Alquilacin

Proceso para la produccin de un componente de gasolinas de alto octanaje por sntesis

de butilenos con isobutano. El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio
de la cual se une un alcano ramificado al doble enlace de un alqueno, extrado del
craking o segunda destilacin. Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o
gasolina alquilada, producto constituido por componentes isoparafnicos. Su objetivo es
producir una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como
ambientales (bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno
de los componentes ms importantes de la gasolina reformulada. La alquilacin es un
proceso cataltico que requiere de un catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan
para este propsito ya sea cido fluorhdrico o cido sulfrico

Alquilacin
La alquilacin es un proceso de sntesis qumica que consiste en la reaccin
de olefinas ligeras con hidrocarburos saturados dando lugar a
hidrocarburos saturados de cadena ramificada con alto ndice de octano.

La alquilacin es un proceso cataltico que requiere un catalizador de

naturaleza cida fuerte, como el cido fluorhdrico (HF) o el cido sulfrico
(H2SO4).

As, por ejemplo, se forma 2,2,4 - trimetilpentano ("isooctano") a partir de

isobuteno e isobutano.

ALQUILACIN La alquilacin es la unin de un olefino con un hidrocarburo

parafnico para obtener gasolina de alto octanaje. La alquilacin se favorece por encima
de la polimerizacitn ya que solo una mole de olefino reacciona por cada mole de
alquilado producida, de ah que conserve sus existencias de olefino.

Esta reaccin es catalizada por un cido fluorhdrico o sulfrico. En la mayora de los

procesos, el olefino reactivo es inyectado al parafnico y los flujos combinados
contactados con el cido. La concentracin de parafina se mantiene en grandes
cantidades para prevenir la copulomerizacin del olefino. Esta alquilacin, de cualquier
forma, est limitada a isobutano con propileno y benceno para formar benceno
isopropil, cloruro de almina y HCI cataliza el etileno y el benceno en etilbenceno. Una
aplicacin para un sistema de adsorcin sera secar y purificar estos flujos para
liberarlos de agua, mercaptan y otras impurezas en los suministros oleofinas y parafinas
que incrementarn el consumo de cido y afectarn la calidad del producto.

REFINACION DE HIDROCARBUROS
B - BX
Aunque existen nuevos procesos de refinacin de petrleo utilizados actualmente y nuevas
aplicaciones para los sistemas de adsorcin en este mercado, la mayora caen dentro de los
siguientes: REFORMACIN CATALTICA ALQUILACIN ISOMERIZACIN CRAQUEADO
CATALTICOHIDROCRAQUEADPLANTA DE GASO

El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se unen olefinas
ligeras (propileno y/o butenos producidos en el proceso FCC antes descrito) con
isobutano (proveniente de la fraccin de gas LP recuperada en la destilacin atmosfrica
del petrleo y complementada con corrientes equivalentes del procesamiento del gas
natural). Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada,
producto constituido por componentes isoparafnicos cuyos puntos de ebullicin se
ubican dentro del intervalo de la gasolina.

En sus inicios el proceso tuvo como objetivo obtener un combustible aplicable a aviones
de turbohlice, y aumentar el rendimiento de gasolina a partir de las diversas corrientes
ligeras producidas en la refinera, pero actualmente su objetivo es producir una fraccin
cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de
vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms
importantes de la gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que
requiere de un catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya
sea cido fluorhdrico o cido sulfrico.

El analizador de procesos de infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR)

El analizador de procesos de infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR)
de ABB para la optimizacin de la unidad de proceso de la refinera de
alquilacin de cido fluorhdrico (HF) desarrollado conjuntamente con
ConocoPhillips, ayuda a las refineras petrolferas a explotar sus unidades
de alquilacin de forma ms eficiente y segura, al mismo tiempo que
contribuye de manera importante a la mitigacin de riesgos operativos y
medioambientales.

Una de las respuestas a esta necesidad

de gasolina de alto octanaje fue el desarrollo
de una unidad de conversin
de la refinera: la unidad de alquilacin
de cido fluorhdrico (HF).
La unidad de alquilacin de HF (HFU)
sigue siendo de importancia clave en
nuestros das. Desempea un papel
crtico al proporcionar uno de los
principales materiales de aportacin al
producto final del conjunto de mezcla
de gasolinas. Su importancia ha crecido
conjuntamente con las cada vez
ms numerosas unidades de cracking
cataltico en lecho fluido (FCC) en las
refineras. El FCC aade valor a los
productos finales pesados de la destilacin
de crudo al romper catalticamente
los materiales pesados en productos
ms ligeros tales como petrleo
de ciclo ligero y gasolina FCC,
que se pueden utilizar directamente
o despus de un hidrotratamiento en
operaciones de mezcla del producto
final. El inconveniente de este proceso
es que en las operaciones de FCC
tambin se producen olefinas ligeras,
especialmente buteno y propeno.
stas, por sus caractersticas intrnsecas,
no sirven como materia prima.
De modo similar, en cualquier proceso
de destilacin de crudo se tiende
a producir un exceso de productos
finales ligeros, como el butano, que
son de uso limitado. El n-butano se
puede convertir fcilmente en isobutano

isobutano,
y en esta forma se une a las olefinas
c3 c4 de FCC (buteno o propeno)
como materias primas combinadas
para la unidad de alquilacin de HF.
La unidad de alquilacin de HF cumple
la importante funcin de convertir estos
subproductos en alquilato de alto valor,
que se utiliza como componente de
mezcla de la gasolina. Esta operacin,
valiossima desde el punto de vista econmico,
de eliminar las olefinas c4 del
FCC y los isoalcanos c4 de la unidad de
destilacin de crudo de petrleo y convertirlos,
mediante el proceso cataltico
de alquilacin del HF (una reaccin
Friedel-Crafts modificada) en isooctanos,
sigue siendo de enorme importancia
en el refino de petrleo.
Los isooctanos (alquilatos) son el componente
ms valioso de los que intervienen
en la mezcla de la gasolina en
el contexto actual de combustibles limpios
y preocupacin por el medio ambiente.
Tienen altos RON y MON (octanaje
medido en laboratorio y octanaje
probado en un motor esttico, respectivamente),
bajo contenido de azufre,
baja presin de vapor Reid (RVP) y un
contenido de aromticos prcticamente
nulo. Son los componentes perfectos
de las gasolinas.
En los ltimos quince aos, los requisitos
de formulacin de las gasolinas,
estipulados por los organismos medioambientales
de las administraciones de
casi todo el mundo (pero lideradas por
la Unin Europea y los Estados Unidos),
se han hecho considerablemente
ms severos. La exigencia de menor
contenido de azufre, de benceno, de
aromticos, menor RVP y menor ndice
de manejabilidad (una combinacin de
propiedades de destilacin del combustible),
limita seriamente las opciones de
las compaas de refino en sus operaciones
de mezcla del producto final, la
gasolina.
Los dos cambios ms recientes y que
probablemente hayan tenido un mayor
impacto en el conjunto de las gasolinas
han sido la eliminacin del MTBE
(metil terciario-butil ter) a causa de
su efecto contaminador de las aguas
subterrneas, y la adicin de bioetanol
por sus propiedades neutras en carbono.
El MTBE es un componente de
alto octanaje de mezcla de gasolina con
una menor presin de vapor. Aunque
el etanol es tambin de alto octanaje,
realiza una aportacin sustancial a la
RVP, que esencialmente evita que el
butano puro se utilice en gran cantidad
en la misma combinacin de mezcla.
As pues, el alquilato producido por la
HFU es de excepcional valor para las
refineras en su intento por cumplir con
las limitaciones medioambientales y
otras medidas legales en sus operaciones.
1
Aspectos operativos de la alquilacin
de HF
As pues, las refineras que explotan
unidades de alquilacin de HF estn

sometidas a una presin creciente para

maximizar su produccin, mejorar la
calidad del producto y su rentabilidad,
funcionando de forma segura y con
un bajo impacto medioambiental. Una
legislacin cada vez ms estricta sobre
la calidad de las gasolinas y una creciente
vigilancia pblica y reglamentaria
sobre el uso del cido fluorhdrico
se combinan para que el funcionamiento
fiable y eficiente de las HFU sea de
importancia crtica para la reputacin
general y la rentabilidad de las refineras
de petrleo.
El funcionamiento eficiente de una
HFU es una tarea difcil, sometida al
rgimen de explotacin ms duro. Esto
se debe a diversas limitaciones y cuestiones
operativas especficas del sector
que exigen el mximo esfuerzo a la
capacidad de proceso de la planta.
Aspectos operativos
Las HFU deben ser capaces de tratar
materias primas cuyos niveles de
contaminacin, composicin de
hidro carburos y volumen varan
constantemente debido a aspectos
complejos del funcionamiento en
etapas previas del proceso.
Los operadores se enfrentan al difcil
reto de minimizar el reciclado de iC4
y los costes de la instalacin asociados,
mientras producen alquilato de
la calidad deseada con un consumo
mnimo de cido.
Las unidades se deben explotar de
manera segura, a pesar del riesgo
siempre presente de escape de cido,
corrosin acelerada de los equipos
y la consiguiente emisin de HF.
Las exigencias que pesan sobre las unidades
de alquilacin de HF son mayores
debido a las constantes tendencias
en la industria petrolfera.
Tendencias de la industria
La continua expansin de unidades
de FCC y la introduccin de nuevos
catalizadores de cracking para satisfacer
la creciente demanda de gasolina
contribuyen tambin a una
mayor produccin de la materia prima
de alquilacin.
La tendencia continua de mayor
cracking de residuos y de una mayor
capacidad produce una materia prima
de alquilacin ms compleja y
problemtica.
Hay un creciente inters en el procesado
de olefinas C5 como medio de
devolver componentes voltiles al
conjunto de gasolinas, al tiempo
que aumentan los volmenes de producto.
La cada vez ms estricta legislacin
sobre la calidad de gasolina limita
an ms el uso de algunos componentes
actuales de mezcla.
Cada uno de stos requiere que la unidad
de alquilacin de HF sea ms flexible
al tratar ms materias primas diferentes,
al tiempo que mantiene la eficiencia
de la unidad y la calidad del
alquilato. Las caractersticas ideales de
mezcla del alquilato le convierten en
un elemento esencial para alcanzar los
objetivos de beneficio de la refinera
y para cumplir con la legislacin de
calidad del combustible.
Objetivos operativos
Optimizacin de la calidad del
alquilato: el RON, la RVP y las propiedades
de destilacin del producto
de alquilato de la HFU son fundamentales
para su utilizacin en la
subsiguiente mezcla de gasolinas.
Estos parmetros estn influenciados
por la pureza cataltica del HF, y en
concreto por el contenido de agua,
que se debe optimizar dentro de
una ventana de operacin adecuada.
El contenido de agua de la corriente
de reciclado del HF puede provocar
contaminacin, por lo que se debe
identificar y actuar inmediatamente
sobre dicha corriente.
Mitigacin de la corrosin: la mitigacin
de la corrosin impone unos
lmites inferiores muy estrictos en la
pureza del cido HF y unos lmites
superiores tambin muy severos en
el contenido de agua. Manteniendo
estos lmites dentro de unas ventanas
operativas se ampla el tiempo de
respuesta de la HFU, se reducen de
forma significativa los costes de
mantenimiento y se limita el riesgo
de liberacin de HF al medio ambiente.
Consumo de cido HF: la correcta
operacin de la HFU depende de
haber separado con xito los productos
de hidrocarburos del cido
cataltico en el tanque de cido.
Si existe un incremento de subproducto
de petrleo soluble en cido
(ASO) y se consume cido HF (reduciendo
as la fuerza del cido), el
proceso puede fallar, con el consiguiente
consumo rpido del cido
restante, lo que se conoce como
fuga de cido. Un hecho as es
sumamente costoso, aunque es un
riesgo inevitable en la explotacin
de una HFU. Una cuidadosa observacin
de la fuerza del cido y del
porcentaje del subproducto ASO
puede reducir significativamente la
probabilidad de un hecho de este
tipo.
La asociacin ABB-ConocoPhillips
A mediados de los aos 90, y reconociendo
la necesidad de mejorar la vigilancia
y el control en lnea del proceso
de la HFU, Phillips Petroleum (ahora
ConocoPhillips), busc un socio experto
en instrumentacin analtica de proceso
para desarrollar conjuntamente
una solucin que mejorara la vigilancia
y la optimizacin de estas complejas
unidades de proceso. ABB era un proveedor
acreditado de soluciones analticas
de procesos FTIR en lnea en
mezcla de gasolinas y aplicaciones
petroqumicas en etapas posteriores del
proceso, y se estableci una productiva
asociacin entre ABB y ConocoPhillips
Cuadro para desarrollar conjuntamente
una solucin analtica.
En ese momento la vigilancia de los
principales parmetros de proceso de
las unidades de alquilacin de HF no
era tarea fcil. Se basaba en un muestreo
manual caro, lento y potencialmente
peligroso del catalizador de
cido fluorhdrico recirculado para la
evaluacin en laboratorio de su fuerza
y del nivel de contaminantes crticos
como agua y subproductos de fluorizacin
(conocidos como petrleos solubles
en cido).
La determinacin de la pureza del cido
HF es el parmetro clave para el
control y optimizacin de la HFU,
siempre que se pueda disponer de ella
con la suficiente prontitud para poder
detectar alteraciones de la unidad,
como alteraciones transitorias de la
fuerza del cido y episodios de contaminacin
causados por alteraciones en
fases anteriores del proceso en, por
ejemplo, la operacin del FCC.
ABB comenz a trabajar en 1996 con el
laboratorio de I+D de ConocoPhillips
en Bartlesville, Oklahoma, para desarrollar
un sistema en lnea de anlisis
del cido. Durante dos aos se realizaron
pruebas y se desarrollaron unidades
a escala reducida de alquilacin de
HF. Esto inclua un diseo de un siste-
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