones en microondas.
Sus compuestos se emplean para hacer fósforos para ser utilizados
en tubos para televisión en color. Se aplica para la fabricación de
CD. Disoluciones de gadolinio se emplean en diagnóstico de
enfermedades Se usan como contrastes intravenosos para
incrementar la imagen en pacientes que se están sometiendo a una
resonancia magnética. El sulfato de etilo y gadolinio presenta una
característica de bajo ruido y se puede emplear para duplicar el rendimiento de
amplificadores como el máser. Amplificación de microondas por emisión estimulada de
radiaciones). Se incluye en discos compactos y en reactores nucleares. Su magnetismo le
confiere propiedades adecuadas para la refrigeración magnética industria.
El gadolinio tiene la mayor habilidad para capturar neutrones térmicos de todos los
elementos conocidos y puede ser usado como barra de control para reactores nucleares.
Desafortunadamente, los dos isótopos más idóneos para la captura electrónica, el 155Gd y
el 157Gd, están presentes en bajas concentraciones. Por esta razón, las barras de control de
gadolinio pierden su efectividad con rapidez. Puede ser aleado con hierro, cromo y otros
metales para mejorar su capacidad de trabajo y su resistencia a elevadas temperaturas y a
la oxidación. Los isotopos más conocidos son 152Gd, 154Gd, 155Gd, 156Gd, 157Gd, 158Gd,
160
Gd

211
El Terbio

El terbio no se encuentra nunca en estado libre en la naturaleza, sino


contenido en diversos minerales como la cerita, la gadolinita,
la monacita, la xenotima y la euxenita, algunos de ellos con un
contenido inferior al 1% de terbio. Es de color blanco-plateado,
razonablemente estable al aire, maleable, dúctil y lo suficientemente
blando como para ser cortado por un cuchillo. Existen dos variedades
alotrópicas, con una temperatura de transformación de 1289 °C.

Este elemento se utiliza en el dopaje de materiales usados en dispositivos de estado sólido,


tales como el fluoruro de calcio, el tungstato de calcio y el molibdato de estroncio. El
oxosulfato de gadolinio dopado con terbio es uno de los mejores colorantes en rayos X.
También se emplea como cristal estabilizador en células de combustible que operan a
elevadas temperaturas, junto al óxido de circonio, en aleaciones y en la producción de
componentes electrónicos. Su óxido se utiliza en los fósforos verdes de lámparas
fluorescentes y tubos de imagen. El borato de terbio y sodio se aplica también
en electrónica. En la naturaleza se encuentran compuestos de un isótopo estable, el 159Tb.
Otros 33 radioisótopos han sido registrados, siendo el 158Tb el más estable de todos, con
una vida media de 180 años. Los isótopos 157Tb y 160Tb tienen una vida media alrededor
de los 70 años. Los restantes radioisótopos tienen vidas medias de menos de 7 días,
muchos de ellos de menos de 24 segundos.

El borato de sodio y terbio es un material láser y emite luz coherente a 5460 Å, el óxido
de terbio, de color marrón oscuro, tiene aplicaciones potenciales como activador para
producir color verde en tubos de TV, el terbio, junto con dióxido de circonio, se usa como
estabilizador cristalino de células de combustible que operan a elevada temperatura. Una
aleación de hierro que contienen terbio y disprosio tiene una propiedad particularmente
útil: Se expande y se contrae de manera eficiente en la presencia de un campo magnético.
Sensores, actuadores, son dispositivos que convierte una magnitud eléctrica en una salida,
generalmente mecánica, que puede provocar un efecto sobre un proceso automatizado, los
inyectores suelen utilizar estos materiales, por ejemplo, para regular el flujo de gasolina
en un motor de automóvil.

El Disprosio

Es lo bastante blando como para ser cortado con un cuchillo, y


puede ser procesado con máquinas sin emitir chispas, si se evita el
sobrecalentamiento. Las características del disprosio pueden verse
muy afectadas por pequeñas cantidades de impurezas.

El disprosio es un elemento químico de aspecto blanco plateado se


usa, en conjunción con vanadio y otros elementos, como
componente de materiales para láseres; su alta sección eficaz de
absorción de neutrones térmicos y su alto punto de fusión también
212
sugieren su utilidad para barras de control nuclear. Un óxido mixto de disprosio y níquel
forma materiales que absorben los neutrones y no se contraen ni dilatan bajo bombardeo
de neutrones prolongado, y que se usan para barras de control en reactores nucleares.
Algunos calcogenuros de disprosio y cadmio son fuentes de radiación infrarroja para el
estudio de reacciones químicas. El disprosio también se usa en la fabricación de discos
compactos, en los coches híbridos y algunos de sus compuestos forman parte de las
lámparas láser.

El metal es atacado con facilidad por el aire a altas temperaturas, pero a la temperatura
ambiente, en bloques, es bastante estable en la atmósfera y permanece brillante durante
largos periodos. El disprosio es paramagnético, pero al ir bajando la temperatura se
convierte en antiferromagnético, en su punto Neel (178 K o –139 F) y ferromagnético en
su punto Curie (85 K o –306.4ºF). A muy baja temperatura muestra fuertes propiedades de
anisotropía magnética (es una tendencia direccional de una propiedad física de un material, se
utiliza para describir la dependencia de la energía interna con la dirección de la magnetización
espontánea).

Algunos compuestos de disprosio, como fuentes de radiación infrarroja, se han usado para
el estudio de reacciones químicas.

El Holmio 67

Actualmente el holmio se obtiene principalmente a través de un


proceso de intercambio iónico con la arena monacita ((Ce, La, Th,
Nd, Y) PO4), un material rico en metales raros que puede contener
hasta un 0,05% de holmio.

Algunos de sus compuestos son: óxido de holmio (Ho2O3), fluoruro


de holmio (HoF3) y Yoduro de holmio (HoI3).
El holmio es un elemento muy magnético, por lo que se utiliza en
imanes de gran potencia y procesos nucleares, es un elemento relativamente blando
y maleable que es bastante resistente a la corrosión y estable en aire seco en condiciones
normales de presión y temperatura. En el aire húmedo y en temperaturas más altas, sin
embargo, se oxida rápidamente, formando un óxido amarillento. En su forma pura, el
holmio posee un brillo metálico, de color plateado brillante. Se utiliza como dopante en
láser, y se alea a veces con otros metales para crear los imanes. El holmio es realmente
fuerte magnético, y se utiliza además en los experimentos que requieren un campo
magnético intenso. El metal también se utiliza en la investigación nuclear, y como agente
de colorante para el vidrio amarillo. Puede también ser utilizado a veces para colorear el
circonio cúbico con el fin de hacer las piedras preciosas amarillas. Durante la cirugía el
láser de holmio es usado para separar el adenoma prostático que causa la obstrucción
urinaria de la cápsula que lo rodea. Posteriormente se utiliza un instrumento que se llama
morcelador y que permite triturar y extraer el adenoma prostático del interior de la vejiga.

Reacción con agua: 2Ho(s) + 6H2O(l) 2Ho(OH)3 +3 H2(g)


213
Reacción con oxigeno: 4 Ho(s)+ 3O2(l) 2 Ho2O3(s)
+
Reacción con ácido: Ho(s) +2 H (ac) Ho+3 + H2(g)
Obtención de Holmio puro: 2HoF3(s) + 3Ca(s) 2 Ho(s) + 3CaF2(s)

El Erbio

El erbio nunca se encuentra como elemento libre en la naturaleza,


pero sí en minerales como la monacita. Históricamente siempre ha
sido difícil y caro separarlo de sus menas pero las técnicas de
producción basadas en el intercambio iónico desarrolladas a finales
del siglo XX ha abaratado apreciablemente el coste de todos estos
elementos raros y sus compuestos químicos. Las principales fuentes
comerciales de erbio son los minerales xenotimo y euxenita y
recientemente las arcillas de adsorción iónica de China meridional.
En las muestras ricas de itrio de este tipo de mena, el itrio representa
alrededor de los 2/3 de la masa total; y la erbia (óxido de erbio) representa entre el 4 y 5%.
Esta cantidad de erbio es suficiente para conferir un color rosa característico a la
disolución cuando la muestra rica en erbio se disuelve en medio ácido. Otros compuestos
del erbio son: fluoruro de erbio (ErF3), cloruro de erbio (ErCl3) y yoduro de erbio (ErI3).

El erbio es utilizado habitualmente como filtro fotográfico y debido a su resistencia es útil


como aditivo metalúrgico. Se utiliza también en la tecnología nuclear como amortiguador
de neutrones, como dopante en amplificadores de fibra óptica. Cuando se adiciona
al vanadio como elemento de aleación el erbio rebaja la dureza y mejora el mecanizado.
El óxido de erbio tiene un color rosa y se utiliza a veces como colorante
para vidrios y esmaltes para porcelanas. Ese mismo vidrio se utiliza a menudo en gafas de
sol y joyería barata. Las fibras ópticas de silicio dopadas con erbio (EDFA), es el
elemento activo en los amplificadores, los cuales son ampliamente utilizados en
comunicaciones ópticas. La fibra dopada conjuntamente con erbio e iterbio se utiliza en
fibras láser de gran potencia, las cuales están reemplazando gradualmente la de CO2 en
aplicaciones de soldadura y corte.

El erbio aparece en la naturaleza como mezcla de 6 isótopos estables: 162Er, 164Er,


166
Er, 167Er, 168Er y 170Er; siendo el 166Er el más abundante, con 33.53%. Se han
caracterizado 29 radioisótopos, siendo el más estable el 169Er con un periodo de semi-
desintegración de 9,4 días, el 172Er con uno de 49,3 horas, el 160Er con uno de 28,58
horas, el 165Er con uno de 10,36 horas y el 171Er con uno de 7,516 horas. Los restantes
isótopos radiactivos tienen períodos de semi-desintegración inferiores a las 3,5 horas y la
mayoría de ellos la tienen menor de 4 minutos. El erbio también tiene 13 meta estados,
siendo el más estable el 167mEr (t½ 2,269 segundos).
Como los demás lantánidos los compuestos de erbio tienen baja o moderada toxicidad,
aunque su toxicidad no se ha investigado detalladamente. El erbio metálico en polvo

214
representa un riesgo de incendio y explosión. La concentración de erbio en la tierra está
alrededor de 2.8 mg/kg y en el agua del mar 0.9 ng/L. Esto es suficiente para hacer el
erbio el elemento 45 en abundancia en la corteza terrestre.

El Tulio
El tulio ha sido usado para crear láseres, pero los altos costes de
producción han evitado que se desarrollaran otros usos comerciales.
Cuando el tulio estable (Tm169) se bombardea en un reactor nuclear
puede servir posteriormente como una fuente de radiación en aparatos
portátiles de rayos X. EL inestable Tm171 podría ser probablemente
usado como fuente de energía. El Tm169 tiene un uso potencial en
materiales cerámicos magnéticos llamados ferritas, que son usados en
equipamientos de microondas. Este elemento nunca se encuentra en la naturaleza en su
forma pura, pero se encuentra en pequeñas cantidades en minerales raros. Es
principalmente extraído por intercambio iónico de los minerales de monacita (~0.007%
tulio) encontrados en arenas de ríos. Los nuevos intercambios iónicos y las técnicas de
extracción de solventes han llevado a una separación más fácil de las tierras raras, lo que
ha reportado unos costes mucho más bajos para la producción del tulio. El metal puede ser
aislado a través de la reducción de su óxido con lantano metálico o por reducción del
calcio en un contenedor cerrado. Ninguno de los componentes de este elemento, son
comercialmente importantes. Sirve para los aparatos de rayos láser o de rayos X. Además,
uno de sus isótopos podría ser utilizado como fuente de energía.

El metal de Tulio desarrolla una pátina lentamente al ser expuesto al aire y se quema a una
temperatura de 150 °C formando óxido de Tulio (III): 4 Tm + 3 O2 → 2 Tm2O3
El Tulio es bastante electropositivo y reacciona lentamente con agua fría y bastante rápido
con agua caliente para formar hidróxido de Tulio:
2 Tm (s) + 6 H2O (l) → 2 Tm(OH)3 (ac) + 3 H2 (g)
El Tulio reacciona con todos los halógenos. Las reacciones son lentas a temperatura
ambiente, pero vigorosas por encima de 200 °C:
2 Tm (s) + 3 F2 (g) → 2 TmF3 (s) [Blanco]; 2 Tm (s) + 3 Cl2 (g) → 2 TmCl3 (s)[Amarillo]
2 Tm (s) + 3 Br2 (g) → 2 TmBr3 (s) [Blanco]; 2 Tm (s) + 3 I2 (g) → 2 TmI3 (s) [Blanco]
El Tulio se disuelve en ácido sulfúrico diluido para formar soluciones que contienen los
iones verdes pálido de Tm(III), los que existen como complejos de [Tm(OH2)9]3+
2 Tm (s) + 3 H2SO4 (ac) → 2 Tm3+ (ac) + 3 SO42- (ac) + 3 H2 (g)
El Tulio reacciona con varios elementos metálicos y no-metálicos formando un conjunto
de compuestos binarios, incluidos TmN, TmS, TmC 2, Tm2C3, TmH2, TmH3, TmSi2,

215
TmGe3, TmB4, TmB6 y TmB12. En estos compuestos, el Tulio presenta estados de
oxidación +2, +3 y +4, sin embargo, el estado +3 es más común y dicho estado es el único
que se ha observado en soluciones de Tm.4
Es un metal blando, con un lustre gris plateado brillante. A pesar de su alto precio y
escasez, el tulio es utilizado como fuente de radiación en los equipos de rayos X portátiles
y láseres de estado sólido.

El Iterbio

El iterbio es un elemento blando, maleable y bastante dúctil que exhibe


un lustre plateado brillante. Es fácilmente atacable y disoluble
con ácidos minerales, reacciona lentamente con el agua, y se oxida al
aire.
Tiene tres alótropos, llamados Alpha, beta y gamma, con puntos de
transformación a -13°C y 795 °C. La forma beta se da a temperatura
ambiente y presenta una estructura cristalina centrada en las caras,
mientras que la forma gamma, que se da a alta temperatura, tiene una estructura cristalina
centrada en el cuerpo.
Normalmente, la forma beta tiene una conductividad eléctrica similar a la de los metales,
pero se comporta como un semiconductor a presiones cercanas a las 16,000 atmósferas.
Su resistencia eléctrica se multiplica por diez a unas 39,000 atmósferas, pero a 40,000
atmósferas cae bruscamente a cerca del 10% de su resistividad a temperatura ambiente.
Un isótopo del iterbio se ha usado como fuente de radiación alternativa para una máquina
de rayos X portátil cuando no se disponía de electricidad. Su metal también puede usarse
para mejorar el refinamiento del grano, la resistencia y otras propiedades mecánicas
del acero inoxidable. Algunas aleaciones de iterbio se usan en odontología. Hay pocos
usos más de este elemento.

El iterbio se encuentra con otros elementos raros en varios minerales . Se obtiene


comercialmente con mayor frecuencia a partir de la arena monacita (~0.03% de iterbio).
También se encuentran en la euxenita y el xenotimo. Normalmente es difícil separar el
iterbio de otras tierras raras, pero las técnicas de intercambio de iones y extracción de
solventes desarrolladas a finales del siglo XX han simplificado esta separación.
Los compuestos de iterbio son raros. Aparece en la naturaleza compuesto de
7 isótopos estables: 168Yb, 170Yb, 171Yb, 172Yb, 173Yb, 174Yb y 176Yb, siendo el 174Yb el
más abundante, con 31.83%. Se han caracterizado 27 radioisótopos, siendo los más
estables el 169Yb con un periodo de semidesintegración de 32.026 días, el 175Yb con uno
de 4.185 días, y el 166Yb con uno de 56.7 horas. El resto de los isótopos radiactivos tienen
periodos de semidesintegración inferiores a las 2 horas, y la mayoría de estos la tienen
menor de 20 minutos. El iterbio tiene también 12 isómeros nucleares, siendo el más
estable el 169mYb (t½ 46 segundos).
216
Las masas atómicas de sus isótopos oscilan entre 147.9674 u (148Yb) y 180.9562 u
(181Yb). El principal modo de desintegración de los isótopos anteriores al isótopo estable
más abundante, el 174Yb, es la captura electrónica, y el principal modo de los isótopos
posteriores es la emisión beta. Los productos de desintegración primarios anteriores
al 174Yb son isótopos del elemento 69 (tulio) y los productos de desintegración primarios
posteriores son isótopos del elemento 71 (lutecio).
Aunque el iterbio es bastante estable, debe almacenarse en contenedores cerrados para
protegerlo del aire y la humedad. Todos los compuestos del iterbio deben ser tratados
como altamente tóxicos, aunque estudios preliminares parecen indicar que el peligro es
limitado. Se sabe sin embargo que los compuestos de iterbio causan irritación y sensación
de quemadura (pudiendo dejar, incluso, cicatrices) en ojos y piel, y pueden
ser teratogénicos. El polvo de iterbio metálico supone un riesgo de incendio y explosión.

Máser: Su funcionamiento está basado en el fenómeno de emisión estimulada de radiación, enunciado


por Albert Einstein en 1916. Es un amplificador similar al láser, pero opera en la región de microondas del
espectro electromagnético y sirve para recibir señales muy débiles.

El Lutecio
El elemento más difícil de aislar, lo cual justifica su carestía y los
relativamente pocos usos que se le han encontrado. El lutecio es
un metal de color blanco plateado, resistente a la corrosión y, en
presencia de aire, relativamente estable. Se utiliza en el proceso
de refinado del petróleo.
Es uno de los elementos raros más pesado y duro. Este metal se
emplea como catalizador en el craqueo del petróleo en las
refinerías, y en diversos procesos químicos, como alquilación,
hidrogenación y polimerización. También se están investigando
radioisótopos de lutecio para ser aplicados en medicina nuclear en
tratamientos terapéuticos. La principal mena de lutecio comercialmente explotable es
la monacita (Ce, La, etc.)PO4, que contiene 0,003% de Lu. Hasta finales del siglo XX no
se logró obtener el metal puro, ya que es extremadamente difícil de preparar. El
procedimiento empleado es el intercambio iónico (reducción) de LuCl3 o de LuF3 anhidro
con metal alcalino o con metal alcalinotérreo.
De este elemento existe un isótopo estable, Lu175, con abundancia natural de 97.41%. Se
han identificado 33 radioisótopos. Los más estables son el Lu176, con período de
semidesintegración de 3.78×1010 años y abundancia natural de 2.59%, el Lu174, con
periodo de semidesintegración de 3.31 años, y el Lu173, de 1.37 años. Los periodos de
semidesintegración del resto de sus isótopos radiactivos son inferiores a nueve días; la
mayoría, de menos de media hora. Además, existen 18 meta estados, de los cuales los más
estables son: Lum177, Lum174 y Lum178, cuyos periodos de semidesintegración respectivos
son 160.4 días, 142 días y 23.1 minutos.

217
Las masas atómicas de los isótopos de lutecio varían entre 149.973 uma, del Lu150, y
183,962, del Lu184. La principal modalidad de desintegración de los isótopos más ligeros
que el estable es por captura electrónica (ε), (con algunos casos de desintegración α), de lo
cual se generan isótopos de iterbio. Los isótopos más pesados que el estable se
desintegran mediante emisión β, cuyo resultado consiste en isótopos de hafnio.
El lutecio, junto con el itrio y el lantano, es de interés para los científicos que estudian el
magnetismo. Estos tres elementos sólo forman iones trivalentes con subcapas que se han
completado, por lo que no tienen electrones desapareados para contribuir al magnetismo.
Su radio es muy parecido al de otros iones o metales raros y forma soluciones de sólidos o
mezclas de cristales con los elementos fuertemente magnéticos de los elementos raros en
casi todas las composiciones. Por lo tanto, los científicos pueden hacer que estos
elementos se mantengan magnéticamente activos de manera continua, sin cambiar
apreciablemente el entorno cristalino.
Los actinoides: estos elementos metálicos tienen menos aplicaciones técnicas que los
lantanidos, pequeñas cantidades de Uranio se utilizan en la fabricación de vidrios
fluorescentes bajo la acción de la radiación ultravioleta, coloreando (amarillo pálido y
verde), algunos óxidos de este elemento se emplean en el coloreado de capas vidriadas de
cerámicas. Algunos son utilizados como combustible en los reactores nucleares para
producir energía y en la fabricación de bombas atómicas.
Usos generales: La mayor significación práctica de estos elementos radica en la
fisionalidad, o potencial de ruptura de ciertos isótopos. Cuando un núcleo atómico se
rompe, o sufre fisión, una enorme cantidad de energía se libera. Esta energía puede ser
utilizada para generar una explosión atómica, o puede ser controlada y luego utilizada con
el fin de generar energía eléctrica. Los procesos nucleares para producción de energía no
emiten humo, smog o gases nocivos, a diferencia de las calderas convencionales y las
plantas de combustible.

Las plantas de energía nuclear, sin embargo, producen desechos calientes que se pueden
considerar como polucionadores térmicos y peligrosos desechos radiactivos los cuales son
polucionantes, pero pueden ser menos indeseables que los generadores de combustible
fósil. Por esta y otras razones como la economía de operación y la enorme cantidad de
energía eléctrica producida inherentemente en la generación de la tecnología de la energía
atómica, y, ya que los actínidos son los únicos materiales fisionables conocidos, el impacto
practico de su disposición es grandioso. El isótopo de uranio con número atómico 92 y
número másico 235, se presenta solamente en la extensión de un 0,7 por ciento en el
uranio ordinario, pero este es un material fisionable necesario en la operación de un
reactor atómico utilizando el uranio natural. Otros isótopos fisionables son el uranio-233,
plutonio-239 y plutonio-241.

Los isótopos fisionables del plutonio se forman como productos de fisión en reactores que
operan con uranio; cuando se agregan neutrones al uranio-238, el cual no presenta fisión
propia o espontánea, se lo convierte en el isótopo fisionable uranio-239. El torio, también
posee un isótopo muy utilizado que es el thorio-232, el cual se puede convertir a uranio-
218
233 que presenta fisión espontánea. Ya que el torio es cerca de tres veces más abundante
que el uranio, es más utilizado que este en la generación de energía atómica.

Los actínidos más pesados, los que se encuentran más allá del plutonio en la ubicación
periódica, son de capital importancia, ya que se los cree una buena fuente de calor
termoeléctrico y neutrones. Estos son empleados principalmente en la terapéutica de los
tumores cancerígenos.

El actinio, torio, protactinio y uranio, son los únicos elementos de la serie de los actínidos
que se los encuentra en la naturaleza en una extensión significante. Los restantes
elementos de la serie, son realizados por la mano del hombre por bombardeo de neutrones
o iones pesados, que se los encuentra acelerados con aparatos tales como el ciclotrón. Los
elementos que se encuentran detrás del uranio se forman salvo en escasas excepciones en
la naturaleza, ya que la estabilidad decae con el aumento del número atómico. La vida
media del uranio-238, el más estable de los isótopos del uranio es 4,5x10 9 anos. El
plutonio-239 tiene una vida media de 24400 y se lo produce en reactores en grandes
cantidades; pero el nobelio y el laurencio, elementos 102 y 103, con vida medias que
ascienden solo a unos pocos segundos, pueden producirse solo en proporciones chicas de
átomos.

El torio no es fisionable, pero si en un reactor nuclear se somete a bombardeo de


neutrones evoluciona según:
n,y  
232
90 Th − −− 90Th − −− 91 Pa − −− 233
233 233
92 U

El 233
U
92
sí es fisionable.

Como ya se ha indicado antes, el óxido de torio (99% ThO2 y 1% CeO2) se emplea para
impregnar la camisa textil utilizada en aparatos de iluminación por llama de gas.

Los restantes elementos actínidos no tienen actualmente más interés que el puramente
científico.

Torio: La Alternativa Nuclear


El torio constituye uno de los elementos de la serie de los actínidos.
Es radiactivo con una vida media de aproximadamente 1.4 x 10 10
años. Su temperatura de fusión del tório puro no se conoce con
certeza; se cree que es cercana a los 1750º C. su densidad es de 11.7
g/ml. El metal nativo es de color plateado, pero pierde el brillo por
una exposición prolongada al ambiente. La monacita es el mineral de
donde se extrae el torio, donde su aspecto final es parecido al acero,
está ampliamente distribuida en la naturaleza. El óxido de torio se ha

219
empleado también incorporado al tungsteno metálico, para producir filamentos para
lámparas eléctricas. Se emplea también como catalizador para facilitar ciertas reacciones
en química orgánica y tiene aplicaciones especiales como material cerámico de alta
temperatura. Tanto el metal como sus óxidos se utilizan en algunas lámparas electrónicas,
en fotoceldas y en electrodos especiales para soldadura.

Todo el torio extraído en una mina se puede emplear en un reactor, frente al exiguo 0,7%
del uranio natural. "Si se hace un balance de masa y energía, resulta que cierta cantidad de
torio ofrece unas 40 veces más energía que la misma cantidad de uranio el torio, es
prácticamente inocuo para en la emisión de radiación nuclear y sus residuos después de
la fisión son muchos menos radiactivos que los del uranio, aunque su radiactividad
sigue activa durante miles de años. Se estima que las reservas mundiales de torio
triplican las de uranio, y más de la tercera parte se encuentran en Australia y EEUU, La
India, Noruega y Canadá, las ventajas del uso del torio en sustitución del uranio para la
fisión nuclear se debe, a que sus reservas cubrirían la demanda mundial de energía para
miles de años, no provoca accidente como el de Chernóbil (Ucrania) y Fukushima
(Japón), ya que las plantas de torio son muchos más segura que la de uranio. El torio suele
encontrarse unidos a otros elementos de interés comercial, otra ventaja de este elemento es
que no puede ser utilizado en la fabricación de bombas nucleares, porque no genera
plutonio. La gran ventaja es que las centrales de torio no emitirían dióxido de
carbono (CO2) durante la generación energética, lo que supone poder luchar contra el
cambio climático. Además, el aprovechamiento del torio es mayor que el del uranio.
Apenas se utiliza el 0,7% de todo el uranio que se extrae, mientras que el torio en
principio se puede aprovechar el 100% para generar electricidad. Todos estos factores
hacen que la energía generada con el torio sea muy competitiva.
La energía contenida en un kilogramo de torio equivale al consumo de 4000 toneladas de
carbón mineral, el torio también se puede utilizar para eliminar residuos radiactivos
generados en las centrales nucleares, este elemento es 40 veces más energético que el
uranio.
Esta podría ser la radiografía del material del futuro nuclear del mundo, puesto que la
humanidad necesita cada vez más energía y los combustibles fósiles, aparte de contribuir
salvajemente al calentamiento global, la reserva petrolífera cada vez se hace más pequeña,
por el alto consumo de estos materiales por la humanidad. Incluso el uranio, el elemento
que se usa hoy día en las centrales nucleares de fisión atómica, no tardará mucho en
desaparecer, ya que las reservas se calculan por 100 años. Además, su extracción se halla
enclavada en países con fuertes turbulencias geopolíticas. Por no hablar de la peligrosidad
de los residuos que produce, motivo más que suficiente para apartar la tecnología y
centrarse en otras más productivas energéticamente y que a la vez generen menos
residuos.

A pesar de que los científicos nucleares conocen el potencial del torio desde hace
décadas, se empleó brevemente en la década de 1970 en el primer reactor comercial en
Pennsylvania, pero nunca llegó a ser viable económicamente. El torio es un viejo

220
conocido para los científicos. En los últimos 30 años, la utilización de este elemento como
gasolina nuclear se ha experimentado en Alemania, India, Japón, Rusia, Reino Unido e,
incluso, en EEUU. Pero el desastre de Chernóbil, en 1986, y los bajos precios del petróleo
hicieron a muchos países abandonar la investigación.

Otra ventaja, para algunos no importante, es que el uso militar del torio es mucho menor
que el del uranio.

La Agencia Internacional de Energía Atómica hace mención al torio, aunque no parece


que le preste demasiada atención.
China ya ha iniciado un proyecto de investigación y desarrollo en la tecnología de
reactores de sales de torio fundido, como lo anunció la Academia de Ciencias China
(CAS) en su conferencia anual. El torio es un mineral seis veces más abundante que el
uranio, y tiene un potencial 200 veces mayor. Si se cavase una hectárea de roca y tierra
hasta una profundidad de 30 centímetros, y luego se extrajesen todos los materiales
radioactivos, se obtendrían 8,1 kg de uranio, 46,1 kg de torio, 7,7 kg de Potasio-40, y
0,0065 gramos de radio. Esto indica que, si hubiera voluntad política para dar un giro en
la producción energética con vistas al futuro, se podría abandonar la dependencia del
petróleo en muy corto tiempo. Pero no ha habido voluntad política para hacerlo,
justamente porque es un recurso abundante y barato que le generaría poca rentabilidad.

Y no es sólo la abundancia y el menor costo del torio lo que hace deseable esta tecnología,
sino que además el diseño de estos reactores los hace inherentemente más seguros, libres
de accidentes y escapes de radioactividad. Mientras que los reactores de uranio y/o
plutonio se deben construir alejados de las ciudades, los reactores de torio pueden
construirse dentro de las ciudades porque tienen menos riesgos e impacto ambiental que
una panadería. La propuesta de China puede marcar una verdadera revolución para la
energía nuclear de cara al futuro. Y tras el desastre de Fukushima, se requiere pensar en
alternativas más seguras.

Los reactores de torio, en general, serían seguros en su funcionamiento, según Francisco


Álvarez Velarde, investigador del Programa de Innovación Nuclear del Centro de
Investigaciones Energéticas, Medioambientales y Tecnológicas (CIEMAT). En un reactor
de estas características no se podrían producir desastres catastróficos en su núcleo. Otro
factor a su favor es que los residuos producidos por el torio son mucho menos radiactivos
que los del uranio, menos peligrosos y más baratos de tratar.

Todos estos factores permitirían que la energía generada con el torio fuera muy
competitiva. El combustible no juega un gran papel en el total de los costes de la energía
nuclear. Se estima que las medidas de seguridad representan un 75% de los costos de las
plantas actuales. En una central de torio, al reducir de forma considerable este elemento,
su coste final sería mucho menor que una central tipa de uranio.

221
El tamaño de las instalaciones de torio puede ser muy variable. No es necesario construir
una central de grandes dimensiones, por lo tanto, una gran inversión para su puesta en
marcha. Por ello, podrían estar al alcance de cualquier país. La tecnología y las
infraestructuras de los reactores de torio serían más sencillas de vender en todo el mundo.

El sistema de producción energético con torio tiene algunos desafíos que sus responsables
tendrían que resolver. Este elemento tiene que bombardearse con neutrones para obtener
energía, ya que no es fisionable. Además, la radiactividad asociada a los procesos de
minería del torio complica la extracción de este material. La regulación actual del
mercado es otro elemento que frena el desarrollo de este sistema. Las subvenciones y la
reglamentación favorecen a la tecnología del uranio y suponen una barrera a la
competencia. Por ello, los responsables gubernamentales tendrían que variar esta situación
para propiciar la producción de energía a partir del torio.

Producción de Energía por Fisión Nuclear: es cuando núclidos grandes se fisionan de


forma espontánea o por bombardeo de neutrones u otras partículas, en núclidos más
pequeños produciendo energía.

Fisión espontanea: 88Ra226 → 86Rn


222
+ 2He4 + E

Bombardeo de neutrones: 92U


235
+ oη1 →{37Rb90 + 55Cs144 + 20η1
→{35Br87 + 57La146 + 30η1 +E
→ {30Zn + 62Sm
72 166
+ 4 0η1

La fisión nuclear puede aprovecharse con éxito para la producción de energía nuclear. Esta
fuente de energía no contribuye a la contaminación atmosférica en el sentido de que no
hay emisiones de dióxido de carbono, nitrógeno y azufre gaseoso asociados a los
combustibles fósiles. Las desventajas de energía nuclear son los problemas de eliminación
de los isótopos radiactivos generados como productos de fisión y los riesgos que supone
que un reactor nuclear esté en situación crítica.

La producción de energía por fusión nuclear en un reactor nuclear debe ser un proceso
controlado. Los neutrones liberados en la fisión de 92U235 pierden la mayor parte de su
energía cinética al pasar a través de un moderador (grafito o D2O). Después experimentan
una de las reacciones nucleares siguientes. La primera es la captura por 92U235 que conduce
a una fisión adicional. La segunda es la captura por 92U238 de partículas. Dicha producción
de isótopos se denomina reproducción.

92U
238
+on1 92U
239
+ o o ; 92U
239
+1-0 93Np
239
+ 1-0 94Pu
239

Se produce una reacción en cadena ramificada potencialmente catastrófica se previene


controlando la concentración de neutrones en el reactor nuclear, para lo cual se insertan
barras de control de acero que contiene boro, de carburo de boro o de cadmio. La elección

222
del material se deduce de la elevada sección eficaz para la captura de neutrones que
presentan 5B10 y 48Cd113.

Fusión Nuclear: es cuando núclidos pequeños se unen para formar núclides grandes,
produciendo energia. Comparada con las reacciones de fisión, la fusión nuclear tiene ventaja
de que no se forman grandes cantidades de productos reactivos. Sin embargo, la energía de
activación, (es la energía cinética total mínima que deben contener las moléculas en sus
colisiones para que se produzca una reacción química), para las reacciones de fusión es muy
elevada y, hasta el momento, solamente ha podido superarse la barrera suministrando energía
de una reacción de fisión para conducir la reacción de fusión. Este es el principio que sirve
de base de la bomba de hidrogeno o termonuclear, el tritio es caro y poco conveniente (t½ de
12 años), pero puede prepararse a partir del deuterio de litio enriquecido en 3Li6. Una
explosión de fusión generada por compresión de unos cuantos kilogramos de plutonio
provoca reacciones tales como:

2 3 4
1H + 1H 2He + 0n1
6 1 4 3
3Li + 0n 2He + 1H
2 2 3 1
1H + 1H 1 H + 1H
2 2 3 1
1H + 1H 1He + 0n

Se cree que las reacciones de fusión tienen lugar en el sol y comienzan a temperaturas por
encima de 10k; se ha sugerido que las reacciones siguientes son la Fuente principal de
energía del sol.
1H + 
1 1 2 +
1H + 1H
2He + 0
1 2 3 0
1H + 1H
3 3 4 1
2He + 2He 2He + 21H

ASPECTO DE SALUD Y SEGURIDAD DE LAS RADIACIONES


Unidades para medir la radiación. -
Se emplean diversas unidades de medición para describir los niveles y dosis de
radiactividad: Las unidades que se emplean del sistema SI, el grado de radiactividad suele
medirse en curíes (Ci). Otra unidad menor usada es el becquerel (Bq) que pertenece al
sistema SI. Ambas miden el número de descomposiciones por segundo; 1 Ci es 3.2 x1010
dps (descomposiciones por segundo), y un Bq representa 1 dps. El curie y el becquerel se
emplean para reportar la cantidad de radiactividad cuando diversos tipos de núcleos
inestables se desintegran y para reportar las cantidades necesarias para fines médicas.

En sí, el grado de radiactividad no constituye una buena medida de la cantidad de energía


en la radiación, ni la cantidad de daños que dicha radiación puede ocasionar a los tejidos
vivos, se requieren dos datos adicionales, uno de ellos es la cantidad de energía absorbida,
y el segundo es la eficacia de determinado tipo de radiación para provocar daños a los
223
tejidos. La cantidad de energía absorbida por los tejidos vivos se mide en rads. La palabra
rad es un acrónimo de dosis de radiación absorbida. Un rad representa 0.01J de energía
absorbida por kilogramo de tejido. Su equivalente del SI es el gray (Gy); 1 Gy es la
absorción de 1 J/kg de tejido.

Las diversas formas de radiación provocan distinta cantidad de daño biológico. La


cantidad de daño depende de la fuerza con que la radiación interacciona con la materia.
Las partículas alfa no pueden penetrar al cuerpo más allá de la capa externa de epidermis,
pero si se emiten partículas alfa dentro del cuerpo ocasionaran de 10 a 20 veces más daño
que los rayos gamma que pueden atravesar totalmente el cuerpo humano sin detenerse.
Para determinar la cantidad de daño biológico a los tejidos vivos, las diferencias de poder
dañino se relacionan mediante un factor de calidad, el cual tiene el valor de uno (1) para
las radiaciones betas y gammas, de cinco (5) para protones y neutrones de baja energía y
de 20 para partículas alfa o protones y neutrones de alta energía.

Los daños biológicos se cuantifican por la unidad llamada rem (abreviatura de roentgen
equivalente “man” (equivalente roentgen en humanos). Las dosis de radiación en rem se
determinan multiplicando la energía absorbida en rads por el factor de calidad para ese
tipo de radiación. El rad y el rem son muy grandes en comparación con las exposiciones
normales a las radiaciones, de modo que es más común expresan las exposiciones en
milirems (mrems). El equivalente SI del rem es el sievert (sv), el cual se determina
multiplicando la dosis en gray por el factor de calidad.

Radiación: Dosis y Efectos.

La exposición a pequeñas cantidades de radiación es inevitable. La tierra es bombardeada


constantemente por partículas radiactivas procedentes del espacio exterior, también existe
un cierto grado de exposición a elementos radiactivos de tipo natural en la tierra,
incluyendo C14, K40 con abundancia 0.0117%, U238, Th232. los elementos radiactivos del
entorno creado artificialmente (por ejemplo, por la lluvia radiactiva producidas en pruebas
nucleares contribuyen aún más. Para algunas personas los procedimientos médicos donde
se utilizan radioisótopos constituyen un factor importante.

La dosis promedio de radiactividad de fondo en algunos países es de 200 mrems al año;


más de la mitad de la misma proviene de fuentes naturales sobre las cuales no se tiene
ningún control. De la exposición de 60-70 mrems anuales, como exámenes con rayos X y
radioterapia. Teniendo en cuenta las controversias en torno a energía nuclear, resulta
interesante que menos del 0.5% de la dosis anual de radiaciones de fondo que las personas
reciben sean atribuibles a la industria de la energía nuclear.
La cantidad de daños que produce la exposición a una radiación no solo depende del tipo
de radiación y la cantidad de energía que se absorbe, sino también de los tejidos en
particular que han sido expuestos y la velocidad a la cual se acumule la dosis. A través del
estudio de la salud las personas expuestas a altas radiaciones como el caso del bombardeo

224
atómico de Japón o el desastre del reactor de Chernóbil en estos sobrevivientes se ha
descubierto que los resultados de las radiaciones generalmente no son observables por
debajo de una sola dosis de 25 rems.
En el otro extremo, una sola dosis de 450 rems resulta mortal, aproximadamente para la
mitad de la población. Un problema que se debate entre la comunidad científica es como
determinar los efectos de dosis múltiples más pequeñas o de la exposición a largo plazo.

Dosis (rem) Efecto


0-25 No se observa efecto
26-50 Pequeña disminución en el conteo de leucocitos.
51-100 Disminución significativa en el conteo de
Leucocitos y lesiones.
101-200 Caída del cabello y nauseas
201-500 hemorragia, ulceras, muerte en el 50% de la
Población expuesta.
> 500 Muerte de toda la población expuesta.

Medicina nuclear: Radioterapia

La radiación que se usa para el tratamiento de la mayoría de los canceres, debe poder
penetrar al cuerpo hasta el lugar donde está ubicado el tumor, con frecuencia se emplean
radiaciones gamma de una fuente de Co60. Desafortunadamente la capacidad de
penetración de los rayos gamma hace casi imposible destruir el tejido enfermo sin dañar el
sano, durante el proceso. No obstante, este es un procedimiento actualmente aprobado y
sus éxitos son bien conocidos.

Para evitar los efectos secundarios asociados con las formas más tradicionales de
radioterapia se ha desarrollado una nueva forma de tratamiento en los últimos 10 a 15
años, se llama terapia de captura de neutrones con boro (BNCT). La BNCT difiere porque
el B10, el isótopo en particular que se emplea como parte del tratamiento no es radiactivo.
La BNCT es posible porque el B10 es eficaz para la captura de neutrones y es 2500 veces
mayor que el B11 y ocho veces mejor que el U235.

En un tratamiento típico con BNCT, se inyecta una solución de un compuesto de boro al


tumor. Tras algunas horas, el tumor es bombardeado con neutrones. Esto produce
partículas alfa, exclusivamente en el lugar tumoral y su producción se detiene cuando
termina el bombardeo de neutrones.

Métodos Analíticos: Los Isótopos como Marcadores. -

Los isótopos radiactivos pueden emplearse para determinar el destino de los compuestos
en un cuerpo o en el entorno. Estos estudios se iniciaron con un compuesto que contiene
algún isótopo radiactivo de alguno de sus elementos componentes. Por ejemplo, en
biología los científicos utilizan isótopos radiactivos para medir la captación de nutrientes.
Las plantas captan del suelo compuestos que contienen fósforo a través de las raíces. Al
225
agregar al fertilizante una pequeña cantidad de P32 radiactivo, un emisor B con vida media
de 14.3 días, y después medir la velocidad a la cual aparece la radiactividad en las hojas,
los biólogos pueden determinar con que velocidad es captado el fósforo por las plantas y
esto les ayuda a estudiar cepas hibridas de plantas capaces de absorber el fósforo con
mayor rapidez, lo cual permite que la cosecha maduren más rápido, mayor rendimiento
por área, así como la obtención de más alimentos o fibra con menos costo.

Para medir los niveles de pesticidas, este puede marcarse con un radioisótopo y después
aplicarse a un campo de prueba, contando las desintegraciones del marcador radiactivo se
obtiene información sobre la cantidad de pesticidas que se acumula en la tierra que es
captada por la planta y transmitida a las corrientes de agua superficiales. Una vez
terminadas las pruebas el isótopo radiactivo se desintegra a niveles inofensivos en pocos
días o pocas semanas por los isótopos de vida media corta.

Irradiación de Alimentos. -

Los procesos de refrigeración y enlatado y los aditivos químicos suministran considerable


protección a los alimentos almacenados, pero en algunas partes del mundo no se dispone
de ellos y el hecho de que se pudran, ocasionan la destrucción hasta del 50% de la cosecha
alimenticias. La irradiación con rayos gamma de fuente como el 60Co y 137Cs constituye
una opción para prolongar la vida en anaquel de los alimentos.

Los niveles relativamente bajo de radiación retrasan el desarrollo de organismos que


provocan la descomposición de los alimentos, como bacterias, mohos, levaduras. Tras la
irradiación, la lecha de vaca en un recipiente sellado tiene una vida mínima en anaquel de
3 meses sin refrigeración; normalmente el pollo tiene una vida en anaquel de 3 días sin
refrigeración, pero tras la irradiación, se logra una vida en anaquel hasta de tres semanas.

Los niveles más altos de radiación en el rango de 1 a 5 Mrad (1Mrad = 1x105 rad) matan a
cualquier organismo vivo. Los alimentos irradiados a estos niveles se mantienen sin
descomponer de manera indefinida si se guardan sellados en empaques de plásticos o
papel de aluminio. El jamón, la carne, el pavo y la carne preservada con sal, esterilizados
por radiación, se han empleado como alimentos en diversos vuelos del trasbordador
espacial. Uno de los astronautas dijo lo agradable es que el sabor es el mismo, por lo cual
estos alimentos resultan más agradables que los secados y por congelación y otros tipos de
alimentos que hemos utilizados.
Algunas personas se oponen a estos procedimientos y el público aún no ha aceptado en su
totalidad la irradiación de alimentos. Un argumento interesante a favor de este proceso es
que resulta menos dañino que otra metodología para la preservación de alimentos. Este
tipo de esterilización ofrece mayor seguridad a los trabajadores, porque reduce la

226
posibilidad de exposición a químicos dañinos y protege el entorno evitando la
contaminación del suministro de agua con químicos tóxicos.
Existen muchas aplicaciones de la radioquímica en la industria e ingeniería. Cuando se
requiere gran precisión en la fabricación de cintas y láminas metálicas de espesor definido,
se emplea el poder penetrante de los diversos tipos de emisiones radiactivas. El espesor del
metal se correlaciona con la intensidad de la radiación que pasa a través de este. El fuljo de
un líquido o gas por una tubería puede verificarse inyectando una muestra que contenga
una sustancia radiactiva. Las fugas en tuberías también pueden detectarse de esta manera.

Además de un marcapaso cardiaco a base de Pu238 se han construidos paquetes ligeros


portátiles de energía en los que se emplean isótopos radiactivos como combustible para
otros usos. El Po210, el Cf242 y el Cf244 se han utilizado en estos generadores para
proporcionar energía a instrumentos de vehículos espaciales y regiones polares. Estos
generadores pueden funcionar por años con solo una pequeña pérdida de potencia.

Pérdida de masa
Uno del descubrimiento más importante de la década del 1930 fue la masa de los átomos
son siempre inferiores a la masa de las masas de los nucleones y electrones individuales
que los forman. Para ilustrar esta diferencia, compárese la masa de un átomo de helio,
4
2He , determinada por medio de un espectrógrafo de masas, con la calculada por la suma
de las masas de los electrones, dos protones y dos neutrones. En este cálculo, la masa de
un átomo de hidrogeno, 1H1, se toma como la masa de un electrón y un protón; 1.007825
uma. La masa de un neutrón es 1.008665 uma. La masa calculada para un átomo de 2He4
con estos datos es: 2He4 → 2 p+ y 2no; 2 x 1.007825 2p+ y 2e-

M2 = 2 (1.007825u) P+ + 2(1.008625u) no + 2(0.00055) e− = 4.034u


M1 = 4.032980u; m = m2−m1 = 4.034u −4.032980u = 0.00102u

La pérdida de masa de un átomo es la diferencia entre (1) la masa calculada de las masas
del total de electrones y nucleones, y (2) la masa real del átomo medida
experimentalmente, puesto que la masa medida de un átomo de helio, 2He4, esa: 4.002603
uma, la pérdida de masa es 4.032980 – 4.002603 = 0.030377 uma. Es decir, un átomo de
helio es aproximadamente 0.8% más ligero que lo que sería de esperarse en base a las
masas de los electrones y nucleones que lo componen.

Los cálculos de pérdidas de masas hacen sugerir una interesante e importante relación. Los
protones y los neutrones no solo tienen masas menores cuando están empacados en los
núcleos de los átomos (en comparación con sus masas como partículas aisladas), sino que
la magnitud de la pérdida de masa varía de un núcleo a otro. Por ejemplo, la masa de un
neutrón o de un protón disminuye en 0.00759 uma, cuando forma parte de un núcleo de

227
helio, la masa de la misma partícula disminuye en 0.00944 uma cuando es parte del núcleo
de hierro. Si se hacen cálculos similares para todos los demás elementos, se ve que la
pérdida de masa por núcleo es menor para los núclidos de bajo número de masa. Por
ejemplo, 1H2, 3Li6, 3Li7, 4Be9 y 4Be10 y mayor para los núclidos de números de masa
cercana a 26Fe56, 28Ni58.

Pérdida de masa y energía nuclear de enlace

La energía de enlace nuclear: es la diferencia entre la energía del núcleo de un elemento


y la energía del mismo número de protones y neutrones consideradas individualmente.
Nucleones: en termino estricto es incorrecto decir que el núcleo de un átomo contiene
protones y neutrones, lo mismo que también es incorrecto decir que el agua contiene
átomos de hidrogeno y oxígeno. En este último caso, los átomos han interactuado para
formar moléculas y han dejado de tener las propiedades de los átomos de hidrogeno y
oxígeno. Con frecuencia se usa el termino nucleón para referirse a cualquier partícula
nuclear, independientemente que se obtenga de un protón o de un neutrón. Es preferible
decir que “un núcleo de helio contiene cuatro (4) nucleones” que “un núcleo de helio
consiste en dos protones y dos neutrones”, pues el primer enunciado evita la implicación
de que los neutrones y los protones están empacados en el núcleo como esferas en una
caja. Sin embargo, en aras de la simplicidad, seguiremos refiriéndonos al núcleo como
números definidos de neutrones y protones cuando resulte necesario señalar las diferencias
de composición de los núcleos.
Equivalencia de masa – energía
Aunque los conceptos de que la masa es una medida de la cantidad de materia en un
cuerpo y que la masa no se crea ni se destruye durante las transformaciones de la materia,
son adecuados para ciertas áreas de la ciencia, no son suficientemente precisos en todos
los casos. Uno de los usos para el que presentan limitaciones es el de los cambios
nucleares. En el 1905, Einstein enunció en su teoría de la relatividad que la masa de un
cuerpo no es necesariamente constante. En aquel tiempo, esta idea constituía una charada
al parecer inútil, si es que no absurda para la mayor parte de los científicos y no
científicos. Esta teoría requiere que, para una partícula en movimiento, se tomen en cuenta
las dos masas: (1) una masa en reposo, y (2) una masa relativista que incluye la masa en
reposo y la masa adicional debida a la energía cinética (u otra forma de energía) que el
cuerpo posee. De acuerdo con la ley de Einstein de la equivalencia de la masa y la energía,
la masa que se asigna a una cierta cantidad de energía está dada por la relación E=mc2;
donde E, es energía; m, es masa y c2 es la velocidad de la luz en m/s. La relación de
Einstein significa, de hecho, que la masa debe considerarse como otra forma de energía.
Una partícula en reposo posee energía que es proporcional a su masa en reposo, y dicha
energía puede considerarse como energía de materia.
Una partícula en movimiento tiene una masa mayor que cuando está en reposo, así como
una masa adicional debida a su energía de movimiento (energía cinética). Esta masa

228
adicional es pequeña a menos que la partícula se esté desplazando a velocidades cercanas a
la de la luz. Por ejemplo, un protón que se mueve a 30,000km/s (aproximadamente 0.1
de la velocidad de la luz) tiene una masa relativista de 1.005 veces mayor que su masa
en reposo; a 0.5 de la velocidad de la luz, su masa es 50.00 veces que su masa en reposo.
Estas cifras ponen en evidencia que los átomos, iones y moléculas que se desplazan a
velocidades de pocos kilómetros/segundo tienen masa relativista tan cercana a sus masas
en reposo, que pueden en forma relativista sin provocar grandes errores.
Transcurrió la vida de una generación para que el enunciado de la teoría de Einstein fuera
totalmente aceptado como ley. La verificación experimental se produjo en las
investigaciones de las reacciones de bombardeo. Las mediciones mostraron que la energía
cinética de los productos formados era exactamente igual a las energías calculadas en base
a E = m c2, donde m es la pérdida de masa.
Ejemplo, 3Li7 + 1H1 → 2 2He4; 2p+ y 2e- y dos no.

2 x 1.008725 = 2.017450 x2 = 4.034900


2 x 1.008655= 2.017310 x2 = 4.034620
8.069520
La pérdida de masa es 8.0238 – 8.0052 = 0.0186uma o 3.09 x10−29kg. Por medio de
cámaras de niebla se determinó que la energía cinética de las dos partículas alfa era de
17.2 Mev. La concordancia de este valor experimental y el valor de la predicción teórica
es bastante buena, podemos enunciar de otra forma combinada las leyes de la conservación
de la masa y la energía, como sigue: en cualquier proceso, el total de la masa y la energía
de un sistema aislado permanece invariable.

Ejemplos
1- considérese la reacción 3Li7 + 1H1 → 2He4 + 2He4. Demuestre la concordancia entre
la energía cinética total medida de 17.2Mev para las partículas alfa producidas y la
pérdida de masa de 3.09 x10-29kg.

Solución; usando la ecuación de Einstein podemos predecir teóricamente el


equivalente de energía de la pérdida de masa. E = m c2 = (3.09 x 10- 29 kg)(2.998 x108
m.s-1)2 = 27.81x10-13j

Una nueva forma de hacer estos calculos es la siguiente:

E = m c2 , c2 = (2.998x108m/s)2 = 8.988x1016 m2/s2; 1J = kgm2/s2; j/kg = m2/s2


C = 8.998 x1016 j/kg x 1kg/103g x 1kj/103j = 8.988x1010kj/g ; E = m x 8.988x1010kj/g

2- Determine la energia en kj/mol para el Li6, Be9, O18, C14 y B10, sabiendo que la
variacion de masa (m ), es m2-m1; donde la m1 esta en la tabla de los isótopos y
la m2 siempre se calculará de forma siguiente: P+(m p+)+ e- (m e-) + 0 η1(m 0 η1)

229
3- Para la desintegración radiactiva del radio 88Ra226 → 86Rn222 + 2He4. Calcule E
en kj cuando se desintegran 1.02g de Ra.

4- Calcule E en kj/g de reactivo en: a) una reacion de fusion 1H2 + 1H2 → 2He4
e) Una reaccion de fision 92U235 → 38Sr90 + 58Ce144 + 0η1 + 4-e0

5- Determine la energia de enlace nuclear (E) y el defecto de masa (m) a los


elementos siguientes: Be10, F19, O17, Mg26 y Al26

6- Si la energia de enlace nuclear de un atomo de Be9 es 9.3182x10ꟷ12j/atomo, calcular la


masa atomica del Be9.

Ejercicios (Resuelva)

1- Identificar el segundo núclido (E) formado en la reacción de fisión:


a) 92U235 + 0n1 → 42Mo103 + ZXA + 2 0n1
b) 92U235 + 0n1 → 36Kr92 + ZXA + 2 0n1
c) 92U235 + 0n1 → 55Cs141 + ZXA + 2 0n1
d) 92U236 → 62Sm160 + ZXA + 4 0n1 + energía
e) 92U236 → 35Br87 + 3 0n1 + ZXA + energía
f) 92U236 → 56Ba141 + ZXA + 3 0n1 + energía
g) 92U236 → 55Cs138 + ZXA + 2 0n1 + energía
h) 92U236 → 54Xe144 + ZXA + 2 0n1 + energía

2- Estimar la energía de enlace nuclear del 8O16 en j/a, si la masa atómica observada es de
15.99491u.

3- Suponiendo que el efecto de masa se origina solamente a partir de la interacción de


protones y neutrones del núcleo, estimar la energía de enlace nuclear para el 3Li7
sabiendo que la masa atómica observada es de 7.01600u

4- Estimar la energía de enlace nuclear para el 2He4 suponiendo que su masa atómica
observada es 4.00260u.

5- Calcule la diferencia de masa de los átomos de Cl35 en uma/átomo y en g/mol de


átomos. La masa real de un átomo de Cl35 es 34.9689uma; b) la energía de enlace
nuclear en Kj/mol, Kj/g y Mev/nucleón.
230
6- ¿Cuáles son las ventajas y desventajas principales de la fusión como fuente potencial de
energía en comparación con la fisión? ¿cuál es el problema tecnológico principal que
debe resolverse para el desarrollo de un reactor de fusión.

7- Calcule la energía de enlace en Kj/mol de nucleones, de los isótopos siguientes: a) 8O 15


con una masa de 15.00300u; b) 8O16 con una masa de 15.99491u; c) 8O17 con una masa
de 16.99913u; d) 8 O18 con una masa de 17.99915u; e) 8 O19 con una masa de 19.0035u
¿cuál de estos esperaría que fuera más estable?

8- Calcule el cambio de energía en Kj/mol de los isótopos siguientes: a) 7N14 de masa


14.00307u; b) 2He4 de masa 4.00260u; c) 1H1 de masa 1.007825u.

9- Calcule la energía que se desprende en la reacción de fisión en kj/mol del


92U
235
→ 38Sr90 + E + 0n1 + 4−1e0 y determine el segundo núclido E que se forma en la
desintegración del U235. La masa real de las especies en uma son: 92U235 su masa es
235.0439u; del 38Sr90 es 89.8869u y del E es 143.8817u; del 0n1 es 1.0087u y del −1e0 es
0.0005486u.

10- La masa real de un átomo de Ni62 es 61.9287u: a) calcule la diferencia de masa en


u/átomo y en g/mol; b) cual es la energía de enlace nuclear en kj/mol de este isótopo.

11- La masa real de un átomo de Pd108 es 107.90309u: a) cuál es la diferencia de masa en


u/átomo y en g/mol de este isotopo; b) cuál es la energía de enlace nuclear en kj/mol
de este isótopo.

12- Calcule lo siguiente del Zn64 donde su masa real es 63.9291u: a) diferencia de masa en
u/átomo y en g/mol; c) energía de enlace nuclear en j/átomo, en kj/mol y en
Mev/nucleón.
13- Calcule lo siguiente del Ti49, donde su masa real es 48.94787u: a) diferencia de masa
en u/átomo y en g/mol; b) energía de enlace en j/átomo, en kj/mol y en Mev/nucleón.
14- Calcule la energía de enlace nuclear en kj/mol de las especies siguientes: a) 53I127;
b) 35Br81 ;c) 17Cl35, donde las masas respectivas son: 126.9044u, 80.9163u y 34.9688u.
15- Calcule la energía de enlace nuclear en kj/mol de las especies siguientes: a) 16S36;
b)19K39; c) 12Mg24 donde las masas respectivas son: 35.96709u, 38.96371u y
23.985044u ¿cuál de estos núclidos posee la mayor energía de enlace nuclear?

231
Unidad XII
Compuestos de coordinación

UNIDAD XII.
COMPUESTO DE COORDINACION.
1. Metales de transición.
2. Complejos de los metales de transición.
3. Isomería de complejos de coordinación, cis y trans.
4. Compuesto de coordinación.
4.1 Numero de coordinación.
4.2 Usos de los complejos de coordinación.
5. Nomenclatura de complejos de metales de transición.

232
Metales de transición

Este término se restringe a algunos de elementos del bloque d, pero no a todos. La


definición comúnmente aceptada de metal de transición es un elemento que forma por lo
menos un ion simple con un conjunto incompleto de electrones d exteriores. Esta
definición excluye los elementos del grupo 12, Zn, Cd y Hg, porque estos metales siempre
mantienen una configuración electrónica d10. Los elementos del grupo 3 desde el Sc, Y, y
La, también pueden excluirse porque casi siempre exhiben el estado de oxidación +3, que
tienen una configuración electrónica d0.

Complejos de los metales de transición

Casi nunca encontramos un ion de metal de transición desnudo; casi siempre el ion está
unido por enlaces covalentes a otros iones o molécula. Estos agrupamientos se llaman
complejos de metales, y es el número y la diversidad de los complejos de metales lo que
hace tan rica a la química de los metales de transición.

Los compuestos de los metales de transición siempre han tenido un interés especial para la
química inorgánica. Los compuestos de los elementos de transición a diferencia de los
compuestos de los elementos representativos que son blancos, los de transición adoptan
todos los colores del arco iris. A los químicos nos fascina el hecho de que a veces es
posible obtener compuestos con la misma fórmula, pero de diferentes colores. El cloruro
de cromo (III) hexahidratado, CrCl3.6H2O, se puede sintetizar en formas púrpuras, verde
pálido y verde oscuro.

Fue el químico suizo Alfred Werner quien, durante una noche de insomnio en 1893, ideo
el concepto de los compuestos de metales de transición consistían en el ion metal rodeado
por otros iones y moléculas.

La propuesta de Werner fue que los iones de metales solo tenían cierto valor de carga sino
también un poder de combinación característico. Es decir, había un número específico de
moléculas o iones con los que un metal de transición se combinaba. Ahora llamamos a este
número, número de coordinación del elemento (son de cuatro a seis). Las moléculas o
iones que se unen de forma covalente con el ion de metal central se llama ligantes. Casi
todos los ligantes, como el agua o el ion cloruro, ocupan un solo sitio de coordinación.
Estas especies se llaman ligantes monodentados (es decir, con un solo diente). Hay varias
moléculas e iones que ocupan hasta dos sitios de enlaces, como por ejemplos comunes
podemos citar la molécula de 1,2 diaminoetano H2NCH2-CH2-NH2, y el ion oxalato

O2CCO2-. Tales grupos se llaman ligantes bidentados. Es posible sintetizar ligantes más
complejos que se unan a tres, cuatro, cinco y hasta seis sitios de coordinación. Estas
especies son ligantes tridentados, tetradentados, pentadentados y hexadentados
respectivamente. Todos los ligantes que forman más de una unión con un ion de metal se
llaman ligantes quelantes, del griego chelo que significa garra.

233
Otra característica común a los metales de transición es su amplia gama de estados de
oxidación. El estado de oxidación preferido depende mucho de la naturaleza del ligante¸es
decir, diversos tipos de ligantes estabilizan estados de oxidación bajos, normales o altos.
Los ligantes comunes que favorecen especialmente a los metales en estados de oxidación
bajos son las moléculas de monóxido de carbono y el ion isoelectrónico cianuro, el hierro
tiene un estado de oxidación de 0 en Fe (CO)5. Los ligantes que tienden a estabilizar los
estados de oxidación normales son: el agua, amoniaco y los iones halogenuros X -, por
ejemplo, el hierro exhibe estados de oxidación +2, +3 con agua [Fe (OH 2)6]2+ y [Fe(OH2)6
]3+. También hay muchos complejos de cianuro con estados de oxidación normales.
Los metales de transición solo adoptan estados de oxidación altos cuando forman
complejos con iones fluoruro y oxido, por ejemplo, el cobalto(VI) en el complejo [CoF6]2-
hexafluorurocobaltato(VI), también en el ion tetraoxoferrato(VI) [FeO4]2- los iones óxidos
estabilizan el estado de oxidación anormal +6 del hierro.

234
Compuestos de coordinación
Los compuestos en los cuales existen grupos negativos o moléculas enlazadas a iones o
átomos metálicos se le llaman compuestos de coordinación. Estos compuestos son
importantes en el laboratorio, en las aplicaciones industriales y en la química ambiental.
Las trazas de metales son esenciales para la salud de los organismos vivos y muchas veces
están presentes en forma de compuestos de coordinación. Algunas de las moléculas y
aniones que aparecen con frecuencia como ligantes en los compuestos de coordinación
son: agua, acuo, H2O, amino, NH3, carbonilo, CO, cloruro, Cl−y ciano. CN− y nitro, NO2−

Numero de coordinación: es el número de ligantes simples enlazados a un átomo o ion


central. Muchos de los compuestos que fueron estudiados por Werner tenían un número de
coordinación 6 y unas de sus grandes percepciones fue deducir que muchos metales se
unen a seis constituyentes (llamados ligantes) para formar un complejo estable. Aunque el
número de coordinación más común es seis, existen estructuras con dos y hasta 9 ligantes.

Usos de los complejos de coordinación


Los usos más antiguos de estos compuestos se deben a los colores que exhiben. En base a
un arte y una tecnología que datan desde los remotos días de la antigüedad, los químicos y
los artesanos formulaban colorantes, vidrios de color y barnices para cerámica a partir de
las sustancias que en la actualidad describimos en términos de la química de la
coordinación de los metales de transición.
Nomenclatura de complejos de metales de transición
Se han ideado reglas especiales para nombrar los complejos de los metales de transición:

1- las especies no iónicas se escriben como una sola palabra; las especies iónicas se
escriben con tres palabras, como el anión primero seguido de la palabra “de”.

2- El átomo o ion central del metal se identifica con su nombre seguido de su número de
oxidación en números romanos entre paréntesis, como (IV) para el estado +4. Si el
complejo es un anión, se señala la terminación –ato al nombre del metal, o se modifica
la terminación –o, -io, eno o –eso de modo que termine en –ato. Así, tenemos cobalto,
cromato (no cromato) y tungstato. En el caso de algunos metales, el nombre del anión se
deriva del nombre antiguo en latín del elemento: ferrato (hierro), argentato (plata),
cuprato (cobre) y aurato (oro). En el caso del níquel, se le cambia por nicolato, para
evitar la confusión con los compuestos con ligantes que forman anillos que se
denominan quelatos.

3- Los ligantes se escriben como prefijos del nombre del metal. Los ligantes neutros
reciben el mismo nombre que la molécula progenitora, y lo mismo sucede con los
ligantes negativos, como sulfato o nitrito, solo que los aniones con terminación –uro o

235
ido se acortan a –o. así, el ion cloruro se convierte en cloro; yoduro, en yodo; cianuro en
ciano; e hidróxido en hidroxo. Hay tres nombres especiales: el agua coordinada se llama
comúnmente acuo; el amoníaco, amino y el monóxido de carbono, carbonilo.

1- Los ligantes siempre se colocan en orden alfabético (ese sistema también se usará aquí
para el orden de la formulas químicas). Si hay varios ligantes de un mismo tipo, se usan
los prefijos di, tri, tetra, penta y hexa para los dos, tres, cuatro, cinco y seis
respectivamente.

5- Si hay varios ligantes cuyos nombres ya contienen prefijos numéricos (como 1,2
diaminoetano), los prefijos que se usan son bis; tris y tetrakis, para dos, tres y cuatro.
Esta no es una regla rígida. Muchos químicos usan estos prefijos para todos los
ligantes polisilábicos.

Tratemos de asignar nombres a algunos de los complejos de platino que hemos visto.
Observe que, en las fórmulas químicas, se usan corchetes [], para encerrar todas las
unidades vinculadas por enlaces covalentes.

Ejemplos: 1- [Pt(NH3)4Cl2 puesto que este compuesto tiene iones, el nombre consistirá en
(por lo menos) tres palabras (regla 1) hay dos iones de cloro puro negativo afuera del
complejo, por lo que el complejo mismo deberá tener la formula [Pt(NH3)4]2+. Los
ligantes de amoniaco son neutros; por tanto, el platino debe tener un estado de oxidación
+2. Así pues, comenzamos con el nombre base de platino (II) (regla 2). El ligante es
amoniaco; por tanto, usamos el nombre amino (regla 3). Como hay cuatro ligantes
amoniaco, agregamos un prefijo para obtener tetramino (regla 5). Por último, hay que
incluir los aniones cloruro. Se trata de iones cloruros libres, no coordinados, por lo que se
llaman cloruro, no cloro. No identificamos el número de iones cloruro porque el número
de oxidación nos permite deducirlo. Así pues, el nombre completo es cloruro
tetraminoplatino (II).
Ejemplo 2: [PtCl2 (NH3)2]. Esta es una especie no iónica; por tanto, tendría un nombre de
una sola palabra (regla 1). Una vez más, para balancear los dos iones cloruros, el platino
tiene que estar en el estado de oxidación +2, así que comenzamos con platino (II) (regla 2).
Los ligantes son amino para el amoniaco y cloro para el cloruro (regla3); alfabéticamente,
amino viene antes de cloro (regla 4); así, tenemos el prefijo diaminodicloro (regla 5): el
nombre completo es diaminodicloroplatino (II) y transdiaminodicloroplatino (II).
Ejemplo 3: K2[PtCl4]. En este caso también se necesitan tres palabras (regla 1), pero ahora
el platino está en el anión, [PtCl4]2- el ion del metal está en el estado de oxidación +2; por
lo tanto, el nombre del anión será platino (II) (regla 2). Hay cuatro ligantes cloruro, lo que
da el prefijo tetracloro (regla 3 y 5), y los cationes potasio aparte. El nombre completo es
tetracloroplatinato (II) de potasio.

236
APENDICE

INDECE DE TABLAS DE PROPIEDADES, FIGURAS Y DIAGRAMAS


(UNIDADES SI)

TABLA A-1 CONSTANTES FÍSICAS GENERALES.


TABLA A-2 PREFIJOS PARA FRACCIONES Y MÚLTIPLOS DE UNIDADES.
TABLA A-3 UNIDADES DE MEDICIÓN COMUNES.
TABLA A-4 AFINIDADES ELECTRÓNICAS DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO PRINCIPAL, EA (KJ/MOL).
TABLA A-5 CALOR ESPECÍFICOS PARA ALGUNAS SUSTACIAS.
TABLA A-6 ENERGIAS DE ENLACE MEDIAS (KJ/MOL).
TABLA A-7 LONGITUD DE ENLACE (PM).
TABLA A-8 SELECCIÓN DE ENERGÍAS RETICULARES (ΔHR).
TABLA A-9 GEOMETRIA MOLECULAR EN FUNCIÓN DE LA GEOMETRÍA DE LOS GRUPOS DE ELECTRONES.
TABLA A-10 VALORES TERMODINÁMICOS (ΔHF) SELECCIONADOS A 298.15 K.
TABLA A-11 ENERGIA DE IONIZACIÓN (ΔHIE).
TABLA A-12 AFINIDAD ELECTRÓNICA (ΔHEA).
TABLA A-13 ENTALPIA DE SUBLIMACIÓN Y DISOCIACIÓN ESTÁNDAR (298 K).
TABLA A-14 ISOTOPIC MASSEC AND NATURAL ABUNDANCES.
TABLA A-15 CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE ACIDOS DÉBILES A 25 .
TABLA A-16 CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE BASES DÉBILES A 25 .
TABLA A-17 CONSTANTES NUMERICAS DE LOS ATOMOS.
Tabla A-18 Descomposicion De Luz Blanca.

237
. Tabla A-1 Constantes Físicas Generales.

Unidades unidades
Cantidad símbolo tradicionales SI
Aceleración de la gravedad g 980.7cm/s2 9.806m/s2
Unidad de masa atómica uma (u) 1.6606x10-24g 1.6606x10-27kg
Número de Avogadro NA 6.022x1023p/mol 6.022x1023p/mol
Radio de Bohr a0 0.52918Å 5.2918x10-11m
Relación carga/masa del e- e/m 1.7588x10-8c/g 1.7588x10-11c/kg
Carga del electrón e 1.6022x10-19coul 1.6022x10-19 coul
Masa en reposo del electrón me 9.1094x10-28g 9.1094x10-31kg
0.00054858uma 0.00054858uma
Constante de Faraday F 96,485coul/mol e- 96,485coul/mol e-
Masa en reposo del neutrón mn 1.67493x10-24g 1.67493x10-27kg
1.008665uma 1.008665uma
Constante de Planck h 6.6261x10-27erg.s 6.626x10-34j.s
Masa en reposo del protón mp+ 1.6726x10-24g 1.6726x10-27kg
1.007665uma 1.007665uma
Constante de Ryberg R 3.289x1015ciclos/s 1.0974x107m-1
2.1799x10-11erg 2.1799x10-18j
1312kj/mol.
Velocidad de la luz al vacío c 2.9978x1010cm/s 2.9979x108m/s
186,282millas/s

238
Tabla A-2 Prefijos Para Fracciones y Múltiplos de Unidades.
.

Fracción prefijo símbolo múltiplo prefijo símbolo

10-1 deci d 101 deka da

10-2 centi c 102 hecto h

10-3 mili m 103 kilo k

10-6 Micro 106 meg M

10-9 nano n 109 giga G

10-12 pico p 1012 Tera T

10-15 fento f 1015 peta p

10-18 ato a 1018 exa E

239
Tabla A-3 Unidades de Medición Comunes

Masa
1 libra (lb) = 453.59gramos (g) = 0.45359 kg
1 kilogramo (kg) = 1000g = 2.205 libras (lb)
1 libra (lb) = 0.45359kg = 16 onzas (onz)
1 onza (avoir) = 28.5g y una (1) onza (troy) = 31.10g
1 gramos (g) = 10 decigramos (dg) = 100 centigramos (cg) = 1000milig (mg) = 6.022x1023u
1 uma (u) = 1.6605x10-24 gramos = 1.6605 x10-27kg
1 tonelada (ton) corta = 2000lb = 907.2kg
1 tonelada (ton) larga = 2240lb
1 tonelada métrica ™ = 2205lb = 1000kg

Longitud
1 pulgada (pulg) = 2.54 centímetros (cm)
1 milla (mi) = 5280 pies (pie) = 1.609 kilómetros (km)
1 yarda (yd) = 36 pulgadas (pulg) = 0.9144 metro
1 metro (m) = 100centímetros (cm) = 39.37 pulg = 3.281pies = 1.094yd = 109nanómetros = 1010Å =
1012pm
1 nanómetro (nm) = 103 picómetros (pm) = 10-9m; 1pm = 10-12m = 10-3nm
1 centímetro (cm) = 0.3937pulg
1 kilómetro (km) = 1000 metros (m) = 1094yardas (yd) = 0.6215milla
1 Ånstrom (Å) = 1.0x10-8cm = 0.10nm = 100 pm = 1.0x10-10m = 3.937x10-9pulg

Volumen
1 cuarto (ct) de galón (gl) = 0.9463 litros (L) = 32 onzas fluidas = 946.3 mL
1 onza fluida = 29.6 mililitros (mL)
1 litro (L) = 1.0567 cuarto (ct) = 1 decímetro cúbico (dm3) = 1000 centímetros cúbicos (cm3) =
1000mlilitros (mL) = 0.001 metro cúbico (m3).
1 mililitro (mL) = 1 centímetro cúbico (cm3) = 0.001L = 1.056x10−3ct
1 pie cúbico (pie3) = 28.316L = 29.924ct = 7.481gl
I pulgada cúbica (pulg3) = 16.39 cm3
1 galón = 4 cuartos = 8 pintas = 3.785 litros (L)

Energía
1 joule (j) = 1.60x1013Mev=1.0x107ergios (erg) = 0.32901 calorías =10−3kj = kg.m2/s2
1 caloría (cal) = 4.184joules = 4.184x107erg = 2.612x1019 electrón voltio (ev)
1 ergio (erg) = 1.0x10−7 joule = 2.3901x10-8cal
1 ev =10−6Mev= 1.6022x10−19j = 1.6022x10−12erg = 96.485 (kj/mol)
1 unidad térmica británica (BTU) = 1055.06j = 1.05566x1010erg = 252.2cal

240
Tabla A-4 Afinidades Electrónicas de Los Elementos Del Grupo Principal, Ea (Kj/Mol).

z elemento Valor z elemento valor


1 H 72.775 42 Mo
2 He 0 43 Tc 53.0
3 Li 59.63 44 Ru 101.3
4 Be 0 45 Rh 109.7
5 B 26.7 46 Pd 53.7
6 C 153.89 47 Ag 125.6
7 N 7.0 48 Cd 0
8 O 140.986 49 In 28.9
9 F 3.28 50 Sn 107.3
10 Ne 0 51 Sb 103.2
11 Na 52.871 52 Te 190.16
12 Mg 0 53 I 295.18
13 Al 42.5 54 Xe 0
14 Si 133.6 55 Cs 45.509
15 P 72.02 56 Ba 0
16 S 200.42 57 La 48.0
17 Cl 139.0 58-71 Ce-Lu 50.0
18 Ar 0 72 Hf 0
19 K 48.387 73 Ta 31.06
20 Ca 0 74 W 78.63
21 Sc 18.1 75 Re 14.47
22 Ti 7.62 76 Os 106.1
23 V 50.6 77 Ir 151.0
24 Cr 64.26 78 Pt 205.3
25 Mn 0 79 Au 222.76
26 Fe 18.7 80 Hg 0
27 Co 63.7 81 Tl 19.2
28 Ni 111.5 82 Pb 35.1
29 Cu 118.4 83 Bi 91.2
30 Zn 0 84 Po 183.3
31 Ga 28.9 85 At 270.1
32 Ge 119.0 86 Rn 0
33 As 78.0 87 Fr
34 Se 194.98 88 Ra
35 Br 324.6 89 Ac
36 Kr 0 90 Th
37 Rb 46.887 91 Pa
38 Sr 0 92 U
39 Y 29.6
40 Zr 86.1
41 Nb 71.9
Los primeros valores se refieren a la formación del ion X−a partir del átomo neutro, el segundo valor a la formación de X−2 a partir de X−.

241
Tabla A-5 Calor Específicos Para Algunas Sustacias.

Sustancia Calor especifico (j/g oC) Calor especifico(cal/goC)


Agua(l) 4.184 1.000
Agua (v) 2.030 0.485
Agua (s) 2.092 0.500
Agua(v) 100oC 1.840 0.439
Alcohol etílico (l) 2.460 0.588
Alcohol etílico (g) 0.954 0.228
Benceno (l) 1.740 0.416
Benceno (g) 1.040 0.249
Calcio (s) 0.653 0.156
Hielo 2.095 0.492
Aluminio (s) 0.900 0.215
Cloruro de sodio(s) 0.864 0.207
Hierro (s) 0.473 0.113
Amoniaco (g) 2.040 0.488
Cobre (s) 0.385 0.092
Plata (s) 0.235 0.056
Oro (s) 0.131 0.031
Titanio (s) 0.523 0.125
Plomo (s) 0.128 0.031
Mercurio (l) 0.138 0.033
Zinc (s) 0.402 0.096

Variación de temperatura
1. oF = (oC× 1.8oF/ 1.0 oC ) + 32 oF
2. oC = 1.0oC /1.8oF(oF — 32 oF)
3. oC = (K — 273K)(1.0oC / 1.0 K)
4. K = (oC + 273oC)(1.0 K / 1.0oC )

242
Tabla A-6 Energias de Enlace Medias (Kj/Mol).

H C N O F Cl Br l S P Si

H 436
C 412 341(1) 1072(3)
612(2) 799 CO2
837(3)
N 388 305(1) 163(1)
613(2) 409(2)
890(3) 946(3)
O 463 360(1) 222(1) 146(1)
743(2) 590(2) 497(2)
F 565 484 270 185 155
Cl 431 338 200 203 254 242 319
Br 366 276 219 193
I 299 238 210 178 151
S 338 259 464 523 343 250 212 226
P 322 201(1)
480(3)
Si 318 466 391 222
As 247 317

243
Tabla A-7 Longitud de Enlace (Pm).

H C N O F Cl Br I S P Si
H 74.14 110 100 97 91.7 127.4 141.4 160.9 132 138 145
C 154(1) 147(1) 143(1) 141 178 191 210 181 187 194
134(2) 128(2) 120(2)
120(3) 116(3) 113(3)

N 145(1) 136(1) 134 169 184 203 174 180 187


123(2) 120(2)
110(3) 108(3)

O 145(1) 130 165 180 199 110 176 183


121(2)
F 143 163 178 197 168 174 181
Cl 199 214 232 203
Br 228 247
I 266
S 203 218 137 208
P 209 224 243 214 220 207
Si 216 231 250 221 227 234

244
Tabla A-8 Selección de Energías Reticulares (ΔHr).

Estas energías reticulares se dan en unidades de kJ.mol-1 y han sido calculadas a partir del ciclo
de Born-Haber. Los valores han resumido de G. Aylward y T. Findlay, SI Chemical Data, 3a. Ed.,
Nueva York: Wiley 1994.

ION FLUORURO CLORURO BROMURO YODURO ÓXIDO SULFURO


Litio -1047 -862 -818 -759 -2806 -2471
Sodio -928 -788 -751 -700 -2488 -2199
Potasio -826 -718 -689 -645 -2245 -1986
Rubidio -793 -693 -666 -627 -2170 -1936
Cesio -756 -668 -645 -608 - -1899
Magnesio -2961 -2523 -2434 -2318 -3800 -3323
Calcio -2634 -2255 -2170 -2065 -3419 -3043
Estroncio -2496 -2153 -2070 -1955 -3222 -2879
Bario -2357 -2053 -1980 -1869 -3034 -2716

245
Tabla A-9 Geometria Molecular En Función De La Geometría De Los Grupos De
Electrones.

Numero de Geometría de Números Notación Geometría Angulos de Ejemplo


grupo los grupo de de pares REPECV molecular enlace
electrones solitarios ideales

2 Lineal 0 AX2 1800 BeCl2


(lineal)
3 Trigonal- 0 AX3 1200 BF3
plana

(trigonal-plana)
Trigonal- 1 AX2E 1200 SO2a
plana

(angular)
4 Tetraédrica 0 AX4 109,50 CH4

(tetraédrica)
Tetraédrica 1 AX3E 109,50 NH3

(piramidal-trigonal)

Tetraédrica 2 AX2E2 109,50 OH2

(angular)
5 Bipiramidal- 0 AX5 900, 1200 PCl5
trigonal

(bipirámidal-
trigonal)
Bipiramidal- 1 AX4Eb 900, 1200 SF4
trigonal

(dientes de sierra)
Bipiramidal- 2 AX3E2 900 ClF3
trigonal

(forma de T)

246
ntinuación…

Numero de Geometría de Números Notación Geometría Angulos de Ejemplo


grupo los grupo de de pares REPECV molecular enlace
electrones solitarios ideales

Bipiramidal- 3 AX2E3 1800 XeF2


trigonal

(lineal)

6 Octaédrica 0 AX6 900 SF6

(octaédrica)

Octaédrica 1 AX5E 900 BrF5

(piramidal-
cuadrada)
octaédrica 2 AX4E2 900 XeF4

(plano-cuadrada)

247
Tabla A-10 Valores Termodinámicos (ΔHf) Seleccionados a 298.15 K.

Propiedades termodinámicas de las sustancias a 298.15 0k. las sustancias están a 1 bar de presión. Los solutos de disoluciones acuosas tienen actividad
unidad (aproximadamente concentradas 1 M). los datos de iones en disolución acuosa son relativos a valores cero para

Sustancias inorganicas kj mol-1 Sustancias inorgánicas kj mol-1


Aluminio Boro
Al(S) 0 B(S) 0
Al3+(aq) -531 BCl3(l) -427,2
Al2Cl3(S) -704,2 BF3(g) -1137
Al2Cl6(g) -1291 B2H6(g) 35,6
AlF3(S) -1504 B2O3(S) -1273
Al2O3(solido α) -1676 Bromio
Al(OH)3(S) -1276 Br(g) 111,9
Al2(SO4)3(S) -3441 Br-(aq) -121,6
Azufre Br2(g) 30,91
S(g) 278,8 Br2(l) 0
S(rómbico) 0 BrCl(g) 14,64
S8(g) 102,3 BrF3(g) -255,6
S2Cl2(g) -18,4 BrF3(l) -300,8
SF6(g) -1209 Cadmio
SO2(g) -296,8 Cd(S) 0
SO3(g) -395,7 Cd2+(aq) -75,90
SO42-(aq) -909,3 CdCl2(S) -391,5
S2O32-(aq) -648,5 CdO(S) -258,2
SO2Cl2(g) -364,0 Calcio
SO2Cl2(l) -394,1 Ca(S) 0
Bario Ca2+(aq) -542,8
Ba(s) 0 CaCO3(S) -1207
Ba21(aq) -537,6 CaCl2(S) -795,8
BaCO3(S) -1216 CaF2(S) -1220
BaCl2(S) -858,6 CaH2(S) -186,2
BaF2(S) -1207 Ca(NO3)2(S) -938,4
BaO(s) -553,5 CaO(S) -635,1
Ba(OH)2(S) -944,7 Ca(OH)2(S) -986,1
Ba(OH)2*8H2O(S) -3342 Ca3(PO4)2(S) -4121
BaSO4(S) -1473 CaSO4(S) -1434
Berilio Carbono
Be(S) 0 C(g) 716,7
BeCl2(solido α) -490,4 C(diamante) 1,90
BeF2(solido α) -1027 C(grafito) 0
BeO(S) -609,6 CCl4(g) -102,9
Bismuto CCl4(l) -135,4
Bi(S) 0 C2N2(g) 309,0
BiCl3(S) -379,1 CO(g) -110,5
Bi2O3(S) -573,9 CO2(g) -393,5
CO32-(aq) -677,1
248
Continuación…

Sustancias inorgánicas kj mol- Sustancias inorgánicas kj mol-


1 1

C3O2(g) -93,72 Fosforo


Continuación…C3O2(l) -117,3 P(blanco) 0
COCl2(g) -218,8 P(rojo) -17,6
COS(g) -142,1 P4(g) 58,91
CS2(l) 89,70 PCl3(g) -287,0
Cinc PCl5(g) -374,9
Zn(S) 0 PH3(g) 5,4
Zn2+(aq) -153,9 P4O3(g) -2984
ZnO(s) -348,3 PO4(aq) -1277
Cloro Helio
Cl(g) 121,7 He(g) 0
Cl-(aq) -167,2 Hidrogeno
Cl2(g) 0 H(g) 218,0
ClF3(g) -163,2 H1-(aq) 0
ClO2(g) 102,5 H2(g) 0
Cl2O(g) 80,3 HBr(g) -36,40
Cobalto HCl(g) -92,31
Co(S) 0 HCl(aq) -167,2
CoO(S) -237,9 HClO2(aq) -51,9
Co(OH)2(solido rosa) -539,7 HCN(g) 135,1
Cobre HF(g) -271,1
Cu(S) 0 HI(g) 26,48
Cu2+(aq) 64,77 HNO3(l) -174,1
CuCO3*Cu(OH)2(S) -1051 HNO3(aq) -207,4
CuO(S) -157,3 H2O(g) -241,8
Cu(OH)2(S) -449,8 H2O(l) -285,8
CuSO4*5H2O(S) -2280 H2O2(g) -136,3
Cromo H2O2(l) -187,8
Cr(S) 0 H2S(g) -20,63
[Cr(H2O)6]3+(aq) -1999 H2SO4(l) -814,0
Cr2O3(S) -1140 H2SO4(aq) -909,3
CrO42-(aq) -881,2 Hierro
Cr2O72-(aq) -1490 Fe(S) 0
Estaño Fe2+(aq) -89,1
Sn(blanco) 0 Fe3+(aq) -48,5
Sn(gris) -2,09 FeCO3(S) -740,6
SnCl4(l) -511,3 FeCl3(S) -399,5
SnO(S) -285,8 FeO(S) -272,0
SnO2(S) -580,7 Fe2O3(S) -824,2
Fluor Fe3O4(S) -1118
F(g) 78,99 Fe(OH)3(S) -823,0
F(aq) -332,6
F2(g) 0
249
Continuación…

Sustancias inorgánicas kj mol- Sustancias inorgánicas kj mol-


1 1

Iodo NH4F(S) -464,0


I(g) 106,8 NH4HCO3(S) -849,4
I-(aq)
Continuación… -55,19 NH4I(S) -201,4
I2(g) 62,44 NH4NO3(S) -365,4
I2(S) 0 NH4NO3(aq) -339,9
IBr(g) 40,84 (NH4)2SO4(S) -1181
ICl(g) 17,78 N2H4(g) 95,40
ICl(l) -23,89 N2H4(l) 50,63
Litio NO(g) 90,25
Li(g) 159,4 N2O(g) 82,05
Li(S) 0 NO2(g) 33,18
Li+(aq) -278,5 N2O4(g) 9,16
LiCl(S) -408,6 N2O4(l) -19,50
LiOH(S) -484,9 N2O5(g) 11,3
LiNO2(S) -483,1 NO3(aq) -205,0
Magnesio NOBr(g) 82,17
Mg(S) 0 NOCl(g) 51,71
Mg2+(aq) -466,9 Oxigeno
MgCl2(S) -641,3 O(g) 249,2
MgCO3(S) -1096 O2(g) 0
MgF2(S) -1123 O3(g) 142,7
MgO(S) -601,7 OH-(aq) -230,0
Mg(OH)2(S) -924,5 OF2(g) 24,7
MgS(S) -346,0 Plata
MgSO4(S) -1285 Ag(S) 0
Manganeso Ag+(aq) 105,6
Mn(S) 0 AgBr(S) -100,4
Mn2+(aq) -220,8 AgCl(S) -127,1
MnO2(S) -520,0 AgI(S) -61,84
MnO-4(aq) -541,4 AgNO3(S) -124,4
Mercurio Ag2O(S) -31,05
Hg(g) 61,32 Ag2SO4(S) -715,9
Hg(l) 0 Plomo
HgO(g) -90,83 Pb(S) 0
Nitrógeno Pb2-(aq) -1,7
N(g) 472,7 PbI2(S) -175,5
N2(g) 0 PbO2(S) -277,4
NF3(g) -124,7 PbSO4(S) -919,9
NH3(g) -46,11
NH3(aq) -80,29
NH+4(aq) -132,5
NH4Br(S) -270,8
NH4Cl(S) -314,4

250
Continuación…

Sustancias inorgánicas kj mol-1 Sustancias imorgánicas kj mol-1


Potasio Na2SO4(S) -1390
K(g) 89,24 Na2SO4*10H2O(S) -4327
K(S) 0 Na2S2O3(S) -1123
Continuación…
K+(aq) -252,4 Titanio
KBr(S) -393,8 Ti(S) 0
KCN(S) -113,0 TiCl4(g) -763,2
KCl(S) -436,7 TiCl4(l) -804,2
KClO3(S) -397,7 TiO2(S) -944,7
KClO4(S) -432,8 Uranio
KF(S) -567,3 U(S) 0
KI(S) -327,9 UF6(g) -2147
KNO3(S) -494,6 UF6(S) -2197
KOH(S) -424,8 UO2(S) -1085
KOH(aq) -482,4 Caso especiales
K2SO4(S) -1428 OH- -230
Silicio Cs+(ac) -248
Si(S) 0 (NH4)2Cr2O7(S) -568,6
SiH2(g) 34,3 SOCl(l) -206
Si2H6(g) 80,3 Be(OH)2 -907,1
SiOa2(cuarzo) -910,9 Ca(g) +192,6
Sodio CaS(S) -482,4
Na(g) 107,3 Ca(OH)2(ac) -1002,8
Na(S) 0 CHCl3(l) -134,5
Na+(aq) -240,1 CHCl3(g) -103,1
Na2(g) 142,1 Fe(CO)5(l) -774,0
NaBr(S) -361,1 Fe(CO)5(g) -733,8
Na2CO3(S) -1131 LiOH(ac) -508,4
NaHCO3 -950,8 HgS(S) ROJO -58,2
NaCl(S) -411,2 (NH4)3AsO4(ac) -268
NaCl(aq) -407,3 N2O5(S) -43,1
NaClO3(S) -365,3 PbO(S) -217,3
NaClO4(S) -383,3 CaC2 -59,4
NaF(S) -573,6 Na2SO4(S) -1390
NaH(S) -56,28 Na2SO4*10H2O(S) -4327
NaI(S) -287,8 Na2S2O3(S) -1123
NaNO3(S) -467,9
NaNO4(aq) -447,5
Na2O2(S) -510,9
NaOH(S) -425,6
NaOH(aq) -470,1
NaH2PO4(S) -1537
Na2HPO4(S) -1748
Na3PO4(S) -1917
NaHSO4(S) -1126
Na2SO4(S) -1387

251
Continuación…

stancias orgánicas Nombre kj mol-1


CH4(g) Metano(g) -74,81
C2H2(g) Acetileno(g) 226,7
Continuación… C2H4(g) Etileno(g) 52,26
C2H6(g) Etano(g) -84,68
C3H8(g) Propano(g) -103,8
C4H10(g) Butano(g) -125,6
C6H6(g) Benceno(g) 82,6
C6H6(l) Benceno(l) 49,0
C6H12(g) Ciclohexano(g) -123,4
C6H12(l) Ciclohexano(l) -156,4
C10H8(g) Naftaleno(g) 150,6
C10H8(S) Naftaleno(g) 77,9
CH2O(g) Formaldehido(g) -108,6
CH3CHO(g) Acetaldehído(g) -166,2
CH3CHO(l) Acetaldehído(l) -192,3
CH3OH(g) Metanol(g) -200,7
CH3OH(l) Metanol(l) -238,7
CH3CH2OH(g) Etanol(g) -235,1
CH3CH2OH(l) Etanol(l) -277,7
C6H5OH(S) Fenol(S) -165,1
(CH3)2CO(g) Acetona(g) -216,6
(CH3)2CO(l) Acetona(l) -247,6
CH3COOH(g) Acido acético(g) -432,3
CH3COOH(l) Acido acético(l) -484,5
CH3COOH(aq) Acido acético(aq) -485,8
C6H5COOH(S) Acido benzoico(S) -385,2
CH3NH2(g) Metilamina(g) -22,97
C6H5NH2(g) Anilina(g) 86,86
C6H5NH2(l) Anilina(l) 31,6
CN-(aq) cianuro(aq) 151,0

Caso especiales
Pb(OH)2(S) -515,9
PbS(S) -100,4
KI(S) -387,9
SiBr4(S) -457,3
SiC(S) -65,3
SiCl4(g) -657,0
SiF(g) -1615
SiI4(g) -132
SiO2(S) -910,9
H2SiO3(S) -1889
Na2SiO3(S) -1079
H2SiF6(ac) -2331
NaBr(S) -359,9 252
Tabla A-11 Energia De Ionización (ΔHIE).

Energía de ionización (IE)


EI(n) en kj mol-1 para los `procesos:
EI(1) M(g) M+(g)
EI(2) M+(g) M2+(g)
EI(3) M2+(g) M3+(g)
EI(4) M3+(g) M4+(g)
EI(5) M4+(g) M5+(g)

Numero Elemento Configuración electrónica


atomico, Z en el estado fundamental
IE(I) IE(2) IE(3) IE(4) IE(5)
1 H 1s1 1312
2 He 1s2=[He] 2372 5250
3 Li [He] 2s1 520,2 7298 11820
4 Be [He] 2s2 899,5 1757 14850 21010
5 B [He] 2s22p1 800,6 2427 3660 25030 32830
6 C [He] 2s22p2 1086 2353 4620 6223 37830
7 N [He] 2s22p3 1402 2856 4578 7475 9445
8 O [He] 2s22p4 1314 3388 5300 7469 10990
9 F [He] 2s22p5 1681 3375 6050 8408 11020
10 Ne [He] 2s22p6 =[Ne] 2081 3952 6122 9371 12180
11 Na [Ne] 3s1 495,8 4562 6910 9543 13350
12 Mg [Ne] 3s2 737,7 1451 7733 10540 13630
13 Al [Ne] 3s23p1 577,5 1817 2745 11580 14840
14 Si [Ne] 3s23p2 786,5 1577 3232 4356 16090
15 P [Ne] 3s23p3 1012 1907 2914 4964 6274
16 S [Ne] 3s23p4 999,6 2252 3357 4556 7004
17 Cl [Ne] 3s23p5 1251 2298 3822 5159 6540
18 Ar [Ne] 3s23p6 =[Ar] 1521 2666 3931 5771 7238
19 K [Ar] 4s1 418,8 3052 4420 5877 7975
20 Ca [Ar] 4s2 589,8 1145 4912 6491 8153
21 Sc [Ar] 4s23d1 633,1 1235 2389 7091 8843
22 Ti [Ar] 4s23d2 658,8 1310 2653 4175 9581
23 V [Ar] 4s23d3 650,9 1414 2828 4507 6299
24 Cr [Ar] 4s23d4 652,9 1591 2987 4743 6702
25 Mn [Ar] 4s23d5 717,3 1509 3248 4940 6990
26 Fe [Ar] 4s23d6 762,5 1562 2957 5290 7240
27 Co [Ar] 4s23d7 760,4 1648 3232 4950 7670
28 Ni [Ar] 4s23d8 737,1 1753 3395 5300 7339
29 Cu [Ar] 4s23d9 745,5 1958 3555 5536 7700
30 Zn [Ar] 4s23d10 906,4 1733 3833 5730 7970
31 Ga [Ar] 4s23d104p1 578,8 1979 2963 6200
32 Ge [Ar] 4s23d104p2 762,2 1537 3302 4411 9020
33 As [Ar] 4s23d104p3 947,0 1798 2735 4837 6043
34 Se [Ar] 4s23d104p4 941,0 2045 2974 4144 6590

253
Continuación…

Numero Elemento Configuración


atomico, Z electrónica en el estado
fundamental IE(I) IE(2) IE(3) IE(4) IE(5)
35 Br [Ar] 4s23d104p5 1140 2100 3500 4560 5760
Continuación…
36 Kr [Ar] 4s23d104p6 =[Kr] 1351 2350 3565 5070 6240
37 Rb [Kr] 5s1 403,0 2633 3900 5080 6850
38 Sr [Kr] 5s2 549,5 1064 4138 5500 6910
39 Y [Kr] 5s24d1 599,8 1181 1980 5847 7430
40 Zr [Kr] 5s24d2 640,1 1267 2218 3313 7752
41 Nb [Kr] 5s14d4 652,1 1382 2416 3700 4877
42 Mo [Kr] 5s14d5 684,3 1559 2618 4480 5257
43 Tc [Kr] 5s24d5 702 1472 2850
44 Ru [Kr] 5s14d7 710,2 1617 2747
45 Rh [Kr] 5s14d8 719,7 1744 2997
46 Pd [Kr] 5s04d10 804,4 1875 3177
47 Ag [Kr] 5s14d10 731,0 2073 3361
48 Cd [Kr] 5s24d10 867,8 1631 3616
49 In [Kr] 5s24d105p1 558,3 1821 2704 5200
50 Sn [Kr] 5s24d105p2 708,6 1412 2943 3930 6974
51 Sb [Kr] 5s24d105p3 830,6 1595 2440 4260 5400
52 Te [Kr] 5s24d105p4 869,3 1790 2698 3610 5668
53 I [Kr] 5s24d105p5 1008 1846 3200
54 Xe [Kr] 5s24d105p6 =[Xe] 1170 2046 3099
55 Cs [Xe] 6s1 375,7 2234 3400
56 Ba [Xe] 6s2 502,8 965,2 3619
57 La [Xe] 6s25d1 538,1 1067 1850 4819 5940
58 Ce [Xe] 6f16s25d1 534,4 1047 1949 3546 6325
59 Pr [Xe] 4f36s2 527,2 1018 2086 3761 5551
60 Nd [Xe] 4f46s2 533,1 1035 2130 3898
61 Pm [Xe] 4f56s2 538,8 1052 2150 3970
62 Sm [Xe] 4f66s2 544,5 1068 2260 3990
63 Eu [Xe] 4f76s2 547,1 J1085 2404 4120
64 Gd [Xe] 4f76s25d1 593,4 1167 1990 4245
65 Tb [Xe] 4f96s2 565,8 1112 2114 3839
66 Dy [Xe] 4f106s2 573,0 1126 2200 3990
67 Ho [Xe] 4f116s2 581,0 1139 2204 4100
68 Er [Xe] 4f126s2 589,3 1151 2194 4120
69 Tm [Xe] 4f136s2 596,7 1163 2285 4120
70 Yb [Xe] 4f146s2 603,4 1175 2417 4203
71 Lu [Xe] 4f146s25d1 523,5 1340 2022 4366
72 Hf [Xe] 4f146s25d2 658,5 1440 2250 3216
73 Ta [Xe] 4f146s25d3 728,4 1500 2100
74 W [Xe] 4f146s25d4 758,8 1700 2300

254
Continuación…

Numero Configuración electrónica


atomico, Z Elemento en el estado fundamental
IE(I) IE(2) IE(3) IE(4) IE(5)
Continuación…
75 Re [Xe] 4f146s25d5 755,8 1260 2510
76 Os [Xe] 4f146s25d6 814,2 1600 2400
77 Ir [Xe] 4f146s25d7 865,2 1680 2600
78 Pt [Xe] 4f146s15d9 864,4 1791 2800
79 Au [Xe] 4f146s15d10 890,1 1980 2900
80 Hg [Xe] 4f146s25d10 1007 1810 3300
81 Ti [Xe] 4f146s25d106p1 589,4 1971 2878 4900
82 Pb [Xe] 4f146s25d106p2 715,6 1450 3081 4083 6640
83 Bi [Xe] 4f146s25d106p3 703,3 1610 2466 4370 5400
84 Po [Xe] 4f146s25d106p4 812,1 1800 2700
85 At [Xe] 4f146s25d106p5 930 1600 2900
86 Rn [Xe] 4f146s25d106p6 =[Rn] 1037
87 Fr [Rn] 7s1 393,0 2100 3100
88 Ra [Rn] 7s2 509,3 979,0 3300
89 Ac [Rn] 6d17s2 499 1170 1900
90 Th [Rn] 6d27s2 608,5 1110 1930 2780
91 Pa [Rn] 5f27s26d1 568 1130 1810
92 U [Rn] 5f37s26d1 597,6 1440 1840
93 Np [Rn] 5f47s26d1 604,5 1130 1880
94 Pu [Rn] 5f67s2 581,4 1130 2100
95 Am [Rn] 5f77s2 576,4 1160 2160
96 Cm [Rn] 5f77s26d1 578,0 1200 2050
97 Bk [Rn] 5f47s2 598,0 1190 2150
98 Cf [Rn] 5f47s2 606,1 1210 2280
99 Es [Rn] 5f47s2 619 1220 2330
100 Fm [Rn] 5f47s2 627 1230 2350
101 Md [Rn] 5f47s2 635 1240 2450
102 No [Rn] 5f47s2 642 1250 2600
103 Lr [Rn] 5f147s26d1 440(?)

255
Tabla A-12 Afinidad Electrónica (ΔHEA). Para e ciclo de Born-Haber

Cambio de entalpias aproximado, , asociado con la ganancia de un electrón por


un átomo o anión gaseoso. Una entalpia negativa ( H), pero afinidad electrónica positiva
(AE), corresponde a un proceso exotérmico.

Proceso ≈ EAH/kjmol-1
Hidrogeno H(g)+e- H-(g) -73

Grupo 1 Li(g)+e- Li-(g) -60


Na(g)+e- Na-(g) -53
K(g)+e- K-(g) -48
Rb(g)+e- Rb-(g) -47
Cs(g)+e- Cs-(g) -46

Grupo 15 N(g)+e- N-(g) ≈0


P(g)+e- P-(g) -72
As(g)+e- As-(g) -78
Sb(g)+e- Sb-(g) -103
Bi(g)+e- Bi-(g) -91

Grupo 16 O(g)+e- O-(g) -141


O-(g)+e- O2-(g) +798
S(g)+e- S-(g) -201
S-(g)+e- S2-(g) +640
Se(g)+e- Se-(g) -195
Te(g)+e- Te-(g) -190

Grupo 17 F(g)+e- F-(g) -328


Cl(g)+e- C-(g) -349
Br(g)+e- Br-(g) -325
I(g)+e- I-(g) -295

256
Tabla A-13 Entalpia De Sublimación y Disociación Estándar (298 k).

Las entalpias se dan en kj mol-1 para el proceso: En (estado estándar) E(g).

Los elementos (E) están ordenado su posición en la tabla periódica. Se excluyen actínidos y
lantánidos. Los gases nobles se omiten porque son monoatómicos a 298 K.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

H
218

Li Be B C N O F
161 324 582 717 473 249 79

Na Mg Al Si P S Cl
108 146 330 456 315 277 121

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
90 178 378 470 514 397 283 418 428 430 338 130 277 375 302 227 112

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
82 164 423 609 721 658 677 651 556 377 285 112 243 302 264 197 107

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
78 178 423 619 782 850 774 787 669 566 368 61 182 195 210 ≈146 92

257
Tabla A-14 Isotopic Massec And Natural Abundances.

This table lists the mass and percent natural abundance for the stable nuclides. The mass of the longest lived isotope is
given for elements without a stable nuclide. Nuclides marked with an asterisk (*) in the abundance column indicate that it is not
present in nature or that a meaningful natural abundance cannot be given. The isotopic mass data is from G. Audi, A. H.
Wapstra Nucl. Phys A. 1993, 565, 1-65 and G. Audi, A. H. Wapstra Nucl. Phys A. 1995,595, 409-480. The percent natural
abundance data is from the 1997 report of the IUPAC Subcommittee for IsotopicAbundance Measurements by K.J.R. Rosman,
P.D.P. Taylor Pure Appl. Chem. 1999, 71, 1593-1607

Simbolo Masa atomica simbolo Masa atomica simbolo Masa atomica


0e 33S 61Ni
0.00055 32.971458 60.931060
1n 34S 62Ni
1.00867 33.967867 61.938349
1H 36S 64Ni
1.007825 35.967081 63.927970
2H 35Cl 63Cu
2.014102 34.968853 62.929601
3H 37Cl 65Cu
3.016049 36.965903 64.927794
3He 36Ar 64Zn
3.016029 35.967546 63.929147
4He 38Ar 66Zn
4.002603 37.962732 65.926037
6Li 40Ar 70Zn
6.015122 39.962383 69.925325
7Li 39K 72Zn
7.016004 38.963707 71.91128
9Be 40K 69Ga
9.012182 39.963999 68.925581
10Be 41K 71Ga
10.01134 40.961826 70.924705
10B 40Ca 70Ge
10.012937 39.962591 69.924250
11B 42Ca 72Ge
11.009305 41.958618 71.922076
11C 43Ca 73Ge
11.00814 42.958767 72.923459
12C 44Ca 74Ge
12.000000 43.955481 73.921178
13C 46Ca 76Ge
13.003355 45.953693 75.921403
14C 48Ca 75As
14.003242 47.952534 74.921596
14N 45Sc 79As
14.003074 44.955910 78.90288
15N 46Ti 74Se
15.000109 45.952629 73.922477
16O 47Ti 76Se
15.994915 46.951764 75.919214
17O 48Ti 77Se
16.999132 47.947947 76.919915
18O 49Ti 78Se
17.999160 48.947871 77.917310
18F 50Ti 80Se
17.99601 49.944792 79.916522
19F 50V 82Se
18.998403 49.947163 81.916700
20Ne 51V 79Br
19.992440 50.943964 78.918338
21Ne 50Cr 81Br
20.993847 49.946050 80.916291
22Ne 52Cr 87Br
21.991386 51.940512 86.9028
23Na 52Cr 78Kr
22.989770 52.940654 77.920386
24Mg 54Cr 80Kr
23.985042 53.938885 79.916378
26Mg 55Mn 82Kr
25.982593 54.938050 81.913485
26Al 54Fe 83Kr
25.97977 53.939615 82.914136
27Al 56Fe 84Kr
26.981538 55.934942 83.911507
28Al 57Fe 86Kr
27.97477 56.935399 85.910610
28Si 58Fe 85Rb
27.976927 57.933280 84.911789
29Si 59Co 87Rb
28.976495 58.933200 86.909183
30Si 58Ni 89Rb
29.973770 57.935348 88.8913
31P 59Ni 84Sr
30.973762 58.91897 83.913425
32S 60Ni 86Sr
31.972071 59.930791 85.909262
258
Continuación…

simbolo Masa atomica Simbolo Masa atomica simbolo Masa atomica


87 114 138
Sr 86.908879 Cd 113.903358 La 137.907107
88 115 139
Sr 87.905614 Cd 114.8791 La 138.906348
90 116 136
Sr 88.8869 Cd 115.904755 Ce 135.907144
89 113 138
Y 88.905848 In 112.904061 Ce 137.905986
90 115 140
Zr 89.904704 In 114.903878 Ce 139.905434
91 112 142
Zr 90.905645 Sn 111.904821 Ce 141.909240
92 114 144
Zr 91.905040 Sn 113.902782 Ce 143.8817
94 115 146
Zr 93.906316 Sn 114.903346 Ce 145.8868
96 116 141
Zr 95.908276 Sn 115.901744 Pr 140.907648
93 117 144
Nb 92.906378 Sn 116.902954 Pr 143.8809
92 118 142
Mo 91.906810 Sn 117.901606 Nd 141.907719
94 119 143
Mo 93.905088 Sn 118.903309 Nd 142.909810
95 120 144
Mo 94.905841 Sn 119.902197 Nd 143.910083
96 122 145
Mo 95.904679 Sn 121.903440 Nd 144.912569
97 124 146
Mo 96.906021 Sn 123.905275 Nd 145.913112
98 121 148
Mo 97.905408 Sb 120.903818 Nd 147.936889
99 123 150
Mo 98.8846 Sb 122.904216 Nd 149.920887
100 120 145
Mo 99.907477 Te 119.904020 Pm 144.912744
98 122 144
Tc 97.907216 Te 121.903047 Sm 143.911995
96 123 147
Ru 95.907598 Te 122.904273 Sm 146.914893
98 124 148
Ru 97.905287 Te 123.902819 Sm 147.914818
99 125 149
Ru 98.905939 Te 124.904425 Sm 148.917180
100 126 150
Ru 99.904220 Te 125.903306 Sm 149.917271
101 128 152
Ru 100.905582 Te 127.904461 Sm 151.919728
102 130 154
Ru 101.904350 Te 129.906223 Sm 153.922205
104 127 151
Ru 103.905430 I 126.904468 Eu 150.919846
106 124 153
Ru 105.8832 Xe 123.905896 Eu 152.921226
103 126 157
Rh 102.905504 Xe 125.904269 Eu 156.8908
102 128 152
Pd 101.905604 Xe 127.903530 Gd 151.919788
104 129 154
Pd 103.904035 Xe 128.904779 Gd 153.920862
105 130 155
Pd 104.905084 Xe 129.903508 Gd 154.922619
106 131 156
Pd 105.903483 Xe 130.905082 Gd 155.922120
108 132 157
Pd 107.903894 Xe 131.904154 Gd 156.923957
110 134 158
Pd 109.905152 Xe 133.905395 Gd 157.924101
107 136 160
Ag 106.905093 Xe 135.907220 Gd 159.927051
109 133 159
Ag 108.904756 Cs 132.905447 Tb 158.925343
106 130 156
Cd 105.906458 Ba 129.906310 Dy 155.924278
108 132 158
Cd 107.904183 Ba 131.905056 Dy 157.924405
109 134 160
Cd 108.8786 Ba 133.904503 Dy 159.925194
110 135 161
Cd 109.903006 Ba 134.905683 Dy 160.926930
111 136 162
Cd 110.904182 Ba 135.904570 Dy 161.936795
112 137 163
Cd 111.902757 Ba 136.905821 Dy 162.928728
113 138 164
Cd 112.904401 Ba 137.905241 Dy 163.929171

259
Continuación…

simbolo Masa atomica Simbolo Masa atomica simbolo Masa atomica


165 194 243
Ho 164.930319 Pt 193.962664 Am 243.061373
162 195 242
Er 161.928715 Pt 194.964774 Cm 242.0061
164 196 247
Er 163.929175 Pt 195.964935 Cm 247.070347
166 198 245
Er 165.930290 Pt 197.967876 Bk 245.0129
167 196 247
Er 166.932045 Au 195.9231 Bk 247.070299
168 197 248
Er 167.932368 Au 196.966552 Cf 248.0186
170 196 251
Er 169.935460 Hg 195.965815 Cf 251.079580
169 198 251
Tm 168.934211 Hg 197.966752 Es 251.0255
168 199 252
Yb 167.933894 Hg 198.968262 Es 252.082972
170 200 252
Yb 169.934759 Hg 199.968309 Fm 252.0278
171 201 254
Yb 170.936322 Hg 200.970285 Fm 25.0331
172 196 257
Yb 171.936378 Hg 195.9219 Fm 257.095099
173 202 258
Yb 172.938207 Hg 201.970626 Md 258.098425
174 204 259
Yb 173.938858 Hg 203.973476 No 259.101024
176 203 262
Yb 175.942568 Tl 202.972329 Lr 262.109692
175 205 263
Lu 174.940768 Tl 204.974412 Rf 263.118313
176 204 262
Lu 175.942582 Pb 203.973029 Db 262.011437
174 206 266
Hf 173.940040 Pb 205.974449 Sg 266.012238
176 207 264
Hf 175.941402 Pb 206.975881 Bh 264.012496
177 208 269
Hf 176.943220 Pb 207.976636 Hs 269.001341
178 209 268
Hf 177.943698 Bi 208.980383 Mt 268.001388
179 209 272
Hf 178.945815 Po 208.982416 Uun 272.001463
180 210 272
Hf 179.946549 Po 209.9368 Uuu 272.001535
180 218 277
Ta 179.947466 Po 217.9628 Uub 277
181 210 289
Ta 180.947996 At 209.987131 Uuq 289
180 222 289
W 179.946706 Rn 222.017570 Uuh 289
182 223 293
W 181.948206 Fr 223.019731 Uuo 293
183 226
W 182.950224 Ra 226.025403
184 227
W 183.950933 Ac 227.027747
186 230
W 185.954362 Th 229.9837
185 232
Re 184.952956 Th 232.038050
187 231
Re 186.955751 Pa 231.035879
184 234
Os 183.952491 Pa 233.9934
186 233
Os 185.953838 U 232.9890
187 234
Os 186.955748 U 234.040946
185 235
Re 184.952956 U 235.043923
188 238
Os 187.955836 U 238.050783
189 239
Os 188.958145 U 239.0038
190 237
Os 189.958445 Np 237.048167
192 239
Os 191.961479 Np 239.0019
191 239
Ir 190.960591 Pu 239.0006
193 241
Ir 192.962924 Pu 241.0051
190 244
Pt 189.959930 Pu 244.064198
192 241
Pt 191.961035 Am 241.0045
260
Tabla A-15 Constantes De Ionización De Acidos Débiles a 25 .

Acido Formula y ecuación de ionización Ka


Acético CH3COOH +
H +CH3COO - 1,8 x 10-5
Arsenico H3AsO4 H++ H2AsO4- 2,5 x 10-4=ka1
H2AsO4- H++ HAsO42- 5,6 x 10-8=ka2
HAsO42- H++ AsO43- 3,0 x 10-13=ka3
Arsenioso H3AsO3 H++ H2AsO3- 6,0 x 10-10=ka1
H2AsO3- H++ HAsO32- 3,0 x 10-14=ka2
Benzoico C6H5COOH H++ C6H5COO- 6,3 x 10-5
Borico* B(OH)3 H++ BO(OH)2- 7,3 x 10-10=ka1
BO(OH)2- H++ BO2(OH)2- 1,8 x 10-13=ka2
BO2(OH)2- H++ BO33- 1,6 x 10-14=ka3
Carbonico H2CO3 H++ HCO3- 4,2 x 10-7=ka1
HCO3- H++ CO32- 4,8 x 10-11=ka2
Cianhídrico HCN H++ CN- 4,0 x 10-10
Ciánico H++ OCN- 3,5 x 10-4
Cítrico C3H5O(COOH3) H++ C4H5O(COOH3)2- 7,4 x 10-3=ka1
C4H5O(COOH3)2- H++ C5H5O5COOH2- 1,7 x 10-5=ka2
C5H5O5COOH2- H++ C6H5O73- 7,4 x 10-7=ka3
Fenol HC6H5O H++ C6H5O 1,3 x 10-10
Fluorhídrico HF H++ F- 7,2x 10-4
Formico HCOOH H++ HCOO- 1,8 x 10-4
Fosfórico H3PO4 H++ H2PO4- 7,5 x 10-3=ka1
H2PO4- H++ HPO42- 6,2 x 10-8=ka2
HPO42- H++ PO43- 3,6 x 10-13=ka3
Fosforoso H3PO3 H++ H2PO3- 1,6 x 10-2=ka1
H2PO3- H++ HPO32- 7,0 x 10-7=ka2
Hidrazoico HN3 H++ N3- 1,9 x 10-5
Hipobromoso HOBr H++ OBr- 2,5 x 10-9
Hipocloroso HOCl H++ OCl- 3,5 x 10-8
Hipoyodoso HOI H++ OI- 2,3 x 10-11
Nitroso HNO2 H++ NO2- 4,5 x 10-4
Oxálico (COOH)2 H++ COOCOOH- 5,9 x 10-2=ka1
COOCOOH- H++ (COO)2- 6,4 x 10-5=ka2
Peróxido de hidrogeno H2O2 H++ HO2- 2,4 x 10-12
Selénico H2SeO4 H++ HSeO4- Muy grande=ka1
HSeO4- +
H + SeO4 2- 1,2 x 10-2=ka2
Selenioso H2SeO3 H++ HSeO3- 2,7 x 10-3=ka1
HSeO3- H++ SeO32- 2,5 x 10-7=ka2
Sulfhídrico H2S H++ HS- 1,0 x 10-7=ka1
HS- H++ S2- 1,0 x 10-19=ka2

261
Continuación…

Acido Formula y ecuación de ionización Ka


Sulfúrico H2SO4 H++ HSO4- Muy grande=ka1

HSO4- H++ SO42- 1,2 x 10-2=ka2


Sulfuroso H2SO3 H++ HSO3- 1,2 x 10-2=ka1
HSO3- H++ SO32- 6,2 x 10-8=ka2
Telurioso H2TeO3 H++ HTeO3- 2 x 10-3=ka1
HTeO3- H++ TeO32- 1 x 10-8=ka2

262
Tabla A-16 Constantes De Ionización De Bases Débiles a 25 .

Base Formulación y ecuación de ionización Kb


-
Amoniaco NH3 + H2O NH4+ +OH 1,8 x 10-5
Anilina C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ +OH- 4,2 x 10-10
Dimetilamina (CH3)2NH + H2O (CH3)2NH2+ +OH- 7,4 x 10-4
Etillendiamina (CH2)2(NH2)2 + H2O (CH2)2(NH2)2H+ +OH- 8,5 x 10-5=kb1
(CH2)2(NH2)2H+ + H2O (CH2)2(NH2)2H22+ +OH- 2,7 x 10-8=kb2
Hidracina N2H4 + H2O N2H5+ +OH- 8,5 x 10-7=kb1
N2H5+ + H2O N2H62+ +OH- 8,9 x 10-16=kb2
Hydroxylamina NH2OH + H2O NH3OH+ +OH- 6,6 x 10-9
Metilamina CH3NH2 + H2O CH3NH3+ +OH- 5,0 x 10-4
Piridina C5H5N + H2O C5H5NH+ +OH- 1,5 x 10-9
Trimetilamina (CH3)3N + H2O (CH3)3NH+ +OH- 7,4 x 10-5

263
Tabla A-177 Constantes Numericas De Los Atomos .

Elemento R conv. D DI RE EN 2,08 √RE Zef


(pauling)
1 H 0,37 --- --- 3,55 2,1 3,92 0,70
2 He 0,93 0,59 0,59 --- --- --- 1,40
3 Li 1,34 0,30 0,65 0,74 1,0 1,79 1,00
4 Be 0,90 1,31 0,70 1,91 1,5 2,88 1,70
5 B 0,82 2,16 0,76 2,84 2,0 3,50 2,25
6 C 0,77 3,11 0,82 3,79 2,5 4,05 2,90
7 N 0,75 3,95 0,88 4,49 3,0 4,41 3,55
8 O 0,73 4,90 0,94 5,21 3,5 4,75 4,20
9 F 0,72 5,75 1,00 5,75 4,0 4,99 4,85
10 Ne 1,31 1,06 1,06 --- --- --- 5,50
11 Na 1,54 0,72 1,03 0,70 0,9 1,74 1,85
12 Mg 1,30 1,30 1,00 1,56 1,2 2,56 2,50
13 Al 1,18 1,88 0,97 1,94 1,5 2,90 3,15
14 Si 1,11 2,46 0,94 2,62 1,8 3,37 3,80
15 P 1,06 3,04 0,91 3,34 2,1 3,80 4,45
16 S 1,02 3,62 0,88 4,11 2,5 4,22 5,10
17 Cl 0,99 4,19 0,85 4,93 3,0 4,62 5,75
18 Ar 1,74 0,82 0,82 --- --- --- 6,40
19 K 1,96 0,60 0,84 0,56 0,8 1,55 1,85
20 Ca 1,74 0,91 0,87 1,22 1,0 2,30 2,50
21 Sc 1,44 1,68 0,89 1,88 1,3 2,85 2,65
22 Ti 1,36 2,09 0,92 2,27 1,6 3,13 2,80
29 Cu 1,38 2,66 1,09 2,43 1,7 3,24 3,35
30 Zn 1,31 3,18 1,12 2,84 1,5 3,50 4,00
31 Ga 1,26 3,70 1,14 3,23 1,6 3,74 4,65
32 Ge 1,22 4,20 1,17 3,59 1,7 3,94 5,30
33 As 1,19 4,67 1,19 3,91 2,0 4,11 5,95
34 Se 1,16 5,19 1,22 4,25 2,4 4,29 6,60
35 Br 1,14 5,65 1,24 4,53 2,8 4,434 7,25
36 Kr 1,89 1,27 1,27 --- --- --- 7,90
37 Rb 2,11 0,94 1,28 0,53 0,8 1,51 1,85
38 Sr 1,92 1,28 1,28 1,10 1,0 2,18 2,50
39 Y 1,62 2,26 1,29 1,75 1,3 2,75 2,65
40 Zr 1,48 2,94 1,30 2,26 1,6 3,13 2,80
47 Ag 1,53 3,13 1,36 2,30 1,7 3,15 3,35
48 Cd 1,48 3,54 1,36 2,59 1,4 3,35 4,00
49 In 1,44 3,92 1,37 2,86 1,5 3,52 4,65
50 Sn 1,41 4,28 1,38 3,10 1,7 3,66 5,30
51 Sb 1,38 4,68 1,39 3,37 1,8 3,82 5,95
52 Te 1,35 5,05 1,39 3,62 2,1 3,96 6,60
53 I 1,33 5,38 1,40 3,84 2,5 4,08 7,25
54 Xe 2,09 1,41 1,41 --- ---- --- 7,90
55 Cs 2,25 1,15 1,42 0,49 0,7 1,45 1,85
264
56 Ba 1,98 1,72 1,43 1,02 0,9 2,10 2,50
Continuación…

Elemento R conv. D DI RE EN(pauling) 2,08√RE Zef


57 La 1,69 2,82 1,48 1,90 1,1 2,91 2,65
79 Au 1,50 5,59 1,94 2,88 2,1 3,53 3,35
80 Hg 1,49 5,75 1,96 2,93 1,9 3,53 4,00
81 Tl 1,48 5,97 1,98 3,02 1,9 3,61 4,65
82 Pb 1,47 6,16 2,01 3,06 1,8 3,64 5,30
83 Bi 1,46 6,38 2,03 3,14 1,8 3,70 5,95
86 Rn 2,14 2,09 2,09 --- --- --- 7,90

265
Tabla A-18 Descomposicion de La Luz Blanca.

266
Tabla A-19 Descomposicion de La Luz Blanca.

267
CONTENIDO.
UNIDAD I
1. Espectro atómicos 4
1.1 Espectro de emisión 4
1.2 Espectro de adsorción. 4
1.3 Espectro electromagnético 5
2. La frecuencia 8
3. La longitud de onda 8
4. La distancia entre cresta o valles. 9
5. Resuelva. 10

UNIDAD II
1. Estructura electrónica del átomo. 12
1.1 Isaac newton. 12
1.2 William H. Wollaston 12
1.3 Joseph fraunhofer 12
1.4 Gustav R. kirchoff y Robert w. Bunsen. 12
1.5 Johann j. Balmer 13
1.6 Otros investigadores. 14
1.7 Johnnes r. Rydberg. 15
1.8 Max Planck. 15
1.9 Albert Einstein 16
2. Efecto fotoeléctrico 17
3. Interpretación cuántica del efecto fotoeléctrico. 20
3.1 Electricidad. 20
3.2 Formulación matemática. 20
4. El efecto fotoeléctrico y los fotones en la actualidad. 21
5. Efecto Compton. 21
6. Niels Bohr. 22
7. Louis de Broglie. 23
8. Arnold Sommerfeld. 24
8.1 La teoría atómica moderna. 25
9. Werner Heisenberg. 25
10. Erwin Schrödinger 26
11. Otros investigadores. 26
11.1 Orbital atómico (OA). 26
12. Principios para distribuir los electrones en los orbitales. 28
12.1 Principio de Aufbau o de distribución electrónica. 28
12.2 Principio de exclusión de Pauli. 28
12.3 Regla de Hund. 28
13. Configuración electrónica y diagramas de orbitales. 28
14. Bloques de la tabla periódica. 28
15. Configuración electrónica. 29

268
15.1 Configuración electrónicas larga. 29
15.2 Configuración electrónica corta. 29
16. Diagrama de orbitales. 30
17. Carga nuclear efectiva. 30
18. La ley de atracción de coulomb. 31
19. Ejercicio 33

UNIDAD III
1. Propiedades periódicas. 38
2. Relaciones de tamaño atómico. 38
3. Radio atómico. 38
4. Volumen Atómico y Molecular 38
5. Energía de ionización (IE). 39
6. Afinidad electrónica (EA). 40
7. Volumen atómico (VA). 40
8. Electronegatividad (x). 40
9. Mulliken XM. 40
10. Allred y rochow, XAR. 41

UNIDAD IV
1. Teoría de enlace. 44
1.1 Enlace químico. 44
1.2 Enlace iónico. 44
1.3 Distancia interionica (Di). 44
1.4 Enlace covalente. 44
2 Longitud de enlace. 45
2.1 Enlaces metálicos. 46
2.2 Enlace puente de hidrogeno. 47
3 Función químico-biológica de los puentes de hidrógenos. 47
4 Fuerzas de van der Waals o fuerza de London. 48
5 Regla del octeto o de los ocho. 48
6 Estructura de puntos Lewis. 48
7 Carga formal. 51
8 Teoría de Lewis. 52
9 Estructuras resonantes. 53
10 Teorías del enlace de valencia, TEV. 53
11 Resumen de conceptos 54
12 Modelo de repulsión de los pares de electrones de la capa de valencia (RPECV). 55
13 Posible distribución de los grupos de electrones. 56
13.1Geomtrias de grupos de electrones. 56
14 Angulos de enlaces. 56
15 Hibridación de orbitales. 57
15.1Hibridacion. 57
16 Orbitales hidridos sp. 57

269
17 Orbitales sp2 y sp3. 58
18 Hibridación de orbitales d. 60
19 Ejercicios. 64

UNIDAD V
1. Teoría de los orbitales moleculares (TOM). 67
2. Combinación lineal de orbitales atómicos (CLOA). 67
3. Secuencias para determinar la configuración del orbital molecular. 69
4. Orden de enlace (OE). 70
5. Enlaces múltiples 70
6. Enlace sigma (σ). 70
7. Enlace pi(л) 70
8. Teorías de las bandas. 72
9. Resumen. 73
10.Ejercicios 74
UNIDAD VI
1. Energía en los cambios químicos. 76
1.1 Calor (q). 76
1.2 Calor especifico (qe). 76
1.3 Calor calorífica (cp). 76
1.4 Calor de fusión (qf). 76
1.5 Calor de vaporización (qv). 76
1.6 Calor de sublimación (qs). 77
2 Energía de disociación ( ). 77
3 Cambio de energía interna (Ei). 77
4 Calor de reacción o cambio de entalpia. 79
5 Entalpia de formación ( ). 82
6 Ley de Hess y energía de enlace. 83
7 Adictividad de energía de enlace. 84
8 Entalpia de disociación de enlace. 85
9 Ciclo termodinamico de Born-Haber. 85
10 Entalpia de red cristalina o de ligadura. 86
11 Calor de formación de un compuesto iónico. 86
12 Entalpia de reacción y de formación. 87
12.6 Entalpia de reacción ( ). 87
12.7 Entalpia de formación ( ). 87
13 Cambios de energía en la formación de cristales iónicos. 88
14 Forma que se interrelacionan las energías. 89
15 Ejercicios 91

270
UNIDAD VII. Teoría acida-base
1. Teoría acido-base. 94
2.Teoría de bronsted-lowery. 94
2.1Pares conjugados acido-base. 95
2.2Fuerzas relativas de ácido y base. 97
2.3Autoionización del agua. 98
3.Producto iónico del agua. 98
4.Escala del ph. 99
4.1Otras escalas ¨p¨. 100
4.2 Medición de ph. 101
4.3 Ácido y bases fuertes. 101
4.4Acido fuerte. 101
4.5 Bases fuertes. 101
5.Ácidos débiles. 101
6.Fuerzas de los hidrácidos. 102
7.Fuerzas de los oxácidos. 102
7.1Ricci. 103
8.Calculo de la Ka a partir del ph. 103
9.Teoría acido-base de Lewis. 104
9.1Reacciones de neutralización. 105
10.Teoría acido base de usanovich. 105
11.Teoría acido base de lux y flood. 106
12.Teoría general acido-base. 106
13.Indicadores acido-base. 107
14.Teoría de Pearson: ácidos, bases duras y blandas. 107
15.Sistema disolvente. 108
16.Ejercicios 113
UNIDAD VIII
BLOQUE S.
1.Hidrogeno métodos de preparación. 116
2.Metodos habituales de preparación del hidrogeno. 116
3.Obtencion en el laboratorio. 116
4.Porduccion comercial. 116
4.1 Metodo del gas de agua. 116
4.2 Vapor de hidrocarburo. 116
4.3 Electrolisis del agua. 117
5.Aplicaciones. 117
6.Elemento de grupo 1(alcalino). 118
7.Reacciones de los elementos del grupo 1. 118
7.1 El proceso solvay. 119
7.2 Método leblanc. 120

271
7.3 Otras reacciones. 120
8.Aplicaciones. 120
9.Litios. 120
9.1Algunos compuestos importantes. 121
10.Sodio. 121
11.Potasio. 122
11.1Algunos compuestos importantes. 123
12.Francio. 123
13.Reacciones de algunos elementos del grupo 2. (alcalino térreos) 125
14.Aplicaciones. 127
15.Berilio. 127
15.1Algunos compuestos importantes. 127
16. Magnesio. 127
16.1Algunos compuestos importantes. 127
17. Calcio. 127
17.1 Algunos compuestos importantes. 128
18. Estroncio. 128
18.1 Algunos compuestos importantes. 128
19. Bario. 128
19.1 Algunos compuestos importantes. 129
20. Ejercicios 130

UNIDAD IX.
BLOQUE P.
1.Elemento del grupo 13 (familia boro y aluminio). 133
2.Métodos habituales de la preparación de los elementos del grupo 13. 133
3.Reacciones de los elementos del grupo 13. 133
3.1Procesos halt-herault. 133
4.Aplicaciones. 134
5.Boro. 134
5.1Algunos compuestos importantes. 135
6. Aluminio. 135
6.1 Algunos compuestos importantes. 135
7.Galio. 135
8. Indio. 136
8.1 Otras aplicaciones. 136
8.2 Algunos compuestos importantes. 136
9.Talio. 137
9.1Algunos compuestos importantes. 137
10.Elemento del grupo 14 (familia carbono y silicio). 138
11.Métodos habituales de preparación del elemento del grupo 14. 138
12.Algunas reacciones del carbona y silicio. 138
13.El monóxido de carbono. 139
14.El dióxido de carbono. 139
15.La estructura del grafito. 140
272
15.1Aplicaciones 140
15.2Algunos compuestos importantes. 140
16.Silicio. 141
16.1silicato. 141
16.2Silicones. 141
17.Germanio. 142
18.Estaño. 143
18.1Algunos compuestos importantes. 144
19.Plomo. 144
19.1Algunos compuestos importantes. 146
20. Elemento del grupo 15 (Pnicógenos). 147
21. Métodos habituales de preparaciones de los elementos del grupo 15. 147
22. Reacciones de los elementos del grupo 15. 147
23. Aplicaciones. 149
24. Nitrógenos. 149
24.1 Óxido de nitrógeno. 149
24.2 nitrito de sodio. 149
24.3 Algunos compuestos importantes. 151
25. Fosforo. 151
25.1 Algunos compuestos importantes. 152
26. Arsénico. 153
26.1Algunos compuestos importantes. 153
27. Antimonio. 153
27.1 Algunos compuestos importantes. 154
28. Bismuto. 154
28.1 Algunos compuestos importantes. 154
29. Elemento del grupo 16(Calcógenos). 155
30. Métodos habituales de preparaciones de los elementos del grupo 16. 155
31. Reacciones de los elementos del grupo 16. 155
32. Aplicaciones. 156
33. Oxigeno. 156
33.1 Algunos compuestos importantes. 157
34. Azufre. 158
34.1 Algunos compuestos importantes. 158
35. Selenio. 158
35.1 Algunos compuestos importantes. 158
36. Teluro. 159
36.1 Algunos compuestos importantes. 159
37. Polonio. 159
38. ¿Qué efecto puede tener sobre el ser humano? 159
38. Elemento del grupo 17(Halógenos). 160
39. Métodos habituales de preparaciones de los elementos del grupo 17. 161
40. Reacciones de los elementos grupo 17. 161
41.Aplicaciones. 161
42. Flúor. 161
273
42.1 Algunos compuestos importantes. 162
43. Cloro. 162
43.1 Algunos compuestos importantes. 163
44. Bromo. 164
44.1 Algunos compuestos importantes. 164
45. Yodo o Iodo. 165
45.1 Algunos compuestos importantes. 165
46. El ástato. 165
47. Elemento del grupo 18(gases nobles). 166
48. Métodos habituales de preparaciones de los elementos del grupo 18. 166
49. Aplicaciones. 166
50. Helio. 166
51. Neon. 167
52. Argón. 168
53. Kripton. 168
54. Xenón. 169
55. Radón. 169
56. conteste y resuelva 170

UNIDAD X.
Bloque D.
1.Elementos del grupo 3. 175
2.Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 3. 175
3.Aplicaciones. 175
4.Escandio. 175
5.Ytrio. 175
5.1 Algunos compuestos importantes. 175
6.Lantano. 175
7.Elemento del grupo 4. 176
8.Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 4. 176
9.Aplicaciones. 176
10.Titanio. 176
10.1 Algunos compuestos importantes. 177
11.Zirconio. 177
12.Hafnio. 177
13.Elemento del grupo 5. 178
14.Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 5. 178
15.Aplicaciones. 178
16.Vanadio. 178
16.1 Algunos compuestos importantes. 178
17. Niobio. 178
18. Tántalo. 179
18.1 Algunos compuestos importantes. 179
19. Elemento del grupo 6. 179
20. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 6. 179
274
21. Aplicaciones. 179
22. Cromo. 179
22.1 Algunos compuestos importantes. 180
23. Molibdeno. 180
23.1 Algunos compuestos importantes. 180
24. Wolframio. 180
24.1 Algunos compuestos importantes. 180
25. Elemento del grupo 7. 181
26. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 7. 181
27. Aplicaciones. 181
28. Manganeso. 181
28.1 Algunos compuestos importantes. 182
29. Tecnecio. 182
29.1 Algunos compuestos importantes. 182
30. Renio. 182
31. Elemento del grupo 8. 183
32. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 8. 183
33. Aplicaciones. 183
34. Hierro. 183
34.1 Algunos compuestos importantes. 183
35. Rutenio. 184
36. Osmio. 184
37. Elemento del grupo 9. 184
38. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 9. 184
39. Aplicaciones. 184
40. Cobalto. 184
40.1 Algunos compuestos importantes. 185
41. Radio. 185
41.1 Algunos compuestos importantes. 185
42. Iridio. 185
43. Elemento del grupo 10. 186
44. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 10. 186
45. Aplicaciones. 186
46. Niquel. 186
46.1 Algunos compuestos importantes. 187
47. Paladio. 187
48. Platino. 187
48.1 Algunos compuestos importantes. 188
49. Elemento del grupo 11. 188
50. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 11. 188
51. Aplicaciones. 189
52. Cobre. 189
53. Bronce. 189
54. Latón. 189
54.1 Algunos compuestos importantes. 189
275
55. Plata. 190
55.1 Algunos compuestos importantes. 190
56. Oro. 190
56.1 Algunos compuestos importantes. 191
57. Elemento del grupo 12. 191
58. Métodos habituales de preparación de los elementos del grupo 12. 191
59. Aplicaciones. 191
60. Zinc. 191
60.1 Algunos compuestos importantes. 191
61. Cadmio. 192
62. Mercurio. 192
62.1 Algunos compuestos importantes. 192
63. Ejercicios 193

UNIDAD XI.
BLOQUE F
1.Elemento del bloque f. 196
2.Métodos habituales de preparación d elos elementos del bloque f. 196
3.Preparación de elementos artificiales de la serie de los actínidos. 196
4.Preparación de elementos transactinidos (artificiales). 197
5.Lantanoides. 197
5.1Generalidades. 197
6.Elementos raros. 198
7.El coste ecológico de la riqueza. 198
8.Moldes de lantano. 199
9.Efectos de los elementos raros sobre la salud. 200
10.Efectos ambientales de los elementos raros. 200
11.El escandio. 201
12.El itrio. 202
13.El lantano. 203
14.El cerio. 204
15.El proseodinio. 204
16.El neodimio. 205
17.El prometió. 206
18.El samario. 207
19.El europio. 207
20.El gadolinio. 208
21.El terbio. 209
22.El disprosio. 210
23.El holmio. 210
24.El erbio. 211
25.El tulio. 212
26.El iterbio. 213
27.El lutecio. 215
28.El torio: la alternativa nuclear. 216

276
29.Producción de energía por fisión nuclear. 217
29.1 Fusion nuclear. 217
30.Aspecto de salud y seguridad de las radiaciones. 221
30.1 Unidades para medir la radiación. 221
30.2 Radiación: dosis y efectos. 222
30.3 Medición nuclear: radioterapia. 223
30.4 Métodos analíticos: los isotopos como marcadores. 223
30.5 Irradiación de alimentos. 224
31. Pérdida de masa. 225
31.1 Pérdida de masa y energía nuclear de enlace. 225
31.2 Equivalencia de masa-energía. 236
32. Ejercicios 238

UNIDAD XII.
COMPUESTO DE COORDINACION.
1.Metales de transición. 231
2.Complejos de los metales de transición. 231
3.Isomería de complejos de coordinación, cis y trans. 232
4.Compuesto de coordinación. 233
4.1Numero de coordinación. 233
5.Usos de los complejos de coordinación 233
6.Nomenclatura de complejos de metales de transición. 233

Apéndice
TABLA A-1 CONSTANTES FÍSICAS GENERALE 236
TABLA A-2 PREFIJOS PARA FRACCIONES Y MÚLTIPLOS DE UNIDADES. 237
TABLA A-3 UNIDADES DE MEDICIÓN COMUNES 238
TABLA A-4 AFINIDADES ELECTRÓNICAS DE LOS ELEMENTOS DEL GRUPO PRINCIPAL, EA (KJ/MOL). 239
TABLA A-5 CALOR ESPECÍFICOS PARA ALGUNAS SUSTACIAS. 240
TABLA A-6 ENERGIAS DE ENLACE MEDIAS (KJ/MOL). 241
TABLA A-7 LONGITUD DE ENLACE (PM). 242
TABLA A-8 SELECCIÓN DE ENERGÍAS RETICULARES (ΔHR). 243
TABLA A-9 GEOMETRIA MOLECULAR EN FUNCIÓN DE LA GEOMETRÍA DE LOS
GRUPOS DE ELECTRONES. 244
TABLA A-10 VALORES TERMODINÁMICOS (ΔHF) SELECCIONADOS A 298.15 K. 246
TABLA A-11 ENERGIA DE IONIZACIÓN (ΔHIE). 251
TABLA A-12 AFINIDAD ELECTRÓNICA (ΔHEA). 254
TABLA A-13 ENTALPIA DE SUBLIMACIÓN Y DISOCIACIÓN ESTÁNDAR (298 K). 255
TABLA A-14 ISOTOPIC MASSEC AND NATURAL ABUNDANCES. 256
TABLA A-15 CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE ACIDOS DÉBILES A 25 . 259
TABLA A-16 CONSTANTES DE IONIZACIÓN DE BASES DÉBILES A 25 . 261
TABLA A-17 CONSTANTES NUMERICAS DE LOS ATOMOS 262
TABLA A-18 DESCOMPOSICION DE LA LUZ BLANCA. 264

277
TABLA A-20 DESCOMPOSICION DE LA LUZ BLANCA. 265

278

También podría gustarte