Clculo del pH

en disoluciones acuosas

Apellidos, nombre Herrero Villn, M Asuncin (maherrero@qim.upv.es)

Morais Ezquerro, Sergi B. (smorais@qim.upv.es)
Noguera Murray, Patricia (pnoguera@qim.upv.es)
Tortajada Genaro, Luis A. (luitorge@qim.upv.es)
Atienza Boronat, Julia (matien@qim.upv.es)
Departamento Departamento de Qumica

Centro ETSIAMN (Universitat Politcnica de Valncia)

1 Resumen de las ideas clave
En este objeto de aprendizaje, vas a ver cmo se calcula el pH en disoluciones
acuosas de:

1.cidosfuertes

2.Basesfuertes

3.cidosdbiles

4.Basesdbiles

2 Introduccin
Los cidos y las bases forman parte de nuestra vida cotidiana, y gran parte de los
procesos qumicos y biolgicos son reacciones cido-base en disolucin acuosa.
Que una sustancia sea cida, bsica o neutra, depender de que ceda o acepte
protones en su reaccin con otra especie. Los cidos y las bases se clasifican en
fuertes y dbiles, y esto condiciona el clculo del valor de su pH.
El vinagre, que es una disolucin acuosa de cido actico al 5 %, se utiliza en
alimentacin, mientras que el salfumn o cido clorhdrico se usa como producto
de limpieza. Qu diferencia hay entre estos dos cidos? En este trabajo vas a
clasificar los cidos y las bases segn su fuerza y a calcular el pH de los mismos.

Figura. Analoga para diferenciar entre un cido fuerte y uno dbil

3 Objetivos
El objetivo principal de este artculo es que aprendas a calcular el pH de
disoluciones cidas o bsicas (bien sean fuertes o dbiles). Este objetivo general se
desglosa en los siguientes objetivos particulares:
Diferenciar entre cidos fuertes y dbiles, as como entre bases fuertes y
dbiles
Calcular el pH de disoluciones de cidos o bases fuertes
Utilizar la constante de equilibrio de cidos o bases dbiles para el clculo
del pH.

4 Desarrollo
Teniendo claro que un cido y una base son sustancias que se disocian en
disolucin acuosa, vamos ver el procedimiento a seguir para calcular el pH de las
mismas. La estructura de este apartado va ser la siguiente:
cidos y bases fuertes
cidos y bases dbiles

4.1 cidos y bases fuertes

4.1.1 cidos fuertes

Existen cidos que en disolucin acuosa diluida, estn totalmente disociados,
segn la reaccin:
HA + H2O A- + H3O+
Hay que indicar que slo hay seis cidos fuertes en disolucin acuosa: HCl,
HBr, HI, HClO4, HNO3 y H2SO4 en su primera disociacin, el resto son cidos
dbiles.
Al estar trabajando con disoluciones acuosas de cidos, tambin deberamos
considerar la reaccin de autoionizacin del agua:
H2O + H2O H3O+ + OH-

Pero dado el pequeo valor de la constante de este equilibrio (Kw = 10-14), se

va a considerar que las concentraciones de los iones derivados del mismo son
despreciables frente a los generados en el equilibrio del cido. Se pueden dar
casos donde esto no sea as, si bien, no son objeto de estudio de este artculo
docente.
Siempre que el cido aporte una concentracin de H3O+ mayor que 10-6 M no
har falta considerar los H3O+ procedentes de la autoionizacin del agua
Ejemplo: Cmo calcular el pH de una disolucin de HCl 10-5 M?
Al ser el cido clorhdrico un cido fuerte, en disolucin acuosa estar
totalmente disociado.
1) Se plantea la relacin de concentraciones iniciales (C0) y finales (Cf) de
todas las especies que participan en la reaccin:

HCl + H2O Cl- + H3O+

C0 (M) 10-5
Cf (M) 10-5 10-5
2) Como la concentracin de protones es igual a la concentracin inicial de
cido, el pH se calcular:

pH log[H3O ] log105 5

4.1.2 Bases fuertes

Existen bases que, en disolucin acuosa diluida, estn totalmente disociadas,
segn la reaccin:
B + H2O BH+ + OH-

Son bases fuertes los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalino-trreos:

LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2.
De nuevo la reaccin de autoionizacin del agua, se produce en poca
extensin. Al igual que en el caso de cidos fuertes, se puede considerar que
la concentracin de hidroxilos del agua es despreciable y, por tanto, la nica
fuente de hidroxilos significativa es la base fuerte.
Siempre que la base aporte una concentracin de OH- mayor que 10-6 M no
har falta considerar los OH- procedentes de la autoionizacin del agua

Ejemplo 1: Cmo calcular el pH de una disolucin de NaOH 2 M?

Al ser el hidrxido sdico una base fuerte, en disolucin acuosa, estar
totalmente disociado, por ello se va a seguir el mismo procedimiento que
para el caso del cido fuerte.
1) Se plantea la relacin de concentraciones iniciales (C0) y finales (Cf) de
todas las especies que participan en la reaccin:

NaOH + H2O Na+ + OH-

C0(M) 2
Cf(M) - 2 2
2) La concentracin de iones hidroxilo es igual a la concentracin inicial de la
base fuerte, por lo que su pOH ser:

pOH log[ OH ] log(2) 0,30 ,

3) Resultando un pH de
 pH 14 pOH 14 0,30 13,7

Ejemplo 2: Cmo calcular el pH de una disolucin de Ca(OH)2 0,5 M?

Este hidrxido es una base fuerte en la que por cada mol de Ca(OH)2 se
forman dos moles de OH-. De acuerdo a lo indicado en el apartado anterior:

Ca(OH)2 + H2O Ca2+ + 2OH-

C0(M) 0,5

Cf(M) 0,5 2 0,5

Por tanto:
pOH log(1) 0,0 , se obtiene que pH 14 pOH 14 0,0 14 .

Actividad. Para las disoluciones de la tabla, verifica que los valores de [H3O+], [OH-],
pH y pOH son correctos.

Disolucin [H3O+] (M) [OH-] (M) pH pOH

HNO3 0,05 M 0,05 2,0010-13 1,30 12,70
HBr 10-3 M 10-3 10-11 3 11
LiOH 0,043 M 2,3310-13 0,043 12,63 1,37
KOH 0,56 g/L 10-12 0,01 12 2
Ba(OH)2 10-3 M 510-12 210-3 11,30 2,70

4.2 cidos y bases dbiles

4.2.1 cidos dbiles

Los cidos dbiles reaccionan con el agua segn el equilibrio:

HA + H2O A- + H3O+ [A ][H3O ]

Ka
[HA]

Es importante resaltar que a este proceso le corresponde una constante de

equilibrio o acidez (Ka). Cuanto mayor sea el valor de Ka, el cido ser ms
fuerte, es decir, estar ms disociado.
Ejemplo 1: Cmo calcular el pH de una disolucin de cido actico 1 M
cuya Ka es 1,810-5.?
1) Al tratarse de un cido dbil sufre una disociacin parcial. Si partimos de
una concentracin de cido C0, parte de este cido se disocia en una
cantidad x, por lo que la concentracin del mismo en el equilibrio ser Ceq
= C0 x.

[CH 3 COO ][H3 O ]

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ Ka 1,810 5
[CH 3 COOH]

C0(M) 1

Ceq (M) 1-x x x

2) Tal y como se ha comentado anteriormente, cuando el cido

proporcione una concentracin de H3O+ > 10-6 M, la contribucin del
agua a la concentracin de H3O+ (y OH-) del medio ser despreciable,
por ello no se han considerado. Por tanto, las concentraciones de
CH3COO- y H3O+ sern iguales y la ecuacin que debe resolverse es:

[CH3COO ][H3O ] x2
Ka 1,810 5
[CH3COOH] 1 x

3) Para resolver esta ecuacin, dado que Ka es muy pequea (poca

disociacin), podemos considerar que la cantidad de cido disociado (x)
es despreciable frente a la concentracin inicial (1 M). De este modo, la
ecuacin de segundo grado se simplifica.
x2 x2
K a 1,810 5 ,
1 x 1

Despejando se obtiene que x = [H3O+] = 4,2410-3 M,

4) Por ello:
pH = - log 4,2410-3 = 2,37

Observacin. Qu error se est cometiendo al realizar la aproximacin (1-x 1)?

2
Si se hubiera resuelto la ecuacin de segundo grado ( K a 1,810 5 x ), se habra
1 x
obtenido: x = [H3O+] = 4,2310-3 M.
Tomando este valor como correcto, el error cometido al realizar la simplificacin es de
3 3

0,24 % ( 4,2410 4,2310 100 ). Este error es muy pequeo, de hecho, al ser menor
3
4,2310
del 5 % se considera aceptable, por lo que la hiptesis realizada es correcta.
 Ejemplo 2: Cmo calcular el pH de una disolucin de cido actico 0,001 M
sabiendo que su Ka es 1,810-5?
Al tratarse de un cido dbil sufre una disociacin parcial segn el equilibrio:

[CH3COO ][H3O ]
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ Ka 1,810 5
[CH3COOH]

C0 (M) 10-3

Ceq (M) 10-3 - x x x

[CH3COO ][H3O ] x2
K a 1,810 5
[CH3COOH] 10 3 x

Dado que Ka es muy pequea, se puede considerar que la concentracin de

cido disociado (x) es despreciable frente a la concentracin inicial del
mismo (10-3 M), por lo que esta ecuacin se podra simplificar:

x2 x2
K a 1,810 5 ,
3
10 x 10 3

despejando, se obtiene que x = [H3O+] = 1,3410-4 M.

Es correcta sta aproximacin (10-3-x 10-3)? Al resolver la ecuacin de
x2
segundo grado Ka 1,810 5 , se obtiene una x = [H3O+] = 1,2510-4 M.
10 3 x
El error cometido al realizar simplificacin es del 7,2 %

(
1,3410 4
1,2510 4
100). Dado que este error es alto (> 5 %), es
1,2510 4
imprescindible resolver la ecuacin de segundo grado.
El pH sera:
pH = - log 1,2510-4 = 3,90

De forma generalizada, se puede decir que, para valores de Ka entre 10-4 y 10-9,
ser correcto suponer que C0-x ~ C0, si bien posteriormente siempre habr que
verificar que x 10-2 C0, ya que en ese caso el error cometido se considera
aceptable.
 4.2.2 Bases dbiles
Las bases dbiles reaccionan con el agua segn el equilibrio:
B + H2O BH+ + OH-
[BH ][OH ]
A este equilibrio le corresponde una constante de basicidad Kb [B]

Al igual que en el caso de los cidos dbiles, en este artculo docente se

considera despreciable la autoionizacin del agua y se debern verificar las
aproximaciones que se realicen en la resolucin.

De forma generalizada, se puede decir que, para valores de Kb entre 10-4 y 10-9,
ser correcto suponer que C0-x ~ C0, si bien posteriormente siempre habr que
verificar que x 10-2 C0, ya que en ese caso el error cometido se considera
aceptable.

Ejemplo: Cmo calcular el pH de una disolucin de hidroxilamina (NH2OH)

0,1 M sabiendo que su Kb es 9,110-9?
Para calcular el pH de una disolucin acuosa de esta base dbil se seguir el
mismo procedimiento que para cidos dbiles.
Esta base dbil sufre una disociacin parcial segn el equilibrio:

[[NH3OH] ][OH ]
NH2OH+ H2O [NH3OH ]+ + OH- Kb 9,1 109
[HONH2 ]

C0 (M) 0,1

Ceq (M) 0,1 x x x

En este caso, se obtendra la siguiente ecuacin de segundo grado:

[[NH 3OH] ][OH ] x2

Kb 9,1 10 9
[HONH2 ] 0,1 x

Dado que Kb es muy pequea, podemos considerar que x es despreciable

frente a 0,1, por tanto, la ecuacin se simplifica:

x2 x2
Kb 9,1 10 9
0,1 x 0,1

Despejando [OH-] = 3,01610-5 M, por lo que pOH = 4,52 y pH = 14 - 4,52 = 9,48.

Se observa que la aproximacin realizada es correcta, ya que:
3,01610-5 < 10-2 0,1 (se verifica que x 10-2 C0)
5 Cierre
A lo largo de este artculo docente, has aprendido a calcular el pH de una
disolucin de un cido o una base.
1. El procedimiento a seguir para obtener el pH de disoluciones de cidos fuertes (o
bases fuertes), es el siguiente:
a) Identificar las especies que pueden afectar al valor del pH; en la mayora
de los casos omitimos la ionizacin del agua.
b) El valor del pH en el caso de un cido fuerte vendr dado por la
concentracin de protones, que, en la mayora de casos, coincide con la
concentracin inicial del cido.
De la misma manera, en el caso de una base fuerte, la concentracin de
hidroxilos se calcula a partir de la concentracin inicial de la base y de su
estequiometra.
2. El procedimiento a seguir para obtener el pH de disoluciones de cidos dbiles
(o bases dbiles), es el siguiente:
a) Identificar las especies que pueden afectar al valor del pH; en la mayora
de los casos omitimos la ionizacin del agua.
b) Se expresan las concentraciones en el equilibrio de todas las especies en
funcin de la concentracin inicial de cido (o base) y de la
concentracin de protones (o hidroxilos).
c) Se escribe la constante de equilibrio del cido (o base) dbil en funcin de
las concentraciones de equilibrio.
d) Se resuelve la ecuacin obtenida. Si la constante de equilibrio es pequea,
se podr simplificar la ecuacin de segundo grado mediante la
aproximacin C0-x ~ C0, sin embargo, habr que verificar que x 10-2 C0; si
no se cumple, se deber resolver la ecuacin de segundo grado.
e) Una vez obtenida la concentracin de H3O+ (o de OH-) se puede calcular
la concentracin en el equilibrio de todas las especies, as como el pH de
la disolucin.

6 Bibliografa

6.1 Libros:
[1] Chang, R.: Qumica 10 edicin, Ed. McGraw-Hill, Mxico, 2010, pg. 666-678.

[2] Petrucci, R.H.; Herring, F.G.; Madura, J.D.; Bisonnette, C.: Qumica General 10
edicin, Ed. Pearson Educacin, Madrid, 2011, pg. 706-717.