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Titu Laci Ones
Titu Laci Ones
[H+] 1,0.10-1
As, el pH de la solucin es 1,00 y su pH es 13,00. Ntese que la aproximacin de
[H+] [Cl-] es totalmente correcta en soluciones bastante concentradas de HCl. Sin
embargo, en soluciones muy diluidas de HCl, digamos 1,0.10 -7 M, resultara un
gran error despreciar los H+ del agua. En tal caso, necesitaramos sustituir [OH -] en
la ecuacin (2), lo que nos da
Kw
[H+] = --------- + [Cl-]
[H+]
pH = 1,18
Los valores de pH para los otros volmenes de titulante (antes del pounto de
equivalencia) se pueden calcular en forma similar.
Aproximaciones. En este caso tenemos cuatro especies: H +, OH-, Cl- y Na+. Las
cuatro ecuaciones son
[H+] [OH-] = Kw = 1,0.10-14 (1)
[Na+] + [H+] = [OH-] + [Cl-] (2)
[Cl ] = 5,00 mmoles/60,0 ml = 0,0833
-
(3)
[Na+] = 1,00 mmol/60,0 ml = 0,0167 (4)
Puesto que la solucin es cida, en la ecuacin (2) se puede despreciar [OH -]; esto
nos da
0,0167 + [H+] = 0,0833
[H+] = 0,0666 M
De (1)
[OH-] = 1,50.10-13
es obvio que el error que se comete al despreciar [OH -] en la ecuacin (2) es
despreciable.
c) pH en el punto de equivalencia. El punto de equivalencia se alcanza cuando se
han adicionado 50,0 ml de NaOH. Debido a que la sal que se forma en la reaccin (NaCl)
no es cida ni bsica en solucin acuosa (no se hidroliza), la solucin es neutra: [H +] =
[OH-] = 1,0.10-7. Por lo tanto, el pH es 7,00, como en el agua pura.
d) pH despus de la adicin de 60,0 ml de base. En este punto se han adicionado
60,0 ml x 0,100 mmol/ml = 6,00 mmol de OH -. Tenemos 6,00 5,00 = 1,00 mmol en
exceso de OH- en 110 ml de solucin. Por lo tanto,
1,00 mmol
[OH-] = --------------- = 9,1.10-3 mmol/ml
110,0 ml
pOH = 2,04
pH = 11,96
Aproximaciones. An tenemos cuatro especies: H+, OH-, Cl- y Na+. Las cuatro
ecuaciones son
[H+] [OH-] = Kw = 1,0.10-14 (1)
[Na+] + [H+] = [OH-] + [Cl-] (2)
[Cl-] = 5,00 mmoles/110,0 ml = 0,0455 (3)
[Na+] = 6,00 mmol/110,0 ml = 0,0545 (4)
Puesto que la solucin es bsica, podemos despreciar [H ] en la ecuacin (2); esto
+
nos da
0,0545 = [OH-] + 0,0455
[OH-] = 0,0090
De (1)
[H+] = 1,11.10-12
De nuevo es obvio que el error que se comete al despreciar [H +] de la ecuacin (2)
es despreciable.
ml de NaOH
Las reas sombreadas en la figura son los rangos en los cuales cambian de color
tres indicadores visuales. Es claro que, a medida que se titula el cido fuerte, el
cambio brusco de pH en el punto de equivalencia es suficientemente amplio para
abarcar los rangos de los tres indicadores. Por esto, cualquiera de estos
indicadores cambiar de color agregando solamente una o dos gotas ms que las
que corresponden al volumen de reactivo titulante requerido para alcanzar el
punto de equivalencia.
La curva de titulacin para una base fuerte titulada con cido fuerte, como
NaOH con HCl, es idntica a la curva anterior si se grafica el pOH contra el
volumen de HCl. Si se grafica el pH, la curva se invierte, comenzando en un
elevado valor de pH y cayendo a un pH bajo despus del punto de equivalencia.
[H+]2
--------------- = 1,0.10-5
0,10
[H+] = 1,0.10-3
pH = 3,00
[H+] [B-]
--------------- = Ka (2)
[HB]
60,0 60,0
1,00 1,00
[B ] = ------- + [H ] -------
- +
60,0 60,0
Sustituyendo en la expresin de Ka, tenemos
[H+] (1,00/60,0)
---------------------- = 1,0.10-5
4,00/60,0
Ntese que el volumen se cancela. De aqu
[H+] = 4,0.10-5
pH = 4,40
Aproximaciones. Ahora tenemos cinco especies en la solucin H +, OH-, B-,
HB y Na+. Nuestras cinco ecuaciones son la de K a, la de Kw, la ecuacin de balance
de carga
[H+] + [Na+] = [OH-] + [B-] (1)
1,00 mmol
[Na+] = ------------- = 0,0167(3)
60,0 ml
Puesto que la solucin es cida suponemos que [OH-] es pequea; la ecuacin (1)
se transforma en
[H+] + 0,0167 [B-]
[H+] (0,0167)
---------------------- = 1,0.10-5
0,0666
[H+] = 4,0.10-5 y [OH-] = 2,5.10-10
Verificando la suposicin de la ecuacin (1) obtenemos
[HB] [OH-]
--------------- = Kb = 1,0.10-9
[B-]
[OH-]2
----------- = 1,0.10-9
0,050
[OH-] = 7,1.10-6
pOH = 5,15 y pH = 8,85
En esta situacin, [H+], [OH-] y [HB] son trminos pequeos y para obtener una
expresin til que los contenga debemos sumar las ecuaciones (1) y (2), con lo
que se obtiene
[B-] 0,050
[OH-]2
----------- = 1,0.10-9
0,050
B- + H2O HB + OH-
y se puede despreciar, ya que un exceso de OH - desplaza el equilibrio hacia la
izquierda. El pH se calcula a partir del exceso de base fuerte, esto es,
1,00 mmol
[OH-] = --------------- = 9,1.10-3 mmol/ml
110,0 ml
pOH = 2,04
pH = 11,96
(1,0.10-12) (0,045)
--------------------- = 1,0.10-5
[HB]
[HB] = 4,5.10-9
En esta figura se incluye la curva de titulacin de un cido fuerte con una base
fuerte para hacer una comparacin. Ntese que la curva de un cido dbil
comienza a elevarse rpidamente a medida que se adicionan los primeros mililitros
de base y que la proporcin en la que se incrementa disminuye a medida que
aumenta la concentracin de B-. Se dice que la solucin es amortiguadora en esta
regin ya que la velocidad a la que se incrementa el pH es baja. Ntese que,
cuando la mitad del cido se neutraliza, [HB] [B-] = 2,5 mmol/75 ml. Ya que
[HB]
pH = pKa log -------
[B-]
pH pKa = 5,00
Despus del punto intermedio, el pH se incrementa de nuevo lentamente hasta
que ocurre el gran cambio en el punto de equivalencia.
En la figura se incluyen curvas de titulacin para los cidos dbiles de
valores de pKa de 3,00; 5,00; 7,00 y 9,00. El valor de K de la reaccin que ocurre
durante la titulacin
HB + OH- B- + H2O
Es Ka/Kw, o 1011, 109, 107 y 105, respectivamente, para los cidos con los valores
anteriores de pKa. Es obvio que, mientras ms dbil sea el cido, el valor de K ser
menor y el cambio de pH en el punto de equivalencia ser ms pequeo.
Tambin debe notarse que el pH en el punto de equivalencia se un cido
cuya Ka = 1,0.10-5 es de 8,85. Con la adicin de 0,10 ml de titulante en el punto de
equivalencia, el pH cambia de 8,00 a 9,70. El rango de pH en el cual cambia de
color el indicador fenolftalena es de 8,0 a 9,70, y este indicador cambiar de color
en el punto de equivalencia de esta titulacin.