MI51G Procesos Hidro Electrometalrgicos

12.08.09
Profesor: Toms Vargas
Auxiliar: Daniela Siuela

Problemas Resueltos para Ejercicio 2

Problema 1

Se est analizando la factibilidad de disolver cobre metlico ya sea usando cido, segn la
siguiente reaccin:

Cu0 + 2H+ Cu+2 + H2

, o usando cido y oxgeno, segn la siguiente reaccin:

2Cu0 + O2 + 4H+ 2Cu+2 + 2H2O

Para ver si estas reacciones son aplicables usted debe definir la factibilidad termodinmica de
ocurrencia de estas reacciones en un reactor en que las actividades de todos los componentes
es la unidad. Para ello, para cada reaccin:

a) Identifique las semi reacciones bsicas involucradas en cada caso (use tabla potenciales
adjunta).
b) Compare el potencial estndar de cada semi reaccin. Indique el sentido en que ocurrir
espontneamente cada semi reaccin.
c) Basado en lo anterior indique si las reacciones (1) y (2) ocurren espontneamente hacia la
derecha o no (tome el caso de actividades igual a la unidad). Qu reactivo recomienda
usar entonces?

SOLUCIN:

a)

Semi reacciones involucradas:

Cu+2 + 2e- Cu0

2H+ + 2e- H2

Cu+2 + 2e- Cu0

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

b)

Potenciales estndar:
 Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)
2H+ + 2e- H2 (E0 = 0 V)
E0 = 0,34 V

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (E0 = 1,229 V)
E0 = 0,889 V

Direccin en que ocurren las reacciones de manera espontnea:

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)

2H+ + 2e- H2 (E0 = 0 V)
E0 = 0,34 V

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (E0 = 1,229 V)

Cu+2 + 2e- Cu0 (E0 = 0,34 V)
E0 = 0,889 V

c)

Cu0 + 2H+ Cu+2 + H2

2Cu + O2 + 4H+ 2Cu+2 + 2H2O
0

Si nuestro inters es disolver cobre metlico entonces nos conviene el segundo esquema de
reaccin.

(Las actividades unitarias sirven para trabajar solamente con los valores de potencial estndar
sin calcular los potenciales con ecuacin de Nernst)

Problema 2

Se desean disolver esferas de cobre de 5 mm de dimetro de modo de reducir su tamao hasta

1 mm de dimetro. Considerando que un total de 10 esferas son tratadas con un bao de 0,1 l de
un electrolito cuya concentracin inicial de cobre es igual a 0,01 M, determine el potencial que se
debe aplicar al sistema para conseguir la disolucin deseada.

DATOS: E0Cu+2/Cu0 = 0,34 V; Cu =8,92 g/cc, PACu = 63,5 g/mol; Reaccin de disolucin: Cu+2 + 2e- Cu0

SOLUCIN:

- Masa de cobre disuelto a partir de las esferas

Primero calculamos la variacin en el volumen de las esferas:

Vd
1
6

Dinicial
3
1

D 3final 5 3 13 10 3 cc 0,065 cc
6
El volumen total disuelto (10 esferas) corresponde a:

Vd ,total 10 0,065 cc 0,65 cc

Entonces la masa de cobre total agregada a la solucin es:

mCu Cu Vd ,total 8,92 g 0,65 cc 5,8 g

cc

- Concentracin de cobre final (en el equilibrio)

Se tiene que la concentracin final ser determinada como:

5,8 g
Cu Cu
2
f
2
i
mCu
PA Cu Vsolucin
0,01 M 0,92 M
63,5 g 0,1 l
mol

- Potencial que se debe aplicar para disolver la cantidad de cobre indicada

Por la ecuacin de Nernst tenemos que: (reaccin Cu +2 + 2e- Cuo)

ECu 2 / Cu o ECu
o
2
/ Cu o

0,0591
2

log Cu 2 f 0,34 V
0,0591
2
log 0,92

ECu 2 / Cu o 0,339 V
(Notar que est por sobre el potencial inicial a concentracin de cobre 0,01 M: 0,28 V, lo que
implica disolucin del material esfrico)

Problema 3

Se desea disolver chatarra de cobre utilizando in frrico segn las semi reacciones:

Cu 2 2e Cu 0 (E0 = 0,34 V)
Fe 3 e Fe 3 (E0 = 0,77 V)

Si se sabe que inicialmente se tiene una concentracin de 35 g/l de Cu+2 y 20 g/l de Fe+3 y
Fe+2:

a) Determine el potencial inicial de ambas semi reacciones

b) Determine la reaccin global que ocurre y la concentracin final de Cu +2 y Fe+3/Fe+2 cuando
se alcanza el equilibrio (especifique el potencial final y la fraccin de cobre inicial disuelto)

DATOS: PACu = 63,5 g/mol; PAFe = 55,8 g/mol; Temperatura de operacin 25 C

SOLUCIN:

a)

Potencial inicial de ambas semi reacciones:

E Cu 2 / Cu o E Cu
o
2
/ Cu o

0,0591
2
log Cu 2 i 0,34 V
0,0591
2
log
35 g l
63,5 g mol

E Cu 2 / Cu o 0,332 V

E Fe 3 / Fe 2 E Fe
o

0,0591
log
Fe 3 i
0,77 V
0,0591
log
20 g l
3
/ Fe 2
1 Fe 2 i 1 20 g l

E Fe 3 / Fe 2 0,77 V

b)

- Reaccin global

Fe 3 e Fe 2
Cu 2 2e Cu o
Reaccin global: Cu 2 Fe 3 Cu 2 2 Fe 2
o

- Condiciones finales de proceso

Para calcular los valores finales de concentracin (equilibrio) utilizamos dos ecuaciones:

Equilibrio de potenciales

En el equilibrio los potenciales de las semi - reacciones asociadas al hierro y al cobre se igualan,
entonces:

o
E Cu
0,0591
Cu 2 E Fe
o

0,0591
log
Fe 3 f
2
/ Cu o
2
f 3
/ Fe 2
1 Fe 2 f

La cantidad de cobre se mantiene en la solucin, por lo cual:

Fe
3
f
Fe 2 f
40 gpl
55,8 g mol
0,72 M Fe
2
f
0,72 M Fe 3 f

Entonces:
 o
ECu
0,0591

log Cu 2 E Fe
o

0,0591
log

Fe 3 f
2
/ Cu o
2
f 3
/ Fe 2
1
0,72 M Fe 3 f
(1)

Balance de masa

De la estequiometria de la reaccin global se sabe que cada un mol de in cprico (Cu +2) generado
se consumen dos moles de in frrico (Fe+3), entonces:

2 Cu 2 Cu Fe Fe
f
2
i
3
i
3
f

Entonces:

35 g l 20 g l


2 Cu 2 f

63,5 g mol 55,8 g mol
Fe 3 f (2)

Con uno y dos se despejan las concentraciones de in cprico e in frrico obtenindose los
resultados buscados. (El determinar los valores numricos es necesario en ejercicios y controles)