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Tema 3 Cuestiones Prácticas
Tema 3 Cuestiones Prácticas
1) Estimar el radio crtico de los ncleos estables de plata pura cuando tiene lugar una
solidificacin homognea. Calcular el nmero de tomos de plata que contienen dichos
ncleos.
rc = 2GsTf/HfT
T = 227K
Gs = 126*10-7 J/cm3
Hf = 1097 J/cm3
Tf = 1253 K
rc = 1.2498*10-7 cm
2) Discutir el grado relativo (*) de solubilidad slida en aluminio que los siguientes
elementos pueden presentar (para ello emplese las reglas de Hume-Rothery): cobre,
manganeso, magnesio, cinc y silicio (se necesitan los datos de la tabla de la pgina 139
Smith). (*) muy alto 70-100%, alto 30-70%, moderado 10-30%, bajo 1-10% y muy
bajo <1%.
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Asumiendo que no existiera una diferencia enorme en alguna de las otras tres reglas.
Se puede calcular la diferencia relativa de los tamaos de los elementos Cu, Mn, Mg, Zn y
Si (radio final) respecto al Al (radio inicial). As, por ejemplo para el sistema Al-Cu
tenemos que:
Diferencia radio atmico (%)=100(RCu-RAl)/RAl=-10.5%
Cuanto menor sea la diferencia de radio atmico, mayor grado relativo de solubilidad
slida. Representamos los resultados en la siguiente tabla:
Al Cu -10,5 Alto
Al Mg 11,9 Moderado
Al Zn -7 Muy alto2
Al Si -18,2 Bajo
Datos adicionales: peso atmico del aluminio, P a=26.98g/mol; densidad del aluminio,
=2.7106 g/m3; k=8.6210-5 eV/K, Ev=0.76eV
Para el caso del aluminio, calculamos primero el valor de N del siguiente modo.
N A 2.7 106 g / m3 6.023 1023 atomos / mol
N 28
6.026 10 atomos / m
3
Pa 26.98 g / mol
2
Si la solubilidad no es completa se debe a la diferencia de estructura cristalina
b) Para calcular la fraccin de vacantes a una temperatura de 600C (873K) basta volver a
utilizar la citada expresin con el nuevo valor de la temperatura n v/N=exp(-0.76eV/ 8.6210-
5
eV/K873K)
Finalmente, nv/N=4.1110-5
Datos adicionales: peso atmico del hierro, Pa=55.85 g/mol; densidad del hierro puro,
=7.87 g/cm3; Ev=20000 cal/mol; R=1.987 cal/Kmol
Al introducir vacantes en el hierro, este material pesar menos con el mismo volumen, esto
es, tendr una densidad menor *. En nuestro caso, la disminucin de densidad es del 1%,
luego *=7.7913 g/cm3. La diferencia entre ambas densidades (hierro puro y hierro con
vacantes) se debe a las vacantes introducidas y el nmero de ellas se puede calcular del
siguiente modo:
N A 0.0787 g / cm 3 6.023 1023 atomos / mol
nv 8.49 10 vacantes / cm
20 3
PA 55.85 g / mol
El nmero de posiciones reticulares de la red de hierro puro se puede calcular de forma
similar a lo explicado en el problema 3. Por tanto:
N A 7.87 g / cm3 6.023 1023 atomos / mol
N 8.49 10 atomos / cm
22 3
Pa 55.85 g / mol
Para crear todas aquellas vacantes, es preciso elevar la temperatura del hierro hasta cierto
valor To y enfriarlo rpidamente. Este valor se puede obtener a partir de la expresin:
nv N exp( Ev / RTo )
Substituyendo los datos y despejando el valor de la temperatura, llegamos al resultado
To=2182.41K
5) La densidad del aluminio puro es 2.69955 g/cm 3. Explique cmo fabricara una
aleacin de aluminio que tuviera una densidad de 2.6450 g/cm 3. Idem. si la densidad
de la aleacin tuviera que ser 2.7450 g/cm3.
PA 27 g / mol
En principio bastara con crear el nmero de vacantes calculado para provocar la
disminucin de la densidad del Aluminio que se pide.
Clculo accesorio: Para estimar la temperatura a la que habra que calentar el aluminio y
formar las vacantes calculadas se puede emplear la expresin nv N exp( Ev / RTo ) . Con
ayuda de los datos del problema 3, se llega a que To=2240.71K
b) Un mtodo para elevar la densidad del metal es introducir cierta cantidad de otro
elemento MS pesado y que, obviamente, sea soluble en el aluminio. Podemos revisar los
resultados del problema 2 (solubilidad del Mg, Mn, Si, Cu y Zn en Aluminio) y, as, buscar
el candidato ideal.
- Descartamos el Mg y el Si por tener densidades menores que el aluminio.
- El Mn tiene una solubilidad muy baja en Al.
- El Cu y el Zn seran muy buenos candidatos pues son ms pesados que el aluminio
y con alta solubilidad en el Al.
Si, por ejemplo, eligiramos el Zn (=7.14 g/cm3 y Pa=65.37g/mol), la cantidad necesaria
de tomos de Zn para aumentar la densidad del Aluminio sera:
N A (2.7450 2.69955) g / cm3 6.023 1023 atomos / mol
nv 4.18 10 atomosdeZn / cm3
20
PA 65.37 g / mol
(comisin C del GRUPO 6)
6) La fraccin de vacantes respecto a los puntos de la red para cierto material es 810 -5
a 600C. Cunto valdr dicha fraccin a 1000C? Determinar asimismo la energa de
formacin de una vacante en ese material.
Datos:
Dimetro = 4 cm; Radio = 2 cm; Espesor (x) = 0,5 mm = 0,05 cm
Hierro (BCC): 2 tomos/celda; Parmetro de la celda bcc del hierro, a = 2,866.10-8 cm
C superficie interna = 0,05 % tomos de N; C superficie exterior = 0,002 % tomos de N
b) Para saber el nmero de gramos que se pierden por hora, hay que ver la difusin:
D = D0 .exp (-Q/RT) = 0, 0047 cm2/s exp (-18000 cal.mol-1/1,987 cal.mol-1.K-1x 973K) = 3,
64. 10-7 cm2/s
D0 = 0, 0047 cm2/s; Q= 18300 cal/mol R= 1,987 cal/mol.K
Cuando se sabe cuanto difunde el N en hierro (bcc) se calcula el flujo:
J = - D. c / x 1 Ley de Fick
J = -3,64. 10-7 cm2/s x (- 8,16. 1020) tsN/cm3. cm = 2, 97. 1014 tsN/cm2.s
Ahora se calcula el nmero de tomos de N totales = Jxrea
ts totales = 2, 97. 1014 tsN/cm2.s x 4x x r2 = 1, 49. 1016 ts N/s
Para saber el nmero de gramos por hora, se hace un cambio de unidades:
1,49x1016 tsN/s x 3600 s/1H x 1/Na (ts/mol) x 14 g/mol = 0,00125 g N/hora
El material ms idneo para fabricar el depsito ser aquel que en condiciones de idntico
tamao y temperatura impida en mayor medida la difusin o prdida de hidrgeno a travs
de sus paredes en comparacin con los otros. Esto es tanto como decir, aquel material
donde el hidrgeno se difunda menos.
El coeficiente de difusin de un elemento en un (o a travs) de un material viene dado por
la expresin tipo Arrhenius:
D (T ) D0 exp(Q / RT ) Donde D0 es el coeficiente de difusin nominal, Q (o E*) es la
energa de activacin, R la constante de los gases y T la temperatura. Substituyendo los
datos de la tabla en dicha expresin, se pueden calcular los coeficientes de difusin del
hidrgeno en los tres elementos metlicos y a una temperatura de 500C (773K). Como
ejemplo, podemos mostrar explcitamente el clculo para el hidrgeno en el nquel:
8900cal / mol 5
D (773K ) Nquel 0.005cn 2 / s exp 1.67 10 cm / s
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