QUMICA INORGNICA

QUMICA DE MATERIALES
LEONELGARCA VALLE
 Qu es un cristal? Un cristal se describe como un material slido cuyos elementos constitutivos
(tomos, iones o molculas) se repiten de manera ordenada y paralela, cuya distribucin en el espacio
muestra ciertas relaciones de simetra. As, la propiedad caracterstica del medio cristalino es ser
peridico, es decir, que a lo largo de cualquier direccin la materia que lo forma se encuentra a distancias
especficas y paralelamente orientadas.
Todas las sustancias, si se enfran lo suficiente, forman una fase slida; la gran mayora forman una o ms
fases cristalinas. En este trabajo vamos a tratar principalmente a estructuras de los metales y de los slidos
inicos, los cuales no contienen molculas del mismo tomo, sino que estn formadas por conjuntos
extensos de tomos o iones.
Redes y celdas unitarias
Nicols Steno (padre de la Los cristales son partculas
geologa) slidas con forma regular y
caras planas y brillantes.
Hooke, en 1664, fue el primero
en sugerir que la regularidad
de su apariencia es un reflejo
de un alto grado de orden
interno. Sin embargo, aun los
cristales de la misma sustancia
varan de manera considerable
en su forma. Steno observ en
1671 que esto no se debe a una
variacin de su estructura
interna sino a que lagunas
caras se desarrollan ms que
otras. El ngulo entre caras similares de cristales diferentes de
la misma sustancia es siempre idntica. Cada cristal se deriva de un bloque de construccin bsico que
se repite una y otra vez, en todas direcciones, de manera perfectamente regular. Este bloque de
construccin se le conoce como celda unitaria.
Redes y celdas unitarias
El bloque esencial de la estructura cristalina es un volumen repetitivo de
tomos y se llama celda unitaria. Nuestro objetivo al elegir una celda
unitaria para una estructura cristalina es encontrar una unidad de
repeticin sencilla que, cuando se duplica y se traslada, reproduce toda
la estructura cristalina.
El concepto de celda unitaria complementa el modelo de red y base para
representar una estructura cristalina.
Qu es una red y una base en cristalografa? Se debe entender a una
red como a una coleccin de puntos llamados puntos de red, los cuales
se arreglan en un patrn peridico, de tal manera que los entornos de
cada punto en la red sean idnticos. A un grupo de uno o ms tomos
localizados en una manera en particular respecto uno de otro y asociados
con cada punto de red le llamaremos base (leer el texto de la imagen
derecha para entender estos conceptos de una manera ms clara).
Para elegir la celda unitaria es
necesario tomar aquella que se
repita una y otra vez. Advirtase
que no importa dnde se coloquen
los puntos reticulares en la
estructura siempre cuando tenga
entornos idnticos.
Nunca hay una celda unitaria nica
que sea la correcta, siempre hay
muchas maneras que podran
escogerse y la eleccin depende
tanto de la conveniencia como de la
convencin.
La figura de la derecha muestra una
serie de formas de representar a la
celda unitaria en NaCl. Es necesario
recalcar que la celda unitaria (f) no se puede elegir, ya que los tomos no tienen el mismo entorno.
Como los cristales tienen una representacin en tres dimensiones, vamos a tomar en cuenta las celdas
unitarias en tres dimensiones.
Auguste Bravais (cristalografo francs) estableci 14 formas de redes en tres dimensiones

Tal vez parezca confuso el trmino red con el de celda unitaria, pero en contexto de las estructuras
cristalinas a menudo se utiliza la palabra red; en este sentido, red significa disposicin tridimensional de
puntos coincidentes con las posiciones de los tomos.
Es necesario recalcar que estas 14 redes de Bravais se generan de la combinacin de 7 formas de celdas
unitarias posibles junto con 4 tipos de red, a saber

red primitiva
red centrada en el cuerpo
red centrada en las caras
red centrada en la cara
Las 7 celdas unitarias de los sistemas cristalinos son

Parmetros de red
Se le llama parmetros de red a las longitudes o dimensiones axiales de la celda unitaria (a, b, c). A los
ngulos entre las longitudes axiales se le llama ngulos interaxiales y se indican por (, , )
Por convenci se tiene:
o es el ngulo entre b y c
o es el ngulo entre a y c
o es el ngulo entre a y b
En los sistemas cristalinos slo se debe de especificar la longitud de uno de los lados del poliedro y se da
en angstrom () o nanmetros (nm)
1() =0.1 nm=10^-10 m=10^-8 cm
1 nm=10^-9 m=10^-7 cm=10 ()
Definimos a los parmetros de red debido que las celdas unitarias tienen dimensiones, y para poder conocer
las estructuras cristalinas, no solo debemos de saber dnde se encuentran los tomos en el espacio, sino
que adems, debemos saber a qu distancia se encuentran unos de otros en toda la estructura.
 Ahora vamos a pasar a la construccin de modelos que describen estructuras de slidos cristalinos,
con el fin de que relacionemos las estructuras antes expuestas y adems, exponer el modelo de
empaquetamiento de esferas duras para que, posteriormente, realicemos la unin de estos dos modelos en
uno solo.
Dos de las maneras ms tiles de describir estructuras son el empaquetamiento compacto y el
empaquetamiento compacto de poliedros. Cualquiera de estos dos modelos se puede aplicar a todo tipo
de estructuras y ambos tienen sus ventajas y limitaciones
Muchas estructuras metlicas, inicas, covalentes y moleculares se pueden describir usando el concepto
de empaquetamiento compacto. Existen dos maneras de empaquetar esferas duras y son:

empaquetamiento compacto cbico (c.c.p)

empaquetamiento compacto hexagonal (h.c.p)
Iniciamos poniendo una capa de esferas como en la figura de la derecha. La manera ms eficiente de
empaquetar esferas en dos
dimensiones se muestra en la
figura de la derecha imagen (a).
En esta forma, cada esfera est
rodeada por y en contacto con
otras 6. Por repeticin regular, se
forman capas infinitas llamadas
capas de empaquetamiento Imagen 1.1
compacto, el nmero de coordinacin en esta forma es 6. Para
apilar dos capas A y B (como en la imagen 1.1) es necesario
que cada esfera de una capa (capa B) descanse en un hueco
formado por esferas de la otra capa (capa A), esto es, en hoyos
P o R que se muestran en la (imagen 1.2)
Los tomos de la segunda capa tal vez ocupen la posicin P o
R. Pero no las dos ni una mezcla de ellas. Por esto, cualquier

Imagen 1.2

esfera de la capa B estar establecida

entres esferas de la capa A y viceversa.
La adicin de una tercera capa a las dos
mostradas se puede hacer de dos maneras

1. Poner la capa 3 en sitios T, Imagen 1.3

entonces est directamente
sobre la capa A, es decir la
posicin de las esferas de la
capa A. La adicin de nuevas
capas debe seguir la secuencia:
ABABABA y se llama (h.c.p)
 2. Poner la capa 3 en sitios S, las capas estarn escalonadas y es hasta la cuarta capa que la secuencia
se repite. Si la posicin de la tercera capa la llamamos c, esto da la secuencia:
ABCABCABC y se llama (c.c.p) ver (imagen 1.4)

Imagen 1.4

Nuestros dos empaquetamientos los podemos representar como en la imagen 1.5

Imagen 1.5

Estas estructuras muestras el (h.c.p) y (c.c.p), pero estas estructuras se encuentran en dos dimensiones.
Nosotros deseamos saber cmo se ven en tres dimensiones Dichas estructuras en 3D se veran as:

h.c.p c.c.p
 Dos sitios intersticiales (espacios vacos que quedan entre los
tomos que forman la red cristalina de un material) se generan
en estructuras de empaquetamiento compacto

Octadrico (octahedral-hole)
Tetradrico(tetrahedral-holes)
Tambin pueden observarse en la imagen 6.

Imagen 6

Una gran variedad considerable de tipos

de estructuras se pueden describir
dependiendo de la secuencia de
apilamiento de las capas de
empaquetamiento compacto, que en este
caso se consideran formadas por aniones
y el nmero y tipo de sitios intersticiales
que son ocupados por los cationes.
Algunas estructuras de empaquetamiento compacto son:

Qu ventaja tiene el modelo de empaquetamiento de poliedros del empaquetamiento compacto? El modelo

de empaquetamiento de poliedros describe estructuras cristalinas enfatizando el nmero de coordinacin
de los cationes y la manera en que estas estructuras se pueden construir con poliedros, los cuales estn
formados por cationes rodeados por sus vecinos aninicos inmediatos unidos entre s. Asunto que el de
empaquetamiento compacto no tiene esta caracterstica.
En el modelo de poliedros, los aniones que generalmente son iones ms grandes de la estructura, se
representan por puntos en las esquinas de los poliedros. Pero despreciando esta consideracin, el modelo
tiene la ventaja de mostrar la topologa de una estructura e indica claramente la posicin de los sitios
intersticiales vacos. La descripcin de estructuras en trminos de poliedros no necesariamente implica que
tales entidades existan en la estructura como especies separadas. As el NaCl, el enlace es principalmente
inico y entidades octadricas NaCl6 no son distinguibles fsicamente, es decir en algunas estructuras, los
poliedros no tienen existencia por separad, pero pueden describirse mediante ellos.
Es posible describir un gran nmero de estructuras, al menos tericamente, y es un ejercicio interesante
categorizar estructuras reales dentro de este modelo.
Ahora vamos a describir las siguientes estructuras cristalinas bajo el modelo de empaquetamiento compacto
y de poliedros
Cloruro de cesio
Sal de roca (NaCl)
Blenda o esferulita
Fluorita
Antifluorita
Rutilo
Yoduro de cadmio y cloruro de cadmio
Trixido de Renio
Perovskita
Wurtzita
Espinela
Cloruro de Cesio (CsCl)
La celda unitaria se presenta en la
imagen 7. Imagen 7
Hay 1 ion Cs en el centro de la celda
rodeado por 8 cloruros en los vrtices.
Observemos que esta estructura tiene
una similitud a la estructura cbica
centrada en el cuerpo. Sin embargo, la
estructura no es centrada en el cuerpo,
esto es porque el entorno del Cs no es el
mismo que el de los cloruros en los vrtices, es decir, en (0, 0, 0), etc., y
en el centro del cuerpo (, , ).
Cada cesio est rodeado por 8 Cl- y viceversa
La celda unitaria contiene una unidad frmula de CsCl, y cada uno
de los 8 Cl- de los vrtices se comparte con 8celda unitarias.
Entonces el nmero de coordinacin de CsCl es
N.C (Cs)=8
N.C (Cl)=8 Este modelo no se describe por poliedros
Cloruro de Sodio (NaCl)
La celda unitaria de la estructura del cloruro de Sodio es cbica centrada en las caras (tambin llamada sal
de roca o sal de gema) y se representa en la imagen 8.

Es un empaquetamiento compacto cbico (c.c.p) de

cloruros en el que los iones sodio ocupan todos los sitios
octadricos.
Na= esferas rojas; Cl=esferas azules
N.C (Na)=6
N.C (Cl)=6
La celda unidad contiene cuatro unidades frmula de NaCl,
esto significa que hay cuatro tomos en la celda unitaria. 3 del
cloro y 1 del sodio.
En el modelo de poliedros cada octaedro consiste en un tomo metlico rodeado por otros 6 tomos
situados en los vrtices de un octaedro. Los octaedros pueden unirse a travs de los vrtices, las aristas
y las caras.
La estructura de NaCl en trminos de octaedros es NaCl6 que comparten aristas. Un octaedro tiene 12
aristas, y cada una forma parte de dos octaedros en la estructura de NaCl.
Entonces el N.C (Na)=6 y el N.C (Cl)=6 en el modelo de poliedros
Estructura de Blenda
Se puede considerar como un empaquetamiento compacto cbico (c.c.p) de iones sulfuro en el que los
iones de zinc ocupan sitios tetradricos de forma alternada. As, cada ion de Zinc est coordinado
tetradricamente por cuatro sulfuros y viceversa.
N.C (Zn)=4
N.C(S)=4
Observemos que si todos los tomos fueran idnticos, la estructura sera exactamente igual a la del
diamante.

Estructura de Wurtzita
Est formada por un empaquetamiento compacto hexagonal (h.c.p) de iones sulfuro en el que cada
segundo hueco tetradrico est ocupado est ocupado por un ion zinc. Cada ion de zinc est coordinado
tetradricamente por cuatro iones sulfuro y viceversa.
N.C (Zn)=4
N.C (S)=4
Hay que notar que han cambiado los nmeros de coordinacin de estas estructuras. El nmero de
coordinacin para el empaquetamiento compacto, donde todos los tomos son del mismo tamao, es 12.
En la estructura del CsCl es 8; en el NaCl, 6 y en las dos estructuras del ZnS, 4. Como regla general cuanto
mayor sea el tamao de los cationes, ms a aniones podrn
empaquetarse a su alrededor.
Estructura de Fluorita y Antifluorita
La estructura de la fluorita toma su nombre de la forma mineral del fluoruro de calcio (CaF 2), y se ilustra
en la imagen 8. Podemos pensar que est relacionada con un ordenamiento de empaquetamiento compacto
cbica en los vrtices (e.c.c) de iones de calcio en el que los fluoruros, ocupan todos los sitios tetradricos.
Esta descripcin presenta un problema porque los iones de calcio son ms pequeos que los fluoruros, y a
stos no les sera posible fsicamente encajar en los huecos tetradricos de un empaquetamiento de iones
de calcio.
Los iones se localizan en las 8 posiciones