Determinacin de la Temperatura de Transicin vtrea: Tg, por Calorimetra
Diferencial de Barrido: DSC.
F. Jaime-Trinidad, D.L. Garca-Cervantes, M. Damian-Alberto, G. Maldonado-
Ferrusqua, B. Gonzlez-
INTRODUCCIN.
La calorimetra es una tcnica primara que se utiliza para
medir propiedades trmicas estableciendo una gran relacin
entre temperatura y propiedades fsicas adems es el nico
mtodo donde se puede analizar de manera directa la entalpa
asociada con algn proceso de inters. [1,2] Los calormetros se
utilizan frecuentemente en qumica[3], bioqumica,[4,5] biologa
celular[6], biotecnologa[7], farmacologa[8] y recientemente en
nano ciencia[9] para mediciones de propiedades
termodinmicas. Los DSCs pueden ser clasificados en dos
tipos, flujo de calor y energa de compensacin [10], en la
primera tcnica, la muestra se encierra en un pan, y la
referencia es un pan vaco, se colocan en un disco
termoelctrico dentro de un horno .[11] Se mide la diferencia de
cantidad de calor de la muestra y de la referencia cuando la
temperatura de la muestra se aumenta (o disminuye)
linealmente. [11] La segunda llamada energa de compensacin,
la muestra y el material de referencia se calientan mediante
calentadores separados aunque sus temperaturas se mantienen
iguales mientras las temperaturas se aumentan (o disminuyen)
linealmente.[12][13] Durante varios aos se han desarrollado
varias tcnicas para mejorar las mediciones moleculares de
biomolculas el ms convencional es el DSC bsico,[14]
sistemas micro electromecnicos (MEMS-DSC), [15] de
infrarrojos (IR-DSC)[16] de temperatura modulada (MT-DSC),
[17]
de flujo de gas modulado (GFM-DSC), [18] nano paralelo
(PN-DSC),[19] de presin perturbacin calorimtrica (PCC-
DSC),[20] de autor referencia (SR-DSC),[21]
METODOLOGA
Preparacin de la muestra
La muestra se carg en un portamuestras de
aluminio con una capacidad entre 10 50 l. Para
fines de precisin se colocaron 20 mg de muestra
Figura 1 Resultados de DSC obtenidos en el material de la
lente que muestra una transicin vtrea a 143 C
y de alto rendimiento.[22] Reportes previos de anlisis de DSC
aplicado al policarbonato han demostrado que la curva trmica
de este polmero calentada a 20 C /minuto es beneficiosa para
la deteccin de Tg, sin embargo debido a que en la mayora de
los experimentos se hacen a una rampa casi estndar entre 5 y
10C por minuto, el flujo de calor produce una seal asociada
al cambio de capacidad durante la transicin vtrea, una rampa
por encima de estos valores, se es ms ptimo para la
deteccin de Tg.[23]. Tambin se han detectado valores de Tg
de 146.35 C para rampas de 10 C/minuto [24]. Algunos otros
trabajos de anlisis trmicos como Espectroscopia de
Infrarrojo con Transformada de Fourier, FTIR tcnica utilizada
para generar datos cualitativos con respecto a la composicin
de una sustancia polimrica y principal herramienta para
detectar plsticos acoplado a DSC, en estos trabajos fueron
utilizados como parte de un anlisis para darle una identidad
propia a la resina plstica, identificar contaminantes y
caracterizar agentes qumicos extraos de una lente de
policarbonato.[25]
El termograma resultante del anlisis del material mostr una
seal de transicin individual en 144C, indicativo de una
transicin vtrea, como se muestra en la Figura 1. Esto es en
concordancia con los resultados esperados, como resinas de
policarbonato normalmente tienen transiciones vtreas dentro
de este rango. No hay evidencia de contaminacin material o
degradacin molecular significativa.
dispersada de manera homognea en el
portamuestras.
Por medio de la tcnica de anlisis DSC
(Differential scanning calorimetry) con el modelo
Q2000 se analiz una muestra de policarbonato
proveniente de una lente, la cual tuvo un peso
aproximado de 20mg (19.999mg). La muestra se vaca), indicndole al equipo la ubicacin ambas.
introdujo a una pan de aluminio, la cual haba sido Finalmente se dio inicio a la corrida seleccionando
pesada con anterioridad, se cerr con su respectiva play en el software TA intruments.
tapa y con ayuda de pinzas se llev a la prensa
Las muestras se enfriaron hasta 40C a una
donde sta se sell y se procedi a colocarla al
velocidad de 10C /min de enfriamiento seguido de
equipo. Indicndole al equipo los parmetros
un segundo calentamiento de 100 a 200C a 10C /
siguientes:
min de velocidad de calentamiento. La temperatura
Atmosfera: nitrgeno de transicin vtrea Tg fue detectada de la segunda
Rango de temperatura: 40C hasta 200C curva de calentamiento.
Velocidad de calentamiento: 10C/min
Pan mass (mg): 27.900
La muestra se introdujo al automuestreador
del equipo, junto con una referencia (pan

RESULTADOS
Figura 3. Prensa para sellar el portamuestras
Se obtiene el siguiente termograma de la
muestra analizada (Figura 4) en el cual
nicamente se muestra una curva, la cual es
0.0271gr/gmol.
interpretada como la temperatura de transicin . [24]

vtrea, Tg del material.

Figura 2. DSC Q2000 en operacin

Mw=
WiMi
Wi

gr
(16 x 103 gr214 )
gmol
Mw=
16 x 103 gr

gr
Mw=214
gmol
Figura 4 Termograma obtenido en la prctica.

valor es funcin del espacio libre que existe entre las

cadenas polimricas para el policarbonato
 Mn=
Wi
Wi
Mi

16 x 103 gr
Mn=
16 x 103 gr
gr Se observa que la Tg tiene un
214
gmol

valor de 164.93C siendo la nica transicin de la

muestra analizada.

Una ecuacin alternativa a la ecuacin de Flory-Fox

para determinar Tg. [25]

La ecuacin predice la temperatura de transicin

vtrea, donde Tg, es la temperatura a la cual la
transicin vtrea se hace presente en un material
completamente puro. Para el policarbonato Tg,
=146 C, K este

gr
Mn=214
gmol

gr
0.0271
gmol
Tg=146 C 1
gr
(214214) 2
gmol

Tg=145.998 C

CONCLUSIONES
 1. Hohne G, Hemminger W, Flammersheim H-
J. Differential Scanning Calimetry: An Introduction for
Practitioners. Berlin, Germany: Springer-Verlag, 1996

2. Privalov PL, Potekhin SA. Scanning microcalorimetry

in studying temperature-induced changes in
proteins. Methods Enzymol 1986;131:451

3. Even J, Bertault M, Girard A, Dlugeard Y,

Marqueton Y. Optical and calorimetric studies on the
role of lattice mode softening in assisting a thermally
enhanced solid state reaction. Chem Phys
Lett 1997;267:585589

4. Lin LN, Mason AB, Woodworth RC, Brandts

JF. Calorimetric studies of the N-terminal half-molecule
of transferrin and mutant forms modified near the
Fe(3+)-binding site. Biochem J 1993;293:517522

5. Protasevich I, Ranjbar B, Lobachov V, et

al. Conformation and thermal denaturation of
apocalmodulin: role of electrostatic
mutations. Biochemistry 1997;36:20172024

6. Ladbury JE, Chowdhry BZ. Sensing the heat: the

application of isothermal titration calorimetry to
thermodynamic studies of biomolecular
interactions. Chem Biol 1996;3:791801

7. Von Stockar U, Marison IW. The use of calorimetry in

biotechnology. Bioprocess Eng 1989;40:93136

8. Weber PC, Salemme R. Applications of calorimetric

methods to drug discovery and the study of protein
interactions. Curr Opin Struc Biol 2003;13:115121

9. Varghesea N, Vivekchanda SRC, Govindaraja A, Rao

CNR. A calorimetric investigation of the assembly of
gold nanorods to form necklaces. Chem Phys
Lett 2008;450:340344

10. Haynie DT. Biological

Thermodynamics. Cambridge, UK:
Cambridge University Press, 2008

11. Haines PJ, Reading M, Wilburn FW. Differential

thermal analysis and differential scanning calorimetry. In
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.
Brown ME, editor. (ed): Handbook of Thermal Analysis
and Calorimetry, vol 1 The Netherlands: Elsevier 19. Vlassak JJ, McCluskey PJ. Parallel Nano-
Science BV; 1998;279361 Differential Scanning Calorimetry, US Patent 2007 286
769 A1, 2007
12. Danley RL. New heat flux DSC measurement
technique. Thermochim Acta 2002;395:201208 20. Plotnikov VV, Brandts JF, Brandts JM. Pressure
Perturbation Calorimetry Instruments and Methods, US
13. Zucca N, Erriu G, Onnis S, Longoni A. An analytical
Patent 2004 024 542 A1, 2004
expression of the output of a power-compensated DSC in
a wide temperature range. Thermochim 21. Holland BJ, Atkinson JR, Hay JN. Design and
Acta 2002;143:117125 development in self-reference differential scanning
calorimetry. J Therm Anal Calorim 2002;69:371385
14. Danley RL. Differential Scanning Calorimeter,
European Patent 1 139 083 A1, 2001 22. Mathota VBF, Vanden Poel G, Pijpers TFJ. Benefits
and potentials of high performance differential scanning
15. Wang L, Zhao Y, Ng E, Lid Q. A MEMS differential calorimetry (HPer DSC). In Brown M, Gallagher P,
calorimeter for biomolecular characterization. editors. (eds): Handbook of Thermal Analysis and
Proceedings of the IEEE International Conference on Calorimetry, vol 5 The Netherlands: Elsevier, 2007;269
297
Micro Electro Mechanical Systems (MEMS), Art. No.
WP39, 2005;814817 23. J. Foreman, S. R. Sauerbrunn and C. L. Marcozzi.
Exploring the Sensitivity of Thermal Analysis
16. Danley RL. Infrared Heated Differential Scanning
Techniques to the Glass Transition Press, 2009.
Calorimeter, World Patent 2008 153 910 (A1), 2008

17. Reading M, Hourston DJ. Modulated-Temperature
Differential Scanning Calorimetry. New York, NY, USA:
Springer, 2006
18. Reading M. Method and Apparatus for Gas Flow
Modulated Differential Scanning Calorimetry, US Patent
0 056 241 87 A, 1997
24. Donald G. Legrand. John.T. Bendler.
Handbook of Polycarbonate Science and
Technology. South Dakota School Of Mines
and Technology Press, 2000.
25. Hiemenz, Paul; Timothy Lodge (2007). Polymer
Chemistry. Boca Raton, Florida