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Estudio de los ciclos termoqumicos para la produccin de hidrgeno nuclear

Estudio de los ciclos termoqumicos para la produccin de hidrgeno nuclear

C. H. APORTA, P. E. MARTNEZ, D. M. PASQUEVICH - Instituto de Energa y Desarrollo Sustentable - Comisin


Nacional de Energa Atmica

El uso del hidrgeno como vector energtico para su posible aplicacin en el escenario mundial debe an superar una serie
de barreras tecnolgicas, econmicas y logsticas. Entre estas ltimas, la produccin del recurso es clave. Si bien los
mtodos de reformado y electrlisis son bien conocidos y poseen un grado de madurez tecnolgica que los ha llevado a ser
utilizados en la produccin de hidrgeno con fines petroqumicos e industriales, no seran adecuados para una economa
en base a hidrgeno.
Las razones son simples: para el caso del reformado el uso de gas natural no traera aparejado ningn beneficio ambiental,
y para el caso del uso de la energa elctrica para la electrlisis slo tendra sentido para "energas a prdidas", un concepto
asociado a aumentar la eficiencia energtica pero de poco impacto en la economa mundial por su baja escala de
produccin. Como consecuencia, en el escenario internacional se est estudiando la opcin nuclear. Esto es el uso de
reactores nucleares como una alternativa promisoria para producir grandes cantidades de hidrgeno a costos competitivos
y con una mayor eficiencia tecnolgica que los mtodos clsicos. El Instituto de Energa y Desarrollo Sustentable desarrolla
el estudio de una de estas alternativas basada en el ciclo cloro-cobre en colaboracin con la Universidad de Ontario,
Canad, y otras instituciones extranjeras. El objetivo de este trabajo es presentar un anlisis crtico de las vas de
produccin de hidrgeno nuclear y mostrar sus posibles beneficios.

The hydrogen utilization as energy vector in a future world scenario application has still to overcome technology, economic
and logistic barriers. Among the last, the resource generation is a key issue. Although the reforming and electrolysis methods
are well known and experience a technology maturity that causes its utilization at petrochemical industry, they will not be
enough for a hydrogen based economy. Reasons are simple: natural gas usage for reforming processes will not generate any
environmental benefit and for the electricity consumption for electrolysis process only will be attractive for marginal
electricity. Marginal electricity is a new concept associated with the energy efficiency improvement but still with low impact
over world economy due to its small production scale. As a consequence of the previous fact, the nuclear hydrogen
production is under study worldwide. It is to use nuclear reactors as a promising choice to produce a big quantity of hydrogen
with more competitive costs and with more improved efficiency than the classical methods. The objective of the present work
is to present a critical survey of the nuclear hydrogen production and highlight its benefits.

1. Introduccin mismos para liberar parte del H2 contenido en ellos, una


muy buena resea de procesos de obtencin de H2 a partir
En un futuro cada vez menos lejano, las reservas de de hidrocarburos puede encontrarse en [1]. Sin embargo
petrleo habrn disminuido de tal manera que ser estos procesos no pueden soslayar el hecho de que
necesario encontrar un sustituto para esta fuente primaria intrnsecamente generan CO2 trasladando el problema
de energa que sea eficiente tanto econmica como ambiental, en cierta medida, aguas arriba en la cadena de
ambientalmente. Hace unos aos se viene hablando de suministros del combustible [2]. Por otro lado, durante
que ese sustituto bien podra ser el hidrgeno. Si bien el varios aos este H2 producido por reformado de
compuesto ms abundante en la naturaleza y el espacio hidrocarburos competir con la utilizacin de los mismos
exterior no es una fuente primaria de energa en si, ya que para sus usos tradicionales en transporte y petroqumica.
no se encuentra libre en estado natural, al menos en Sin embargo existe otra opcin de obtencin de H2
nuestro planeta. No obstante el H2 se puede comportar donde se utiliza agua como fuente primaria principal. En
como un excelente transportador de energa. En la tierra el este caso la tarea consiste en separar la molcula de agua en
H2 forma parte de casi todo, todos los hidrocarburos y sus elementos constitutivos hidrgeno y oxigeno. Para
compuestos orgnicos lo contienen pero tambin est llevar a cabo esta reaccin se requiere obviamente energa y
presente en componentes inorgnicos como cidos, bases las opciones de procesos son variadas. En primer lugar la
y principalmente en el agua. Al no estar libre en la ruptura de la molcula de agua puede realizarse
naturaleza, la obtencin de este compuesto requiere simplemente utilizando alta temperatura para romper el
invertir energa. Existen, desde hace bastante tiempo, enlace puente hidrgeno de la molcula de agua. Este
procesos de produccin de H2 a partir de hidrocarburos proceso se conoce como termlisis del agua y se lleva a
comnmente conocidos como procesos de reformado. cabo a una temperatura de 4.300C [3] que es la
En estos procesos se libera el H2 contenido en los temperatura a la cual se rompe en forma espontnea el
hidrocarburos mediante una reaccin con vapor de agua o enlace hidrgeno-oxigeno. Otra opcin es utilizar
dixido de carbono a temperaturas moderadas (entre 400 electricidad para romper la molcula de agua, este proceso
y 600 C). Existe otra serie de procesos que tienen como es comnmente conocido como electrlisis. La utilizacin
materia prima hidrocarburos y en los cuales se oxidan los de electricidad para romper la molcula de agua permite

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llevar a cabo la reaccin a temperaturas ms moderadas Los ciclos seleccionados por su mayor eficiencia y menor
que la termlisis e incluso existe una serie de procesos en costo fueron el ciclo yodo-azufre (I-S) y el ciclo hbrido de
los cuales se combinan la electricidad y la temperatura azufre (S-H), los cuales se analizaron y optimizaron
para la ruptura de la molcula de agua, estos procesos paralelamente. El estudio se realiz sobre el acoplamiento
estn explicados en la seccin 3 del presente artculo. de los ciclos a un reactor VHTR (Very High Temperature
Existe otra forma de obtencin de H2 que no utiliza, Reactor por sus siglas en ingls) y los resultados obtenidos
al menos en forma exclusiva, calor ni electricidad. Estos fueron 110 toneladas de hidrgeno por da para el ciclo I-S y
procesos obtienen el hidrgeno a partir de un ciclo de 98 toneladas de hidrgeno por da para el S-H, con un costo
reacciones qumicas en las cuales interviene algn estimativo de entre 3 y 5 euro/kg de H2 producido [4].
elemento inorgnico como catalizador de la reaccin. Como una continuacin del proyecto HYTHEC,
Estos procesos se conocen como ciclos termoqumicos. Si surgi el proyecto HyCycles (Materials and components for
bien la carga calrica es importante en este tipo de Hydrogen production by sulfur based thermochemical
procesos no es tan intensiva como la termlisis por calor. Cycles) que tiene como objetivo la elaboracin de
La menor utilizacin de calor se basa en una serie de materiales y componentes para los ciclos termoqumicos a
reacciones entre un elemento inorgnico (que puede ser base de azufre.
metlico o no metlico) y el agua, pasando por compuestos El uso eficiente de energa es un factor importante
intermedios como cidos, que son los que liberan el para cualquier plan enfocado en satisfacer la demanda
hidrogeno en reacciones de regeneracin de estos creciente. Por lo tanto, es necesario evaluar las tecnologas
elementos inorgnicos. Si bien la necesidad de calor de de produccin de hidrgeno nuclear en trminos de su
estos procesos es menor que la termlisis, el consumo de eficiencia energtica en la fase de generacin. La eficiencia
calor es an elevado, necesitndose temperaturas entre global para el uso de la energa nuclear en la produccin de
500 y 800 C para su realizacin. Este rango de hidrgeno depende de la temperatura de operacin, la
temperaturas puede ser cubierto por fuentes de energa eficiencia de conversin del proceso y la complejidad del
tales como la energa solar o la energa nuclear de ltima sistema. La eleccin general depender del costo del
generacin. El presente artculo presenta los lineamientos proceso, lo que se traduce en costo de los equipos [5].
bsicos de los ciclos termoqumicos de generacin de H2 En las secciones siguientes se detallan los procesos de
como base para el entendimiento del proceso de generacin de H2 acoplados a reactores nucleares, en
acoplamiento con una fuente de calor de origen nuclear primer lugar se detallan los procesos de electrlisis de agua
tales como los reactores nucleares de centrales de y en segundo lugar los procesos termoqumicos.
potencia.
3. Electrlisis de alta temperatura
2. Hidrgeno nuclear
La electrlisis es un proceso que utiliza electricidad
El aprovechamiento de la energa nuclear en la para separar un compuesto en los elementos que lo
produccin de hidrgeno slo se justifica para procesos conforman. En el caso de produccin de hidrgeno, se
que requieren alta temperatura. Los procesos ms utiliza la electrlisis del agua.
estudiados para la produccin de hidrgeno nuclear son:
Electrlisis de alta temperatura. (1)
Ciclos termoqumicos. 2 H 2O 2 H 2 + 1 O2
2
La descomposicin del agua no se produce de forma
Los dos procesos aprovechan el calor generado por
los reactores para producir hidrgeno. Una de las ventajas espontnea (G>0), por lo tanto para producir la ruptura de
de utilizar energa nuclear para este fin es que durante la la molcula es necesario aplicar energa (energa elctrica
generacin de energa no se emiten gases de efecto en el caso de la electrlisis).
invernadero. Adems, se pueden producir hidrgeno y El proceso de electrlisis se lleva a cabo en reactores,
electricidad en forma simultnea, lo que permite desplazar llamados celdas electrolticas, en los cuales la reaccin (1)
la produccin hacia el producto deseado dependiendo de se lleva a cabo en dos semi reacciones.
las necesidades del mercado.
El Departamento de Energa de Estados Unidos
(DOE) tiene un programa llamado Nuclear Hydrogen
2 H 2O + 2e - H 2 + 2OH - (1a)
Initiative (NHI), cuyo objetivo es demostrar la produccin
a escala comercial de hidrgeno utilizando energa
nuclear, para el ao 2017. 2OH - 1 O2 + H 2O (1b)
2
En Espaa entre los aos 2004 y 2007, la empresa de
ingeniera Empresarios Agrupados desarroll el proyecto
HYTHEC (Hydrogen Thermochemical Cycles) cuyo
objetivo fue evaluar los procesos termoqumicos En la Figura 1 se muestra un grfico de voltaje
considerados ms adecuados para la produccin de versus temperatura.
hidrgeno segn dos variables cuantitativas
fundamentales: costo de produccin y eficiencia trmica.

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Figura 2. Diseo conceptual de la electrlisis de alta


temperatura. Adaptado de [15].

Cabe destacar que en los reactores actuales de la


Generacin II y en los de la Generacin III, las temperaturas
de trabajo (aproximadamente 400 C) son insuficientes
para llevar a cabo la electrlisis de alta temperatura. Los
reactores que pueden ser utilizados para estos procesos, son
los llamados de Generacin IV, los cuales trabajarn a
Figura 1. Electrlisis terica. Voltaje versus temperatura. temperaturas superiores a los 800C.
Esta seccin se elabor tomando como base el
Apndice A de [6]. La termlisis directa del agua implica
La curva superior representa el cambio de entalpa trabajar con temperaturas muy elevadas aproximadamente
(H) y la curva inferior corresponde a la variacin de la 4.000C, y no es aplicable en condiciones normales de
energa de Gibbs (G), cuya ecuacin es: presin. Para evitar trabajar con esas temperaturas, se
utilizan los llamados ciclos termoqumicos, con los
DG = DH - TDS cuales se puede producir la ruptura de la molcula de agua a
temperaturas menores.
En la literatura existen alrededor de trescientos ciclos
Donde S corresponde al cambio de entropa, TS
propuestos. Segn Brown et al [7], los criterios a tener en
representa el requerimiento trmico del proceso y G es
cuenta para la seleccin de un ciclo son: nmero de
la demanda elctrica.
reacciones y/o pasos de separacin en el ciclo, nmero de
La Figura 1 demuestra que la demanda elctrica
elementos que intervienen, costo y disponibilidad de los
disminuye con el aumento de la temperatura a la que procesos qumicos, corrosividad de las especies
tiene lugar el proceso. Por lo tanto, la electrlisis de alta involucradas, costo y disponibilidad de los materiales de
temperatura utiliza una cantidad de energa elctrica construccin, condiciones ambientales, de seguridad y
menor que la electrlisis en condiciones normales de salud, efecto de las elevadas temperaturas proyectadas en
temperatura. los costos, cantidad de investigaciones realizadas sobre el
En la Figura 2 se expone un diseo conceptual de ciclo y existencia de algn modelo operando en forma
electrlisis de alta temperatura acoplada a una fuente de continua. Adems, FreedomCAR & Fuel Partnership [8]
alta temperatura en el que la fuente de calor del proceso enumera algunos criterios mas: eficiencia trmica,
puede ser energa nuclear o energa solar de temperatura de operacin (cuanto ms baja, mejor), el G
concentracin. de las reacciones individuales debe ser negativo o prximo
a cero (para disminuir los requerimientos de energa), la
4. Ciclos termoqumicos velocidad de reaccin de cada paso individual debe ser
elevada y similar a la de los otros pasos, la separacin de los
Los ciclos termoqumicos son procesos que productos de reaccin debe ser mnima en trminos de
permiten obtener hidrgeno y oxgeno mediante consumo de energa y costo y los productos intermedios
reacciones conducidas trmicamente que producen la deben ser fcilmente manejables. Todos estos criterios son
descomposicin de la molcula de agua. Como su importantes a la hora de la seleccin de un ciclo para su
nombre lo indica, los componentes qumicos que implementacin.
participan (a excepcin del agua) se regeneran. Los procesos de separacin del agua pueden ser

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subdivididos en diferentes reacciones parciales. El CaBr2( s ) + H 2O( g ) CaO( s ) + 2BrH( g ) 760 C (12)
principio est dado por el siguiente ciclo:
Fe3O4( s ) + 8BrH( g ) 3FeBr2( s ) + H 2O( g ) + Br2( g )
2 AB + 2 H 2O 2 AH + 2 BOH + Q (2) 212 C (13)
2 BOH + Q 2 B + 1 O2 + H 2O (3)
2 CaO( s ) + Br2 ( g ) CaBr2 ( s ) + 1 O2 ( g ) 672 C (14)
2
2 AH + Q 2 A + H 2 (4)
3FeBr2 ( s ) + 4 H 2O( g ) Fe3O4( S ) + 6 HBr( g ) + H 2 ( g )
2 A + 2 B 2 AB + Q (5) 560 C (15)

En las reacciones (12) y (13) se producen los reactivos


Donde Q representa la carga de calor.
para las reacciones (14) y (15). Todas las reacciones son
Dependiendo de las especies que participan (A y B),
slido-gas y el proceso se lleva a cabo en cuatro reactores
los ciclos pueden clasificarse en distintas familias,
tubulares conectados en serie.
detalladas a continuacin.
El ciclo UT-3 bsico fue descrito por primera vez a
finales de la dcada del setenta en la Universidad de Tokio
4.1 Familia de los xidos por Kameyama H. y Yoshida K. [9] y, la mayor parte de los
trabajos sobre ste ciclo, han sido realizados en Japn. En
Es el proceso de separacin de agua ms simple, el 1996, se public el ciclo UT-3 adiabtico [10], cuyo
ciclo consiste en dos pasos con xidos metlicos (MeO) en diagrama simplificado se muestra en la Figura 3.
una reaccin del tipo redox.

3MeO + H 2O Me3O4 + H 2 (6)

Me3O4 + Q 3MeO + 1 O2 (7)


2
Donde Me = Mn, Fe o Co

4.2 Familia de los haluros

La reaccin general para esta familia es:

3MeX 2 + 4 H 2O Me3O4 + 6 HX + H 2 (8)

Donde Me = Mn o Fe y X= Cl, Br o I
Para el ciclo que utiliza manganeso, la cantidad de
hidrgeno producido es muy pequea. Para la produccin Figura 3. Diagrama de flujo del proceso UT-3 adiabtico.
de oxgeno se han propuesto tres reacciones. En una de Adaptado de [16].
ellas, la reaccin de oxidacin se lleva a cabo en dos
pasos, con la adicin de una fase de xido que reacciona El proceso consta de cuatro reactores tubulares
para regenerar el haluro correspondiente. conectados en serie, dos separadores de membrana y tres
intercambiadores de calor.
Fe3O4 + 8 HX 3FeX 2 + H 2O + X 2 (9) El reactor nuclear transfiere calor a una corriente de
vapor en un intercambiador de calor secundario. La
AO + X 2 AX 2 + 1 O2 (10) corriente de vapor que ha sido calentada circula a travs de
2 todo el circuito. Los reactores qumicos estn dispuestos de
AX 2 + H 2O AO + 2 HX (11) a pares, un par contiene los compuestos del calcio y el otro
los compuestos del hierro. Los reactivos slidos estn en
forma de pellets esfricos y formando un lecho empacado.
Donde A= Mn o Ca y X= Cl o Br Este lecho es atravesado por la corriente de reactivos
gaseosos producindose as la reaccin qumica.
4.2.1 Ciclo hierro-bromo-calcio La produccin de hidrgeno involucra a las
reacciones (12) y (15), mientras que la produccin de
oxgeno involucra las reacciones (13) y (14). Tanto el
Este ciclo llamado UT-3 (University of Tokio 3) es la hidrgeno como el oxgeno se obtienen en los separadores
combinacin de A= Ca y X= Br de membrana.

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4.2.2 Ciclo hierro-cloro La corriente que sale del mezclador regresa al


intercambiador intermedio, dando comienzo nuevamente
Este ciclo consta de tres pasos: al ciclo.

Descomposicin:
3FeCl 3(l ) 3FeCl2 ( s ) + 3 Cl2 ( g ) 420C (16)
2
Hidrlisis:
3FeCl2 ( s ) + 4 H 2O( g ) Fe3O4 ( s ) + 6 HCl( g ) + H 2 ( g )
650C (17)
Cloracin
3 Cl + Fe O + 6HCl 3FeCl + 3H O + 1 O
2 2( g ) 3 4 (g) 3 2 2 2( g )
150C (18)

La eficiencia terica de este ciclo es de 44%, pero en


Figura 4. Esquema del ciclo I-S acoplado a un reactor
la prctica la eficiencia no supera el 30% debido a
VHTR. Adaptado de [4].
problemas de los materiales, el acoplamiento con las
fuentes de calor y la separacin de las fases gaseosas [6]. El
4.3.2. Ciclo del sulfato
nmero pequeo de reacciones, la abundancia de los
elementos involucrados (Fe y Cl) y una temperatura
mxima entre 100-200C ms baja que en otros ciclos, son 4FeSO4 + Q 2Fe2O3 + 3SO2 + SO3 + 1 O2 700C (22)
las caractersticas ms atractivas de este proceso.
2

4.3. Familia del azufre 2Fe2O3 + 3SO2 + SO3 + H2O 4FeSO4 + H2 (23)

Dentro de esta familia se han estudiado cuatro El paso de baja temperatura puede producir cido
ciclos, el de cuatro pasos, el de yodo-azufre, el del sulfato y sulfhdrico y sulfuro ferroso en lugar de hidrgeno. Esto
el de cido sulfrico-metanol, pero los ms desarrollados llev a la idea de reemplazar el paso de baja temperatura
son el de yodo-azufre y el del sulfato. por una fase electroqumica, lo que da lugar a los ciclos
termoqumicos hbridos [6]. La principal desventaja de los
4.3.1. Ciclo iodo-azufre ciclos de la familia del azufre es la corrosin que produce la
descomposicin del cido sobre el material de los reactores
I 2 + SO2 + 2 H 2O 2 HI + H 2 SO4 <100C (19) qumicos.

2 HI + Q H 2 + I 2 700C (20) 4.4 Ciclos termoqumicos hbridos

H 2 SO4 + Q H 2O + SO2 + 1 O2 850C (21) En estos se combinan ciclos termoqumicos con


2 reacciones electrolticas, realizando un paso extra, de baja
temperatura, en forma electroltica.
La reaccin (19) es exotrmica, y se conoce como
Varios ciclos termoqumicos hbridos son posibles
Reaccin de Bunsen. Bajo condiciones ptimas de
desde el punto de vista energtico, pero no todos son
operacin, la eficiencia de este ciclo es 40-50%. Este
factibles. Los criterios ms importantes para su factibilidad
sistema puede acoplarse a un reactor de alta temperatura o
son el voltaje necesario para el paso electroltico y la
a una planta solar trmica. En la Figura 4, se presenta un
eficiencia.
esquema de este ciclo acoplado a un reactor nuclear de
Generacin IV que utiliza helio como refrigerante. El helio
4.4.1 Ciclo cido sulfrico-bromo
sale del reactor a una temperatura de 950C
aproximadamente y atraviesa un intercambiador de calor
intermedio, en el cual le cede calor al helio del circuito H 2 SO4 H 2O + SO3 (24)
secundario. Luego el helio del primario es comprimido y 700-1000C
regresa al reactor. Una vez calentada, la corriente de helio SO3 SO2 + 1 O2 (25)
del circuito secundario se divide en dos partes. Una 2
corriente va hacia el circuito de potencia y la otra se dirige
hacia el proceso de produccin de hidrgeno. La corriente SO2 + Br2 + 2 H 2O 2 HBr + H 2 SO4 20-100C (26)
de helio que sale del ciclo I-S, posee una temperatura
aproximada de 420C y la que sale del circuito de potencia 2 HBr + electricidad Br2 + H 2 80-200C (27)
esta a 350C aproximadamente, por lo tanto la corriente
que sale del ciclo I-S debe ser enfriada antes de mezclarlas.

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Donde la reaccin (27) es el paso electroltico. 2CuCl( s ) 2CuCl( aq ) CuCl2 ( aq ) + Cu( s ) (36)
Segn el Organismo Internacional de Energa
Atmica (IAEA 1999) [6], este ciclo fue operado
satisfactoriamente en 1978, utilizando solamente especies
CuCl2 ( aq ) CuCl2 ( s ) <100C (37)
gaseosas o lquidas en una planta a escala laboratorio con
una produccin de hidrgeno de 100L/h durante 150h. 2CuCl(s) + H2O( g ) CuO*CuCl(s) + 2HCl( g ) 400C (38)
4.4.2 Proceso hbrido de cido sulfrico
CuO * CuCl( s ) 2CuCl(l ) + 1 O2 ( g ) 500C (39)
2
H 2 SO4 H 2O + SO3 450C (28) La reaccin (35) es el paso de produccin de
hidrogeno en el cual el cobre slido, en forma de partculas,
SO3 SO2 + 1 O2 800C (29) reacciona con cido clorhdrico gaseoso para producir
2
hidrgeno.
SO2 + 2H2O + electricidad H2 SO4 + H2 80C (30) Dos variantes de este proceso estn bajo estudio, una
de 5 pasos y otra de 4 pasos. En el primero, el cloruro
La eficiencia ptima se logra con cido sulfrico al cprico acuoso es secado y llevado a forma de partculas
65%. La eficiencia del ciclo es del 40%, pero puede slidas que luego reaccionan con agua para formar
llevarse a 46% si se realiza la electrolisis en varias etapas. oxicloruro de cobre. En la segunda variante, la de 4 pasos,
Tambin se puede utilizar cido sulfnico: el cloruro cprico ingresa a la cmara de hidrlisis en estado
acuoso para producir oxicloruro de cobre.
El proceso de cuatro pasos tiene menor complejidad
H 2 SO4 H 2O + SO2 + 1 O2 (31)
debido a que no maneja slidos, reduciendo as la cantidad
2
de equipamiento, pero el proceso de 5 pasos es ms
H 2O + H 2 SO3 + electricidad H 2 SO4 + H 2 (32) eficiente desde el punto de vista energtico. Este ciclo fue
identificado por Atomic Energy of Canada Limited, AECL
Nuevamente, la desventaja es la corrosin que
[11], como el ms prometedor para la produccin de
produce la descomposicin del cido. Se estima que los
hidrgeno con un reactor nuclear de Generacin IV,
ciclos hbridos de dos pasos reducen las corrientes de
utilizando agua en estado supercrtico como refrigerante
materiales en comparacin con lo descrito para el ciclo
[12].
iodo-azufre.
5. Reactores de Generacin IV
4.4.3 Ciclo metal-metal hidruro
En el ao 2000 la Oficina de Energa Nuclear del
H 2O + 2 Me + electricidad 2 MeH + 1 O2 Departamento de Energa de Estados Unidos (DOE) [13]
2 convoc a un grupo de altos representantes
250-400C (33) gubernamentales de nueve pases para iniciar
2 MeH + Q 2 Me + H 2 700-900C (34) conversaciones sobre la colaboracin internacional en el
desarrollo de los reactores de la Generacin IV, formando el
Donde Me= Li, K, Na o mezclas. Generation IV Internacional Forum (GIF). Estos pases
fueron: Argentina, Brasil, Canad, Francia, Japn, Corea
En el RWTH (Rheinisch-Westfaelische Technische del Sur, Sudfrica, Reino Unido y Estados Unidos.
Hochschule por sus siglas en alemn) Aachen de Alemania Posteriormente se unieron: Suiza (en 2002), la Unin
se realizaron adems pruebas con litio. Por otro lado, las Europea (en 2003), China y Rusia (ambos en 2006) [14].
aleaciones Ti-Ni demostraron ser resistentes durante 500 El GIF sent las bases para la identificacin y
horas bajo condiciones de electrlisis [6]. Este ciclo ofrece seleccin de seis sistemas de energa nuclear para el
una posibilidad interesante para la produccin de desarrollo futuro. Sus diseos tienen espectros neutrnicos
hidrgeno con un reactor de alta temperatura refrigerado a trmicos y rpidos (se refiere a la velocidad de los neutrones
gas (gas-cooled reactor). dentro del reactor. Si el espectro neutrnico es trmico los
neutrones se mueven lentamente, y si el espectro
4.4.4 Ciclo cobre-cloro neutrnico es rpido, los neutrones se mueven
rpidamente), con la posibilidad de trabajar con ciclo de
combustible cerrado o abierto, y una amplia gama de
2Cu( s ) + 2HCl( g ) 2CuCl(l ) + H 2( g ) 430-475C (35)
tamaos de reactor.
Dependiendo de sus respectivos grados de madurez
Electrlisis a 25-80C: tcnica, se espera que los sistemas de generacin IV estn
disponibles para su introduccin comercial en el perodo
entre 2015 y 2030 o ms all.
Las caractersticas ms importantes de los reactores de la

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generacin IV son: el ncleo compuesto y algn fotn de desexcitacin en su


Seguridad mejorada a travs de diseos ms sencillos caso); tambin pueden fisionarse pero slo con neutrones
y la implementacin de elementos de seguridad rpidos. Poseen nmero de nucleones par, por ejemplo U-
pasiva. 238, Pu-240, Pu-242 y Th-232.
Mejor utilizacin del combustible, lo que no slo
reduce los residuos generados sino que tambin 5.2 Reactor rpido refrigerado por plomo (LFR)
reduce el riesgo de proliferacin de armamento
nuclear al dificultar la extraccin de plutonio. Al igual que el GFR, el LFR posee un espectro
Generacin de calor a temperaturas superiores a neutrnico rpido, pudiendo tambin trabajar con un ciclo
800C. de combustible cerrado, teniendo las mismas ventajas
comentadas para el reactor GFR.
Los seis diseos de reactores de la Generacin IV son: El LFR utiliza plomo o plomo-bismuto como
Reactor refrigerado con gas (GFR por sus siglas en refrigerante. Este refrigerante es relativamente inerte, lo que
ingls). le otorga mayor seguridad al sistema, siempre y cuando los
Reactor de muy alta temperatura (VHTR por sus siglas problemas de peso y la naturaleza corrosiva del plomo
en ingls). puedan ser superados. El circuito de refrigeracin y el
Reactor rpido refrigerado con plomo (LFR por sus sistema de conversin de energa es igual al descrito para el
siglas en ingls) GFR. Esta previsto principalmente para produccin de
electricidad e hidrgeno.
Reactor de sales fundidas (MSR por sus siglas en
ingls).
5.3. Reactor de sales fundidas (MSR)
Reactor rpido refrigerado con sodio (SFR por sus
siglas en ingls).
En este sistema el combustible es un lquido (sales
Reactor refrigerado con agua en estado supercrtico fundidas) compuesto por fluoruros de uranio o plutonio
(SCWR por sus siglas en ingls). disueltos en una mezcla de sales fundidas de sodio o
zirconio que fluye a travs de los canales del ncleo. El
5.1. Reactor rpido refrigerado con gas (GFR) calor generado en la sal fundida se transfiere a travs de un
intercambiador de calor intermedio a un refrigerante
El GFR es un reactor de alta temperatura que utiliza secundario (sales fundidas), que luego, por medio de otro
helio como refrigerante. Ofrece la posibilidad de trabajar intercambiador de calor, le transfiere el calor a un
con ciclo de combustible cerrado. Estos reactores poseen refrigerante terciario (helio), el cual es el fluido de trabajo
un espectro neutrnico rpido, lo que permite un mejor del sistema de conversin de energa. La temperatura de
aprovechamiento del combustible minimizando la salida del refrigerante es de 700C aproximadamente. Este
cantidad de residuos radiactivos. A su vez la elevada sistema est previsto para produccin de hidrgeno y
temperatura de salida del refrigerante permite no solo electricidad.
generar electricidad, sino tambin el uso de ese calor en Algunas de las ventajas de este tipo de reactor son:
procesos industriales, por ejemplo en la produccin de Alta conversin.
hidrgeno.
Opera a altas temperaturas, lo que le da un uso
El refrigerante (helio) ingresa en el ncleo del reactor
potencial en la produccin termoqumica de
por debajo, y sale caliente por la parte superior del ncleo.
hidrgeno.
Una vez que abandona el reactor, el gas caliente acciona
una turbina de gas, que a su vez acciona un generador de
5.4. Reactor rpido refrigerado con sodio (SFR)
energa elctrica y dos compresores, y cuando el gas sale
de la turbina se enfra, se comprime y regresa al reactor.
Posee un espectro neutrnico rpido y la posibilidad
El calor del gas a la salida de la turbina podra ser
de trabajar con un ciclo de combustible cerrado por lo que,
utilizado en procesos industriales que requieren calor, por
al igual que los GFR, realizan un buen aprovechamiento del
ejemplo en la produccin de hidrgeno por procesos
combustible.
termoqumicos. Otra ventaja del espectro neutrnico
Este reactor puede ser utilizado principalmente para
rpido es la posibilidad de trabajar con materiales fisibles y
la generacin de electricidad. El sistema posee dos
materiales frtiles.
intercambiadores de calor de los cuales uno est dentro del
Vale recordar que los materiales fisibles son
reactor. El sodio que est dentro del reactor (sodio primario)
aquellos que pueden sufrir reacciones de fisin con
atraviesa el ncleo e ingresa al primer intercambiador de
neutrones trmicos o rpidos. Disponen de un nmero
calor (el que se encuentra dentro del reactor) que utiliza
impar de nucleones (protones y neutrones), por ejemplo U-
sodio como refrigerante (sodio secundario). Luego el sodio
233, U-235, Pu-239 y Pu-241. Los materiales frtiles
secundario le transfiere el calor al fluido de trabajo del
reciben su nombre por que pueden producir ncleos
sistema de conversin de energa.
fisibles por medio de reacciones de captura neutrnica
Como fluido de trabajo del sistema de conversin de
(reacciones entre un ncleo y un neutrn, en las que no
energa estn siendo considerados agua y dixido de
aparecen neutrones entre los productos de reaccin, slo
carbono a fin de lograr un alto nivel de eficiencia trmica,

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CNEA - Ao XI - Nmero 41-42 - enero / junio 2011

seguridad, y confiabilidad. presentan dos variantes dependiendo de la forma del


elemento combustible. Una de las variantes utiliza
5.5. Reactor refrigerado con agua en condiciones elementos prismticos y en la otra variante el combustible
supercrticas (SWCR) forma un lecho de bolas (PBMR: Pebble Bed Modular
Reactor).
Este reactor utiliza agua en condiciones En la Tabla 1 se resumen las caractersticas principales
supercrticas como refrigerante, siguiendo un ciclo como de los reactores de Generacin IV con los ciclos
en los BWR (Boiling Water Reactor) actuales pero sin termoqumicos a los que podran acoplarse.
ebullicin en el reactor. Pueden trabajar con un ciclo de
combustible abierto. 6. Conclusiones
El refrigerante (agua en condiciones supercrticas)
atraviesa el ncleo y se transforma en vapor, luego el vapor En el presente trabajo se han presentado los
acciona la turbina que a su vez acciona el generador. El beneficios de utilizar la energa nuclear como fuente de
vapor que abandona la turbina se condensa en un calor para la produccin de hidrgeno y los procesos ms
intercambiador de calor y regresa como lquido al reactor. estudiados para produccin de hidrgeno nuclear,
Operan en condiciones de temperatura y presin centrndose principalmente en los ciclos termoqumicos.
elevadas, cercanas al punto crtico del agua (374C y Se presentaron las distintas familias de ciclos
22,1MPa). El espectro neutrnico puede ser trmico o termoqumicos con sus correspondientes reacciones y en
rpido, dependiendo de la cantidad de moderador algunos casos su acoplamiento a un reactor nuclear.
presente en el ncleo. Para un espectro rpido, el reactor Tambin se hace referencia a los ciclos termoqumicos
no utiliza material moderador adicional, mientras que para hbridos, los cuales resultan de una combinacin de ciclos
el espectro trmico si se necesita moderador adicional en termoqumicos y electrlisis.
el ncleo. Los reactores nucleares actuales no trabajan a la
Estos reactores poseen algunas ventajas respecto de temperatura suficiente como para activar los ciclos
los actuales reactores de agua liviana (LWR por sus siglas termoqumicos (500C) o para llevar cabo la electrlisis de
en ingls). Algunas de ellas son: alta temperatura (900C). Los reactores nucleares que
Mayor eficiencia trmica, 44% contra 33-35% de los tienen la posibilidad de alcanzar estas temperaturas son los
LWR. llamados reactores de Generacin IV los cuales se espera
Baja velocidad del flujo msico del refrigerante, que estn disponibles comercialmente entre el 2015 y el
debido a la gran diferencia de entalpa entre los flujos 2030.
de entrada y salida del mismo.
En el sistema SWCR se eliminan los separadores de Referencias
vapor, los secadores de vapor, las bombas de
[1] Muradov, N.Z. y Veziroglu, T.N. From hydrocarbon to
recirculacin y los generadores de vapor. Por lo tanto
hydrogencarbon to hydrogen economy. International Journal of
estos sistemas son ms simples con menor cantidad Hydrogen Energy 30 (2005) 225 237.
de componentes que los LWR. [2] Martnez, P., Dawidowski, L, Gmez, D., Pasquevich, D. Life
Como el refrigerante atraviesa una sola vez la carcasa cycle greenhouse emissions of compressed natural gashydrogen
del reactor, la masa de refrigerante es baja, y como su mixtures for transportation in Argentina. International Journal of
densidad tambin es baja, el edificio de contencin Hydrogen Energy 35 (2010), 5793-5798.
puede ser ms pequeo. [3] Hohnholt K J. Conceptual Design of Nuclear Systems for
Hydrogen Production. Massacusetts Institute of Technology,
2006.
5.6 Reactores de muy alta temperatura (VHTR)
[4] Martinez S, Orden A, Roeb M, Le Duigou A, Dechelotte S, Cerri
G. Aplicaciones de la energa nuclear para la generacin de
Este tipo de reactores es la evolucin de los reactores hidrgeno. Conclusiones proyecto HYTHEC. 34 Reunin Anual
refrigerados con gas. Utilizan helio como refrigerante y de la Sociedad Nuclear Espaola, Murcia 2008. Disponible en
grafito como moderador. Poseen un espectro neutrnico http://www.empre.es/0E_Autores.pdf
trmico. [5] Yildiz B., Kazimi M.S. Efficiency of hydrogen production
El helio del circuito primario atraviesa el ncleo y systems using alternative nuclear energy technologies.
luego le transmite el calor al helio del circuito secundario International Journal of Hydrogen Energy 31 (2006), 77-92.
[6] International Atomic Energy Agency, 1999. Hydrogen as an
en un intercambiador de calor. El helio del secundario
energy carrier and its production by nuclear power, IAEA Report-
caliente ingresa a la planta de produccin de hidrgeno. TECDOC-1085.
El objetivo principal de estos sistemas es su [7] Brown L. C., Funk J. F., Showalter S. K. High efficiency
aplicacin a procesos que requieren calor a alta generation of hydrogen fuels using nuclear power. 2000.
temperatura, principalmente la produccin termoqumica [8] FreedomCAR & Fuel Partnership. Hydrogen production
de hidrgeno. La temperatura de salida del refrigerante es roadmap. 2009.
de 1.000C aproximadamente. [9] Kameyama H., Yoshida K. Br-Ca-Fe Water-decomposition
De todos los reactores destinados a la produccin de cycles for hydrogen production. Proc. 2nd World Hydrogen Energy
hidrgeno, estos son los que estn ms avanzados, y Conf., Zurich, Swwitzerland, pp. 829-850 (August 1978).
[10] Sakurai M., Bilgen E., Tsutsumi A., Yoshida K. Adiabatic UT-3

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Estudio de los ciclos termoqumicos para la produccin de hidrgeno nuclear

thermochemical process for hydrogen production. [13] Department of Energy United States http://www.energy.gov/
[11] Atomic Energy of Canada Limited http://www.aecl.ca/ [14] GEN IV International Forum - http://www.gen-4.org
[12] Naterer G, Suppiah S, Lewis M, K Gabriel, Dincer I, Rosen M [15] Jos Ignacio Linares Hurtado, Beatriz Yolanda Moratilla Soria.
A, Fowler M, Rizvi G, Easton E B, Ikeda B M, Kaye M H, Lu L, El Hidrgeno y la Energa, Coleccin: Avances de Ingeniera
Pioro I, Spekkens P, Tremaine P, Mostaghimi J, Avsec J, Jiang J. Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas
Recent Candadian advances in nuclear-based hydrogen energticas 2. 2007
production and thermochemical Cu-Cl cycle. International [16] Department of Energy United States, 2004. Nuclear Hydrogen
Journal of Hydrogen Energy 34 (2009), 2901-2917. R&D Plan.

Trabajo presentado en la XXXVII Reunin Anual de la Asociacin Argentina de Tecnologa Nuclear, Buenos Aires, 22 al 26 de noviembre de 2010

NUCLEOELCTRICA ARGENTINA fue fundada el 7 de septiembre de 1994 con el propsito de constituirse en uno de los actores
claves del Mercado de generacin elctrica en la Argentina. Cuenta para ello con las Centrales Nucleares Atucha I y Embalse,
las cuales se encuentran en operacin desde 1974 y 1984 respectivamente. Adems, tiene en construccin la Central Nuclear
Atucha II.

NUCLEOELCTRICA ARGENTINA es una empresa comprometida con la generacin de energa nucleoelctrica en forma
segura, eficiente, competitiva y limpia. Estos valores son los que guan su actuacin en el Mercado Elctrico Mayorista
Argentino, uno de los ms desregulados y competitivos del mundo.

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