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Caracterizacion de Catalizadores PDF
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1 (2002) 13-21
AMIDIQ
CARACTERIZACION DE CATALIZADORES Mo, NiMo Y CoMo EN SU ESTADO
SULFURADO
Resumen
Se caracterizaron catalizadores de Mo, CoMo y NiMo en estado sulfurado soportados en xidos mixtos de TiO2-
Al2O3 por espectroscopa FT-IR de NO adsorbido, TPS y TPR-S, antes y despus de la reaccin de HDS de tiofeno,
para estudiar el efecto de la composicin del soporte. Los resultados de la cantidad total de NO adsorbido, para los
catalizadores no promovidos de Mo sulfurado, muestran que la adsorcin de ste y la actividad cataltica presentan
una tendencia similar en funcin del contenido de Ti en el catalizador. Sin embargo, en el caso de catalizadores
promovidos, los resultados indican la presencia de especies de Co y Ni menos sulfuradas a contenidos intermedios de
titania. Las variaciones en la actividad con el contenido de titania se asociaron a los cambios de sulfuracin,
observado por el desplazamiento en las bandas de absorcin de NO. Adems, en la prueba TPR-S se observaron
cambios inducidos por la presencia de la titania y en las especies sulfuradas de Mo despus de la prueba de actividad
cataltica. El anlisis cuantitativo de la seal del UV en la regin de 25-300 C muestra que el H2S producido, el cual
esta relacionado con el nmero de vacancias de azufre, coincide con la tendencia de la actividad cataltica en funcin
del contenido de titania.
Palabras clave: Adsorcin de NO, Al2O3, HDS, Mo, CoMo, NiMo, TPS, TPR-S, xidos mixtos, TiO2.
Abstract
The effect of the support composition on the surface structure of Mo, CoMo and NiMo catalysts on TiO2-Al2O3
mixed oxides was characterized in the sulfided state by FT-IR spectroscopy of adsorbed NO, TPS and TPR-S
techniques, before and after HDS thiophene reaction. The NO adsorption studies on the sulfided unpromoted Mo
catalysts showed that the variation of total NO adsorbed and the catalytic activity follow a similar trend with the Ti
content. However, in the case of the promoted catalysts the results indicate the presence of less sulfided Co and Ni
species at intermediate Ti contents. Activity variations with Ti content were associated to changes in sulfidation
evidenced by the NO frequency band shifts. Moreover, the changes induced by the presence of titania, on the
molybdenum sulfided phases after the reaction test, can be assessed in part by the TPR-S technique. A quantitative
analysis of the UV signal in the region 25-300 C of the TPR-S patterns show that the H2S produced in this region,
which is related to the number of sulfur vacancies created, coincide with the HDS activity trend.
Keywords: Al2O3, CoMo, HDS, mixed oxides, Mo, NiMo, NO adsorption, TPS, TPR-S, TiO2.
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Tabla 3. Consumos de H2S por mol de Mo para las regiones I y II de los TPS de
catalizadores CoMo y NiMo.
Soporte CoMo/Tx NiMo/Tx
(Tx) Regin I Regin II Regin I Regin II
0 0.4527 0.3744 0.4789 0.3508
20 0.3967 0.4763 0.5491 0.5249
50 0.3338 0.5401 0.5001 0.5332
80 0.2592 0.5519 0.3933 0.3863
90 0.2674 0.7097 0.4637 0.5692
95 0.2160 0.7545 0.4570 0.5957
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cataltica para las tres series de catalizadores adecuadamente con la actividad cataltica.
(Mo, CoMo y NiMo), mostrando que no Esto hace suponer que son stas las
todas las especies reducibles y sulfurables, responsables de la actividad cataltica.
obtenidas por adsorcin de NO, son las El efecto promotor de Ni y Co se
responsables de la actividad cataltica. En la corrobora con los resultados de TPR-S, donde
Fig. 8 se muestra el caso de la serie NiMo, la reduccin que provoca la formacin de
presentndose tendencias similares para los vacantes de coordinacin insaturadas se lleva
otros dos sistemas. acabo a temperaturas menores, facilitando la
formacin de los sitios activos
0 .9
0 .8 Referencias
Produccin de H2S/mol Mo
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