ELECTRLISIS

E(Fe+3/Fe+2)= 0.77v
E(Ag+/Ag) = 0.80v
 RESUMEN DE LA ECUACIN DE NERNST

*Los valores de E siempre estn referidos a condiciones estandar.

*Esto presupone que la concentracin de la especie activa o de cualquier
otra involucrada en la reaccin electroqumica sea 1 M.
*Si la concentracin es diferente, el potencial cambia.
*Los cambios del potencial con la concentracin se expresan por medio de
la ecuacin de NERST

Aox + nAe- Ared EAo

0.059 Ared
E = Eo - log
Aox / Ared Aox / Ared nA Aox
 Dependencia del potencial con la concentracin

Ejemplos

1 Calcular el potencial de un electrodo de 2 Calcular el potencial de otro

Pt, inmerso en una disolucin 0.1 M en Sn4+ electrodo de Pt en un medio de
Y 0.01 M en Sn2+ HCl (pH=0.00), Cr2O72- O.05 M y
Cr3+ 1.5 M.
solucin solucin

www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt
 Relacin potencial-concentracin

Tericamente es posible usar la relacin de Nerst para determinar concentraciones

El ejemplo ms claro es la relacin entre el potencial de un electrodo inmerso

En una disolucin que contiene iones del mismo:

Ejemplo

Qu concentracin de Ag+ existe bajo un

potencial de +0.692 V vs E.NH.?

En cualquier caso, los mtodos

potenciomtricos se usan preferentemente
como indicadores de cambio de
concentracin mas que como mtodos
absolutos de medir concentraciones.
Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales de
otros electrodos.
Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se mide
el potencial de la celda

Zn (s) | Zn2+ (1M) || H+ (1M), H2 (1 atm) | Pt

Que da:
E0celda = E0 Zn + E0H+
0.76 V = E0Zn + 0

por lo tanto: E0Zn / Zn2+ = 0.76 V

y para la oxidacin de Zn, el potencial de electrodo de reduccin
ser el mismo pero con signo cambiado
E0 Zn2+ / Zn = -0.76 v
Entonces
E0 celda = E0 ctodo E0 nodo

books.google.es/books?isbn=8429175202
Cuando la fem o potencial estndar de la celda es
positivo indica que la reaccin redox en ese sentido
es espontnea. Si la fem es negativa, la reaccin es
espontnea en la direccin opuesta.
Un E0 celda negativo no significa que la reaccin no
ocurra sino que cuando se alcanza el equilibrio,
estar desplazado hacia la izquierda.
Para calcular el potencial cuando la concentracin de la
solucin de la semicelda no es 1 M, se usa la ecuacin de
Nernst:

E = Eo + 0.0592 Log [reduce]

n [Oxida]

Eo = potencial de la semicelda de reduccin (tablas)

n = nmero de electrones transferidos
Ejercicios:
Calcule el potencial estndar de la siguiente celda galvnica
a) Mg /Mg+2 // H+/ H2 /Pt . dibjela indicando el nodo, el
ctodo y signo de los electrodos.
b) Zn /Zn+2 // Cl-/ Cl2 /Pt, dibuje la celda indicando el nodo, el
ctodo y signo de los electrodos
c) Simbolice la celda galvnica de acuerdo a las siguientes
reacciones
Ca +2H+ Ca+2 + H2
Cu +Ag+1 Cu+2 + Ag
 ELECTROLISIS

La electrolisis es la descomposicin de una sustancia o solucin electroltica por medio

de la corriente elctrica. La energa elctrica induce una reaccin qumica que no es
espontnea y se lleva a cabo en una celda electroltica. La electrlisis se puede realizar
por va seca y por va hmeda.

ELECTRLISIS POR VA SECA: electrlisis del NaCl fundido

En estos casos la electrlisis se realiza en ausencia de agua, se trabaja con electrolitos anhidros y
para realizar la electrolisis es necesario fundir el electrolito.

Na Cl- (l)
Na Cl (s)
2 NaCl () 2Na () +Cl2 (g)
(-) Ctodo: 2Na+ () +2e- 2 Na ()
(+) nodo: 2Cl- () Cl2 (g) + 2e-
Global: 2Na+ () + 2Cl- () 2 Na () + Cl2 (g)
ELECTROLISIS POR VA HMEDA:
En este caso la electrolisis se realiza para electrolitos disueltos en agua, es decir son
procesos electrolticos que tienen lugar en disolucin acuosa.

Cuando se usa una solucin acuosa en una celda electroltica, debemos considerar si
es el agua o el soluto el que se va a oxidar o reducir en los electrodos. Depender de
los valores de Ered.
El agua se puede oxidar para formar oxigeno o reducirse para formar hidrgeno.

Electrlisis del Agua

Cuando el anin de la disolucin es muy difcil de oxidar (el SO42- de H2SO4), se oxidan las
molculas de agua, formando oxigeno e hidrogeno.
Un anin de difcil descarga da lugar a la oxidacin del agua en el nodo
 ELECTROLISIS. LEYES DE FARADAY
La electrolisis tiene lugar en que Recipientes que contienen un electrolito con
las cubas electrolticas. son dos electrodos: nodo y ctodo. Los
electrodos se conectan a una fuente de
corriente continua; el nodo es el polo
como sabemos positivo y el ctodo el negativo .
en ellas

esquema
Se transforma
energa elctrica en
energa qumica.

o sea

Proceso inverso al
que se da en una
clula, celda o pila
galvnica.
 el estudio cuantitativo
de la electrolisis se debe Faraday
a
quien dedujo

Primera Ley: la cantidad de sustancia Segunda ley: la cantidad de

que se oxida o se reduce en un electricidad necesaria (Q) para liberar
electrodo es proporcional a la un equivalente de cualquier sustancia
cantidad de electricidad que la es de 96 500 C, o sea, 1 Faraday (F).
atraviesa (Q).

combinando ambas
leyes obtenemos

teniendo en cuenta
Q It que
n de equivalent es depositado s
F 96 500
I intensidad de corriente en Amperios m (g)
n de equivalent es
t tiempo en segundos Meq (g)
En la electrlisis del agua, se electroliza una disolucin 0,1M de H2SO4 (los iones H+ y SO42-
conducen la electricidad ).
En el nodo se pueden oxidar SO42- o H2O. Observando los valores de los potenciales se deduce
que lo har el agua. En el ctodo se reducen los H+.
nodo: 2H2O () O2 (g) +4H+ (ac) +4e-
Ctodo: 2(2H+ (ac) + 2e- H2 (g)
Global: 2H2O () O2 (g) + H2 (g) H SO
2 4
O2 H2

no hay consumo neto de H2SO4

E = EC EA = 0 1,23V = -1,23 V

Bateria
Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (un catin de difcil descarga da
lugar a la reduccin del agua en el ctodo )

Los iones Na+ y Cl- conducen la corriente elctrica. Las reacciones posibles en el ctodo son la
reduccin del ion Na+ o del agua:
2H2O () +2e- H2 (g) + 2OH- (ac) Ered = -0,826V
Na+ (ac) + e- Na (s) Ered = -2,71V
La reduccin es ms favorable para el agua (E ms positivo o menos negativo).En el ctodo
de la celda electroltica se produce hidrgeno gaseoso y no sodio metlico.
En el nodo, las reacciones posibles son la oxidacin del ion cloruro o del agua.
2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2e- Eox = -1,36V
2H2O () 4H+ (ac) + O2 (g) +4e- Eox = -1,23V
Estos potenciales sugieren que el agua se debe oxidar ms fcilmente que el ion cloruro. Sin
embargo, el voltaje efectivo que se requiere para una electrlisis es a veces mucho mayor
que el voltaje terico basado en los potenciales de electrodo. El voltaje adicional que se
requiere para provocar la electrlisis se denomina sobrevoltaje
 El sobre voltaje para la formacin de oxigeno es por lo comn suficientemente elevado lo que
favorece la oxidacin del cloruro respecto a la oxidacin del agua, por lo que se produce cloro
gaseoso en el nodo y no oxgeno .

RC: 2H2O () +2e- H2 (g) + 2OH- (ac)

RA: 2Cl- (ac) Cl2 (g) + 2e-
RG: 2H2O () + 2Cl- (ac) H2 (g) + Cl2 (g) + 2OH- (ac)
E = EC EA = (-0, 83 1, 36) V = -2,19V
E< 0 por lo tanto G> 0: reaccin no espontnea

Se trata de una celda electroltica

 Obtencin de metales activos mediante
electrlisis de slidos

Ejemplo: descomposicin de NaCl

C: 2 Na+ (ac) + 2e- 2Na Ered= -2,71 V

Reduccin

A: 2 Cl- (ac) Cl2(g) + 2e- Eoxi= -1,36 V

Oxidacin

2Na+(ac)+ 2Cl-(ac) 2Na+ Cl2(g) E = - 4,07 V

La palabra electrlisis procede de dos radicales:

Electro que hace referencia a electricidad

lisis que quiere decir ruptura.
En definitiva lo que ha ocurrido es una reaccin de
oxidacin-reduccin, donde la fuente de alimentacin
elctrica ha sido la encargada de aportar la energa
necesaria
 Electrlisis
La electrlisis es un proceso donde la
energa elctrica cambiar a energa
qumica.

El proceso sucede en un electrlito, una

solucin acuosa o sales disueltas que den la
posibilidad a los iones de ser transferidos
entre dos electrodos. El electrolito es la
conexin entre los dos electrodos que
tambin estn conectados con una corriente
directa.
ELECTROLISIS
 Electrlisis y cambios de masa

Carga (C) = corriente (A) x tiempo (s)

1 mol de e- = 96 500 C

Un equivalente electroqumico corresponde a

la masa de una substancia que cede o acepta
un mol de electrones (1 Faraday) en una
reaccin redox.
 Electrodepositacin

La electrodepositacin es una tcnica de anlisis, en la que se

deposita el metal a analizar por electrlisis y por peso se
determina la cantidad de este. La cantidad de metal depositado
se rige por la ley de Faraday.

Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el reactivo

consumido en un electrodo es proporcional a la cantidad de
electricidad transferida al electrodo y a la masa molar de la
sustancia en cuestin.

Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que:

1F reduce un mol de Na+
2F reducen un mol de Mg2+
3F reducen un mol de Al3+
Experiencia a realizar en el laboratorio.

Se colocan clavos en gel de agar que contiene

fenolftalena y ferrocianuro potsico K3[Fe(CN)6].
Se produce Fe2+ a medida que se corroe los clavos
en los extremos y el doblez. Los iones Fe2+
reaccionan con los iones [Fe(CN)6]3- para formar
Fe3[Fe(CN)6]2 (azul intenso). El resto de cada clavo
es el ctodo, en el que se reduce H2O a H2 y a iones
OH-. Los iones OH vuelven rosada la fenolftalena
 Electroqumica

Todos los dispositivos de medida de voltaje lo

que miden es diferencia de potencial.
Estos potenciales son tiles para calcular las
constantes de equilibrio en procesos de
oxidacin - reduccin
 Electroqumica
Desde el punto de vista Fisicoqumico los
conductores ms importantes son los del tipo
electrolticos, es decir los electrolitos; estos se
distinguen de los conductores electrnicos,
como los metales, por el hecho de que el paso
de una corriente elctrica va acompaada por
el transporte de materia

www.hobbysoft.com.ve/webs/jairomarquez
 Electroquimica
Los electrlitos a su vez se clasifican en:
I) Fuertes: Los electrlitos que proporcionan
disoluciones altamente conductoras se llaman
electrlitos fuertes (como el cido ntrico o el
cloruro de sodio).
II) Dbiles: Los que producen disoluciones de baja
conductividad reciben el nombre de electrlitos
dbiles como el cloruro mercurioso (HgCl2) o el
cido etanoico (CH3-COOH).
 Electroqumica
El qumico sueco Armenias fue el primero en
descubrir que algunas sustancias en disolucin se
encuentran en forma de iones y no de molculas,
incluso en ausencia de una diferencia de potencial
elctrico.
Cuando un electrolito se introduce en una disolucin,
se disocia parcialmente en iones separados, y que el
grado de disociacin depende de la naturaleza del
electrolito y de la concentracin de la disolucin.
 Electroqumica
La constante dielctrica del disolvente es otro
factor importante en las propiedades de la
disolucin. La ionizacin es mayor en un
disolvente como el agua, que tiene una
constante dielctrica elevada.
Aplicaciones de la Electroqumica