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EJERCICIOS RESUELTOS
CINETICA APLICADA Y REACTORES QUIMICOS
II SEMESTRE 2008
Captulo 2: CINETICA DE LAS REACCIONES HOMOGENEAS
Solucin:
Sean:
A = CH 3COCH 3
R = C H3
S = CH 3C O
U = CO
V = CH 4
W = CH 2COC H 3
T = CH 2CO
Z = C2 H 5COCH 3
Reacciones:
A
k1
R+S E1 = 84 Kcal / mol
S
k2
R +U E 2 =10 Kcal / mol
R + A V + W
k3
E3 =15 Kcal / mol
W R + T
k4
E 4 = 48 Kcal / mol
R + W Z
k5
E5 = 5 Kcal / mol
Como la etapa (1) es muy lenta, k1 es muy pequea y la etapa de terminacin es muy rpida, k5 es alta.
x y >> z
k 3 k 5 C A C R2 k1 k 5 C A C R = 0
k1
CR =
k3
Reemplazando CR en (**) se obtiene:
dC A k
= k1C A k 3 1 C A
d k3
dC A
= 2k1C A
d
Sea k = 2k1
dC A
= kC A
d
El mecanismo propuesto representa una cintica de primer orden respecto a la concentracin de acetona. A
partir de la constante de velocidad obtenida en la cintica se deduce que la energa de activacin global
corresponde a:
E global = E A1 = 84 Kcal / mol
Ejemplo 2.2
La descomposicin del NO2 es una reaccin de segundo orden. Datos tomados a diferentes temperaturas
entregan los siguientes resultados:
T (K) 592 603 627 651,5 656
k (cm3/gmol s) 522 755 1700 4020 5030
Calcule la energa de activacin a partir de los datos entregados. La estequiometra de la reaccin es:
2NO2 2NO + O2
Solucin:
La energa de activacin se encuentra a partir de la relacin de Arrhenius: k = ko e-E/RT. Linealizando la
ecuacin anterior, ln k vs. 1/T se obtiene una recta cuya pendiente es (E/R) donde: E es la energa de
activacin y R es la constante universal de los gases.
T (K) 592 603 627 651,5 656
k (cm3/gmol s) 522 755 1700 4020 5030
1/T (K-1) 0,001689 0,001658 0,001595 0,001535 0,001524
ln k 6,257668 6,626718 7,438384 8,299037 8,523175
9
8,5
8
7,5
Ln k
7
6,5
6 Pendiente: -13633
5,5
5
0,0015 0,00155 0,0016 0,00165 0,0017
1/T [K-1]
Ejemplo 2.3
En fase gas se est estudiando la descomposicin del azometano, (CH3)2N2, para obtener etano y nitrgeno de
acuerdo con la siguiente estequiometria:
(CH 3 ) 2 N 2 C 2 H 6 + N 2 .
Cuando se realiza una reaccin partiendo de azometano (A) puro, los resultados experimentales indican que la
velocidad de formacin del N2 es de primer orden a altas presiones y de segundo orden a bajas presiones.
Demostrar estos resultados, considerando el siguiente mecanismo de reaccin, con:
2 A
k1
A + A* E1 = 30,0 Kcal / mol
* k2
A + A 2 A E 2 = 27,3 Kcal / mol
A*
k3
C2 H 6 + N 2 E3 =17,1 Kcal / mol
Calcular las energas de activacin aparentes para cada caso.
Solucin:
De las reacciones propuestas en el mecanismo, las velocidades de formacin de N2 y A*:
rN 2 = k 3 [ A* ]
rA* = k1[ A]2 k 2 [ A][ A* ] k 3 [ A* ] = 0
k1[ A]2
[ A* ] =
k 3 + k 2 [ A]
k 3 k1[ A]2
rN 2 =
k 3 + k 2 [ A]
a) A bajas concentraciones (bajas presiones) : k2[A] << k3
rN 2 = k1[ A]2 E A = 30, 0 Kcal / mol Segundo Orden
b) A altas concentraciones (altas presiones) : k2[A] >> k3
k1k3
rN2 = [ A] = k[ A] Primer Orden
k2
k 3 k1
k=
k2
E
ln k = ln k 0
RT
k k k k 1
ln 3 1 = ln 03 01 (E 3 + E1 E 2 )
k2 k 02 RT
E ACTIV = 17,1 + 30,0 27,3
= 19,8 Kcal / mol
NO3*
k3
NO* + O2
NO* + NO3*
k4
2 NO2
propuesto por Ogg (1947) puede explicar satisfactoriamente la descomposicin de primer orden observada
para el N2O5.
Solucin:
A: N 2 O5
B: NO 2 A ZZZ
k1
YZZ X
Z B + C*
k2
C*: NO*3 C*
k3
D* + E
D*: NO* D* + C*
k4
2B
E: O 2
k1C A k2CB
( rA ) = k1C A k2CB = k1C A 1
k 2 C B + 2 k3 k 2 C B + 2 k3
k C + 2k3 k2CB 2k1k3C A
( rA ) = k1C A 2 B =
k 2 C B + 2 k3 k 2 C B + 2 k3
2k1k3C A
( rA ) =
k 2 C B + 2 k3
Ejemplo 3.1
Una alimentacin gaseosa entra en un reactor a 720 K y 1,2 atm. Las concentraciones a la entrada para los
reactivos son CA0 = 100, CB0 = 150, CR0 = 50 y Ci0 = 100. Los gases que salen del reactor se introducen en un
intercambiador del cual salen a 320 K y 1 atm con CA = 160. Calcular CB, CR y XA a la salida del
intercambiador. La reaccin que tiene lugar es:
A + 3B 2R.
Solucin:
N Ao
Vo C Ao 100
YAo = = = = 0,25
N Ao N Bo N Ro N Io C Ao + C Bo + C Ro + C Io 100 + 150 + 50 + 100
+ + +
Vo Vo Vo Vo
(2) (3 + 1)
= = 2
1
A = YAo - = -0,5
Po = 1,2 atm
To = 720 K
CA = 160
T = 320 K
P = 1 atm
C Ao ( 1 X A ) ( C A P0T + C A0 PT0 )
CA = ; XA = = 0,256
(1+AX A ) 0
PT ( C A P0T A + C A0 PT0 )
T0 P
C ( 3C Ao X A ) CRo + 2C Ao X A
CB = Bo = 157,5 ; CR = = 217,5
P0T P0T
(1+AX A ) (1+AX A )
PT0 PT0
Ejemplo 3.2
Considerar la siguiente reaccin irreversible y no elemental: A R. El reactante A reacciona de acuerdo con
la siguiente ecuacin: m= 4,54, donde mR es la masa de R que reacciona (que aumenta en el tiempo) y es el
tiempo de reaccin. Determinar:
a) El orden de reaccin
b) La constante de velocidad
Solucin
AR
mR= 4,54
mR
a) En general:
dm
= km n , se postula una reaccin de orden " n"
d
dmA dmR dm
= =
d d d
Integrando :
w dm
0 mn
= k 0 d
m
m 1 n
= k 0
1 n 0
m1 n = ( 1 n ) k
1
m = ( 1 n ) k 1 n
1
m = k' 1 n
pero m = 4,5 4
De la ecuacin dada :
k ' = 4,5
1
=4
1 n
Luego : n = 0,75
Si bien la densidad de la mezcla reaccionante varia con la conversin, el exceso de butanol reducir la
magnitud del cambio. Como una aproximacin, la densidad de la mezcla se supondr constante e igual a 0,75
g/cm3.
a) Calcule el tiempo requerido para obtener una conversin de 50%.
b) Determine el tamao del reactor y la masa de reactantes que deben cargarse en el reactor para producir el
ster a una velocidad promedio de 100 lb/h. Se usar un reactor que deber estar inactivo durante 30 min
entre cada etapa de reaccin para extraer el producto, limpiar el equipo y volver a iniciar la operacin.
Solucin:
a) Realizando un balance para el componente A (CH3COOH)
o o
Entra - Sale + Produce = Acumula
1
t=
kC A, o
Calculo de la concentracin inicial de CH3COOH. Inicialmente entra (CH3COOH) segn la relacin,
mol C 4 H 9 OH
4,97
mol (CH 3 COOH)
La densidad de la mezcla es:
g . solucin
Mezcla = 0,75
cm 3 solucin
g solucin
De lo cual se obtiene: 1 mol CH 3COOH * 0,75
cm 3 solucin
Dividiendo la anterior expresin por los g. de solucin se tiene:
74 g C 4 H 9 OH 60 g. CH 3COOH
4,97 molC4 H 9 OH * + 1molCH 3COOH = 427,78 g. solucin
1molC 4 H 9 OH 1molCH 3COOH
Se obtiene la concentracin inicial de CH3COOH.
0,75 mol CH 3COOH g. Solucin mol
3
= 0,0018 3 = C A, 0
427,78 g. Solucin cm . Solucin cm
m total
b) El volumen del reactor es: VR =
Mezcla
Primero se debe determinar la carga total para una produccin del ester (C) de 100 lb/h.
lb
wmasa ,c = 100
h
La expresin que permite obtener la produccin tomando en cuenta el tiempo muerto es:
mc n PM c
wmasa ,c = = c
t + tm t + tm
Expresando la anterior ecuacin en funcin de (A) sabiendo que los moles de ester producido es igual a los
moles de CH3COOH multiplicado por la conversin.
mA
nc = n A X A = XA
PM A
m X PM c
Reemplazando, se tiene: wmasa ,c = A A*
(t + t m ) PM A
Por lo que se obtiene la carga de CH3COOH
wmasa ,c PM A
mA = * (t + t m ) *
XA PM C
El tiempo muerto es de 30 minutos entre lote y lote y la conversin deseada es del 50%; por tanto la carga de
A es:
m A = 106,5 lb = mCH 3COOH
La carga total es: mtotal = mCH 3COOH + mC4 H 9OH
Solucin:
La cintica es: (-rA) = k1CA - k2CB
Reemplazando la ecuacin cintica en la ecuacin de diseo del batch:
dX A dX A
= C A0 = C A0
( rA ) k1C A k2CB
C
La constante de equilibrio es: K = B =0
C A EQ
Integrando con CBo = 0, se obtiene:
X
k1 = X A,e Ln 1 A
X
A, e
0, 667 0, 33
k1 = Ln 1 = 0, 0567 min -1
8 min 0, 667
En el equilibrio (-rA) = 0
Solucin:
n
Se tiene: ( rA ) = kC = kC 1 X A
n n
A0
1+ A X A
A
De la extensin se tiene:
CR CR 0 C A 0 C A
=
1 2
1
CR = ( C A 0 C A )
2
1 C (1 X A )
CR = C A 0 A0
2 (1 + A X A )
CR = 0,1875[ gmol / L]
Solucin:
Se supone cintica de la forma
1 X A
( rA ) = kC A0
1+ A X A
De acuerdo a la ecuacin de diseo de un reactor flujo pistn:
V 1 X AF 1 + A X A
v0 k 0 1 X A
p = =
Clculo de A:
Sustancia VXA=0 VXA=1
A 50 0
R 0 50
S 0 50
T 0 50
U 0 50
V 0 50
I 0 50
Total 50 300
Con esto se tiene que A =2
Reemplazando A en la ecuacin de p se obtiene:
V 1 X AF 1 + 2 X A 1
p = = dX A = Y
v0 k 0
1 X A k
Evaluando p como V v0 y la integral Y en forma numrica para cada XAF se forma la siguiente tabla:
p (min) 0,8 2 4,202 8,584 13,699
Y 0,269 0,732 1,649 3,228 5,108
Solucin:
En el reactor experimental se tiene:
v0 = 4 m3/h XA0 = 0 XAf = 0,6 D = 2,5 cm L=2m
P = 5 atm T = 350C
V = r2 L = d2 L = 0, 0252 2 = 9,82 104 [m3 ]
4 4
V X Af dX
= = C A0 A
(a)
v0 0 rA
El valor de es:
V 9,82 104
= = = 2, 455 104 [h]
v0 4
VX A =1 VX A =0 3 1
A = = =2
VX A = 0 1
Como la reaccin tiene una cintica de orden 2, la solucin a la ecuacin (a) es (Ec. 5.23 Levenspiel):
XA
C A0 k = 2 A (1 + A ) ln(1 X A ) + 2A X A + ( A + 1) 2
1 X A
0, 6
C A0 k 2,55 104 = 2 2 (1 + 2) ln(1 0, 6) + 22 0, 6 + (2 + 1) 2
1 0, 6
C A0 k = 19979, 6[ L / h] (b)
P yA 25 0,5
C A0 = = = 0, 2447[mol / L] = 244, 7[mol / m3 ]
RT 0, 082 623
Si los tubos se colocan en serie, el tiempo espacial necesario para que la reaccin suceda hasta la conversin
esperada ser la suma de los volmenes de cada reactor dividido por el caudal, as para un arreglo en serie se
tiene:
V n
= , donde n corresponde al nmero de RFP en serie (c)
v0
Reemplazando en la Ec. 5.23:
XA
C A0 k = 2 A (1 + A ) ln(1 X A ) + 2A X A + ( A + 1) 2
1 X A
0,8
0, 2447 204081, 7 = 2 1 (1 + 1) ln(1 0,8) + 12 0,8 + (1 + 1) 2
1 0,8
= 2, 075 104 [h]
Si los tubos se colocan en paralelo, cada rama deber tener igual conversin, por lo tanto por cada una de ellas
el tiempo espacial deber ser el mismo, as si todos los tubos son del mismo volumen los caudales sern
iguales para cada rama, as:
V V
RAMA 1 = RAMA 2 = .... = RAMA n = = , donde n corresponde al nmero de RFP en paralelo
v01 (v0 n)
Finalmente, la ecuacin se mantiene igual a la Ec. (C) y un arreglo en serie o paralelo no presenta ninguna
ventaja una sobre otra.
Ejemplo 5.4 (Levenspiel 5.18)
La reaccin en fase gaseosa homogenea A 2B se efectua a 100C a la presin constante de 1 atm en un
reactor discontinuo experimental, obteniendose los datos de la tabla que se adjunta cuando se parte de A puro.
Calculese el tamao del reactor de flujo en pistn operando a 100C y 10 atm con una conversin del 90% de
A para un caudal de alimentacin de 10 mol/s conteniendo un 40% de inertes.
Tiempo [min] V/V0 Tiempo [min] V/V0
0 1,00 8 1,82
1 1,20 9 1,86
2 1,35 10 1,88
3 1,48 11 1,91
4 1,58 12 1,92
5 1,66 13 1,94
6 1,72 14 1,95
7 1,78
Solucin:
A partir de los datos obtenidos para el Reactor batch experimental, permiten determinar la cintica de la
reaccin:
Para la reaccin gaseosa experimental se tiene:
VX A =1 VX A =0 2 1
A = = =1
VX A = 0 1
Se sabe tambin que:
V = V0 (1 + A X A ), como A = 1
V
= 1+ X A
V0
V
XA = 1
V0
Ensayando una cintica de primer orden:
rA = k C A
para reacciones en fase gas se tiene:
k t = (1 + A ) ln(1 X A ) A X A
ya que A =1, se tiene:
k t = 2 ln(1 X A ) X A
FA0 = v0 C A0
FA0 360
v0 = = = 1834,9[ L / min]
C A0 0,1962
VX A =1 VX A =0 2, 666 1, 666
A = = = 0, 6
VX A = 0 1, 666
Ingresando a la Ec. (5.21)
k = (1 + A ) ln(1 X A ) A X A
k = (1 + 0, 6) ln(1 X A ) 0, 6 X A
k = 1, 6 ln(1 X A ) 0, 6 X A
Como la conversin final necesaria es 90%.
k = 3,144
Como la reaccin en el RFP se produce a la misma temperatura, k es igual a 0,3675 [1/min]. Luego:
= 8,56 [min]
Solucin:
a) XA Cuando se usa un RTAC de V2=6V1
V C A0 X A XA
= = 2 2
=
v0 k C A0 (1 X A ) k C A0 (1 2 X A + X A2 )
X Av0 0,5v0
V= =
k C A0 (1 2 X A + X A ) k C A0 (1 20,5 + 0,52 )
2
0,5v0
V=
0, 25k C A0
2v0
V=
k C A0
Ya que el volumen del reactor inicial es V1, y el reactor de volumen V2, se calcula la conversin de este
reactor de la relacin V2=6V1, as:
2v0
V1 =
k C A0
2v0 12v0
V2 = 6 =
k C A0 k C A0
Relacionando este valor con la Ec de diseo se tiene:
12v0 v0 X A
=
k C A0 k C A0 (1 2 X A + X A2 )
XA
12 =
(1 2 X A + X A2 )
12 25 X A + 12 X A2 = 0
X A2 = 0, 75
X AF
V dX A
RFP =
v0
= C A0
0
rA
, reemplazando la cintica
X AF
C dX A
RFP = A02
k C A0
0
(1 X A ) 2
X AF
1 1
RFP =
k C A0 1 X A 0
1 1
RFP = 1
k C A0 (1 X AF )
Ya que el volumen del RTAC es el mismo que el RFP, sus tiempos espaciales son iguales, as:
1 1 2
1 =
k C A0 (1 X AF ) k C A0
1
1 = 2
(1 X AF )
1
3=
(1 X AF )
X AF = 0, 667
Resumiendo:
RTAC, V1, XAF = 0,5; RTAC, 6V1, XAF = 0,75; RFP, V1, XAF = 0,667
Solucin
De la estequiometra de la reaccin y la inexistencia de inertes, A=0.
Cintica: rA = k C A = k C A0 (1 X A )
De la ecuacin de diseo y la Ec. (5.21), se tiene:
k = (1 + A ) l n (1 X A ) A X A
A = 0
k = l n (1 X A )
1
k = l n
1 X A
V
=
v0
V 1
k = ln
v0 1 X A
32 1
k = ln
v0 1 0 , 9 9
k
= 0 ,1 4 4 1
v0
Para la reaccin, A 3R, se asume la misma cintica de primer orden, esta vez el valor de A no es cero; por
lo tanto:
VX A =1 VX A =0 3 1
A = = =2
VX A = 0 1
Utilizando nuevamente la ecuacin de diseo, considerando que se mantiene la cintica, la misma temperatura
y el mismo caudal de alimentacin, se tiene:
k = (1 + A ) ln(1 X A ) A X A
k = (1 + 2) ln(1 0,99) 20,99
V
k = 11,8355
v0
k
V = 11,8355
v0
V 0,1441 = 11,8355
V = 82,13L
VX A =1 VX A =0 2 1
A = = =1
VX A = 0 1
La ecuacin de diseo para el RTAC:
V C A0 X A
= =
v0 rA
Despejando la cintica de esta ecuacin:
C A0 X A
rA =
Adems se puede conocer el valor de CA de la relacin, donde el valor de CA0=0,002 [mol/L]:
C A0 (1 X A )
CA =
(1 + A X A )
A partir de los datos entregados se genera una tabla para la velocidad de reaccin y la concentracin de A, a
partir de las ecuaciones anteriores:
N XA -rA CA[mol/L]
-3
1 0,423 0,22 1,0310 1,27810-3
-4
2 5,1 0,63 2,4710 4,53910-4
-4
3 13,5 0,75 1,1110 2,85710-4
-5
4 44,0 0,88 410 1,27710-4
-5
5 192 0,96 110 4,08210-5
n = 1,35
mol 0,35
k = 8, 014 h 1
L
El valor de FA0 en segundos es: FA0= 2,7810-2 (mol/s). Despejando de la definicin de , el valor de v0, se
tiene:
FA0
v0 =
C A0
El valor de CA0 corresponde a una p A de 0,8 atm.
FA0 2, 78102
v0 = = = 1, 061( L / s )
C A0 2, 62102
Solucin:
Condiciones de operacin del problema anterior: v0=0,85 L; -rA=9,510-3CA ; A=0
Condiciones para el problema propuesto: V=208 L; RTAC
Solucin:
De acuerdo con las dimensiones de k, la reaccin es de 2 orden
( rA )2 = k2C A2 2 = k2C A2 0 (1 X A2 )
2
k1 = k 0 e RT1
y k2 = k0e RT2
v0 kC 2
A0 (1 X A )2
V p1 + V p 2 1 1
= 1
v0 kC A0 1 X A1
Finalmente:
V p1 + V p 2 VT kC A0 X A1
kC A0 = =
v0 v0 1 X A1
De la ecuacin de diseo de RTAC se tiene:
VM kC A2 0 (1 X A 2 )
2
v0 =
C A0 ( X A 2 X A1 )
De la ecuacin de diseo de RFP se tiene:
VT kC A0 (1 X A2 )
v0 =
( X A1 )
Igualando las expresiones y reemplazando los datos se tiene:
X 1 = 1,0273
X A1 = 0,877
Entonces v0 ser:
V kC 2 (1 X A 2 )
2
L
v0 = M A 0 = 13,04
C A0 ( X A 2 X A1 ) min
Por ley de proporciones definidas:
gmol
CR = 2 ( C A0 C A1 ) y C A2 = C A0 (1 X A2 ) = 0,1 ,
L
Con esto se tiene que CR =1,8 gmol/L
Luego: FRF = C RF v0 = 23,472 gmol min
b)
Figura 6.3: Esquema para el ejemplo 6.2 parte (b)
mol
FRF = 20,77
min
Solucin:
A Productos
Fase lquida: A=0
CA0=1 mol/L
1=96 s
CA1=0,5 mol/L
CA2=0,25 mol/L
Para el primer RTAC:
C A0 X A1 C A0 C A
RTAC 1 = XA =
( rA )1 C A0
C A0 C A1
RTAC 1 =
( rA )1
0,5
96 =
(rA )1
( rA )1 = 5, 2103 [mol / Ls ]
De la relacin entre los volmenes es posible calcular el tiempo de residencia para el segundo RTAC, as:
V1 V2 2V1
RTAC 1 = RTAC 2 = =
v0 v0 v0
2V1 2 RTAC 1 v0
RTAC 2 = = = 2 RTAC 1 = 192[ s ]
v0 v0
ln 3,994 = nln 2
n = 1,998 2
Solucin:
A
k1
R
k2
S
a) Para flujo pistn:
rA = k1C A
rR = k1C A k 2C R
rS = k 2C R
Teniendo esto se tiene:
C A = C AO e k1
dCR
+ k2CR = k1C AO e k1 de la cintica de R
dt
dy
+ Py = Q Ec. diferencial lineal de 1 orden
dt
Cuya solucin es:
k
CR = C AO 1 ( e k1 e k2 )
k2 k1
Luego, para maximizar CR :
k
= C AO 1 ( e k1 e k2 ) = 0
dCR
d k2 k1
k1e k1 = k2 e k2
Luego, max = ln (k 2 k1 ) (k 2 k1 ) es el tiempo espacial que maximiza CR.
Entonces
k1 k1
C R ,max = C AO (
e e k2 )
k 2 k1
Luego
0,2
ln
0,1 Vp
max = = 6,93 min =
0,2 0,1 v0
Por lo tanto
0,1 0,16,93 0, 26,93
C R ,max = 1 e( e )
0,2 0,1
C R ,max = 0,25 mol L
Como
L 1 h L
v 0 = 1000 = 16 , 67
h 60 min min
Entonces
VP = max v0 = 6,93 16,67 = 115,5 L
b) Balance de masa
Entrada = Salida + descomposicin por Rx
Para A:
F A 0 = F A + ( r A )V
vC A 0 = vC A + k 1 C AV
Como
V
=m
v
Entonces
vC A0 = vC A (1+ k1 m ) ,
Por lo que se tiene
C A0 .
CA =
1 + k 1 m
Para R:
FR 0 = FR + ( rR )V
vC R 0 = vC R + ( k 2 C R k1C A ) V
vC R + k 2 C RV k1C AV = 0
Luego
C A0
k 1V = vC R (1 + k 2 m )
1 + k 1 m
Pues CA =
C A0 ,
1 + k 1 m
Entonces se tiene
C A0 k1 m
CR =
(1 + k1 m )(1 + k 2 m )
Luego para encontrar CRmax se hace
dC R
= 0.
d m
Se obtiene:
k1 (1 + k1 m )(1 + k 2 m ) k12 m (1 + k 2 m ) = 0
k12 k 2 m2 + k1 = 0
1
m =
k1 k 2
1
Y CRmax de acuerdo a m = = 7,07 min es:
0,2 0,1
1 0,1 7,07 mol
CR = = 0,172
(1 + 0,1 7,07 )(1 + 0,2 7,07 ) L
Y
Vm = v0 m = 16,67 7,07 = 117,86 L .
Con
C A0
C R max = 2
k2
+ 1
k
1
Ejemplo 7.2 (Problema 3, Gua 5)
Considrese
A
k1
R
k2
A S
rR = k 1 C A
Con la cintica Siendo k1= k2
rS = k 2 C A
Si se dispone de una alimentacin con CA0=1 gmol/L y se desea alcanzar una conversin del 90%, encuentre el
rendimiento de R cuando se opera:
a) En un RTAC.
b) En un RFP.
Solucin:
a)
todo R formado C RF dC R k1C AF
= = = =
todo A que ha reaccionado C A0 C AF dC A k1C AF + k 2 C AF
gmol
C AF = C A0 (1 X A ) = 1 (1 0.9 ) = 0,1
L
C RF 1
= = 0, 5
C A0 C AF 1 + k 2
k1
Por lo tanto = 0, 5
b)
moles de R formado r k1CRF
= = R =
moles de A que ha reaccionado ( rA ) k1C A0 + k2CAF
k1 k
= = 1 = 0,5
k1 + k2 2k1
1 0,5 0.1 0,5
( 0,1 1)
C AF
P =
CA0 C AF CA0
dCA =
1 0,1 1
dC A =
0,9
P = 0,5
Ejemplo 7.3 (Problema 4, Gua 5)
Las siguientes reacciones elementales se realizan en un RTAC alimentndose con concentraciones iniciales de
CA0 = 1mol/L, CB0=2 mol/L y CD0=1 mol/L.
k1
A + B
k1
R con =4
k2
B + D
k2
S
Determine la composicin del efluente si:
a) Se consume el 50% de A alimentado.
b) Se consume el 50% de B alimentado.
Solucin:
( rA ) = k1C ACB
( rB ) = k1C ACB + k2CB CD
( rR ) = k1C ACB
( rS ) = k2CB CD
( rD ) = k2CB CD
a) En RTAC:
( )
= R A
CR dCR
=
C A0 C A dC A
CR kC C
= 1 A B =1
1 0,5 k1C ACB
C R = 0,5
De la ecuacin de diseo:
C A0 X 1 C A0 (C A0 C A ) C A0 C A CD 0 CD
= = = =
( rA ) ( rA ) C A0 k1C ACB k2CD CB
1 0,5 1 CD
=
k1 0,5CB k2CB CD
4 (1 CD )
1=
CD
CD = 0,8 mol L
La conversin en la segunda reaccin es:
CD 0 CD 1 0,8
X2 = = = 0, 2
CD 0 1
Luego del balance de masa al componente B, (llamamos X1 a la conversin de la primera reaccin y X2 a la de
la segunda, basadas en el reactivo limitante).
CB 0 = C B + C A 0 X 1 + CD 0 X 2
2 = CB + 10,5 + 10, 2
CB = 1,3
Para S, se tiene:
CS = CD 0 X 2 = 10, 2
CS = 0, 2
Entonces:
CA=0,5 ; CB=1,3; CD=0,8; CR=0,5; CS=0,2
b) CB=1
( )
= R B
CR dCR
=
CB 0 CB dCB
CR k1C ACB
=
2 1 k1C ACB + k2CB CD
1 CD
C R 1 + =1
4 CA
0, 25 ( CD 0 CB 0 X 2 )
CB 0 X 1 1 + =1 Entonces X1 = 0,333 y X 2 = 0,170
( C A0 CB 0 X 1 )
Solucin:
Se genera una funcin beneficio del tipo:
B=IC B: beneficio, I: ingreso, C: costos
Segn los datos entregados los costos totales son por hora:
C = FA0 67[ ptas / mol ] + 1875[ ptas / h] + FA0 95[ ptas / mol ]
Para dejar las ecuaciones en funcin de la conversin del componente A, se usaran las siguientes ecuaciones:
FR = CR v0
FA0 = C A0 v0
V C A0 X A
= =
v0 rA
V (rA )
v0 =
C A0 X A
C A = C A0 (1 X 1 X 2 )
C A = C A0 (1 X A )
C A0 C A0 + C A0 X A
CR =
1 + k2 k1
C A0 X A
CR =
1 + k2 k1
C A0 X A 100(1 X A )
FR =
1 + k2 k1 XA
100(1 X A )
FR = = 80(1 X A )
1 + 0, 25
Reemplazando en la Ec de beneficio:
100 (1 X A )
B = 375 80 (1 X A ) 1875 162
XA
16200 (1 X A )
B = 30000(1 X A ) 1875
XA
16200
B = 30000(1 X A ) 1875 + 16200
XA
v0 = 36,1[ L]
B = 234,18[ pta / h]
Captulo 8: EFECTOS DE LA TEMPERATURA Y DE LA PRESIN
Ejemplo 8.1.
La descomposicin de A R + S, se lleva a cabo en fase gaseosa y con las siguientes condiciones iniciales:
To= 300 K, P = 5 atm y Vo = 0,5 m3. El calor de reaccin es de -1500 Kcal/Kmol. Los calores especifcos de
A, R y S son respectivamente 30, 25 y 20 Kcal/Kmol K. La constante cintica vale 1014exp(-10000/T) (1/h). Si
la reaccin se lleva a cabo en un reactor discontinuo en condiciones adiabticas, calcular el tiempo necesario
para que reaccione el 80% de A.
Solucin:
- Clculo del nmero de moles iniciales.
Aplicando la ley de los gases ideales:
PoVo
N Ao = = 101,626 moles
RTo
- Clculo de la temperatura como funcin de XAS.
Balance de energa:
dT
N Cp i i
dt
= (rA )V (H r )
Balance de materia:
dX A
(rA )V = N Ao
dt
Combinando ambos balances:
dT dX A
N Cp i i
dt
= N Ao
dt
( H r )
Sustituyendo queda:
N Cpi i = N Ao (1 X A )Cp A + N Ao X A Cp R + N Ao X A Cp S = suma ( X A )
X AS 1
T ( X AS ) = To + N Ao (H r ) dX A
0 suma( X A )
T(XAS) = 333,647 K
X AS 1
( X AS ) = N Ao dX A
0 10000 N Ao (1 X A )
10 exp
14
V
T ( X AS ) V
Simplificando
X AS 1
t ( X AS ) = dX A
0 10000
10 exp14
(1 X A )
T ( X AS )
(XAS) = 0,823 horas.
Ejemplo 8.2
Se quiere llevar a cabo la siguiente reaccin elemental irreversible y exotrmica:
A B + C
En un reactor tubular que funcione a presin atmosfrica de forma adiabtica con una temperatura de entrada
de 250 C. Calcular el volumen necesario para obtener una conversin del 80% de A sabiendo que se quieren
tratar 100 mol/s de una alimentacin constituida por 10% de A en inertes. Qu volumen de reactor sera
necesario si se llevara a cabo la reaccin en condiciones isotrmicas a 250C? Qu cantidad de calor ser
necesario retirar para mantener las condiciones isotermas?
DATOS: k=6000exp (-2000/T) s-1.
Los valores de las capacidades calorficas pueden considerarse constantes en el rango de temperatura de
trabajo y son 7, 20, 20 y 15 cal/mol K para A, B, C e inertes respectivamente.
El calor de reaccin es -10 Kcal /mol.
Solucin:
a) Para el reactor adiabtico se tiene que:
Te = 250 + 273 = 523K
YAO = 0,1
X AS = 0,8
YIO = 0,9
Luego, se tiene:
FAO = 100 0,1 = 10 mol/s
Con P0 = 1 atm , R gas = 0,082 atm L mol K
El volumen es entonces:
XA
1
Volumen = FA0 Ea (1 X A ) Te
dX A
6000 exp
0
C A0
Ts ( X A ) (1 + A X A ) Ts ( X A )
Resultando: Volumen = 46,983 L
580
570
560
Ts,ana
550
540
530
520
- 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00
Xs
Ea Te
vel( X s ) = 6000 exp CA0 (1 X s )
10 1420+ 330X s
5
10 1420+ 330X s
5
523+
330 ln 523+ ln
1420 330 1420
0,35
0,30
0,25
0,20
vel(Xs)
0,15
0,10
0,05
0,00
0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00
Xs
14
12
10
1/vel(Xs)
0
0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00
Xs
Con
X sA1 = 0, 0,5 ,... 0,8 , FA0 = 10 mol/s , H r1 = 10000 cal/mol , FI 01 = 90 mol/s
Y
XAs1 1
Ts1( XAs1 ) = FA01 Hr1 dXA1 +Te
0 FA01(1 XA1 ) CPA + FA01 CPB XA1 + FA01 CPC XA1 + FI 01 CPI
El perfil de temperatura se puede modificar cambiando el caudal molar de alimentacin del compuesto A,
FA0.
Luego FA02 = 90 mol/s , H r 2 = 10000 cal/mol , FI 02 = 10 mol/s
Y:
XAs1 1
Ts2( XAs1) = FA02 Hr2 dXA1 +Te
0 FA02(1 XA1) CPA + FA02 CPB XA1 + FA02 CPC XA1 + FI 02 CPI
1000
950
900
850
800 Ts1
Ts2
Ts
750
700
650
600
550
500
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80
Xs
Ea
Si X = 0, 0,5 ,... 0,8 y cte( X ) = 6000 exp
10 1420+ 330X
5
523+ ln
330 1420
190
180
170
Cte(X) 160
150
140
130
120
110
100
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80
X
conc ( X ) = C A0 (1 X ) Te
10 5 1420 + 330 X
523 + ln
330 1420
0,00250
0,00200
0,00150
Conc(X)
0,00100
0,00050
0,00000
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80
X
Solucin:
Teniendo en cuenta el modelo de ncleo sin reaccionar y de slido decreciente ya que el producto es no
adherente, se debe averiguar que etapa es la controlante, difusin en pelcula o reaccin qumica.
A travs de las ecuaciones 12.30 y 12.23 podemos determinar el mecanismo controlante.
Solucin:
C + O2 CO2
Como no existe resistencia por pelcula ni por ceniza, calculamos la concentracin de CAg;
P yA 1 0, 08
C Ag = = = 8,31107 [mol / cm3 ]
R T 82, 06 1173
Solucin:
Datos:
P = 1 atm
t=1h
dp1 = 4 mm XB=0,58
dp2 = 2 mm XB=0,875
t1
=1
t2
t1 0, 2511 1 0, 2511 mR1 0, 2511 42
= = = = 1, 0044
t2 0,5 2 0,5 mR2 0,5 22
1 1, 0044
ES EL MECANISMO CONTROLANTE
= mR
R mR
=
1 m R1
R
R = 1
R1
t1 1 t1 1
= 1 (1 X B ) 3
1 = = = 3,982[ h]
1 1 (1 X B )
1
3
1 (1 0,58)
1
3
3,982 1
R = = 0,9955[h]
4
Captulo 13: REACCIONES FLUIDO-FLUIDO
Solucin:
La constante de Henry a la temperatura de operacin es:
H A = 10(6,111702 / T ) = 10(6,111702 / 298) = 2,504(atm / M )
Para resolver el problema se debe suponer y luego comprobar el tipo de mecanismo.
Solucin:
1 dN A
( rA ) = ( rA ) ''a = = ( K ag a ) p A
V d
a) Ecuacin para una reaccin instantnea:
DBl CB PA
+
1 dN A DAl b H A
( rA ) ' a = =
V d 1 1
H k a + k a
A Ag Al
D C
Bl D H A B + PA
( rA ) ' a = Al b
1 HA
+
k Ag a k Al a
Para CB =0 (rA ) ' a = K Ag a p A
Donde :
1
K Ag =
1 HA
+
k Ag a k Al a
1
Ahora, para CB=0, = 0, 0370 K Ag a = 270, 27
K Ag a
(Valor extrapolado para CB=0, ver grfico)
El rgimen cintico puede modelarse como una reaccin instantnea para cualquier CB0. Para CB=0 se tiene
absorcin fsica de amoniaco en agua pura.
b) y c) en Tabla
0,0038
0,0036
0,0034
1/KAga
0,0032
0,003
0,0028
0,0026
0,0024
0 1 2 3 4 5 6 7
CB