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Enfriamiento y licuefaccin de

Efecto Joule (expansin libre)

En este experimento se permite al gas expandirse repentinamente de un volumen a un volumen final ,

manteniendo siempre aislado trmicamente el sistema. Como el proceso se realiza removiendo las paredes
internas que confinaban el gas al volumen , el trabajo realizado por el sistema es nulo, al igual que el calor
absorbido del exterior

Como sabemos que este proceso es irreversible, habr un incremento en la entropa del sistema.
Independientemente de cul sea el proceso real, ideamos una sucesin cuasiesttica de expansiones libres
infinitesimales que lleve al sistema del estado inicial al estado final . Para dicho proceso, escribimos los
cambios diferenciales en la energa interna como

De esta manera podemos encontrar una relacin entre los incrementos diferenciales (y luego, cambios finitos)
de volumen y los cambios de temperatura:

(En la seccin habamos comenzado directamente por esta ltima expresin.) En el ltimo miembro, el factor
que acompaa a se denomina coeficiente diferencial de Joule. Como para un proceso reversible a
constante se cumple , ya habamos notado que

y adems habamos obtenido la relacin de Maxwell ()

Reemplazando esta identidad en la anterior obtuvimos tambin

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Para el caso de un gas ideal, , de manera que

es decir, no cambia durante la expansin libre de un gas ideal.

Si se trata de un fluido de Van der Waals,

de manera que

y por ende no se anula el coeficiente diferencial de Joule. Para completar la evaluacin, notemos que

lo que significa que no depende de . Este resultado permite sugerir, por encima del punto crtico, la
aproximacin termodinmicamente consistente de reemplazar por el calor especfico correspondiente a un

gas ideal1. Para el caso de un gas monoatmico, , de manera que

Habiendo aproximado como independiente de , puede integrarse esta ecuacin para tener una idea de
cunto cambia la temperatura en un caso general:

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Como , el salto trmico es negativo: los gases reales se enfran al cabo de una expansin libre. Para
1 mol de gas que ocupa un volumen de 1 a K, y permitiendo una expansin libre hasta ,

el salto trmico sera de 10 K. En virtud de que este resultado es bastante pobre, el enfriamiento industrial
de gases no se realiza mediante este mtodo, sino el descripto en la seccin siguiente.

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Enfriamiento y licuefaccin de
Gustavo Castellano 10/06/2014

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