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DE ACERO
PEDRO SIMONCINI
Escuela de Oficiales de la Armada (ESOA)
Resumen
El problema del deterioro por corrosin que sufren los cascos de barcos en contacto con agua de mar es complejo y
ms an es el perjuicio econmico que se genera por esta razn y que obliga a una investigacin permanente tendiente
a encontrar, si bien no soluciones definitivas, por lo menos aquellas de razonable eficiencia.
La corrosin del acero en agua de mar es un fenmeno esencialmente electroqumico. Los factores que influyen sobre
este proceso dependen de las caractersticas propias del material (proceso de fabricacin de la chapa) y las del
electrolito (agua de mar). La combinacin de todos estos factores provoca, en la chapa de acero sumergida, la
aparicin de micro celdas de diferente potencial electroqumico, donde se genera una corriente elctrica y por ende
una corrosin. sta se detiene cuando se hace fluir una corriente elctrica en sentido contrario y de magnitud
suficiente para contrarrestar el efecto de dichas micro celdas protegindose de esta manera al casco del buque.
Una proteccin catdica tiene como objeto minimizar o anular la velocidad de corrosin de un material, mediante la
alteracin de su potencial electroqumico espontneo, con respecto al medio electroltico corrosivo en el cual se
encuentra. En este trabajo se describen los aspectos tcnicos relacionados a este tipo de proteccin, aplicada a cascos
de acero de buques.
Palabras Clave: Corrosin, proteccin catdica, casco de buque.
Abstract
Deterioration by corrosion suffered by the ships hulls in contact with the seawater is not only a complex problem, but
it also redunds in economic disadvantages, Thus, this situation demands permanent research in an effort to find, if not
definite solutions, those of reasonable efficiency at least.
Steel corrosion in sea water is basically an electrochemical phenomenon. The factors exercising their influence over
this process depend on the proper characteristics of the material (manufacturing process of the plate) and of the
electrolyte (sea water). The combination of all these factors cause, in the submerged steel plate, the appearance of
micro cells of different electrochemical potential, where an electric current is generated and, thus, a corrosion. This is
stopped when an electric current in the opposite sense and of enough magnitude is made to flow so as to counteract
the effect of these micro cells, protecting thus the ships hull.
A cathodic protection aims to minimizing or even eliminating the material corrosion speed. This is achieved by
altering the material spontaneous electrochemical potential with respect to its corrosive electrolytic environment. This
paper describes the technical aspects related to this type of protection, when applied to steel hulls.
Keywords: Corrosion, cathodic protection, ship hull.
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Introduccin
La proteccin catdica constituye actualmente uno de los mtodos ms importantes para
controlar la corrosin. Los procedimientos ms tradicionales utilizados para disminuir la velocidad
Pedro Simoncini
de corrosin de metales y aleaciones expuestos a los medios agresivos se basan en la aislacin del
material metlico por medio de recubrimientos protectores formado por sustancias metlicas o no
metlicas (plsticos, cermicos, cementos, pinturas, resinas, etc.). La proteccin catdica utiliza
como elemento protector a la corriente elctrica, lo cual, de por s, es un enfoque original, cuya
aplicacin sistemtica no es de muy larga data y slo en los ltimos aos se ha generalizado su
uso.
Como condicin fundamental, las estructuras componentes del objeto a proteger y del
elemento de sacrificio deben mantenerse en contacto elctrico e inmerso en un electrolito.
Los estudios de proteccin catdica usualmente emplean potenciales de reduccin, que
consisten en disminuir el potencial (ms negativo) del metal a proteger por debajo de un valor
definido para cada metal en el que termodinmicamente no hay corrosin [1].
La proteccin catdica es el nico medio preventivo que asegura la inmunidad del metal
contra la corrosin; adems, se neutraliza toda corriente que circula por la estructura y que origina
corrosin (corrientes vagabundas).
En medios marinos, debe citarse la experiencia de laboratorio que en 1824 realiz Sir
Humphry Davy cuando inform que el cobre poda ser protegido contra la corrosin acoplndolo
al hierro o al cinc e hizo as la primera recomendacin de proteccin catdica para casco de barco,
usando bloques de hierro de sacrificio unidos al casco de cobre en una relacin de superficie de
1:100. La velocidad de corrosin del cobre disminuy de manera significativa pero,
desafortunadamente, el cobre catdicamente protegido quedo sujeto a la accin del fouling de los
organismos marinos (sin proteccin, el cobre provee iones cpricos que envenenan a esos
organismos).
Cuando los cascos de madera comenzaron a ser reemplazados por cascos de acero, se fue
popularizando el uso de planchas de cinc que suministraban una proteccin localizada,
especialmente contra los efectos galvnicos de la hlice de bronce.
Se basa en la existencia de una diferencia de potencial entre las reas andicas que sufren
disolucin y las reas catdicas que se hallan protegidas. Si el potencial del sistema potencial de
corrosin disminuye hasta el valor del potencial reversible de la reaccin andica, tericamente
no podr producirse disolucin del metal pues a ese valor de potencial la velocidad de disolucin
se iguala a la de deposicin de la reaccin catdica y, por ende, no habr prdida de metal.
E
Ec
icorr
E
i2
Ea E2 (proteccin total)
icorr icorr i
Figura N 1: Diagrama de Evans.
del sistema se habr reducido a icorr , lo que supone la aplicacin de una corriente externa ( i1 )
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Electrones
A
C
+
A
Estructura
metlica
Casi nunca la proteccin catdica se utiliza como nico factor de defensa ante la corrosin,
no slo debido al mayor costo que implica su utilizacin en estado puro, sino porque a su vez
podra producir una alcalinizacin exagerada con consecuencias perniciosas. Generalmente,
resulta comn debido a las circunstancias mencionadas anteriormente su utilizacin actuando
como complemento de algn tipo de revestimiento como pueden ser pinturas. Entonces, la
eleccin azarosa o infundada de stas origina una serie de problemas e incompatibilidades que
debern ser analizadas en cada caso en particular.
Si bien es cierto que la proteccin catdica puede ser aplicada en casi todos los metales y
tipos de corrosin, as como en la gran mayora de los electrolitos, no puede utilizarse para
proteger superficies que se hallen por encima de la lnea de agua y/o en estructuras parcialmente
sumergidas porque la corriente no puede alcanzar reas del metal fuera del contacto con el
electrolito.
En buques, artefactos navales y estructuras marinas, esta tcnica combinada (cuando se la
asocia a la proteccin de otro tipo de revestimiento) constituye una conservacin contra la
corrosin en cascos de acero y resulta muy satisfactoria desde el punto de vista econmico.
Es conveniente destacar que entre los revestimientos y la proteccin catdica debe existir
una compatibilidad muy importante.
Desde el punto de vista qumico se sabe de la influencia directa de la proteccin catdica
con el pH del electrolito y por ende con la alcalinizacin; razn por la cual los revestimientos
deben ser insaponificables, o sea no reactivos en medios alcalinos.
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Aspectos generales de la proteccin catdica de cascos de acero
Circuitos equivalentes
Se utilizan para representar grficamente el proceso elctrico que tiene lugar en la reaccin
de corrosin. Mediante los mismos se diagraman tanto las fuerzas o las corrientes impulsoras de la
corrosin, como los diferentes factores de resistencia al pasaje de la corriente elctrica. Dichas
resistencias adquieren diferentes valores y su importancia radica en el hecho de que se convierten
en factores retardantes de la corrosin del acero.
Por su pequeo valor, la resistencia interna del metal as como tambin la resistencia del
electrolito se consideran despreciables. Otras, sin embargo, que se originan como consecuencia de
la accin de determinados factores como los depsitos de xidos, las pelculas de material aislante,
la resistividad del medio, etc. son importantes ya que contribuyen a provocar una disminucin de
la velocidad de reaccin por polarizacin, generndose una fuerza contra electromotriz debido a
los cambios que se producen en la concentracin inica de la interfase.
De acuerdo con la causa que la produce, la polarizacin puede ser:
a) Por activacin, que es un sobrepotencial necesario para iniciar las reacciones andica y
catdica y que depende de la densidad de corriente y de las reacciones qumicas que se
llevan a cabo en la interfase.
b) Por concentracin, que se da cuando los productos de las reacciones andica y catdica
producen cambios en el medio electroltico de la interfase metlica.
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Densidad de corriente
Estado superficial Medio agresivo
(mA/m2)
Agua de mar
Acero desnudo 80200
(velocidad 0.5 m/s)
Agua de mar
Acero desnudo 150600
(velocidad 11.5 m/s)
Acero pintado
Agua de mar 2535
(epoxi, vinlica, clorocaucho)
Acero pintado sujeto a
roces por hielos, fondos, Agua de mar 50210
etc.
Acero pintado
Agua de mar 3550
(aluminio bituminosa)
Tabla N 1: Densidad de corriente de proteccin en funcin
de la calidad del sustrato.
Cabe destacar que estos diagramas son orientativos y el de la Figura N 3 se refiere al caso
de una pieza de acero que se encuentra en agua de mar (punto 1 en la figura) cuyas caractersticas
le hacen tomar un potencial de corrosin. Se pueden distinguir tres soluciones para proteger al
acero.
1. Aumentar el potencial de la pieza hasta alcanzar el punto A en la figura llegndose a la
zona de pasivacin, que puede conseguirse mediante proteccin andica.
2. Alcalinizar el medio aumentando el pH punto B.
3. Llevar a la pieza al potencial de inmunidad punto C mediante el empleo de proteccin
catdica.
En consecuencia los diagramas de Pourbaix son tiles para encarar la resolucin de los
diversos problemas de corrosin que se plantean, debindose adaptar los mismos a las condiciones
particulares de cada caso.
El acero protegido catdicamente puede llevarse a la zona de inmunidad donde es
termodinmicamente estable [4].
La eficiencia puede definirse como los Amperes/hora tiles que entrega el metal, comparado
con su rendimiento terico. La cada de sta puede ser producida por corrosin parsita, o sea que
el material se consume sin entregar energa til al sistema, debido a la formacin de pilas locales
por efecto de impurezas catdicas que posee el material andico. Estas impurezas generalmente
provienen de la materia prima, del proceso de obtencin del metal o durante la fase de fabricacin
del nodo, influyen sobre sus caractersticas (polarizabilidad, potencial de trabajo, densidad de
corriente, consumo medio, etc.) por lo que las especificaciones fijan lmites de composicin para
el material que se emplea.
La velocidad electroqumica de consumo en volumen es inversamente proporcional a la
vida til de un material. Si dicha velocidad es grande con rpidos cambios de forma o de tamao,
su vida til ser menor (en iguales condiciones, un nodo esfrico tiene mayor vida til que uno
cilndrico).
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Pedro Simoncini
Existen ciertos requerimientos para que un material se comporte como un nodo galvnico
prctico. Estos son:
Por lo tanto, si circula una dada intensidad de corriente (el requerido para alcanzar la
proteccin catdica adecuada), durante un tiempo prefijado (vida til en servicio), la masa del
metal disuelto se calcula de la siguiente manera:
M I t PA / ( N 96500) (1)
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Aspectos generales de la proteccin catdica de cascos de acero
donde:
M : masa del metal disuelto (g).
I : intensidad de corriente elctrica (A).
t : tiempo (s).
PA : peso atmico del metal (g).
N : valencia del elemento.
La expresin (1) permite calcular los gramos de masa disuelta considerando que el metal no
sufre autocorrosin, es decir, que se gasta ntegramente para producir corriente. Para un
rendimiento de corriente del 100%, el aluminio es el que sufre la menor prdida de peso ya que es
el que proporciona mayor capacidad elctrica, o sea el mayor nmero de Coulomb por kg de metal
disuelto, como se observa en la Tabla N 3.
Siguiendo el razonamiento, para suministrar una misma intensidad de corriente y sobre la
base de un rendimiento en corriente del 100% o su igual de 2982 A h / kg de aluminio, se
necesitan 3.64 kg de zinc y 1.35 kg de magnesio. Lo cual representa un rendimiento prctico para
el zinc de 27.5% y para el magnesio de 74% de corriente aproximadamente, con referencia al
aluminio.
Los rendimientos prcticos para cada metal nunca alcanzan el 100%, ya que industrialmente
no se pueden fabricar nodos galvnicos puros por sus altsimos costos. Los rendimientos
normales estn entre 50% y 90% del rendimiento terico. En la Tabla N 4 se presentan los
valores tericos y prcticos de la capacidad elctrica para los metales comnmente utilizados
como nodos de sacrificio [1].
Como se indic, el valor obtenido a partir de las leyes de Faraday equivale a un rendimiento
electroqumico del 100%. La pila formada por el nodo galvnico y su estructura darn un valor
mximo de corriente en el instante de iniciar su funcionamiento, el cual luego decrece por los
procesos de polarizacin que tienen lugar en los electrodos. Por otra parte la autocorrosin, que en
mayor o menor grado presentan los tres metales empleados como nodos galvnicos, hace que su
rendimiento sea inferior al 100%.
Cada tipo de nodo tendr una resistencia determinada que depender de la resistividad del
medio ( ), de su longitud ( L ) y del llamado radio equivalente ( r ) cuya ecuacin emprica es:
R 2 L
( 2.3 log( 4 L / r ) 1) (2)
donde:
R : resistencia del nodo, en Ohm ( ).
L : longitud, en centmetros (cm).
: resistividad del medio, en Ohm por centmetro ( cm ).
r : radio equivalente, en centmetros (cm).
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Aspectos generales de la proteccin catdica de cascos de acero
cuando ste se haya consumido un 40%. Si la seccin del nodo es S r 2 , para el 60% del rea
remanente despejando r se tiene:
r ( 0.6 S / )1 / 2 (3)
Cada nodo podr suministrar una intensidad de corriente ( I ) que vendr fijada por la ley
de Ohm
I V /R (4)
donde:
V : diferencia de potencial entre el potencial de disolucin del material andico
en el medio agresivo y el potencial de proteccin.
R : resistencia del nodo.
Por ejemplo, la vida de un nodo de cinc (Zn) de 14 kg de peso capaz de suministrar una
intensidad de corriente de 0.1 A, usando los valores de la Tabla N 4, es:
A ao
0.094 kg 14 kg 0.85
V 11.186 aos
0.1 A
Cuando van enterrados se introducen en una bolsa de tela y son rodeados de una mezcla de
componentes de baja resistividad que proporcionan un funcionamiento homogneo del nodo. Por
medio de un cable se une el alma de acero del nodo con la estructura que se quiere proteger [3],
tal como se muestra en la Figura N 7.
Por otra parte, como se conoce la intensidad que es capaz de suministrar un nodo, el
nmero N de nodos es:
N It / I (6)
nodos de cinc
Entre sus impurezas, las ms perjudiciales son el hierro (Fe) y el plomo (Pb). Se ha
encontrado que porcentajes de hierro superiores al 0.01% causan la prdida de actividad del
nodo.
En aplicaciones de nodos de cinc en agua de mar, sera recomendable un lmite mximo de
0.0002% de hierro, aunque los nodos de esta composicin no se puedan obtener comercialmente
[6].
Por otro lado, parece estar bien demostrado que la adicin de pequeos porcentajes de
aluminio (Al) y de cadmio (Cd) al cinc es un recurso til para contrarrestar los efectos del hierro
como impureza. Ello queda reflejado en la especificacin IRAM 677 parte I (ver Tabla N 5), que
permite hasta 0.005% de hierro, pero exige, al mismo tiempo, contenidos de un 0.0250.10% de
cadmio y 0.100.50% de aluminio. Cabe sealar, adems, que el autor de ese trabajo integr,
como miembro activo, el Subcomit de normas IRAM para el dictado de las normas IRAM 677
parte I, II y IIII, IRAM 689 e IRAM 696.
Composicin en %
Elemento
Clase A Clase B Clase C
Plomo (Pb) 0.003 0.006 0.005
Hierro (Fe) 0.0014 0.005 0.003
Cadmio (Cd) 0.003 0.025 0.070 0.005
Cobre (Cu) 0.001 0.005
Aluminio (Al) 0.005 0.10 0.50
Otros 0.10 0.01
Cinc min. (Zn) Resto Resto Resto
Tabla N 5: Composicin qumica segn la norma IRAM 677 parte 1
nodos de magnesio
Se ha estudiado una amplia serie de aleaciones de Mg con vistas a ser utilizada como nodos
de sacrificio, ver Tabla N 6. El rendimiento en corriente de estas aleaciones crece con la densidad
de corriente.
Composicin en %
Elemento
Clase A Clase B Clase C
Plomo (Pb) 0.003 0.006 0.005
Hierro (Fe) 0.0014 0.005 0.003
Cadmio (Cd) 0.003 0.025 0.070 0.005
Cobre (Cu) 0.001 0.005
Aluminio (Al) 0.005 0.10 0.50
Otros 0.10 0.01
Cinc min. (Zn) Resto Resto Resto
Tabla N 6: nodos de magnesio segn norma IRAM 689
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Pedro Simoncini
acta dando un margen mayor a la accin de las impurezas; se puede admitir hasta un 0.01% de
hierro sin afectar el rendimiento.
El manganeso ejerce, en general, una accin favorable, ya que tiende a eliminar los efectos
del hierro y a compensar los del cobre [7].
nodos de aluminio
El aluminio (Al) a pesar de ser, por sus caractersticas electroqumicas, el material ms
adecuado como nodo de sacrificio, su empleo como tal es relativamente reciente ya que en este
metal se forma una pelcula de xido de aluminio (almina) que lo hace muy resistente a la
corrosin y por tanto al sacrificio; es decir, se comporta como un pasivante andico.
En la Tabla N 7 se indica la composicin de los nodos de aluminio segn Norma IRAM
696.
Para la utilizacin del aluminio como nodo galvnico se han realizado numerosas
investigaciones cuyo objetivo principal ha sido la bsqueda de elementos de aleacin que limiten
la pasivacin andica del mismo.
El camino seguido en dichas investigaciones fue determinar los efectos que un gran nmero
de elementos, en forma aislada, ejercen sobre el potencial del aluminio.
El cobre y el manganeso hacen ms catdico su potencial mientras que el cinc, el galio y el
bario hacen dicho potencial de 0.1V a 0.3 V ms andico; adems se demostr que el
mercurio, el estao y el indio tambin lo hacen ms andico (entre 0.3 V y 0.9 V ).
Las combinaciones que en principio tuvieron un inters especial son las de aluminio-
mercurio-estao, de aluminio-estao-cinc y de aluminio-indio-cinc, que tienen potenciales de
alrededor de 1.05 V y rendimientos elevados.
La aleacin aluminio-mercurio-cinc y la de aluminio-indio-cinc han sido estudiadas
sistemticamente; se han tenido en cuenta el efecto de la variacin de la composicin, la densidad
de corriente y la pureza del aluminio empleado; para estas aleaciones se alcanzan rendimientos del
95% siendo las ms utilizadas [7, 8].
Las aleaciones con mercurio tienen un problema especfico que vale la pena sealar y que, a
pesar de sus importantes caractersticas electroqumicas, hace que su utilizacin tienda a ser cada
vez ms reducida: la accin contaminante del mercurio.
Composicin en %
Elemento
Clase Al 1 Clase Al 2 Clase Al 3
Cinc (Zn) 6a8 1.25 a 2 1a3
Estao (Sn) 0.10 a 0.20
Mercurio (Hg) 0.03 a 0.08
Plomo (Pb)
Magnesio (Mg) 0.5 a 1
Indio (In) 0.02
Hierro (Fe) 0.10 mx. 0.10 mx. 0.10 max.
Cadmio (Cd)
Cobre (Cu) 0.003 mx. 0.003 mx. 0.01 mx.
Silicio (Si)
Aluminio (Al) Resto Resto Resto
Tabla N 7: nodos de aluminio segn norma IRAM 696.
nodos de aluminio
Este metal, por su ubicacin en la serie electroqumica, es el ms adecuado para la
proteccin catdica, pues posee entre otras cosas una capacidad elevada de corriente de forma tal
que un solo nodo de aluminio puede ejercer la accin de tres nodos de cinc de iguales
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Pedro Simoncini
caractersticas, para una misma duracin del nodo. Estas circunstancias han motivado que estos
nodos se utilicen frecuentemente en construcciones navales para la proteccin catdica de barcos.
Aunque el precio del aluminio es superior al del cinc, al colocarse menor cantidad de nodos
esta diferencia se compensa. Si se considera el ahorro de mano de obra los nodos de aluminio
pueden llegar a ser ms econmicos que los de cinc.
nodos de magnesio
El magnesio y sus aleaciones poseen un valor bastante bajo de su potencial de disolucin,
su utilizacin se traduce en un bajo rendimiento de corriente y una disminucin importante del
potencial de la estructura a proteger.
El magnesio se puede utilizar para la proteccin catdica de estructuras provistas de un
recubrimiento de mala calidad situadas en un medio de resistividad elevada (10000 cm ) tal
como es el caso de un suelo arenoso; o sea que su mejor campo de aplicacin es en medios de
resistividad elevada (entre 5000 y 20000 cm ).
Estos nodos no son recomendables para su utilizacin en agua de mar debido a su
autocorrosin que hace que los rendimientos sean muy bajos.
Conclusiones
A modo de conclusin se pueden mencionar las principales ventajas de la proteccin con
nodos galvnicos.
Fcil instalacin.
No es necesaria una fuente de corriente continua ni un regulador de voltaje.
No provoca problemas de interferencia y posee un bajo costo de mantenimiento.
Se obtiene una distribucin uniforme de corriente.
Se puede aumentar el nmero de nodos con el sistema en servicio.
Por otra parte, es importante resaltar que en barcos de superficie y en sumergibles en agua
de mar debe utilizarse la proteccin catdica como complemento de los revestimientos;
aplicndose nodos de sacrificio de cinc que se ajusten a lo especificado por la norma IRAM 677
parte I clase B (nodos tipo aleacin) o en su defecto nodos de sacrificio de aluminio que se
ajuste a lo especificado por la norma NACE Alloy III.
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Aspectos generales de la proteccin catdica de cascos de acero
Referencias bibliogrficas
- APPLEGATE, Lindsay. Cathodic Protection. EE.UU.: Mc Graw-Hill Series, 1975.
- CAPRARI, Jorge. La PC del acero en agua de mar. Argentina. Mavictenia (25), 1979.
- CARSON, J. A. A Laboratory Evaluation of Zinc Anodes in Sea Water. Corrosion (28), 1961.
- DEERE, D. Corrosion in Marine Environment. EE.UU.: J. Wiley & sons Inc., 1997.
- GALVELE, Jos. Corrosin Metlica. Argentina: CONEA, 1990.
- GUILLEN RODRIGO, Mario et al. Curso sobre Proteccin Catdica. Espaa: Urmo, 1977.
- Normas IRAM 677 partes I, II y III, IRAM 689 e IRAM 696.
- PEABODY, A. W. Cathodic Protection. EE.UU.:NACE Corrosion Course, 1986.
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Pedro P. Simoncini. Es Ingeniero Qumico y Magster en Ciencias de los Materiales. Realiz varios cursos de
posgrado sobre temas de corrosin. Particip como expositor en congresos y jornadas de nivel nacional e
internacional y ha realizado numerosas publicaciones en temas especficos de corrosin. Es miembro permanente del
Subcomit de normas IRAM y miembro permanente de la Comisin Argentina-Alemana para la investigacin de
causas de corrosin. Dict varios cursos en la Armada Argentina. Es Jefe del Laboratorio Qumico de la Seccin
Laboratorios del Arsenal Puerto Belgrano (ARPB), Jefe del Laboratorio de Corrosin, Subjefe de la Divisin Control
de la Calidad del ARPB y Jefe de la Seccin Corrosin y Proteccin del ARPB. Es maestro de adultos, docente
secundario y terciario. Est becado por el Instituto de Electroqumica y Corrosin de la Universidad Nacional del Sur
(UNS). Es investigador de la UNS y de la Universidad Tecnolgica Nacional, Facultad Regional Baha Blanca.
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