-6-

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 3

Convierta en representaciones tetradricas las proyecciones de Fischer que siguen, y

asigne estereoqumica S o R a cada una

COOH CHO CH3

(a) H2N H (b) H OH (c) H CHO

CH3 CH3 CH2CH3

5.- AZCARES D Y L
CHO CHO
CHO CHO H OH HO H
H OH HO H HO H H OH
CH2OH CH2OH H OH HO H
H OH HO H
D-(+)-Gliceraldehdo L-(-)-Gliceraldehdo
CH2OH CH2OH
(R)-(+)-Gliceraldehdo (S)-(-)-Gliceraldehdo
D-Glucosa L-Glucosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 4

Trace Una proyeccin de Fischer para la L-Fructosa

CH2OH
O
HO H
D-Fructosa
H OH
H OH
CH2OH

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 5

Asigne la configuracin R o S a cada uno de los tomos de carbono quirales de los

siguientes azcares, y diga si cada uno es un azcar D o L

CHO CH2OH CH3

H OH O O
CHO
HO H H OH COOH HO H
HO H
H OH HO H H OH H OH
HO H
CH2OH CH2OH CH2OH CH3 CH2OH
(a) (b) (c) (d) (e)
 -7-
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 6

La (+)-arabinosa, una aldopentosa ampliamente distribuida en las plantas, puede

nombrarse sistemticamente como (2R,3S,4S)-2,3,4,5-tetrahidroxipentanal. Trace una
proyeccin de Fischer de la (+)-arabinosa e identifquela como un azcar D o L.

6.- CONFIGURACIN RELATIVA DE LOS CIDOS TARTRICOS

Determinacin de las configuraciones relativas de los cidos tartricos

CHO CO2H
[o]
H C OH H C OH

CH2OH CH2OH

D-(+)-Gliceraldehdo cido D-(-)-glicrico

O H
C

H C OH

CH2OH
D-(+)-Gliceraldehdo

(1) HCN, luego se separan los diastermeros

CO2- CN CN CO2-

H C OH (2) Ba(OH) H C OH HO C H (2) Ba(OH) HO C H

2 2

H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

(3) [O] Cianohidrinas estereoisomricas (3) [O]

(4) H
+ (4) H +

CO2H CO2H

H C OH HO C H

H C OH H C OH

CO2H CO2H
cido meso-tartrico cido D-(-)-tartrico
 -8-
CO2H Igual configuracin en CO2H
el carbono 3 que la del
H OH D-gliceraldehdo HO H
3 3
H OH H OH

CH2OH CH2OH
cido meso-tartrico cido D-(-)-tartrico

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 7

Partiendo del L-(-)- gliceraldehdo, qu cido(s) tartrico se producira en la secuencia

anterior?

7.- CONFIGURACION RELATIVA DE LAS ALDOSAS

CHO
H OH
CH2OH
D-(+)-Gliceraldehdo

CHO CHO
H OH HO H
H OH H OH
CH2OH CH2OH
D-(-)-Eritrosa D-(-)-Treosa

CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH HO H

H OH H OH HO H HO H

H OH H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-(-)-Ribosa D-(-)-Arabinosa D-(+)-Xilosa D-(-)-Lixosa

CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH HO H HO H HO H HO H
H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-(+)-Alosa D-(+)-Altrosa D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa D-(-)-Gulosa D-(-)-Idosa D-(+)-Galactosa D-(+)-Talosa
 -9-

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 8

Cuntas aldoheptosas existen? Cuntas son D- azcares y cuntas L-azcares?

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 9

Trace proyecciones de Fischer de las dos aldoheptosas cuya estereoqumica en C3, C4,
C5 y C6 corresponda a la de la glucosa en C2, C3, C4 y C5.

8.- ANILLOS DE FURANOSA Y PIRANOSA

Cuando el tamao del anillo de hemiacetal es de 5 miembros se dice que est en forma de
furanosa, si es de 6 miembros, de piranosa.

CHO

OH OH
H OH
.. O
HO H OH O OH
.. ..
OH O OH
..

H OH
HO H HO
H OH
OH OH
4H-Pirano
CH2OH
D-Glucosa, forma piranosa
D-Glucosa -D-glucopiranosa

CH2OH

O HO
.. HO OH
OH .. O
HO H .. O
..

HO O
HO
H OH CH2OH OH
H OH OH OH Furano

CH2OH D-Fructosa, forma furanosa

-D-Fructofuranosa
D-Fructosa

9.- CARBONO ANOMRICO Y ANMEROS

El carbono anomrico en los azcares es el carbono del hemiacetal o hemicetal; esto es,
el carbono No. 1 2, respectivamente. Se forma durante la reaccin de ciclacin de un
grupo OH con el grupo carbonilo en el carbono 1 2. Los anmeros son epmeros en el
carbono anomrico 1 2.
Si el OH sobre el carbono anomrico en la proyeccin de Fischer de un azcar D se
encuentra hacia la izquierda, se trata del anmero ; por el contrario, si est a la derecha,
se trata del anmero

 - 10 -

HO H
CHO H OH
H OH H OH
H OH
O HO H O
HO H HO H
H OH H OH
H OH
H OH H
H
CH2OH CH2OH
CH2OH
-D-Glucopiranosa Forma abierta de la -D-Glucopiranosa
D-Glucosa
* carbono anomrico

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 10

Escriba la ecuacin de la ciclacin de la 2-desoxi-D-ribosa. Utilice proyecciones de Fischer
y muestre la formacin de los hemiacetales cclicos de 5 y 6 miembros

CHO

CH 2

H OH

H OH

CH 2 OH
2-Desoxi-D-ribosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 11

Escriba las proyecciones de Fischer de los anmeros de la D-Ribofuranosa y catalogue
cada uno de ellos como o .

CHO

H OH

H OH

H OH

CH2OH
D-Ribosa

10.- FRMULAS DE HAWORTH

OH
H OH
O
H OH
O
HO H OH
-D-Glucopiranosa
HO OH
H OH
OH
H

CH2 OH
Fischer Haworth
 - 11 -
Observe que cada grupo que est a la derecha en la proyeccin de Fischer, est
hacia abajo en la proyeccin de Haworth. De igual modo, cualquier grupo situado a la
izquierda en la proyeccin de Fischer, est hacia arriba en la proyeccin de Haworth.

Hacia arriba CH 2OH CH 2OH Hacia abajo

el CH2OH el CH2OH O O OH
O OH O
CH 2 OH CH 2OH
Fam. D Fam. L
OH OH
Anmero Anmero Anmero Anmero

Carbono anomrico

HO H H OH H OH HO H

O O O O

H H H H

Carbono de referencia CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH

D-Azcar, anmero D-Azcar, anmero L-Azcar, anmero L-Azcar, anmero

11.- CONFORMACIONES DE SILLA

OH
OH
O
HO O
OH HO
HO OH
OH OH
OH

Frmula de Haworth -D-Glucopiranosa Frmula conformacional

OH OH
O OH
HO O
OH HO OH
HO OH
OH
Frmula de Haworth -D-Glucopiranosa Frmula conformacional
 - 12 -
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 12
La D- manosa es el epmero en C2 de la D-glucosa. Trace las proyecciones de Haworth
y de la D-manosa, as como las frmulas conformacionales en su forma de piranosa.

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 13

Dibuje una frmula conformacional para la -D-glucopiranosa en la cual el grupo CH2OH
ocupe una posicin axial.

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 14

Trace las frmulas de Haworth para las y -D-fructofuranosas.

12.- MUTAROTACIN

OH OH Trans OH Cis

OH H O O OH

OH
O
OH + OH
HO HO OH HO
OH OH OH
D-Glucosa -D-Glucopiranosa (36%) -D-Glucopiranosa (64%)
(anmero alfa; OH y (anmero beta; OH y
CH2OH estn en trans) CH2OH estn en cis)
Pf = 146 C Pf = 148 - 155 C
[]D = + 112.2 [ ]D = + 18.7

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 15

Sabiendo que la rotacin especfica de la -D-glucopiranosa pura es de +112.2 y que la
propia de la -D-glucopiranosa es de +18.7, indique cmo pueden calcularse los
porcentajes de los anmeros alfa y beta en el equilibrio a partir de la rotacin especfica de
+52 .

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 16.

Adems de la glucosa, muchos otros azcares presentan mutarrotacin. Por ejemplo, la
-D-galactopiranosa tiene []D = +150.7, y la -D-galactopiranosa tiene []D = +52.8. Si
cualquiera de los dos ismeros se disuelve en agua y se le permite que alcance el
equilibrio, la rotacin especfica de la solucin es de +80.2. Cules son los porcentajes
de cada anmero en el equilibrio? Trace las formas piranosa de ambos anmeros usando
las proyecciones de Haworth.
 - 13 -
13.- REACCIONES DE LOS MONOSACARIDOS
13.1. ALARGAMIENTO DE LA CADENA: SNTESIS DE KILIANI-FISCHER

H H
CN NH O

H C OH H C OH H C OH

H OH H OH H OH

H OH H OH H OH
O
H
H OH H OH H OH

HO H CH2OH CH2OH CH2OH

H2, Pd/BaSO4 +
H 3O
HCN como catalizador Iminas D-Glucosa
H OH Cinohidrinas
Heinrich Kiliani Emil Fischer H H
NH O
H OH 1886 CN 1890

CH2OH HO C H HO C H HO C H

D-Arabinosa H OH
H OH H OH

H OH H OH H OH

H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D-Manosa
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 17
Qu producto o productos se esperaran de la reaccin Kiliani-Fischer de la D-ribosa?

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 18

Cul aldopentosa producira una mezcla de L-gulosa y L- idosa por medio del
alargamineto de cadena de Kiliani-Fischer?

13.2. ACORTAMIENTO DE LA CADENA: DEGRADACIN DE WOHL

La degradacin de Wohl es casi exactamente lo opuesto de la secuencia de Kiliani-
Fischer. El grupo carbonilo aldehdico de la aldosa es convertido primeramente en un
grupo nitrilo, la cianohidrina que resulta pierde HCN en condiciones bsicas (una reaccin
de retroadicin nucleoflica).

H O H NH
CN
H O
H OH H OH H OH

HO H HO H (CH3CO)2O HO H -+
Na OCH3 HO H
H2NOH
HO H HO H CH3CO2Na HO H HO H

H OH H OH H OH H OH

CH2OH CH2 OH CH2 OH CH2 OH

D-Galactosa Oxima de la D-Galactosa Una Cianohidrina D-Lixosa
(37%)