205MC Frle

Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico
Departamento de Ingeniera Electrnica
TESIS DE MAESTRA EN CIENCIAS
Caracterizacin y Validacin Dinmica de una Planta Piloto

de Destilacin
presentada por
F RANCISCO RONAY L PEZ E STRADA

Ing. Electrnico por el I. T. de Tuxtla Gutirrez
como requisito para la obtencin del grado de:

Maestra en Ciencias en Ingeniera Electrnica
D IRECTORES DE TESIS :
Dr. Vctor Manuel Alvarado Martnez
Dr. David Jurez Romero
Cuernavaca, Morelos, Mxico. 29 de Febrero del 2008

Resumen
En este trabajo se desarrolla un modelo computacional que representa el
comportamiento dinmico de una planta piloto de destilacin ubicada en el
CENIDET para las mezclas binarias metanol-etanol y etanol-agua.
Las propiedades termodinmicas son evaluadas mediante una ecuacin de
estado con dos parmetros de interaccin.
El modelo considera la geometra y configuracin del hervidor, los platos
y el condensador vertical.
Se hace una aproximacin de parmetros desconocidos que estn relaciona-
dos con las ecuaciones hidrodinmicas y los parmetros de transferencia de
calor. La estrategia para aproximar estos parmetros es aislar, tanto como sea
posible, los efectos de cada uno. Los parmetros desconocidos son: la cons-
tante de la vlvula para vapor, el coeficiente de transferencia de calor del
condensador, la eficiencia de Murphree y las prdidas de calor al medio am-
biente.
Los resultados en simulacin del modelo matemtico se validan con datos
experimentales de temperatura en el re-hervidor, plato de alimentacin y el
plato anterior al condensador. Se grafica la respuesta dinmica y en estado
estable del modelo matemtico de masa, composicin y energa y se calculan
las constantes de tiempo, las cuales estn estrechamente relacionadas con el
control.
Por ltimo se realiza un anlisis de sensitividad paramtrico en los platos
de la columna de destilacin para determinar cul es el punto ms indicado
para aplicar alguna estrategia de control.
Abstract
In this work a detailed model for a CENIDET distillation pilot plant is

developed, for the binary mixture Methanol-Ethanol and Ethanol-Water.
The thermodynamic properties are valuated by an Equation of State with
two mixture interaction parameters. The mathematical model considers the
specific geometry and configuration of the boiler, the trays and the vertical
condenser.
The parameters that are related to the hydrodynamic equations and the heat
transfer parameters are approximated. The strategy is to isolate as much as
possible the effect of each parameter. The unknown parameters are: Murphree
efficiency and environment heat losses.
The simulation results of the mathematical model are compared with ex-
perimental data of temperature. The dynamical and steady state response of
the mathematical model of mass, composition and energy are plotted and the
times constant are tested. The times constant are closely related to the control.
At last a sensitivity analysis in the main trays of the distillation column is
evaluated to determine which is the best point to perform the control.
ndice general
Lista de figuras V
Lista de tablas VII
Notacin IX
1. INTRODUCCIN 1
1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de destilacin . . . . . . . . . . . 2
1.1.1. Equilibrio de fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.2. Modelado de Columnas de Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.1.3. Anlisis del modelo en estado estable . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.1.4. Anlisis de sensitividad paramtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.1.5. Estado del arte de la columna de destilacin en CENIDET . . . . . . . 5
1.2. Hiptesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3. Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4. Parmetros desconocidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5. Justificacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.6. Metodologa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.7. Organizacin del documento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES DEL FLUIDO 11

2.1. Proceso de Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2. Ecuaciones de Balance en Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
I
II ndice general
2.2.1. Balance de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

2.2.2. Balance de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.3. Balance de componente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.3. Modelado Termodinmico de Equilibrio de Fases . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.3.1. Constante de Equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.3.2. Diagrama de Equilibrio de Fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.4. Ecuaciones de Estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.5. Ecuacin cbica de estado de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV) . . . . . . 18
2.6. Reglas de Mezclado para PRSV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.6.1. Evaluacin de la Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.6.2. Evaluacin de la Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.6.3. Evaluacin de la Fugacidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.7. Ecuacin de estado SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.7.1. Teora de Perturbacin de Cadena SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.7.2. Factor de Compresibilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.7.4. Evaluacin de Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.7.5. Evaluacin de Fugacidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.8. Herramientas Computacionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.8.1. Funciones en MATLAB para PRSV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.8.2. Funciones en MATLAB para PC-SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.9. Instrucciones para agregar las funciones a las libreras de MATLAB . . . . . . 42
3. MODELO MATEMTICO DE LA COLUMNA DE DESTILACIN 43

3.1. Hiptesis sobre el modelo matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
3.1.1. Originalidad del Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.2. Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.2.1. Modelo: Re-hervidor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.2.2. Modelo fsico matemtico en un plato p . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.2.3. Modelo fsico matemtico del Condensador . . . . . . . . . . . . . . . 51
ndice general III
3.3. Anlisis de Sensitividad Paramtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54

3.4. Validacin del Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.5. Constantes de Tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.6.1. Modelo computacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4. RESULTADOS EXPERIMENTALES 61
4.1. Equilibrio Lquido - Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.1.1. Equilibrio Lquido-Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.2. Diagrama de fases para Metanol-Etanol . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.3. Diagrama de fases para Etanol-Agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.4. Densidad Molar de la Mezcla Metanol-Etanol: . . . . . . . . . . . . . 65
4.1.5. Entalpa de Vaporizacin de la Mezcla Metanol-Etanol: . . . . . . . . 66
4.2. Parmetros Aproximados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.2.1. Constante de Vlvula para Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.2.2. Prdidas de energa al medio ambiente . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.2.3. Comportamiento del Condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
4.2.4. Coeficiente de Transferencia de Calor del Condensador . . . . . . . . . 74
4.2.5. Eficiencia de Murphree . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
4.3. Anlisis de Sensitividad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.3.1. Platos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.3.2. Condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.4.1. Validacin Dinmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.4.2. Validacin en Estado Estable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
4.5. Constantes de Tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.6. Desplegado de Variables Auxiliares en el Modelo Matemtico . . . . . . . . . 86
4.6.1. Comportamiento dinmico de flujo de lquido y de vapor . . . . . . . . 86
4.6.2. Perfiles Longitudinales en Estado Estable . . . . . . . . . . . . . . . . 86
Resumen
En este trabajo se desarrolla un modelo computacional que representa el
comportamiento dinmico de una planta piloto de destilacin ubicada en el
CENIDET para las mezclas binarias metanol-etanol y etanol-agua.
Las propiedades termodinmicas son evaluadas mediante una ecuacin de
estado con dos parmetros de interaccin.
El modelo considera la geometra y configuracin del hervidor, los platos
y el condensador vertical.
Se hace una aproximacin de parmetros desconocidos que estn relaciona-
dos con las ecuaciones hidrodinmicas y los parmetros de transferencia de
calor. La estrategia para aproximar estos parmetros es aislar, tanto como sea
posible, los efectos de cada uno. Los parmetros desconocidos son: la cons-
tante de la vlvula para vapor, el coeficiente de transferencia de calor del
condensador, la eficiencia de Murphree y las prdidas de calor al medio am-
biente.
Los resultados en simulacin del modelo matemtico se validan con datos
experimentales de temperatura en el re-hervidor, plato de alimentacin y el
plato anterior al condensador. Se grafica la respuesta dinmica y en estado
estable del modelo matemtico de masa, composicin y energa y se calculan
las constantes de tiempo, las cuales estn estrechamente relacionadas con el
control.
Por ltimo se realiza un anlisis de sensitividad paramtrico en los platos
de la columna de destilacin para determinar cul es el punto ms indicado
para aplicar alguna estrategia de control.
Abstract
In this work a detailed model for a CENIDET distillation pilot plant is

developed, for the binary mixture Methanol-Ethanol and Ethanol-Water.
The thermodynamic properties are valuated by an Equation of State with
two mixture interaction parameters. The mathematical model considers the
specific geometry and configuration of the boiler, the trays and the vertical
condenser.
The parameters that are related to the hydrodynamic equations and the heat
transfer parameters are approximated. The strategy is to isolate as much as
possible the effect of each parameter. The unknown parameters are: Murphree
efficiency and environment heat losses.
The simulation results of the mathematical model are compared with ex-
perimental data of temperature. The dynamical and steady state response of
the mathematical model of mass, composition and energy are plotted and the
times constant are tested. The times constant are closely related to the control.
At last a sensitivity analysis in the main trays of the distillation column is
evaluated to determine which is the best point to perform the control.
ndice general
Lista de figuras V
Lista de tablas VII
Notacin IX
1. INTRODUCCIN 1
1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de destilacin . . . . . . . . . . . 2
1.1.1. Equilibrio de fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.2. Modelado de Columnas de Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.1.3. Anlisis del modelo en estado estable . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.1.4. Anlisis de sensitividad paramtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.1.5. Estado del arte de la columna de destilacin en CENIDET . . . . . . . 5
1.2. Hiptesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3. Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4. Parmetros desconocidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5. Justificacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.6. Metodologa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.7. Organizacin del documento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES DEL FLUIDO 11

2.1. Proceso de Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2. Ecuaciones de Balance en Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
I
II ndice general
2.2.1. Balance de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

2.2.2. Balance de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.3. Balance de componente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.3. Modelado Termodinmico de Equilibrio de Fases . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.3.1. Constante de Equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.3.2. Diagrama de Equilibrio de Fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.4. Ecuaciones de Estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.5. Ecuacin cbica de estado de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV) . . . . . . 18
2.6. Reglas de Mezclado para PRSV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.6.2. Evaluacin de la Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.6.3. Evaluacin de la Fugacidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.7. Ecuacin de estado SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.7.1. Teora de Perturbacin de Cadena SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.7.2. Factor de Compresibilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.7.4. Evaluacin de Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.7.5. Evaluacin de Fugacidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.8.1. Funciones en MATLAB para PRSV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.8.2. Funciones en MATLAB para PC-SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.9. Instrucciones para agregar las funciones a las libreras de MATLAB . . . . . . 42
3. MODELO MATEMTICO DE LA COLUMNA DE DESTILACIN 43

3.1. Hiptesis sobre el modelo matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
3.1.1. Originalidad del Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.2. Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.2.1. Modelo: Re-hervidor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.2.2. Modelo fsico matemtico en un plato p . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.2.3. Modelo fsico matemtico del Condensador . . . . . . . . . . . . . . . 51
ndice general III
3.3. Anlisis de Sensitividad Paramtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54

3.5. Constantes de Tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.6.1. Modelo computacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4. RESULTADOS EXPERIMENTALES 61
4.1. Equilibrio Lquido - Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.1.1. Equilibrio Lquido-Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.2. Diagrama de fases para Metanol-Etanol . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.3. Diagrama de fases para Etanol-Agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.4. Densidad Molar de la Mezcla Metanol-Etanol: . . . . . . . . . . . . . 65
4.1.5. Entalpa de Vaporizacin de la Mezcla Metanol-Etanol: . . . . . . . . 66
4.2. Parmetros Aproximados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.2.1. Constante de Vlvula para Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.2.2. Prdidas de energa al medio ambiente . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.2.3. Comportamiento del Condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
4.2.4. Coeficiente de Transferencia de Calor del Condensador . . . . . . . . . 74
4.2.5. Eficiencia de Murphree . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
4.3. Anlisis de Sensitividad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.3.1. Platos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.3.2. Condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.4.1. Validacin Dinmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.4.2. Validacin en Estado Estable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
4.5. Constantes de Tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.6. Desplegado de Variables Auxiliares en el Modelo Matemtico . . . . . . . . . 86
4.6.1. Comportamiento dinmico de flujo de lquido y de vapor . . . . . . . . 86
4.6.2. Perfiles Longitudinales en Estado Estable . . . . . . . . . . . . . . . . 86
IV ndice general
5. CONCLUSIONES 89
5.1. Conclusiones Generales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
5.2. Conclusiones Especficas: . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
5.2.1. Estimacin de parmetros desconocidos de la columna de destilacin . 90
5.2.2. Estimacin de las propiedades termodinmicas . . . . . . . . . . . . . 90
5.2.3. Validacin del Modelo matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
5.3. Comparacin entre este trabajo y otros desarrollados en el CENIDET . . . . . 91
5.4. Trabajos Futuros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
Referencias 98
A. Tablas 99
Apendice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
B. Descripcin de la Columna de Destilacin 103

B.0.1. Re-hervidor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
B.0.2. Cuerpo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
B.0.3. Condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
B.0.4. Instrumentacin en la columna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
C. Glosario 109
D. Logros 115
Lista de figuras
2.1. Interior de una columna con platos perforados . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

2.2. Esquema de una columna de destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
4 Captulo 1. INTRODUCCIN.
1.1.2. Modelado de Columnas de Destilacin
Los primeros trabajos en esta rea se realizaron entre los aos 20s y 50s y generalmente eran
usados para predicciones en estado estable basados en mtodos grficos y modelos matemti-
cos cortos. Uno de los trabajos ms importantes para determinar el nmero de platos requeri-
dos por una columna para lograr una buena destilacin, dada una mezcla fue propuesto en
(McCabe and Thiele, 1925).
Con la introduccin de la computadora en los aos 50s se empezaron a desarrollar modelos
ms rigurosos para simular no solo el estado estable sino tambin el comportamiento dinmico.
Algunas contribuciones importantes en este periodo fueron realizadas por los investigadores de
las industrias. Los ms notables fueron: Rosenbrock (1962a; 1962b; 1962d) de la compaa
John Brown en el Reino Unido y Rijnsdorp de la compaa Shell en los Pases Bajos.
Tolliver and Waggoner ( 1980) presentaron una revisin de la literatura sobre modelado de
columnas de destilacin realizadas durante los aos 70s con 195 referencias. De los traba-
jos que se revisan destacan: (Kim and Friedly, 1974) en donde se desarrolla uno de los primeros
modelos lineales con buen grado de prediccin de una columna de destilacin. McAvoy and Wang,
( 1986) realizaron un revisin extensa sobre los trabajos realizados entre 1980-1984 con 270
referencias.
Otros trabajos importantes a finales de los 80s se encuentran en: (Gani et~al.,1986) quienes
desarrollaron uno de los pocos modelos que utilizan ecuacio
1.6. Metodologa
La metodologa que se propone en este trabajo es para una columna de destilacin de mezcla
binaria ubicada en el Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico (CENIDET).
Los parmetros que se desean evaluar son (de acuerdo al aumento en la interaccin).
1. Parmetros de propiedades fsicas
2. Parmetros geomtricos
3. Parmetros hidrulicos
4. Parmetros de mecanismos de transferencia
5. Parmetros de la dinmica del proceso
La metodologa empieza con la evaluacin de los parmetros de propiedades fsicas, los cuales
se obtienen en el laboratorio, y cuyos valores para componentes puros estn reportados en la
literatura en el libro de (Poling et~al., 2000). Luego se determinan los parmetros geomtricos,
los cuales se pueden obtener por medicin directa. Para aproximar volumen especfico se selec-
ciona una ecuacin cbica, de quinto orden u orden ms alto; pero es necesario ajustar parmet-
ros de interaccin para mezclas binarias. Posteriormente, se evalan parmetros hidrulicos que
relacionan el volumen especfico, la cada de presin y su flujo en una posicin de un equipo.
Los parmetros asociados a mecanismos de transferencia (conveccin, difusin, generacin,
acumulacin) dependen de la adecuada aproximacin de propiedades geomtricas, fsicas e
hidrulicas y, dada su gran interaccin, dependen tambin de las condiciones de operacin.
Entonces, adems de la secuencia adecuada del ajuste de parmetros, tambin se efecta un
diseo de experimentos que aslen los mecanismos para poder ajustar los parmetros asociados
con los mecanismos de transferencia.
1.7. Organizacin del documento

La tesis1 esta dividida de la siguiente manera:
En el captulo 2 se revisan los principales conceptos sobre el proceso de destilacin y se definen
las propiedades de los fluidos, se proponen ecuaciones de estado cbicas y de quinto orden para
1 Se adjunta un CD-ROM, ste contiene el documento en formato pdf en caso de que se desee consultar ms a
detalle figuras, tablas entre otros
1.7. Organizacin del documento. 9
el clculo del equilibrio lquido vapor y para la prediccin de las propiedades termodinmicas
de la mezcla.
En el captulo 3 se desarrolla el modelo matemtico de la columna de destilacin del CENIDET.
Este modelo considera propiedades geomtricas del equipo y la hidrulica de los platos.
En el captulo 4 se analizan y discuten los resultados. Se validan las ecuaciones de estado y se
estiman las propiedades termodinmicas. Se aproximan los valores de los parmetros descono-
cidos que deben integrarse al modelo. Se hace una validacin dinmica del modelo matemtico
con perfiles temporales de temperatura. Por ltimo se realiza un anlisis de sensitividad para
determinar el mejor punto de control.
En el captulo 5 se presentan las conclusiones generales y especficas del trabajo.
Los Apndices estn organizados de la siguiente manera. Apndice A se muestran las tablas
de datos experimentales de equilibrio lquido-vapor, tablas de constantes para la ecuacin de
estado y tabla de propiedades geometras. En el Apndice B se realiza una breve descripcin de
la columna de destilacin 2 . El Apndice C contiene un glosario de trminos de conceptos de
ingeniera qumica utilizados en la tesis. Por ltimo, en el Apndice D se muestran los logros
obtenidos durante el desarrollo de la tesis (publicaciones y ponencias).
2Una descripcin completa de la columna se puede consultar en las tesis de Torrez-Ortiz (2005) y F. Rivas-Cruz
(2006).
Captulo 2
FUNDAMENTOS DE DESTILACIN Y
EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES
DEL FLUIDO
En este captulo se estudian los fundamentos del proceso de destilacin y se analizan las ecua-
ciones de estado PRSV y PC-SAFT. Las secciones estn organizadas de la forma siguiente:
En las secciones 2.1-2.2 se estudian los principales fundamentos de destilacin y las leyes que
rigen los balances de masa, composicin y energa. En la seccin 2.3 se estudia el modelado
termodinmico de equilibrio de fases. En la seccin 2.4 se analizan la ecuacin de estado de
PRSV, las reglas de mezclado de van der Waals y la de Mathias-Klotz-Prausnitz (MKP); tam-
bin se aplica la ecuacin de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV) para la estimacin de las
propiedades termodinmicas de mezclas binarias. En la seccin 2.6 se analizan la ecuacin de
estado PC-SAFT (Teora de Perturbacin de Fluidos Estadsticamente Asociantes) y se presen-
tan las ecuaciones para el clculo de las propiedades termodinmicas.
2.1. Proceso de Destilacin
La destilacin se refiere a la separacin de una mezcla lquida en dos o ms fracciones que

tienen distintos puntos de ebullicin (Holman, 1988).
La destilacin es una tcnica de laboratorio utilizada en la separacin de sustancias miscibles.
El proceso de separacin consiste en hacer hervir una mezcla, normalmente una disolucin, y
condensar despus, por enfriamiento, los vapores que se han producido.
11
Notacin.
Notacin para PC-SAFT
A Energa libre de Helmholtz, J

A1 Energa libre de Helmholtz del trmino de perturbacin de primer orden ,J
a2 Energa libre de Helmholtz del trmino de perturbacin de segundo orden ,J
a01 , a02 , a03 Constantes definidas en la Eq. 2.48
a j (m) Funciones definidas por la Eq. 2.48
d Dimetro del segmento dependiente de la temperatura,
ghc Funcin de distribucin radial promedio del fluido de cadena dura
I1 , I2 Abreviaciones definidas para las Eq. 2.52
k Constante de Botlzman, J/K
ki j Parmetro de interaccin binaria
K Constante de equilibrio , K = yi /xi
m Nmero de segmentos por cadena
m Nmero de segmentos promedios en el sistema
M Masa molar, g/mol
N Nmero total de molculas
P Presin, Pa
R Constante universal de los gases, Jmol1 K1
r Distancia radial entre dos segmentos,
T Temperatura, o K
(r) Funcin del par-potencial,J
v Volumen molar, m3 /mol
x Distancia radial reducida entre dos segmentos
xi Fraccin molar del componente i
Z Factor de compresibilidad
Griegas
Profundidad del par potencial, J

Fraccin, = 3
Densidad total de molculas, 1/
Dimetro del segmento,
n Abreviaciones (n=0,1,2,3) definido por Eq. 2.58, 3
Subndices
Notacin.
calc Propiedad calculada

crit Propiedad crtica
disp dispersin
exp Propiedad experimental
hc Contribucin residual del sistema de cadena dura
hc Contribucin residual del sistema de esfera dura
id Contribucin del gas ideal
sat Propiedad a condicin de saturacin
Acrnimos
CENIDET Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico
CDP Columna de Destilacin Piloto
PC-SAFT Perturbed Chain Statistically Fluid Theory
PRSV Peng-Robinson-Stryjek-Vera
EoS Ecuacin de Estado
MKP Mathias-Klotz-Prausnitz
vdW van der Waals

Notacin.
XIV Captulo LISTA DE TABLAS
Captulo 1
INTRODUCCIN
A lo largo de los aos se han desarrollado diferentes modelos matemtico para reproducir la
dinmica de una columna de destilacin, esto con la finalidad de implementar estrategias de
control que permitan hacer ms eficiente el proceso.
Sin embargo, muy pocos de estos modelos consideran la geometra de los platos y menos an
propiedades termodinmicas y ecuaciones hidrulicas para realizar balances de masa, composi-
cin y energa en cada uno de ellos.
As pues, en este trabajo se desarrolla un modelo matemtico para una columna de destilacin
que considera la geometra en cada uno de los platos y se auxilia de la ecuacin de estado
de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV) para estimar las propiedades termodinmicas de las
mezclas y calcular los flujos de lquido y de vapor en todas las etapas.
Puntualizando, en este trabajo se hacen las siguientes aportaciones al modelo matemtico:
Se analizan las propiedades termodinmicas de una mezcla binaria (densidad, entalpa y

fugacidad) mediante la ecuacin de estado de PRSV para el clculo de las propiedades
termodinmicas y el equilibrio de fases.
Se considera un modelo riguroso en el re-hervidor, platos y condensador
Se considera tambin el efecto de difusin de energa entre los tanques que conforman el
hervidor.
En los platos se consideran el rea y la altura de rebosadero.
Se aproxima la Eficiencia de Murphree para clculo de concentraciones de equilibrio.
1
Por ltimo, se realiza un anlisis de sensitividad paramtrico con el fin de determinar

el plato ms recomendable para realizar tareas de control.
Como resultado, se obtiene un modelo que simula la temperatura en cada uno de los platos de la
columna, incluyendo el hervidor y el condensador. Debido a que la planta cuenta con sensores
de temperatura en algunos platos, se realiz un experimento en la planta y programaron las
mismas condiciones de operacin en simulacin. La validacin del modelo matemtico se hace
en base a datos de temperatura calculando el porcentaje de error entre los datos experimentales
y los simulados.
1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de desti-

lacin
Los dispositivos de destilacin se han venido usando en los laboratorios de sntesis orgnica
desde fines del siglo X IX . La separacin simple entre un alcohol y un ter fue trabajado bien
por Berthelot y Gilles en 1862. Ellos encontraron que existe una reaccin de equilibrio entre los
dos compuestos y que apreciables cantidades de ambos, alcohol y ter, pueden ser encontradas
bajo condiciones de equilibrio. Este hecho fue trascendental a nivel comercial, debido sobre
todo a que la destilacin fue necesaria para obtener alcohol etlico.
Al comienzos de los aos veintes investigadores demostraron que un catalizador como el cido
sulfrico incrementa la velocidad de la separacin, pero se presenta solo en pequeas canti-
dades, por ejemplo, uno por ciento.
Las ecuaciones pertinentes para la destilacin binaria de flujo continuo fueron desarrolladas
por Sorel (1932); sin embargo, el ms simple y el mtodo ms instructivo para el anlisis de
columnas de destilacin binaria es el enfoque grfico desarrollado por McCabe Thiele (1925).
En algunos trabajos aislados de las primeras dcadas del siglo XX se report la implementacin
de esa operacin a escala industrial (Keyes, 1932).
Muchas razones se pueden dar para explicar por qu la industria tard tanto en recurrir a la tc-
nica de destilacin; la ms obvia es que, en ingeniera, la mecnica de resolucin de problemas
consiste en estudiar primero versiones simplificadas de los mismos. Siendo ms fcil modelar la
reaccin y la separacin independientemente, muchos procesos se han desarrollado con base en
el sencillo esquema de obtener primero el producto y luego aislarlo. En otros trminos, es lgi-
co que resultara imposible disear de modo realista operaciones combinadas cuando an no se
1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de destilacin. 3
haban establecido modelos confiables para el equilibrio lquido-vapor y el dimensionamiento

de reactores estaba ms cerca de ser un arte que una ciencia.
Algunos de los trabajos ms importantes en las reas relacionadas con esta tesis son las siguien-
tes:
1.1.1. Equilibrio de fases
La primera ecuacin de estado que relacion las propiedades de presin, volumen y temperatura
para predecir la coexistencia de lquido y de vapor fue propuesta por van de Waals (1873).
Los primeros intentos para mejorar la ecuacin de estado de van der Waals fueron hechos por
Redlich and Kwong ( 1949), Soave (1972), Peng and Robinson ( 1976) y Guggenheim ( 1965).
Los parmetros ajustables son una caracterstica comn en la mayora de las ecuaciones de esta-
do, debido a que representan propiedades fsicas del fluido tales como volumen molecular, for-
ma y fuerzas de atraccin. Debido a que la prediccin de las propiedades de componentes puros
sirve como punto de partida para el desarrollo de una ecuacin de estado, fueron necesarias
desarrollar tcnicas para extender las predicciones de componente puros a mezclas. Por lo cual,
se desarrollaron diversas reglas de mezclado y reglas combinacionales para dichos parmetros
ajustables. As pues, Mainwaring et~al. (1988) aplic la ecuacin de estado de Guggenheim en
conjunto con las reglas de mezclado de van der Waals y las reglas combinacionales de Lorentz
para la prediccin de propiedades crticas de lquido vapor de mezclas binarias. Una revisin
extensa sobre los trabajos ms importantes en la transicin se puede consultar en Sadus, 1992,
1994).
En (Van-Nhu and Kohler, 1995) y (Van-Nhu and Deiters, 1996) se aplicaron reglas de mezclado
para mezclas binarias no polares a una ecuacin generalizada de van der Waals (Van-Nhu et~al.,
1993) y se presentaron buenos resultados en la prediccin del equilibrio lquido-vapor en un
amplio rango de temperaturas.
En (Kraska and Gubbins, 1996b) se analizan contribuciones importantes a ecuaciones de esta-
do tipo SAFT. En (Wei, 1998) se presenta una recopilacin importante de ecuaciones de estado
para la prediccin de equilibrio de fases de mezclas binarias y ternarias. En (Wang, 2002) se cal-
culan las propiedades crticas y equilibrio de fases usando ecuaciones de estado con diferentes
reglas de mezclado. En (Thamanavat, 2004) se obtiene el equilibrio de fases con un modelo
termodinmico. En (Chapoy, 2004) se analizan diferentes ecuaciones de estado y se obtienen
ecuaciones para clculo de las propiedades termodinmicas de la mezcla.
1.1.2. Modelado de Columnas de Destilacin
Los primeros trabajos en esta rea se realizaron entre los aos 20s y 50s y generalmente eran
usados para predicciones en estado estable basados en mtodos grficos y modelos matemti-
cos cortos. Uno de los trabajos ms importantes para determinar el nmero de platos requeri-
dos por una columna para lograr una buena destilacin, dada una mezcla fue propuesto en
(McCabe and Thiele, 1925).
Con la introduccin de la computadora en los aos 50s se empezaron a desarrollar modelos
ms rigurosos para simular no solo el estado estable sino tambin el comportamiento dinmico.
Algunas contribuciones importantes en este periodo fueron realizadas por los investigadores de
las industrias. Los ms notables fueron: Rosenbrock (1962a; 1962b; 1962d) de la compaa
John Brown en el Reino Unido y Rijnsdorp de la compaa Shell en los Pases Bajos.
Tolliver and Waggoner ( 1980) presentaron una revisin de la literatura sobre modelado de
columnas de destilacin realizadas durante los aos 70s con 195 referencias. De los traba-
jos que se revisan destacan: (Kim and Friedly, 1974) en donde se desarrolla uno de los primeros
modelos lineales con buen grado de prediccin de una columna de destilacin. McAvoy and Wang,
( 1986) realizaron un revisin extensa sobre los trabajos realizados entre 1980-1984 con 270
referencias.
Otros trabajos importantes a finales de los 80s se encuentran en: (Gani et~al.,1986) quienes
desarrollaron uno de los pocos modelos que utilizan ecuacio
22 Captulo 2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES DEL FLUIDO.
para una mezcla binaria a est dada como:

!3
a = xi a ji + x j a ji
(0) (0)1/3 1/3
1 k ji l ji (2.24)
i j j
La regla de mezclado adecuada influye en la capacidad de prediccin de las ecuaciones de

estado, ya que el determinar la interaccin entre molculas de una mezcla permite calcular las
propiedades termodinmicas como son la densidad, la entalpa y la fugacidad.
2.6.1. Evaluacin de la Densidad
El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, as que
la ley de los gases ideales se convierte en una ecuacin de estado generalizada, donde:
Z 3 [1 B] Z 2 + A 2B 3B2 Z AB B2 B3 = 0

(2.25)
con:
aL,V P
AL,V = R2 T 2
(2.26)
bL,V P
BL,V = RT (2.27)
Cuando la Ec. 2.25 tiene 3 races para Z, la menor corresponde a Z L (evaluado con AL y BL ) y la
mayor a ZV (evaluado con AV y BV ), la raz intermedia no tiene ningn sentido fsico. En caso
de existir una sola raz real, no puede existir ms de una fase. Cuando las tres races son reales
e idnticas, el sistema se encuentra en el punto crtico.
Una vez que se obtiene Z se puede encontrar la densidad molar de la mezcla para lquido y para
vapor:
P P
L = V = (2.28)
Z L RT ZV RT
2.6.2. Evaluacin de la Entalpa
Para este trabajo la entalpa es necesaria para poder obtener los balances de energa y los tiempos
de residencia de energa y el camino para obtener esta importante propiedad es mediante la
ecuacin de estado, donde:
2.6. Reglas de Mezclado para PRSV. 23
R T f in
H L = xi Tre f C p dT (2.29)
R T f in
H V = yi Tre f C p dT (2.30)
donde:
H =Entalpa ideal de lquido y de vapor5
HId =Entalpa ideal de la mezcla.

una vez calculada la entalpa ideal de la mezcla, se puede calcular la entalpa real de la mezcla:

a

1 Z + 1 + 2 B
[H H ] = T a ln + RT (Z 1) (2.31)
t

2 2b Z + 1 2 B
donde:
a N N
= xi x j
q
ai a j 1 ki j

(2.32)
T i=1 j=1
y
1.7 2 TTC,i
" #
0.45723553R2TC2 0.5k0,i
a = 2 T
k (1)
(2.33)
PC,i T
TC,i
C,i
Los valores obtenidos mediante la Ec. 2.31 permiten conocer las entalpas tanto para la fase
lquida como para la fase de vapor de las mezclas metanol-etanol y etanol-agua.
Tabla 2.3: Cp para clculo de entalpa, [Poling et al, (2000)]
Metanol Etanol
CpA +21.1174 33.3376
CpB +0.0708092 -0.0028773
CpC +2.58282e-05 1.16229e-05
CpD -2.847e-08 +8.01849e-09
CpE 0 -1.27055e-11
CpF 0 3.82867e-15
5 Cp toma los valores de la Tabla 2.3

Entalpa de vaporizacin
La entalpa de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para pasar del estado lquido a
vapor y est definida como:
HVap = H L H V (2.34)
2.6.3. Evaluacin de la Fugacidad
Los coeficientes de fugacidad para la fase lquida y de vapor del componente i estn dados por:
b1 L AL
Li = (Z 1) ln(Z L BL ) (2.35)
bL 2 2BL
" #
Z L + (1 + 2)BL

2(x1 a11 + x2 a12 ) b1
ln
aL bL Z L + (1 2)BL
b1 V AV
Vi = (Z 1) ln(ZV BV ) (2.36)
bV 2 2BV
" V #
Z + (1 + 2)BV

2(y1 a11 + y2 a12 ) b1
ln
aV bV ZV + (1 2)BV
donde:
ai j = Coeficientes de la regla de mezclado
aL , aV , bL , bV =Coeficientes de la regla de mezclado
a1,2 =Coeficientes de componente puro
2.7. Ecuacin de estado SAFT

Durante las ultimas 4 dcadas se han desarrollado diferentes ecuaciones de estado para predecir
propiedades termodinmicas de componentes puros y mezclas. Las ecuaciones cbicas de Peng-
Robinson (1980) y Peng-Robinson-Stryjek-Vera (1986) dan un buen resultado para el clculo
del equilibrio lquido vapor de fluidos simples, es decir, donde las fuerzas inter-moleculares ms
importantes son las de atraccin y repulsin, junto con fuerzas electrostticas dbiles debido a
dipolos o cuadripolos. Sin embargo, en algunos fluidos existen fuerzas coulmbicas y polares
1.6. Metodologa
La metodologa que se propone en este trabajo es para una columna de destilacin de mezcla
binaria ubicada en el Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico (CENIDET).
Los parmetros que se desean evaluar son (de acuerdo al aumento en la interaccin).
1. Parmetros de propiedades fsicas
2. Parmetros geomtricos
3. Parmetros hidrulicos
4. Parmetros de mecanismos de transferencia
5. Parmetros de la dinmica del proceso
La metodologa empieza con la evaluacin de los parmetros de propiedades fsicas, los cuales
se obtienen en el laboratorio, y cuyos valores para componentes puros estn reportados en la
literatura en el libro de (Poling et~al., 2000). Luego se determinan los parmetros geomtricos,
los cuales se pueden obtener por medicin directa. Para aproximar volumen especfico se selec-
ciona una ecuacin cbica, de quinto orden u orden ms alto; pero es necesario ajustar parmet-
ros de interaccin para mezclas binarias. Posteriormente, se evalan parmetros hidrulicos que
relacionan el volumen especfico, la cada de presin y su flujo en una posicin de un equipo.
Los parmetros asociados a mecanismos de transferencia (conveccin, difusin, generacin,
acumulacin) dependen de la adecuada aproximacin de propiedades geomtricas, fsicas e
hidrulicas y, dada su gran interaccin, dependen tambin de las condiciones de operacin.
Entonces, adems de la secuencia adecuada del ajuste de parmetros, tambin se efecta un
diseo de experimentos que aslen los mecanismos para poder ajustar los parmetros asociados
con los mecanismos de transferencia.
1.7. Organizacin del documento

La tesis1 esta dividida de la siguiente manera:
En el captulo 2 se revisan los principales conceptos sobre el proceso de destilacin y se definen
las propiedades de los fluidos, se proponen ecuaciones de estado cbicas y de quinto orden para
1 Se adjunta un CD-ROM, ste contiene el documento en formato pdf en caso de que se desee consultar ms a
detalle figuras, tablas entre otros
1.7. Organizacin del documento. 9
el clculo del equilibrio lquido vapor y para la prediccin de las propiedades termodinmicas
de la mezcla.
En el captulo 3 se desarrolla el modelo matemtico de la columna de destilacin del CENIDET.
Este modelo considera propiedades geomtricas del equipo y la hidrulica de los platos.
En el captulo 4 se analizan y discuten los resultados. Se validan las ecuaciones de estado y se
estiman las propiedades termodinmicas. Se aproximan los valores de los parmetros descono-
cidos que deben integrarse al modelo. Se hace una validacin dinmica del modelo matemtico
con perfiles temporales de temperatura. Por ltimo se realiza un anlisis de sensitividad para
determinar el mejor punto de control.
En el captulo 5 se presentan las conclusiones generales y especficas del trabajo.
Los Apndices estn organizados de la siguiente manera. Apndice A se muestran las tablas
de datos experimentales de equilibrio lquido-vapor, tablas de constantes para la ecuacin de
estado y tabla de propiedades geometras. En el Apndice B se realiza una breve descripcin de
la columna de destilacin 2 . El Apndice C contiene un glosario de trminos de conceptos de
ingeniera qumica utilizados en la tesis. Por ltimo, en el Apndice D se muestran los logros
obtenidos durante el desarrollo de la tesis (publicaciones y ponencias).
2Una descripcin completa de la columna se puede consultar en las tesis de Torrez-Ortiz (2005) y F. Rivas-Cruz
(2006).
Captulo 2
FUNDAMENTOS DE DESTILACIN Y
EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES
DEL FLUIDO
En este captulo se estudian los fundamentos del proceso de destilacin y se analizan las ecua-
ciones de estado PRSV y PC-SAFT. Las secciones estn organizadas de la forma siguiente:
En las secciones 2.1-2.2 se estudian los principales fundamentos de destilacin y las leyes que
rigen los balances de masa, composicin y energa. En la seccin 2.3 se estudia el modelado
termodinmico de equilibrio de fases. En la seccin 2.4 se analizan la ecuacin de estado de
PRSV, las reglas de mezclado de van der Waals y la de Mathias-Klotz-Prausnitz (MKP); tam-
bin se aplica la ecuacin de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV) para la estimacin de las
propiedades termodinmicas de mezclas binarias. En la seccin 2.6 se analizan la ecuacin de
estado PC-SAFT (Teora de Perturbacin de Fluidos Estadsticamente Asociantes) y se presen-
tan las ecuaciones para el clculo de las propiedades termodinmicas.
2.1. Proceso de Destilacin
La destilacin se refiere a la separacin de una mezcla lquida en dos o ms fracciones que

tienen distintos puntos de ebullicin (Holman, 1988).
La destilacin es una tcnica de laboratorio utilizada en la separacin de sustancias miscibles.
El proceso de separacin consiste en hacer hervir una mezcla, normalmente una disolucin, y
condensar despus, por enfriamiento, los vapores que se han producido.
11
En una columna de destilacin la mezcla se deposita en el hervidor en donde se calienta la

mezcla. Al hervir la mezcla, se genera una corriente de vapor que conforme asciende por la
columna se enriquece del componente ms voltil (menor punto de ebullicin). Esta corriente
se condensa en el condensador. Una parte de este vapor condensado regresa a la columna como
reflujo y otra parte se extrae como lquido destilado (ver Fig. 2.1). La corriente de lquido de
reflujo desciende por gravedad (del condensador hacia los platos )y se va enriqueciendo con el
componente ms pesado. Este proceso de enriquecimiento-empobrecimiento en determinados
componentes se lleva a cabo en etapas sucesivas de la columna.
Una mezcla binaria con diferentes puntos de ebullicin comenzar a hervir a una temperatura
intermedia entre los puntos de ebullicin de los dos componentes, produciendo un vapor que es
ms rico en el componente ms voltil. Condensando el vapor se obtiene un lquido enriquecido
notablemente en este componente ms voltil, mientras que el lquido que queda en el fondo
estar enriquecido en el componente menos voltil.
Figura 2.1: Interior de una columna con platos perforados

2.1. Proceso de Destilacin . 13
Figura 2.2: Esquema de una columna de destilacin de n platos, un condensador y un

re-hervidor
Para conseguir una separacin rica en el componente ms voltil hay que someter a nuevas
destilaciones tanto el destilado como el residuo obtenido (destilacin continua). Esto har al
producto cada vez ms rico en el componente ms voltil (puro) separando de ste el menos
voltil. Es aqu donde las columnas de destilacin efectan este proceso de modo continuo.
En una columna de destilacin el vapor se condensa y se vuelve a destilar varias veces antes
de abandonar la columna. Por lo tanto, una columna de destilacin trabaja como una mquina
trmica entre una fuente caliente (energa en el hervidor) y otra fra (condensador de cabeza).
El contacto entre las dos fases da lugar a un intercambio de componentes de manera que los ms
voltiles se acumulan en el vapor que sale por la parte superior de la columna y los ms pesados
pasan a la fase lquida que se extrae por el fondo (ver Fig. 2.2). Este reparto de componentes
entre las dos fases se traduce en un gradiente de temperatura desde el condensador al hervidor
y lleva por consiguiente un gradiente de concentraciones.
2.2. Ecuaciones de Balance en Destilacin

Cuando se analiza o se disea un proceso, deben de tomarse en cuenta principios de conser-
vacin impuestos por la naturaleza. Para conocer la respuesta del modelo matemtico deben de
realizarse balances de masa, componente y energa en cada uno de los platos de la columna de
destilacin.
2.2.1. Balance de masa

En este trabajo se maneja balance de masa ya que sta es independiente del volumen y cumple
con el principio de conservacin siguiente:

Velocidad de cambio de Flujo de masa que Flujo de masa que
=
masa dentro del sistema entra al sistema sale del sistema
dM(t)
= mEnt (t) mSal (t) (2.1)
dt
2.2.2. Balance de energa

Aplicando el principio de conservacin de la energa en la columna los flujos de lquido y de
vapor se relacionan de la siguiente manera:

Rapidez de cambio de la Flujo de energa interna cintica Flujo de energa interna cintica
energa interna, cintica y = o potencial que entra al sistema o potencial que sale del sistema

potencial dentro del sistema por radiacin, conveccin o difusin por radiacin, conveccin o difusin

Calor adicionado al sistema Trabajo hecho por el sistema Prdidas de energa
+ por conduccin, radiacin o sobre los alrededores: al medio ambiente

difusin trabajo de flecha + trabajo de flujo
dE(t)
= FE (U + PVE ) FS (U + PVS ) QAmb (2.2)
dt
2.2.3. Balance de componente

Los balances de composicin estn dados por el principio siguiente:

Rapidez de formacin de

Flujo de moles Flujo de moles Cantidad de moles del
moles del componente xi

= del componente xi del componente xi + xi que se forma por
por reacciones qumicas

que entra al sistema que sale del sistema reacciones qumicas
dentro del sistema
2.3. Modelado Termodinmico de Equilibrio de Fases. 15
dx(t)
= xEnt (t) xSal (t) + xFor (2.3)
dt
Este balance se cumple para cada plato de la columna. Los balances de composicin son nece-
sarios ya que nos permiten determinar de forma analtica la pureza del producto final. Cada uno
de estos balances debe ser tomado en cuenta en el modelado de cada uno de los platos de la
columna de destilacin.
2.3. Modelado Termodinmico de Equilibrio de Fases

Se dice que una mezcla lquida a una temperatura T y presin P est en equilibrio con una
mezcla de vapor cuando sta se encuentra a la misma temperatura y presin.
En una columna de destilacin las variables de inters son la temperatura, la presin y la com-
posicin de ambas fases, por lo que, dadas algunas de estas variables, se pueden calcular las
otras.
Para componentes i en la mezcla, la condicin de equilibrio termodinmico est dada por:
fiv = fiL (2.4)
donde:
fiv Fugacidad de vapor

fiL Vapor de lquido
La fugacidad o presin parcial neta en una mezcla depende de la temperatura, composicin y
presin. Para relacionar fiv a una temperatura, presin y fraccin molar, es til introducir el
coeficiente de fugacidad de fase vapor Vi (Poling et~al., 2000):
fiv
Vi = (2.5)
yi P
la cual puede ser calculada desde la relacin Presin-Vapor-Temperatura (PVT) usando una
ecuacin de estado.
El coeficiente de fugacidad en la fase lquida se calcula como:
fiL
Li = (2.6)
xi P
por lo que:
fiV = yi Vi P = xi Li P = fiL (2.7)
2.3.1. Constante de Equilibrio
Esta relacin de equilibrio est representada por una constante Ki , que est definida como:
equ
yi L
Ki = equ = Vi (2.8)
xi i
donde:
equ
yi : Fraccin molar de vapor del componente i en equilibrio.
equ
xi : Fraccin molar de lquido del componente i en equilibrio.
Para el clculo de Vi se necesita la composicin de vapor yi y el volumen de vapor V V . El

clculo de Li se realiza usando el volumen de lquido V L y la composicin de lquido xi . El vol-
umen es encontrado por la solucin de la relacin Presin-Vapor-Temperatura de la ecuacin
de estado.
fiV = P(T,V V , yi ) = fiL (T,V L , xi ) (2.9)
Las ventajas de usar una ecuacin de estado son que los resultados obtenidos a baja presin
son vlidos en la fase lquida y en la fase de vapor. Adems los clculos de las propiedades
termodinmicas son consistentes.
2.3.2. Diagrama de Equilibrio de Fases
Un diagrama de fases global es un mapa bidimensional en el cual se identifican comportamien-

tos de diferentes fases dependiendo de las propiedades usadas para las coordenadas x(lquido)
y y (vapor).
2.4. Ecuaciones de Estado . 17
Los diagramas de fases son grficos que relacionan la composicin, temperatura y presin del
componente ms voltil (ver Fig. 2.3) (Wang, 2002). En este trabajo se manejan el diagrama
de fase lquido-vapor el cual relaciona la variacin de la composicin de vapor respecto a la
composicin del lquido.
Figura 2.3: Diagrama de fases para una mezcla binaria
2.4. Ecuaciones de Estado

Una ecuacin de estado1 (EoS) representa una relacin algebraica entre la presin, vapor,
temperatura y la composicin del fluido en cada fase.
La mayora de las ecuaciones de estado cbicas son una variacin de la ecuacin de van der
Waals. La ecuacin de van der Waals (vdW EoS) es una ecuacin cbica propuesta en 1873.
sta fue la primera ecuacin capaz de representar la coexistencia lquido-vapor.
RT v2
P= (2.10)
vb a
Esta ecuacin est basada sobre la idea de un trmino de referencia de esfera dura para repre-
sentar las fuerzas de dispersin y de atraccin entre las molculas. Sin embargo, con la ecuacin
de van der Waals los clculos son raramente exactos.
Fue hasta 1949 cuando surgi la ecuacin de estado de Redlich-Kwong (Redlich and Kwong,
1949), esta ecuacin de estado mejoro la exactitud de la ecuacin de van der Waals incluyendo
un termino dependiente de la temperatura.
1 La palabra estado, se refiere al estado del fluido (lquido o vapor) y no esta relacionada trmino variables de
estado usados en control automtico
2.8. Herramientas Computacionales. 39
Tm= 21.1+273.15; %%Kelvin

Pr=1035e3; %Pascales
d_sta=[0.4 1e-8];% densidad inicial de acuerdo a Gross and Sadowski (2001);

CmL=[0.999 0.001];
CmV=[0.001 0.999 ];
delta=0.1;
n=1;
2.- Comienza evaluacin de la entalpa, densidad y fugacidad para la fase lquida
%% Liquid
DenPhs= d_sta(1);
CmPhs=CmL;
% CmL=CmV;
while CmPhs(1)>=0
CmLVec(n,:)=CmPhs;
[FugCoe]=Eval_PC_SAFT_PHIEOS_20jun07(CmPhs, Tm, Pr, DenPhs);
[dense]=Eval_PC_SAFT_DENSITR_25jun07(CmPhs, Tm, Pr, DenPhs);
[DpHt]=Eval_PC_SAFT_H_EOS_21jun07(CmPhs,Tm,Pr,DenPhs);
% [dense]=Eval_PC_SAFT_DENSITR(Tm,CmL,d_sta,L)
PhiVect(n,:)=FugCoe;
densevect(n,:)=dense;
DpHtvec(n,:)=DpHt;
CmPhs=[CmPhs(1)-delta CmPhs(2)+delta];
% fugcoe,
% [fugcoe,dense]=Eval_PC_SAFT_PHIEOS_20jun07(CmV, Tm, Pr, d_sta,V) ;
% fugcoe,
n=1+n;
end
3.- Comienza la evaluacin de la entalpa, densidad y fugacidad para la fase de vapor
%% Vapor
DenPhs= d_sta(2);
CmPhs=CmV;
% CmL=CmV;
n=1;
densevect2=[];
while CmPhs(2)>=0
CmLVec2(n,:)=CmPhs;
% dense= (dense/6.022e23)*(10e10)^3*10e-3;
PhiVect2(n,:)=FugCoe;
densevect2(n,:)=dense;
DpHtvec2(n,:)=DpHt;
CmPhs=[CmPhs(1)+delta CmPhs(2)-delta];
% fugcoe,
% fugcoe,
n=1+n;
end
Los resultados obtenidos se pueden apreciar en las Fig. 2.6 para la entalpa, en la Fig. 2.7 para
la densidad y la evaluacin de los coeficientes de fugacidad se pueden ver en la Fig. 2.8
6
x 10
1
Entalp-a de liquido (KJ)
1.5
2.5
3
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicin l-quida de butano
6
x 10
0.5
Entalpia de Vapor (KJ)
1.5
2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicion de vapor (butano)
Figura 2.6: Evaluacin de la entalpa

donde aii y bii son las constantes de la ecuacin para componente puro i y los parmetros ai j y
bi j ( i 6= j) son calculados con la siguiente regla combinatoria propuesta por van der Waals:

ai j = ai a j 1 ki j (2.18)

bii + b j j 1 li j
bi j = (2.19)
2
donde N es el nmero de componentes (N=2) y ki j es parmetro de interaccin binaria4 que es

tomado como un parmetro de ajuste para datos correlacionados de componentes i j.
Cuando se tienen que describir las no-idealidades en la fase lquida o cuando la mezcla se com-
pone de componentes con composiciones moleculares similares, la regla de mezclado de vdW
es ineficiente. La regla de mezclado de Mathias-Klotz-Prausnitz (MKP) provee una mejora en
la representacin del equilibrio de fases de mezclas binarias altamente no-ideales Mathias et~al.
(1991).
La regla de mezclado de MKP es una variacin de la regla de mezclado de van der Waals. Se
asume que b est dada por la fraccin molar promedio (Eq. 2.17). Sin embargo, se asume que a
est dado por la suma del trmino cuadrtico usual ms un trmino asimtrico (polar) adicional.
a =a(0) + a(1) (2.20)

a0 = xi a ji
(0)
1 ki j (2.21)
i
(0)
donde a ji est dada por la regla combinatoria:
(0) 1/2
a ji = ai a j (2.22)
y ki j = k ji es el parmetro binario simtrico estndar, y con:

!3
= xi
(1) (0)1/3 1/3
a x j a ji l ji (2.23)
i j
4 El parmetro de interaccin binaria es un trmino constante en las reglas de mezclado dadas para ecuaciones
de estado especficas. Esta constante describe la manera en que interactuaran las molculas en una mezcla. Para
las mezclas que se manejan en este trabajo, k j i toma los valores de la Tabla 2.1
para una mezcla binaria a est dada como:

!3
a = xi a ji + x j a ji
(0) (0)1/3 1/3
1 k ji l ji (2.24)
i j j
La regla de mezclado adecuada influye en la capacidad de prediccin de las ecuaciones de

estado, ya que el determinar la interaccin entre molculas de una mezcla permite calcular las
propiedades termodinmicas como son la densidad, la entalpa y la fugacidad.
2.6.1. Evaluacin de la Densidad
El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, as que
la ley de los gases ideales se convierte en una ecuacin de estado generalizada, donde:
Z 3 [1 B] Z 2 + A 2B 3B2 Z AB B2 B3 = 0

(2.25)
con:
aL,V P
AL,V = R2 T 2
(2.26)
bL,V P
BL,V = RT (2.27)
Cuando la Ec. 2.25 tiene 3 races para Z, la menor corresponde a Z L (evaluado con AL y BL ) y la
mayor a ZV (evaluado con AV y BV ), la raz intermedia no tiene ningn sentido fsico. En caso
de existir una sola raz real, no puede existir ms de una fase. Cuando las tres races son reales
e idnticas, el sistema se encuentra en el punto crtico.
Una vez que se obtiene Z se puede encontrar la densidad molar de la mezcla para lquido y para
vapor:
P P
L = V = (2.28)
Z L RT ZV RT
2.6.2. Evaluacin de la Entalpa
Para este trabajo la entalpa es necesaria para poder obtener los balances de energa y los tiempos
de residencia de energa y el camino para obtener esta importante propiedad es mediante la
ecuacin de estado, donde:
R T f in
H L = xi Tre f C p dT (2.29)
R T f in
H V = yi Tre f C p dT (2.30)
donde:
H =Entalpa ideal de lquido y de vapor5
HId =Entalpa ideal de la mezcla.

una vez calculada la entalpa ideal de la mezcla, se puede calcular la entalpa real de la mezcla:

a

1 Z + 1 + 2 B
[H H ] = T a ln + RT (Z 1) (2.31)
t

2 2b Z + 1 2 B
donde:
a N N
= xi x j
q
ai a j 1 ki j

(2.32)
T i=1 j=1
y
1.7 2 TTC,i
" #
0.45723553R2TC2 0.5k0,i
a = 2 T
k (1)
(2.33)
PC,i T
TC,i
C,i
Los valores obtenidos mediante la Ec. 2.31 permiten conocer las entalpas tanto para la fase
lquida como para la fase de vapor de las mezclas metanol-etanol y etanol-agua.
Tabla 2.3: Cp para clculo de entalpa, [Poling et al, (2000)]
Metanol Etanol
CpA +21.1174 33.3376
CpB +0.0708092 -0.0028773
CpC +2.58282e-05 1.16229e-05
CpD -2.847e-08 +8.01849e-09
CpE 0 -1.27055e-11
CpF 0 3.82867e-15
5 Cp toma los valores de la Tabla 2.3

Entalpa de vaporizacin
La entalpa de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para pasar del estado lquido a
vapor y est definida como:
HVap = H L H V (2.34)
2.6.3. Evaluacin de la Fugacidad
Los coeficientes de fugacidad para la fase lquida y de vapor del componente i estn dados por:
b1 L AL
Li = (Z 1) ln(Z L BL ) (2.35)
bL 2 2BL
" #
Z L + (1 + 2)BL

2(x1 a11 + x2 a12 ) b1
ln
aL bL Z L + (1 2)BL
b1 V AV
Vi = (Z 1) ln(ZV BV ) (2.36)
bV 2 2BV
" V #
Z + (1 + 2)BV

2(y1 a11 + y2 a12 ) b1
ln
aV bV ZV + (1 2)BV
donde:
ai j = Coeficientes de la regla de mezclado
aL , aV , bL , bV =Coeficientes de la regla de mezclado
a1,2 =Coeficientes de componente puro
2.7. Ecuacin de estado SAFT

Durante las ultimas 4 dcadas se han desarrollado diferentes ecuaciones de estado para predecir
propiedades termodinmicas de componentes puros y mezclas. Las ecuaciones cbicas de Peng-
Robinson (1980) y Peng-Robinson-Stryjek-Vera (1986) dan un buen resultado para el clculo
del equilibrio lquido vapor de fluidos simples, es decir, donde las fuerzas inter-moleculares ms
importantes son las de atraccin y repulsin, junto con fuerzas electrostticas dbiles debido a
dipolos o cuadripolos. Sin embargo, en algunos fluidos existen fuerzas coulmbicas y polares
2.7. Ecuacin de estado SAFT . 25
las cuales dan lugar a la formacin de cadenas moleculares y ha asociaciones entre las cadenas;
a este tipo de fluidos se les conoce como fluidos asociantes.
Si bien, la mayora de las ecuaciones de estado son variaciones de la ecuacin de van der Waals,
stas se basan en la idea de un trmino de referencia a una esfera dura para representar las
interacciones repulsivas y un trmino de campo promedio para tomar en cuenta las fuerzas de
dispersin. Sin embargo, la referencia de esfera dura es inapropiada para fluidos que contienen
molculas altamente no-esfricas o asociantes.
En general los fluidos se clasifican en tres tipos:

1.- Fluidos simples
2.- Fluidos asociantes
3. Fluidos que forman enlaces qumicos
Esta clasificacin depende de cmo las fuerzas de enlace varan continuamente desde interac-
ciones entre las molculas hasta los correspondientes a enlaces qumicos. De acuerdo a esto,
analizando la Fig. 2.4 puede saberse si los fluidos de una mezcla son simples, asociantes o si
forman enlaces qumicos (Mller and Gubbins, 2001.
Figura 2.4: Distribucin continua de las fuerzas de enlace mostrando el espacio desde fluidos
simples de van der Waals hasta la formacin de enlaces qumicos.
Como se aprecia en la figura los fluidos asociantes estn entre los dos extremos de las fuerzas
de enlace de van der Waals y por lo tanto, para representar las interacciones entre sus molculas
se requieren de un tratamiento especial.
a b
Figura 2.5: Modelado de mezclas asociantes: a)eg etanol (oscuras)+ agua (claras); b)
Formacin de cadenas moleculares de longitud m; c)asociacin entre cadenas moleculares
En este trabajo una de las mezclas de estudio es etanol-agua; el agua es un fluido asociante
que al mezclarse con etanol sus molculas tienden a formar cadenas moleculares y asociaciones
entre cadenas. Un ejemplo de como se forman estas cadenas moleculares se puede ver en la Fig.
2.5.
Las asociaciones moleculares afectan profundamente el comportamiento de la fase y las propiedades
de transporte de mezclas de fluido. Los efectos de asociacin son importantes en la mayora
de los fluidos que contienen: agua, alcoholes, cidos carboxlicos y otros solventes polares
(Chapman et~al., 1990).
La ecuacin de estado para el modelado de compuestos asociantes es la SAFT (Statistical Asso-

ciating Fluids Theory). SAFT utiliza un fluido de referencia que incorpora la longitud de cadena
(forma molecular) y asociaciones moleculares. La ecuacin de estado SAFT fue propuesta por
Chapman et~al. (1989).
En este trabajo se maneja la ecuacin de estado PC-SAFT, sta es una variacin de la ecuacin
de estado SAFT. En la seccin siguiente se estudian a detalle la ecuacin de estado PC-SAFT.
2.7.1. Teora de Perturbacin de Cadena Para fluidos Estadsticamente

Asociantes (Perturbed-Chain Statistical Associating Fluids Theory,
PC-SAFT)
PC-SAFT es una ecuacin de estado reciente desarrollada por Gross (2000). Est basada en
mecnica estadstica, y los parmetros de componente puro son obtenidos ajustando los datos
de densidad y presin de vapor. PC-SAFT provee un modelo fuerte que combinado con los
trminos de asociacin es capaz de modelar sistemas muy complicados.
La ecuacin de estado PCSAFT toma en cuenta las fuerzas de repulsin de las esferas duras,
las fuerzas de dispersin, la formacin de cadenas moleculares y los efectos asociativos. La
ecuacin de estado PC-SAFT est dada como una suma de 5 elementos al factor de compresi-
bilidad, estos elementos son: la contribucin del gas ideal (id), una contribucin de cadena dura
(hc), una contribucin de perturbacin (disp) y una contribucin de asociaciones moleculares
(assoc) (Gross and Sadowski, 2001):
Z = Z id + Z hc + Z disp + Z assoc (2.37)
El clculo de propiedades termodinmicas con la ecuacin de estado PC-SAFT se enumera a

continuacin.
2.7.2. Factor de Compresibilidad
Contribucin del Segmento
Z seg es la contribucin del segmento dado como la suma de la contribucin residual de esfera
dura (Z hs ) ms las fuerzas de dispersin y atraccin entre las molculas (Z disp ):
Z seg = Z hs + Z disp (2.38)
donde:
hs 3 31 2 332 3 22
Z = + + (2.39)
(1 3 ) 0 (1 3 )2 0 (1 3 )3
con n definida como:

n = xi mi d n , n = 0, 1, 2, 3 (2.40)
6 i
Z disp es la contribucin al factor de compresibilidad de las fuerzas de atraccin y repulsin entre

los segmentos de las cadenas:
(I1 ) 2 3 (I2 )

Z disp
= 2 m m C1 +C2 I2 m2 2 3 (2.41)

donde:
6
= ai (m
I1 (, m) i) (2.42)
i=0
6
= bi (m
I2 (, m) i) (2.43)
i=0
(I1 ) 6

= a j (m)(
j + 1) j (2.44)
j=1
(I2 ) 6

= b j (m)(
j + 1) j (2.45)
j=1
se introduce la abreviacin C1 y C2 para la expresin de compresibilidad, la cual est definida

como:
1
Z hc 8 22 20 272 + 123 24

C1 = 1 + Z +
hc
= 1 + m + (1 mu)
(2.46)
(1 )4
h i
(1 ) (2 )2
!
C1 4 2 + 20 + 8 2 3 + 122 48 + 40
C2 = = C12 m + (1 m)
(2.47)
(1 )5 [(1 )(2 )]3
donde los coeficientes ai y bi dependen de la longitud de cadena de acuerdo con:

m 1 m 1 m 2
ai (m)
= a0i + a1i + a2i (2.48)
m m m
m 1 m 1 m 2
bi (m)
= b0i + b1i + b2i (2.49)
m m m
Las constantes universales del modelo: a0i , a1i , a2i , b0i , b1i y b2i se muestran en la Tabla 2.4.
La Ec. 2.41 utiliza una variacin de las reglas de mezclado de van der Waals para fluidos
asociantes, esta relacin est dada como:
Tabla 2.4: Constantes universales para las ecuaciones 2.48 y 2.49

i a0i a1i a2i b0i b1i b2i
0 0.9105631445 -0.3084016918 -0.0906148351 0.7240946941 -0.5755498075 0.0976883116
1 0.6361281449 0.1860531159 0.4527842806 2.2382791861 0 .6995095521 -0.2557574982
2 2.6861347891 -2.5030047259 0.5962700728 -4.0025849485 3.8925673390 -9.1558561530
3 -26.547362491 21.419793629 -1.7241829131 -21.003576815 -17.215471648 20.642075974
4 97.759208784 -65.255885330 -4.1302112531 26.855641363 192.67226447 -38.804430052
5 -159.59154087 83.3186804811 3.776631870 206.55133841 -161.82646165 93.626774077
6 91.297774084 33.746922930 8.6728470368 355.60235612 165.20769346 29.666905585
i j

m2 3= xi x j mi m j 3i j (2.50)
i j kT
i j
2
m = xi x j mi m j
2 2 3 3i j (2.51)
i j kT
como puede verse en las Ecs. 2.46-2.47, cualquier regla de mezclado invariablemente contendr
una contribucin de interacciones entre molculas diferentes. En otras palabras, los trminos
cruzados i j y i j (i 6= j) deben ser evaluados por medio de una apropiada regla de combinacin
para ambos trminos propuesta por Lorentz y Berthelot:
i j =
3.4. Validacin del Modelo Matemtico. 55
3.4. Validacin del Modelo Matemtico

La validacin del modelo matemtico se realiza en los tres principales subsistemas de la colum-
na de destilacin: hervidor, alimentacin y en el plato anterior al condensador (condensador-1).
Estos subsistemas son los ms importantes porque son representativos del proceso de desti-
lacin. Para los platos seleccionados se realiza una validacin dinmica y una en estado estable.
La validacin dinmica se hace en base a los datos de temperatura obtenidos de forma experi-
mental y en simulacin durante un periodo de tiempo de n minutos.
La validacin en estado estable se realiza una vez que la columna ha alcanzado la estabilidad,
es decir la temperatura en los platos no incrementa ni decrementa. En ese instante de tiempo se
toman los datos de temperatura de los datos experimentales y los simulados y se comparan para
calcular el error.
Para la validacin del modelo se realiz un experimento en la columna de destilacin. Las
condiciones de operacin se muestran en Apndice A- Tabla A.3. El error de prediccin se
calcula con la siguiente ecuacin (Torres-Ortiz, 2005):

TExp TAprx
Nj=1 TExp
Error = 100 (3.21)
N
Los resultados obtenidos se analizan en el Captulo 4.
3.5. Constantes de Tiempo

La respuesta de masa, composicin y energa en cada plato de la columna de destilacin es una
relacin entre las entradas de la variable de inters a ese plato (flujos de lquido y de vapor) y la
variable de salida (variacin de la temperatura, composicin, entalpa y masa).
entrada
Respuesta = (3.22)
salida
La constante de tiempo () es el intervalo requerido por un sistema para cambiar desde una
fraccin especfica de un estado a otro (Skogestad and Morari, 1987).
Existen diferentes mtodos para calcular la constante de tiempo a partir de la respuesta derivada
de los balances en cada uno de los platos de la columna. Si la respuesta en cada uno de los platos
de la columna de destilacin se puede aproximar como una respuesta de primer orden (ver Fig.
3.8) la constante de tiempo es el tiempo en el cual la respuesta del sistema (balances de masa,
composicin o energa) alcanza el 63 % de su ganancia mxima (Bequette, 2003).
56 Captulo 3. MODELO MATEMTICO DE LA COLUMNA DE DESTILACIN.
4.1. Equilibrio Lquido - Vapor . 63
4.1.1. Equilibrio Lquido-Vapor para la mezcla Metanol-Etanol y Etanol-

Agua
Los diagramas de fases se calculan con las ecuaciones de estado: de PRSV y PC-SAFT para las
mezclas metanol-etanol y etanol-agua. Para la validacin de la ecuacin de estado se considera
datos de equilibrio experimentales. El error entre los datos experimentales y los estimados con
la ecuacin de estado se calcula mediante la ecuacin 4.1:

Exp Aprx
Exp
Error = 100 % (4.1)
N
4.1.2. Diagrama de fases para Metanol-Etanol
El diagrama de equilibrio xy para la mezcla metanol-etanol se muestra en la Fig. 4.2. Los datos
experimentales se toman de [Stephan, 1987] (Ver Apndice A - Tabla A.6).
El error de prediccin promedio entre los datos experimentales y los obtenidos con la ecuacin
de estado se calcula con la Ec. 4.1 y es igual a 0.266 %. El error de prediccin es relativamente
pequeo por lo cual los diagramas de equilibrio son representativos de la mezcla y pueden uti-
lizarse para la prediccin de temperaturas y composiciones en el modelo matemtico.
4.1.3. Diagrama de fases para Etanol-Agua
El diagrama de equilibrio xy estimado mediante las ecuaciones de estado PRSV y PC-SAFT se

muestra en la Fig. 4.3. Los datos experimentales fueron obtenidos por (Mertl, 1972).
Existe un error promedio de 10 % con la ecuacin de estado de PRSV y de 3 % con la ecuacin

de PC-SAFT en la prediccin del equilibrio de fases del componente ms voltil (etanol), esto
muestra la evidencia de que la ecuacin de estado PC-SAFT es mejor para esta mezcla.
Contribucin de referencia a la cadena dura:
ghc
!
ahc ahs

xi (mi 1)(ghs 1 ij
= mk ahs + m ij ) (2.72)
xk T,,xi6= j xk T,,xi6= j i xk
T,,xi6= j
con:
ahs 0,xk hs 1 3(1,xk 2 + 1 2,xk ) 31 2 3,xk 322 2,xk

= a + [ + +
xkT,,xi6= j 0 0 (1 3 ) (1 3 )2 3 (1 3 )2
32 3,xk (33 1) 32 2,xk 3 222 3,xk
2
+ + 0,xk ln(1 3 )
23 (1 3 )3 3
32 3,xk

+ 0 2 ] (2.73)
3 (1 3 )
ghs
! !
3,xk 62 3,xk

ij di d j 32,xk
= + +
xk (1 3 ) 2 di + d j (1 3 ) 2
(1 3 )3
T,,xi6= j
!
di d j 2 42 2,xk 622 3,xk

+ + (2.74)
di + d j (1 3 )3 (1 3 )4
donde la contribucin de la dispersin:
ahs
h i
= 2 I1,xk m2 3 + I1 (m2 3 )xk {[mkC1 I2 + mC
1,xk I2,xk I2
xk T,,xi6= j
1 I2,xk ]m2 2 3 + mC
+ mC 1 I2 (m2 2 3 )xk } (2.75)
con:

(m2 3 )xk = 2mk x j m j
kj
3k j (2.76)
j kT
2
(m2 2 3 )xk = 2mk x j m j
kj
3k j (2.77)
j kT

8 22 2 3
20 27 + 12 2 4
C1,xk = C2 3,xk C12 mk + (1 mu)
(2.78)
(1 )4
h i
(1 ) (2 )2
6
I1,xk = ai (m)i
3,xk i1 + ai,xk i

(2.79)
i=0
6
I2,xk = bi (m)i
3,xk i1 + bi,xk i

(2.80)
i=0

mk mk 4
ai,xk = 2 a1i + 2 3 a2i (2.81)
m m m

mk mk 4
bi,xk = 2 b1i + 2 3 b2i (2.82)
m m m
2.8. Herramientas Computacionales
La ecuaciones de estado de PRSV y PC-SAFT se programaron en MATLAB en funciones m.

A continuacin se hace una descripcin de las funciones las cuales se incluyen en el CD-ROM
adjunto.
2.8.1. Funciones para estimar las propiedades termodinmicas con la ecuacin

de estado de PRSV
Estas funciones se utilizan para estimar la densidad, entalpa y fugacidad de las mezclas metanol-
etanol y etanol-agua, dada la temperatura, presin, composicin de la fase y la fase. A contin-
uacin se describen cada una de las funciones.
Archivo Propsito
E VAL _E OSP D N Densidad a partir de una ecuacin de estado
E VAL _E OSP E N D EP Separacin de idealidad la energa
E VAL _E OSP F G Fugacidad
E VAL _E OSP M X Reglas de mezclado
E VAL _E OSP T M E N Temperatura a partir de la entalpa
E VAL _E OSP Z F Factor de compresibilidad
Secuencia de evaluacin de propiedades: Propiedades de la mezcla factor de compresibilidad
fugacidad equilibrio energa propiedades hidrulicas balances.
Ejemplo 1: Calcular la densidad, entalpa y fugacidad en la fase lquida de la mezcla metanol-
etanol a las siguientes condiciones:
Temperatura= 300o K
Presin = 85 kPa6
Composicin de metanol= 0.3
Composicin de etanol = 0.7
Solucin:
Propiedades de la mezcla:
Declaracin de las variables globales

global CpnNomb
global TmCri %Temperatura crtica
global PrCri %Presin crtica
global AcFct %Factor ascentrco
global MlWgt %Peso molecular
global TmFas %Temperatura de ebullicin
global CpVec %Vector de calor especfico
global K1Vap %
global AiBin % Parmetro de interaccin binaria kij
global BiBin %Parmetro de interaccin binaria lij
global TmStd %Temperatura de referencia
global PrAtm %Presin atmosfrica
global TmAtm %Temperatura atmosfrica
global EnLAtm % Mezcla a condiciones atmosfricas
global PvA %constante de presin de vapor A
global PvB
global PvC
%%Propiedades de los fluidos

CpnNomb = [Methanol27, Etanol66];
TmCri = [512.58, 513.92];%, 647.286];
PrCri = [8095.79, 6148.];%, 22089.75];%KPa
AcFct = [0.56533,0.64439];%, 0.34380];
MlWgt = [.032042, .04607 ];%, .018015];mol/kg
K1Vap = [-0.16816,-0.03374];%, -0.06635];%Sieck Vera
%Prop Gases&Liquids Poling, Prausnitz, OConnell (2001)
HtFas = [3500.21, 3800.56];%J/mol
TmFas = [ 337.69, 351.80];
PvA = [5.20277, 5.33675];%[8.08097, 7.58670] ;% P Bars, T K
PvB = [1580.080, 1648.220];%[1582.271, 1281.590] ;
PvC = [239.50, 230.298];%[239.726, 193.758] ;
VlExp = [40.73, 58.68] ;%Volumen cm3/mol

Dipo = [1.7,1.7];%dipole Deby.
AiBin = zeros(2,2);
AiBin(1,2) = +0.01; % especificas Para Ecuacin de PENG -ROBINSON SV */
AiBin(2,1) = +0.01;
BiBin = zeros(2,2);
BiBin(1,2) = +0.017; % Tentativo
BiBin(2,1) = +0.017;
% Cp ref EQFASES
CpA = [+21.1174, +17.6739 ,];
CpB = [+0.0708092, +0.149389 ,];
CpC = [+2.58282e-05, +8.93977e-05 ,] ;
CpD = [-2.847e-08, -1.97196e-07 ,] ;
CpE = [0, +8.30942e-11 ,] ;
CpF = [0, +0 ] ;
CpMat(:,1) = [CpF(1),CpE(1),CpD(1),CpC(1),CpB(1),CpA(1),] ;
CpMat(:,2) = [CpF(2),CpE(2),CpD(2),CpC(2),CpB(2),CpA(2),] ;
CpVec = CpMat ;
%%%%%%%%%%%%%%%%%
% Condiciones atmosfricas
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
TmStd = 298.15 ;%Standard Temperatura
TmAtm = 32.8 + 273.15;
PrAtm = 87.0;%KPa http://smn.cna.gob.mx/productos/emas/var/mo01pb.html Servicio metero
Tm = 300;%kelvin
evaluacin de las propiedades termodinmicas (entalpa, densidad y fugacidad)
CmZ = [0.3, 0.7];

EnVDIG1 = Eval_EospEnDIg(TmStd, TmStd+1, CmZ); % Entalpa ideal
display(EnVDIG1);
CmZ = [.3, .7];
EnVDIG2 = Eval_EospEnDIg(TmStd, TmStd+1, CmZ);% Entalpa real aprximada
display(EnVDIG2);
[ASng, BSng, ABin, BBin, AMix, BMix, DAMixDTm] = Eval_EospMx(Tm, PrAtm, CmZ); %
%Clculo del factor de compresibilidad con
%la Ecuacin de estado PRSV con la regla de mezclado de MKP
fprintf(1,Test_Eosp\n);
display(ASng);
display(BSng);
display(ABin) ;
display(BBin) ;
display(AMix) ;
display(BMix) ;
display(DAMixDTm)
[DnL] = Eval_EospDn(Tm, PrAtm, CmZ, L);%Densidad
display(DnL);
[FgCoef, DnPhs] = Eval_EospFg(Tm, PrAtm, CmZ, L) ; Fugacidad
Los resultados desplegados son7 :

7 Los resultados que se obtienen con el cdigo corresponden a las ecuaciones
Entalpa = 50.7980 kJ
Densidad = 17.3263 moles/m3
Coeficientes de fugacidad = [0.2116 0.0999]
2.8.2. Funciones para estimar las propiedades termodinmicas con la ecuacin

de estado PC-SAFT
Igual que las funciones anteriores, las PC-SAFT estiman la densidad, entalpa y fugacidad.
Archivo Propsito
E VAL _PC_SAFT_PHIEOS Encuentra los coeficientes de fugacidad
E VAL _PC_SAFT_DENSITR Densidad a partir de una ecuacin de estado PC-SAFT
E VAL _PC_SAFT_H_EOS Entalpa a partir de la ecuacin de estado PC-SAFT
Para poder hacer uso de cualesquiera de las tres funciones se debe llamar la funcin Pure_Comp_Para_PC_SAF
la cual carga los parmetros de las siguientes mezclas 8 (Variable global "MixSel")
MixSel=1 metanol-etanol
MixSel=2 etanol-Agua
MixSel=3 butane-metane
Ejemplo 2: Determinar y graficar la variacin de la entalpa, fugacidad y densidad de lquido
y de vapor del componente ms voltil para una mezcla de butano-metano a las siguientes
condiciones:
Presin = 101.325 kPa
Temperatura = 21.1oC
Composicin inicial Butano Metano
Lquido 0.999 0.001
Vapor 0.001 0.999
Solucin
1.- Condiciones iniciales
%%%%%%CONDICIONES INICIALES
MixSel=3; seleccionar la mezcla butano-metano
8 Para evaluar una mezcla diferente basta con modificar la funcin Pure_Comp_Para_PC_SAFT y agregar las
propiedades de componente puro de los fluidos
Tm= 21.1+273.15; %%Kelvin

Pr=1035e3; %Pascales
d_sta=[0.4 1e-8];% densidad inicial de acuerdo a Gross and Sadowski (2001);

CmL=[0.999 0.001];
CmV=[0.001 0.999 ];
delta=0.1;
n=1;
2.- Comienza evaluacin de la entalpa, densidad y fugacidad para la fase lquida
%% Liquid
DenPhs= d_sta(1);
CmPhs=CmL;
% CmL=CmV;
while CmPhs(1)>=0
CmLVec(n,:)=CmPhs;
PhiVect(n,:)=FugCoe;
densevect(n,:)=dense;
DpHtvec(n,:)=DpHt;
CmPhs=[CmPhs(1)-delta CmPhs(2)+delta];
% fugcoe,
% fugcoe,
n=1+n;
end
3.- Comienza la evaluacin de la entalpa, densidad y fugacidad para la fase de vapor
%% Vapor
DenPhs= d_sta(2);
CmPhs=CmV;
% CmL=CmV;
n=1;
densevect2=[];
while CmPhs(2)>=0
CmLVec2(n,:)=CmPhs;
% dense= (dense/6.022e23)*(10e10)^3*10e-3;
PhiVect2(n,:)=FugCoe;
densevect2(n,:)=dense;
DpHtvec2(n,:)=DpHt;
CmPhs=[CmPhs(1)+delta CmPhs(2)-delta];
% fugcoe,
% fugcoe,
n=1+n;
end
Los resultados obtenidos se pueden apreciar en las Fig. 2.6 para la entalpa, en la Fig. 2.7 para
la densidad y la evaluacin de los coeficientes de fugacidad se pueden ver en la Fig. 2.8
6
x 10
1
Entalp-a de liquido (KJ)
1.5
2.5
3
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicin l-quida de butano
6
x 10
0.5
Entalpia de Vapor (KJ)
1.5
2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicion de vapor (butano)
Figura 2.6: Evaluacin de la entalpa

ButanoMetanoLiquid
0.38
Desidad de l-quido ( A1)
0.36
0.34
0.32
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Butano Composition
ButanoMetano
Vapor
0.015
Densidad de vapor
0.01
0.005
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Butano Composition
Figura 2.7: Evaluacin de la densidad

Coeficiente de fugacidad de liquido
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicion de butano (liquido)
Coeficiente de fugacidad de vapor
5
x 10
5
2
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicion de butano (vapor)
Figura 2.8: Evaluacin de la fugacidad

78 Captulo 4. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
341
Tm con EV1= off
Tm con EV1=on
340
339
338
Temp. oK
337
336
335
334
333
0 2 4 6 8 10 12 14
Plato
Figura 4.16: Anlisis de sensitividad en los platos
plato de alimentacin + 1 (plato 7), ya que, la variacin de temperaturas ms grande tiene lugar
en este plato.
4.3.2. Condensador
En la Fig. 4.17 se muestra el anlisis de sensitividad realizado en el condensador. El anlisis

se realiza variando el coeficiente de transferencia de calor del condensador y cuantificando la
variacin en la composicin4 .
4 La cuantificacin se realiz variando el parmetro U en el modelo matemtico bajo condiciones de operacin

constante. La variacin de la composicin se cuantifica para distintos valores de U
3
x 10
12
Rehervidor lineal
10 Condensador
Variacin en la Composicin Lquida
lineal
6
2500 2600 2700 2800 2900 3000 3100 3200 3300
Variacin en el Coeficiente de Transferencia de Calor
Figura 4.17: Anlisis de sensitividad en el condensador
dXD
Se aprecia que la variacin es pequea. En otras palabras, entre ms grande sea el co-
dU
eficiente de transferencia de calor del condensador, la vari
3.1. Hiptesis sobre el modelo matemtico. 45
Las propiedades geomtricas de la columna juegan un papel importante, y por ello se deben de
considerar en el modelo; stas se muestran en el Apndice A-Tabla A.2.
Tabla 3.1: Propiedades Geomtricas de la columna de destilacin
Propiedades geomtricas generales 1

Propiedad Valor
Nmero de platos 10(perforados)
Plato de alimentacin 6 desde el fondo
Volumen en el hervidor 6 lt
rea de transferencia de calor del condensador 0.5m2
Altura del rebosadero 0.0061 m
Dimetro de platos 0.10m
Capacidad del condensador 1.09 lt
Propiedades geomtricas especificas
rea m2
Hervidor grande (Tanque) 0.383
Hervidor chico 0.0032
Plato 0.0079
Condensador 0.00029452
3.1.1. Originalidad del Modelo Matemtico

En la Tabla 3.2 se comparan diferentes trabajos representativos sobre el modelado de columnas
de destilacin con el modelo desarrollado en esta tesis. De los trabajos sealados destaca
Tabla 3.2: Comparacin entre diferentes trabajos sobre modelado de columnas de destilacin
Autor del Modelo Balance Balance Balance
Masa Componente Energa
Wood and Berry (1973) x
Gani et~al. (1986) x x x
Cingara and Jovanovic (1990) x
Este trabajo x x x
3.2. Modelo Matemtico

El modelo de la columna se subdivide en 3 submodelos bsicos. El primer submodelo corre-
sponde al re-hervidor, el segundo al condensador y tercero a un plato cualquiera de la columna.
Mod. Destilacin = Mod. Re-Hervidor n Mod. Platos Mod. Condensador
3.2.1. Modelo: Re-hervidor
Figura 3.2: Configuracin de flujos en el hervidor
El modelado del hervidor se realiza tomando en cuenta su geometra. El re-hervidor de esta

columna de destilacin se configura como dos tanques entre los cuales existe flujo de lquido y
vapor (ver Fig. 3.2). El tanque pequeo (s), tiene una resistencia elctrica; el tanque grande (b)
es un tanque de almacenamiento en donde se concentra la mayor parte de la mezcla. Es impor-
tarte modelar el hervidor tomando en cuenta esta geometra ya que esta configuracin permite
reproducir en simulacin el tiempo de puesta en marcha y la dinmica en estado estable. En
(Aplhaz et~al., 2002) se considera esta geometra para analizar el efecto de la concentracin,
pero no para analizar el efecto de los flujos, que consideramos es importante en la dinmica de
la evaporacin.
4.5. Constantes de Tiempo. 85
Figura 4.23: Constantes de tiempo por plato
La variacin de la energa interna de vapor en cada plato con respecto al tiempo se muestra en
la Fig. 4.22c. Las constantes de tiempo de energa para los platos principales (hervidor, plato de
alimentacin, plato 12 y condensador) se aprecian en la Fig. 4.23.
Debido a que el objetivo del proceso de destilacin de una mezcla binaria es el obtener un
producto lo ms puro posible en el componente ms voltil, es importante conocer el tiempo
en que se pueda tener dicha pureza (para un plato cercano al condensador). Como se aprecia en
la grfica la composicin es la variable que ms tarda en estabilizarse (25 minutos en el plato
anterior al condensador). Mientras que la masa debido a factores como la alimentacin y la
obtencin de producto, nunca llega a estar estable. En cambio, la energa es una de las variables
que alcanza un tiempo de estabilizacin mas corto (de 5-12 min).
Conociendo los tiempos de estabilizacin se puede implementar una estrategia de control para
reducirlos y lograr un producto destilado de mejor calidad.
4.6. Desplegado de Variables Auxiliares en el Modelo Matemti-

co
4.6.1. Comportamiento dinmico de flujo de lquido y de vapor
El modelo matemtico calcula los flujos de lquido y de vapor en cada etapa. En la Fig. 4.24
se muestra la evolucin de los flujos de lquido y de vapor en cada uno de los platos. Como
se puede apreciar, una vez que la columna alcanza el estado estable, los flujos permanecen
casi-contantes.
80
60
WmL, Mol/min
40
20
20
0 10 20 30 40 50 60 70
1.5
Boil
2
WmV, Mol/min
1
3
0.5 Feed
11
12
0
Cond
0.5
0 10 20 30 40 50 60 70
Time
Figura 4.24: Dinmica de flujo de lquido y de vapor
4.6.2. Perfiles Longitudinales en Estado Estable
Durante el proceso de destilacin es importante conocer los valores en estado estable de las
variables de inters, debido a que, durante el estado estable se evalan las composiciones de
lquido y de vapor en los platos.
En la Fig. 4.25 se muestran los valores en estado estable de: temperatura, presin y flujo por
plato (considerando a la columna en estado estable a los 20 minutos). En la Fig. 4.26 se aprecian
3.2. Modelo Matemtico. 49
Figura 3.4: Plato p
d(M p H p)
= L p+1 HL,p+1 + Fp HF,p L p HL,p
dt
Vp HV,p +Vp1 HV,p1 + (Q p QAmb ) (3.8)
Los flujos en cada plato se calculan como una variacin de la ecuacin de Francis para vert-
ederos.
PV
r
V= (3.9)
KvV
P =PPE1 + ghL PP (3.10)
q
h3e f f
LP =L (3.11)
KvL
he f f =max (0, h hwer ) (3.12)
M
h= (3.13)
AL
donde:
V: Flujo del vapor

P: Presin diferencial
: Densidad
Lp: Flujo del lquido en el plato p
he f f : Altura efectiva del vertedero
Kv : Constante de vlvula
M: Retencin de masa
Factor de efectividad
A: rea
g: Gravedad
La relacin entre la fase lquida y vapor por plato est dada por el factor de efervescencia y
se considera con un valor de 0.7
Eficiencia de Murphree
La eficiencia de Murphree mide qu tan alejado est el valor real de la composicin de la fase
del valor de equilibrio y est dada por el siguiente ndice:
y p y p1
p = (3.14)
yp y p1
donde:
p = Eficiencia de Murphree en el plato p
y p = Concentracin de vapor
y = Concentracin de vapor en equilibrio.
Las muestras de lquido del componente ms voltil necesarias para calcular las composiciones
solo se pueden tomar en 4 platos de la columna2 : re-hervidor, plato 5, plato 10 y flujo de desti-
lado (numeracin ascendente); esto imposibilita el uso de la Ec. 3.14. Sin embargo, un anlisis
de sensitividad da una idea del rango de valores que debe tomar la eficiencia de Murphree por
plato, como se indica en el captulo de resultados.
2 Estos platos son los nicos que tienen vlvulas para tomar muestras lquidas
3.2.3. Modelo fsico matemtico del Condensador
En el condensador de la columna de destilacin la transferencia de calor es de forma indirecta

y ocurre entre dos flujos a diferentes niveles de temperatura en un espacio que est separado
por una pared slida. En el condensador de la columna de destilacin el calor es transferido
por conveccin desde el fluido caliente a la pared y por conveccin desde la pared al fluido de
enfriamiento. El diagrama esquemtico del condensador se aprecia en la Fig. 3.5.
La condensacin ocurre cuando el vapor que entra al condensador, y la temperatura de ste se
reduce hasta quedar por debajo de su temperatura de burbuja. El vapor sube a travs del con-
densador y se va enfriando al entrar en contacto con ste. Cuando eso ocurre, la temperatura de
vapor va disminuyendo y se produce el cambio de fase, de vapor a lquido, lo cual da lugar a la
formacin de una pelcula en la superficie del condensador.
Como se aprecia en la Fig. 3.6, esta pelcula que se forma en el condensador cubre casi toda
la superficie. Conforme el vapor entra al condensador, unas gotas se forman antes que otras, lo
que da como resultado que las ltimas gotas que se forman estn a una temperatura ms baja
que las primeras.
Figura 3.5: a) Flujos en el condensador: L11 flujo de entrada, LD flujo de salida; b) Formacin
de la pelcula
90 Captulo 5. CONCLUSIONES.
modelo matemtico se valid con datos experimentales de temperatura.
Se realiz un anlisis de sensitividad en los platos principales de la columna de destilacin

para seleccionar los platos adecuados para realizar control. El anlisis de sensitividad demostr
que los platos ms adecuados para realizar control son: mas uno y menos uno del plato de
alimentacin y el plato 12 (condensador-1).
5.2. Conclusiones Especficas:
5.2.1. Estimacin de parmetros desconocidos de la columna de desti-

lacin
Los parmetros de la columna de destilacin que se estimaron son:
Prdidas de energa al medio ambiente (QAmb ): El factor de prdidas de energa se encuen-

tran entre un 10-17 % (225 - 425 Watts) de la energa total aplicada en el hervidor.
Eficiencia de Murphree (): El anlisis de sensitividad demostr que la eficiencia de Mur-

phree puede tomar valores de entre 0.78 - 98 sin que ste afecte de manera considerable
la composicin aproximada del componente ms voltil.
En la Tabla 5.1 se muestran los valores de constante de vlvula para vapor y eficiencia de
Murphree que se consideraron en el modelo matemtico.
5.2.2. Estimacin de las propiedades termodinmicas con la ecuacin de

estado
Se present un ajuste de las ecuaciones de estado PRSV y PC-SAFT para el clculo del equilib-
rio de fases y la prediccin de las propiedades termodinmicas de la mezcla. Las propiedades
termodinmicas que se pueden predecir con la EoS son: densidad, entalpa y fugacidad. La den-
sidad permite calcular los flujos de lquido y de vapor en cada uno de los platos de la columna de
destilacin. La entalpa permite realizar los balances de energa y la fugacidad permite estimar
el equilibrio de fases a diferente temperatura, presin y composicin.
Coeficiente de Transferencia de Calor del Condensador
a b
Figura 3.7: a) Configuracin de temperaturas en el condensador para clculo de LMDT; b)

Variacin de la temperaturas de fro y de caliente en el condensador
El coeficiente de transferencia de calor del condensador puede estimarse mediante la ecuacin

siguiente:
U = QH2O A LMDT (3.17)

donde:
QH2O = Transferencia de calor de la pared de la superficie al fluido fro (agua).
A= rea de transferencia de calor
LMDT= Media logartmica de diferencia de temperaturas
El arreglo de temperaturas en el condensador para determinar LMDT se indica en la Fig. 3.7a y

puede determinarse mediante la ecuacin siguiente:
Tgrande Tchica
LMDT =
T
(3.18)
ln Tgrande
chica
Tgrande =T 2 t2
Tchica =T 1 t1
donde:
Tgrande es la diferencia ms grande de temperaturas entre el flujo fro y caliente del conden-
sador como se indica en la Fig. 3.7b. Tchica es la diferencia ms chica entre el flujo fri y
caliente.
La transferencia de calor de la pared de la superficie de intercambio al fluido fro es determinado
mediante:
QH2 O = CpH2 O TWH2 O (3.19)

(3.20)
donde:
Cp= calor especifico del fluido
T = Diferencia de temperaturas del fluido fro.
WH2O = Flujo de lquido del fluido fro.
3.3. Anlisis de Sensitividad Paramtrico

En el anlisis de sensitividad se varia el valor de una variable de entrada y se evala la influencia
en respuesta de la variable de salida.
Para la columna de destilacin las variables de entrada son: energa en el hervidor y reflujo. Las
variables de salida son: temperatura y composicin.
En este trabajo se realizan los siguientes anlisis de sensitividad:
x
= Variacin de la composicin con respecto a una variacin en eficiencia de Murphree.
T
= Variacin de la temperatura con respecto a una variacin en el reflujo.
R
x
= Variacin de la composicin con respecto a una variacin en el coeficiente de transferencia
u
de calor del condensador.
x
= Variacin de la composicin con respecto a una variacin en la energa aplicada en el
B
hervidor.
los resultados se muestran en el cpitulo 4.

3.4. Validacin del Modelo Matemtico

La validacin del modelo matemtico se realiza en los tres principales subsistemas de la colum-
na de destilacin: hervidor, alimentacin y en el plato anterior al condensador (condensador-1).
Estos subsistemas son los ms importantes porque son representativos del proceso de desti-
lacin. Para los platos seleccionados se realiza una validacin dinmica y una en estado estable.
La validacin dinmica se hace en base a los datos de temperatura obtenidos de forma experi-
mental y en simulacin durante un periodo de tiempo de n minutos.
La validacin en estado estable se realiza una vez que la columna ha alcanzado la estabilidad,
es decir la temperatura en los platos no incrementa ni decrementa. En ese instante de tiempo se
toman los datos de temperatura de los datos experimentales y los simulados y se comparan para
calcular el error.
Para la validacin del modelo se realiz un experimento en la columna de destilacin. Las
condiciones de operacin se muestran en Apndice A- Tabla A.3. El error de prediccin se
calcula con la siguiente ecuacin (Torres-Ortiz, 2005):

TExp TAprx
Nj=1 TExp
Error = 100 (3.21)
N
Los resultados obtenidos se analizan en el Captulo 4.

La respuesta de masa, composicin y energa en cada plato de la columna de destilacin es una
relacin entre las entradas de la variable de inters a ese plato (flujos de lquido y de vapor) y la
variable de salida (variacin de la temperatura, composicin, entalpa y masa).
entrada
Respuesta = (3.22)
salida
La constante de tiempo () es el intervalo requerido por un sistema para cambiar desde una
fraccin especfica de un estado a otro (Skogestad and Morari, 1987).
Existen diferentes mtodos para calcular la constante de tiempo a partir de la respuesta derivada
de los balances en cada uno de los platos de la columna. Si la respuesta en cada uno de los platos
de la columna de destilacin se puede aproximar como una respuesta de primer orden (ver Fig.
3.8) la constante de tiempo es el tiempo en el cual la respuesta del sistema (balances de masa,
composicin o energa) alcanza el 63 % de su ganancia mxima (Bequette, 2003).
Bibliografa 95
Luyben, W. L., 1975. Steady-state conservation aspects of destillation column, control system
design. Ind. Eng. Chemical Fundamen. 14 (4), 321325.
Luyben, W. L., 2001. Unit Operations of Chemical Engineering. McGraw Hill.
Luyben, W. L., 2006. Evaluation of criteria for selecting temperature controls trays in distillation
columns. Process Control 16, 115134.
Mainwaring, D. E., Sadus, R. J., Young, C. L., 1988. Deiterss equation of state and critical
phenomena. Chem. Eng. Sci. 43, 459466.
Marlin, T., 2000. Process Control: Designing Processes and Control Systems for Dynamic Per-
formance.
Mathias, P. M., Klotz, C. H., Prausnitz, J., 1991. Equation-of-state mixing rules for multicom-
ponent mixtures: the problem of invariance. Fluid Phase Equilibria 67, 3144.
McAvoy, T. J., Wang, Y. H., 1986. Survey of recent distillation control results. ISA Trans. 25,
521.
McCabe, W. L., Thiele, E. W., 1925. Graphical design of fractionating columns. Ind. Eng. Chem
17, 605.
Mertl, I., 1972. In: COLLECT.CZECH.CHEM.COMMUN. Vol. 37. p. 366.
Mller, E. A., Gubbins, K. E., 2001. Molecular-based equations of state for associating fluids:
A review of saft and related approaches. Ind. Eng. Chem. Res. 40, 17091721.
Peng, D. Y.-., Robinson, D. B., 1976. A new two-constant equation of state. Ind. Eng. Chem.
Fundam. 15, 5964.
Poling, E. B., Prausnitz, J. M., OConnel, J. P., 2000. The Properties of Gases and Liquids.
McGraw Hill.
Rademaker, O., Rijnsdorp, J., Maarleveld, A., 1975. Dynamics and control of continuous dis-
tillation units. In: Elsevier. p. 418.
Redlich, O., Kwong, J. N. S., 1949. On the thermodynamics of solutions: V. an equation of

state: Fugacities of gaseous solutions. Chem. Rev. 44, 233244.
Rivas-Cruz, F., 2006. Diseo de una estacin de monitoreo de procesos. aplicacin a una colum-
na de destilacin. Masters thesis, Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgi-
co.
96 Bibliografa
Roat, S. D., F.Moore, C., Downs, J. J., 1998. A steady state distillation column control system
sensitivity analysis technique. In: Proceedings IEEE Southeast Con. pp. 296300.
Rosenbrock, H. H., 1962a. Distinctive problems of process control. Cehm. Eng. Progress 58,
4350.
Rosenbrock, H. H., 1962b. The control of distillation columns. Trans. Instn. Chem. Engrs. 40,
3553.
Rosenbrock, H. H., 1962d. The trasient behaviour of distillation columns and heat exchangers.
an historical and critical review. Trans. Instn. Chem. Engrs. 40, 376384.
Sadus, R. J., 1992. High pressure phase behaviour of multicomponent fluid mixtures. In:
Elservier, Amsterdam.
Sadus, R. J., 1994. Calculating critical transitions of fluid mixtures: Theory vs. experiment.
AIChE J. 1376, 1403.
Schmitz-Abe, K.-E., 1999. Modelado y simulacin de una torre de destilacin multicompo-

nente. Masters thesis, Intituto Politecnico Nacional.
Shinskey, F., 1977. Distillation Control. McGraw-Hill.
Skogestad, S., 1992. Dynamic and control of distillation columns a critical survey. In: IFAC,
symposium DYCORD+92.
Skogestad, S., Morari, M., 1987. The dominant time constant for destillation column. Comput.
Chem. Engng. 11 (6), 607617.
Skogestad, S., Morari, M., 1988. Understanding the dynamic behaviour of destillations
columns. Ind. Eng. Chem. Res. 27, 18481862.
Soave, G., 1972. Equilibrium constants from a modified redlich-kwong equation of state. Chem.
Eng. Sci. 27, 1197.
Stephan, K., Hildwein, H., 1987. Recommended Data of Selected Compounds and Binary Mix-
tures. Chemistry Data Series, vol.IV parts 1+2.
Stryjek, R., Vera, J., 1986. An improved peng-robinson equation of state for pure compounds
and mixtures. Can. J. Chem. Engn. 64, 334340.
Thamanavat, K., 2004. High phase equilibria in the carbon dioxide + pyrrole system. Masters
thesis, Chemical and Biomolecular Enginnering, Georgia Institute of Technology.
Bibliografa 97
Thurston, C. W., 1982. Computer-Aided Design of Distillation Column Controls. Hydrocarbon

Processing, Part 1.
Tolliver, T. L., McCune, L. C., 1978. Distillation column control design based on steady state
simulation. ISA Transactions 17 (3), 310.
Tolliver, T. L., Waggoner, 1980. Distillation column control: a review and perspective from cpi.
ISA 35, 83106.
Torres-Ortiz, F. L., 2005. Observacin y control no lineal de columnas de destilacin. Masters

thesis, Centro Nacional De Investigacin y Desarrollo Tecnolgico (CENIDET).
Valencia-Palomo, G., 2006. Multivariable predictive control. aplication to a distillation col-

umn (spanish). Masters thesis, Centro Nacional De Investigacin y Desarrollo Tecnolgico
(CENIDET).
Van-Nhu, N., Deiters, U. K., 1996. Application of a generalized van der waals equation of state
to several nonpolar mixtures. Fluid Phase Equilib. 118, 147153.
Van-Nhu, N., Iglesias-Silva, G. A., Kohler, F., 1993. An equation of state for nonpolar sub-
stances based on the generalized van der waals model. Fluid Phase Equilib. 91, 215237.
Van-Nhu, N., Kohler, F., 1995. Excess properties and phase equilibria calculated from a gener-
alized van der waals equation of state for the example of the mixture methane + ethane. Fluid
Phase Equilib. 105, 153171.
Veneta, E., 1998. Planta Piloto Automatizada y Computarizada de Destilacin. Italia.
Wang, J. L., 2002. Global phase diagrams and critical phenomena of binary mixtures. Ph.D.
thesis, Centre for Molecular Simulation, Swinburne University of Technology.
Wei, Y. S., 1998. Prediction of the fluid phase equilibria of binary and ternary mixtures. Ph.D.
thesis, Information tecnology, Swinburne University of Technology.
Wittgens, B., Skogestad, S., 1995. Evaluation of dynamic models of destillation columns with
emphasis on the initial response. In: Preprint Symposium DYCORD +95. Helsingor, Dina-
marca.
Wood, R. K., Berry, M. W., 1973. Terminal composition control of a binary. distillation column.
Chem. Eng. Sci. 28, 1707.
98 Apndice 5. CONCLUSIONES.
Yang, C., Shengtai, L., Linda, P., 2002. Adjoint sensivity analysis for differencial-algebraic
equations algorithms and software. Journal of Computational and applied mathematics 149,
171191.
Yip, W., Marlin., T., 2004. The efect of model fidelity on real-time optimization performance.
Comp. Chem. Engng. 28, 267280.
Apndice A
Tablas
Tabla A.1: Parmetros de componente puro requeridos por la EoS

PC-SAFTGross and Sadowski (2000)
i i
AB
Componente Mi f racgmol mi i k K kAi Bi k (K)
H2 O 18.015 1.0656 3.0007 366.51 0.034868 2500.7
C2 H4 32.042 1.5255 3.2300 188.90 0.035176 2899.5
C2 H6 O 46.069 2.3827 3.1771 198.24 0.32384 2653.4
Tabla A.2: Propiedades Geomtricas
rea m2 Altura Vertedero (m)

Tanque de mezcla 0.383 0.0508
Hervidor 0.0032 .003048
Plato 0.0079 0.003048
99
100 Apndice A. Tablas.
Tabla A.3: Condiciones de Operacin
Propiedad Valor
xB 0.3339 %mol
QB 100-2500 W
PB 96.15 kPa
TB 67.18o C
VB 1.6862 mol/min
yD 0.9233 mol/min
Patm 87 kPa
Tatm 32o C
PTotal 3.63 kPa
TD 63.02o C
LD 1.4106 mol/min
D 0.32275 mol/min
Tabla A.4: Variacin del punto de ebullicin

Disolvente TbAtm oC Tb85kPa oC
Metanol 64.7 60.6
Etanol 78.5 74
Agua 100 95.4
4.1.1. Equilibrio Lquido-Vapor para la mezcla Metanol-Etanol y Etanol-

Agua
Los diagramas de fases se calculan con las ecuaciones de estado: de PRSV y PC-SAFT para las
mezclas metanol-etanol y etanol-agua. Para la validacin de la ecuacin de estado se considera
datos de equilibrio experimentales. El error entre los datos experimentales y los estimados con
la ecuacin de estado se calcula mediante la ecuacin 4.1:

Exp Aprx
Exp
Error = 100 % (4.1)
N
4.1.2. Diagrama de fases para Metanol-Etanol
El diagrama de equilibrio xy para la mezcla metanol-etanol se muestra en la Fig. 4.2. Los datos
experimentales se toman de [Stephan, 1987] (Ver Apndice A - Tabla A.6).
El error de prediccin promedio entre los datos experimentales y los obtenidos con la ecuacin
de estado se calcula con la Ec. 4.1 y es igual a 0.266 %. El error de prediccin es relativamente
pequeo por lo cual los diagramas de equilibrio son representativos de la mezcla y pueden uti-
lizarse para la prediccin de temperaturas y composiciones en el modelo matemtico.
4.1.3. Diagrama de fases para Etanol-Agua
El diagrama de equilibrio xy estimado mediante las ecuaciones de estado PRSV y PC-SAFT se

muestra en la Fig. 4.3. Los datos experimentales fueron obtenidos por (Mertl, 1972).
Existe un error promedio de 10 % con la ecuacin de estado de PRSV y de 3 % con la ecuacin

de PC-SAFT en la prediccin del equilibrio de fases del componente ms voltil (etanol), esto
muestra la evidencia de que la ecuacin de estado PC-SAFT es mejor para esta mezcla.
Diagrama de equilibrio LV
1
0.9 Idealidad
PRSV Eos
Stephan y Hildwein, 1987
0.8
0.7
Composicin de Vapor
0.6
0.5 Parametro de Interaccin

Binaria kij= 0.01
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composition de Lquido (Methanol)
Figura 4.2: Diagramas de Equilibrio xy para la mezcla metanol-etanol
0.9 Referencia
PRSV
0.8 PCSAFT
Mertl, 1972
0.7
Composicin de Vapor
0.6
0.5
0.4
Parametros de Interaccin B.
0.3
PRSV kij= 0.114070273082642
0.2 PCSAFT kij = 0.0382
0.1
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicin de Liquido (Ethanol)
Figura 4.3: Diagrama de Equilibrio xy para etanol-agua con PRSV y

PC-SAFT
4.1.4. Densidad Molar de la Mezcla Metanol-Etanol:
5.81(.87365(n)3.939661(o68(K0
En eeda Mno 0 0 1 kq107365(l)11q100 1-252.811(M)-1.)0.668(1(M)-1.)0.6687(n)-313.025(e))3.93961(91
104 Apndice B. Descripcin de la Columna de Destilacin .
Figura B.1: Planta Piloto Automatizada y Computarizada de Destilacin Veneta de 13 platos
B.0.1. Re-hervidor
El re-hervidor est localizado en la parte de fondo de la columna Fig. B.1-d, y se puede ver como
dos tanques separados inter-conectados entre si. En el tanque pequeo o hervidor se calienta la
mezcla mediante una resistencia calefactora. En el tanque grande se almacena la mezcla a des-
tilar.
Al finalizar el proceso, el producto de fondo puede extraerse manipulando una vlvula manual
4 Vapor
x 10
0.5
1
Energia KJ/mol
1.5
2.5
Liquido
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicion de metanol
Figura 4.6: Entalpa de lquido y de vapor vs composicin de metanol
4 Composicin vs Energa de Vaporizacin

x 10
3.65
3.6
Energa de Vaporizacin J/Mol
3.55
3.5
3.45
3.4
3.35
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Composicin de Metanol
Figura 4.7: Variacin de la entalpa de vaporizacin vs composicin de metanol

4.2. Parmetros Aproximados
4.2.1. Constante de Vlvula para Vapor
En la columna de destilacin los platos pueden verse como una serie de resistencias (ver Fig.
4.8) y las prdidas de presin pueden aproximarse como:
Ntray
w2v
PT = kvV p
(4.2)
p=1
donde:
kvV = Constante de vlvula para vapor
PT = Presin diferencial total
wv = Flujo de vapor en estado estable
= Densidad de vapor
Debido a que las prdidas de presin en el cuerpo de la columna son bajas (3 cm H2 OAprox ) se
considera un flujo de agua de enfriamiento minmo para evitar fracturas del cristal (200l/hr
400l/hr). Entonces, si se considera un flujo de vapor constante a lo largo de la columna:
QB
WV = , pueden estimarse los valores de KvV a partir de la Ec. 4.2.
HVap
Figura 4.8: Platos de la columna de destilacin como una serie de resistencias

4.2. Parmetros Aproximados. 69
Para estimar los valores de KvV para la columna CENIDET se tomaron datos experimentales
de temperatura y composicin (Rivas-Cruz, 2006).
El perfil dinmico de temperaturas experimentales se muestra en la Fig. 4.9
340
339
338
337
Temperatura (K)
336
T
335 Feed
T
Reb
T3
T4
334
T5
T6
T7
333 T8
TmCon
TmSI
332 Tm
SO
6 8 10 12 14 16 18 20 22
Tiempo (min)
Figura 4.9: Perfil dinmico de temperaturas para clculo de KV
Los resultados que Rivas-Cruz obtuvo con el cromatgrafo de gases se muestran en la Tabla
4.2.1.
Considerando estos datos experimentales, los valores de kvV para los platos sealados pueden
estimarse despejando la Ec. 4.2:
Tabla 4.1: Datos experimentales de temperatura y composicin (Fuente: (Rivas-Cruz, 2006) ).

Energa aplicada en el re-hervidor, QB = 1.4 104Joules
Plato Temperatura (oC) Composicin MEOH( %)

Re-Hervidor(b) 67.5 88.53
Plato 5 63.75 76.98
Plato 10 61 86.65
Destilado 61 78.79
1
kvV = P Ntray (4.3)
w2
pv
p=1
en donde la densidad se calcul con la Ec. 2.28.
Figura 4.10: Constante de vlvula para vapor
Los resultados obtenidos de kvV se muestran en la Fig. 4.10. Se aprecia que la variacin de kvV
entre los platos es muy pequea; por lo cual los valores para los platos 2, 3, 4, 7, 9 y 11 se toman
Apndice C
Glosario
Azeotropo
Zona donde las composiciones de equilibrio del vapor y del lquido son iguales a presin y
temperaturas dadas.
Densidad
La densidad se define como el cociente entre la masa de un cuerpo y el volumen que ocupa.
m
= (C.1)
V
En el caso de los gases, la densidad es afectada de manera importante por la temperatura y la
presin.
Densidad Crtica
Densidad de un material puro a su temperatura y presin crticas.
Diagrama de Fases
Grfico de las temperaturas de los puntos de roco y de burbuja de una mezcla a lo largo de un
rango de presiones.
109
110 Apndice C. Glosario.
Ecuacin de Estado
Expresa la relacin que existe entre presin, temperatura, volumen y composicin.
Entalpa
La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para

que la unidad de masa de un elemento que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a una
presin dada pase completamente al estado gaseoso, se mide en kJ/mol.
Factor Acntrico
El factor acntrico se define como un parmetro necesario para calcular el factor de compre-
sibilidad de un gas, ste mide la desviacin del gas respecto a gases como el criptn, xenn y
argn (tambin llamados fluidos simples) para los cuales el factor acntrico toma el valor de
cero.
El factor acntrico mide la esfericidad de la molcula, es decir nos da un nmero que representa
todas las fuerzas presentes en ella no slo las del centro sino las de toda la molcula.
Fase Gaseosa
Materiales puros o mezclas de gas en las que todos los componentes se mantienen en estado
gaseoso (vapor) dentro de las condiciones recomendadas para el producto.
Fase Lquida
Materiales puros o mezclas de gas en las que uno o mas componentes se mantienen en estado
lquido dentro de las condiciones recomendadas para el producto. Los materiales de fase lquida
pueden ser almacenados en equilibrio con la fase gaseosa o ser forzados a un estado totalmente
lquido.
111
Fluido
Cualquier material o sustancia que cambia de forma uniformemente en respuesta a una fuerza
externa ejercida sobre ella. El trmino se aplica a lquidos, gases y slidos divididos finamente.
Fuerzas de van der Waals
Las fuerzas de van der Waals son fuerzas de estabilizacin molecular; forman un enlace qumico
no covalente en el que participan dos tipos de fuerzas o interacciones, las fuerzas de dispersin
(que son fuerzas de atraccin) y las fuerzas de repulsin entre las capas electrnicas de 2 tomos
contiguos.
Fuerzas de dispersin
Todos los tomos, aunque sean apolares, forman pequeos dipolos debidos al giro de los elec-
trones en torno al ncleo (vase tomo). La presencia de este dipolo transitorio hace que los
tomos contiguos tambin se polaricen, de tal manera que se producen pequeas fuerzas de
atraccin electrosttica entre los dipolos que forman todos los tomos
Fugacidad
es la medida del potencial qumico en la forma de presin ajustada. Est directamente rela-
cionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida, slida o gas) frente a
otra. A una temperatura y presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad diferente
para cada fase.
Repulsin electrosttica:
A estas fuerzas de dispersin se opone la repulsin electrosttica entre las capas electrnicas de
dos tomos contiguos.
La resultante de estas fuerzas opuestas es una distancia mnima permitida entre los ncleos de
dos tomos contiguos. Distancia que se conoce como radio de van der Waals.
Es sta una fuerza muy importante en biologa, porque es uno de los enlaces no covalentes que
estabilizan la conformacin de las protenas.
4.2.4. Coeficiente de Transferencia de Calor del Condensador
Para la estimacin del coeficiente de transferencia de calor del condensador (U ) se realiz un

experimento en la columna de destilacin para una mezcla metanol-etanol y se aplic una en-
erga de 3.4 kJ/min de calor en el hervidor. Los perfiles de temperatura en estado estable se
muestran en la Fig. 4.12. Donde, T 10 es la temperatura de entrada del fluido fro, T 11 es la
temperatura de salida del fluido fro, T9 es la temperatura de entrada de vapor al condensador
y TDes la temperatura de salida del lquido condensado. El clculo de la media logartmica de
diferencia de temperatura se realiza con las temperaturas en estado estable. El arreglo se mues-
tra en la Fig. 4.13, donde:
65
60
T9
55
Temperatura oC
50
45 TDes
40
35
T11
T10
30
25
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Longitud
Figura 4.13: Temperaturas para clculo de LMTD
Tgrande = T 9 T 10
Tchica = TDest TT 11
Como no se conoce el perfil longitudinal, ste se supone de acuerdo a los datos disponibles de
las temperaturas del condensador.
Para este experimento:

LMT D = 28.2107oC.
4.2. Parmetros Aproximados. 75
Para el clculo de QH2 O se considera lo siguiente:

CpH2 O = 4.184J/goC
WH2O = 7lt/min
T= T 11 T 11 = 0.9
entonces QH2 O que definida como : QH2 O = CpH2 O TWH2 O (4.4)
para este experimento se obtienen los siguiente resultados:

T= 0.9oC
QH2 O =188.2800J/min
QH2 O
U= (4.5)
donde: A LMT D
donde el rea de transferencia de calor est dada por las especificaciones tcnicas dada por
(Veneta, 1998) y tiene un valor de 0.5m2 , por lo cual:
U=708.20kJ/minm2C
4.2.5. Eficiencia de Murphree
Como se indic en la seccin 3.2.2, debido a la falta de vlvulas para tomar muestras experi-
mentales en todos los platos de la columna no es posible determinar la eficiencia de Murphree
de manera directa. Sin embargo, un anlisis de sensitividad en el hervidor y el condensador da
un indicativo del rango de valores posibles por plato.
0.01
0.005
0.005
0.01 Hervidor
Condensador
Herivor (Comportamiento lineal)
0.015 Cond. (Comp. Lineal)
0.02
0.78 0.8 0.82 0.84 0.86 0.88 0.9 0.92 0.94 0.96 0.98
Variacin en la Eficiencia de Murphree
Figura 4.14: Sensitividad de la composicin a la eficiencia de Murphree

x
Se realiz un anlisis de sensitividad variando la eficiencia de Murphree en un rango de
d
0.78 0.98 3 y cuantificando la variacin en la composicin de metanol. El resultado se mues-
tra en la Fig.4.14. Se observa que hay una dependencia lineal de las composiciones de salida
con respecto de la eficiencia de Murphree.
Se aprecia que la variacin de la composicin respecto a la eficiencia de Murphree es pequea

por lo cual la eficiencia de Murphree podra tomar valores de 0.78-0.98 sin que esto afecte la
estimacin de las composiciones.
Por otro lado cuando la eficiencia de Murphree se encuentra en un rango de 0.8 1 el plato
es menos sensible a variaciones en la composicin del componente ms voltil. Se recomienda
entonces que los valores por plato para la eficiencia de Murphree se encuentren dentro de ste
rango.
Los valores de eficiencia de Murphree para cada plato con los cuales el modelo matemtico
trabaja actualmente se muestran en la Tabla 4.3.
Tabla 4.3: Parmetros aproximados por plato para
Plato
Re-hervidor (s) 0.950
Re-hervidor (b) 0.950
Plato 3 0.950
Plato 4 0.960
Plato 5 0.960
Plato 6 0.960
Plato 7 0.960
Plato 8 0.960
Plato 9 0.960
Plato 10 0.970
Plato 11 0.970
Plato 12 0.970
Condensador 0.970
3 Se seleccionaron los valores 0.78 0.98 debido a que es intervalo que se recomienda en la literatura (Gunter,
2003)
4.3. Anlisis de Sensitividad. 77
4.3. Anlisis de Sensitividad
4.3.1. Platos
Se llev a cabo un anlisis de sensitividad de temperatura en los platos donde existe medicin de
temperatura de la columna para determinar el plato ms sensible a perturbaciones. Este anlisis
se realiz siguiendo la metodologa presentada en (Luyben, 2006). En la Fig. 4.15 se muestran
los datos experimentales en estado estable para la realizacin del experimento.
15000
Energia en el hervidor
10000 Ev1
5000
0
45 50 55 60 65 70
342
TReb
340
T
p3
338 T
alimentacion
336 Tp12
334
45 50 55 60 65 70
Figura 4.15: (arriba): energa aplicada al hervidor y encendido de EV1); (abajo): Perfil
dinmico de temperaturas
Como se aprecia en las graficas en los minutos 53-57 se aplica una perturbacin al flujo de
destilado. Esta perturbacin se logra abriendo la vlvula de destilado (EV1).
En la Fig.4.16 se muestran las temperaturas que tenan los platos antes de abrir la vlvula
de destilado (lnea continua) y la variacin de temperatura durante esos minutos en que EV1
permanece abierta (lnea punteada). Una variacin grande entre la temperatura antes y despus
de aplicar la perturbacin indica qu tan sensible es el plato a cambios en su composicin. El
plato con el cambio ms grande es el ms sensible y es el que debe ser seleccionado para ser
medido (sin incluir el plato de alimentacin). Para este experimento el plato ms sensible es el
341
Tm con EV1= off
Tm con EV1=on
340
339
338
Temp. oK
337
336
335
334
333
0 2 4 6 8 10 12 14
Plato
Figura 4.16: Anlisis de sensitividad en los platos
plato de alimentacin + 1 (plato 7), ya que, la variacin de temperaturas ms grande tiene lugar
en este plato.
4.3.2. Condensador
En la Fig. 4.17 se muestra el anlisis de sensitividad realizado en el condensador. El anlisis

se realiza variando el coeficiente de transferencia de calor del condensador y cuantificando la
variacin en la composicin4 .
4 La cuantificacin se realiz variando el parmetro U en el modelo matemtico bajo condiciones de operacin

constante. La variacin de la composicin se cuantifica para distintos valores de U
3
x 10
12
Rehervidor lineal
10 Condensador
lineal
6
2500 2600 2700 2800 2900 3000 3100 3200 3300
Variacin en el Coeficiente de Transferencia de Calor
Figura 4.17: Anlisis de sensitividad en el condensador
dXD
Se aprecia que la variacin es pequea. En otras palabras, entre ms grande sea el co-
dU
eficiente de transferencia de calor del condensador, la vari
Energ-a en el hervidor KJ/min
4
x 10
6
Experimental
4 Simulado
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo
a
80
Experimental
Temperatura .C
70 Modelo
60
50
40
0 2 4 6 8 10 12
Plato
Figura 4.21: Validacin en estado estable. a)Perfil dinmico de energa aplicada en el

re-hervidor; b) Temperaturas en estado estable a los 20 minutos
En la Fig. 4.22a se muestra la variacin de la masa en los dos platos que componen al hervi-
dor con respecto al tiempo. El modelo matemtico solo predice a partir de las condiciones de
equilibrio por lo cual, el arranque no es representado adecuadamente.
En la Fig. 4.22b se muestran los balances de composicin en los principales platos de la colum-
na de destilacin. Los nicos platos que tienen una respuesta similar a un modelo de primer
orden son el condensador y el plato 12. Los platos con una composicin ms rica en el compo-
nente ms voltil son los que se encuentran cercanos al condensador y puede considerarse que
alcanzan el estado estable.
80
Hervidor
Tanque
70
60
50
Masa (moles)
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
a
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0 10 20 30 40 50 60 70
Figura 4.23: Constantes de tiempo por plato
La variacin de la energa interna de vapor en cada plato con respecto al tiempo se muestra en
la Fig. 4.22c. Las constantes de tiempo de energa para los platos principales (hervidor, plato de
alimentacin, plato 12 y condensador) se aprecian en la Fig. 4.23.
Debido a que el objetivo del proceso de destilacin de una mezcla binaria es el obtener un
producto lo ms puro posible en el componente ms voltil, es importante conocer el tiempo
en que se pueda tener dicha pureza (para un plato cercano al condensador). Como se aprecia en
la grfica la composicin es la variable que ms tarda en estabilizarse (25 minutos en el plato
anterior al condensador). Mientras que la masa debido a factores como la alimentacin y la
obtencin de producto, nunca llega a estar estable. En cambio, la energa es una de las variables
que alcanza un tiempo de estabilizacin mas corto (de 5-12 min).
Conociendo los tiempos de estabilizacin se puede implementar una estrategia de control para
reducirlos y lograr un producto destilado de mejor calidad.
4.6. Desplegado de Variables Auxiliares en el Modelo Matemti-

co
4.6.1. Comportamiento dinmico de flujo de lquido y de vapor
El modelo matemtico calcula los flujos de lquido y de vapor en cada etapa. En la Fig. 4.24
se muestra la evolucin de los flujos de lquido y de vapor en cada uno de los platos. Como
se puede apreciar, una vez que la columna alcanza el estado estable, los flujos permanecen
casi-contantes.
80
60
WmL, Mol/min
40
20
20
0 10 20 30 40 50 60 70
1.5
Boil
2
WmV, Mol/min
1
3
0.5 Feed
11
12
0
Cond
0.5
0 10 20 30 40 50 60 70
Time
Figura 4.24: Dinmica de flujo de lquido y de vapor
4.6.2. Perfiles Longitudinales en Estado Estable
Durante el proceso de destilacin es importante conocer los valores en estado estable de las
variables de inters, debido a que, durante el estado estable se evalan las composiciones de
lquido y de vapor en los platos.
En la Fig. 4.25 se muestran los valores en estado estable de: temperatura, presin y flujo por
plato (considerando a la columna en estado estable a los 20 minutos). En la Fig. 4.26 se aprecian
4.6. Desplegado de Variables Auxiliares en el Modelo Matemtico . 87
los valores de masa, composicin y energa de los platos de la columna de destilacin en estado
estable.
15
Flujo L Moles/min
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
70
Kpa
60
Presin
50
40
0 2 4 6 8 10 12 14
70
Temperatura
60
50
40
0 2 4 6 8 10 12 14
Plato
Figura 4.25: Perfil longitudinal en estado estable de: flujo,

temperatura y presin
15
Flujo L Moles/min
10
0
0 2 4 6 8 10 12 14
70
Kpa
60
Presin
50
40
0 2 4 6 8 10 12 14
70
Temperatura
60
50
40
0 2 4 6 8 10 12 14
Plato
Figura 4.26: Perfil longitudinal en estado estable de: masa,

composicin y energa
Captulo 5
CONCLUSIONES
5.1. Conclusiones Generales
En este trabajo se desarroll un modelo matemtico para una columna de destilacin piloto.
El equilibrio lquido-vapor y propiedades fsicas de la mezcla se obtuvieron con la ayuda de
una ecuacin de estado. La ventaja de utilizar una ecuacin de estado es que permite estimar
las propiedades termodinmicas a diferente presin, temperatura y composicin en forma con-
sistente.
Se trabaj con dos mezclas diferentes: metanol-etanol y etanol-agua. La mezcla metanol-etanol

es ligeramente no ideal y puede modelarse con una ecuacin de estado cbica de Peng-Robinson-
Stryjek-Vera. La mezcla agua-etanol es no ideal por lo cual se model con una ecuacin estado
PC-SAFT. La ecuacin de estado PC-SAFT considera las interacciones moleculares, sobre todo
las que incluyen asociaciones de cadenas moleculares. Las propiedades termodinmicas que se
estimaron con la ecuacin de estado son: densidad, entalpa y fugacidad.
El modelo consider tambin, aspectos geomtricos de la columna de destilacin como son:

rea de hervidor, rea de los platos, rea del condensador, altura del rebosadero.
Una de las contribuciones principales de este trabajo es la geometra detallada de la columna.

En el modelado del hervidor se consider la configuracin de dos tanques separados.
Se obtuvo un modelo matemtico que reproduce la dinmica de la columna de destilacin. El
89
modelo matemtico se valid con datos experimentales de temperatura.
Se realiz un anlisis de sensitividad en los platos principales de la columna de destilacin

para seleccionar los platos adecuados para realizar control. El anlisis de sensitividad demostr
que los platos ms adecuados para realizar control son: mas uno y menos uno del plato de
alimentacin y el plato 12 (condensador-1).
5.2. Conclusiones Especficas:
5.2.1. Estimacin de parmetros desconocidos de la columna de desti-

lacin
Los parmetros de la columna de destilacin que se estimaron son:
Prdidas de energa al medio ambiente (QAmb ): El factor de prdidas de energa se encuen-

tran entre un 10-17 % (225 - 425 Watts) de la energa total aplicada en el hervidor.
Eficiencia de Murphree (): El anlisis de sensitividad demostr que la eficiencia de Mur-

phree puede tomar valores de entre 0.78 - 98 sin que ste afecte de manera considerable
la composicin aproximada del componente ms voltil.
En la Tabla 5.1 se muestran los valores de constante de vlvula para vapor y eficiencia de
Murphree que se consideraron en el modelo matemtico.
5.2.2. Estimacin de las propiedades termodinmicas con la ecuacin de

estado
Se present un ajuste de las ecuaciones de estado PRSV y PC-SAFT para el clculo del equilib-
rio de fases y la prediccin de las propiedades termodinmicas de la mezcla. Las propiedades
termodinmicas que se pueden predecir con la EoS son: densidad, entalpa y fugacidad. La den-
sidad permite calcular los flujos de lquido y de vapor en cada uno de los platos de la columna de
destilacin. La entalpa permite realizar los balances de energa y la fugacidad permite estimar
el equilibrio de fases a diferente temperatura, presin y composicin.
5.3. Comparacin entre este trabajo y otros desarrollados en el CENIDET. 91
Tabla 5.1: Parmetros Estimados por Plato
Plato KvV
Re-hervidor (s) 0.7635
Re-hervidor (b) 0.7635 0.950
Plato 3 0.7635 0.950
Plato 4 0.7635 0.960
Plato 5 0.7544 0.960
Plato 6 0.7544 0.960
Plato 7 0.75 0.960
Plato 8 0.7492 0.960
Plato 9 0.749 0.960
Plato 10 0.7482 0.970
Plato 11 0.7475 0.970
Plato 12 0.0104 0.970
Condensador 0.7480 0.980
5.2.3. Validacin del Modelo matemtico
El modelo matemtico permite predecir las temperaturas en los platos de la columna de desti-
lacin as como las respuestas a los balances de energa, masa y composicin. Con el modelo
matemtico se pueden reproducir experimentos que se realicen en la columna de destilacin.
El modelo matemtico integrado representa las caractersticas dinmicas del proceso de desti-
lacin para mezclas binarias. El error promedio de prediccin entre los datos experimentales
y el modelo matemtico se debe a las impurezas de los componentes que se utilizaron en el
experimento.
5.3. Comparacin entre este trabajo y otros desarrollados en

el CENIDET
Como se mencion en el captulo 1, en el CENIDET se han desarrollado otros trabajos para la

columna que se encuentra en el laboratorio de procesos. Los trabajos de Rivas-Cruz, (2006) y
Valencia-Palomo, (2006) estn basados en el modelo desarrollado por Torres-Ortiz, (2005). En
la Tabla 5.2 se muestran las diferencias entre el modelo desarrollado por Torres-Ortiz, (2005 y
el que se presenta en este trabajo.
Tabla 5.2: Comparacin entre los modelos desarrollados para la columna de destilacin
CENIDET
Consideraciones en: Torres-Ortiz, (2005) Este trabajo
Nm. de platos 12 13
Ecu. de balance de masa - 13
Ec. de balance de energa - 13
Ec. de Balance de componente 8 13
Flujos LV entre los platos 7 13
Adems de las diferencias que se presentan en la tabla, este trabajo considera que la columna
de destilacin es no iso-trmica, la implementacin de una ecuacin de estado y la hidrulica
de los platos.
5.4. Trabajos Futuros

En este trabajo se presentaron una serie de procedimientos y herramientas para el estudio de la
columna de destilacin del CENIDET. Si bien, se presenta un modelo que puede ser utilizado en
para la implementacin de estrategias de control, el modelo puede ser mejorado. A continuacin
se enumeran una serie de mejoras propuestas y posibles aplicaciones del modelo matemtico:
1. Se pueden considerar impurezas en las mezclas las cuales mejoran la prediccin de tem-
peraturas del modelo en simulacin
2. Debido a que la potencia de las computadoras hace que los tiempos de comput sean cada
vez menores. Se puede implementar la ecuacin de estado PC-SAFT en el modelo para
representar de manera ms eficiente las interacciones que existen entra las molculas de
la mezcla.
3. El modelo matemtico puede ser aplicado para aplicar estrategias de control, por ejem-
plo un clsico control PID o uno ms sofisticado como el Control Predictivo Basado en
Modelo MBPC.
Bibliografa 93
Bibliografa
Aplhaz, M., Karacan, S., Cabbar, Y., Hopoglu, H., 2002. Application of model predictive con-
trol and dynamic analisis to a pilot distillation column and experimental verification. Chem.
Engn. J. 88, 163 174.
Bequette, B., 2003. Process Control, Modeling, Design and Simulation. Prentice Hall.
Bischof, C., Carle, A., Corliss, G., Griewank, A., Hovland, P., 1992. Generating derivative codes
from fortran programs, scientific programming. ADIFOR 1, 1129.
Buckley, P., 1964. Techniques of Process Control. Wiley.
Cao, Y., Li, S., Petzold, L., 2002. Adjoint sensitivity analysis for differetial-algebraic equations:
Algorithms and software. Computational and Applied Mathematics 149, 171191.
Cao, Y., Li, S., Petzold, L., Serban, R., 2003. Adjoint sesitivity analysis for differential-algebraic
equations: The adjoint dae system and its numerical solution. SIAM J. SCI. COMPUT. 24 (3),
10761089.
Cao, Y., Li, S., Petzold, L., Serban, R., 2006. Analysis and optimization for large-scale
differential-algebraic equation systems. http://www.engineering.ucsb.edu/ cse.
Carnahan, N. F., Starling, K. E., 1969. Equation of state for nonattracting rigid spheres. J. Chem.
Phys. 51, 635636.
Chapman, K., Gubbins, E., Jackson, G., Radosz, M., 1989. Safts equation-of-state solution mod-
el for associating fluids. Fluid Phase Equilibria 52, 31.
Chapman, K., Gubbins, E., Jackson, G., Radosz, M., 1990. New reference equation of state for
associating liquids. Ind. Eng. Chem. Res. 29, 17091721.
Chapoy, A., 2004. Phase behaviour in water/hydrocarbon mixtures involved in gas production
system. Ph.D. thesis, Ecole Des Mines de Paris.
Cingara, A., Jovanovic, M., 1990. Analytical first - order dynamic model of binary distillation
column. Chem. Enging. Sci. 12, 35853592.
Feehery, W. F., Tolsma, J. E., , Barton, P. I., 1997. Efficient sensitivity analysis of large-scale
differential-algebraic systems. Appl. Numer. Math. 25, 4254.
Gani, R., Ruiz, A., Cameron, . T., 1986. A generalized model for distillation columns - i. model
description and applications. COmputer and Chemical Enginnering 10, 181198.
94 Bibliografa
Gross, J., 2000. An equation of state for simple, associating and macromolecular substances.
Ph.D. thesis, Technische Universitt Berlin, Dept. of Thermodynamics and Thermal Separa-
tion Processes.
Gross, J., Sadowski, G., 2000. Application of perturbation theory to a hard-chain reference fluid:
an equation of state for square-well chains. Fluid Phase Equilibria 168, 183199.
Gross, J., Sadowski, G., 2001. Perturbed-chainsaft: An equationof state based on a perturbation
theory for chain molecules. Ind. Eng. Chem. Res. 40, 183199.
Gross, J., Spuhl, O., Tumakaka, F., Sadowski, G., 2003. Modeling copolymer systems using the
perturber-chain-saft equation of state. Ind. Eng. Chem. Res. 42, 12661274.
Guggenheim, E. A., 1965. Variations on van der waals equation of state for high densities. Mol.
Phys. 9, 199200.
Gunter, M., 2003. Dinamic mathematical model of a distillation column. Ph.D. thesis, Univer-
sidad de Tenesse, Chattanooga.
Holman, J. P., 1988. Thermodynamics. Book Company.
Huang, S. H., Radosz, M., 1990. Equation of state for small, large, polydisperse, and associating
molecules. Ind. Eng. Chem. Res. 29, 22842294.
Keyes, D. B., 1932. Esterification processes and equipment. Industrial and Enginnering Chem-
istry 24 (10).
Kim, C., Friedly, J. C., 1974. Approximate dynamic modeling of large staged systems. Ind. Eng.
Chem. 13, 177181.
Kister, H. Z., 1990. Distillation Operation. New York.
Knapp, H., Reichl, A., Sandler, S. I., 1998. Analysis of thermodynamic model equations: Mix-
ing rules in cubic equations of estate. Ind. Eng. Chem. Res. 37, 29082916.
Kraska, T., Gubbins, K. E., 1996a. Phase equilibria calculations with a modified saft equation
of state. 2. binary mixtures of n-alkanes, 1-alkanols, and water. Ind. Eng. Chem. Res. 35,
47384746.
Kraska, T., Gubbins, K. E., 1996b. Phase equilibria calculations with a modified safte quation
of state. 1. pure alkanes, alkanols, and water. Ind. Eng. Chem. Res. 35, 47274737.
Bibliografa 95
Luyben, W. L., 1975. Steady-state conservation aspects of destillation column, control system
design. Ind. Eng. Chemical Fundamen. 14 (4), 321325.
Luyben, W. L., 2001. Unit Operations of Chemical Engineering. McGraw Hill.
Luyben, W. L., 2006. Evaluation of criteria for selecting temperature controls trays in distillation
columns. Process Control 16, 115134.
Mainwaring, D. E., Sadus, R. J., Young, C. L., 1988. Deiterss equation of state and critical
phenomena. Chem. Eng. Sci. 43, 459466.
Marlin, T., 2000. Process Control: Designing Processes and Control Systems for Dynamic Per-
formance.
Mathias, P. M., Klotz, C. H., Prausnitz, J., 1991. Equation-of-state mixing rules for multicom-
ponent mixtures: the problem of invariance. Fluid Phase Equilibria 67, 3144.
McAvoy, T. J., Wang, Y. H., 1986. Survey of recent distillation control results. ISA Trans. 25,
521.
McCabe, W. L., Thiele, E. W., 1925. Graphical design of fractionating columns. Ind. Eng. Chem
17, 605.
Mertl, I., 1972. In: COLLECT.CZECH.CHEM.COMMUN. Vol. 37. p. 366.
Mller, E. A., Gubbins, K. E., 2001. Molecular-based equations of state for associating fluids:
A review of saft and related approaches. Ind. Eng. Chem. Res. 40, 17091721.
Peng, D. Y.-., Robinson, D. B., 1976. A new two-constant equation of state. Ind. Eng. Chem.
Fundam. 15, 5964.
Poling, E. B., Prausnitz, J. M., OConnel, J. P., 2000. The Properties of Gases and Liquids.
McGraw Hill.
Rademaker, O., Rijnsdorp, J., Maarleveld, A., 1975. Dynamics and control of continuous dis-
tillation units. In: Elsevier. p. 418.
Redlich, O., Kwong, J. N. S., 1949. On the thermodynamics of solutions: V. an equation of

state: Fugacities of gaseous solutions. Chem. Rev. 44, 233244.
Rivas-Cruz, F., 2006. Diseo de una estacin de monitoreo de procesos. aplicacin a una colum-
na de destilacin. Masters thesis, Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgi-
co.
96 Bibliografa
Roat, S. D., F.Moore, C., Downs, J. J., 1998. A steady state distillation column control system
sensitivity analysis technique. In: Proceedings IEEE Southeast Con. pp. 296300.
Rosenbrock, H. H., 1962a. Distinctive problems of process control. Cehm. Eng. Progress 58,
4350.
Rosenbrock, H. H., 1962b. The control of distillation columns. Trans. Instn. Chem. Engrs. 40,
3553.
Rosenbrock, H. H., 1962d. The trasient behaviour of distillation columns and heat exchangers.
an historical and critical review. Trans. Instn. Chem. Engrs. 40, 376384.
Sadus, R. J., 1992. High pressure phase behaviour of multicomponent fluid mixtures. In:
Elservier, Amsterdam.
Sadus, R. J., 1994. Calculating critical transitions of fluid mixtures: Theory vs. experiment.
AIChE J. 1376, 1403.
Schmitz-Abe, K.-E., 1999. Modelado y simulacin de una torre de destilacin multicompo-

nente. Masters thesis, Intituto Politecnico Nacional.
Shinskey, F., 1977. Distillation Control. McGraw-Hill.
Skogestad, S., 1992. Dynamic and control of distillation columns a critical survey. In: IFAC,
symposium DYCORD+92.
Skogestad, S., Morari, M., 1987. The dominant time constant for destillation column. Comput.
Chem. Engng. 11 (6), 607617.
Skogestad, S., Morari, M., 1988. Understanding the dynamic behaviour of destillations
columns. Ind. Eng. Chem. Res. 27, 18481862.
Soave, G., 1972. Equilibrium constants from a modified redlich-kwong equation of state. Chem.
Eng. Sci. 27, 1197.
Stephan, K., Hildwein, H., 1987. Recommended Data of Selected Compounds and Binary Mix-
tures. Chemistry Data Series, vol.IV parts 1+2.
Stryjek, R., Vera, J., 1986. An improved peng-robinson equation of state for pure compounds
and mixtures. Can. J. Chem. Engn. 64, 334340.
Thamanavat, K., 2004. High phase equilibria in the carbon dioxide + pyrrole system. Masters
thesis, Chemical and Biomolecular Enginnering, Georgia Institute of Technology.
Bibliografa 97
Thurston, C. W., 1982. Computer-Aided Design of Distillation Column Controls. Hydrocarbon

Processing, Part 1.
Tolliver, T. L., McCune, L. C., 1978. Distillation column control design based on steady state
simulation. ISA Transactions 17 (3), 310.
Tolliver, T. L., Waggoner, 1980. Distillation column control: a review and perspective from cpi.
ISA 35, 83106.
Torres-Ortiz, F. L., 2005. Observacin y control no lineal de columnas de destilacin. Masters

thesis, Centro Nacional De Investigacin y Desarrollo Tecnolgico (CENIDET).
Valencia-Palomo, G., 2006. Multivariable predictive control. aplication to a distillation col-

umn (spanish). Masters thesis, Centro Nacional De Investigacin y Desarrollo Tecnolgico
(CENIDET).
Van-Nhu, N., Deiters, U. K., 1996. Application of a generalized van der waals equation of state
to several nonpolar mixtures. Fluid Phase Equilib. 118, 147153.
Van-Nhu, N., Iglesias-Silva, G. A., Kohler, F., 1993. An equation of state for nonpolar sub-
stances based on the generalized van der waals model. Fluid Phase Equilib. 91, 215237.
Van-Nhu, N., Kohler, F., 1995. Excess properties and phase equilibria calculated from a gener-
alized van der waals equation of state for the example of the mixture methane + ethane. Fluid
Phase Equilib. 105, 153171.
Veneta, E., 1998. Planta Piloto Automatizada y Computarizada de Destilacin. Italia.
Wang, J. L., 2002. Global phase diagrams and critical phenomena of binary mixtures. Ph.D.
thesis, Centre for Molecular Simulation, Swinburne University of Technology.
Wei, Y. S., 1998. Prediction of the fluid phase equilibria of binary and ternary mixtures. Ph.D.
thesis, Information tecnology, Swinburne University of Technology.
Wittgens, B., Skogestad, S., 1995. Evaluation of dynamic models of destillation columns with
emphasis on the initial response. In: Preprint Symposium DYCORD +95. Helsingor, Dina-
marca.
Wood, R. K., Berry, M. W., 1973. Terminal composition control of a binary. distillation column.
Chem. Eng. Sci. 28, 1707.
98 Apndice 5. CONCLUSIONES.
Yang, C., Shengtai, L., Linda, P., 2002. Adjoint sensivity analysis for differencial-algebraic
equations algorithms and software. Journal of Computational and applied mathematics 149,
171191.
Yip, W., Marlin., T., 2004. The efect of model fidelity on real-time optimization performance.
Comp. Chem. Engng. 28, 267280.
Apndice A
Tablas
Tabla A.1: Parmetros de componente puro requeridos por la EoS

PC-SAFTGross and Sadowski (2000)
i i
AB
Componente Mi f racgmol mi i k K kAi Bi k (K)
H2 O 18.015 1.0656 3.0007 366.51 0.034868 2500.7
C2 H4 32.042 1.5255 3.2300 188.90 0.035176 2899.5
C2 H6 O 46.069 2.3827 3.1771 198.24 0.32384 2653.4
Tabla A.2: Propiedades Geomtricas
rea m2 Altura Vertedero (m)

Tanque de mezcla 0.383 0.0508
Hervidor 0.0032 .003048
Plato 0.0079 0.003048
99
Tabla A.3: Condiciones de Operacin
Propiedad Valor
xB 0.3339 %mol
QB 100-2500 W
PB 96.15 kPa
TB 67.18o C
VB 1.6862 mol/min
yD 0.9233 mol/min
Patm 87 kPa
Tatm 32o C
PTotal 3.63 kPa
TD 63.02o C
LD 1.4106 mol/min
D 0.32275 mol/min
Tabla A.4: Variacin del punto de ebullicin

Disolvente TbAtm oC Tb85kPa oC
Metanol 64.7 60.6
Etanol 78.5 74
Agua 100 95.4
101
Tabla A.5: Datos Experimentales de Equilibrio Lquido Vapor para metanol

(Stephan and Hildwein, 1987)
Temperatura o K Presin (kPa) Composicin Liquida Composicin de Vapor

350,77 100 0,02 0,0326
350,44 100 0,04 0,0645
350,11 100 0,06 0,0956
349,78 100 0,08 0,126
349,45 100 0,1 0,1557
349,13 100 0,12 0,1848
348,81 100 0,14 0,2131
348,49 100 0,16 0,2409
348,18 100 0,18 0,268
347,87 100 0,2 0,2945
347,56 100 0,22 0,3204
347,25 100 0,24 0,3457
346,95 100 0,26 0,3705
346,65 100 0,28 0,3947
346,35 100 0,3 0,4184
346,06 100 0,32 0,4416
345,76 100 0,34 0,4643
345,47 100 0,36 0,4865
Tabla A.6: Datos Experimentales de Equilibrio Lquido Vapor para metanol, [Sthepan 1987]
Temperatura o K Presin (kPa) Composicin Liquida Composicin de Vapor

345,19 100 0,38 0,5082
344,9 100 0,4 0,5295
344,62 100 0,42 0,5503
344,34 100 0,44 0,5706
344,06 100 0,46 0,5905
343,79 100 0,48 0,6101
343,51 100 0,5 0,6292
343,24 100 0,52 0,6479
342,97 100 0,54 0,6662
342,71 100 0,56 0,6841
342,44 100 0,58 0,7017
342,18 100 0,6 0,7189
341,92 100 0,62 0,7358
341,66 100 0,64 0,7523
341,41 100 0,66 0,7685
341,16 100 0,68 0,7844
340,9 100 0,7 0,7999
340,66 100 0,72 0,8152
340,41 100 0,74 0,8301
340,16 100 0,76 0,8447
339,92 100 0,78 0,8591
339,68 100 0,8 0,8732
339,44 100 0,82 0,887
339,2 100 0,84 0,9005
338,97 100 0,86 0,9138
338,73 100 0,88 0,9269
338,5 100 0,9 0,9396
338,27 100 0,92 0,9522
338,04 100 0,94 0,9645
337,81 100 0,96 0,9765
337,59 100 0,98 0,9884
Apndice B
Descripcin de la Columna de Destilacin
La columna de destilacin binaria la cual se estudia en este trabajo se puede apreciar en la

Fig. B.1. sta consiste de 13 platos (conteo ascendente): un hervidor, el cuerpo principal y un
condensador. El flujo de alimentacin es suministrado mediante una bomba por pulsos.
103
Figura B.1: Planta Piloto Automatizada y Computarizada de Destilacin Veneta de 13 platos
B.0.1. Re-hervidor
El re-hervidor est localizado en la parte de fondo de la columna Fig. B.1-d, y se puede ver como
dos tanques separados inter-conectados entre si. En el tanque pequeo o hervidor se calienta la
mezcla mediante una resistencia calefactora. En el tanque grande se almacena la mezcla a des-
tilar.
Al finalizar el proceso, el producto de fondo puede extraerse manipulando una vlvula manual
105
ubicada en la parte inferior del tanque de almacenamiento.
B.0.2. Cuerpo
El cuerpo principal consiste en 10 platos perforados, los flujos de lquido y vapor en cada plato
se aprecian en la Fig. B.1-c. Para alimentar a la columna se puede elegir entre los platos 7 y 9
del cuerpo de la columna.
B.0.3. Condensador
El condensador (E1) Fig. B.1-b est localizado en la parte superior de la columna. Su funcin
consisten en enfriar el vapor que llega a ste, condensndolo a lquido. Parte o todo el lquido
condensado se regresa a la columna para permitir el equilibrio de fases.
Reflujo
La vlvula de reflujo (EV1) est localizada debajo del condensador. La vlvula de reflujo per-
mite que una porcin deseada del vapor condensado
B.0.4. Instrumentacin en la columna
La columna cuenta adems con un tablero de control que es controlado desde una computadora
(ve Fig. B.2 ) en el cual se pueden supervisar las variables del proceso tales como temperaturas
en los platos principales, presin absoluta, presin diferencial en el fondo, volumen de destilado
y flujo del condensador. Tambin tiene incorporados controladores PID para el control de flujo
de condensador y flujo de alimentacin.
La columna cuenta tambin con una vlvula de alimentacin y una vlvula de reflujo cuyo com-
portamiento est especificado como promedios de secuencias abre-cierra.
El diagrama electrnico de la columna de destilacin se muestra en la Fig. B.3.

Figura B.2: Panel de control de la columna de destilacin

107
Figura B.3: Diagrama de instrumentacin de una columna de destilacin de un re-hervidor, n

platos y un condensador y
Apndice C
Glosario
Azeotropo
Zona donde las composiciones de equilibrio del vapor y del lquido son iguales a presin y
temperaturas dadas.
Densidad
La densidad se define como el cociente entre la masa de un cuerpo y el volumen que ocupa.
m
= (C.1)
V
En el caso de los gases, la densidad es afectada de manera importante por la temperatura y la
presin.
Densidad Crtica
Densidad de un material puro a su temperatura y presin crticas.
Diagrama de Fases
Grfico de las temperaturas de los puntos de roco y de burbuja de una mezcla a lo largo de un
rango de presiones.
109
Ecuacin de Estado
Expresa la relacin que existe entre presin, temperatura, volumen y composicin.
Entalpa
La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para

que la unidad de masa de un elemento que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a una
presin dada pase completamente al estado gaseoso, se mide en kJ/mol.
Factor Acntrico
El factor acntrico se define como un parmetro necesario para calcular el factor de compre-
sibilidad de un gas, ste mide la desviacin del gas respecto a gases como el criptn, xenn y
argn (tambin llamados fluidos simples) para los cuales el factor acntrico toma el valor de
cero.
El factor acntrico mide la esfericidad de la molcula, es decir nos da un nmero que representa
todas las fuerzas presentes en ella no slo las del centro sino las de toda la molcula.
Fase Gaseosa
Materiales puros o mezclas de gas en las que todos los componentes se mantienen en estado
gaseoso (vapor) dentro de las condiciones recomendadas para el producto.
Fase Lquida
Materiales puros o mezclas de gas en las que uno o mas componentes se mantienen en estado
lquido dentro de las condiciones recomendadas para el producto. Los materiales de fase lquida
pueden ser almacenados en equilibrio con la fase gaseosa o ser forzados a un estado totalmente
lquido.
111
Fluido
Cualquier material o sustancia que cambia de forma uniformemente en respuesta a una fuerza
externa ejercida sobre ella. El trmino se aplica a lquidos, gases y slidos divididos finamente.
Fuerzas de van der Waals
Las fuerzas de van der Waals son fuerzas de estabilizacin molecular; forman un enlace qumico
no covalente en el que participan dos tipos de fuerzas o interacciones, las fuerzas de dispersin
(que son fuerzas de atraccin) y las fuerzas de repulsin entre las capas electrnicas de 2 tomos
contiguos.
Fuerzas de dispersin
Todos los tomos, aunque sean apolares, forman pequeos dipolos debidos al giro de los elec-
trones en torno al ncleo (vase tomo). La presencia de este dipolo transitorio hace que los
tomos contiguos tambin se polaricen, de tal manera que se producen pequeas fuerzas de
atraccin electrosttica entre los dipolos que forman todos los tomos
Fugacidad
es la medida del potencial qumico en la forma de presin ajustada. Est directamente rela-
cionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida, slida o gas) frente a
otra. A una temperatura y presin fijas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad diferente
para cada fase.
Repulsin electrosttica:
A estas fuerzas de dispersin se opone la repulsin electrosttica entre las capas electrnicas de
dos tomos contiguos.
La resultante de estas fuerzas opuestas es una distancia mnima permitida entre los ncleos de
dos tomos contiguos. Distancia que se conoce como radio de van der Waals.
Es sta una fuerza muy importante en biologa, porque es uno de los enlaces no covalentes que
estabilizan la conformacin de las protenas.
La energa del enlace de van der Waals es de 1-2 kcal/mol.

Las fuerzas de van der Waals conforman el tipo ms dbil de fuerza intermolecular que puede
darse en la naturaleza, necesitndose un aporte energtico de 0,1 a 35 kJ/mol para romper dicha
interaccin.
Impureza
Componente adicional o extra de un gas puro o mezcla. Las impurezas son encontradas mayor-
mente en materiales puros usados como materia primapara componer una mezcla de gas. Una
impureza puede ser removida por purificacin. Alternativamente, la impureza puede ser medida
y considerada durante la mezcla evitando que se convierta en contaminante.
Mezcla
Cualquier combinacin de dos o ms qumicos siempre que dicha combinacin no sea, en su

totalidad o en parte, el resultado de una reaccin qumica.
Mezcla Azeotrpica
Mezcla lquida de dos o ms sustancias que se comporta como una sustancia nica, en el hecho
que el vapor producido por la evaporacin parcial del lquido tiene la misma composicin que
el lquido. La mezcla en ebullicin constante muestra un punto mximo o mnimo de ebullicin,
comparado con el de otras mezclas de las mismas sustancias.
Mezclas Polares:
Es polar aquella molcula en la que la distribucin de las cargas elctricas no es simtrica

respecto a un centro. El carcter dipolar de ciertas molculas depende de la presencia de enlaces
polares en su estructura, aunque pueden existir molculas con un enlace polar pero que sin
embargo no tengan momento dipolar neto, caso del metano. Es necesaria cierta simetra para
que aparezca polaridad. La asimetra en la distribucin de las cargas elctricas confiere a la
molcula su carcter polar, medido por el momento dipolar.
Las molculas polares se disuelven fcilmente en disolventes polares y no lo hacen sin embargo
en disolventes no polares. El disolvente polar por excelencia es el agua, as que las sustancias
polares son hidrosolubles o hidrfilas, mientras las no polares son hidrfobas.
113
La polaridad elctrica es un factor esencial de la organizacin de las molculas biolgicas en

estructuras supramoleculares, como las membranas de bicapa, estructuradas por molculas de
lpidos que tienen una parte polar y otra no polar (molculas anfipticas).
Nmero de Avogadro
El nmero o constante de Avogadro NA por Amedeo Avogadro, es una constante utilizada

en qumica y fsica para establecer una relacin entre la masa o el volumen y la cantidad de
materia. Se define originalmente como la cantidad de tomos de carbono-12 contenidos en 12
gramos de este elemento. El valor recomendado para NA en 2002 por CODATA es:
NA = (6.0221415 0.0000010)x1023mol1
Peso Molecular
Suma de los pesos atmicos de todos los tomos que constituyen la molcula de un elemento o
compuesto.
Presin Crtica
A temperatura crtica, la ms alta presin en la que un material puro puede existir como gas en
equilibrio con su lquido.
Presin de Vapor
Presin de un vapor en equilibrio con su forma lquida o slida, a una temperatura definida.
Presin Parcial
En cualquier mezcla de gas la presin total es equivalente a la suma de las presiones que cada
gas ejercera, si estuviera solo en el volumen ocupado por la mezcla. Es decir, la presin total
es igual a la suma de las presiones parciales de los gases individuales (Ley de Dalton).
Punto Crtico
Punto de transicin en el que los estados lquido y gaseoso de una sustancia se funden uno con
el otro. Es la temperatura por sobre la cual una sustancia no puede existir en dos estados, sin
importar la presin.
Punto de Burbuja
Temperatura a la cual se forma la primera burbuja de gas de un material lquido.
Punto de Ebullicin
Temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin prevaleciente en la

atmsfera. El punto de ebullicin normal es la temperatura a la cual la presin de vapor del
lquido es 14.696 psia (1 atm).
Punto de Roco
Temperatura a la que comienza la licuefaccin del vapor. El trmino es normalmente aplicado

a la condensacin de humedad del vapor de agua de la atmsfera.
Temperatura Crtica
Temperatura sobre la cual un gas no puede ser licuado solo con presin. A esta temperatura,
no hay distincin entre lquido y vapor, teniendo ambos la misma densidad y constituyendo un
sistema homogneo.
Apndice D
Logros
Publicaciones en Libros y Revistas

C. M. Astorga Zaragoza, A. Santiago, F. R. Lpez-Estada, V. M. Alvrado Martnez, A. Hdz.
Perez, y D. Jurez-Romero, (2007). A Test Based Methodology for Parameters Estima-
tion for a Pilot Plant Distillation Column. Advances in Dynamics, Instrumentation and
control, vol. 2. pp. 106-115. Editorial World Scientific.
G.Valencia-Palomo, C. M. Astorga-Zaragoza, D.Jurez-Romero, M. Adam-Medina y F.-R.

Lpez-Estrada. (2007). Discrete-time constrained model predictive control for distilla-
tion columns. Computers and Chemical Engineering (enviado).
Publicaciones en Congresos
F.-R. Lpez-Estrada, G. Valencia-Palomo D. Jurez-Romero, V. M. Alvrado-Martnez,
C. M. Astorga-Zaragoza y M. A. Mndez-Gamboa, (2007). The use of complementary
parameter estimation techniques for adequate model-based predictive control of a pi-
lot distillation plant. Congreso anual de la Asociacin Mexicana de Control Automtico
AMCA07. Monterrey, Mxico
G. Valencia-Palomo, F.-R. Lpez-Estrada, C. M. Astorga-Zaragoza, D. Jurez-Romero y

F. Rivas-Cruz, (2007). Multivariable predictive control with constraint handling for dis-
tillation columns. Congreso anual de la Asociacin Mexicana de Control Automtico
115
116 Apndice D. Logros .
AMCA07. Monterrey, Mxico
F. R. Lpez-estrada, D. Jurez-romero, V. M. Alvrado-martnez, E. Quintero-Mrmol, G.

Valencia-palomo, (2007). A Test-based Parameter Estimation Of A Bench-scale Distilla-
tion Column For Predictive Control. Congreso Internacional de Dinmica y Control de
Procesos, DYCOPS 07, Cancun, Mxico Jun. 6-8.
E. Lpez-Martnez,F.-R. Lpez-Estrada, D. Jurez-Romero, C. M. Astorga-Zaragoza and

V.M. Alvarado-Martnez(2007). Comparative Evaluation of Other Alternatives to the
Classical Least-Squares Algorithm for System Identification. Seminario Anual de Au-
tomtica Electrnica Industrial y Control, saaei 2007, Puebla, Mex.
F.-R. Lpez-Estrada,E. Lpez-Martnez, V.M. Alvarado-Martnez(2007), F. Rivas-Cruz y

D. Jurez-Romero (2007) . CaToKi, GUI de identificacin de Sistemas en lazo Abierto
SISO. Aplicado a Procesos de Laboratorio. Seminario Anual de Automtica Electrnica
Industrial y Control, saaei 2007, Puebla, Mex.
F. Rivas-Cruz , C. M. Astorga-Zaragoza , D. Jurez-Romero , F. R. Lpez-Estrada, (2007).

Desarrollo e implementacin de una estacin de monitoreo y control para una columna
de destilacin. Seminario Anual de Automtica Electrnica Industrial y Control, saaei
2007, Puebla, Mex.
F. R. Lpez-Estada, C. M. Astorga Zaragoza, A. Santiago, V. M. Alvrado Martinez, A.

Hdz. Perez, y D. Jurez-Romero, (2006). A Test Based Methodology for Parameters Es-
timation for a Pilot Plant Distillation Column. Congreso Internacional de Dinmica y
Control, CEDIC 06, Mxico.
F Rivas-Cruz, G. Valencia-Palomo, R. Longoria-Ramrez, C.M. Astorga-Zaragoza, F.R. Lpez-

Estrada (2006). Desarrollo estacin de monitoreo y control en lnea aplicado a una
columna de destilacin. Congreso anual de la Asociacin Mexicana de Control Automti-
co AMCA06. UNAM, Mxico D.F.
117
Concursos
2007 3er lugar en el XXII Concurso Nacional Creatividad de la DGEST, rea: Ing. Elec-
trnica, Posgrados, Fase Local. Proyecto: Anlisis de Propagacin de Fallas en un
Compresor Axial. Fecha: 21 Sep. Lugar: Centro Nacional de Investigacin y Desar-
rollo Tecnolgico.
Participacin en el XXII Concurso Nacional Creatividad de la DGEST, rea: Ing.
Electrnica, Posgrados, Fase Local. Proyecto: Caracterizacin y Validacin Dinmi-
ca de una Columna de Destilacin. Fecha: 21 Sep. Lugar: Centro Nacional de In-
vestigacin y Desarrollo Tecnolgico.
Participacin en el XXI Concurso Nacional Creatividad de la DGEST, rea: Ing.
Electrnica, Posgrados, Fase Nacional. Proyecto: CaToKi, Interfaz Grfica de Iden-
tificacin en Lazo Abierto SISO, una Alternativa al Toolbox de MATLAB. Fecha:
29 May a 1 Jun. Int. Tecnolgico de Queretaro.
2006 3er. Lugar en el XXI Concurso Nacional Creatividad de la DGEST, rea: Ing. Elec-
trnica, Posgrados, Fase Regional. Proyecto: CaToKi, Interfaz Grfica de Identi-
ficacin en Lazo Abierto SISO, una Alternativa al Toolbox de MATLAB. Fecha:
21-24 Noviembre, Inst. Tecnolgico de Nogales, Sonora.
Participacin y Reconocimiento de 3er. Lugar en el XXI Concurso Nacional Cre-
atividad de la DGEST, rea: Ing. Electrnica, Posgrados, Fase Local. Proyecto:
CaToKi, Interfaz Grfica de Identificacin en Lazo Abierto SISO, una Alternativa
al Toolbox de MATLAB. Fecha: 20 de julio, CENIDET.
Otros
2007 Elaboracin del manual de la columna de destilacin Veneta.
2007 CaToKi V2.0, GUI de identificacin en lazo abierto SISO. Files Exchanges Mathwotks.
www.mathworks.com.
2006 Reconocimiento por participacin como ponente en el XXII Seminario de Ingeniera

Qumica con el Tema: Modelado Computacional de Columnas de Destilacin. 4 de
Dic. Universidad Autnoma de Morelos.
2007 CaToKi V1.0, GUI de identificacin en lazo abierto SISO. Files Exchanges Mathwotks.
www.mathworks.com.

205MC Frle

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

205MC Frle

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico

Departamento de Ingeniera Electrnica

TESIS DE MAESTRA EN CIENCIAS

Caracterizacin y Validacin Dinmica de una Planta Piloto

F RANCISCO RONAY L PEZ E STRADA

como requisito para la obtencin del grado de:

Dr. Vctor Manuel Alvarado Martnez

Dr. David Jurez Romero

Cuernavaca, Morelos, Mxico. 29 de Febrero del 2008

In this work a detailed model for a CENIDET distillation pilot plant is

Lista de tablas VII

2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES DEL FLUIDO 11

2.2.1. Balance de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

3. MODELO MATEMTICO DE LA COLUMNA DE DESTILACIN 43

3.3. Anlisis de Sensitividad Paramtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54

In this work a detailed model for a CENIDET distillation pilot plant is

Lista de tablas VII

2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES DEL FLUIDO 11

2.2.1. Balance de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

3. MODELO MATEMTICO DE LA COLUMNA DE DESTILACIN 43

3.3. Anlisis de Sensitividad Paramtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54

B. Descripcin de la Columna de Destilacin 103

2.1. Interior de una columna con platos perforados . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

1.1.2. Modelado de Columnas de Destilacin

1. Parmetros de propiedades fsicas

4. Parmetros de mecanismos de transferencia

5. Parmetros de la dinmica del proceso

1.7. Organizacin del documento

2.1. Proceso de Destilacin

La destilacin se refiere a la separacin de una mezcla lquida en dos o ms fracciones que

Notacin para PC-SAFT

A Energa libre de Helmholtz, J

Profundidad del par potencial, J

calc Propiedad calculada

CDP Columna de Destilacin Piloto

PC-SAFT Perturbed Chain Statistically Fluid Theory

EoS Ecuacin de Estado

vdW van der Waals

Se analizan las propiedades termodinmicas de una mezcla binaria (densidad, entalpa y

Se considera un modelo riguroso en el re-hervidor, platos y condensador

En los platos se consideran el rea y la altura de rebosadero.

Se aproxima la Eficiencia de Murphree para clculo de concentraciones de equilibrio.

Por ltimo, se realiza un anlisis de sensitividad paramtrico con el fin de determinar

1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de desti-

haban establecido modelos confiables para el equilibrio lquido-vapor y el dimensionamiento

1.1.1. Equilibrio de fases

1.1.2. Modelado de Columnas de Destilacin

para una mezcla binaria a est dada como:

La regla de mezclado adecuada influye en la capacidad de prediccin de las ecuaciones de

2.6.1. Evaluacin de la Densidad

2.6.2. Evaluacin de la Entalpa

HId =Entalpa ideal de la mezcla.

Tabla 2.3: Cp para clculo de entalpa, [Poling et al, (2000)]

5 Cp toma los valores de la Tabla 2.3

2.6.3. Evaluacin de la Fugacidad

2.7. Ecuacin de estado SAFT

1. Parmetros de propiedades fsicas

4. Parmetros de mecanismos de transferencia

5. Parmetros de la dinmica del proceso

1.7. Organizacin del documento

2.1. Proceso de Destilacin

La destilacin se refiere a la separacin de una mezcla lquida en dos o ms fracciones que

En una columna de destilacin la mezcla se deposita en el hervidor en donde se calienta la