Capitulo 3 Levenspiel PDF

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1

Ingeniera de las Reacciones Qumicas

OCTAVE LEVENSPIEL INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUMICAS TERCERA EDI-
CIN CAPTULO 3 INTERPRETACIN DE DATOS OBTENIDOS EN REACTORES IN-
TERMITENTES

PROBLEMA 3.1

Si r
A
= -(dC
A
/dt) = 0,2 mol/litro.s, cuando C
A
=1 mol/litro. Cul ser la velocidad de reaccin cuan-
do C
A
=10 mol/litro?
Nota: No se conoce el orden de reaccin.

SOLUCION 3.1

Segn la siguiente reaccin:
A B
La velocidad de
es:

Segn dato:

-
= 1
= 0.2
.
; -
= 10
=?
Tomando logaritmos:
log
= log +. log

Para: n = 1

log(0,2) = log + 1. log 1
= 0.2
1

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Donde:
log
= log 0,2 +1 log(10)

= 0,2 (10)
1

=10
= 2
.

Nota: Para valores de n>1; la velocidad de reaccin crece exageradamente. Por lo tanto n = 1.

PROBLEMA 3.2

El lquido A se descompone con una cintica de primer orden. En un reactor intermitente se con-
vierte 50% de A en 5 minutos. Calcular el tiempo necesario para que la conversin sea del 75 por
ciento.

SOLUCIN 3.2

Se define la siguiente reaccin:

Para una cintica de primer orden
(
) =
= .
( )
Integrando:
= .
Adems:
(1
) (
: )
Entonces:



(1
= .
Reemplazando:
= 0,5
= 300
(0,5) = (300) = 0.0023
1

Pero, ahora para:
= 0,75
(0,25) = (0,0023)
= 602,7 .

PROBLEMA 3.3

Repetir el problema anterior para una cintica de segundo orden.

SOLUCIN 3.3

Para una reaccin de segundo orden:
2
(
) =
= .
2
= .
2
(1
)
2

Quedando:
1
= .
Del problema anterior:
= 0,5; = 0,0023
1
; = 300


1
0,5
0,5
= 0,0023(300)
= 1,45 /
Luego:
1
(1,45)
0,75
1 0,75
= 0,0023.
= 900

PROBLEMA 3.4

En un experimento de 10 minutos, se ha encontrado que 75% del reactivo lquido se convierte en
producto con un orden de reaccin igual a 1
1
2
. Cul ser la fraccin convertida en media hora?

SOLUCIN 3.4

Para la siguiente reaccin:

(
) =
= .
( = 1,5)
1,5
0

Quedando:
= 0,75, = 600
0,5
1
(1 0,75)
0,5
1 = (600) . . ()
Luego:
= 1800
0,5
1
(1 0,75)
0,5
1 = (1800) . . ()



Dividiendo (I) / (II)
0,5
1
(1 0,75)
0,5
1
0,5
1
(1
)
0,5
1
=
(600)
(1800)

= 0,9375

PROBLEMA 3.5

En una polimerizacin homognea e isotrmica en fase lquida desaparece 20% del monmero en
34 minutos, para una concentracin incial del monmero de 0,04 mol/litro y tambin para una de
0,8 mol/litro. Encontrar una ecuacin de velocidad que represente la desaparicin del monmero.

SOLUCIN 3.5

La velocidad de reaccin es:
(
) =
= .

Hallando el Reactivo Limitante:
+ .
= 0,04
= 0,8

Entonces


Luego:
: =

2
(1
)(
)
=
(1
)(
0
=
1
1

1
= .
.
Donde:
= 0,2; = 34(60) = 2040 ;
= 0,04
; =

=
0,8
0,04
= 20
= 0,0021
1
.
1
.
(
) = 0,0021.

PROBLEMA 3.6

Despus de 8 minutos en un reactor intermitente, un reactivo (C
Ao
=1 mol/litro) alcanza una con-
versin de 80%. Despus de 18 minutos la conversin es de 90%. Encontrar una ecuacin cintica
que represente esta reaccin.

SOLUCIN 3.6

= 1 /
(
) =
= .

Integrando:


1
(1 )
+

1
(1 )
= .
Adems:
(1
1
[1 (1
)
1
] = . (1 )
Ahora, para:
= 8(60) = 480 ;
= 0,8
= 18(60) = 1080 ;
= 0,9
Luego:
[1 (0,2)
1
]
[1 (0,1)
1
]
=
(480)(1 )
(1080)(1 )
= 2
(
) = .
2

PROBLEMA 3.7

Snake Eyes Magoo es un hombre metdico. Todos los viernes por la noche llega a una casa de
juego llevando su sueldo semanal de 180 dlares: apuesta durante dos horas a un juego de azar y
cuando ha perdido 45 dlares, regresa a casa. Siempre apuesta cantidades proporcionales al dine-
ro que lleva consigo, por lo que sus prdidas son predecibles (la velocidad de prdida) de dinero
es proporcional al dinero que llevan. Esta semana Snake-Eyes Magoo recibi un aumento de suel-
do, por lo que jug duarnte 3 horas, pero como de costumbre regres a casa con los 135 dlares
de siempre. A cunto ascendi su aumento de sueldo?

SOLUCION 3.7

Sea:
: Velocidad de prdida de dinero



: Cantidad de dinero en un instante.
= .
= $135)
Donde:
ln
0
= .
Para:
0
= $180 ln
135
180
= (2)
t = 2 horas
= 0,1438
1

Para: t = 3 horas
0
= ?
ln
135
0
= 0,1438(3)
0
= (135).
3(0,1438)

0
= $ 207,8

PROBLEMA 3.8

Calcular el orden global de la reaccin irreversible
2
2
+2
2
+2
2

SOLUCION 3.8

Por ser equimolar:



A presiones parciales:
=
.
()

Luego, Integrando:
()
1
0
=
()
1
( 1)
. (0.5)
1
.
0
1

0
1
= .
Definiendo, el tiempo de vida media:
1
2
=
()
1
[(0.5)
1
1]
( 1)
M
.
0
1

log 1
2
= log + (1 ) log
0

( =
0
+
1
. )
Ajustando a un polinomio de 1
er
grado:
(log
)
log 1
2

2,30 2,42
2,38 2,27
2,45 2,06
2,51 2,02
2,56 1,83

Por lo tanto:

0
= log = 7,47

1
= 1 = 2,192

= 3,192


PROBLEMA 3.9

En un reactor intermitente se efecta la siguiente reaccin reversible de primer orden en fase l-
quida:
A R,
0
= 0.5 mol/litro,
0
= 0
Despus de 8 minutos se alcanza una conversin del 33.3%, mientras que la conversin de equili-
brio es de 66.7%. Encontrar la ecuacin cintica para esta reaccin.

SOLUCION 3.9

0
(1
er
orden)
0
= 0,5 mol/L
0
= 0
0
.
=
1
.

2
.

=
1
0
.
0
+
0
.
()
Adems:
=

1
2
=

0
+
0
1
. () ; =

0
= 0
Agrupando las expresiones () y (), tenemos:
=

1
=

1
0

Quedando:
ln1

=

1
.
Para: t = 480s
= 0,333
1
= 9,6110
4
= 0,667


Ahora, hallando
2
:
2
=
1
1

2
= 4,7910
4
1

La velocidad de reaccin, ser:

(
) = 9,6110
4
.
4,7910
4
.

PROBLEMA 3.10

El reactivo acuoso A reacciona para dar R (A R) y en el primer minuto su concentracin en un
reactor intermitente disminuye desde
0
= 2.03 mol/litro hasta
= 1.97 mol/litro. Encontrar

la ecuacin de velocidad si la cintica es de segundo orden respecto al reactivo A.

SOLUCION 3.10

Segn la reaccin: A R (2
do
orden)
t = 0
0
= 2,03 mol/L
t = 60s
= 1,97 mol/L
Tenemos la velocidad de
= .
0
=
0

Resultando:
1
0
= .
Para:
0
= 2,03
= 1,97 = 2,510
4
.
1
.
1

= 60 s


La velocidad de reaccin ser:
(
) = 2,510
4
.
2

PROBLEMA 3.11

Se introduce reactivo acuoso A con una concentracin inicial
0
= 1 mol/litro en un reactor in-
termitente, donde reacciona para formar el producto R de acuerdo con la estequiometria A R.
La concentracin de A en el reactor es monitoreada en distintos tiempos, obtenindose:
t, min 0 100 200 300 400
, mol/
3
1000 500 333 250 200

Encontrar la conversin del reactivo despus de 5 horas en el reactor para un experimento con
0
= 500 mol/
3
.

SOLUCION 3.11

Segn la reaccin: A R
0
= 1

Tenemos que:
= .

ln
0
= .
y m. x
De los datos:
()
(/
3
) ln
0

0 1000 0
100 500 0,69
200 333 1,09
300 250 1,38


400 200 1,61

Luego:

Para :

t = 5 horas = 30 min

0
= 500 /
3

ln(1
) = .
= 1

Por lo tanto:
= 0,745

PROBLEMA 3.12

Encontrar la velocidad de reaccin del problema 3.11.

SOLUCION 3.12

De la reaccin anterior:
A R
0
= 0,5


Para una reaccin de 1
er
orden:
(
) =
= .

Tuvimos que:
= 0,00455
1

Adems:
0
(1
= 0,5(1 0,745)

= 0,1275

Por lo tanto:
(
) = (0,00455)(0,1275)
(
) = 5,8 10
4
.
1
1

PROBLEMA 3.13

A Betahundert Bashby le gusta acudir a las mesas de juego para relajarse. No espera ganar y no lo
hace, de modo que elige juegos en los cules las prdidas sean una fraccin pequea del dinero
apostado. Juega sin interrupcin y sus apuestas son proporcionales al dinero que lleva encima. Si
jugando a la ruleta tarda 4 horas para perder la mitad de su dinero y necesita 2 horas para perder
la mitad de su dinero jugando a los dados, cunto tiempo puede jugar simultneamente a ambos
juegos si empieza con 1000 dlares, y se retira cuando le quedan 10, los justo para beber un trago
y pagar el autobs de vuelta a casa?

SOLUCION 3.13

Sea:
: Velocidad de prdida de dinero

(
: Velocidad de prdida de dinero en el juego i.

: Cantidad de dinero (i = A, B) en un instante.


Dnde:
(
)
1
=
=
1
.
0
2
0
=
1

0
(t = 4 horas)

ln0,5
4
=
1
;

1
= 0,173
1

(
)
2
=
=
2
.
0
2
0
=
2

0
(t = 2 horas)

ln0,5
2
=
2
;

2
= 0,346
1

Ahora, en forma simultnea, sera:
(
) =
= (
1
+
2
)
0
= (
1
+
2
)
0
ln
0
= 0,519

ln
10
1000
= 0,519
t = 8.873 horas

PROBLEMA 3.14

Para las reacciones elementales en serie
A

1

R

2

S,
1
=
2
, para t = 0

=
0
,
0
=
0
= 0

Encontrar la concentracin mxima de R y en qu tiempo se alcanza.



SOLUCION 3.14

A

1

R

2

S;
1
=
2
; = 0

0
=
0
= 0

=
1
=
1

Sabemos que:
=
1
ln
0
=
1
.

0
.
1
.

Tambin:
+
2
=
1
.
0
.
1
.
;
1
=
2
=
Es una ecuacin diferencial de 1
er
orden:
Cuya solucin es:
2
.
=
1
.
0
.
1
.
.
2
.
. +
Como:
1
=
2
=
= .
0
.
. +
= .
0
. +
= 0
= 0
= 0

Entonces, tenemos:
=
.
0
.

Hallando
mx.:


= 0 ;
= .
0
[1.
+.
. ()] = 0
=
1
=
1

PROBLEMA 3.15

La sacarosa se hidroliza a la temperatura ambiente por la accin cataltica de la enzima sacarosa
del siguiente modo:
Sacarosa

productos
Partiendo de una concentracin de sacarosa
0
= 1.0 mol/litro y de una concentracin de enzi-
ma
0
= 0.01 milimol/litro, se obtuvieron los siguientes datos cintico en un reactor intermiten-
te (las concentraciones se han calculado a partir de mediciones del ngulo de rotacin ptica):
, milimol/litro 0.84 0.68 0.53 0.38 0.27 0.16 0.09 0.04 0.018 0.006 0.0025
t, h 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Comprobar si estos datos se pueden ajustar por una ecuacin cintica del tipo de la Michaelis-
Menten, o
=

3

donde
= Constante de Michaelis
Si el ajuste es razonable, calcular los valores de
3
y
. Utilizar el mtodo integral.

SOLUCION 3.15


A B
0
= 1/
0
= 0,01 /

Dnde:
(
) =

3
.

Integrando:

0
.
=
3
.
0

Quedando:
0
+
0
=
3
.
0
.
Acomodando los trminos:
ln

3
.
0
.

ln

Ajustando a un polinomio de 1
er
grado:
ln
0
+
3
.
ln
/ ln
0
/
= / ln
0
/

0.918 5.735
0.829 5.186
0.740 4.725
0.641 4.134
0.558 3.818
0.458 3.274
0.378 2.907
0.298 2.485
0.244 2.240


0.194 1.955
0.166 1.836

=
0
+
1
.

0
=
= 0.1885

= 0.1885

1
=
3
.
0
= 0.1958

3
= 19.58
1

PROBLEMA 3.16

Repetir el problema anterior, pero resolverlo esta vez por el mtodo diferencial.

SOLUCION 3.16

(
) =
3

)

1
(
)
=
1
3
.

:
1
(r
A
)
Y
=
1
K
3
C
eo
a
0
+
C
M
K
3
C
eo
a
1
1
C
A
X

Por el Mtodo Diferencial: (Slo se trazarn las tangentes a los puntos que estn encima de la cur-
va).



()
( /) (
) = /(
) = /

2
0.68 0,1125 8,889 1,471
4 0.38 0,0933 10,718 2,631
6 0.16 0,0765 13,072 6,250
8 0.04 0,0550 18,182 25,0
9 0.018 0,0324 30,864 55,556
10 0.006 0,0172 58,139 166,67
11 0.0025 0,0066 151,515 400

: = 8,89 +0,348.
1
= 8,89 ;
= 0,348
Adems, del problema anterior:
= 0,01

= 0,04

3
= 11,28
1

Nota: Segn los resultados, resolver el problema por el mtodo diferencial trae ms error que con
el integral, debido a slo analizar los puntos ubicados sobre la curva.

PROBLEMA 3.17


Una ampolla de Kr-89 radiactivo (vida media=76 minutos) se almacena por un da. Qu le ocurre
a la actividad de la ampolla? Tener en cuenta que la desintegracin radiactiva es un proceso de
primer orden.

SOLUCION 3.17

Tenemos la ampolla K
r
-89 radiactivo: 1
2
= 76

La desintegracin radiactiva es un proceso de primer orden.
(
) =
= (76) = 9,12 10
3

1

Luego en el transcurso de un da:
= 24
= 1,97 10
6
.

El
es 1,97 10
4
% de la concentracin inicial.

PROBLEMA 3.18


La enzima E cataliza la transformacin del reactivo A en producto R como sigue:
, r
A
=
200C
A
C
Eo
2 +C
A
mol
Litro. min

Si se introduce enzima (C
Eo
= 0.001 mol/litro) y reactivo (C
Ao
= 10mol/litro) en un reactor
intermitente y se deja transcurrir la reaccin, calcular el tiempo que se necesita para que la con-
centracin de reactivo caiga a un valor de 0.025 mol/litro. Tener en cuenta que la concentracin
de enzima permanece constante durante la reaccin.

SOLUCION 3.18

A
enzima

= 200
C
A
. C
eo
2 + C
A

= 0.001 /
= 10 /
(r
A
) =
dC
A
dt
= 200
C
A
. C
eo
2 +C
A

(2 +C
A
)
C
A
C
A
C
A
= 200. C
eo

(2.
C
A
+C
A
) = 200.
C
A
C
eo
.
2.

C
A
C
+ (C
A
C
Ao
) = 200. C
eo
. (C
A
) = 0.025

Reemplazamos los valores de C
A
C

2.
0,025
10
(10 0,025) = 200 (0,001).
= 109

PROBLEMA 3.19


Encontrar la conversin en un reactor intermitente despus de 1 hora para:
, r
A
= 3
0,5
mol
litro. hr
,
= 1 /

SOLUCION 3.19

0
= 1 /
Ecuacin de velocidad para el reactor intermitente:
(
) =
= 3.
0.5

Donde:
0.5
=
0.5
= 3.
( = 1)
0.5

0.5
= 1,5.
Reemplazando:
t = 1 hora
= 1 mol/L

0.5
= 1,5 + 1
0.5
= 0,5
Hallando la conversin de :

= 0,25 /
= 1

= 1
0,25
1

= 0,75


PROBLEMA 3.20

Tabla P3.20
t, min
2
4

mol/litro
t, min
2
4

mol/litro
0 0 180 4.11
41 1.18 194 4.31
48 1.38 212 4.45
55 1.63 267 4.86
75 2.24 318 5.15
96 2.75 368 5.32
127 3.31 379 5.35
146 3.76 410 5.42
162 3.81

(5.80)

Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietilo en solucin acuosa a 22.9 :
4
+ (
2
5
)
2
4
2
2
4

M. Hellin y J.C. Jungers, Bull. soc. chim. France, 386, determinaron los datos de la tabla P3.20.
Las concentraciones iniciales de
2
4
(
2
5
)
2
4
son en ambos casos 5.5 mol/litro. Encontrar
una ecuacin cintica para esta reaccin.

SOLUCION 3.20

+ 2
= 5,5

t = 0 C
A
O
C
B
O

t = t C
A
O
C
A
O
2C
A
O

Tenemos las siguientes concentraciones:
= C
A
O
C
A
O
= C
B
O
C
A
O
) =
= 2 C
A
O


C
A
(mol/l) t(min)
5.50 0
4.91 41
4.81 48
4.69 55
4.38 75
4.13 96
3.85 127
3.62 146
3.59 162
3.45 180
3.35 194
3.28 212
3.07 267
2.93 318
2.84 368
2.82 379
2.70 410
De la tabla P3.20, tenemos "C
c
(C
2
H
5
SO
4
H) vs T" entonces formamos la columna
2

Graficando tenemos:

Usaremos el mtodo de fraccin de vida:
0,8
=
(0,8)
1
1
( 1)
.
1
log 0,8
= log
(0,8)
1
1
( 1)

0
+(1 )
1
log


De la grfica
vs , usaremos los puntos que se encuentran encima de la curva.

= 0,8

0,8 ()
log 1/2 log

5,5 4,4 75 1,875 0,740
4,8 3,84 79 1,897 0,681
4,4 3,52 87 1,939 0,643
4,1 3,28 116 2,064 0,613
3,8 3,04 140 2,146 0,579
3,6 2,88 106 2,025 0,556
3,45 2,76 025 2,311 0,538
3,28 2,62 260 2,415 0,516

Por lo tanto haciendo un ajuste por mnimos cuadrados, tenemos:
= 3,47 2,28.
Entonces:
1
= 1 = 2,28 = 3,28
2
= 3,47 = log
0,8
2,28
1
(2,28)
= 9,856 10
5

(
) = 9,856 10
5

3,28

PROBLEMA 3.21

Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible hasta para medir la presin
se evacua y despus se llena de reactivo A puro a 1 atm de presin. La operacin se efecta a
25 , temperatura suficientemente baja para que la reaccin no transcurra de forma apreciable.
Se eleva entonces la temperatura lo ms rpidamente posible hasta100 sumergiendo la bom-
ba en agua hirviendo, obtenindose los datos en la tabla P3.21. La estequiometria de la reaccin
es 2AB, y despus de permanecer la bomba en el bao durante un fin de semana se efecta un
anlisis para determinar la cantidad de A, encontrndose que ya no queda nada de ese compo-
nente. Encontrar una ecuacin cintica que se ajuste a estos datos, expresando las unidades en
moles, litros y minutos.


Tabla P3.21
T, min ,atm T, min ,atm
1 1.14 7 0.850
2 1.04 8 0.832
3 0.982 9 0.815
4 0.940 10 0.800
5 0.905 15 0.754
6 0.870 20 0.728

SOLUCION 3.21

2
0
= 1

= 0
0

=
2

Segn la ley de velocidad:
(r
A
) =
dC
A
dt
= kC
A
n

dP
A
dt
k
P
A
n
(RT)
n1
. (I)
Haciendo un balance de moles:
t
=
A
+0,5
A
0
0,5
A
P
T
= 0.5
+ 0,5 P
A
0

Entonces:
dP
T
= 0,5
dP
A
. ()
Ahora reemplazando (II) en (I) y tomando logaritmos:
log
"
2

0
+
1
2


()

()
1 1,14
2 1,04
5 0,91
6 0,87
8 0,83
9 0,81
10 0,80
15 0,75
20 0,73

Hacemos las operaciones y presentamos la tabla P
A
0
= 1

()

()

/
log (
)
log (2

P
A
0
)
1 1,14 -0,114 -0,943 0,107
2 1,04 -0,078 -1,107 0,033
5 0,91 -0,071 -1,148 0,086
6 0,87 -0,066 -1,180 0,131
8 0,83 -0,061 -1,214 0,18
9 0,81 -0,060 -1,318 0,207
10 0,80 -0,048 -1,352 0,221
15 0,75 -0,034 -1,468 0,301
20 0,73 -0,026 -1,585 0,337

Por lo tanto, luego de un ajuste por mnimos cuadrados, se tiene:
Y = 1,069 + 1,28X
Entonces:


1
= = 1,28
0
= log
"
2
= 1,069
"
= 0,1706
(r
A
) = 0,1706
1,28

PROBLEMA 3.22

Para la reaccin AR, con cintica de segundo orden y con
= 1 mol/litro, se obtiene una

conversin de 50% despus de 1 hora en un reactor intermitente. Calcular la conversin y la con-
centracin de A despus de 1 hora, s
= 10 mol/litro.

SOLUCION 3.22

C
A
O
= 1 mol/L
(
) =
2
= 0
= 0
= 1
= 0,5
2
()
= .
1
1
0,5
0,5
= (1)
Ahora cuando:
K = 1h
1

C
A
O
= 10 mol/L
=? = 60
Reemplazamos valores:


1
10

= (1
1
)(1)

= 0,91

PROBLEMA 3.23

Para la composicin AR, con
= 1 mol/litro, se obtiene una conversin de 75% en un reactor

intermitente de 1 hora, y la reaccin se completa al cabo de dos horas. Encontrar una ecuacin de
velocidad que represente esta cintica.

SOLUCION 3.23

C
A
O
= 1
mol
L

= 0,75 = 1
= 1 = 2 s
Segn la ecuacin de celovidad:
(
) =
C
A
C
A
O
=
0

Integrando:
1
= ( 1)
C
A
C
A
O

Donde:
C
A
0
1n
. [(1 X
A
)
1n
1] = K(n 1)t
Reemplazando valores de X
A
y
0,25
1
1 = ( 1)(1)
1 = ( 1)(1) ()


Dividiendo:
0,25
1
=
1
2
= 0,5
():
= 1
1

(
) = (1
1
)
0,5

PROBLEMA 3.24

En presencia de un catalizador homogneo en una concentracin dada, el reactivo acuoso A se
convierte en producto a las siguientes velocidades, y slo C
A
determina esta velocidad:

, mol/litro,
1 2 4 6 7 9 12
-r
A
, mol/litro 0.06 0.1 0.25 1.0 2.0 1.0 0.5

Se est planeando llevar a cabo esta reaccin en un reactor intermitente con la misma concentracin de
catalizador utilizada para obtener los datos anteriores. Encontrar el tiempo que se necesita para disminuir
la concentracin de A desde
= 1 mol/litro,
= 2 /

SOLUCION 3.24

1
,

C
A
0
= 10 mol/L
C
A
f
= 2 mol/L

Segn la ecuacin de velocidad:
(
) = .

Tomando logaritmos:


log(
= log
0
+
1
log

Del siguiente cuadro:

(/) (
)(/. ) = (
)
=

1 0,06 -1,22 0
2 0,10 -1,0 0,301
4 0,25 -0,602 0,602
6 1,0 0 0,778
7 2,0 0,301 0,845
9 1,0 0 0,954
12 0,5 -0,301 1,079

Donde: (Ajuste por mnimos cuadrados)
0
= log = 1,222 = 6 10
2

1

1
= = 1,258
Por lo que tenemos:
1,258
=
C
A
0

1,258
= 0,258
C
A
0

Reemplazando valores de
C
A
0
:
2
0,258
10
0,258
= 0,258 (6 10
2
) t
t = 18,357 horas

PROBLEMA 3.25

Se obtuvieron los siguientes datos en un reactor intermitente de volumen constante a 0 usando
el gas A puro:
Tiempo, min 0 2 4 6 8 10 12 14
Presin parcial
de A, mm
760 600 475 390 320 275 240 215 150


La estequiometria de la descomposicin es A2.5R. Encontrar una ecuacin cintica que repre-
sente satisfactoriamente esta descomposicin

SOLUCION 3.25

A 2,5R
La ecuacin de velocidad es:
(
) =
=

()
1
"

Tomando logaritmos:

=
"
0
+

Graficando P
A
vs t

( ) ()
/ (
/) =
=
760 0 -133,33 2,125 2,881
600 2 -73,0 1,863 2,778
475 4 -55,74 1,746 2,677
390 6 -40,54 1,608 2,591
320 8 -30,58 1,485 2,505
275 10 -25,0 1,398 2,439
240 12 -20,02 1,301 2,380
215 14 -22,4 1,320 4332



Por el ajuste de mnimos cuadrados:
= 2,177 + 1,47.
0
=

()
1
= 2,177 ()
1
= = 1,47
Por lo tanto:
= 0 ():
= 2,86 10
2

(
) = (2,86 10
2
)
1,47

PROBLEMA 3.26

El ejemplo 3.1

present cmo encontrar una ecuacin de velocidad haciendo uso del mtodo de
fraccin de vida donde F=80%. Con los datos de ese ejemplo, encontrar la ecuacin de velocidad
usando el mtodo de vida media. Como sugerencia, por qu no tomar C
AO
=10, 6 y 2?

SOLUCION 3.26

Del ejemplo 3.1: A Productos
Suponiendo una cintica de orden "n"
Adems utilizamos la difinicin de "tiempo de vida media"
1/2
=
(0,5)
1
1
( 1)

0
1

: logc
1/2
=
(0,5)
1
1
( 1)
+(1 ) log
0

Graficando: C
A
vs t



(= 0,5
0
)
1/2
, ()
0

10 5 60 0 = 60 1,778 1,0
8 4 90 20 = 70 1,845 0,903
6 3 125- 40 = 85 1,929 0,778
5 2,5 150- 60 = 90 1,954 0,698
4 2 180 88 = 92 1,904 0,602
3 1,5 220 120 = 100 2,000 0,477
2 1 300 180 = 120 2,08 0,301
1 -

Donde:
y = 2,207 0,399
Por lo tanto:
1 = 0,399 = 1,4
0, 5
1
1
( 1)
= 10
2,207
= 4,96 10
3

(
) = 4,96 10
3

1,4

PROBLEMA 3.27



Cuando una solucin concentrada de urea se almacena, se condensa lentamente en forma de biu-
rea, por medio de la siguiente ecuacin elemental:
2
2

2

2

2
+
3

Para estudiar la velocidad de condensacin, se guarda a 100 una muestra de urea (C = 20 mol/litro) y
despus de 7 h y 40 min se encuentra que 1 % en moles de la urea se ha convertido. Encontrar la velocidad
de reaccin para esta condensacin [Datos tomados de W. M. Butt, Pak. . Che. E. , 1,99].

SOLUCION 3.27

2(NH
2
)
2
CO NH(NH
2
)
2
(CO)
2
+NH
Para una cintica de segundo orden:
(
2
=
0
2
(1
)
Adems:
C
A
= C
A
0
(1 X
A
)
dC
A
dt
= C
A
0
dX
A
dt

Quedando:
(1 X
A
)
= . C
A
0

0

1
C
A

1
C
A
0
=
1
X
A
1 X
A
= .
Reemplazando los siguientes datos:
C
A
0
= 20 /
X
A
= 0,01
= 460

1
20

0,01
1 0,01
= (460)
= 1,098 10
6
1


(
) = 1,098 10
6

2

PROBLEMA 3.28

Al parecer, la presencia de la sustancia C aumenta la velocidad de la reaccin de A con B, A + B
AB. Se sospecha que C acta como catalizador combinndose con uno de los reactivos para formar
un producto intermedio que despus vuelve a reaccionar. A partir de los datos de la tabla P3.28,
sugerir un mecanismo de reaccin y la ecuacin cintica para esta reaccin.
Tabla P3.28
[A] [B] [C]

1 3 0.02 9
3 1 0.02 5
4 4 0.04 32
2 2 0.01 6
2 4 0.03 20
1 2 0.05 12

SOLUCION 3.28

+
Segn la tabla P3.28, notamos que la presencia del catalizador es importante con que estar en la
ecuacin de velocidad.
(
) = (
) =

Tomando logaritmos:
log(
= log
0
+
1
log
1
+
2
log
2
+
3
log
3

Transformando la tabla P3.28

1 0 3 0.477 0.02 -1.698 9 0.954


3 0.477 1 0 0.02 -1.698 5 0.698
4 0.602 4 0.602 0.04 -1.397 32 1.505
2 0.301 2 0.301 0.01 -2 6 0.778
2 0.301 4 0.602 0.03 -1.522 20 1.301
1 0 2 0.301 0.05 -1.301 12 1.709

Hacemos una regresion multivariable.
Tenemos:
= 3.146 +0.187.
1
+ 0.454.
2
+ 1.316.
3

Dnde:
0
= log = 3.146 = 1.4 10
3

1
= 0.187 =
2
= 0.454 =
3
= 1.316 =
(
) = 1.4 10
3
0.187
.
0.454
.
1.316

PROBLEMA 3.29

Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en la reaccin en
fase gaseosa 2A R si, manteniendo la presin constante, el volumen de la mezcla de reaccin
disminuye 20% en 3 minutos, cuando se empieza la reaccin con 80% de A.

SOLUCION 3.29

2
= 0
0
=
0
(1
)

1
2
0

80% de


20% de
Sabemos que:
(
) =
1
= .

Adems que:
=
0
.
0
=
0

Integrando:
ln(1
) = ()
De los datos:
= 0 =
0
= 3 = 0.8
0
=
0
(1 +
)
Luego de la estequiometria:

= 0.2 . . (1)
2

=
0.6 1
1
= 0.4(2)
Reemplazando (2) en (1):
= 0.5
Luego en (*):
ln(1 0.5) = (3)
= 0.231 min
1

PROBLEMA 3.30


Encontrar la constante de velocidad de primer orden para la desaparicin de A en la reaccin en
fase gaseosa A 1.6R si el volumen de la mezcla de reaccin aumenta 50% en 4 minutos, cuando
se empieza la reaccin con A puro. La presin total en el sistema permanece constante a 1.2 atm y
la temperatura es 25 .

SOLUCION 3.30

1.6
= 0
0

=
0
(1
) 1.6
0

Sabemos que:
(
) =
1
= .

Adems que:
=
0
.
0
=
0

Integrando:
ln(1
) = ()
De los datos:
= 0 =
0

=
0
(1 +
)
= 4 = 1.5
0

Luego de la estequiometria:

= 0.5 (1)
=
1.6 1
1
= 0.6

= 0.833
Reemplazando en (*):


ln(1 0.833) = (4)
= 0.447 min
1

PROBLEMA 3.31

M. Bodenstein [Z. phys. chem., 29, 295] encontr los siguientes datos:
T, 508 427 393 356 283
,
3
/.
0.1059 0.00310 0.000588 80.9 10
6
0.942 10
6

Para la descomposicin trmica del ioduro de hidrgeno.
2
2
+
2

Encontrar la ecuacin de velocidad completa para esta reaccin. Utilizar las unidades de julios,
moles,
3
y segundos.

SOLUCION 3.31

Segn la siguiente reaccin:
2
2
+
2

Como las unidades de:
=
mol
3
.

Y las unidades de:
=

3
.

Por lo tanto tenemos el orden de la reaccin:
(
) =
mol
cm
3
. S
=

3
.

mol
cm
3
2


(
) =
2

Segn la definicin de la constante:
=
0

/
ln
= ln
0
1

1

Hacemos la siguiente tabla:
(/) = =
1.968 10
3
- 2.245
2.342 10
3
-5.716
2.544 10
3
-7.438
2.809 10
3
-9.422
3.533 10
3
-13.875

Haciendo un ajuste a un polinomio de grado 1:
= 11.568 7320.21 X
0
= ln
0

0
= 105661
1
=

= 7320.21
= 105661
7320.21
) = 105661
7320.21

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= log 0,2 +1 log(10)

= 0,2; = 34(60) = 2040 ;

: Velocidad de prdida de dinero

: Cantidad de dinero en un instante.

= 1.97 mol/litro. Encontrar

: Velocidad de prdida de dinero

: Velocidad de prdida de dinero en el juego i.

: Cantidad de dinero (i = A, B) en un instante.

. Utilizar el mtodo integral.

vs , usaremos los puntos que se encuentran encima de la curva.

= 1 mol/litro, se obtiene una

= 1 mol/litro, se obtiene una conversin de 75% en un reactor

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