Poder calorfico superior e inferior.

En la bomba calorimtrica los productos de la combustin quedan a la temperatura

ambiente. Esto significa que si exista hidrgeno en el combustible, el vapor de agua
formado se condensar cediendo el calor latente de condensacin al agua del
calormetro. Sin embargo, en los hogares industriales, el vapor de agua no se condensa,
es decir que el poder calorfico de un combustible, en estas condiciones ser menor que
el determinado en el calormetro. El calor cedido al agua en la condensacin del vapor
es igual a 597,2 caloras por cada gramo de agua for-mado. Este hecho produce el
concepto de poder calorfico superior que corres-ponde al caso del vapor de agua
condensada y poder calorfico inferior, cuando se considera el agua en estado de vapor.
Evidentemente, en los combustibles carentes de hidrgeno, como el coque, no existe
ninguna diferencia entre ambos conceptos, y esta diferencia ser ms notable, cuanto
mayor sea la proporcin entre el hidrgeno y el peso molecular total del combustible.
Si bien es cierto que la medida nos da directamente el poder calorfico superior, la
determinacin del inferior es muy sencilla, utilizando la relacin:
Pcs - Pci = 53,5 (H2)
Esta frmula tiene en cuenta el descenso de temperatura del vapor de agua desde la
combustin a 100C, el calor latente de condensacin a esa temperatura, as como la
cesin de calor del agua condensada hasta la temperatura ambiente. Para el calor latente
de condensacin debe recordarse que cada gramo de vapor de agua cede al calormetro
597,2 caloras al condensarse.
Otra frmula en la que se tiene en cuenta tambin el agua contenida en el carbn como
humedad es :
Pci = Pcs - 5,85 (0,09% H2 + % Humedad)
El concepto de poder calorfico "til" se atribuye con frecuencia al poder calorfico
inferior. Sin embargo, esta identidad nunca es exacta; ya que si bien el vapor de agua
producido en la combustin no se condensa en un hogar industrial, como en el
calormetro, tampoco en temperatura permanece constante, cediendo parte de su calor
sensible a la reaccin o cambio de estado que se est realizando. Por ello, los clculos
entlpicos resultan imprescindibles cuando se trata de calcular rendimientos.
Por otra parte, las normas internacionales no coinciden en cuanto a la correccin del
poder calorfico superior por condensacin del agua, (597,2 cal/g). En la ltima frmula
citada se toma 585 cal/g y en la que figura anteriormente resultara 5,35/0,09 = 594,4
cal/g. La norma DIN 51708 de la que se ha tomado la es-paola, toma el valor
aproximado de 600 cal/g, con lo que la formula aplicada generalmente es:
Pci = Pcs - 6 [9 (% H2) + (% Humedad)] Kcal/kg
Esta diversidad de criterios induce, a veces, a confusiones y contradicciones. Adems

habra de tenerse en cuenta que el paso entre el poder calorfico superior a volumen
constante (calormetro) al poder calorfico inferior a presin constante (hogar industrial)
supondra un paso intermedio - poder calorfico superior a pre-sin constante - con una
correccin intermedia, ya que mientras que el oxgeno que se combina con el carbono,
para dar CO2 no vaa la presin en el calorme-tro, el que lo hace con el hldrgeno
condensndose el agua finalmente:
H2 (en el carbn, combinado en forma slida) + 1/2 O2 (gaseoso en la bomba calorimtrica) ------ H2O (agua condensada),
supone una reduccin de presin y una expansin de los gases resultantes, cuyo trabajo
debera tenerse en cuenta.
Determinacin terica del poder calorfico de un combustible.
Si en el clculo del poder calorfico de un combustible opersemos como lo hemos
hecho en la determinacin del volumen de los productos de la combustin, podramos
establecer, por ejemplo para el caso del metano CH4
C + O2 ------ CO2 + 94.000 cal
2H2 + O2 ---- 2H2O + 136.700 cal
CH4 + 2O2 ---- CO2 + 2H2O + 230.700 cal
que, supone un error de 20.900 caloras, ya que el calor de combustin real de este gas
es slo de 209.800 caloras.
Considerando el cumplimiento de la Ley de HESS, se ha introducido un error ya que en
la formacin del metano a partir de sus elementos constituyentes, ya que no se ha
considerado el proceso:
C + 2H2 ------ CH4 + 20.900 cal
El objeto de esta exposicin es el de demostrar que as como para compues-tos qumicos
definidos (como ocurre con los combustibles gaseosos) es sencillo el clculo de sus
poderes calorficos; ya que se conocen los calores de combustin a partir de sus
elementos y, por tanto, se pueden cscribir los ciclos completos de reacciones (por
aplicacin de la Ley de Hess), no ocurre lo mismo con los combustibles slidos y con
muchos lquidos, de los que desconocemos la com-posicin exacta y hasta la estructura
molecular, como en el carbn. Y por tanto es imposible una frmula del Pc segn su
composicin elemental (que no es su composicin estructural).