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REVISTA MEXICANA DE INGENIERA QUMICA Vol.

1 (2002) 13-21
AMIDIQ
CARACTERIZACION DE CATALIZADORES Mo, NiMo Y CoMo EN SU ESTADO
SULFURADO

R. Zanella, J. Maturano, R. Cuevas, , J. Ramrez y , L. Cedeo*


UNICAT, Dpto. de Ingeniera Qumica, Facultad de Qumica, UNAM.
Conjunto E, Cd. Universitaria 04510 Mxico D. F.

Resumen
Se caracterizaron catalizadores de Mo, CoMo y NiMo en estado sulfurado soportados en xidos mixtos de TiO2-
Al2O3 por espectroscopa FT-IR de NO adsorbido, TPS y TPR-S, antes y despus de la reaccin de HDS de tiofeno,
para estudiar el efecto de la composicin del soporte. Los resultados de la cantidad total de NO adsorbido, para los
catalizadores no promovidos de Mo sulfurado, muestran que la adsorcin de ste y la actividad cataltica presentan
una tendencia similar en funcin del contenido de Ti en el catalizador. Sin embargo, en el caso de catalizadores
promovidos, los resultados indican la presencia de especies de Co y Ni menos sulfuradas a contenidos intermedios de
titania. Las variaciones en la actividad con el contenido de titania se asociaron a los cambios de sulfuracin,
observado por el desplazamiento en las bandas de absorcin de NO. Adems, en la prueba TPR-S se observaron
cambios inducidos por la presencia de la titania y en las especies sulfuradas de Mo despus de la prueba de actividad
cataltica. El anlisis cuantitativo de la seal del UV en la regin de 25-300 C muestra que el H2S producido, el cual
esta relacionado con el nmero de vacancias de azufre, coincide con la tendencia de la actividad cataltica en funcin
del contenido de titania.

Palabras clave: Adsorcin de NO, Al2O3, HDS, Mo, CoMo, NiMo, TPS, TPR-S, xidos mixtos, TiO2.

Abstract
The effect of the support composition on the surface structure of Mo, CoMo and NiMo catalysts on TiO2-Al2O3
mixed oxides was characterized in the sulfided state by FT-IR spectroscopy of adsorbed NO, TPS and TPR-S
techniques, before and after HDS thiophene reaction. The NO adsorption studies on the sulfided unpromoted Mo
catalysts showed that the variation of total NO adsorbed and the catalytic activity follow a similar trend with the Ti
content. However, in the case of the promoted catalysts the results indicate the presence of less sulfided Co and Ni
species at intermediate Ti contents. Activity variations with Ti content were associated to changes in sulfidation
evidenced by the NO frequency band shifts. Moreover, the changes induced by the presence of titania, on the
molybdenum sulfided phases after the reaction test, can be assessed in part by the TPR-S technique. A quantitative
analysis of the UV signal in the region 25-300 C of the TPR-S patterns show that the H2S produced in this region,
which is related to the number of sulfur vacancies created, coincide with the HDS activity trend.

Keywords: Al2O3, CoMo, HDS, mixed oxides, Mo, NiMo, NO adsorption, TPS, TPR-S, TiO2.

1. Introduccin almina (200 m2/g), y adems, la fase anatasa de


la titania presenta baja estabilidad trmica a altas
La gran preocupacin en torno a los
temperaturas. Pero debido a las ventajas que
problemas ambientales y a la necesidad de
representa su uso, se ha estudiado sta en
racionalizar los recursos energticos, ha llevado
soportes mixtos con Al2O3 (que es altamente
a la bsqueda de catalizadores ms activos. Con
estable), a fin de mejorar la estabilidad trmica y
este propsito se han probado diferentes
tener una alta rea especfica (Ramrez y col.,
soportes para catalizadores de molibdeno, por
1993 y Olguin y col., 1997). En estos trabajos se
ejemplo, los catalizadores sobre titania
estudi el comportamiento de catalizadores de
presentan altas actividades catalticas (Okamoto
Mo, CoMo y NiMo, obtenindose una alta
y col., 1989; Luck, 1991). Sin embargo, este
actividad para la HDS de tiofeno y
soporte presenta la desventaja de una rea
especfica baja (50 m2/g) comparada con la
* Autor para la correspondencia. E-mail: caero@servidor.unam.mx
Tel: 5622 5 69. Fax: 5622 5366
Publicado por la Academia Mexicana de Investigacin y Docencia en Ingeniera Qumica, A. C. 13
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dibenzotiofeno para contenidos altos de titania en los catalizadores de HDT se utiliza la


en el soporte mixto. tcnica TPS y para evaluar la reducibilidad de
Pero para bajos contenidos de titania se todas las especies sulfuradas y su reactividad
obtuvo que el promotor se pierde en la red de la qumica (Scheffer y col., 1990) por TPR-S.
almina, debido al hecho de que la titania Esta prueba se realiz antes y despus de la
induce una mayor interaccin del Co con la reaccin de HDS de tiofeno, para caracterizar
almina favoreciendo la formacin de CoAl2O4 la superficie cataltica en las condiciones de
inactivo. Sin embargo, no fue posible explicar reaccin.
porque los catalizadores de Mo sobre soportes
mixtos (con altos contenidos de almina) 2. Metodologa experimental
presentan una actividad menor a la de los
2.1 Preparacin de soportes y catalizadores
catalizadores soportados slo en almina.
Con el propsito de explicar el Se sintetizaron soportes mixtos de
comportamiento cataltico de los catalizadores titania-almina (Tx) con diferentes
de Mo, y asociarlo al comportamiento de los contenidos de Ti (x = 0, 20, 50, 80, 90, 95 y
catalizadores CoMo y NiMo sobre soportes 100% molar de titania), por el mtodo
mixtos de Al2O3-TiO2, en el presente trabajo descrito por Ramrez y col. (1993). Con estos
se estudiaron los catalizadores en su forma soportes se prepararon catalizadores de Mo,
activa (como especies sulfuradas), por las CoMo y NiMo, con una carga de 2.8 tomos
tcnicas de; FT-IR de NO adsorbido, de Mo/nm2. Los catalizadores promovidos se
sulfuracin a temperatura programada (TPS) y prepararon con un contenido de promotor de
reduccin de los catalizadores sulfurados a 0.3 [promotor/(promotor + Mo)], por el
temperatura programada (TPR-S). Los mtodo de impregnacin sucesiva de
estudios de NO adsorbido por IR han sido volumen de poros como es descrito por
usados para dilucidar el tipo de estructuras Olguin y col. (1997).
superficiales presentes en catalizadores
sulfurados de Co, Ni, Mo, CoMo y NiMo 2.2 Caracterizacin de catalizadores
soportados en almina (Topsoe, 1983). Para
La quimisorcin de NO se llevo a cabo
estos catalizadores la actividad en HDS de
sobre una pastilla del catalizador sulfurado in
tiofeno no correlaciona con la cantidad total
situ (a 400 C por 4 hrs) de 10 mg/cm2, la
de NO quimisorbido, ni con la cantidad de NO
cual fue desgasificada a alto vaco (< 5x10-5
adsorbido sobre Mo, sin embargo para los
mm de Hg) a 400 C durante dos horas, en
catalizadores promovidos se encontr una
una celda especial con ventanas de CaF2.
buena correlacin con la cantidad de NO
Despus del pretratamiento, se agreg un
adsorbido sobre los promotores Co y Ni. El
pulso de NO a una presin 4 cm de Hg
hecho de que la frecuencia de las bandas de IR
(presin manomtrica) y la muestra se llev a
de NO adsorbido sea sensible al tipo de
un espectrofotmetro (Nicolet FT-IR 510),
tomos y a los que los rodean, proporciona
para tomar el espectro correspondiente.
informacin sobre los promotores y el Mo
La sulfuracin a temperatura
simultneamente. Esta posibilidad es
programada (TPS) fue realizada en un equipo
especialmente importante dado que la
convencional de TPR acoplado en lnea con
actividad cataltica muestra una correlacin
un espectrofotmetro UV-visible (Unicam
simple con el NO adsorbido slo sobre Co o
Ni y son estos los responsables de la helios ) que permite cuantificar el H2S. El
promocin en HDS. espectrofotmetro se oper a una longitud de
Por otro lado, para describir la onda de 200 nm, donde la absorbancia es
sulfuracin de las especies oxidadas presentes directamente proporcional a la concentracin

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de H2S. Los termogramas se obtuvieron con un cromatgrafo (Hewlett-Packard 5850A),


una velocidad de calentamiento de 10 C/min con una columna capilar Ultra I de 50 m, en
hasta 400C, manteniendo esta temperatura un detector de ionizacin de flama.
constante durante 30 minutos, con un flujo
continuo de 10 mL/min de una mezcla de 3. Resultados y discusin
H2S/H2 (5/95).
En la Tabla 1 se presentan los
Las pruebas de TPR-S se llevaron a
resultados de actividad en HDS de tiofeno y
cabo, a los catalizadores antes y despus de
el efecto promotor de Co y Ni. Se observa
la prueba de actividad cataltica de HDS de
que el efecto sinergtico de Co y Ni en
tiofeno, con un flujo continuo de 25 mL/min
catalizadores soportados en Al2O3 es mayor a
de una mezcla de H2/Ar (70/30) y con una
los soportados en titania, aunque los
velocidad de calentamiento 10 C/min hasta
catalizadores soportados en sta son ms
1000C. El consumo de H2 fue monitoreado
activos. Lo anterior indica que existe un
en un detector de conductividad trmica
lmite en el efecto promotor y que en el caso
(TCD) y la produccin de H2S en el
de los catalizadores soportados en titania, el
espectrofotmetro Unicam helios . Mo esta parcialmente promovido por sta,
La HDS de tiofeno fue realizada en un dado que la promocin electrnica de la TiO2
microreactor isotrmico diferencial a sobre el Mo es de naturaleza similar ala del
temperaturas entre 160 y 240 C y los Ni y Co (Ramrez y col., 1999).
productos de reaccin fueron analizados en

Tabla 1. Efecto promotor y actividad intrnseca de Mo, CoMo y NiMo a 240C


(molcula de tiofeno/tomo de Mo/s x 105).
Soporte (Tx) Mo/Tx CoMo/Tx Efecto pro-motor de Coa NiMo/Tx Efecto pro-motor de Nia
T00 3.01 24.6 8.2 28.8 9.57
T20 3.20 10.6 3.3 20.6 6.44
T50 1.98 5.3 2.7 8.87 4.49
T80 n.d. 3.1 --- 9.56 ---
T90 n.d. 8.6 --- 23.0 ---
T95 5.57 14.9 2.7 26.9 4.82
T100 10.7 39.7 3.7 82.5 7.69
a
Actividad del catalizador promovido respecto a la del catalizador no promovido; n.d.=no determinada

Los espectros de IR de NO adsorbido menor sulfuracin del Mo, dado que el


para los catalizadores de Mo que se presentan incremento en el nmero de onda de la banda
en la Fig. 1, muestran las bandas indica un decremento en la densidad
caractersticas del doblete de Mo en su estado electrnica del sitio de adsorcin del metal,
sulfurado en 1783-1799 cm-1 y 1690-1713 debido a una mayor cantidad de enlaces
cm-1 (Topsoe y Topsoe, 1983; Portela y col., dbiles N-O. Con el propsito de
1995). En ambas bandas se observa un correlacionar la cantidad de sitios adsorbidos
desplazamiento hacia nmeros de onda por NO con la actividad cataltica, se evalu
mayores, con un incremento en el contenido la intensidad de las bandas de adsorcin de
de titania, obtenindose el mayor NO sobre Mo, normalizada por el rea
desplazamiento para el catalizador con 95% especfica de cada soporte, en funcin del
de titania. Estos desplazamientos son contenido de titania en ste, obtenindose una
atribuibles a una mayor reduccin y/o una

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funcionalidad parecida a la de actividad un desplazamiento de la banda a mayor


intrnseca. longitud de onda, lo cual indica la presencia
de especies menos sulfuradas, especialmente
a contenidos intermedios de titania.

Fig. 1. IR de NO adsorbido en Mo/Tx sulfurado. Fig. 2. IR de NO adsorbido en NiMo/Tx


sulfurado.
En la Fig. 2 se presenta el espectro de
IR de NO adsorbido para los catalizadores de
NiMo donde se observa que la banda de alta
frecuencia, debida a la adsorcin de NO
sobre especies de Ni sulfurado (1830 cm-1)
no esta bien definida debido a la presencia de
un hombro (1870 cm-1), asociado a la
adsorcin de NO en especies de Ni oxidado o
reducido (Topsoe y Topsoe, 1982,1983), el
cual es evidente para los catalizadores sobre
soportes mixtos. En este caso no se puede
distinguir entre las especies reducidas y
oxidadas y es difcil evaluar su cantidad.
Para la serie de CoMo (Fig. 3), los
espectros estn mejor definidos y muestran
tres bandas caractersticas en 1860, 1794 y
1690 cm-1, la de mayor frecuencia debida a la
Fig. 3. IR de NO adsorbido en CoMo/Tx
adsorcin de NO sobre especies de Co sulfurado.
sulfurado y la de baja frecuencia debida a Mo
sulfurado, as como la intermedia debida a la Para la banda de alta frecuencia, debida
absorcin sobre los sulfuros de ambos slo a la adsorcin de NO sobre Co, se
metales (Topsoe y Topsoe, 1983). En la observa un desplazamiento similar
banda de baja frecuencia, debida al Mo, se evidenciando tambin la presencia de Co
observa un decremento importante en la menos sulfurado a contenidos intermedios de
cantidad de especies a medida que se titania.
incrementa el contenido de titania, as como

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En este caso la intensidad de la banda H2S) se desplaza hacia temperaturas ms


de NO adsorbido sobre el promotor, bajas cuando se incrementa el contenido de
normalizada por el rea especfica de cada titania en el soporte, debido a que la TiO2
soporte, en funcin del contenido de titania promueve la reduccin de oxisulfuros de
en el catalizador no correlaciona Mo6+ a Mo4+ facilitando as la activacin de
adecuadamente con los resultados de los catalizadores (Cedeo y col., 1998).
actividad cataltica. Sin embargo, los
resultados cuantitativos de TPS (Tabla 2)
muestran que el grado de sulfuracin se
incrementa con el contenido de TiO2 en los
catalizadores promovidos, en contraste con
los resultados obtenidos por la adsorcin de
NO.

Tabla 2. Grado de sulfuracin totala.


Soporte Mo/Tx NiMo/Tx CoMo/Tx
T00 17.64 37.23 34.30
T20 15.14 44.01 36.71 Figura 4. TPS de los catalizadores Mo/Tx.
T50 15.06 44.32 37.92
T90 n.d. 45.92 43.30
T95 28.41 45.73 41.59
T100 40.62 50.23 50.51
a
(Consumo experimental / Consumo terico, de
H2S)* 100. n.d. = no determinado

En las Figs. 4 y 5 se presentan los TPS


de Mo y CoMo. Los de NiMo no se muestran
porque son similares a los de CoMo. En estas
figuras se observan dos regiones de consumo
de H2S; la regin I a temperaturas menores
de 300 C para el caso de Mo y menores de
220 C para el caso de CoMo y
posteriormente, una segunda zona de
consumo (regin II) que persiste durante el
calentamiento a la temperatura constante de
400 C. Fig. 5. TPS de los catalizadores CoMo/Tx.
En trabajos anteriores (Scheffer y col.,
1990 y Cedeo y col., 1998) se ha La segunda zona de consumo de H2S
relacionado la primera regin de consumo de (regin II, T >300 C para Mo y T > 220 C
H2S (regin I) con la sulfuracin exterior de para CoMo) se debe a la sulfuracin de Mo4+
especies oxidadas Mo6+, produciendo para la formacin de MoS2. En la Tabla 3 se
oxisulfuros de Mo6+ que se reducen a Mo5+ y presentan los consumos comparativos de la
Mo4+ con produccin de azufre y formacin regin de consumo de H2S de baja
de especies Mo4+ y Mo5+ oxidadas, debido a temperatura en la que se da la sulfuracin de
la ruptura de los enlaces Mo-S. En las Fig. 4 especies de Mo6+ (regin I) y los de la regin
y 5 se observa claramente que el pico de de alta temperatura en la que se da la
produccin de H2S (donde se presenta la sulfuracin de las especies de Mo4+(regin II)
divisin entre las dos regiones dc consumo de para las series de catalizadores CoMo y

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NiMo, y se observa claramente que los catalizadores depositados sobre titania no se


catalizadores soportados sobre almina o distingue la divisin entre la regin I y la II,
sobre soportes que la contengan en mayor lo que se puede interpretar como que
proporcin (hasta 50%), se sulfuran en mayor inicialmente se da la reduccin de Mo6+ a
grado como especies de Mo6+, dado que se Mo4+ sin la formacin de oxisulfuros de Mo6+
presentan mayores consumos de H2S en la (Cedeo y col., 1998). Las observaciones
regin I, mientras que los catalizadores que anteriores confirman que la titania promueve
contienen titania en mayor proporcin en el la reduccin de oxisulfuros de Mo6+ a Mo4+.
soporte, se sulfuran en mayor grado como
especies de Mo4+. Finalmente, en los

Tabla 3. Consumos de H2S por mol de Mo para las regiones I y II de los TPS de
catalizadores CoMo y NiMo.
Soporte CoMo/Tx NiMo/Tx
(Tx) Regin I Regin II Regin I Regin II
0 0.4527 0.3744 0.4789 0.3508
20 0.3967 0.4763 0.5491 0.5249
50 0.3338 0.5401 0.5001 0.5332
80 0.2592 0.5519 0.3933 0.3863
90 0.2674 0.7097 0.4637 0.5692
95 0.2160 0.7545 0.4570 0.5957

En la prueba de reduccin de sulfuros a


temperatura programada (TPR-S) tanto la
produccin de H2S (seal del detector UV)
como el consumo de H2 (Seal del detector
de conductividad trmica, TCD) se obtienen
simultneamente. En todas las series ambas
seales fueron similares, debido a que las
reacciones de reduccin (consumo de H2)
van asociadas a la produccin de H2S, por
esta razn slo se presenta la seal del UV.
Los TPR-S de los catalizadores Mo y NiMo Fig. 6. TPR-S para los catalizadores Mo/Tx.
sin haber sido expuestos a la prueba de
actividad cataltica se presentan en las Fig. 6 Estos resultados muestran que los
y 7. En la regin de 25 a 300 C, asociada a catalizadores soportados sobre titania o sobre
la reduccin de especies de S (Scheffer y soportes que la contengan en gran proporcin,
col., 1990) identificadas como S se sulfuran con mayor facilidad que los que
quimisorbido en esquinas y bordes de los contienen una mayor cantidad de almina, y
cristalitos de MoS2, la Tmax (temperatura a la esto puede ser atribuido al papel promotor de
cual la rapidez de reduccin es mxima) es la titania, el cual se debe a los cambios en el
menor para los catalizador promovidos, para estado de oxidacin que sufre la titania en
NiMo y CoMo est entre 100 y 130 C y para presencia de una atmsfera reductora,
Mo entre 150 y 185 C. Esto implica que el favoreciendo la reducibilidad del Mo
Ni y Co facilitan la formacin de los sitios (Zhaobin y col., 1991).
activos.

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generacin de vacantes o sitios de


coordinacin insaturados (cus) y que son los
sitios activos para HDS (Scheffer y col.,
x=0
1990), se correlaciona adecuadamente con la
actividad cataltica para las tres series de
Seal UV (u. a.)

catalizadores (Mo, CoMo y NiMo),


x = 20
mostrando que no todas las especies
x = 50 reducibles y sulfurables, obtenidas por
x = 80 adsorcin de NO, son las responsables de la
x = 90 actividad cataltica. En la Fig. 8 se muestra el
caso de la serie NiMo, presentndose
x = 95
x = 100
tendencias similares para los otros dos
0 200 400 600 800 1000
sistemas.
Temperatura C
En una atmsfera de hidrgeno y a
Fig. 7. TPR-S para los catalizadores NiMo/Tx. temperaturas tpicas de reaccin de HDS,
pueden formarse fcilmente especies
En una atmsfera de hidrgeno y a reducidas Ti3+. Estas son localizadas
temperaturas tpicas de reaccin de HDS, preferentemente en la superficie del TiO2 y
pueden formarse fcilmente especies pueden ser fcilmente reoxidadas. Esto es
reducidas Ti3+. Estas son localizadas debido a que los electrones 3d en exceso en
preferentemente en la superficie del TiO2 y Ti3+ tienden a ser transferidos, pero en el caso
pueden ser fcilmente reoxidadas. Esto es de xidos mixtos TiO2-Al2O3 los iones Ti3+
debido a que los electrones 3d en exceso son estabilizados por la almina que es un
en Ti3+ tienden a ser transferidos, pero en el aislante (Ramrez y col., 1999).
caso de xidos mixtos TiO2-Al2O3 los iones Sin embargo, en el caso de los
Ti3+ son estabilizados por la almina que es catalizadores soportados sobre xidos mixtos,
un aislante (Ramrez y col., 1999). los resultados de adsorcin de NO muestran
Sin embargo, en el caso de los la presencia de especies reducibles y
catalizadores soportados sobre xidos sulfurables que aparentemente no son activas.
mixtos, los resultados de adsorcin de NO Dado que su cantidad no es correlacionable
muestran la presencia de especies reducibles con la actividad cataltica. Para analizar este
y sulfurables que aparentemente no son caso se realiz la reduccin de los
activas. Dado que su cantidad no es catalizadores sulfurados (TPR-S) obtenidos
correlacionable con la actividad cataltica. despus de la prueba de actividad cataltica.
Para analizar este caso se realiz la reduccin La cantidad de especies en la regin de baja
de los catalizadores sulfurados (TPR-S) temperatura (25-300 C) es diferente despus
obtenidos despus de la prueba de actividad de realizar la prueba de HDS de tiofeno, lo
cataltica. La cantidad de especies en la que permite suponer que existe un reacomodo
regin de baja temperatura (25-300 C) es de las especies sulfuradas de Mo durante el
diferente despus de realizar la prueba de proceso de reaccin. La cantidad de estas
HDS de tiofeno, lo que permite suponer que especies reducibles a baja temperatura, que
existe un reacomodo de las especies son debidas a la hidrogenacin de azufre no
sulfuradas de Mo durante el proceso de estequiomtrico, responsable de la generacin
reaccin. La cantidad de estas especies de vacantes o sitios de coordinacin
reducibles a baja temperatura, que son insaturados (cus) y que son los sitios activos
debidas a la hidrogenacin de azufre no para HDS (Scheffer y col., 1990), se
estequiomtrico, responsable de la correlaciona adecuadamente con la actividad

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cataltica para las tres series de catalizadores adecuadamente con la actividad cataltica.
(Mo, CoMo y NiMo), mostrando que no Esto hace suponer que son stas las
todas las especies reducibles y sulfurables, responsables de la actividad cataltica.
obtenidas por adsorcin de NO, son las El efecto promotor de Ni y Co se
responsables de la actividad cataltica. En la corrobora con los resultados de TPR-S, donde
Fig. 8 se muestra el caso de la serie NiMo, la reduccin que provoca la formacin de
presentndose tendencias similares para los vacantes de coordinacin insaturadas se lleva
otros dos sistemas. acabo a temperaturas menores, facilitando la
formacin de los sitios activos
0 .9
0 .8 Referencias
Produccin de H2S/mol Mo

0 .7 Cedeo, L., Ordez, L., Cuevas, R. y Ramrez, J.


Actividad intrnseca y

0 .6 (1998). Estudio por TPS y TPR-S del


0 .5 proceso de activacin de catalizadores de
0 .4 Mo/Al2O3 para hidrotratamiento. Actas del
0 .3 XVI Simposium Iberoamericano de
0 .2
Catlisis 3, 2033-2038.
Cedeo, L., Ordez, L., Cuevas, R. y Ramrez, J.
0 .1
(1998). Estudio de la activacin de
0
catalizadores para HDT.II Catalizadores
0 50 100 Mo/TiO2 y Ni-Mo/TiO2, Avances en
C o n ten id o d e tita n ia en el so p o rte (T x ) Ingeniera Qumica 8(3), 98-101.
Luck, F. (1991). A review of support effects on
Fig. 8. () Actividad intrnseca (molcula de the activity and selectivity of hydrotreating
tiofe-no/tomo de Mo/s *104 a 160C) y (V) H2S catalysts. Bulletin Societe Chimique
producido por mol de Mo (regin 25-300 C de Belgique 11-12, 781-800.
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Conclusiones hydrodesulfurization and hydrogenation,
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titania o sobre soportes que la contengan en Borque, M. y Lpez-Agudo A. (1997). The
gran proporcin, se sulfuran con mayor use of TiO2-Al2O3 binary oxides as
facilidad que los que contienen una mayor supports for Mo-based catalysts in
cantidad de almina, y esto puede ser hydrodesulfurization of tiophene and
atribuido a que la titania promueve la dibenzothiophene. Applied Catalysis 165,
reduccin de oxisulfuros de Mo6+ a Mo4+ 1-13.
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The adsorption of nitric oxides on
Sin embargo, existen especies reducibles y
supported Co-Mo hydrodesulfurization
sulfurables, evaluadas por adsorcin de NO, catalysts: A review, Catalysis Review
que aparentemente no son activas dado que la Science Engineering 37, 699-731.
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En contraste, la cantidad de especies alumina mixed oxides as supports for
reducibles (en la regin de 25-300C en molybdenum hydrotreating catalysts.
TPR-S), asociadas a las vacantes de Applied Catalysis 93, 163-180.
coordinacin insaturadas, se correlaciona

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Ramrez, J., Cedeo, L. y Busca, G. (1999). The Topsoe, N. y Topsoe, H. (1983). Characterization
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