Formacin de Dioxinas y Furanos en procesos de incineracin

http://tecnologiayenergiaverde.blogspot.pe/2013/01/formacion-de-dioxinas-y-furanos-
en.html
DOMINGO, 27 DE ENERO DE 2013

Las PCDD/F son compuestos qumicos estables que se originan en procesos trmicos en los que
se alcance una temperatura entre 200 y 400 C y en los que haya presencia de cloro y
compuestos orgnicos alifticos o aromticos. Su sntesis est favorecida por catalizadores
metlicos, tales como el cobre, hierro aluminio y por la presencia de materia carbonosa como
cenizas volantes y hollines. Su ubicuidad en el medio ambiente demuestra que las fuentes
antropognicas que las originan son mltiples y diversas; entre otras, se pueden citar como las
ms importantes: los procesos de combustin, de incineracin de residuos slidos urbanos,
residuos hospitalarios, procesos de co-combustin, combustin de fangos y de biomasa tratada
con PCP o pesticidas, procesos metalrgicos, etc.

Los mecanismos de formacin de las dioxinas en los procesos

trmicos estn relacionados con la generacin de la materia particulada. Estudios realizados
demuestran que las dioxinas se forman en zonas de post-combustin, a temperaturas de 200 y
400 C, a travs de reacciones catalticas heterogneas que ocurren entre el gas de salida y las
cenizas presentes. La formacin de las PCDD/F est controlada por mecanismos cinticos ms
que por equilibrios termodinmicos.

La formacin en fase gas de las dioxinas implica una eliminacin unimolecular de ClH o una
prdida de cloro, que ocurre despus de una adicin de radicales hidroxilo. Los mecanismos en
fase gas suelen contribuir con un 10% de las dioxinas medidas y slo se han conseguido
formaciones importantes a temperaturas mayores de 600 C, mientras que a 300 C las
reacciones a travs del modelo gaseoso son insignificantes frente a las reacciones catalticas
que se dan a esa temperatura y que suponen la mayor contribucin de su formacin en los
procesos de combustin.
Se asumen dos rutas cataliticas:

La ruta de los precursores: que supone la reaccin en una superficie catalizada de clorofenoles y
clorobencenos.
La ruta de novo: en la que tanto el carbono, oxgeno, hidrgeno y cloro se combinan o reaccionan
para formar dioxinas.

Los precursores son productos de combustin incompleta o producidos a altas temperaturas

(400-750 C) que ms tarde reaccionan en las zonas de menor temperatura del horno, sobre la
superificie de las cenizas volantes, en presencia de ciertos catalizadores y elementos bsicos. La
cantidad de dioxinas formadas depende mucho de la cantidad de precursores y menos de la
temperatura. Asmismo estas reacciones dan lugar a PCDD. La formacin de PCDF se argumenta
 a travs de los clorobencenos y fenoxifenoles, a travs de una reaccin de ciclacin tipo Pschorr
catalizada por varias especies metlicas, y puede ser especialmente importante en el caso de la
incineracin de los residuos municipales, donde tanto el Cu como el Fe suelen estar presentes.
La reaccin de Ullman que da lugar a bifenilos clorados o a difenilteres clorados aparece como
la primera etapa, que puede dar lugar a la descomposicin de estas molculas y producir PCDF.
Las cenizas volantes catalizan la cloracin electroflica.

Las etapas a travs de la sntesis de novo se explican a travs de las cenizas volantes. Entre
ellas, el carbn que se mantiene en el interior de los poros, an en pequea cantidad, est
ntimamente unido a centros activos catalticos. El oxgeno del aire fluye a travs del poro,
reacciona con el carbn y da lugar a anillos aromticos. Al mismo tiempo, se piensa que el cloro
transfiere a travs de los cloruros metlicos que estn ligados en la superficie de la ceniza hacia
los anillos de carbn. Parte de las PCDD/F formadas difunden hacia la fase gas y el resto se
mantienen en el interior de las cenizas.

Cuando se miden las abundancias de PCDD/F en varios

puntos del sistema se observa que dioxinas y furanos se forman en regiones diferentes: cuando
la temperatura disminuye hasta alrededor de 300 C, la cantidad de PCDF disminuye frente a las
PCDD, que se ven muy incrementadas. Esto indica que existe un cambio de mecanismo en la
formacin de las dioxinas.
Todos estos estudios han supuesto avances muy importantes en el conocimiento de la
generacin de dioxinas en los sistemas de incineracin de los residuos municipales y el papel
que juegan sus parmetros de operacin. As, se considera que:

Los rendimientos de formacin de PCDD/F dependen de la temperatura de la reaccin. Los

rendimientos mximos ocurren alrededor de los 350 C. Esto significa que las dioxinas son
producidas a travs de este mecanismo en las secciones ms fras del proceso, incluyendo los
precipitadores electrostticos, pero no en el horno en s mismo.
El mecanismo acta en presencia de las matrices carbonosas que se mantienen en la estructura
porosa de las partculas de cenizas volantes.
La cantidad de PCDD/F formadas se definen por la cantidad de las cenizas volantes y por la
morfologa del carbn generado en el proceso de combustin. La concentracin de cloro en los
gases de combustin no es importante, ya que el cloro que interviene en la sntesis de novo
proviene de los cloruros metlicos situados en la superificie porosa de las cenizas volantes. Esto
implica que no hay una relacin entre la cantidad presente en el flujo de residuos y la cantidad
de PCDD/F producidas a travs de la sntesis de novo.
La sntesis de novo produce preferentemente PCDF junto con PCDD, en contraste con las conocidas
rutas a travs de precursores que generan PCDD.
Se ha demostrado que ni el CO ni el dixido de carbono procedentes de los gases de combustin
participan en la formacin de PCDD/F a travs de la sntesis de novo; debido a que esta sntesis
implica reacciones entre materiales presentes en las cenizas volantes con el oxgeno del aire
que se difunde hacia su interior.
La formacin de PCDD/F a travs de la ruta de novo est minimizada en sistemas que queman
combustible uniforme y homogneo a altas temperaturas, con altos tiempos de residencia y con
bajas relaciones cloro/azufre.
 Se ha observado que la co-combustin de carbn y residuos slidos urbanos reduce las emisiones
de PCDD/F.

Se han encontrado dos fenmenos que resultan crticos para reducir las emisiones de dioxinas en
los sistemas de combustin:

Primero: la combustin debe ser completa. Para ello, se debe trabajar a temperaturas alrededor de
1.000 C y con un grado de turbulencia adecuado.
Segundo: se debe conseguir un enfriamiento brusco o rpido de los gases de salida del horno, en la
zona de post-combustin que limite la formacin de las dioxinas a partir de las cadenas de
carbn poliaromticas y de los precursores gaseosos.
Manteniendo bajo control estos puntos bsicos, las emisiones de dioxinas en un sistema de
incineracin respondern principalmente a la efectividad de los sistemas de tratamiento de
gases y del material particulado, as como de la presencia de metales que puedan catalizar los
precursores existentes en la zona de post-combustin