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CEMENTACION CON CHATARA DE HIERRO A NIVEL LABORATORIO

Generalmente se le conoce como el desplazamiento de iones metlicos nobles,


por aquellos de un

metal mas reactivo a partir de soluciones acuosas y en el

caso especifico del cobre y hierro el primero queda adherido en la superficie


del segundo a manera de un cemento, el cual se desprende a manera debido
a la agitacin existente. Desde el punto de vista mas restringido, se puede
considerar como una reaccin electroqumica, en donde los electrones no son
intercambiados en un mismo sitio de la superficie, ocurriendo consiguientemente
las semireacciones con puntos separados por una distancia finita, lo cual tiene
necesariamente

que ser

una fase solida

conductora o

semiconductora, la

siguiente figura muestra objetivamente el modelo anteriormente mencionado.


La reaccin total es la siguiente:
++ .(1)
+++ Fe0 Cu 0 + Fe
Cu
La que puede ser escrita tambin de la siguiente manera:
R . ANODICA .(2)
+++ 2e
Fe0 Fe
Cu0 R .CATODICA .(3)
+++2 e
Cu
QUMICA DE LA CEMENTACIN
Cuando un pedazo de hierro metlico es sumergido en una solucin acuosa
conteniendo, iones Cu++ tiende a precipitarse. La fuerza electromotriz para el
proceso es el potencial electroqumico para la reaccin.

++ Cu + C .( 4)
Fe0 +Cu
Este potencial es la diferencia entre los potenciales de media celda del cobre y
hierro es decir:
Cu

C
Fe0
++ +2 e
Fe ( 5)
+++2 e =E
E=E

Estos potenciales estn relacionados a sus potenciales electroqumicos estndar


y en las actividades de los iones en solucin por la ecuacin de NERNST.
++

aCu .. ( 6 )
++
RT 1
0 Cu
E

ln
0
2F
Cu
E Cu++
=
Cu0
E=
++

a Fe .. ( 7 )
++
Fe
RT 1
E0

ln
0
2F
Fe
E Fe++
=
Fe 0
E=
DONDE:
T= Temperatura, K; F= constante de de faraday 96500 culombios por peso
equivalente gramo; R= constante de gas 8.314 joules,

a partir del cual.

a Cu++ ( 8 )
Fe++
a
E Fe++ RT
ln
Fe 0 2 F
E Cu++

Cu0
E=
Los potenciales de reduccin estndar para el cobre y hierro con +0.34 y
-0.41 voltios respectivamente, de modo que en trminos numricos la ecuacin
llega a ser:
++

a Cu

( 9 )
++
Fe
a
RT
E=+ 0.75
ln
2F
La reaccin (4), proceder hasta que el potencial electroqumico a aproxime a
O voltios, la condicin al cual los metales y los iones se aproximan al

equilibrio o el radio inico de equilibrio a

a Cu (++)
a Fe (++) / , puede ser calculado

por introduccin de esta condicin 0 voltios en la ecuacin (9) a 25C el


radio es de 1025. Este radio es extremadamente grande indica que la reaccin
(4) puede proceder hasta que virtualmente todos los iones de cobre sean
precipitados a partir de la cementacin industrial donde ms del 90% del cobre
es removido de la solucin impregnada antes que ellos sean

recirculados al

circuito de lixiviacin.
De acuerdo a la ecuacin (4) 1 mol de hierro (55,85g) deber precipitar 1 mol
de cobre (63.54g) deber

precipitar

1mol

de cobre (63,54g), el

equivalente a 0.88 Kg de hierro por 1 Kg de cobre.

cual

es

En la prctica industrial

1,5 - 2,5 Kg de hierro son requerido s como

consecuencia de las dos reacciones siguientes:


3 Fe+2 ..(10)
+++ 2 e
Fe+2 Fe
+2

Fe + H 2 ..( 11)
Fe+ 2 H

El

oxigeno

atmosfrico contribuye al

exceso de consumo

de fierro

por

oxidacin directa del hierro o puede producir iones Fe +3 , el cual cuyo


consumo

de hierro metlico

para la reaccin, algo

de cobre tambin puede

oxidarse y redisolverse, requiriendo precipitacin.


CINETICA DE CEMENTACIN
La reaccin de cementacin requiere una transferencia de electrones entre el
hierro

que se est disolviendo

y el cobre que se est precipitando. Este

requerimiento causa l a cementacin del cobre sobre la superficie del hierro. El


flujo

de fluido

consiguiente

las

condiciones de la superficie

estar previstos

de manera

que el

del

hierro,

deben por

precipitado se desprenda

fcilmente de la superficie del hierro, de una velocidad alta de flujo

de

solucin a travs del hierro parece que el mejor tipo de precipitado para la
coleccin y transporte.
La cintica de cementacin

de cobre ha sido estudiada en forma amplia.

Generalmente se concuerda en que el paso que controla la velocidad es la


difusin de los iones de cobre a la superficie de hierro, en tal caso al
velocidad de cambio de concentracin de cobre en la solucin de lixiviacin est
dada por:
+2

d CCu
=KA CCu+2 (12)
dt

Donde:
CCu+2

= concentracin de cobre (Kg m-3) en la solucin a tiempo t.

K = constante de velocidad especfica para los procesos de los procesos que


depende del flujo de fluido y condiciones de temperatura (m.seg -1)
A = rea expuesta (m2) hierro por m3 de solucin.
As la velocidad de precipitacin de cobre es proporcional a la concentracin
de cobre de la solucin, al rea de hierro

expuesto a la constante de la

velocidad especifica, K.
L a constante de velocidad

especifica

por lo

tanto

al

velocidad

de

cementacin puede ser aumentado por un incremento en la temperatura y el


grado de agitacin.
Adems minimizando la presenc3Zia de iones Fe +3 y menores cantidades de
oxigeno atmosfrico

se disminuye el efecto sobre las reacciones (10) y asi

conduce a velocidades atas de cementacin

y utilizacin eficientemente

de

hierro, BISWAS y REID (1972), demostraron experimentalmente que bajo una


atmosfera de nitrgeno el hierro consumido durante la cementacin de cobre
es muy aproximado al requerido estequiometricamente.
CEMENTACION A NIVEL LABORATORIO
Las pruebas de cementacin en batch se llevo a cabo

empleando un vaso

de 250 ml; un calentador elctrico y la agitacin se realizo manualmente, los


licores lixiviados

provenientes

de pruebas de lixiviacin

en columna

son

utilizados para este propsito; para eliminar la arena o partculas de salidos


presentes, los licores deben ser filtrados, se adicionan cristales de sulfato de
cobre y agua para obtener diferentes concentraciones de cobre en solucin.

En todas las pruebas, la solucin se ajusta con sulfato de cobre, para obtener
el pH deseado, se utilizo planchas cortadas de fierro , como

elemento

precipitante.
Entre los parmetros que deben ser evaluados para optimizar, el proceso figura
las siguientes:

Efecto de agitacin sobre la precipitacin.


Efecto de la concentracin de cobre sobre la precipitacin
Efecto del tiempo de residencia sobre la precipitacin
Efecto de la concentracin del ion ferroso sobre la precipitacin
Efecto de la temperatura sobre la precipitacin.
Efecto de la concentracin de cobre y la temperatura sobre el consumo
de hierro.

MATERIALES Y EQUIPOS

4 vasos de precipitacin.
1 calentador elctrico.
1 varilla de vidrio.
1 termmetro.
4 planchas de hierro.
1 balanza analtica.
200 ml de solucin por cada vaso de solucin lixiviada.

PROCIDIMIENTO
Primera Prueba con Agitacin y sin Agitacin
Se utiliza 2 vasos de 250 ml con 200ml de solucin lixiviada cada uno.
Se reviso el pH de la solucin.
Luego se calent la solucin hasta una temperatura de 60C, manteniendo
constante la temperatura.
A 60C, se introdujo una placa de Fe en cada vaso, para luego agitar a uno de
los vasos, al otro vaso, no se agit.

La agitacin se mantuvo constante hasta que desaparezca el color azul de la


solucin lixiviada.

Se tom el tiempo adecuado.


ti = 10:54 am
tf = 11:19 am
t = 25 min.

Luego se retir las placas conteniendo el cemento de cobre de cada vaso,


luego se lav todo el cemento de cobre; para llevar a sequedad y determinar
su peso.

Clculos
Con agitacin
Condiciones de operacin:

T = 60C
t = 25 min.
pH = 2
W placa de Fe = 29,550 g.
rea de la placa:
rea = (15,4) (5,6) (2)
rea = 60,48 cm2
rea = 0,006048 m2
Wvaso + cemento de Cu = 88,2404 g.
Wvaso = 81,4310 g.
Entonces:
W cemento de Cu = 88,2404 81,4310 g.
W cemento de Cu = 6,8094 g. de cemento de Cu.

Sin Agitacin
Condiciones de operacin:
T = 60C
t = 25 min.

pH = 2
W placa de Fe = 29,852 g.
rea de la placa de Fe: 60,48 cm2 0,006048 m2
W cemento de Cu + vaso = 86,0524 g.
Wvaso = 81,4310 g.
W cemento de Cu = 86,0524 81,4310
W cemento = 4,6214 g.

Segunda Prueba con Agitacin y Sin Agitacin


El procedimiento es el mismo que el anterior, pero a condiciones
diferentes de operacin.
T = ambiente
t = 25 min.
pH = 2
Clculos
Con agitacin
Condiciones de operacin:

T = ambiente
t = 25 min.
pH = 2
W placa de Fe = 25,8100 g.
rea de la placa de Fe: 60,48 cm 2 0,006048 m2
W cemento de Cu + Vaso = 86,9912 g.
Wvaso = 81,4310 g.
W cemento de Cu = 86,9912 81,4310
W cemento = 5,5602 g.

Sin Agitacin
Condiciones de operacin:

T = ambiente
t = 25 min.
pH = 2
W placa de Fe = 25,8843 g.
rea de la placa de Fe: 60,48 cm2 0,006048 m2
W cemento de Cu + vaso = 86,8664 g.
Wvaso = 81,4310 g.
W cemento de Cu = 86,8664 81,4310
W cemento = 5,4354 g.

CLCULO DEL PORCENTAJE DE Cu EN EL CEMENTO DE COBRE


PRIMERA PRUEBA CON AGITACIN
Para determinar el % de Cu en el cemento de cobre, se tom una muestra
representativa de la primera prueba con agitacin, en vista de que bajo estas
condiciones de operacin existe una cantidad, superable en gramos de cemento
de cobre que en las dems pruebas.
El mtodo empleado para este anlisis qumico fue la titilacin mediante
TIOSULFATO (2.7.2).
Se realiz por duplicado:
Vaso N 1
Gasto = 13,8 ml de Tiosulfato de Na.
%Cu

13,8 0,941201157 0,006354 x100


0,1002

% Cu = 82,36468233
Vaso N 2
Gasto = 14 ml de Tiosulfato de Na.

%Cu

14 0,941201157 0,006354 x100


0,1001

% Cu = 82,89652847
Entonces el promedio ser:
%Cu = 82,6306036
CLCULO DEL PORCENTAJE DE RECUPERACIN DE COBRE
De igual modo para determinar el porcentaje de recuperacin, nos basamos en la
primera prueba.
200 ml sol. Lixiviada
200 ml x 0,0291843 g

deCu
5,83686 g de Cu
ml

Peor en el cemento de Cobre:


(6,8094 g de cem Cu) (0,826306036) = 5,62665 g Cu
Entonces g. de cobre ret = 5,83686 5,62665 g de cobre ret. = 0,21021 de Cu

.-.

5,83686

-------------

100%

5,62665

-------------

Rec = 96,39 %

BALANCE DE MATERIA

SOLUCIN LIXIVIADA 200 ml


Cu = 5,83686 g.

CEMENTO DE COBRE
ccm. Cu = 6,8094 g.
Cu = 5,62685 g.
Impurezas = 1,18275 g

CEMENTACIN

COLAS
Cu = 0,21021 g.

g de Cu en la solucin lixiviada
200 ml x 0,0291843 g

gCu
5,83686 g de Cu
ml

Cu en el cemento de cobre

5,83686 96,39 5,62665 g.


100

Cu en las colas
5,83686 5,62665 = 0,21021 g.

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