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El uso del hidrgeno como vector energtico para su posible aplicacin en el escenario mundial debe an superar una serie
de barreras tecnolgicas, econmicas y logsticas. Entre estas ltimas, la produccin del recurso es clave. Si bien los
mtodos de reformado y electrlisis son bien conocidos y poseen un grado de madurez tecnolgica que los ha llevado a ser
utilizados en la produccin de hidrgeno con fines petroqumicos e industriales, no seran adecuados para una economa
en base a hidrgeno.
Las razones son simples: para el caso del reformado el uso de gas natural no traera aparejado ningn beneficio ambiental,
y para el caso del uso de la energa elctrica para la electrlisis slo tendra sentido para "energas a prdidas", un concepto
asociado a aumentar la eficiencia energtica pero de poco impacto en la economa mundial por su baja escala de
produccin. Como consecuencia, en el escenario internacional se est estudiando la opcin nuclear. Esto es el uso de
reactores nucleares como una alternativa promisoria para producir grandes cantidades de hidrgeno a costos competitivos
y con una mayor eficiencia tecnolgica que los mtodos clsicos. El Instituto de Energa y Desarrollo Sustentable desarrolla
el estudio de una de estas alternativas basada en el ciclo cloro-cobre en colaboracin con la Universidad de Ontario,
Canad, y otras instituciones extranjeras. El objetivo de este trabajo es presentar un anlisis crtico de las vas de
produccin de hidrgeno nuclear y mostrar sus posibles beneficios.
The hydrogen utilization as energy vector in a future world scenario application has still to overcome technology, economic
and logistic barriers. Among the last, the resource generation is a key issue. Although the reforming and electrolysis methods
are well known and experience a technology maturity that causes its utilization at petrochemical industry, they will not be
enough for a hydrogen based economy. Reasons are simple: natural gas usage for reforming processes will not generate any
environmental benefit and for the electricity consumption for electrolysis process only will be attractive for marginal
electricity. Marginal electricity is a new concept associated with the energy efficiency improvement but still with low impact
over world economy due to its small production scale. As a consequence of the previous fact, the nuclear hydrogen
production is under study worldwide. It is to use nuclear reactors as a promising choice to produce a big quantity of hydrogen
with more competitive costs and with more improved efficiency than the classical methods. The objective of the present work
is to present a critical survey of the nuclear hydrogen production and highlight its benefits.
llevar a cabo la reaccin a temperaturas ms moderadas Los ciclos seleccionados por su mayor eficiencia y menor
que la termlisis e incluso existe una serie de procesos en costo fueron el ciclo yodo-azufre (I-S) y el ciclo hbrido de
los cuales se combinan la electricidad y la temperatura azufre (S-H), los cuales se analizaron y optimizaron
para la ruptura de la molcula de agua, estos procesos paralelamente. El estudio se realiz sobre el acoplamiento
estn explicados en la seccin 3 del presente artculo. de los ciclos a un reactor VHTR (Very High Temperature
Existe otra forma de obtencin de H2 que no utiliza, Reactor por sus siglas en ingls) y los resultados obtenidos
al menos en forma exclusiva, calor ni electricidad. Estos fueron 110 toneladas de hidrgeno por da para el ciclo I-S y
procesos obtienen el hidrgeno a partir de un ciclo de 98 toneladas de hidrgeno por da para el S-H, con un costo
reacciones qumicas en las cuales interviene algn estimativo de entre 3 y 5 euro/kg de H2 producido [4].
elemento inorgnico como catalizador de la reaccin. Como una continuacin del proyecto HYTHEC,
Estos procesos se conocen como ciclos termoqumicos. Si surgi el proyecto HyCycles (Materials and components for
bien la carga calrica es importante en este tipo de Hydrogen production by sulfur based thermochemical
procesos no es tan intensiva como la termlisis por calor. Cycles) que tiene como objetivo la elaboracin de
La menor utilizacin de calor se basa en una serie de materiales y componentes para los ciclos termoqumicos a
reacciones entre un elemento inorgnico (que puede ser base de azufre.
metlico o no metlico) y el agua, pasando por compuestos El uso eficiente de energa es un factor importante
intermedios como cidos, que son los que liberan el para cualquier plan enfocado en satisfacer la demanda
hidrogeno en reacciones de regeneracin de estos creciente. Por lo tanto, es necesario evaluar las tecnologas
elementos inorgnicos. Si bien la necesidad de calor de de produccin de hidrgeno nuclear en trminos de su
estos procesos es menor que la termlisis, el consumo de eficiencia energtica en la fase de generacin. La eficiencia
calor es an elevado, necesitndose temperaturas entre global para el uso de la energa nuclear en la produccin de
500 y 800 C para su realizacin. Este rango de hidrgeno depende de la temperatura de operacin, la
temperaturas puede ser cubierto por fuentes de energa eficiencia de conversin del proceso y la complejidad del
tales como la energa solar o la energa nuclear de ltima sistema. La eleccin general depender del costo del
generacin. El presente artculo presenta los lineamientos proceso, lo que se traduce en costo de los equipos [5].
bsicos de los ciclos termoqumicos de generacin de H2 En las secciones siguientes se detallan los procesos de
como base para el entendimiento del proceso de generacin de H2 acoplados a reactores nucleares, en
acoplamiento con una fuente de calor de origen nuclear primer lugar se detallan los procesos de electrlisis de agua
tales como los reactores nucleares de centrales de y en segundo lugar los procesos termoqumicos.
potencia.
3. Electrlisis de alta temperatura
2. Hidrgeno nuclear
La electrlisis es un proceso que utiliza electricidad
El aprovechamiento de la energa nuclear en la para separar un compuesto en los elementos que lo
produccin de hidrgeno slo se justifica para procesos conforman. En el caso de produccin de hidrgeno, se
que requieren alta temperatura. Los procesos ms utiliza la electrlisis del agua.
estudiados para la produccin de hidrgeno nuclear son:
Electrlisis de alta temperatura. (1)
Ciclos termoqumicos. 2 H 2O 2 H 2 + 1 O2
2
La descomposicin del agua no se produce de forma
Los dos procesos aprovechan el calor generado por
los reactores para producir hidrgeno. Una de las ventajas espontnea (G>0), por lo tanto para producir la ruptura de
de utilizar energa nuclear para este fin es que durante la la molcula es necesario aplicar energa (energa elctrica
generacin de energa no se emiten gases de efecto en el caso de la electrlisis).
invernadero. Adems, se pueden producir hidrgeno y El proceso de electrlisis se lleva a cabo en reactores,
electricidad en forma simultnea, lo que permite desplazar llamados celdas electrolticas, en los cuales la reaccin (1)
la produccin hacia el producto deseado dependiendo de se lleva a cabo en dos semi reacciones.
las necesidades del mercado.
El Departamento de Energa de Estados Unidos
(DOE) tiene un programa llamado Nuclear Hydrogen
2 H 2O + 2e - H 2 + 2OH - (1a)
Initiative (NHI), cuyo objetivo es demostrar la produccin
a escala comercial de hidrgeno utilizando energa
nuclear, para el ao 2017. 2OH - 1 O2 + H 2O (1b)
2
En Espaa entre los aos 2004 y 2007, la empresa de
ingeniera Empresarios Agrupados desarroll el proyecto
HYTHEC (Hydrogen Thermochemical Cycles) cuyo
objetivo fue evaluar los procesos termoqumicos En la Figura 1 se muestra un grfico de voltaje
considerados ms adecuados para la produccin de versus temperatura.
hidrgeno segn dos variables cuantitativas
fundamentales: costo de produccin y eficiencia trmica.
PAGINA 6 CNEA
Estudio de los ciclos termoqumicos para la produccin de hidrgeno nuclear
subdivididos en diferentes reacciones parciales. El CaBr2( s ) + H 2O( g ) CaO( s ) + 2BrH( g ) 760 C (12)
principio est dado por el siguiente ciclo:
Fe3O4( s ) + 8BrH( g ) 3FeBr2( s ) + H 2O( g ) + Br2( g )
2 AB + 2 H 2O 2 AH + 2 BOH + Q (2) 212 C (13)
2 BOH + Q 2 B + 1 O2 + H 2O (3)
2 CaO( s ) + Br2 ( g ) CaBr2 ( s ) + 1 O2 ( g ) 672 C (14)
2
2 AH + Q 2 A + H 2 (4)
3FeBr2 ( s ) + 4 H 2O( g ) Fe3O4( S ) + 6 HBr( g ) + H 2 ( g )
2 A + 2 B 2 AB + Q (5) 560 C (15)
Donde Me = Mn o Fe y X= Cl, Br o I
Para el ciclo que utiliza manganeso, la cantidad de
hidrgeno producido es muy pequea. Para la produccin Figura 3. Diagrama de flujo del proceso UT-3 adiabtico.
de oxgeno se han propuesto tres reacciones. En una de Adaptado de [16].
ellas, la reaccin de oxidacin se lleva a cabo en dos
pasos, con la adicin de una fase de xido que reacciona El proceso consta de cuatro reactores tubulares
para regenerar el haluro correspondiente. conectados en serie, dos separadores de membrana y tres
intercambiadores de calor.
Fe3O4 + 8 HX 3FeX 2 + H 2O + X 2 (9) El reactor nuclear transfiere calor a una corriente de
vapor en un intercambiador de calor secundario. La
AO + X 2 AX 2 + 1 O2 (10) corriente de vapor que ha sido calentada circula a travs de
2 todo el circuito. Los reactores qumicos estn dispuestos de
AX 2 + H 2O AO + 2 HX (11) a pares, un par contiene los compuestos del calcio y el otro
los compuestos del hierro. Los reactivos slidos estn en
forma de pellets esfricos y formando un lecho empacado.
Donde A= Mn o Ca y X= Cl o Br Este lecho es atravesado por la corriente de reactivos
gaseosos producindose as la reaccin qumica.
4.2.1 Ciclo hierro-bromo-calcio La produccin de hidrgeno involucra a las
reacciones (12) y (15), mientras que la produccin de
oxgeno involucra las reacciones (13) y (14). Tanto el
Este ciclo llamado UT-3 (University of Tokio 3) es la hidrgeno como el oxgeno se obtienen en los separadores
combinacin de A= Ca y X= Br de membrana.
PAGINA 8 CNEA
Estudio de los ciclos termoqumicos para la produccin de hidrgeno nuclear
Descomposicin:
3FeCl 3(l ) 3FeCl2 ( s ) + 3 Cl2 ( g ) 420C (16)
2
Hidrlisis:
3FeCl2 ( s ) + 4 H 2O( g ) Fe3O4 ( s ) + 6 HCl( g ) + H 2 ( g )
650C (17)
Cloracin
3 Cl + Fe O + 6HCl 3FeCl + 3H O + 1 O
2 2( g ) 3 4 (g) 3 2 2 2( g )
150C (18)
4.3. Familia del azufre 2Fe2O3 + 3SO2 + SO3 + H2O 4FeSO4 + H2 (23)
Dentro de esta familia se han estudiado cuatro El paso de baja temperatura puede producir cido
ciclos, el de cuatro pasos, el de yodo-azufre, el del sulfato y sulfhdrico y sulfuro ferroso en lugar de hidrgeno. Esto
el de cido sulfrico-metanol, pero los ms desarrollados llev a la idea de reemplazar el paso de baja temperatura
son el de yodo-azufre y el del sulfato. por una fase electroqumica, lo que da lugar a los ciclos
termoqumicos hbridos [6]. La principal desventaja de los
4.3.1. Ciclo iodo-azufre ciclos de la familia del azufre es la corrosin que produce la
descomposicin del cido sobre el material de los reactores
I 2 + SO2 + 2 H 2O 2 HI + H 2 SO4 <100C (19) qumicos.
Donde la reaccin (27) es el paso electroltico. 2CuCl( s ) 2CuCl( aq ) CuCl2 ( aq ) + Cu( s ) (36)
Segn el Organismo Internacional de Energa
Atmica (IAEA 1999) [6], este ciclo fue operado
satisfactoriamente en 1978, utilizando solamente especies
CuCl2 ( aq ) CuCl2 ( s ) <100C (37)
gaseosas o lquidas en una planta a escala laboratorio con
una produccin de hidrgeno de 100L/h durante 150h. 2CuCl(s) + H2O( g ) CuO*CuCl(s) + 2HCl( g ) 400C (38)
4.4.2 Proceso hbrido de cido sulfrico
CuO * CuCl( s ) 2CuCl(l ) + 1 O2 ( g ) 500C (39)
2
H 2 SO4 H 2O + SO3 450C (28) La reaccin (35) es el paso de produccin de
hidrogeno en el cual el cobre slido, en forma de partculas,
SO3 SO2 + 1 O2 800C (29) reacciona con cido clorhdrico gaseoso para producir
2
hidrgeno.
SO2 + 2H2O + electricidad H2 SO4 + H2 80C (30) Dos variantes de este proceso estn bajo estudio, una
de 5 pasos y otra de 4 pasos. En el primero, el cloruro
La eficiencia ptima se logra con cido sulfrico al cprico acuoso es secado y llevado a forma de partculas
65%. La eficiencia del ciclo es del 40%, pero puede slidas que luego reaccionan con agua para formar
llevarse a 46% si se realiza la electrolisis en varias etapas. oxicloruro de cobre. En la segunda variante, la de 4 pasos,
Tambin se puede utilizar cido sulfnico: el cloruro cprico ingresa a la cmara de hidrlisis en estado
acuoso para producir oxicloruro de cobre.
El proceso de cuatro pasos tiene menor complejidad
H 2 SO4 H 2O + SO2 + 1 O2 (31)
debido a que no maneja slidos, reduciendo as la cantidad
2
de equipamiento, pero el proceso de 5 pasos es ms
H 2O + H 2 SO3 + electricidad H 2 SO4 + H 2 (32) eficiente desde el punto de vista energtico. Este ciclo fue
identificado por Atomic Energy of Canada Limited, AECL
Nuevamente, la desventaja es la corrosin que
[11], como el ms prometedor para la produccin de
produce la descomposicin del cido. Se estima que los
hidrgeno con un reactor nuclear de Generacin IV,
ciclos hbridos de dos pasos reducen las corrientes de
utilizando agua en estado supercrtico como refrigerante
materiales en comparacin con lo descrito para el ciclo
[12].
iodo-azufre.
5. Reactores de Generacin IV
4.4.3 Ciclo metal-metal hidruro
En el ao 2000 la Oficina de Energa Nuclear del
H 2O + 2 Me + electricidad 2 MeH + 1 O2 Departamento de Energa de Estados Unidos (DOE) [13]
2 convoc a un grupo de altos representantes
250-400C (33) gubernamentales de nueve pases para iniciar
2 MeH + Q 2 Me + H 2 700-900C (34) conversaciones sobre la colaboracin internacional en el
desarrollo de los reactores de la Generacin IV, formando el
Donde Me= Li, K, Na o mezclas. Generation IV Internacional Forum (GIF). Estos pases
fueron: Argentina, Brasil, Canad, Francia, Japn, Corea
En el RWTH (Rheinisch-Westfaelische Technische del Sur, Sudfrica, Reino Unido y Estados Unidos.
Hochschule por sus siglas en alemn) Aachen de Alemania Posteriormente se unieron: Suiza (en 2002), la Unin
se realizaron adems pruebas con litio. Por otro lado, las Europea (en 2003), China y Rusia (ambos en 2006) [14].
aleaciones Ti-Ni demostraron ser resistentes durante 500 El GIF sent las bases para la identificacin y
horas bajo condiciones de electrlisis [6]. Este ciclo ofrece seleccin de seis sistemas de energa nuclear para el
una posibilidad interesante para la produccin de desarrollo futuro. Sus diseos tienen espectros neutrnicos
hidrgeno con un reactor de alta temperatura refrigerado a trmicos y rpidos (se refiere a la velocidad de los neutrones
gas (gas-cooled reactor). dentro del reactor. Si el espectro neutrnico es trmico los
neutrones se mueven lentamente, y si el espectro
4.4.4 Ciclo cobre-cloro neutrnico es rpido, los neutrones se mueven
rpidamente), con la posibilidad de trabajar con ciclo de
combustible cerrado o abierto, y una amplia gama de
2Cu( s ) + 2HCl( g ) 2CuCl(l ) + H 2( g ) 430-475C (35)
tamaos de reactor.
Dependiendo de sus respectivos grados de madurez
Electrlisis a 25-80C: tcnica, se espera que los sistemas de generacin IV estn
disponibles para su introduccin comercial en el perodo
entre 2015 y 2030 o ms all.
Las caractersticas ms importantes de los reactores de la
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Estudio de los ciclos termoqumicos para la produccin de hidrgeno nuclear
PAGINA 12 CNEA
Estudio de los ciclos termoqumicos para la produccin de hidrgeno nuclear
thermochemical process for hydrogen production. [13] Department of Energy United States http://www.energy.gov/
[11] Atomic Energy of Canada Limited http://www.aecl.ca/ [14] GEN IV International Forum - http://www.gen-4.org
[12] Naterer G, Suppiah S, Lewis M, K Gabriel, Dincer I, Rosen M [15] Jos Ignacio Linares Hurtado, Beatriz Yolanda Moratilla Soria.
A, Fowler M, Rizvi G, Easton E B, Ikeda B M, Kaye M H, Lu L, El Hidrgeno y la Energa, Coleccin: Avances de Ingeniera
Pioro I, Spekkens P, Tremaine P, Mostaghimi J, Avsec J, Jiang J. Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas
Recent Candadian advances in nuclear-based hydrogen energticas 2. 2007
production and thermochemical Cu-Cl cycle. International [16] Department of Energy United States, 2004. Nuclear Hydrogen
Journal of Hydrogen Energy 34 (2009), 2901-2917. R&D Plan.
Trabajo presentado en la XXXVII Reunin Anual de la Asociacin Argentina de Tecnologa Nuclear, Buenos Aires, 22 al 26 de noviembre de 2010
NUCLEOELCTRICA ARGENTINA fue fundada el 7 de septiembre de 1994 con el propsito de constituirse en uno de los actores
claves del Mercado de generacin elctrica en la Argentina. Cuenta para ello con las Centrales Nucleares Atucha I y Embalse,
las cuales se encuentran en operacin desde 1974 y 1984 respectivamente. Adems, tiene en construccin la Central Nuclear
Atucha II.
NUCLEOELCTRICA ARGENTINA es una empresa comprometida con la generacin de energa nucleoelctrica en forma
segura, eficiente, competitiva y limpia. Estos valores son los que guan su actuacin en el Mercado Elctrico Mayorista
Argentino, uno de los ms desregulados y competitivos del mundo.