Unidad 9: Qumica orgnica. I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

QUMICA ORGNICA
CONTENIDOS

1.- Caractersticas del carbono.

1.1. Tipos de hibridacin y enlace
2.- Formulacin y nomenclatura de compuestos orgnicos (dos grupos funcionales).
3.- Reactividad de los compuestos orgnicos.
3.1. Desplazamientos electrnicos: efectos inductivo y mesmero.
3.2. Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.
3.3. Tipos de reactivos: nuclofilos, electrfilos y radicales libres.
4.- Principales tipos de reacciones orgnicas
5.- Reacciones de sustitucin.
5.1. Homoltica.
5.2. Electrfila.
5.3. Nuclefila.
6.- Reacciones de adicin. Regla de Markovnikov.
7.- Reacciones de eliminacin. Regla de Saytzeff..
8.- Reacciones de oxidacin-reduccin.
9.- Otras reacciones orgnicas.
9.1. Reacciones de combustin.
9.2. Reacciones de esterificacin.
9.3. Reacciones de saponificacin.
9.4. Reacciones de condensacin.

CARACTERSTICAS DEL CARBONO.

El carbono posee unas caractersticas especiales, que juntas lo hacen nico dentro
del sistema peridico, por lo que es el elemento base de todos los compuestos orgnicos:

Electronegatividad intermedia por lo que puede formar enlace covalente tanto con
metales como con no metales.
Tetravalencia: s2p2 s px py pz ; H = 400 kJ/mol (se desprenden 830 kJ/mol
al formar 2 enlaces CH) lo que ofrece la posibilidad de unirse a s mismo for-
mando cadenas.
Adems, tiene un tamao pequeo lo que posibilita la formacin de enlaces do-
bles y triples, ya que es posible que los tomos se aproximen lo suficiente para
formar enlaces , lo que no es posible en el Si.

Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 98).

Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dixido de carbono y 1,62 g de
vapor de agua. En condiciones normales, la densidad del hidrocarburo gaseoso es
3,48 g x l1; a) Determine la masa molecular y frmula de dicho hidrocarburo; b) Qu vo-
lumen de oxgeno gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se necesita para quemar total-
mente los 2,34 g de este hidrocarburo? Datos: Masas atmicas: O = 16,0 y C = 12.

a) CaHb + (a + b/4) O2 a CO2 + (b/2) H2O

(12 a + b ) g (a + b / 4) mol 44 a g 9bg

= = =
2,34 g n 7,92 g 1,62 g
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7,92 x (12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x (12 a + b) = 2,34 x 9 b

Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas ecuaciones.

M = d x Vmolar = 3,48 g x l1 x 22,4 l x mol1 = 78,0 g x mol1

Como 77,3/13 6, la frmula molecular ser: C6H6

b) C6H6 + 15
/2 O2 6 CO2 + 3 H2O
78 g 7,5 mol
2,34 g n

De donde se obtiene que n = 0,225 mol.

Tambin puede obtenerse:

(1,62 + 7,94 2,34) g
n(O2 ) = = 0,225 mol
32 g mol

n R T 0,225 mol 0,082 atm L 358 K

V = = = 7,17 litros
p mol K (700 760) atm

TIPOS DE HIBRIDACIN Y ENLACE.

Tal y como se ha visto en la unidad de enlace qumico, el carbono puede hibridarse

de tres manera distintas:

Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo (frontales).
Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos.
Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH iguales.

Ejemplo: CH4, CH3CH3

Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces + 1 orbital p (sin hibridar) que
formar un enlace (lateral)
Forma un enlace doble, uno y otro , es decir, hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH: 120 y distancia C=C < CC

Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O

Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces + 2 orbitales p (sin hibridar) que
formarn sendos enlaces
Forma bien un enlace triple un enlace y dos , es decir, hay tres pares
electrnicos compartidos con el mismo tomo, o bien dos enlaces dobles, si bien
este caso es ms raro.

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Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C < CC

Ejemplo: HCCH, CH3CN

Ejercicio A:
Indica la hibridacin que cabe esperar en cada uno de los tomos de carbono que partici-
pan en las siguientes molculas: CHCCH2 CHO; CH3 CH=CHCN

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGNICOS CON MS DE UN

GRUPO FUNCIONAL.

Para nombrar compuestos orgnicos con ms de un grupo funcional, se identifica

cul es la funcin principal (la primera en el orden de prioridad de la tabla siguiente). Es la
que da el nombre al compuesto.

Las funciones secundarias se nombran como prefijos usando el nombre del grupo
que aparece en la ltima columna (oxo para carbonilo, hidroxi para hidroxilo).

Principales grupos funcionales (por orden de prioridad)

Funcin Nom. grupo Grupo Nom.(princ.) Nom.(secund)
cido carboxlico carboxilo RCOOH cido oico carboxi (incluye C)
ster ster RCOOR ato de ilo oxicarbonil
(incluye C)
Amida amido RCONRR amida amido (incluye C)
Nitrilo nitrilo RCN nitrilo ciano (incluye C)
Aldehdo carbonilo RCH=O al oxo
formil (incluye C)
Cetona carbonilo RCOR ona oxo
Alcohol hidroxilo ROH ol hidroxi
Fenol fenol C6H5OH fenol hidroxifenil
Amina (primaria) Amino RNH2 ilamina amino
(secundaria) RNHR ililamina
(terciaria) RNRR ilililamina
ter Oxi ROR ililter oxiil
Hidr. etilnico alqueno C=C eno en
Hidr. acetilnico alquino CC ino Ino (sufijo)
Nitrocompuestro Nitro RNO2 nitro nitro
Haluro halgeno RX X X
Radical alquilo R il il

Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.

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Nomenclatura de grupos funcionales secundarios (ejemplos).

cido: Carboxi (COOH)

HOOCCHCH2COOH cido carboxi-dibutanoico

|
COOH

ster: alcoxicarbonil (COOR)

HOOCCH2COOCH3 cido metoxicarbonil etanoico

Amida: amido (CONH2)

CH3CHCH2COOH cido 3-amido-butanoico

|
CONH2

Nitrilo: ciano (CN)

NCCHCH2COOCH3 3-cianopropanoato de metilo

Aldehdo: oxo (=O en C primario) (o formil si nos referimos al grupo CHO)

OHCCH2CONH2 3-oxo-propanamida (o 2-formil-etanamida)

Cetona: oxo (=O en C secundario)

CH3COCH2COOH cido 3-oxo-butanoico

Alcohol: hidroxi (OH)

CH3CHOHCH2CHO 3-hidroxi-butanal

Fenol: fenoxi (C6H5)

C6H5OCHCH2COOH cido 3-fenoxi-butanoico

|
CH3

Amina: amino (NH2)

CH3CHCOOH cido 2-aminopropanoico

|
NH2 (alanina)

ter: alcoxi (OR)

CH3OCH2CHO metoxi-etanal H H

El benceno (C6H6) H C C C H H C H
C C
Cada carbono presenta hibridacin sp2 forman-
C C C C H
do un doble enlace, por lo que la estructura es de un H C H H C
hexgono. El hecho de que todas las distancias CC
H H
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sean iguales sugiere que se trata de una estructura plana resonante de tres dobles enla-
ces alternados.
A cada tomo de car- Nube comn
bono le queda un e en un
orbital p sin hibridar con el
que forma una nube elec-
trnica por encima y por
debajo del plano de los
tomos en un solapamiento Esqueleto

cclico. Hibridacin sp 2
del benceno, Nube electrnica .
Imagen cedida por Ed. ECIR. Qumica 2 Bachillerato.
En el benceno y es sus
derivados los tomos de carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que normalmente
suele representarse:

o ms comnmente como:

Algunos derivados del benceno con nombre propio:

CH3 C6H5CH3 tolueno

CONH2 C6H5CONH2 benzamida

OH C6H5OH fenol

CHO C6H5CHO benzaldehdo

COOH C6H5COOH cido benzoico

Nomenclatura de derivados del benceno.

Puede nombrase como radical (fenil) o como grupo principal:

Ejemplos:
CH2CH3 feniletano o etilbenceno

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:

OH 1,2 bencenodiol o 1,2 dihidroxibenceno

odihidroxibenceno (ortodihidroxibenceno) u o-hidroxifenol
OH

NO2 1,3 dinitrobenceno o mdinitrobenceno (metadinitrobenceno)

O 2N

H3C CH3 1,4 dimetilbenceno o pdimetilbenceno (paradimetilbenceno)

o p-metiltolueno

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Otras particularidades de la nomenclatura.

Si hay doble y triple enlace, el grupo ino se nombra como sufijo:

Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH 3 hepten-1,6 diino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en ms de un sitio
se pone el n del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:

Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2 3 buten-2-ol

Nombres de grupos especiales

C6H5 fenil CH=CH2 vinil
CHCH3 isopropil CH2CH=CH2 alil
|
CH3 (metil-etil)

CH2CHCH3 isobutil CHCH2CH3 secbutil

| |
CH3 (2-metil-propil) CH3 (1-metil-propil)

CH3
|
CCH3 tercbutil
|
CH3 (dimetil-etil)

REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.

Los compuestos orgnicos son objetos de mltiples reacciones de las cuales se for-
man gran cantidad de productos absolutamente imprescindible en el mundo actual, tales
como medicinas, plsticos, detergentes, colorantes, insecticidas Su reactividad se debe
a fundamentalmente a la presencia de los grupos funcionales y puede ser debida a:

La alta densidad electrnica (doble o triple enlace)

La fraccin de carga positiva en el tomo de carbono (enlaces CCl, C=O, CN).

Para entender porqu o cmo se produce una determinada reaccin (mecanismo) es

necesario comprender los desplazamientos electrnicos, que son de dos tipos:

Efecto inductivo.
Efecto mesmero.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS

Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo hacia el
tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf

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A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por
convenio, se toma como punto de referencia (no provoca efecto inductivo). As, podemos
clasificar los grupos en dos tipos:

I: Grupos que retiran electrones.

Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...

+I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno).

Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...

El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aun-
que cada vez ms dbilmente.

Ejercicio B:
Justifica basndote en el efecto inductivo la mayor acidez de los derivados clorados del
cido actico.

Efecto mesmero o resonancia:

Es un desplazamiento del par de electrones del doble enlace hacia uno de los
tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos.

Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se deslocali-

cen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e sin compartir). A mayor
nmero de formas resonantes mayor estabilidad.

Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+

Puede escribirse: CH2 CH CH CH2

Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.

Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos mesmeros:

+M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del tomo unido al
carbono formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH2, NHR, OH, OCH3, X : CH2=CHNH2 C H2CH=NH2+

M: El tomo unido al carbono coge para s un par de e del doble o triple enlace.

Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH...

+
CH2=CHCH=O: C H2CH=CHO:

Ejercicio C:
Explica el efecto mesmero de las siguientes sustancias: a) propenal; b) bromoe-
teno; c) nitroeteno.

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RUPTURAS DE ENLACES E INTERMEDIOS DE REACCIN.

Los enlaces covalente de alta energa de los compuestos orgnicos pueden romper-
se de dos maneras distintas:

Homoltica: Suele producirse en presencia de luz UV pues se necesita un aporte

de energa elevado. El enlace covalente se rompe de manera simtrica (1 e para
cada tomo) formndose radicales libres (tomos con e desapareados).
A : B
UV
A + B
Heteroltica: El enlace se rompe de manera asimtrica (uno de los tomos se
queda con los dos e que compartan). Es la ruptura ms habitual, quedando con
carga negativa el elemento ms electronegativo y con positiva el menos.
A : B A: + B+, con lo que se forman dos tipos de iones:

Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+

Carbanin: R3C: Ejemplo: Cl3C:

Ejemplo de ruptura heteroltica: (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl

Un efecto inductivo +I es capaz de estabilizar tanto a radicales libres como a car-

bocationes al suministrar parte del dficit electrnico que poseen, bien para completar el
octeto del carbono en el primer caso, bien para compensar la carga positiva en el segun-
do. Por ello, la estabilidad de radicales libres y de carbocationes sigue el siguiente orden:
terciario > secundario > primario > metilo.

Ejemplo: (CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+

Los carbaniones, son mucho ms inestables pues el carbono soporta mal la carga
negativa y slo son algo estables si existen cerca grupos con efecto I que alivien en
parte esa carga negativa.

Ejemplo:
Cl3CH Cl3C: + H+ (se produce la ruptura heteroltica formando un carbanin ya
que existen tres tomos de cloro que colaboran en el reparto de la carga negativa)

Tanto radicales libres como carbocationes o carbaniones se forman a lo largo del

transcurso de una reaccin (mecanismo) y son intermedios de reaccin, puesto que son
especies qumicas que siguen reaccionando y que desaparecen en la reaccin global.

Ejemplo:
Indica la ruptura heteroltica ms probable del a) bromoetano; b) 2-propanol; c) 2-cloro-2-
metil-propano.

a) CH3CH2Br CH3CH2+ + Br
b) CH3CHOHCH3 (CH3)2CH+ + OH
c) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl

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TIPOS DE REACTIVOS.

Existen tres tipos de reactivos:

Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.

Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. Se forman
en la reacciones con ruptura homoltica.

Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a partes de
molcula con deficiencia de electrones.

Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,

Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas con alta densi-
dad electrnica (dobles o triples enlaces)

Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3
CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,)

Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes reactivos: RNH2; I+;
BH3; ROH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.

TIPOS DE REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES.

Sustitucin: Un grupo entra y otro sale. Ejemplo: CH3Cl + H2O CH3OH + HCl.
Adicin (a un doble o triple enlace). Ejemplo: CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl.
Eliminacin: (de un grupo de tomos) formndose un doble o triple enlace.
Ejemplo: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O.
Redox: Si cambia el estado de oxidacin del carbono.
Ejemplo: CH3OH + O2 HCHO + H2O.

REACCIONES DE SUSTITUCIN.

Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se clasifican en

tres tipos:

Radiclica.

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Electrfila.
Nuclefila

Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en presencia de
perxidos).

Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2CH2CH3)

Reacciones de sustitucin electrfila.

Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad electrnica,
es decir dobles y triples enlaces, as como anillos bencnicos.

Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo bencnico:

Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin

Nitracin (efecto M).

H2SO4
NO2
+ HNO3
+ H2O

Mecanismo: La reaccin tiene lugar en tres etapas:

1.- HONO2 + H2SO4 NO2+ (reactivo electrfilo) + HSO4 + H2O

+ NO2 NO2 NO2
2.- H H H
+
+ NO2 + +

NO2
3.-
+ HSO4 + H2SO4

El segundo grupo electrfilo se orienta fun- NO2 NO2

damentalmente a la posicin meta, que es don-
de ms densidad electrnica hay, ya que el grupo H2SO4
nitro con efecto M provoca fracciones de carga + HNO3

positiva en posiciones orto y para. NO2

O + O O + O O + O O + O O + O

N N N N N

+ +

P

+
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Halogenacin (efecto +M).

FeCl3
Cl
+ Cl2 + HCl

Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a las de la nitracin:

1.- Cl2 + FeCl3 Fe+ (reactivo electrfilo) + FeCl4

+ Cl Cl Cl
2.-
+ H H H
+ Cl + +

Cl
3.- + HCl + FeCl3
+ FeCl4

El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a las posiciones orto y

para, meta, que es donde hay debido a la aportacin +M de los pares electrni-
cos del Cl.
+ + + Cl Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
Cl
FeCl3

+ Cl2 +


Cl

Alquilacin Fridelf-Crafts (efecto +I).

R
AlCl3
+ RCl + HCl

El mecanismo de la reaccin es similar a los anteriores en tres etapas en el que el

catalizador AlCl3 ayuda a formar el reactivo electrfilo R+. El efecto +I del radical alquilo
ayuda a soportar la fraccin de carga positiva sobre el carbono al que se une, lo que pro-
duce que las posiciones orto y para estn favorecidas de cara a un segundo ataque
por reactivo electrfilo.

Sustitucin nuclefila.
Se produce cuando un reactivo nuclefilo ataca a un carbocatin. Para ello, es ne-
cesario que el carbono que va ha sufrir el ataque est unido a un elemento muy electro-
negativo para que quede con dficit electrnico. Vamos a estudiar dos casos de sustitu-
cin nuclefila:

Sustitucin en derivados clorados.

Sustitucin en alcoholes.

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Sustitucin en derivados clorados:

(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl

Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin, si bien en este caso, por formar-
se un carbocatin estable (terciario) se favorece la sustitucin.

CH3CH2CH2Cl + 2 NH3 CH3CH2CH2NH2 + NH4Cl

Sustitucin en alcoholes:

CH3CH2OH + HBr CH3 CH2Br + H2O

Existen dos posibles mecanismos dependiendo de la estabilidad del carbocatin:

Mecanismo Sustitucin unimolecular (SN1): Es favorecida por carbocationes estables.

Sucede en dos etapas:

1.- (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)

2.- (CH3)3C+ + OH (CH3)3COH

Mecanismo Sustitucin bimolecular (SN2): Es favorecida por carbocationes inestables.

Sucede en una sola etapa. Por un lado entra el reactivo y por el otro sale el grupo susti-
tuido. (Ver vdeo)

CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H2O

REACCIONES DE ADICIN.

El reactivo se aada sobre una molcula que posee un

doble o triple enlace. Se clasifican en:

Electrfila.
Nuclefila.
Radiclica.

Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el que hay en-
tre dos tomos de carbono. Siguen la regla de Markownikoff: :la parte positiva del reac-
tivo se adiciona al carbono ms hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo unimolecular.

Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)

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Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- (lenta) CH3CH=CH2 CH3C+HCH2

La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario por estar
mejor compensada por el efecto +I de dos grupos CH y CH (regla de Markownikoff).
3 2

+
2.- (rpida) CH3C HC H2 + HBr CH3CHBrCH3

Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como
por ejemplo el enlace C=O.

Ejemplo: CN
|
CH3COCH3 + HCN CH3 CCH3
|
OH
Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- + (lenta)
CH3 C=O CH3CO
| |
CH3 CH3
CN
2.- + | (rpida)
CH3 CO + HCN CH3 COH
| |
CH3 CH3
Radiclica:
Es poco frecuente. Se produce en presencia de perxidos. (antiMarkownikoff)

Ejercicio E:
Al reaccionar metil-2-buteno con cido clorhdrico se producen dos derivados clorados.
Escribe sus frmulas y justifica cual de ellos se encontrar en mayor proporcin.

Ejercicio F (Selectividad, Madrid Reserva 1998).

a) Formule y nombre todos los posibles hidrocarburos de frmula C5H10 que sean isme-
ros de cadena abierta. b) Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a ca-
da uno de los ismeros de cadena lineal del apartado a).

Ejercicio G (Selectividad, Madrid Reserva 1998).

a) A una muestra de 100g de un hidrocarburo lineal C4H2 (A) se le adiciona hidrogeno.
Calcule el volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de presin y a una temperatura de
50C que habra reaccionado si el producto obtenido fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos
moles de cido bromhdrico habra que aadir al C4H6 obtenido para que desaparezcan
totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y nombre los productos A, B y C y
escriba las reacciones que tienen lugar en los apartados a) y b)

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REACCIONES DE ELIMINACIN.

De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de manera que se obtie-

ne otro compuesto de menor masa molecular. Siguen la regla de Saytzeff: En las reac-
ciones de eliminacin, el hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que
tiene menos hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.

Deshidratacin de alcoholes.

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.

Se produce en medio bsico.

Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3

Mecanismo: Sucede en dos etapas:

1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+HCH3 + NaBr (lenta)

Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por formar-
se un carbocatin menos estable (secundario) se favorece la eliminacin.

2.- CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 + H2O (rpida)

(81 %) (19 %)
Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.

Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3

Mecanismo: Sucede en tres etapas:

1.- (protonacin) CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3

| + H+ |
OH O+H2

2.- (formacin de carbocatin). CH3CH2CHCH3

(lenta) |+ CH3CH2C+HCH3 + H2O
O H2
3.- (formacin de alqueno). Sigue la regla de Saytzeff:

CH3CH2C+HCH3 (CH3CH2CH=CH2 + CH3CH=CHCH3) + H+

(mayor proporcin)
Ejemplo:
Al reaccionar 2-metil-2-butanol con cido sulfrico se produce una mezcla de alquenos en
diferente proporcin. Escribe los posibles alquenos y justifica sus proporciones.

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CH3 CH3 CH3

| | |
CH3CCH2CH3 + H+ CH3C=CH2CH3 + CH2=CCH2CH3 + H2O
| (mayor proporcin)
OH b

Ejercicio H (Selectividad. Madrid Previo 1998).

Predecir los productos para cada una de las siguientes reacciones formulando y nom-
brando los compuestos que intervienen: a) Propeno + HCl b) 2Buteno + H2O + H2SO4
c) Benceno + Br2 + FeBr3 d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH

Ejercicio I (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).

a) Complete y formule la siguiente secuencia de reacciones y nombre los compuestos ob-
tenidos: 1. Propeno + HBr 2. 1propanol + H2SO4(conc) 3. 1Bromopropano +
NaOH . b) Calcule los gramos de propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar
100 litros de propano en condiciones normales, suponiendo que el rendimiento de la reac-
cin es del 60%. Datos: Masas atmicas: C=12; H=1.

Ejercicio J (Selectividad. Madrid Septiembre 1998).

a) Escriba las formulas (semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3-metil-1-cloro-
butano; 3-metil-1-pentino; metil-2-propanol; 2,4pentanodiona. b) Utilizando algunos de
los compuestos anteriores escriba un ejemplo de reaccin de sustitucin, otro de
eliminacin y otro de adicin.

REACCIONES REDOX.

En Qumica Orgnica existen igualmente reacciones redox, si bien es ms complejo

determinar el estado de oxidacin del carbono, ya que en una misma cadena, cada car-
bono puede tener un estado de oxidacin distinto, y como consecuencia de ello, al calcu-
lar el estado de oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son sino las
medias aritmticas de los es-
tados de oxidacin de cada oxidacin
uno de los tomos de carbo-
no. Habitualmente, se sigue
CH4 CH3OH HCHO HCOOH CO2
utilizando el concepto de oxi-
dacin como aumento en la E.O.: 4 2 0 +2 +4
proporcin de oxgeno y re- % O: 0 50 53,3 69,6 72,7
duccin como disminucin es
reduccin
la proporcin de oxgeno.

Las reacciones de oxidacin-reduccin ms habituales son:

Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Combustin.

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 15 de 18

Unidad 9: Qumica orgnica. I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:

Ejemplo:

CH3CH=CHCH3 KMnO4 CH3 CHOHCHOHCH3

Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y formarse alde-

hdos y/o cetonas.

Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo
partiendo la cadena en dos y formando cidos carboxlicos o cetonas.

Ejemplo:
CH3C=CHCH3 O3 CH3 C=O
| | + HOOCCH3
CH3 CH3
En presencia de un ambiente reductor, es posible obtener aldehdos en vez de ci-
dos carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o cetonas
dependiendo de si se trata de un alcohol primario o secundario, respectivamente. Los al-
coholes terciarios, en cambio, son bastante resistentes a la oxidacin.

Ejemplo:

CH3CHOHCH2CH3 KMnO4 CH3COCH2CH3

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.

Los aldehdos son sustancias muy frgiles y reductoras y se oxidan con facilidad a
cidos, aunque tambin pueden transformarse en alcoholes primarios e incluso en hidro-
carburos en presencia de un ambiente reductor fuerte, dependiendo del catalizador em-
pleado. En cambio, las cetonas sufren reacciones de reduccin similares a los aldehdos,
pero se resisten a ser oxidadas.

Ejemplos:
CH3CH2CHO O2 CH3CH2COOH
Pt o Pd
CH3COCH2CH3+ H2 CH3CHOHCH2CH3
CH3CH2CHO + 2 H2 Zn/HCl CH3CH2CH3 + H2O

Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto
se quema para formar CO2 y H2O y liberndose gran cantidad de energa.

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 16 de 18

Unidad 9: Qumica orgnica. I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O + energa

OTRAS REACCIONES ORGNICAS.

Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Formacin de amidas.
Condensacin.

Esterificacin/ Hidrlisis cida:

Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con alcoholes. Se forman
steres y se desprende una molcula de agua. Se trata de una reaccin reversible.

RCOOH + ROH RCOOR + H2O

Ejemplo:
CH3COOH +CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O

Saponificacin (hidrlisis bsica):

CH2OCOR RCOONa+ CH2OH

CHOCOR + 3 NaOH RCOONa+ + CHOH

CH2OCOR RCOONa+ CH2OH

Formacin de amidas:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con aminas primarias o se-
cundarias. Se forman amidas y se desprende una molcula de agua. Una reaccin muy
conocida de este tipo es la que une los aminocidos para formar pptidos.

RCOOH + RNHR RCONRR + H2O

Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O

Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O

Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre 1997).

Escriba las reacciones completas de: a) Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin del OH
del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del etanol. d) cido actico con etanol.

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 17 de 18

Unidad 9: Qumica orgnica. I.E.S. Clara Campoamor (Getafe)

a) CH3CH2OH + H2SO4 CH2=CH2 + H2O

b) CH3CH2OH + HI CH3CH2I + H2O
c) CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d) CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O

Algunos enlaces interesantes:

http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
http://nuvol.uji.es/~mcarda/DOCENCIA/tema8QO.pdf
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l00/lecc.html (avanzado)

F. Javier Gutirrez Rodrguez Pgina 18 de 18