EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

Solubilidad de un soluto en un disolvente:

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
Mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una
cantidad fija de disolvente, a determinada temperatura
Bibliograf
Bibliografa:
Quimica General
General- R. Petruci,
Petruci, W.S.
W.S. Harwood y F.Herring.
F.Herring. Cantidad de soluto necesaria para formar una
Principios de Qu
Qumica
mica- P. Atkins y L. Jones.
Jones. disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente, a
determinada temperatura.
Qu
Qumica la Ciencia Central
Central- T.Brown,
T.Brown, H.Lemay y B. Bursten.
Bursten.
"Quimica"
Quimica" R. Chang.
gramos soluto / 100 ml disolvente
Solubilidad (S) gramos soluto / l disolucin
moles soluto / l disolucin (S molar)

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

< S solucin insaturada An

Anlisis de la solubilidad
concentraci
concentracin = S solucin saturada
1- Aspecto cualitativo:
> S solucin sobresaturada
Qu tipo de solutos son ms o menos solubles en un
determinado solvente?
Ejemplo NaCl en agua a 0C S = 35,7 g/100 ml agua
2- Aspecto cuantitativo:
Qu cantidad de compuesto se solubiliza?
30 g de NaCl /100 ml de agua 40 g de NaCl /100 ml de agua Qu factores afectan la solubilidad del mismo?
Caso general:: soluciones acuosas

35,7 gr disueltos Solubles (S > 210-2 M)

4,3 gr no Slidos
disueltos Ligeramente solubles (10-5 M < S < 210-2 M)
inicos
Insolubles (S < 10-5 M)
Insaturada Saturada
soluci
solucin diluida soluci
solucin insaturada

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD EQUILIBRIOS DESOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Reacciones de precipitaci
precipitacin: Aqullas que dan como
Equilibrio que se establece entre un compuesto inico
resultado la formacin de un producto insoluble.
poco soluble y sus iones en disolucin.
Precipitado: Slido insoluble que se
forma por una reaccin en disolucin.
Al agregar
Al mezclar dos sales solubles que
un soluto
forman un precipitado
al solvente:
PbCl2 + K2CrO4 PbCrO4 + 2 Cl- + 2K+
Equilibrio
vdisolucin = vprecipitacin PbCrO4(s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)

AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Solubilizacin

Precipitacin
Equilibrio heterogneo: entre 2 fases (slido y solucin saturada)

1
 CONSTANTE DE PRODUCTO DE SOLUBILIDAD (Kps
(Kps))
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD
Kps:
Kps: Constante de equilibrio para el equilibrio que se
establece entre un soluto s
slido y sus iones en una disoluci
disolucin
saturada. Kps y solubilidad
PbCrO4(s) Pb2+(ac) + CrO42-(ac)
Constante del producto de Concentracin de una
Kc= [Pb2+][CrO
Kc= ][CrO42-] = 2,0 x 10-14 = Kps solubilidad (adimensional). solucin saturada (g/ml, M)
Recordar: los slidos puros no intervienen en la expresin de Slo vara con T Es afectada por diversos
Kc, por ser su concentracin constante. factores (adems de T)
Ejemplos: Escribir la ecuacin para el equilibrio de solubilidad
y la expresin de Kps para: a) CaF2, b) Ca3(PO4)2
Estn relacionadas, se puede obtener una a partir de la
a) CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F- (ac) otra:
Kps = [Ca2+][F-]2 = 4,0 x 10-11 SS S(molar)
S(molar) [[ ]]eq KKps
eq ps

b) Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca2+ (ac) + 2 PO43- (ac) Recordar: Concentracin molar del compuesto
Kps = [Ca2+]3[PO43-]2 = 1,2 x 10-26 en una solucin saturada.

CLCULO DE KPS A PARTIR DE DATOS DE SOLUBILIDAD CaC2O4(s) Ca2+(ac) + C2O42-(ac)

X X
La solubilidad del oxalato de calcio (CaC2O4) a cierta
temperatura es 6,1x10-3 g/l de solucin. Cul es su Kps a esa [Ca2+] = [C2O42-] =X X = S(molar) = SM = 4,76x10-5 mol/l
temperatura? (PM: 128 g/mol)
Kps = [Ca2+][C2O42-] = X.X = X2 = SM2
CaC2O4(s) Ca2+(ac) + C2O42-(ac) Kps ?

Kps = [Ca2+][C2O42-] Kps = (4,76x10-5)2 = 2,27 x 10-9

Esquema de conversin
SS S(molar)
S(molar) [[ ]]eq KKps De la estequiometra
eq ps
2+ 1 mol Ca 2+ 4,76 x10 5 mol CaC2O 4
S(g / l) [Ca ]= . = 4,76x10 5 M
Dato: S = 6,1 x 10 3 g / l SM = = mol / l 1 mol CaC2O 4 1l
PM(g / mol)

SM = 6,1 x 10 3 g / l x
1 mol
= 4,76x10 -5 mol/l CaC2O 4 1 mol C2O24- 4,76 x10 5 mol CaC2O 4
[C2O24- ] = . = 4,76 x10 5 M
128 g 1 mol CaC2O 4 1l

CALCULO DE SOLUBILIDAD A SOLUBILIDAD

EQUILIBRIO DE PARTIR DEL VALOR DEL KPS PRODUCTOEQUILIBRIO
DE SOLUBILIDAD vs SOLUBILIDAD
DE SOLUBILIDAD

El Kps del CaF2 a 25C es 4x10-11.Cual

es su solubilidad
Sal Kps SM (mol/l) S (g/l)
en g/litros de solucin a esa temperatura?
CaC2O4 2,27 x 10-9 4,76 x 10-5 6,1 x 10-3
CaF2(s) Ca2+(ac) + 2F-(ac) CaF2 4,0 x 10-11 2,15 x 10-4 1,68 x 10-2
X 2X
Importante!
Se disuelven X moles de CaF2 => SM(molar) = X
Menor valor de Kps no siempre implica menor S.
Kps = [Ca2+].[F-]2 CaC2O4: SM = (Kps)1/2 ; CaF2: SM = (Kps/4)1/3
Kps = X . (2X)2 = 4X3 Solo pueden compararse en forma directa las sales
con igual estequiometra sus SM estn relacionadas
Kps = 4SM3 = 4x10-11
de la misma forma que sus valores de Kps.
SM = 2,15 x 10-4 mol/l PM = 78 g/mol Por ejemplo, comparar: AgCl (Kps = 1,8.10-10), AgBr( Kps =
S = 2,15 x 10-4 mol/l x 78 g/mol 3,3,10-13) y AgI ( Kps = 1,5,10-16).
S (AgCl) > S(AgBr) > S( AgI) ; En todas: S = (Kps)1/2
S = 1,68 x 10-2 g/l

2
 Equilibrio de solubilidad PREDICCIN DE PRECIPITACIN

Consideremos el siguiente equilibrio de solubilidad: Se mezclan dos disoluciones que contienen dos iones que
pueden formar una sal insoluble (AB).
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
AB(s) A+ (ac) + B- (ac) Kps =[A+].[B-]
Kps = [Ag
[Ag+].[Cl
].[Cl-] = 1,6.10-10
Cmo determinar si se formar un precipitado?
Si el sistema no est en equilibrio
Comparar: Qps con Kps
Qps = [Ag
[Ag+]0.[Cl
.[Cl-]0 ; Qps Kps
Q = KPS Equilibrio: Solucin saturada.
Qps < Kps Qps = Kps Qps > Kps Q > KPS Solucin sobresaturada, el exceso precipita
(se desplaza hacia la izquierda).
Q < KPS Solucin no saturada, la precipitacin no
puede ocurrir.
Equilibrio

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD FACTORES QUE AFECTAN

EQUILIBRIO LA SOLUBILIDAD
DE SOLUBILIDAD
2- Efecto del i
in com
comn Kps = 7,1x10-9
1- Temperatura
Pb2+
Afecta a Kps, dado que es una constante de equilibrio. PbI2 (s) Pb2+ (ac) + 2 I- (ac) I-

Al agregar una sal que

Para la reaccin de disolucin: contiene un in en comn:

AB (s) A- (ac) + B+ (ac) Hdis = ? KI (s) K+ (aq) + I- (ac)

Si Hdis > 0 (endotrmica):
Si Hdis < 0 (exotrmica)
In comn
T Kps S
El equilibrio se desplaza , disminuye la
solubilidad de la sal.
T Kps S
Kps = [Pb2+].[I-]2 = S. (2S)2 = 4S3

En la mayora de los casos, S aumenta con un aumento de

S (PbI2 en agua) = 1,2x10-3 M
temperatura.

FACTORES QUE AFECTAN

EQUILIBRIO LA SOLUBILIDAD
DE SOLUBILIDAD
S(PbI2 en una disolucin 0,1 M de KI) = ???
3- pH
PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2 I- (aq)
S 2S + 0,1 Mg(OH)2 (s) Mg2+ (ac) + 2 OH- (ac)
Kps = S.(2S + 0,1)2 como S <<< 0,1
Si PH (agregado de H+)
7,1x10 9 7
Kps S.(0,1)2 S= = 7,1x10 M
(0,1)2
PbI2 + KI Reaccin de neutralizacin: 2OH- + 2H+ 2H2O

Conclusin: Consecuencia:
La solubilidad de una sal
La reaccin se desplaza aumenta la solubilidad de la sal.
poco soluble disminuye en
presencia de una sal soluble
que proporcione un in Este efecto ocurre en todas las sales cuyo anin presente
comn. carcter bsico (OH-, base conjugada de un cido dbil).
PbI2 en agua

3
 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD
Ejemplos:
CaF2 (s) Ca2+ (ac) + 2 F- (ac) Disolucin del esmalte dental, formacin de caries.

Ca10(PO4)6(OH)2(s) 10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 OH-(aq)

SM(CaF2)x103(mol/l)
Si PH (agregado de H+) hidroxiapatita H+

F- (ac) + H+ (ac) HF (ac) Si aumenta la acidez, aumenta la solubilidad del esmalte

Si se aade F- se forma fluoroapatita: Ca10(PO4)6F2 (s)

Ca10(PO4)6F2(s) 10 Ca2+(aq) + 6 PO43-(aq) + 2 F-(aq)

Conclusin:
Ka HF 10-4, Kw = 10-14
La solubilidad de las sales que pH
contienen aniones bsicos aumenta El F- es una base mucho ms dbil que el OH-
con la disminucin del pH. Lluvia cida: disuelve CaCO3 de monumentos
CaCO3 (s) Ca2+ + CO32-
La disminucin del pH, aumentar la solubilidad del AgCl?
CO32- + H+ HCO3-

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

Disolucin saturada:
4- Formaci
Formacin de iones complejos.
complejos. Ag+(ac) y Cl- (ac)
Recordar: La unin de un in metlico (cido + NH3 Disolucin
de Lewis) con una (o ms) bases de Lewis se Ag(NH3)2+ (ac) y Cl- (ac)
conoce como in complejo. SM(AgCl)
(AgCl) en agua:
1,3x10-5 M
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) Kps

Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac) Kf

AgCl (s) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac) + 2 Cl- (ac)

In complejo SM(AgCl)
(AgCl) en
NH3(0,1M): 4,6x10-3 M
Keq = Kf.Kps Kf >> 1 Keq >> Kps S
La adicin de NH3 tiene un efecto espectacular sobre Precipitado AgCl (s)
el aumento de la solubilidad del AgCl.