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CRISTALIZACIN

La cristalizacin es una operacin unitaria de transferencia de materia y energa en la que se produce la


formacin de un slido (cristal o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto en disolucin o en un
fundido). La fuerza impulsora en ambas etapas es la sobre-saturacin y la posible diferencia de temperatura
entre el cristal y el lquido originada por el cambio de fases.

La cristalizacin es el proceso por el cual se forma un slido-cristalino, ya sea a partir de un gas, un lquido
o una disolucin. La cristalizacin es un proceso que se emplea en qumica con bastante frecuencia para
purificar una sustancia slida.
La cristalizacin tambin es un proceso de separacin lquido en el que hay transferencia de masa de un
soluto de la solucin lquida a una fase cristalina slida pura. Un ejemplo importante es la produccin de
sacarosa de azcar de remolacha, donde la sacarosa se cristaliza de una solucin acuosa.

Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para combinar purificacin y produccin de
partculas en un solo proceso.

Las caractersticas que una sustancia debe cumplir para formar cristales son:

Su estado natural debe ser slido.


Un cristal es una estructura tridimensional de forma geomtrica que est formado por una sola molcula de
sustancia, por ejemplo: el cristal de sal est formado por una molcula de cloruro de sodio.

El proceso de cristalizacin es un proceso dinmico, de manera que las molculas que estn en la disolucin
estn en equilibrio con las que forman parte de la red cristalina. El elevado grado de ordenacin de una red
cristalina excluye la participacin de impurezas en la misma. Para ello, es conveniente que el proceso de
enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento
de la red cristalina excluya las impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido las impurezas
pueden quedar atrapadas en la red cristalina.

MECANISMOS PARA QUE UN SLIDO FORME UNA SOLUCIN CON UN


SOLVENTE:

1. Formacin de puentes de hidrgeno.


2. Solvatacin (asociacin de los iones).

Adems influyen:

Transferencia de movimiento: agitacin


Transferencia de calor: temperatura
Transferencia de masa: gradientes de concentracin

Existen 4 tipos de soluciones:

Diluida
Concentrada
Saturada
Sobresaturada
Sobresaturacin

Al hablar de cristalizacin lo ms importante es el concepto de sobresaturacin, ya que si no existe la


cristalizacin no se puede dar.
La sobresaturacin es la diferencia de concentracin entre la disolucin sobresaturada en la que el cristal
est creciendo y la de la disolucin en equilibrio con el cristal.
El concepto de solucin saturada est relacionado con el llamado lmite de solubilidad.

La sobresaturacin se define como: Ac = C - Cs

Ac = sobresaturacin molar, moles por unidad de volumen


C = concentracin molar de soluto en disolucin.
Cs = concentracin molar de soluto en la disolucin saturada.
Sin sobresaturacin no hay cristalizacin, para alcanzar la sobresaturacin se tiene que realizar:

Es mejor utilizar un disolvente con un punto de ebullicin que sobrepase los 60C, pero que a su vez
sea por lo menos 10C ms bajo que el punto de fusin del slido que se desea cristalizar. En muchos
casos se necesita usar una mezcla de disolventes y conviene probar diferentes mezclas para
encontrar aquella que proporciona la cristalizacin ms efectiva.

En la siguiente tabla aparecen los disolventes ms empleados en la cristalizacin de las clases ms


comunes de compuestos orgnicos:
Toda sal o compuesto qumico disuelto en algn solvente en fase lquida puede ser precipitada por
cristalizacin bajo ciertas condiciones de concentracin y temperatura que se establece dependiendo
de las caractersticas y propiedades de la solucin, principalmente la solubilidad o concentracin de
saturacin, la viscosidad de la solucin, etc.

Para poder ser transferido a la fase slida, es decir, cristalizar, un soluto cualquiera debe eliminar su
calor latente o entalpa de fusin, por lo que el estado cristalino adems de ser el ms puro, es el de
menor nivel energtico de los tres estados fsicos de la materia, en el que las molculas permanecen
inmviles unas respecto a otras, formando estructuras en el espacio, con la misma geometra, sin
importar la dimensin del cristal.
IMPORTANCIA DE LA CRISTALIZACIN EN LA INDUSTRIA
En muchos casos, el producto que sale para la venta de una planta, tiene que estar bajo la forma de
cristales. Los cristales se han producido mediante diversos mtodos de cristalizacin que van desde
los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que se llenan originalmente con
soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente controlados y otros
con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga uniformidad en la
forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza.

Las demandas cada vez ms crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por
lotes se estn retirando del uso, ya que las especificaciones de los productos son cada vez ms
rgidas.

La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y
pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente
a la gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de
soluciones relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. En trminos de los
requerimientos de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que
requiere la destilacin y otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede
realizar a temperaturas relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos
hasta miles de toneladas diarias. La cristalizacin se puede realizar a partir de un vapor, una fusin
o una solucin. La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la
cristalizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la solidificacin cristalina de los metales es
bsicamente un proceso de cristalizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en relacin
con la cristalizacin de los metales.

La cristalizacin consiste en la formacin de partculas slidas en el seno de una fase homognea.


Las partculas se pueden formar en una fase gaseosa como en el caso de la nueve, mediante
solidificacin a partir de un lquido como en la congelacin de agua para formar hielo o en la
manufactura de monocristales, o bien por cristalizacin de soluciones lquidas.
Destaca sobre otros procesos de separacin por su potencial para combinar purificacin y
produccin de partculas en un solo proceso. Comparado con otras operaciones de separacin la
cristalizacin en disolucin presenta:

VENTAJAS
El factor de separacin es elevado (producto casi sin impurezas). En bastantes ocasiones se puede
recuperar un producto con una pureza mayor del 99% en una nica etapa de cristalizacin,
separacin y lavado.

Controlando las condiciones del proceso se obtiene un producto slido constituido por partculas
discretas de tamao y forma adecuados para ser directamente empaquetado y vendido (el mercado
actual reclama productos con propiedades especficas).

Precisa menos energa para la separacin que la destilacin u otros mtodos empleados
habitualmente y puede realizarse a temperaturas relativamente bajas.

DESVENTAJAS
En general, ni se puede purificar ms de un componente ni recuperar todo el soluto en una nica
etapa. Es necesario equipo adicional para retirar el soluto restante de las aguas madres.

La operacin implica el manejo de slidos, con los inconvenientes tecnolgicos que esto conlleva.
En la prctica supone una secuencia de procesado de slidos, que incluye equipos de cristalizacin
junto con otros de separacin slido-lquido y de secado (ver esquema general).
IMPORTANCIA DE LA CRISTALIZACIN ULTIMOS AVANCES
Dado que en muchos casos, el producto que sale a la venta de una planta, tiene que estar bajo la forma de
cristales, la cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales que son y
pueden ser comercializados en forma de cristales. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la
gran pureza y la forma atractiva del producto qumico slido, que se puede obtener a partir de soluciones
relativamente impuras en un solo paso de procesamiento. Los cristales se han producido mediante diversos
mtodos de cristalizacin que van desde los ms sencillos que consisten en dejar reposar recipientes que
se llenan originalmente con soluciones calientes y concentradas, hasta procesos continuos rigurosamente
controlados y otros con muchos pasos o etapas diseados para proporcionar un producto que tenga
uniformidad en la forma, tamao de la partcula, contenido de humedad y pureza. Las demandas cada vez
ms crecientes de los clientes hacen que los cristalizadores sencillos por lotes se estn retirando del uso,
ya que las especificaciones de los productos son cada vez ms rgidas. En trminos de los requerimientos
de energa, la cristalizacin requiere mucho menos para la separacin que lo que requiere la destilacin y
otros mtodos de purificacin utilizados comnmente. Adems se puede realizar a temperaturas
relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gramos hasta miles de toneladas diarias.
La mayor parte de las aplicaciones industriales de la operacin incluyen la cristalizacin a partir de
soluciones.

VELOCIDAD DE CRISTALIZACIN

= ( )

En donde:

=
=
=
=

=
Los valores del exponente m se encuentran del 2 a 9, pero no ha sido correlacionada como valor
cuantitativo que se pueda estimar. Esta velocidad es media contando el nmero de cristales
formados en periodos determinados de tiempo.

EFECTO DE LAS IMPUREZAS


La presencia de bajas concentraciones de sustancias ajenas a los cristales e impurezas juega un
importante papel en la optimizacin de los sistemas de cristalizacin, tales como:

Todos los materiales son impuros o contienen trazas de impurezas aadidas durante su procesamiento.
Es posible influenciar la salida y el control del sistema de cristalizacin.
Cambiar las propiedades de los cristales mediante la adicin de pequeas cantidades de aditivos
cuidadosamente elegidos.
Agregando ciertos tipos y cantidades de aditivos es posible controlar el tamao de los cristales, la
distribucin de tamao del cristal, el hbito del cristal y su pureza.

DISPOSITIVOS DE CRISTALIZACION:
Cristalizadores de tanque: en los que la cristalizacin se produce por enfriamiento sin evaporacin
apreciable. Se emplean cuando la solubilidad vara mucho con la temperatura.
Cristalizadores-evaporadores: la sobresaturacin se consigue por evaporacin (concentracin) sin
que se modifique la temperatura, es decir evaporacin pero sin enfriamiento apreciable.
Cristalizadores de vaco: se combina la evaporacin con el enfriamiento adiabtico Se utilizan
cuando se quiere operar con rapidez, como en los anteriores, pero a baja temperatura.

CRISTALIZADORES DE SUSPENSIN MEZCLADA Y DE RETIRO


DE PRODUCTOS COMBINADOS
Este tipo de equipo, llamado a veces cristalizador de magma circulante, es el ms importante de los que se
utilizan en la actualidad. En la mayor parte de los equipos comerciales de este tipo, la uniformidad de la
suspensin de los slidos del producto en el cuerpo del cristalizador es suficiente para que se pueda aplicar
la teora. Aun cuando se incluyen ciertas caractersticas y variedades diferentes en esta clasificacin, el
equipo que funciona a la capacidad ms elevada es del tipo en que se produce por lo comn la vaporizacin
de un disolvente, casi siempre agua.

CRISTALIZADOR DE ENFRIAMIENTO SUPERFICIAL


Para algunos materiales, como el clorato de potasio, es posible utilizar un intercambiador de tubo y coraza
de circulacin forzada, en combinacin directa con un cuerpo de cristalizador de tubo de extraccin.
Es preciso prestar una atencin cuidadosa a la diferencia de temperatura entre el medio enfriador y la
lechada que circula por los tubos del intercambiador.
Adems la trayectoria y la velocidad de flujo de la lechada dentro del cuerpo del cristalizador deben ser de
tal ndole que el volumen contenido en el cuerpo sea activo. Esto quiere decir que puede haber cristales
suspendidos dentro del cuerpo debido a la turbulencia y que son eficaces para aliviar la sobresaturacin
creada por la reduccin de temperatura de la lechada, al pasar por el intercambiador. Evidentemente la
bomba de circulacin es parte del sistema de cristalizacin y es preciso prestar atencin cuidadosa a este
tipo y sus parmetros operacionales para evitar influencias indebidas de la nucleacin. Este tipo de equipo
produce cristales en la gama de malla de 30 a 100. El diseo se basa en las velocidades admisibles de
intercambio de calor y la retencin que se requiere para el crecimiento de los cristales de producto.

CRISTALIZADOR DE EVAPORACIN DE CIRCULACIN


FORZADA
La lechada que sale del cuerpo se bombea a travs de una tubera de circulacin y por un intercambiador
de calor de coraza, donde su temperatura se eleva de 2 a 6 C. puesto que este calentamiento se realiza
sin vaporizacin, los materiales de solubilidad normal no debern producir sedimentacin en los tubos. El
licor calentado, que regresa al cuerpo mediante una lnea de recirculacin, se mezcla con la lechada y eleva
su temperatura localmente, cerca del punto de entrada, lo que provoca la ebullicin en la superficie del
lquido. Durante el enfriamiento subsiguiente y la vaporizacin para alcanzar el equilibrio entre el lquido y
el vapor, la sobresaturacin que se crea provoca sedimentaciones en el cuerpo de remolino de los cristales
suspendidos, hasta que vuelven a alejarse por la tubera de circulacin. La cantidad y la velocidad de la
recirculacin, el tamao del cuerpo y el tipo y la velocidad de la bomba de circulacin son conceptos crticos
de diseo, para poder obtener resultados predecibles. Si el cristalizador no es del tipo de evaporacin y
depende slo del enfriamiento adiabtico de evaporacin para lograr un buen rendimiento, se omitir el
elemento calentador. La alimentacin se admite a la lnea de circulacin, despus de retirar la lechada, en
un punto situado suficientemente por debajo de la superficie libre del lquido, para evitar la vaporizacin
instantnea durante el proceso de mezclado.
CRISTALIZADOR EVAPORADOR DE DESVIADOR Y TUBO
DE EXTRACCIN (DTB)
Puesto que la circulacin mecnica influye considerablemente en el nivel de nucleacin dentro del
cristalizador, se han desarrollado muchos diseos que utilizan circuladotes situados dentro del cuerpo del
cristalizador, reduciendo en esta forma la carga de bombeo que s ejerce sobre el circulador. Esta tcnica
reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y, por ende, la rapidez de nucleacin.
La suspensin de los cristales de productos se mantiene mediante una hlice grande y de movimiento lento,
rodeada por un tubo de extraccin dentro del cuerpo. La hlice dirige la lechada hacia la superficie del
lquido, para evitar que lo slidos pongan en cortocircuito la zona de sobresaturacin ms intensa.

La lechada enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a travs de la hlice.
En esta ltima, la solucin calentada se mezcla con la lechada de recirculacin. Este diseo consta de una
caracterstica de destruccin de partculas finas que comprende la zona de asentamiento que rodea al
cuerpo del cristalizador, la bomba de circulacin y el elemento calentador. Este ltimo proporciona suficiente
calor para satisfacer los requisitos de evaporacin y elevan la temperatura de la solucin retirada del
asentador, con el fin de destruir todas las partculas cristalinas pequeas que se retiran. Los cristales
gruesos se separan de las partculas finas en la zona de por sedimentacin gravitacional.

CRISTALIZADOR DE REFRIGERACIN DE CONTACTO DIRECTO


Para algunas aplicaciones, como la obtencin de hielo a partir de agua de mar, es necesario a llegar a
temperaturas tan bajas que hagan que el enfriamiento mediante el empleo de refrigerantes sea la nica
solucin econmica. En estos sistemas, a veces no resulta prctico emplear equipos de enfriamiento
superficial, porque la diferencia admisible de temperaturas es tan baja (menos de 3C), que la superficie de
intercambio de calor se hace excesiva o porque la viscosidad es tan elevada que le energa mecnica
aplicada por el sistema de circulacin mayor que el que se puede obtener con diferencias razonables de
temperatura. En estos sistemas, es conveniente mezclar el refrigerante con la lechada que se enfra en el
cristalizador, de modo que el calor de vaporizacin del refrigerante del refrigerante sea relativamente
inmiscible con el licor madre y capaz de sufrir separacin, compresin, condensacin y un reciclaje
subsiguiente en el sistema de cristalizacin. Las presiones operacionales y las temperaturas escogidas
tienen una influencia importante sobre el consumo de potencia. Esta tcnica resulto muy adecuada para
reducir los problemas que se asocian con la acumulacin de slidos sobre una superficie de enfriamiento.
El empleo de la refrigeracin de contacto directo reduce tambin las necesidades generales de energa del
proceso, puesto que es un proceso de refrigeracin que incluye dos fluidos se requiere una diferencia mayor
de temperaturas, sobre una base general, cuando el refrigerante debe enfriar primeramente alguna solucin
intermedia, como la salmuera de cloruro de calcio, y esa solucin, a su vez, enfra al licor madre en el
cristalizador. Los equipos de este tipo han funcionado adecuadamente a temperaturas tan bajas como -59C
(-75F).
CRISTALIZADOR DE TUBO DE EXTRACCIN (DT)
Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea ni se necesita la destruccin de las
partculas finas. En esos casos se omite el desviador y se determina el tamao del circulador interno para
que tenga una influencia mnima de nucleacin sobre la suspensin.
En los cristalizadores DT y DBT, la velocidad de circulacin que se alcanza suele ser mucho mayor que la
que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin forzada. Por tanto, el equipo se aplica cuando sea
necesario hacer circular grandes cantidades de lechada, para minimizar los niveles de sobresaturacin
dentro del equipo.

En general, mtodo se requiere para tener ciclos operacionales prolongados con materiales capaces de
crecer en las paredes del cristalizador. Los diseos de tubo de extraccin y desviador se utilizan
comnmente para la produccin de materiales granulares, de malla 8 a la 30, como el sulfato de amonio,
cloruro de potasio y otros cristales inorgnicos y orgnicos.

En general, lo que clasifica a un equipo cristalizador es el movimiento de la solucin dentro del equipo y la
forma en que se separa despus el slido.
COMO ELEGIR UN CRISTALIZADOR
PRIMERO: Elegir un medio de generacin de sobresaturacin en base a las caractersticas de las curvas
de solubilidad-temperatura de la sustancia a Cristalizar.

SEGUNDO: Decidir si la cristalizacin ser batch o continua.


El diseo Batch es el ms simple pero requiere ms control de variables.
El diseo Continuo genera grandes producciones (ms de una tonelada al da o caudales mayores a 20
m3por hora).
La eleccin final del equipo depender adems de otros aspectos tales como:

Tipo y tamao de cristales a producir.


Caractersticas fsicas de la alimentacin.
Resistencia a la corrosin.

Factores a Considerar:

1. Poder del solvente: Debe ser capaz de disolver fcilmente el soluto y permitir despus la obtencin de
cristales deseados.
2. Pureza: No debe introducir impurezas que afecten la apariencia y propiedades del cristal.
3. Reactividad qumica: Debe ser estable.
4. Manejo y procesamiento: De preferencia poco viscoso y con temperatura de fusin abajo de 5C. De
baja inflamabilidad y toxicidad.
LINKOGRAFA:

http://procesosbio.wikispaces.com/Cristalizaci%C3%B3n

http://proindusitriales.blogspot.pe/2013/05/cristalizacion-lacristalizacion-es-un.html

http://www.uap.edu.pe/intranet/fac/material/24/20102BT240224218240104021/20102BT240224218240104
02121591.pdf

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