LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA

INFORME PRESENTADO A LA PROF. ANGELA SIFONTE

FOTOMETRA DE LLAMA

INFORME N 5.
PRESENTADO POR LOS Brs.:
WILLIAM CHEN CHEN C.I.: 16.113.714
YUSMARY DE ABREU C.I.: 15.914.973

CARACAS, 18 ENERO DE 2005.

 RESUMEN

La fotometra de llama es un mtodo espectroscpico de emisin

en el cual una llama es utilizada como fuente de excitacin y un
fotodetector electrnico es usado como mecanismo. El calor de la
llama suministra la energa necesaria para llevar los electrones de
valencia del tomo libre desde el estado fundamental hasta estados
excitados y la intensidad de la radiacin emitida por estos tomos al
regresar a su estado fundamental, es la base de las determinaciones
analticas de la fotometra de llama. Su aplicacin est severamente
limitada comparada con otros mtodos de espectroscopia de emisin,
debido a que la energa de la llama es suficiente para excitar varios
elementos, dependiendo el nmero del tipo de llama utilizada.

Esta tcnica es aplicable a cualquier anlisis elemental, pero

presenta particular importancia en el anlisis de los elementos de las
dos primeras columnas del sistema peridico tales como sodio, potasio,
litio, calcio, magnesio, estroncio y bario, cuya determinacin es
importante en medicina y botnica. Tambin tienen cierta aplicacin
en algunos elementos de transicin tales como cobre y hierro.

Durante el desarrollo de esta prctica se tuvo como objetivo

general la determinacin de la capacidad de intercambio de una resina
inica mediante el mtodo de fotometra de llama. Esto se logr
usando como herramienta este procedimiento espectroscpico de
emisin que consiste bsicamente en medir la intensidad de la
radiacin emitida por los electrones de valencia de los tomos libres
(de la muestra a analizar) al volver desde un estado excitado, el cual
se llega gracias a la energa proporcionada por una llama, hasta su
estado fundamental de energa.
 En la prctica, se realiz el intercambio inico con una resina
catinica y una solucin de NaCl (2,5% M/M), regenerando luego la
resina con HCl (15% M/M), recolectando el producto de este ltimo
intercambio para su posterior anlisis. Paralelamente se prepar, a
partir de una solucin madre de 20 ppm, y se midi la emisividad de 5
soluciones de concentracin conocida (1 ppm, 2 ppm, 3 ppm, 4 ppm, 6
ppm), esto con la ayuda del fotmetro de llama, el cual funciona
bsicamente dejando pasar una mezcla de aire (oxidante) y propano
(combustible) con el fin de producir una llama estable, encargada de
excitar los electrones de los tomos libres de Na+ provenientes de la
muestra atomizada. Antes y despus de medir las emisividades de
dichas soluciones, se calibr el fotmetro en cero, poniendo como
muestra agua destilada. Por ltimo se midi la emisividad de la
solucin producto del segundo intercambio inico, diluyendo
previamente para lograr que su emisividad entrara en el rango
establecido por las soluciones patrones antes mencionados.

Con los datos de Emisividad vs. Concentracin recolectados

durante la prctica, se construy una curva de calibracin, la cual,
segn de Lambert Beer, es lineal para soluciones diluidas. Entonces,
se determin la concentracin de la solucin proveniente del
intercambio con ayuda de la curva de calibracin antes mencionada y
haciendo uso de la ecuacin correspondiente, se hall la capacidad de
intercambio de la resina en meq/ml.

Todo este procedimiento permiti adquirir destrezas en el

empleo de un mtodo de medida de emisividad, as como el de
familiarizarse con los equipos utilizados para tal fin. El mtodo de
fotometra de llama es confiable y prctico en la determinacin de la
concentracin de una muestra, de igual manera su realizacin es
rpida y permite obtener buenos resultados.
 OBJETIVOS

1. Objetivo General:

Determinar la capacidad de intercambio de resina una

catinica en eqNa/L resina.

2. Objetivos Especficos:

Aplicar el mtodo espectroscpico de fotometra de llama.

Construir la curva de calibracin en funcin de los datos de

emisividad para los diferentes patrones.

Determinar la concentracin de iones sodio de la solucin

diluda proveniente del intercambio inico.

Preparar soluciones patrones de diferentes concentraciones a

partir de una solucin madre.
 MARCO TERICO

La fotometra de llama es una tcnica basada en la

determinacin del calor producido al introducir un metal en la llama La
longitud de onda del color nos indica de que elemento se trata y su
intensidad nos permite calcular la cantidad del mismo.

Las llamas con coloraciones caractersticas que producen los

compuestos de sodio (amarillo), estroncio (rojo), bario (verde) y otros,
constituyen ensayos cualitativos corrientes de estos elementos. El
mecanismo de la excitacin y emisin espectral es el condimento de la
fotometra de llama. La correlacin entre la energa radiante emitida
por un elemento y su concentracin es la base del anlisis.

La disolucin de la muestra se atomiza, en condiciones

cuidadosamente controladas, en la llama, que, a su vez, est regulada
a su vez por control de la presin y del flujo de los gases. Con
frecuencia, el atomizador y el quemador constituyen una unidad
compacta; se utilizan llamas de oxihidrgeno y oxiactileno. La
intensidad de la emisin est influenciada por diversos factores de la
disolucin como viscosidad, tensin superficial, tamao de las gotas de
la muestra, presencia de disolventes orgnicos, etc.

La luz procedente de la llama se recoge en la rendija de entrada

de un colador, cuya escala de longitudes de onda en disposicin de
aislar la lnea de emisin del elemento en ensayo. (tambin puede
utilizarse fotmetros de filtro).

Los filtros, sirven para hacer que slo pasen algunas longitudes
de onda, adems de ser de un material de color, porque se recordar
que los colores, no son ms que longitudes de onda especficos. Estos
filtros de material colorido, se ocupan como filtro por sus mismas
propiedades selectivas.

Esta tcnica es aplicable a cualquier anlisis elemental, pero

presenta particular importancia en el anlisis de los elementos de las
dos primeras columnas del sistema peridico tales como sodio, potasio,
litio, calcio, magnesio, estroncio y bario, cuya determinacin es
importante en medicina, agricultura y botnica. Tambin tienen cierta
aplicacin en algunos elementos de transicin tales como cobre, hierro
y manganeso. Se pone de manifiesto que cuando un electrn pasa de
un estado excitado a otro de menor energa (incluido el estado
fundamental), emite un fotn de energa. Al colocar los tomos en una
llama se excitan, en dicho estado los tomos son inestables y pasan
rpidamente a un estado de menor energa, emitiendo un fotn de luz.
La medida de esta radiacin emitida es la base de la fotometra de
llama.
La transicin electrnica desde un nivel energtico inferior a otro
ms elevado implica una variacin de energa definida por:
E2 E1.
Donde:
E2 : Energa del nivel superior.
E1 : Energa del nivel inferior.

La radiacin emitida cuando el electrn vuelve al nivel inferior de

energa viene dada por la ecuacin:

E2 E1 = h * .

c c c ch
= = obtenindose que : = =
( E 2 E1 ) / E 2 E1
Donde:
 h: Constante de Planck.
: Frecuencia de la luz emitida.
c : Velocidad de la luz.
: Longitud de onda.

Con la longitud de onda se obtiene la diferencia de energa entre

los niveles de energa de transicin, como los niveles de energa son
caractersticos de cada elemento, de esta forma la longitud de onda de
la radiacin emitida depender del elemento excitado. La intensidad de
la radiacin emitida por un cuerpo excitado es proporcional a su
concentracin. Es posible entonces, mediante la utilizacin de un
fotmetro de llama y la medicin de la energa emitida por un cuerpo
succionado de una muestra de concentracin conocida, establecer
curvas de concentracin en funcin de la energa emitida por un
cuerpo dentro de un fotmetro, y determinar la concentracin
desconocida de una muestra x, del mismo elemento analizado
previamente.

El equipo utilizado en esta tcnica est formado bsicamente por:

una fuente, un monocromador, sistema de rendijas y detector, se
incluye tambin un quemador (para excitar trmicamente la muestra).

a) Quemador: componente fundamental. Su objetivo es introducir la

muestra en la llama, atomizarla y excitar los tomos para inducir una
emisin de energa radiante

b) Espejos: la radiacin emitida por la llama se extiende en todas las

direcciones del espacio, perdindose la mayor parte de ella y
disminuyendo la intensidad de la seal, para aumentar la cantidad de
radiacin que incide sobre el detector se coloca un espejo detrs del
quemador, para reflejar la radiacin que de otra forma se hubiese
perdido. Tanto la radiacin reflejada como la que procede
directamente de la llama, se focalizan mediante un espejo cncavo
sobre la entrada del monocromador. Con objeto de conseguir la mayor
precisin posible se coloca el espejo de forma que su centro de
curvatura est en la direccin de la parte ms constante de la llama.

c) Rendijas: los mejores equipos poseen dos rendijas de entrada y

salida, colocadas antes y despus del monocromador. La rendija de
entrada elimina la radiacin extraa, dejando pasar la radiacin que
procede de la llama y la reflejada en el espejo.

d) Monocromador: pieza ms cara del equipo, posee redes de

difraccin, el monocromador ms utilizado es el prisma. El vidrio
dispersa la luz mejor que la mayor parte de los materiales
transparentes, pero presentan el inconveniente de no ser
transparentes en casi todo el rango de la radiacin ultravioleta, por tal
razn, se usan ms los prismas de cuarzo que poseen un mayor rango
de transparencia.

e) Filtros: existen algunos elementos cuyo espectro de emisin

consta de muy pocas lneas, en estos casos el monocromador, puede
ser utilizado por un filtro ptico, con el cual es ms ancho el rango de
longitud de onda y el error es menor

f) Detectores: su funcin es la de medir la intensidad de la radiacin

que incide sobre l. Los ms frecuentes son los fotomultiplicadores que
producen una seal elctrica cuando la radiacin incide sobre ellos.

DATOS EXPERIMENTALES
 A continuacin se presentan los datos recopilados durante el
desarrollo de la prctica:

Tabla N1. Volumen de la resina empleada en la experiencia.

Volumen de resina, (VR 0,1) mL 9,1

Tabla N2. Datos de concentracin y emisividad de los patrones

experimentales.
Patrn Concentracin, (CNa 0,08) ppm Emisividad, ( 0,1)

1 1 10,1
2 2 21,1
3 3 30,5
4 4 37,2
5 6 55,5

Tabla N3. Emisividad de la muestra.

Muestra
Emisividad, (
SOL 0,1)

Solucin de sodio 29,9

Tabla N. Volumen de solucin de NaCl de 20 ppm necesario

para la preparacin de los patrones.
Patrn Volumen de solucin de NaCl de 20 ppm (mL)
1 5
2 10
3 15
4 20
5 30
RESULTADOS
 Tabla N5. Datos de la curva de calibracin

Ecuacin Coeficiente de determinacin (R2)

sol= 8,8865xCNa+1+2,4432 0,9958

Tabla N6. Concentracin de sodio en la solucin

Emisividad, ( 0,1) Concentracin, CNa (ppm)

29,9 3,1 0,2

Tabla N7. Capacidad de intercambio de la resina

Capacidad de intercambio, Cap 0,37 0,01

Tabla N8. Promedios de las concentraciones y emisividades

experimentales.

Concentracin Promedio, CNa (ppm) Promedio Emisividad,

3,2 30,8

Tabla N 9. Datos de concentracin y emisividad de los patrones

determinados a travs de la curva de calibracin.

Patrn Concentracin, (CNa 0,08) ppm Emisividad, ( 0,1)

1 1 11,3
2 2 20,2
3 3 29,1
4 4 37,9
5 6 55,8

DISCUSION DE RESULTADOS
 Al realizar la curva de calibracin para los valores de emisividad
con respecto a los de concentracin de los patrones (tabla N 5), se
puede apreciar que vara linealmente en funcin de la concentracin
de iones de sodio presentes, tal como se esperaba. An cuando la
tendencia no es exactamente una recta (ya que el valor de R2 es
0,9958) si se aproxima bastante a dicha forma y las desviaciones de la
linealidad se pueden deber a errores en la preparacin de las
soluciones patrn puesto que para el volumen correspondiente a 20
ml se utiliz pipetas de 15 mL y 5 mL y para el de 30 mL se utiliz
una de 20 mL y otra de 10 mL, lo cual influy en los valores obtenidos
de emisividad y por ende no se obtuvo perfectamente una recta.

Por otra parte, un factor muy importante que genera error en los
resultados finales es la calibracin y lectura del fotmetro. Este equipo
posee una gran sensibilidad, lo que permite la presencia de
fluctuaciones al momento de calibrar y medir la emisividad de las
muestras. En base a esto, se puede sealar que cada una de las
emisividades ledas, no corresponden exactamente al valor real para
cada concentracin. Adicionalmente, se puede mencionar que entre
cada medicin se requera verificar la calibracin del equipo en cero, lo
cual evitaba la propagacin de errores por una mala calibracin del
equipo.

En cuanto a la determinacin de la concentracin de iones Na+

en la solucin diluida proveniente de la columna de intercambio, se
tomo una muestra de 250 mL de la solucin, pero el valor obtenido de
emisividad no estaba en el rango establecido por las soluciones patrn,
esto es debido a su alta concentracin de iones sodio, por lo cual se
procedi a tomar otra muestra pero esta vez de 5 mL para luego
diluirlo en un baln aforado de 500 mL, obtenindose un valor en
dicho rango el cual correspondi a 29.9 con una concentracin de
3,1ppm de iones de sodio. Su valor (comparado con los datos
experimentales de los pares emisividad-concentracin) es lgico pues
la emisividad se corresponde con un valor de concentracin que est
entre los rangos experimentales, una vez mas se corrobora el ajuste
lineal adecuado.

En cuanto a la resina, no se dispone de datos comerciales que

indiquen su capacidad de intercambio y que permitan compararlos con
el experimental, sin embargo, puede decirse que tiene una capacidad
baja de intercambio pues el valor es de 0.37 eq/L y los valores tpicos
para resina mojada estn entre 0.6 y 2.3 eq/L.
 CONCLUSIONES

Luego de analizar los resultados, se puede concluir lo siguiente:

La Fotometra de llama nos permite obtener la concentracin de

un compuesto de acuerdo a su emisividad.

La emisividad de una muestra es proporcional a la concentracin,

dicha relacin cumple con el comportamiento de una lnea recta
que pasa por el origen, para concentraciones relativamente
bajas.

Los resultados obtenidos presentaron errores determinados de

tipo instrumental y personales.

Las principales ventajas analticas de la fotometra de llama son

su simplicidad y rapidez.

La resina catinica estudiada se puede clasificar como baja,

segn su capacidad de intercambio.

Una vez que se realiza una medicin de emisividad en el

fotmetro de llama, debe calibrarse nuevamente el cero
introduciendo una muestra de agua destilada al equipo, pues si
no se hace, y se quiere hacer otra medicin, esta ltima se ver
afectada por la concentracin de la solucin medida
anteriormente.

Debido a que el efecto de la llama en la fotometra es esencial,

debe tenerse especial precaucin a la hora de estabilizarla pues
dependiendo de la zona en que se produzca la excitacin del
tomo en cuestin, los resultados de emisividad sern acertados
o no.
 CLCULOS PREVIOS

1. Determinacin de los volmenes de la solucin de NaCl de 20 ppm

necesario para la preparacin de los patrones.

CCONC VCONC = CDILUI VDILUI

Donde:
CCONC: Concentracin de la solucin madre.
VCONC: Volumen de la solucin madre.
CDILUI: Concentracin de la solucin diluida.
VDILUI: Volumen de la solucin diluida.

9 Volumen de solucin madre necesario para la preparacin de 100 mL

de un patrn de 1ppm.
CDILUI VDILUI 1ppm 100mL
VCONC = = = 5mL
CCONC 20ppm

9 Volumen de solucin madre necesario para la preparacin de 100 mL

de un patrn de 2ppm.
C DILUI VDILUI 2 ppm 100mL
VCONC = = = 10mL
CCONC 20 ppm

9 Volumen de solucin madre necesario para la preparacin de 100 mL

de un patrn de 3ppm.
C DILUI VDILUI 3ppm 100mL
VCONC = = = 15mL
CCONC 20 ppm

9 Volumen de solucin madre necesario para la preparacin de 100 mL

de un patrn de 4ppm.
C DILUI VDILUI 4 ppm 100mL
VCONC = = = 20mL
CCONC 20 ppm

9 Volumen de solucin madre necesario para la preparacin de 100 mL

de un patrn de 6ppm.
C DILUI VDILUI 6 ppm 100mL
VCONC = = = 30mL
CCONC 20 ppm
 CLCULOS TIPOS

1. Determinacin de la curva de calibracin en funcin de la

concentracin y de la emisividad.

Los datos porcentuales de emisividad obtenidos en el laboratorio (para

cinco patrones de cloruro de sodio de diferentes concentraciones) se les
realizaron un ajuste lineal (tomando en cuenta que la emisividad es
proporcional a la concentracin) empleando los valores de la tabla N 2:

7
6
CURVA DE EMISIVIDAD CON RESPECTO A LA CONCENTRACIN

5
Concentracin de Na, CNa (ppm)
4
3
= 8,8865 * CNa + 2,4432

2
R2 = 0,9958

1
0
60

50

40

30

20

10

E m is iv id a d ,
 2. Determinacin de la concentracin de iones Na+1 de la solucin

diluida proveniente de la columna de intercambio.

Introduciendo el valor de emisividad,SOL, determinado

experimentalmente para la solucin analito, en la ecuacin de la recta del
ajuste lineal obtenido que se presenta en la Tabla N 5, se obtiene el valor de
concentracin, CNa+1 , correspondiente a dicha solucin en partes por milln.

SOL = 8,8865 * CNa+1 + 2,4432

Donde:
SOL: Emisividad de la solucin diluida de sodio.
CNa+1 : Concentracin del in sodio (ppm).

CNa+1 =
- 2,4432 29, 9 2, 4432
SOL
= = 3,1ppm
8,8865 8, 8865

Incertidumbre de la concentracin de sodio o su error:

( i i )
2

Ey / x = n2

Donde:

Ey / x : Dato estadstico.

i: Valor de emisividad obtenida experimentalmente.

i : Valor de emisividad obtenido a partir del ajuste lineal.

i: Cada uno de los patrones.

n: Nmero de patrones.

(10,1 11,3) + (21,1 20,2 ) + (30,5 29,1) + (37,2 37, 9) + (55,5 55, 8)
2 2 2 2 2

Ey / x =
52

Ey / x = 1, 3

( )
2
1 o
EC =
y/x
1 + + 2
Na+1 b

n b2
CNai CNa ( )

Donde:
EC Na+1
: Incertidumbre de la concentracin de iones Na+ de la solucin diluida.

b: Pendiente de la recta de regresin

n: Nmero de puntos con los cuales se construye la recta
o : Valor experimental de emisividad de la solucin diluida.

: Promedio de los valores de emisividad experimental.

CNai : Concentraciones de las soluciones patrones (ppm).

CNa : Promedio de las concentraciones de los patrones (ppm).

10,1 + 21,1 + 30,5 + 37,2 + 55,5

= = 30,8
5

1ppm + 2ppm + 3ppm + 4ppm + 6ppm

CNa = = 3,2ppm
5

(29, 9 30, 8)
2
1, 3 1
EC = 1 + + 2

8, 8855 5 8, 8855 (1 3, 2 ) + (2 3, 2 ) + (3 3, 2 ) + ( 4 3, 2 ) + ( 6 3, 2 )

Na+1 2 2 2 2 2

EC Na+1
= 0,16

Por lo tanto la concentracin de la solucin diluida es:

CNa+1= (3,1 0,2) ppm

3. Determinacin de la capacidad de intercambio de la resina catinica:

CNa+1 * fd * Vsol CNa+1 * (VDILUIDO / VMUESTRA ) * Vsol

Cap = =
PEQUI * Vre sin a PEQUI * Vre sin a
Donde:
Cap : Capacidad de intercambio de la resina catinica (eq/L).

fd : Factor de dilucin.

Vsol : Volumen de solucin (L).

PEQUI : Peso equivalente del sodio (mg/meq).

Vre sin a : Volumen de la resina empleada (mL).

(500 0, 08) mL (250 0, 03) mL

(3,1 0,2) ppm * *
Cap = (5 0, 01) mL 1000
23mg / meq * ( 9,1 0,1) mL

Incertidumbre de la capacidad de intercambio o su error:

2 2 2 2 2
C +1 Vre sin a VDILUIDO VMUESTRA
CAP = CAP Na + Vsol + + +
C +1 V
Na sol Vre sin a VDILUIDO VMUESTRA

2 2 2 2 2
eq 0,2ppm 0, 03mL 0,1mL 0, 08mL 0, 01mL
CAP = 0,37 + + + +
L 3,1ppm 250mL 9,1mL 500mL 5mL

eq
CAP = 0, 01
L

Por lo tanto, la capacidad de intercambio inico de la resina es de:

eq
Cap = ( 0,37 0, 01)
L