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2/14/2017
Ingeniera de la Corrosin FUNDAMENTOS DE CINTICA
Leyes de Faraday
Michael Faraday fue un cientfico ingls que, a principios del siglo XIX,
descubri la relacin que existe entre la cantidad de electricidad que
circula a travs de una celda galvnica y la cantidad de sustancias que
reaccionan en los electrodos.
1. La cantidad de sustancia
producida en un electrodo es
directamente proporcional a la
cantidad de electricidad que ha
pasado por l.
2. La cantidad de sustancia
producida es inversamente
proporcional al nmero de electrones
transferidos por mol de producto.
1
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Leyes de Faraday
W= K * I * t
W = Cantidad de materia
ganada o perdida.
I = Corriente que circula por la
celda
t = tiempo por el que circula la
corriente
K = constante (PA/nF)
FENMENO DE POLARIZACIN
Cuando sobre una superficie

metlica ocurren las
reacciones de xido
reduccin, el potencial de
corrosin que resulta de esta
situacin es un valor intermedio
entre los potenciales de
equilibrio de todas las
reacciones andicas y
catdica involucradas.
La diferencia entre el potencial resultante (E) y el potencial de equilibrio de

cada reaccin individual (Eequi) se denomina POLARIZACIN. Se cuantifica
en trminos de Sobrevoltaje () mediante la ecuacin:
= E Eequi
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FENMENO DE POLARIZACIN
Se dice que la polarizacin es

ic 0 ia
ANDICA, cuando se aceleran los
procesos andico sobre el electrodo
cambiando el potencial del material
- en la direccin positiva (noble).
Cuando = 0
(Posicin de Equilibrio) La polarizacin es CATDICA,
cuando se aceleran las reacciones
Cuando E > Eequi =+ catdicas llevando el potencial en la
(Polarizacin andica) direccin negativa (activa).
Cuando E < Eequi =-

(Polarizacin catdica)
FENMENOS DE POLARIZACIN
( = E Eeq)
Polarizacin por Activacin (a)
Polarizacin por Concentracin o Difusin (c)
Polarizacin por Resistencia (r)
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Fe+2
Fe+2
2e-
e- H+ H+
Difusin
e- H+ Transporte de Masa Migracin
H+ Conveccin
Densidad de corriente de intercambio (i 0)
Transferencia de Carga Pendientes de Tafel ()
Barrera de Activacin ()
POLARIZACIN POR ACTIVACIN
Asociada a la energa de las

reacciones de interfase
Ecuacin de Tafel
= Pendiente de Tafel
= a + log i
> 50 mV io = Densidad de Corriente
= log i/i0 de intercambio
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DENSIDAD DE CORRIENTE DE INTERCAMBIO PARA EL DESPRENDIMIENTO DE

HIDRGENO SOBRE DIFERENTES METALES
Reaccin Electrodo Solucin I0 (A/cm2) c (V)

2H+ + 2e- H2 Al H2SO4 2N 1010 0.10
2H+ + 2e- H2 Au HCl 1N 10-6 0.05
2H+ + 2e- H2 Cu HCl 0.1 N 2x10-7 0.12
2H+ + 2e- H2 Fe H2SO4 2N 10-6
2H+ + 2e- H2
Hg HCl 1N 2x10-12
2H+ + 2e- H2
Ni HCl 1N 4x10-6
2H+ + 2e- H2
Ni HCl 0.1N 8x10-7 0.10
2H+ + 2e- H2
Pb HCl 1N 2x10-13 0.12
2H+ + 2e- H2
Pd HCl 0.6N 2x10-4
+2H+ H22e-
Pt HCl 1N 10-3 0.03
2H+ + 2e- H2
Sn HCl 1N 10-8
2H+ + 2e- H2
Au NaOH 0.1N 5x10-13
O2 + 4H+ + 4e- 2H2O
Pt NaOH 0.1N 4x10-13
O2 + 4H+ + 4e- 2H2O
Fe3 + e- Fe+2 Pt 2x10-3
Ni Ni+2 + 2e- Ni NiSO4 0.5N 10-6
Zn HCl 1N ~10-10
DENSIDAD DE CORRIENTE DE INTERCAMBIO (io)
0.3
Noble
I0 I0 I0 I0
(Hg) (Fe) (Pt) (Pt)/platinizado
Potencial
0.0
Activo
-0.3
10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 10-0
Densidad de Corriente, A/cm2
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POLARIZACIN POR CONCENTRACIN
Cuando la etapa que controla el fenmeno de corrosin es el

transporte de alguna partcula a travs de la capa de trnsito
IMPORTANTE EN EL CTODO!
Aumentando
velocidad,
(+)
temperatura y
RT i 0
concentracin
c 2 .3 log 1
conc
nF i L
(-)
iL iL iL
1 2 3
log i
Densidad de Corriente Limitante nFDC

iL
Donde:
D : Coeficiente de difusin
: Espesor de la capa de trnsito o lmite Solucin poco agitada
( 100m)
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Agotamiento de Construccin de
Reactantes productos de corrosin
Polarizacin por activacin y Polarizacin por activacin y

concentracin mediante concentracin mediante
reduccin del in hidrgeno reduccin de oxgeno
In hidrgeno O2
tomo de H2O
O2 O2
hidrgeno
+ + +
OH- OH- OH- OH-
Molcula de
hidrgeno
- - - - - - - OH-
- OH-
+ - - electrones -
- - electrones -
OH- OH- OH- OH-
Burbuja de O2
+ +
hidrgeno O2
O2
POLARIZACIN POR RESISTENCIA
Depende de:
Productos de corrosin poco conductores.

Resistividad del electrolito
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POLARIZACIN COMBINADA
T = a + c + r
r puede despreciarse en muchas sales acuosas
i RT i
c log 2. 3 log 1
i0 nF iL
POLARIZACIN COMBINADA
I0, oxig
Aumentando la velocidad
(+)
eoxig
D
Potencial
B C
A
I 0, M
(-)
eM
1 2 3 4 5 6
Log i
EFECTO DE LA AGITACIN SOBRE LA POLARIZACIN COMBINADA
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TEORA DEL POTENCIAL MIXTO. DIAGRAMAS DE EVANS
Cualquier reaccin electroqumica

puede ser dividida en dos o mas
reacciones parciales de oxidacin y
reduccin.
No puede haber acumulacin de cargas

elctricas durante las reacciones
electroqumicas.
TEORA DEL POTENCIAL MIXTO. DIAGRAMAS DE EVANS
+0.2 i0 H+/H2 H2 2H+ + 2e-
0.0 EH2/H+
2H+ + 2e- H2
E vS. H2/H+
-0.2
icorr
-0.4
Ecorr
i0 Zn+2/Zn
-0.6 Zn Zn+2 + 2e-
EZn/Zn+2
Zn+2 + 2e- Zn
-0.8
10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2
Densidad de Corriente, A/cm2

Esquematizacin del comportamiento cintico del electrodo de zinc puro en
una solucin cida
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0.2
E
0.0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 10-0
Log i
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E0 H+/H2
0.0 pH
0
-0.4 6 4
icorr(0)
E
icorr(4)
-0.8
i0a iL
-1.2
10-6 10-4 10-2 100
i
Esquema del diagrama de Evans, correspondiente a un metal que se corroe con desprendimiento de
hidrgeno, en soluciones cidas de diferente pH.
Efecto de despolarizantes catdicos
Fe+3 NO3-
O2
E
iL
Log i
Despolarizaciones provocadas en la semirreaccin catdica por la
presencia de oxidantes mas fuertes que el oxgeno
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Efecto del rea en las cuplas galvnicas
V Sc/Sa oo V
P
0.0
Icorr(Fe-10Pt)
E -0.2
E
Icorr(Fe-Pt)
Icorr(Fe)
-0.4
Fe Fe/Pt-1/1 Fe/Pt-1/9
10-5 10-4 10-3 10-2 i 10-8 10-6 10-4 10-2 i
Diagrama de Evans para la corrosin bimetlica, en

soluciones neutras o alcalinas, cuando la reaccin Efecto de la relacin de reas ctodo/nodo
catdica es funcin de la relacin de reas sobre la actividad de los pares galvnicos, en
ctodo/nodo soluciones cidas.
Efecto de la velocidad de flujo
I0 O Velocidad creciente
1.6
Fe Fe+2 + 2e-
c d e
Velocidad de corrosin
c
0.8 b
E
I0 Fe
0.0
a
-0.8 a b c d e
a b c d e
10-7 10-5 10-3 10-1 i Velocidad del fluido
Efecto de la velocidad del fluido en la velocidad de

Variacin de la velocidad de corrosin en
corrosin, en un proceso bajo control catdico por
funcin de la velocidad del fluido, en procesos
difusin
controlados por difusin
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I0 H2 (Cu) I0 H2 (Pt)
0.0 I0 H2 (Zn)
-0.4
Icorr (Zn-Pt)
E
-0.8 Icorr (Zn-Cu)
Icorr (Zn)
I0 Zn
10-10 10-6 10-2 102 106
i
Efecto de distintos pares galvnicos sobre el comportamiento de electrodos de zinc en
soluciones cidas
PASIVIDAD
Proteccin andica
Inhibidores
Aleaciones
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QU ES PASIVIDAD?
UHLIG: Un metal pasivo es aquel
1. Aquel metal que es activo en la serie electroqumica pero que, no

obstante, se oxida a velocidad muy lenta debido a la formacin de
productos protectores. Tal es el caso del aluminio en agua potable.
2.- Un metal que sustancialmente resiste a la corrosin al incrementar su

potencial hacia valores ms nobles, donde la velocidad de disolucin
andica en un ambiente dado es menor que la velocidad de corrosin a
potenciales menos nobles. As, el potencial del metal se ennoblece en gran
proporcin. Este sera el caso del cromo, nquel, molibdeno, titanio,
circonio, aceros inoxidables, aleaciones de 70%Ni-30%Cu (Monel) y
muchas otras aleaciones.
QU ES PASIVIDAD?
FONTANA:
Perdida de reactividad qumica bajo ciertas
condiciones del medio.
TOMASHOV:
Alta resistencia a la corrosin de metales o
aleaciones donde la termodinmica es
favorable para la pasivacin causada por
inhibicin del proceso andico.
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PASIVIDAD
PREVIENE
Contacto
Formacin directo del
de una metal con el
interfase electrolito
Medida de SE MIDE Curvas de

la tendencia polarizacin
del metal a andica
pasivarse
PASIVIDAD
H2O
Fe
Fe
Fe
cido ntrico cido ntrico

concentrado diluido
cido ntrico
diluido
No hay Reaccin Reaccin Violenta
No hay Reaccin
Capa pasiva
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Modelo de formacin de capa pasiva sobre el hierro
CONSTRUCCIN DE CURVAS
Metales activo-pasivos
Curva esquemtica de polarizacin andica de metales pasivables y parmetros

caractersticos del estado pasivo
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1 2 3
C
E
B
A
Log i
Dependiendo del medio, los metales pasivables pueden encontrarse en estado activo, en una
pasividad inestable o estable, casos que se corresponden con las curvas catdicas 1, 2 y 3,
respectivamente.
ROMPIMIENTO DE LA PASIVIDAD DEL METAL
SH-, Cl-, Cu+2, etc. Contacto Galvnico
Despolarizantes Metales pesados

fuertes (Cu, Mn, etc)
DESTRUYEN LA PASIVIDAD
Sensibilizacin del metal

SUSTRATO
Inclusiones
Carburos metlicos METLICO
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INFLUENCIA DE ALGUNOS FACTORES SOBRE LA

PASIVACIN
Temperatura
Acidez
Velocidad del fluido
Concentracin del fluido
Tipo de aleante
EFECTO DE LA TEMPERATURA
Efecto de la temperatura en la curva de polarizacin andica del acero inoxidable 304 en

H2SO4 0.1 N
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Efecto de la velocidad de flujo
1.6
i0 O
Log Velocidad de Corrosin

Velocidad creciente
0.8 D
E
C
0.0
i0 M B
A
-0.8 a b c d e a b c d e
10-7 10-5 10-3 10-1 Log i Velocidad del fluido
Efecto de la velocidad del fluido en el

comportamiento electroqumico de un material Efecto de la velocidad del fluido en la
metlico pasivable, cuando el proceso catdico es velocidad de corrosin de un material
controlado por difusin pasivable, controlado por difusin
Efecto de la concentracin del oxidante
5
G G
G
Concentracin de oxidante
4
F
3 F
E E LS
2 LS D
D C LS
E
1 LS C
B B LI
LI
A A A
Log i Log Velocidad de corrosin
Efecto de la concentracin de oxidante sobre el Efecto de la concentracin de oxidante en la

comportamiento electroqumico de materiales velocidad de corrosin de los metales
metlicos con la transicin actividad-pasividad pasivables
20
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INFLUENCIA DE LOS ELEMENTOS ALEANTES
Influencia de los elementos aleantes sobre los parmetros de la curva de polarizacin

andica de los aceros inoxidables en medios cidos
Curvas de polarizacin andica de las aleaciones Fe-Cr, en cido sulfrico 10% en peso, a
temperatura ambiente
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Influencia de los elementos aleantes sobre la icp en cido sulfrico al 5%, a temperatura
ambiente. Se aprecia el efecto beneficioso del Mo y del Ni
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN
Temperatura o
acidez
crecientes
Log i
E
Efecto de las condiciones ambientales sobre los parmetros del estado pasivo
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INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN
Efecto de la concentracin de cido sobre la curva de polarizacin andica del acero

inoxidable 304 en soluciones de cido sulfrico a 25 C
Efecto de despolarizantes catdicos en un metal activo-pasivo
2000
2H+ + 2e- H2
Potencial, mVEN
1000 Sobre aleaciones de Pb con

Sobre Pb Cu, Ag, Te, etc.
500
10-10 10-6 10-2 102
i, A/cm2
La despolarizacin de la reaccin catdica en las aleaciones de base plomo con adiciones de
Cu, Ag o Te garantiza la pasividad en cido sulfrico concentrado y caliente
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EVALUACIN EN LABORATORIO DE VELOCIDAD DE CORROSIN
Equipos / Materiales necesarios:
Material a estudiar (Material o Electrodo de trabajo, Et)
Ctodo inerte para formar la celda (usualmente Pt, Ea)
Electrodo de referencia (estable en el electrolito; a menudo se

utiliza un puente salino, Er)
Potenciostato: Equipo que controla el potencial en la celda.
Pruebas Potenciodinmicas: Se controla el potencial y se registra la

corriente que circula en la celda.
Medicin de velocidad de corrosin
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Medicin de velocidad de corrosin
POLARIZACIN POTENCIODINMICA
Tcnica de Extrapolacin de Tafel
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CONSTRUCCIN DE CURVAS
Metales activo-pasivos
+ -
IE
E M
E: Estructura a proteger
M: Metal que acta como ctodo

(+)
TRANSPASIVO
PASIVO 1-A
CASO 1
Potencial de Referencia
ACTIVO
A
(vS. media celda)
TRANSPASIVO
PASIVO 2-B
D
C CASO 2
B
ACTIVO
TRANSPASIVO
PASIVO 3-C
E CASO 3
ACTIVO
(-)
Terica Real
Log de corriente
Representaciones esquemticas de polarizaciones potenciodinmicas para metales activo-
pasivos
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OTRAS TCNICAS ELECTROQUMICAS PARA LA DETERMINACIN

DE LA VELOCIDAD DE CORROSIN
Tcnica de polarizacin lineal o resistencia a la polarizacin

Tcnica de polarizacin potenciodinmica
Tcnica de polarizacin potenciodinmica cclica
POLARIZACIN LINEAL O RESISTENCIA A LA POLARIZACIN
Bajas Polarizaciones
20 mV vS. Potencial de
Corrosin
E B a * c
Rp
i icorr 2.3 * ( a c ) * icorr
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Monitoreo por resistencia a la polarizacin lineal
POLARIZACIN POTENCIODINMICA CCLICA

Noble
Anillo de Histresis
Epit
Eprot
Potencial
ipas
Ecorr
Activo
icrtica
icorr
Log de densidad de corriente

Curva de polarizacin cclica realizada
en el CEC para medios con BSR
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TCNICAS PARA DETERMINAR LA VELOCIDAD DE CORROSIN

(NO ELECTROQUMICAS)
Cupones para determinacin de prdida de peso
TCNICAS PARA MEDIR LA VELOCIDAD DE CORROSIN

(NO ELECTROQUMICA)
Cupones para la determinacin de prdida de peso
Antes del Decapado Despus del Decapado
Con esta tcnica se puede observar morfologa de ataque

Aplicable en cualquier sistema
29
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TCNICAS PARA DETERMIANAR LA VELOCIDAD DE CORROSIN

(NO ELECTROQUMICA)
Tcnica de Resistencia Elctrica
R: Resistencia elctrica
L
R * : Resistividad del material
L: Longitud de la seccin
A A: rea transversal de la seccin
Tcnica Aplicable en cualquier sistema, preferiblemente en los de

transporte de crudo y gas.
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Medicin de Espesores
Tcnica de Ultrasonido
Cochino Inteligente (grandes tramos)

Manual (puntos crticos)
31

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Cuando sobre una superficie

La diferencia entre el potencial resultante (E) y el potencial de equilibrio de

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Se dice que la polarizacin es

Cuando E < Eequi =-

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Polarizacin por Activacin (a)

Polarizacin por Concentracin o Difusin (c)

Polarizacin por Resistencia (r)

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Densidad de corriente de intercambio (i 0)

Transferencia de Carga Pendientes de Tafel ()

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POLARIZACIN POR ACTIVACIN

Asociada a la energa de las

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DENSIDAD DE CORRIENTE DE INTERCAMBIO PARA EL DESPRENDIMIENTO DE

Reaccin Electrodo Solucin I0 (A/cm2) c (V)

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DENSIDAD DE CORRIENTE DE INTERCAMBIO (io)

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POLARIZACIN POR CONCENTRACIN

Cuando la etapa que controla el fenmeno de corrosin es el

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POLARIZACIN POR CONCENTRACIN

Densidad de Corriente Limitante nFDC

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POLARIZACIN POR CONCENTRACIN

Polarizacin por activacin y Polarizacin por activacin y

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POLARIZACIN POR RESISTENCIA

Productos de corrosin poco conductores.

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r puede despreciarse en muchas sales acuosas

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EFECTO DE LA AGITACIN SOBRE LA POLARIZACIN COMBINADA

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TEORA DEL POTENCIAL MIXTO. DIAGRAMAS DE EVANS

Cualquier reaccin electroqumica

No puede haber acumulacin de cargas

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TEORA DEL POTENCIAL MIXTO. DIAGRAMAS DE EVANS

+0.2 i0 H+/H2 H2 2H+ + 2e-

10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2

Densidad de Corriente, A/cm2

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Efecto de despolarizantes catdicos

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Efecto del rea en las cuplas galvnicas

10-5 10-4 10-3 10-2 i 10-8 10-6 10-4 10-2 i

Diagrama de Evans para la corrosin bimetlica, en

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Efecto de la velocidad de flujo

10-7 10-5 10-3 10-1 i Velocidad del fluido