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HidrodestilacionAceitesEsenciales PDF
HidrodestilacionAceitesEsenciales PDF
UNIVERSIDAD DE VALLADOLID
Facultad de Ciencias
Secretara
Valladolid, a
de
de 2007
CERTIFICAN QUE:
_____________________
Mara Jos Cocero Alonso
de
de 2007
__________________
Rafael B. Mato Chan
Valladolid, a
de
PRESIDENTE
1er VOCAL
de 2.007
SECRETARIO
2 VOCAL
3 er VOCAL
Esta Tesis Doctoral ha sido financiada por la Exc. Diputacin Provincial de Valladolid, Servicio
de Medio Ambiente y Agricultura, a travs del Convenio con la Universidad de Valladolid para
la realizacin de proyecto Planta Piloto para la obtencin de aceites esenciales mediante
destilacin por arrastre de vapor (2004-2006). Deseo agradecer, en la persona de D. Juan A.
Olmedo, el apoyo tcnico, logstico y econmico suministrado durante la ejecucin del proyecto.
Tu verdad?
No, la Verdad,
y ven conmigo a buscarla.
La tuya, gurdatela.
Antonio Machado
Manuel G. Cerpa
ndice
Sumario
1. Introduccin
1.1.
1.2.
1.3.
1.4.
1.5.
1.6.
1.7.
1.8.
1.9.
1.10.
1.11.
1.12.
1-3
1-4
1-4
1-8
1-9
1-13
1-22
1-30
1-31
1-35
1-36
1-37
Problemtica tecnolgica.
Los aceites esenciales.
Descripcin del proceso.
Antecedentes.
Fundamentos.
Tipos de equipos.
Balance de masa y energa.
Impacto ambiental.
Alternativas tecnolgicas.
Discusin.
Nomenclatura.
Referencias.
2. Objetivos
3-3
3-4
3-4
3-4
3-5
3-5
3-6
3-6
3-7
3-7
3-7
3-8
3-9
3-11
3-13
3-15
3-15
3-16
3-19
3-21
3-22
3-23
3-27
3-28
3-30
3-33
Indice
4-3
4-4
4-4
4-4
4-4
4-4
4-5
4-5
4-6
4-7
4-7
4-8
4-9
4-10
4-12
4-14
4-14
4-14
4-14
4-16
4-16
4-17
4-20
4-21
4-23
4-25
ii
5-3
5-4
5-4
5-4
5-4
5-4
5-5
5-5
5-6
5-6
5-6
5-7
5-8
5-10
5-11
5-13
5-13
5-13
5-14
5-15
5-15
5-16
5.7.
5.8.
5.9.
5.10.
Manuel G. Cerpa
5-19
5-20
5-22
5-24
Conclusiones.
Nomenclatura.
Referencias.
Apndices.
6-3
6-4
6-4
6-4
6-4
6-4
6-5
6-5
6-6
6-6
6-6
6-7
6-8
6-10
6-12
6-13
6-13
6-14
6-14
6-15
6-16
6-17
6-20
6-21
6-23
6-25
iii
7-3
7-4
7-4
7-4
7-4
7-4
7-4
7-5
7-5
7-6
7-6
7-7
7-8
7-9
7-11
7-13
Indice
7.6.1.
7.6.2.
7.6.3.
7.6.4.
7.6.5.
7.6.6.
7.7.
7.8.
7.9.
7.10.
Hiptesis generales.
Balance de masa.
Equilibrio de fases.
Resolucin del modelo.
Ajuste y evaluacin del modelo.
Discusin de los resultados del modelado.
Conclusiones.
Nomenclatura.
Referencias.
Apndices.
7-13
7-13
7-15
7-17
7-17
7-18
7-21
7-22
7-25
7-27
8. Escalado
8.1.
Procedimiento del cambio de escala.
8.1.1. Validez de las hiptesis del modelado.
8.1.2. Anlisis de los fenmenos controlantes.
8.1.3. Formulacin de los nmeros adimensionales.
8.1.4. Clculo de los parmetros del modelado a escala industrial.
8.1.5. Diseo del hidrodestilador.
8.1.6. Ejemplos de escalado a nivel industrial.
8.1.6.1. Caso 1: Planta industrial para la mejorana de Espaa.
8.1.6.2. Caso 2: Planta industrial para el lavandin sper.
8.2.
Resultados y discusin.
8.3.
Conclusiones.
8.4.
Nomenclatura.
8.5.
Referencias.
9. Resumen y Conclusiones
Apndices
A-1
A-2
A-3
A-4
iv
8-4
8-4
8-6
8-7
8-10
8-11
8-12
8-12
8-13
8-15
8-19
8-20
8-23
Manuel G. Cerpa
Sumario
La hidrodestilacin es un proceso conocido y difundido mundialmente para obtener el
aceite esencial de una planta aromtica. Sin embargo, existen escasos estudios
sistemticos para conocer los fenmenos controlantes del proceso y permitan entenderlo
fsica o qumicamente, con los propsitos de: controlarlo, simularlo y optimizarlo
eficientemente.
La presente memoria establece nuevas metodologas para: comprender la transferencia
de masa, mediante un modelado matemtico bsico, verstil, consistente e integrado
termodinmicamente; ubicar el aceite esencial en la matriz herbcea, mediante el
anlisis micro-histolgico por SEM; identificar, determinar y discernir la composicin
qumica de los aceites esenciales, mediante el anlisis cromatogrfico combinado con
la espectrometra de masas (GC/MS); y ofrecer nuevos criterios para el escalado
preliminar.
Se procesaron las siguientes 5 plantas aromticas, representativas de dos matrices
herbceas conocidas: hojas y flores; en un equipo piloto, con diferentes flujos del vapor
de agua y diferentes porosidades del lecho vegetal. Obtenindose exitosamente sus
aceites esenciales y caracterizndolos positivamente segn la normativa tcnica vigente
o a estudios previos publicados, mediante GC/MS, refractometra y picnometra. Las
plantas fueron: Lavandn sper (lavandula angustifolia M. x latifolia M.), con un
rendimiento de 1,36 0,138% g/g, en base hmeda (53% g/g H2O), en 12 pruebas
experimentales, con una carga fija por prueba; usando sus flores y tallos parcialmente
cegados. Romero espaol (rosmarinus officinalis L.): Con un rendimiento de 1,35
0,104% g/g, en base hmeda (22,5% g/g H2O), en 9 pruebas experimentales, diferentes
cargas de planta y usando sus flores y hojas enteras. Mejorana de Espaa (thymus
mastichina L.): Con un rendimiento de 2,73 0,10% g/g, en base hmeda (11,5% g/g
H2O), en 9 pruebas experimentales, diferentes cargas de planta; usando sus flores, hojas
y tallos enteros. Hisopo espaol (hyssopus officinalis L. ssp. aristatus (Godr.) Briq.):
Con un rendimiento de 1,63 0,20% g/g, en base hmeda (11,3% g/g H2O), en 8
pruebas experimentales, con una carga fija (1 kg) por prueba; usando sus hojas, flores y
tallos enteros. Lavandn abrial (lavandula angustifolia L. x latifolia L.): Con un
rendimiento de 0,96 0,089% g/g en peso, en base hmeda (27,3% g/g H2O), en 9
pruebas experimentales, con diferentes cargas de planta; usando sus flores y tallos
enteros. Dos plantas adicionales fueron procesadas y caracterizadas: hinojo dulce
Indice
vi
Manuel G. Cerpa
Captulo 1
Introduccin
1-1
Captulo 1: Introduccin
1-2
Manuel G. Cerpa
1-3
Captulo 1: Introduccin
1-4
Manuel G. Cerpa
1-5
Captulo 1: Introduccin
1-6
Manuel G. Cerpa
Frutos y hojas
Rendimiento
(% g/g)
6
14
2,5 4
Flores, hojas
1,25
Fruto
46
Perfumera
Higiene
Alimentario
Flores y hojas
0,2 0,25
Alimentario
Flores y hojas
0,87 1,09
Alimentario
Flores y tallos
1,3
1,36 1,61
1
1,04 1,53
3
Perfumera
2
34
0,72 0,95
0,5 1,1
0,5 1,1
0,25 0,35
2
Alimentario
Parte de la planta
Fruto
Flores y tallos
Flores y hojas
Flores y hojas
Flores y hojas
Flores y hojas
Flores y hojas
1-7
Mercado
Farmacutico
Alimentario
Alimentario
Perfumera
Alimentario
Alimentario
Farmacutico
Alimentario
Alimentario
Farmacutico
Captulo 1: Introduccin
1.4. Antecedentes
En el Lejano Oriente, empez la historia de los aceites esenciales. Las bases
tecnolgicas del proceso fueron concebidas y empleadas primariamente en Egipto,
Persia y la India. Sin embargo, fue en Occidente donde surgieron los primeros alcances
de su completo desarrollo.
Los datos experimentales de los mtodos empleados, en los tiempos antiguos, son
escasos y vagos. Aparentemente, solo el aceite esencial de trementina fue obtenido por
los mtodos conocidos actualmente, aunque se desconoce exactamente cul fue.
Hasta la Edad Media, el arte de la hidrodestilacin fue usado para la preparacin de
aguas florales. Cuando se obtenan los aceites esenciales en la superficie del agua floral,
era desechado comnmente, por considerarlo un sub-producto indeseado.
La primera descripcin autntica de la hidrodestilacin de aceites esenciales reales ha
sido realizada por Arnold de Villanova (1235(?) 1311). Quien introdujo el arte de
1-8
Manuel G. Cerpa
1.5. Fundamentos
Desde hace muchas dcadas, se asume que el proceso est regido por la vaporizacin
del aceite esencial libre o disponible en la superficie de las hojas o flores, cuando una
corriente de vapor saturado atraviesa un lecho conformado por este material vegetal. Un
abundante conocimiento emprico sustenta esta posicin (Gnther, 1948). Al ser la
vaporizacin, el fenmeno que controla el proceso, se asume un equilibrio
termodinmico, entre el aceite esencial y el agua, controlante del rendimiento. Por ello,
la denominacin de hidrodestilacin ha sido acuada para reflejar este hecho.
Sin embargo, el rendimiento del proceso no sigue un comportamiento como el calculado
por la destilacin, por que la velocidad de obtencin del aceite disminuye, ms
rpidamente, conforme el tiempo transcurre. La hiptesis de la existencia de un segundo
1-9
Captulo 1: Introduccin
1-10
Manuel G. Cerpa
1-11
Captulo 1: Introduccin
1-12
Manuel G. Cerpa
1-13
Captulo 1: Introduccin
1-14
Manuel G. Cerpa
1-15
Captulo 1: Introduccin
Una alternativa optimizada es un equipo de este tipo, pero sin que el vapor sea
generado en el mismo recipiente; sino que sea inyectado mediante un
distribuidor interno y el vapor provenga de un generador externo disponible.
Este equipo es el empleado para desarrollar el presente estudio (Fig. 1-7).
1-16
Manuel G. Cerpa
Piloto: Poseen una capacidad entre 50 a 500 litros. Son construidos en acero
comercial, inoxidable (Figs. 1-8 y 1-9) o cobre. Pueden ser de dos tipos: con
generador externo (Fig. 1-8) o acoplado al hidrodestilador (Fig. 1-9). Estn
conformados de un hidrodestilador cilndrico simtrico o de una altura
ligeramente mayor al dimetro. El vapor de agua es inyectado por los fondos
del equipo o generado en esa seccin. La materia prima suele estar compactada
y almacenada en una cesta para su mejor carga y descarga. Los condensadores
son coraza y de varios tubos internos o de un doble serpentn sumergido en un
tanque de agua. Los florentinos son diferentes a los de la escala intermedia y
del laboratorio. Son decantadores en acero inoxidable, con un cuerpo cnico o
cilndrico y un fondo cnico. El aceite esencial es recogido del florentino y
almacenado en otro decantador. Se realiza esta segunda separacin dinmica
porque el flujo de vapor es alto y el tiempo necesario para que la emulsin
aceite-agua se rompa suele ser mayor a la medida en la escala intermedia.
Captulo 1: Introduccin
1-18
Manuel G. Cerpa
1-19
Captulo 1: Introduccin
Fig. 1-12: Diagrama de la planta industrial semi-continua de lavandn sper (COCOPE S.Coop.)
1-20
Manuel G. Cerpa
Fig. 1-13: Diagrama de una planta continua por lecho fluidizado. (Cortesa Texarome Inc., USA)
1-21
Captulo 1: Introduccin
1-22
Manuel G. Cerpa
1-23
Captulo 1: Introduccin
m 1eo = 0
(1.1)
m 1eo > 0
(1.2)
dM 3eo dM eo
=
m
dt
dt
(1.3)
dM 3w dM
=
dt
dt
(1.4)
eo
1
steam
1
1-24
Manuel G. Cerpa
dM 2eo dM 3eo dM eo
=
dt
dt
dt
m1steam
dM 2steam dM 3w dM
=
dt
dt
dt
(1.5)
(1.6)
dM eo
dt
(1.7)
(1.8)
= FC *
dt
(1.9)
Donde: C* es la concentracin de aceite en el vapor junto a la interfase aceitevapor y es obtenida desde las Leyes de Dalton, de Raoult y de los Gases Ideales.
1-25
Captulo 1: Introduccin
=
0
steam
steam
n
Psteam
M
MWsteam Pagua
(1.10)
(1.11)
(1.12)
1-26
(1.13)
Manuel G. Cerpa
10
eo
H vap
(T ) =
x H (T )
vap ,i
i =1
10
x MW
i
(1.14)
i =1
(1.15)
1-27
(1.16)
Captulo 1: Introduccin
Q + Q2 + Q3 (T )
Q need = 1
+ Q4 (T )
t
(1.17)
Mejorana
de Espaa (11% H2O)
Hisopo
Espaol (11% H2O)
Energa
necesaria
Lavandn
Sper (50% H2O)
Q1 (kJ/kg)
195,9
(83,3%)
96,6
(70,3%)
96,6
(46,5%)
96,6
(53,2%)
Q 2 (kJ/kg)
21,6
( 9,2%)
23,8
(17,3%)
64,8
(31,2%)
49,0
(27,0%)
Q 3 (kJ/kg)
4,1
( 1,7%)
4,2
( 3,0%)
8,4
( 4,0%)
5,0
( 2,8%)
Q 4 (kJ/kg)
13,6
( 5,8%)
12,9
( 9,4%)
38,0
(18,3%)
30,9
(17,0%)
Q need (kJ/kg)
235,2
(100,0%)
137,5
(100,0%)
207,8
(100,0%)
181,6
(100,0%)
1-28
Manuel G. Cerpa
t fill + tns
Q
t fill + tns
M 3w
=
Q
=
w
H vap (Tb )
(1.18)
Q + Q2 + Q3 (T )
= Q 4 (T ) + 1
t fill + tns
need
(1.19)
1-29
(1.20)
Captulo 1: Introduccin
Q (T )
Q cedido = Q need = 3
+ Q 4 (Tb )
tsd tns
(1.21)
1-30
Manuel G. Cerpa
suele verterse con las otras corrientes que tienen un caudal varias veces superior y
diluir as la carga orgnica. Esta opcin no es una buena prctica y se debera
evitar en lo posible. Una opcin es su re-uso, mediante dilucin con agua floral,
para convertirla en agua de riego para zonas verdes cercanas.
Emisiones ocasionales: se producen a travs de las vlvulas de seguridad, de los
cierres hidrulicos de los hidrodestiladores, al descargar la carga de materia prima,
etc. Su repercusin ambiental es mnima. Sin embargo, entraan un riesgo de
seguridad para el personal, ya que es conocido que algunas personas desarrollan
alergia a determinados compuestos qumicos de los aceites esenciales. Por tal
razn, el personal usa el material de seguridad necesario para manipular los
equipos o realizar determinadas acciones.
1-31
Captulo 1: Introduccin
1-32
Manuel G. Cerpa
1-33
Captulo 1: Introduccin
1-34
Manuel G. Cerpa
1.10. Discusin
Aunque la SFE genera mayores rendimientos por carga y menores costes
operativos que la hidrodestilacin, las caractersticas de los aceites esenciales
obtenidos no son las mismas que las aceptadas por el mercado (Cerpa y Cocero,
2005). Adems, el relativo alto coste de los equipos, crea una barrera econmica
para su aplicacin generalizada y uso industrial (Gallego y Cardona, 2004).
La SLE genera rendimientos mayores a la SFE, pero el uso de disolventes
orgnicos prohibidos en varios pases de la Unin Europea, aunado al hecho de
que es difcil tcnicamente y costoso, retirarlos del producto obtenido, sin variar
sus caractersticas; provoca que la SLE sea usada para otros fines y no sea
competitiva frente a la hidrodestilacin.
La mayor ventaja de la MAW-SD radica en la alta eficiencia energtica para
calentar el material vegetal y lograr evaporar rpidamente al aceite esencial
contenido, con lo cual, la velocidad de obtencin tiene poca resistencia a la
transferencia de masa y el tiempo de operacin es menor. Sin embargo, la
MAW-SD est an en un nivel de investigacin primario y debe vencer algunas
limitantes importantes: operar en modo continuo, disminuir los costes de
inversin, aumentar la versatilidad del generador de las micro-ondas y la
disponibilidad de la fuente energtica necesaria para su funcionamiento (Flamini
et al., 2007). Aunque slo existe un tipo de hidrodestilacin operando en modo
continuo, el uso de una caldera para generar el vapor saturado y a su vez la
energa para calentar la materia vegetal, hacen de la hidrodestilacin el proceso
ms empleado, a nivel mundial, para la obtencin de aceites esenciales.
Existen otros nuevos procesos para obtener aceites esenciales, pero aun estn en
fase de laboratorio o piloto (Rezzoug et al., 1998; Lagunez, 2006); por lo cual,
no sern revisados en esta memoria.
1-35
Captulo 1: Introduccin
1.11. Nomenclatura
[m2]
Cp
C*
H vap
Hvap
Altura.
Longitud.
m
Flujo msico.
Masa.
MW
Peso molecular.
Nmero de moles.
Presin parcial.
[kPa]
Po
[kPa]
Q
Flujo de calor.
Calor.
Tiempo.
Temperatura.
Temperatura media. = 1
xi
[kJ/(kgC)]
[kg/m3]
[m3/min]
[kJ/kg]
[kJ/kmol]
[m]
[kJ/(kgCm2)]
[m]
[kg/min]
[kg]
[kg/kmol]
[kmol]
[kJ/kg]
[kJ]
[kJ/kg]
[min]
[C]
2(
Tb + T )
Super/subndices
b
eo
fill
hd
Referido al hidrodestilador.
mh
need
1-36
[C]
[-]
Manuel G. Cerpa
ns
sd
steam
1.12. Referencias
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1983. McKetta, J.J. (Ed.) Marcel Dekker, Inc., USA. Vol. 19, 352-381.
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Flavour Fragr. J. 2002, 17, 472-477.
1-37
Captulo 1: Introduccin
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1-39
Captulo 1: Introduccin
1-40
Manuel G. Cerpa
Captulo 2
Objetivos
2-1
Captulo 2: Objetivos
2-2
Manuel G. Cerpa
La presente tesis doctoral se enmarca dentro de una nueva lnea de investigacin que
se lleva a cabo en el Grupo de Procesos a Altas Presiones, del Dpto. de Ingeniera
Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente de la Universidad de Valladolid. La cual
tiene como propsito: estudiar las tecnologas convencionales y nuevas para la
obtencin de extractos naturales, desde plantas aromticas, mediante el uso de
disolventes biodegradables y amigos del medio ambiente, con la mayor eficiencia y
eficacia posibles tcnicamente a escala piloto, y que posean una demanda real o
potencial en diferentes mercados.
2.
3.
4.
2-3
Captulo 2: Objetivos
5.
2.
2.1. Lavandn sper (lavandula angustifolia M. x latifolia M.), con sus flores y tallos,
cegados parcialmente;
2.2. Romero espaol (rosmarinus officinalis L.), con slo sus hojas y flores enteras;
2.3. Mejorana de Espaa (thymus mastichina L.), con sus hojas, flores y tallos enteros;
2.4. Hisopo espaol (hyssopus officinalis L. ssp. aristatus (Godr.) Briq.), con sus
hojas, flores y tallos enteros; y
2.5. Lavandn abrial (lavandula angustifolia L. x latifolia L.), con sus flores y tallos
enteros.
3.
4.
5.
2-4
6.
Manuel G. Cerpa
7.
2-5
Manuel G. Cerpa
Manuel G. Cerpa
The mere formulation of a problem is far more essential than its solution,
which may be merely a matter of mathematical or experimental skills. To
raise new questions, new possibilities, to regard old problems from a new
angle requires creative imagination and marks real advances in science.
Albert Einstein
Captulo 3
3-1
3-2
Manuel G. Cerpa
3.1. Introduccin
El lavandn sper (lavandula angustifolia L. x latifolia L.) es una planta hbrida (Fig.
3-1), originada artificialmente, desde la lavanda y el espliego. Es una especie subarbustiva vivaz de tallo ramificado y grueso, perenne, brcteas ms o menos anchas y
apiculadas en cuyo extremo nacen las espigas florales. Las flores estn formadas por un
cliz tubular, de color azul grisceo. Cultivado entre los 700 y 1100 m. de altitud,
soporta bien la sequa y el invierno mediterrneo, aunque necesita lluvias antes de la
floracin. Prefiere los suelos secos, bien drenados y pedregosos. La floracin tiene lugar
a partir de julio. La recoleccin empieza a finales de julio, aunque se puede posponer
hasta mediados de agosto, ya que al tratarse de un hbrido, su flor permanece intacta y
marchita, guardando su esencia durante un tiempo mayor. Se le llama sper, porque
su aceite esencial posee un alto contenido de steres, y es menos canforceo que los
aceites de las dems lavandines. Es de mayor calidad, pero se obtiene con un menor
rendimiento que el lavandn Abrial y es el ms cultivado en Espaa (Peter, 2004;
Muoz, 2002; Burillo, 2003).
Fig. 3-1: Imgenes del lavandn sper: a) En espiga, b) Una flor aislada, c) La corola
de la flor vista a travs, mediante un microscopio de luz invertida (4X).
3-3
El aceite esencial es un lquido amarillo claro, variando hasta el mbar, con un aroma
similar a la lavanda con notas alcanforadas. Posee propiedades similares al aceite de la
lavanda, pero al ser rico en steres, no se le usa en farmacia o alimentos. Su mayor
consumo es como insumo en la perfumera y aditivo en productos de higiene personal o
de limpieza (Essential Oils, 1993; Peter, 2004).
En este captulo, se estudia la hidrodestilacin aplicada al lavandn sper, determinando
el rendimiento del aceite esencial, en una unidad piloto, construida y operada en la
Universidad de Valladolid (UVa). Fijando dos parmetros del proceso: la porosidad del
lecho y el caudal del vapor de agua. Adems, caracterizando el aceite obtenido, de
acuerdo a normas UNE o a investigaciones previas; y la materia prima mediante un
anlisis micro-histolgico, antes y despus del procesado, para conocer los efectos del
contacto con el vapor de agua y la ubicacin real del aceite esencial. Finalmente,
analizando la transferencia de masa, junto con el equilibrio de las fases involucradas,
para establecer un modelo correlativo e integrado de la obtencin del aceite esencial
para el rango de los parmetros del proceso antes mencionados.
3-4
Manuel G. Cerpa
3-5
3-6
Manuel G. Cerpa
0,721
0,762
0,805
35
P1
P9
P5
Qfw (cm3/min)
25
15
10
P2
P3
P4
P10 P11 P12
P6
P7
P8
26
23
28
33
23
33
26
31
24
21
30
31
tfill
(min)
13,00
14,25
25,00
42,25
11,66
12,00
15,80
19,42
8,58
12,25
16,95
22,50
tsd
(min)
33
48
56
64
43
68
83
110
72
54
92
90
o
(min)
0,144
0,201
0,335
0,502
0,229
0,321
0,535
0,891
0,178
0,249
0,415
0,622
Y
(%)
1,324
1,448
1,419
1,446
1,410
1,265
1,186
1,226
1,654
1,270
1,468
1,205
nD20
d 2020
1,4600
1,4590
1,4603
1,4603
1,4592
1,4586
1,4621
1,4603
1,4589
1,4607
1,4585
1,4589
0,8911
0,8930
0,8873
0,8917
0,8940
0,8934
0,8920
0,8922
0,8955
0,8947
0,8928
0,8917
observan
desviaciones
negativas
(concavidad),
al
inicio
de
la
3-8
Manuel G. Cerpa
prdidas de calor en las paredes; los cuales provocan varios flujos del vapor a
travs del lecho, hasta que el sistema alcanza el equilibrio trmico e
hidrodinmico. Estas desviaciones no son apreciadas en las grficas Y vs. Vfw
(Fig. 3-11), porque los valores del Vfw son muy superiores en magnitud que
los del tsd; entonces la variacin del flujo de vapor ser menos notoria cuando
se mide el Vfw y genera menor distorsin en la evolucin de la velocidad de
obtencin. Esta deduccin ser empleada para el modelado fenomenolgico de
1,4
1,4
1,2
1,2
Y (%)
Y (%)
este proceso.
0,8
P1 (0,7212)
0,6
P6 (0,8052)
P9 (0,7622)
0,2
P2 (0,7212)
0,6
P5 (0,8052)
0,4
0,8
0,4
P10 (0,7622)
0,2
Q = 35 mL/min
Q = 25 cm3/min
0
0
10
20
30
10
20
30
1,6
1,6
1,4
1,4
1,2
1,2
0,8
P3 (0,7212)
P7 (0,8052)
0,6
50
0,8
P4 (0,7212)
0,6
P11 (0,7622)
P8 (0,8052)
P12 (0,7622)
0,4
0,4
Q = 15 mL/min
0,2
40
tsd (m in)
Y (%)
Y (%)
tsd (min)
Q = 10 mL/min
0,2
0
0
0
20
40
60
80
20
40
60
80
100
ts d (m in)
tsd (m in)
Fig. 3-3. Efecto de la porosidad en el rendimiento para los caudales del agua floral estudiados
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
3-9
1,8
1,4
1,6
1,4
1,2
1,2
1
Y (%)
P1 (35 cm3/min)
0,8
P2 (25 cm3/min)
P9 (35 cm3/min)
0,8
0,6
P3 (15 cm3/min)
0,4
P4 (10 cm3/min)
0,2
e = 0,7212
0,6
0,4
e = 0,7622
0,2
0
0
0
10
20
30
40
50
60
20
40
60
80
100
tsd (min)
tsd (m in)
1,4
1,2
1
Y (%)
Y (%)
0,8
P5 (35 cm3/min)
P6 (25 cm3/min)
0,6
P7 (15 cm3/min)
0,4
P8 (10 cm3/min)
0,2
e = 0,8052
0
0
20
40
60
80
100
tsd (m in)
Fig. 3-4. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las porosidades estudiadas
(entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).
3-10
Manuel G. Cerpa
a)
b)
Fig. 3-5: Imgenes por SEM de la superficie de la flor, antes del proceso:
a) Con 150X y una escala de 70 m; b) con 500X y una escala de 20 m.
3-11
b)
a)
3-12
Manuel G. Cerpa
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Compuestos
-pineno
canfeno
-pineno
octanona-3
-mirceno
d-limoneno
1,8-cineol
trans--ocimeno
cis--ocimeno
linalol
alcanfor
borneol
terpineol-4
-terpineol
acetato de linalilo
acetato de nerilo
-cariofileno
-cadineno
cumarina
Total identificado
Total en el modelo
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
P10
P11
P12
0,14
0,09
0,16
0,16
0,31
0,35
4,19
1,76
1,20
32,84
6,94
3,92
1,10
1,34
32,98
0,44
2,49
1,00
0,88
92,25
88,49
0,11
0,08
0,11
0,09
0,34
0,26
2,64
0,93
0,84
30,84
5,99
4,26
1,01
1,34
37,68
0,62
2,50
0,22
0,97
90,82
87,21
0,13
0,09
0,13
0,12
0,40
0,33
2,66
1,88
1,30
35,36
6,07
3,66
0,91
1,25
32,15
0,58
2,58
0,82
0,90
91,56
88,02
0,12
0,08
0,13
0,08
0,53
0,32
2,49
1,06
1,04
32,23
5,95
4,22
1,17
1,77
35,26
0,45
2,52
0,25
0,63
90,28
86,16
0,15
0,10
0,15
0,03
0,35
0,28
2,57
0,97
0,84
30,77
5,93
4,62
1,27
1,26
37,35
0,97
2,64
0,30
1,25
91,80
87,59
0,18
0,12
0,18
0,04
0,48
0,34
2,87
1,09
1,01
30,42
5,84
4,50
1,10
1,36
36,61
1,18
2,77
0,26
0,99
91,35
86,85
0,19
0,14
0,17
0,09
0,50
0,39
2,35
1,43
1,12
34,26
5,12
4,13
1,04
1,38
32,14
0,35
2,92
1,41
0,73
89,85
86,10
0,14
0,11
0,13
0,14
0,69
0,44
3,63
1,27
1,16
33,27
6,84
4,72
1,05
1,88
31,05
0,93
2,58
0,24
1,12
91,39
86,56
0,13
0,09
0,12
0,08
0,41
0,27
1,92
0,87
0,86
29,91
5,24
4,03
0,95
1,33
39,91
0,51
2,70
0,27
1,38
90,95
87,47
0,15
0,11
0,13
0,11
0,38
0,34
3,30
1,04
0,88
31,90
6,71
5,49
1,24
1,48
34,13
0,63
3,12
0,24
1,34
92,71
88,52
0,14
0,10
0,13
0,08
0,70
0,38
1,96
1,04
1,13
31,89
5,29
3,70
0,82
1,59
38,14
0,42
2,28
0,92
1,33
92,02
88,37
0,13
0,10
0,13
0,08
0,59
0,34
1,95
0,92
0,99
31,36
4,90
4,53
0,95
1,68
37,30
0,43
2,77
1,08
1,10
91,31
87,48
3-13
Se observa que (Tabla 3-3), el acetato de linalilo y el linalol son los componentes
mayoritarios del aceite. El contenido de los ismeros del -ocimeno, el alcanfor, el 1,8cineol, el -cariofileno y el terpineol-4 permiten identificar positivamente a este aceite
como el correspondiente al lavandn sper, de acuerdo a los criterios sugeridos por
Prager and Miskiewicz (1981); para distinguir este aceite de los del lavandin abrial,
grosso y de la lavanda.
El anlisis qumico usando el GC/MS con dos columnas de distinta polaridad, permiti
discriminar e identificar con menor incertidumbre, los compuestos caractersticos de
3-14
Manuel G. Cerpa
este aceite esencial. Puesto que, si se usara solamente la columna HP-5MS (Fig. 3-7),
no se distinguiran algunos pares de compuestos importantes como: el d-limoneno del
1,8-cineol (solapados); la octanona-3 del -mirceno y el borneol del terpineol-4. Para la
columna DB-WAX (Fig. 3-8), sucedera lo mismo, para los casos del linalol y el acetato
de linalilo, el -terpineol y el borneol (solapados), el cis--ocimeno y la octanona-3.
Con estos resultados, se confirma la idoneidad de dos columnas de diferente tipo, para
el anlisis preciso de algunos aceites esenciales conocidos, como el estudiado aqu
(Prager and Miskiewicz, 1981; Shellie et al., 2002; Kubeczka and Formcek, 2002;
Sandra and Bicchi, 1989). Al no existir una norma UNE para este aceite, los resultados
de la medicin de la densidad relativa y el ndice de refraccin no son concluyentes para
la identificacin positiva de este aceite como el correspondiente al lavandn sper.
3-15
Estas hiptesis coinciden con las establecidas en estudios previos (Palomino y Cerpa,
1999; Benyoussef et al., 2002; Romdhane and Tizaoui, 2005).
3.6.2. Balance de masa
Se consideran 4 fases para el transporte de masa (Fig. 3-9):
i)
ii)
iii)
El aceite libre, exudado por el tricoma, se acumula formando una capa, inmiscible
con el agua y para la que se ha considerado un espesor constante (h).
iv)
dG
m itr os = K tr GW
= W i
i
dt
3-16
(3.1)
10
tr
i
Manuel G. Cerpa
=1
(3.2)
i =1
(3.3)
(3.4)
Evaluando (3.4) para el periodo de llenado (0 < t tfill), comprendido desde el ingreso
del vapor al hidrodestilador hasta que la primera gota de agua floral abandona el
florentador, se obtiene:
(3.5)
Transformando (3.5) para el periodo de obtencin (t tfill o tsd 0), asumiendo que el
caudal de agua floral (Qfw) es constante, se obtiene las siguientes EDOs:
dGi
K
= tr Gi
dV fw
Q fw
(3.6)
tsd = 0, Gi = Gi , fill
(3.7)
m itr os m ios vp =
dM ios
dtsd
(3.8)
El flujo msico de cada componente del aceite esencial, desde la pelcula acuosa
superficial al seno de la corriente del vapor, est relacionado con la diferencia de la
concentracin en la capa lmite, mediante la siguiente expresin:
m ios vp = K g S os wivp ( C * C )
(3.9)
3-17
(3.10)
10
M os = M ios
(3.11)
i =1
(3.12)
Se define la relacin entre el aceite esencial libre y el rendimiento total del aceite:
M oos W
Y t =0
(3.13)
(3.14)
Donde puede ser estimada pticamente y refleja el estado fsico de la materia prima:
cuando 0, los tricomas estn intactos y la mayor parte del aceite est en su interior;
cuando 1, la matriz ha sufrido un tratamiento de reduccin, para liberar el aceite.
Reemplazando (3.9), (3.10) y (3.12) en (3.8) y asumiendo un caudal de agua floral
constante, se obtienen las siguientes EDOs:
K g M os vp
dM ios K trW
=
Gi
wi ( C * C )
dV fw
Q fw
Q fw h eo
(3.15)
os
i , fill
= w Y W 1 (1 ) Exp ( K tr t fill )
os
i
(3.16)
(3.17)
3-18
(3.18)
K g S os
C =
Q + K g S os
Manuel G. Cerpa
C *
(3.19)
K g M os
C =
Qheo + K g M os
C *
(3.20)
K g M os Q
dM isd
wvp C *
=
os i
dV fw
Q fw ( Qh eo + K g M )
(3.21)
10
M sd = M isd
(3.22)
tsd = 0, {M isd } = 0
(3.23)
i =1
(3.24)
Pvp = xi Pi 0
(3.25)
i =1
xi Pi 0
P
(3.26)
Pw0
P
(3.27)
yw =
yw + yi = 1
i =1
3-19
(3.28)
Pvp MWvp
(3.29)
RT
10
MWvp = yi MWi
(3.30)
i =1
Esta parte del modelado (equilibrio de fases) fue comprobado mediante una
prueba experimental de la destilacin diferencial en equilibrio (DD), a presin
atmosfrica, del aceite obtenido en la prueba P2 (28 cm3).
En la Fig. 3-10, se observa una comparacin entre los datos experimentales de la
hidrodestilacin, de la destilacin diferencial y los datos generados por el
modelado general, para la hidrodestilacin, y del restringido (no considera la
difusin por conveccin, ni la exudacin trmica), para la DD. Se aprecia que el
modelado restringido no predice aceptablemente los datos experimentales de la
DD. Esta imprecisin afectar al modelado general en el clculo de la
composicin, aunque sea capaz de predecir aceptablemente la evolucin del
rendimiento de aceite.
1,25
Y(%)
0,75
0,5
HD
DD
0,25
0
0
50
100
150
200
250
300
350
Vfw (cm3)
3-20
Manuel G. Cerpa
3-21
Shp = 0,3Pe1,3
p
(3.31)
FO = Yi Ysim,i
j =1 i =1
j
12
(3.32)
3-22
h = 114,6 m
Manuel G. Cerpa
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
P10
P11
P12
M trfill
M osfill
M eo
M eo
(%)
38,65
35,30
16,22
4,66
42,58
41,97
31,88
24,53
53,21
41,21
29,04
19,43
(%)
61,35
64,70
83,78
95,34
57,42
58,03
68,12
75,47
46,79
58,79
70,96
80,57
Uo
(cm/min)
Rep
Pep
Kg
(cm/min)
AAD
80,86
57,76
34,66
23,10
72,43
51,73
31,04
18,62
76,51
54,65
32,79
21,86
1,37
0,98
0,58
0,39
1,22
0,87
0,52
0,31
1,29
0,92
0,55
0,37
2,37
1,69
1,01
0,68
2,12
1,52
0,91
0,55
2,24
1,60
0,96
0,64
31,43
20,29
10,45
6,17
27,24
17,59
9,05
4,66
29,25
18,89
9,72
5,74
0,093
0,060
0,033
0,069
0,070
0,116
0,031
0,067
0,073
0,043
0,099
0,020
3-23
debido al mayor tiempo de llenado, el cual permite una mayor cantidad de aceite
esencial acumulado (disponible) en la pelcula superficial y su transporte al seno del
vapor, es ms dependiente de los parmetros del proceso (Q y ). La exudacin deja de
ser limitante, debido a la menor cantidad de aceite remanente en los tricomas y a su
menor velocidad frente a la de difusin por conveccin.
1,6
1,6
a)
b)
1,4
1,2
1,2
0,8
Y (%)
Y (%)
1,4
P1 (35 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
0,6
P4 (10 cm3/min)
0,4
e = 0,721
0,2
P3 (15 cm3/min)
0,4
P9 (35 cm3/min)
0,8
e = 0,762
0,2
200
400
600
800
1000
200
400
Vfw (cm3)
600
800
1000
1200
V fw (cm3)
1,6
c)
1,4
1,2
Y (%)
1
P5 (35 cm3/min)
0,8
P6 (25 cm3/min)
P7 (15 cm3/min)
0,6
P8 (10 cm3/min)
0,4
e = 0,8052
0,2
0
0
200
400
600
800
1000
V fw (cm3)
Fig. 3-11. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
En la Fig. 3-12, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las siguientes
excepciones: P1, P2, P4, P5, P6, P11; las cuales coinciden con sus mayores
desviaciones (AAD) halladas durante la optimizacin. Tambin se observa que se
predicen diferentes concentraciones del aceite esencial, en la salida del hidrodestilador,
al inicio del proceso, cuando se vara la porosidad del lecho. Lo cual coincide con los
datos experimentales, pero con una baja precisin y slo aceptable para algunas pruebas
(P2, P3, P5, P8, P10). Estos resultados confirman la anterior deduccin aplicada cuando
3-24
Manuel G. Cerpa
1,4
1,6
b)
a)
1,2
1,4
Y (%)
Y (%)
1,2
P1 (0,7212)
0,8
P2 (0,7212)
0,6
P9 (0,7622)
0,6
0,8
P6 (0,8052)
P10 (0,7622)
P5 (0,8052)
0,4
0,4
Q = 35 cm3/min
0,2
0,2
0
Q = 25 cm3/min
500
1000
1500
400
800
1200
Vfw (cm3)
Vfw (cm3)
1,6
1,4
1,2
1,2
0,8
Y (%)
Y (%)
d)
1,4
c)
P3 (0,7212)
0,6
P7 (0,8052)
0,8
P4 (0,7212)
0,6
P12 (0,7622)
P11 (0,7622)
0,4
P8 (0,8052)
0,4
Q = 15 cm3/min
0,2
Q = 10 cm3/min
0,2
500
1000
1500
200
400
600
800
1000
V fw (cm3)
V fw (cm3)
Fig. 3-12. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando el caudal del vapor es
constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
3-25
3-26
Manuel G. Cerpa
3.7. Conclusiones
El aceite esencial del lavandn sper es obtenido con un rendimiento de 1,36 0,138%
en peso, en base hmeda (53% g/g H2O), en 12 pruebas experimentales, a nivel piloto,
con diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, de
acuerdo a los criterios sugeridos por Prager & Miskiewicz (1981). A su vez, se
cuantific su composicin qumica: linalol (29,9% - 35,4%); acetato de linalilo (31,1% 39,9%); alcanfor (4,9% - 6,9%); 1,8-cineol (1,9% - 4,2%); borneol (3,6% - 4,7%); cariofileno (2,3% - 3,1%); trans--ocimeno (0,87% - 1,9%); cis--ocimeno (0,84% 1,3%); cumarina (0,63% - 1,38%); -cadineno (0,22% - 1,4%). Su densidad relativa
(0,8924 0,0021) fue medida por picnometra. Su ndice de refraccin (1,4597
0,0011) fue medido por refractometra.
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales de las
flores del lavandn sper. En contacto con el vapor saturado, los tricomas liberan el
aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y cambiando su
forma. No se detectaron poros en la superficie de las flores, lo que indicara la escasa o
nula difusin del vapor en su interior.
El modelado predice la evolucin del proceso con una precisin aceptable. Lo cual
indica que los fenmenos controlantes de la hidrodestilacin son: la exudacin trmica
del aceite esencial desde los tricomas glandulares, la evaporacin instantnea del aceite
en la interfase de la pelcula superficial y la corriente de vapor circundante, y la difusin
por conveccin del aceite en la corriente de vapor que atraviesa el lecho vegetal. Los
parmetros del modelo, obtenidos por la minimizacin de todos los datos
experimentales, son: la constante de velocidad de exudacin trmica (Ktr = 0,072 min-1)
y el espesor de la capa de aceite en la pelcula superficial (h = 114,6 m). Los cuales
sirven para comparar la velocidad de exudacin trmica de este aceite frente a otros
casos y el rea de transferencia de masa efectiva existente en la matriz herbcea al inicio
y durante el proceso.
La destilacin diferencial en equilibrio del aceite esencial del lavandn sper con el agua
confirma que la hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio,
sino que existen otros fenmenos controlantes, capaces de limitar la obtencin del aceite
desde el lecho vegetal. El modelado restringido permite conocer la cantidad ideal de
3-27
agua necesaria para destilar todo el aceite contenido en el lquido bifsico, pero con una
alta desviacin y tiene slo un carcter cualitativo.
3.8. Nomenclatura
AAD Desviacin absoluta promedio del rendimiento
1 Ne
= Ne Yi Ysim ,i
i =1
[% g/g]
[g/cm3]
C*
[g/cm3]
d 2020
dp
Gi
[-]
[cm]
[cm2/min]
[g/g]
lecho.
Go
Masa del aceite esencial retenido en los tricomas por masa del lecho
[g/g]
sin procesar.
h
Kg
[cm]
[cm/min]
[1/min]
m
Flujo msico.
[g/min]
Masa.
MW
Peso molecular.
nD20
[-]
Ne
[-]
Presin.
Pep
U 0d p
[-]
Pio
[kPa]
[cm3/min]
Qfw
[cm3/min]
[g]
[g/mol]
[kPa]
=
kPa cm3
gmol K
3-28
Rep
Shp
U 0d p
=
Manuel G. Cerpa
[-]
[cm2]
dp
[-]
Tiempo.
[min]
Temperatura.
Vfw
wi
[-]
[g]
xi
[-]
yi
[-]
yw
[-]
[C]
[cm/min]
[cm3]
[% g/g]
del lecho).
Griego
[-]
[g/cm3]
[cm2/min]
Viscosidad cinemtica.
[min]
[-]
Super/subndices
fill
in
os
sd
sim
3-29
tr
vp
3.9. Referencias
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3-30
Manuel G. Cerpa
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3-32
Manuel G. Cerpa
3.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
Prueba 2
Prueba 1
tsd
(min)
0
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
21
23
25
27
29
31
33
Vfw
(cm3)
0
15
39
80
110
150
190
230
280
320
350
380
415
450
470
510
540
570
600
645
695
760
830
880
935
985
Y
(%)
0
0,020
0,080
0,141
0,301
0,462
0,562
0,642
0,743
0,823
0,883
0,943
1,003
1,044
1,104
1,104
1,144
1,184
1,204
1,224
1,264
1,284
1,284
1,304
1,325
1,325
Y sim
(%)
0
0,076
0,184
0,340
0,436
0,546
0,639
0,718
0,800
0,855
0,891
0,923
0,957
0,987
1,003
1,031
1,050
1,068
1,084
1,105
1,127
1,151
1,173
1,186
1,200
1,210
Prueba 3
tsd
(min)
0
2
3
4
5
6
7
8
9
11
13
15
17
19
21
Vfw
(cm3)
0
11
19,5
33
51,5
80
100
125
150
200
255
310
360
405
455
Y
(%)
0,000
0,020
0,040
0,141
0,201
0,322
0,443
0,523
0,604
0,744
0,885
1,026
1,106
1,167
1,227
Y sim
(%)
0,000
0,053
0,095
0,153
0,232
0,340
0,411
0,493
0,569
0,703
0,827
0,930
1,008
1,068
1,124
tsd
(min)
0
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Vfw
(cm3)
0
5
8
14
23
34
46
75
95
105
120
135
150
165
180
Y
(%)
0,000
0,020
0,040
0,080
0,120
0,180
0,240
0,300
0,380
0,460
0,500
0,540
0,620
0,680
0,720
Y sim
(%)
0,000
0,027
0,043
0,075
0,121
0,175
0,232
0,359
0,440
0,478
0,532
0,584
0,633
0,680
0,724
23
25
27
31
35
39
44
48
500
545
595
695
795
890
1010
1110
1,267
1,287
1,308
1,348
1,408
1,408
1,448
1,448
1,166
1,203
1,237
1,290
1,328
1,354
1,378
1,392
17
19
21
23
25
27
29
37
40
44
48
52
56
210
235
265
295
330
360
390
520
565
625
680
740
810
0,840
0,920
0,979
1,040
1,099
1,139
1,160
1,299
1,320
1,339
1,360
1,419
1,419
0,805
0,865
0,931
0,989
1,048
1,092
1,130
1,248
1,274
1,302
1,322
1,339
1,353
3-33
Prueba 5
Prueba 4
Prueba 6
tsd
(min)
0
4
5
6
7
8
9
10
11
12
14
16
18
20
22
Vfw
(cm3)
0
5
8
12
19
27
36
46
60
70
90
105
125
145
160
Y
(%)
0,000
0,020
0,040
0,060
0,080
0,120
0,201
0,241
0,281
0,321
0,442
0,522
0,603
0,683
0,763
Y sim
(%)
0,000
0,030
0,047
0,070
0,110
0,154
0,202
0,253
0,322
0,370
0,459
0,522
0,600
0,673
0,724
tsd
(min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
15
Vfw
(cm3)
0
3,5
9,5
18,5
31
53,5
85
120
155
185
215
250
285
320
390
Y
(%)
0,000
0,020
0,020
0,040
0,141
0,222
0,342
0,423
0,504
0,584
0,665
0,765
0,846
0,906
1,027
Y sim
(%)
0,000
0,017
0,042
0,079
0,125
0,207
0,307
0,408
0,497
0,566
0,628
0,695
0,754
0,808
0,900
tsd
(min)
0
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
Vfw
(cm3)
0
19
26
35
47
70
90
105
125
150
175
200
230
260
290
Y
(%)
0,000
0,020
0,040
0,060
0,080
0,101
0,121
0,161
0,201
0,241
0,302
0,362
0,423
0,483
0,543
Y sim
(%)
0,000
0,074
0,100
0,131
0,172
0,245
0,304
0,345
0,397
0,458
0,514
0,567
0,624
0,677
0,725
24,5
26
28
30
32
34,5
36
38
40
42
44
46
48
50
53
56
60
64
180
190
210
225
245
265
280
300
320
340
360
380
400
420
450
480
520
560
0,844
0,864
0,944
1,005
1,065
1,125
1,145
1,185
1,246
1,266
1,286
1,326
1,346
1,366
1,386
1,406
1,446
1,446
0,788
0,818
0,874
0,913
0,962
1,006
1,037
1,075
1,109
1,140
1,168
1,193
1,216
1,237
1,264
1,287
1,313
1,334
17
19
21
23
27
31
35
39
43
460
530
600
660
800
930
1070
1180
1310
1,088
1,148
1,208
1,249
1,329
1,370
1,390
1,410
1,410
0,976
1,039
1,091
1,129
1,198
1,245
1,283
1,305
1,326
19
20
22
24
26
28
30
32
34
36
40
44
48
52
56
60
64
320
350
400
450
500
560
610
655
705
755
855
956
1056
1156
1276
1376
1460
0,604
0,644
0,704
0,785
0,846
0,906
0,946
0,966
1,006
1,027
1,087
1,127
1,188
1,207
1,228
1,248
1,248
0,769
0,809
0,868
0,919
0,962
1,007
1,038
1,062
1,085
1,105
1,137
1,161
1,179
1,193
1,204
1,212
1,217
3-34
Manuel G. Cerpa
Prueba 8
Prueba 7
Prueba 9
tsd
(min)
0
5
6
7
8
9
10
11
13
15
17
19
21
23
25
Vfw
(cm3)
0
11
15
20
24
31
39
50
80
105
135
165
205
235
270
Y
(%)
0,000
0,020
0,040
0,060
0,080
0,101
0,120
0,141
0,221
0,321
0,402
0,482
0,563
0,623
0,683
Y sim
(%)
0,000
0,043
0,058
0,077
0,091
0,116
0,144
0,181
0,276
0,348
0,427
0,499
0,586
0,644
0,705
tsd
(min)
0
8
10
11
12
13
14
15
16
18
20
22
24
26
28
Vfw
(cm3)
0
7,5
14,5
16
21
25
33
42
52
90
120
150
175
200
220
Y
(%)
0,000
0,020
0,040
0,060
0,080
0,101
0,120
0,141
0,181
0,241
0,321
0,402
0,482
0,543
0,583
Y sim
(%)
0,000
0,033
0,062
0,066
0,085
0,101
0,132
0,166
0,202
0,330
0,422
0,506
0,570
0,629
0,674
tsd
(min)
0
3
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
Vfw
(cm3)
0
19
36
95
160
230
300
375
440
505
565
635
705
760
825
Y
(%)
0,000
0,040
0,101
0,242
0,404
0,565
0,726
0,847
0,968
1,049
1,130
1,190
1,251
1,271
1,311
Y sim
(%)
0,000
0,080
0,147
0,352
0,539
0,708
0,849
0,975
1,066
1,144
1,205
1,267
1,319
1,355
1,391
27
29
31
35
39
43
51
57
63
73
83
305
330
360
420
475
535
640
725
810
955
1105
0,743
0,764
0,784
0,844
0,884
0,925
1,025
1,045
1,105
1,166
1,186
0,760
0,795
0,833
0,897
0,945
0,988
1,042
1,072
1,094
1,118
1,134
30
33
36
39
42
48
52
56
60
65
70
75
80
88
98
108
240
280
310
335
360
420
440
470
510
560
600
640
695
780
860
960
0,583
0,683
0,744
0,744
0,804
0,864
0,904
0,925
0,965
1,005
1,025
1,086
1,126
1,186
1,226
1,266
0,715
0,790
0,840
0,877
0,912
0,982
1,001
1,029
1,060
1,093
1,114
1,133
1,154
1,178
1,195
1,210
30
34
38
42
46
50
56
66
72
895
1000
1140
1280
1400
1535
1735
2130
2325
1,352
1,412
1,473
1,493
1,513
1,533
1,614
1,654
1,654
1,425
1,466
1,509
1,541
1,562
1,580
1,600
1,622
1,629
3-35
Prueba 10
Prueba 11
Prueba 12
tsd
(min)
0
4
5
6
7
8
10
12
16
18
20
22
24
26
28
Vfw
(cm3)
0
15
25
35
52
80
130
175
300
355
410
460
510
560
610
Y
(%)
0,000
0,020
0,061
0,141
0,201
0,282
0,443
0,564
0,806
0,907
0,967
1,008
1,068
1,088
1,109
Y sim
(%)
0,000
0,064
0,104
0,142
0,203
0,294
0,435
0,543
0,772
0,847
0,910
0,958
0,999
1,034
1,064
tsd
(min)
0
4
5
6
7
8
10
12
14
16
18
20
24
28
32
Vfw
(cm3)
0
11
18
28
38
52
85
120
155
185
220
255
310
380
430
Y
(%)
0,000
0,020
0,040
0,080
0,141
0,201
0,262
0,362
0,442
0,543
0,623
0,684
0,764
0,865
0,925
Y sim
(%)
0,000
0,050
0,081
0,124
0,166
0,223
0,347
0,467
0,575
0,661
0,751
0,833
0,945
1,061
1,127
tsd
(min)
0
4
5
6
8
9
10
12
14
16
18
20
22
24
26
Vfw
(cm3)
0
6
8
11
20
27
36
55
75
105
125
150
175
195
210
Y
(%)
0,000
0,020
0,040
0,060
0,080
0,100
0,141
0,221
0,301
0,361
0,442
0,502
0,562
0,603
0,643
Y sim
(%)
0,000
0,024
0,033
0,044
0,080
0,106
0,140
0,207
0,274
0,367
0,424
0,491
0,553
0,598
0,631
30
34
38
42
48
660
750
850
950
1110
1,149
1,189
1,209
1,270
1,270
1,090
1,127
1,159
1,182
1,208
36
40
44
48
52
56
60
64
68
72
76
80
84
88
92
490
550
610
680
740
800
860
920
980
1040
1110
1170
1240
1290
1350
1,006
1,046
1,106
1,166
1,207
1,247
1,287
1,307
1,339
1,368
1,388
1,408
1,448
1,468
1,468
1,193
1,245
1,286
1,323
1,348
1,367
1,382
1,393
1,403
1,410
1,417
1,422
1,426
1,429
1,431
28
30
33
36
39
42
45
49
53
57
61
65
70
80
85
90
230
250
285
315
345
375
405
450
490
530
575
620
670
780
820
850
0,683
0,743
0,783
0,844
0,884
0,924
0,944
0,984
1,005
1,065
1,065
1,105
1,125
1,165
1,205
1,205
0,672
0,710
0,771
0,817
0,858
0,895
0,927
0,969
1,001
1,028
1,052
1,073
1,092
1,122
1,130
1,135
Vfw
(cm3)
0
16
23
39
58
85
116
145
177
225
Y
(%)
0,000
0,062
0,124
0,249
0,394
0,560
0,746
0,912
1,057
1,057
Y sim
(%)
0,000
0,177
0,249
0,408
0,584
0,811
1,027
1,133
1,142
1,142
3-36
Manuel G. Cerpa
Refrn espaol.
Captulo 4
4-1
4-2
Manuel G. Cerpa
4.1. Introduccin
El romero espaol (rosmarinus officinalis L.) es una planta vivaz, leosa, sub-arbustiva,
de ramas pardas, de hojas perennes, sentadas, opuestas, coriceas, estrechas lanceoladas,
con los bordes enteros y revueltos hacia abajo, de color verde, algo granulosos por el
haz y suaves, con tomento blanquecino, por su envs. Las flores estn agrupadas en
pequeos y cortos racimos, en las axilas de las hojas; el cliz es leoso, con dientes
bordeados de blanco; la corola es azulada o lila plido, a veces rosa y ms rara vez
blanca. El fruto es un tetraquenio; en el interior de cada aquenio hay un embrin
desprovisto de albumen, con dos cotiledones convexos. Florece desde febrero hasta
noviembre. Es una planta termfila, crece en zonas soleadas y protegida de vientos
glidos. Se la encuentra desde el nivel del mar hasta los 1400 m. de altitud. Se adapta a
diferentes tipos de suelos, aunque prefiere los calcreos, pobres en humus, ridos y bien
drenados. (Muoz, 2002; Peter, 2004; Teuscher et al., 2005)
El aceite esencial es un lquido incoloro o de color amarillo plido con un fuerte aroma
fresco, alcanforado o mentolado herbceo y una nota baja a madera balsmica
(AENOR, 1997). Es usado por las industrias farmacutica, cosmtica y alimenticia
como un aditivo para dar fragancia a sopas, cremas, lociones y perfumes (Essential Oils,
1997; Teuscher et al., 2005). Por otra parte, se conoce sus propiedades biocidas y
repelentes para los insectos. Exhibe una buena actividad microbicida contra algunas
4-3
el
modelo
fenomenolgico
obtenido
previamente,
pero
con
las
4-4
Manuel G. Cerpa
UNE 84156 (AENOR, 2000a). El ndice de refraccin ( nD20 ) fue medido con un
refractmetro ABBE Model 60/ED (Bellingham+Stanley Ltd., England), de
acuerdo al procedimiento de la norma UNE 84158 (AENOR, 2000b).
4.3.2. Anlisis qumico por Cromatografa de Gases combinada con Espectrometra de
Masas
La identificacin y la cuantificacin de los compuestos qumicos fueron
realizadas simultneamente, con un cromatgrafo de gases combinado con un
espectrmetro de masas (GC/MS), HP 6890GC/5973MSD Network (Agilent
Tech., USA). Usando dos columnas capilares de slice fundida (fase
estacionaria): HP-5MS (Agilent Tech., USA) y DB-WAX (Agilent Tech., USA).
Las dimensiones de ambas fueron de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue
operado bajo condiciones programadas de temperatura, sugeridas por la norma
UNE 84306 (AENOR, 1997), para ambas columnas, fueron: desde 70C hasta
240C a 3C/min. Se program el GC/MS para dividir cada volumen de
inyeccin (0,4 0,01 L) en 200 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm3)
representativa de cada prueba realizada. El gas portador fue helio (Carburos
Metlicos S.A., Espaa), con un caudal de 1 mL/min. La temperatura del
inyector fue 250C. Los parmetros del detector selectivo de masas (MSD),
incluyeron un rango de masas de 45 a 550 m/z, una frecuencia de escaneo de 20
Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un voltaje del detector de 1,86 keV. Los
compuestos qumicos fueron identificados, por comparacin de sus espectros de
masa, con los compilados por la librera NIST 98. Fueron cuantificados, por el
mtodo de normalizacin, sugerido en la norma UNE 84-225-92 (AENOR,
1992), al integrar cada pico en el cromatograma total de iones (CTI) obtenido,
usando el umbral de 18. Cuando se detectaron picos solapados, se acept su
separacin, sugerida por el software del GC/MS. Cada muestra fue analizada por
triplicado por ambas columnas.
4.3.3. Microscopa electrnica de barrido (SEM)
El anlisis micro-histolgico se realiz en un microscopio electrnico de barrido
JSM-T300 (JEOL Inc., USA), con un voltaje de aceleracin de 15 kV. Del lote,
se recogieron varias hojas, en forma aleatoria, que fueron divididas
4-5
0,464
0,536
0,620
Qfw (cm3/min)
24 16
9
P1 P4 P7
P2 P5 P8
P3 P6 P9
4-6
Manuel G. Cerpa
15
11
13
9
12
14
12
15
16
W
(kg)
1,00
1,02
1,00
0,82
1,03
1,09
1,00
1,33
1,09
tfill
(min)
7,5
11,0
5,0
15,0
17,0
14,8
15,0
26,0
13,0
tsd
(min)
51
28
45
35
34
44
45
42
42
o
(min)
0,065
0,088
0,123
0,081
0,132
0,200
0,173
0,307
0,356
Y
(%)
1,434
1,354
1,336
1,145
1,522
1,355
1,337
1,278
1,395
nD20
d 2020
1,4701
1,4710
1,4697
1,4700
1,4711
1,4696
1,4701
1,4711
1,4697
0,9147
0,9090
0,9088
0,9092
0,9096
0,9094
0,9092
0,9130
0,9088
4-7
1,4
a)
b)
1,4
1,2
1,2
Y (%)
0,8
P1 (0,464)
0,6
0,8
P4 (0,464)
P5 (0,536)
0,6
P2 (0,536)
P6 (0,620)
P3 (0,620)
0,4
0,4
Q = 24 cm3/min
0,2
Q = 16 cm3/min
0,2
0
0
0
10
20
30
40
50
60
10
20
30
40
tsd (min)
tsd (min)
1,4
c)
1,2
Y (%)
Y (%)
0,8
P7 (0,464)
0,6
P8 (0,536)
0,4
P9 (0,620)
0,2
Q = 9 cm3/min
0
0
10
20
30
40
50
tsd (min)
Fig. 4-2. Efecto de la porosidad del lecho en el rendimiento para los caudales del agua floral
estudiados (entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
4-8
Manuel G. Cerpa
1,4
a)
b)
1,4
1,2
1,2
Y (%)
0,8
P1 (24 cm3/min)
0,8
P2 (24 cm3/min)
P4 (16 cm3/min)
0,6
P5 (16 cm3/min)
0,6
P7 (9 cm3/min)
P8 (9 cm3/min)
0,4
0,4
e = 0,464
0,2
e = 0,536
0,2
0
0
0
10
20
30
40
50
60
10
20
30
tsd (min)
tsd (min)
1,4
c)
1,2
Y (%)
Y (%)
0,8
P3 (24 cm3/min)
P6 (16 cm3/min)
0,6
P9 (9 cm3/min)
0,4
e = 0,620
0,2
0
0
10
20
30
40
50
tsd (min)
Fig. 4-3. Efecto del caudal del vapor en el rendimiento con las 3 porosidades estudiadas
(entre parntesis se indica el caudal del agua floral en cada prueba).
4-9
40
a)
b)
c)
d)
Fig. 4-4: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja, antes del proceso: a) Con 350X y una
escala de 30 m; b) con 1000X y una escala de 10 m; c) con 1000X y una escala de 10
m; d) con 1000X y una escala de 10 m.
4-10
Manuel G. Cerpa
b)
a)
Fig. 4-5: Imagen por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) Con 200X y una escala
de 5 m., b) con 350X y una escala de 30 m.
4-11
Compuestos
-pineno
Canfeno
-pineno
d-limoneno
1,8-cineol
Alcanfor
Borneol
Acetato de bornilo
Verbenona
-cariofileno
Total en el modelo
P1
12,87
7,33
2,73
4,15
19,34
16,23
5,26
4,54
5,22
4,70
82,38
P2
12,86
7,96
3,30
3,75
18,27
18,08
5,87
4,56
5,18
5,01
84,84
P3
13,32
7,41
2,58
4,09
19,09
16,23
5,30
4,73
5,18
4,84
82,77
P4
13,71
7,86
2,83
4,37
19,64
16,11
5,05
4,45
5,05
4,21
83,27
P5
12,93
8,29
3,85
3,77
19,07
16,53
5,36
6,07
4,53
5,33
85,71
P6
14,42
8,20
2,70
4,08
19,57
18,08
4,75
5,07
5,09
4,44
86,40
P7
13,20
7,52
2,66
4,03
19,53
16,74
5,45
4,30
5,84
4,12
83,38
P8
13,50
8,55
4,15
3,73
19,28
17,66
5,52
5,22
4,34
4,52
86,48
P9
13,55
7,48
2,62
3,98
19,93
16,84
4,52
4,84
5,77
4,32
83,84
4-12
Manuel G. Cerpa
4-13
4-14
Manuel G. Cerpa
Esta parte del modelado (equilibrio de fases) fue comprobado mediante una
prueba experimental de la destilacin diferencial en equilibrio (DD), a presin
atmosfrica, del aceite obtenido en la prueba P10 (12 cm3).
1
0,9
0,8
0,7
Y(%)
0,6
0,5
DD
0,4
HD
0,3
0,2
0,1
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Vfw (cm3)
Fig. 4-8.
4-15
pelcula acuosa superficial es mayor (Tabla 4-4) que para el lavandn sper
(Tabla 3-4), porque la constante de exudacin del romero es tambin mayor.
Por lo tanto, la hiptesis establecida para el lavandn sper tambin es aplicable
al romero, pero al tener una velocidad de exudacin mayor, la difusin por
conveccin ser ms controlante que la exudacin trmica, al inicio de la
hidrodestilacin. Adems, se necesita un modelado termodinmico ms preciso
o que se dispongan de datos ms confiables de las propiedades fsicas, los cuales
mejoraran la prediccin de los datos experimentales.
4.6.4. Resolucin del modelo
Se realiza el mismo procedimiento que el establecido para el aceite esencial del
lavandn sper (acpite 3.6.4).
El modelado aplicable al aceite esencial del romero espaol posee los mismos 4
parmetros que el deducido para el aceite esencial del lavandn sper. En este caso
tambin, se us la correlacin especfica (Rexwinkel et al., 1997) para el Shp. Con lo
cual, el modelado requiere de 3 parmetros a calcular.
El coeficiente de difusividad del aceite esencial en el vapor, fue obtenido como un
promedio de los valores particulares de los 10 compuestos caractersticos del aceite
esencial, usando el mtodo de Fuller (Poling et al., 2000): D = 7,18 cm2/min.
El dimetro promedio de partcula fue: 0,225 cm. Calculado desde el rea especfica de
la hoja. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,52 cm2/min.
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que todo el aceite esencial
est inicialmente en los tricomas glandulares, ya que las hojas del romero espaol no
sufrieron una reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin est
en el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica del
romero espaol. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a
calcular mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.
4.6.5. Ajuste y Evaluacin del modelado
La siguiente funcin objetivo (FO) fue usada para el ajuste del modelo:
9
Ne
FO = Yi Ysim,i
j =1 i =1
j
4-16
(4.1)
Manuel G. Cerpa
h = 101,2 m
M trfill
M osfill
eo
eo
M
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
(%)
35,86
22,55
50,81
12,99
9,91
13,48
12,99
2,93
17,03
(%)
64,14
77,45
49,19
87,01
90,09
86,52
87,01
97,07
82,97
Uo
(cm/min)
Rep
Pep
Kg
(cm/min)
AAD
86,18
74,59
64,49
57,10
49,93
42,91
32,32
27,99
24,13
1,68
1,45
1,26
1,11
0,98
0,84
0,63
0,55
0,47
2,70
2,34
2,02
1,79
1,57
1,35
1,01
0,88
0,76
34,84
28,88
23,90
20,40
17,14
14,07
9,73
8,07
6,66
0,038
0,038
0,047
0,067
0,051
0,043
0,120
0,056
0,056
Se emplearon otras ecuaciones para calcular Kg (Seader and Henley, 2006; Cussler,
1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que escogida (Rexwinkel et al., 1997)
previamente para el lavandn sper, ofrece la mejor reproducibilidad de la evolucin del
proceso. Como se analiz en el caso del lavandn sper (acpite 3.6.5), la ecuacin
escogida contradice algunas hiptesis del modelado fenomenolgico formulado. Pero,
como ofrece una buena reproducibilidad y en concordancia con los objetivos de la
presente memoria (Cap. 2), se ha optado por emplearla, as como se utiliz exitosamente
con el lavandn sper.
4.6.6. Discusin de los resultados del modelado
En la Fig. 4-9, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes porosidades del lecho. Con las siguientes
excepciones: P7, P8, P9; donde slo la P7 coincide con el error detectado en la
minimizacin (Tabla 4-4). Las otras pruebas tienen un error alto en la prediccin de los
valores mayores del rendimiento; por ello, se observan ms divergentes. Tambin se
aprecia que el modelo predice una concentracin constante del aceite en el vapor, a la
salida del hidrodestilador, en el inicio de la operacin, con respecto al flujo de vapor; lo
cual no coincide con los datos experimentales. Sin embargo, existen pruebas
coincidentes con las concentraciones generadas por el modelo (P2, P4, P5, P6, P8 y P9);
y se supone sean debido al mayor tiempo de llenado, el cual permite una mayor cantidad
4-17
1,6
a)
1,2
b)
1,4
1,2
1
Y (%)
Y (%)
0,8
P1 (24 cm3/min)
0,6
0,8
P2 (24 cm3/min)
P4 (16 cm3/min)
0,6
P5 (16 cm3/min)
P7 (9 cm3/min)
P8 (9 cm3/min)
0,4
0,4
= 0,464
0,2
= 0,536
0,2
100
200
300
400
100
200
Vfw (cm3)
300
400
Vfw (cm3)
1,4
c)
1,2
Y (%)
0,8
P3 (24 cm3/min)
0,6
P6 (16 cm3/min)
P9 (9 cm3/min)
0,4
= 0,620
0,2
0
0
100
200
300
400
500
600
Vfw (cm3)
Fig. 4-9. Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
En la Fig. 4-10, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las siguientes
excepciones: P7, P8, P9; donde slo la P7 coincide con el error detectado en la
minimizacin (Tabla 4-4). Las curvas de estas pruebas son difciles de evaluar
visualmente, porque fueron realizadas con la misma porosidad; sin embargo, se observa
que las mayores desviaciones estn en los mayores valores del rendimiento. Tambin se
aprecia que el modelo predice una concentracin constante del aceite esencial, en el
4-18
Manuel G. Cerpa
tope del hidrodestilador, al inicio, con respecto a la variacin de la porosidad del lecho,
para algunas pruebas (P1, P2, P4, P6, P8 y P9); lo cual no coincide con los datos
experimentales. Esto indica que la transferencia de masa, durante el tiempo de llenado,
corresponde al modelo de flujo pistn con acumulacin o con dispersin axial. Por lo
tanto, el modelado est limitado a un equipo en operacin continua y con un tfill tan
grande como para que la mayora del aceite sea disponible al vapor. Esta deduccin
confirma la ofrecida para el lavandn sper.
1,6
1,4
a)
b)
1,4
1,2
1,2
1
Y (%)
Y (%)
0,8
P4 (0,464)
P1 (0,464)
0,6
0,8
0,6
P5 (0,536)
P2 (0,536)
P6 (0,620)
P3 (0,620)
0,4
0,2
0,4
Q = 16 cm3/min
0,2
Q = 24 cm3/min
0
0
100
200
300
400
500
600
700
100
200
300
400
Vfw (cm3)
Vfw (cm3)
1,4
c)
1,2
Y (%)
0,8
P7 (0,464)
0,6
P8 (0,536)
P9 (0,620)
0,4
Q = 9 cm3/min
0,2
0
0
100
200
300
400
Vfw (cm3)
Fig. 4-10. Comparacin del modelo frente los datos experimentales cuando el caudal de vapor
es constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
4-19
4.7. Conclusiones
El aceite esencial del romero espaol es obtenido con un rendimiento de 1,35 0,104%
en peso, en base hmeda (22,5% g/g H2O), en 9 pruebas experimentales, a nivel piloto,
con diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS; la
medicin de la densidad relativa (0,9102 0,0021) y el ndice de refraccin (1,4703
0,0006); de acuerdo a la norma UNE 84306. Se determin su composicin qumica: pineno (12,9% - 14,4%); alcanfor (16,1% - 18,1%); 1,8-cineol (18,3% - 19,9%); dlimoneno (3,7% - 4,4%); borneol (4,8% - 5,9%); -cariofileno (4,1% - 5,3%);
4-20
Manuel G. Cerpa
verbenona (4,3% - 5,8%); canfeno (7,3% - 8,6%); acetato de bornilo (4,3% - 6,1%); pineno (2,6% - 3,9%).
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales de las
hojas y flores del romero espaol. En contacto con el vapor saturado, los tricomas
liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y
cambiando su forma. No se detectaron poros en la superficie de las hojas, lo que
indicara la escasa o nula difusin del vapor en su interior.
El modelado predice la evolucin del proceso con una precisin aceptable. Lo cual
confirma que los fenmenos controlantes de la hidrodestilacin son: la exudacin
trmica del aceite esencial desde los tricomas glandulares, la evaporacin instantnea
del aceite en la interfase de la pelcula superficial y el vapor circundante, y la difusin
por conveccin del aceite en el vapor que atraviesa el lecho vegetal. Los parmetros del
modelo, obtenidos por la minimizacin de todos los datos experimentales, son: la
constante de velocidad de exudacin trmica (Ktr = 0,1354 min-1) y el espesor de la capa
de aceite en la pelcula superficial (h = 101,2 m).
Los resultados de la destilacin diferencial del aceite esencial, indican que la
hidrodestilacin del romero sigue el comportamiento de una operacin en equilibrio.
Esta contradiccin con las deducciones del modelado, se resuelve al comparar la
constante de velocidad de exudacin trmica con las obtenidas para las otras plantas
estudiadas (lavandn sper, mejorana de Espaa e hisopo espaol). Se demuestra que
para el romero, existe una mayor cantidad de aceite libre al inicio de la obtencin, que
para los otros casos. Entonces, se concluye que existen casos donde si la cantidad de
aceite esencial libre es alta, el proceso deja de ser controlado por la exudacin trmica,
y depende fuertemente de la evaporacin instantnea; mientras que dbilmente de la
difusin por conveccin, al inicio del mismo.
4.8. Nomenclatura
AAD
d 2020
dp
1 Ne
= Ne Yi Ysim ,i
i =1
[% g/g]
[-]
[cm]
4-21
[cm2/min]
Kg
Ktr
[1/min]
nD20
[-]
Ne
[-]
Pep
[-]
Rep
Shp
U 0d p
[cm]
[cm/min]
[cm3/min]
[-]
dp
[-]
U 0d p
=
Tiempo.
[min]
Temperatura.
Vfw
[C]
[cm/min]
[cm3]
[g]
[% g/g]
del lecho).
Griego
[-]
Viscosidad cinemtica.
[cm2/min]
[min]
[-]
Subndices
fill
Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
sd
sim
4-22
Manuel G. Cerpa
4.9. Referencias
AENOR. 2000a. UNE 84156. Aceites esenciales. Determinacin de la densidad relativa
a 20C. Mtodo de referencia.
AENOR. 2000b. UNE 84158. Aceites esenciales. Determinacin del ndice de
refraccin.
AENOR. 1992. UNE 84-225-92. Aceites esenciales. Cromatografa en fase gaseosa.
Mtodo general para columnas capilares.
AENOR. 1997. UNE 84306. Aceites esenciales. Aceite esencial de Romero
(Rosmarinus officinalis L.) de Espaa.
Baratta, M.T.; Dorman, H.J.D.; Deans, S.G.; Figueiredo, A.C.; Barroso, J.G.; Ruberto,
G. Antimicrobial and antioxidant properties of some commercial essential oils.
4-23
condiments et huiles essentielles. Editions Tec & Doc, Paris, France, 2005.
Voutsas, E. Lampadariou, M. Magoulas, K. Tassios, D. Prediction of vapour pressures
of pure compounds from knowledge of the normal boiling point temperature.
4-24
Manuel G. Cerpa
4.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
Prueba 1
Prueba 2
tsd
(min)
0
6
8
10
13
16
19
22
Vfw
(cm3)
0
20
70
100
170
240
310
370
Y
(%)
0
0,583
0,717
0,852
1,076
1,165
1,255
1,300
Y sim
(%)
0
0,407
0,796
0,910
1,089
1,201
1,275
1,318
26
30
34
45
48
51
470
560
650
850
900
970
1,345
1,389
1,389
1,389
1,434
1,434
1,365
1,391
1,406
1,424
1,426
1,428
tsd
(min)
0
2
4
6
8
10
13
16
19
22
25
28
31
Prueba 4
tsd
(min)
0
3
6
9
12
15
18
24
30
35
Vfw
(cm3)
0
10
15
25
40
70
100
180
260
320
Y
(%)
0
0,109
0,218
0,491
0,545
0,763
0,872
1,036
1,145
1,145
Vfw
(cm3)
0
8
21
42
80
120
190
260
320
390
470
540
620
Y
(%)
0
0,218
0,349
0,655
0,873
1,004
1,135
1,223
1,266
1,310
1,354
1,354
1,354
Prueba 3
Y sim
(%)
0
0,187
0,415
0,640
0,845
0,967
1,102
1,185
1,231
1,268
1,296
1,313
1,326
tsd
(min)
0
Vfw
(cm3)
0
Y
(%)
0
Y sim
(%)
0
2
4
6
9
12
15
18
22
26
30
35
40
45
20
35
50
85
140
210
260
360
450
550
565
770
880
0,089
0,312
0,445
0,668
0,891
0,980
1,113
1,158
1,202
1,247
1,291
1,336
1,336
0,273
0,401
0,494
0,646
0,813
0,964
1,044
1,155
1,217
1,261
1,266
1,307
1,317
Prueba 5
Y sim
(%)
0
0,255
0,353
0,503
0,648
0,800
0,885
1,010
1,069
1,094
tsd
(min)
0
1,5
3
5
7
9
13
15
18
21
26
30
34
Vfw
(cm3)
0
4
7
14
23
35
80
110
150
200
270
330
400
Y
(%)
0
0,174
0,261
0,348
0,478
0,652
1,000
1,174
1,304
1,391
1,435
1,522
1,522
4-25
Prueba 6
Y sim
(%)
0
0,109
0,185
0,343
0,512
0,685
1,025
1,136
1,236
1,320
1,393
1,431
1,459
tsd
(min)
0
3
5
7
9
11
13
15
18
21,5
24
28
32
38
44
Vfw
(cm3)
0
5,5
12
19
33
48
75
100
140
195
240
300
365
480
580
Y
(%)
0
0,164
0,246
0,329
0,493
0,575
0,780
0,862
1,027
1,109
1,150
1,191
1,273
1,355
1,355
Y sim
(%)
0
0,131
0,247
0,363
0,546
0,686
0,848
0,943
1,046
1,139
1,191
1,239
1,273
1,308
1,324
Prueba 7
tsd
(min)
0
1
3
5
8
11
14
17
20
24
28
40
45
Vfw
(cm3)
0
7
15
21
30
45
70
100
130
165
200
280
330
Y
(%)
0
0,089
0,134
0,178
0,312
0,535
0,802
0,891
1,025
1,114
1,247
1,337
1,337
Prueba 8
Y sim
(%)
0
0,171
0,334
0,436
0,562
0,716
0,878
0,995
1,073
1,138
1,185
1,250
1,273
Prueba 9
tsd
(min)
0
2
4
6
8
11
13
Vfw
(cm3)
0
4
6,5
9,5
16
29
41
Y
(%)
0
0,135
0,202
0,269
0,370
0,538
0,639
Y sim
(%)
0
0,085
0,144
0,201
0,304
0,489
0,619
14,5
17
20
23
26
30
34
38
50
80
110
140
160
200
240
280
0,740
0,874
0,942
1,043
1,110
1,211
1,244
1,278
0,695
0,865
0,962
1,027
1,060
1,111
1,148
1,175
42
320
1,278
1,195
tsd
(min)
0
2,5
3,5
4,5
5,5
7
9
11
13,5
15
17
21
23
26,5
29
Vfw
(cm3)
0
2,5
4
7
11
18
28
41
70
90
110
150
180
220
250
Y
(%)
0
0,082
0,164
0,205
0,246
0,328
0,492
0,575
0,657
0,821
0,944
1,108
1,149
1,272
1,272
Y sim
(%)
0
0,060
0,080
0,136
0,206
0,316
0,450
0,590
0,803
0,900
0,973
1,077
1,133
1,189
1,221
39
42
380
410
1,395
1,395
1,304
1,315
Vfw
(cm3)
Y
(%)
Y sim
(%)
0
6
11
35,0
51,0
74,0
99,0
0
0,139
0,208
0,520
0,623
0,692
0,830
0
0,2457
0,4297
0,7908
0,8308
0,8308
0,8308
4-26
Manuel G. Cerpa
Captulo 5
5-1
5-2
Manuel G. Cerpa
5.1. Introduccin
La mejorana de Espaa (thymus mastichina L.) es una planta vivaz que forma una mata
pequea, leosa y muy ramificada (Fig. 5-1). Las hojas son pequeas, ovaladas y
desprenden un agradable aroma. Tiene flores reunidas en grupos globosos al final de los
tallos, son de color blanco o crema y presentan el cliz velloso. Las semillas son
pequeas, esfricas y de color marrn brillante. Crece en zonas soleadas, con clima
templado-clido y seco. Se la puede encontrar desde el nivel mar hasta los 1800 m. de
altitud. Vive en suelos ligeros, bien drenados y pobres en materia orgnica. Prefiere los
suelos alcalinos, con un pH entre 6 y 8, con un contenido bajo de caliza (Garca y col.,
1984).
5-3
5.2.
Materiales y mtodos
5.3.
Mtodos de caracterizacin
5-4
Manuel G. Cerpa
5-5
5.4.
Diseo experimental
0,783
0,810
0,841
Qfw (cm3/min)
32,5 25 15
P1 P4 P7
P2 P5 P8
P3 P6 P9
5.5.
Resultados y discusin
5.5.1. Hidrodestilacin
La carga de materia prima para todas las pruebas fue: 1,02 0,02 kg. La
temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a 94,4
0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 2,73% kg aceite/kg
planta aromtica. Los rendimientos finales de cada prueba varan ligeramente
con los diferentes caudales de vapor y las porosidades del lecho (Tabla 5-2).
5-6
Manuel G. Cerpa
14
14
15
15
17
17
19
21
21
tfill
(min)
7,0
6,5
6,0
8,4
7,3
4,1
16,0
5,2
10,5
tsd
(min)
32
36
36
40
49
53
46
60
66
o
(min)
0,298
0,368
0,444
0,384
0,481
0,577
0,712
0,885
1,063
Y
(%)
2,85
2,81
2,71
2,67
2,85
2,70
2,77
2,55
2,66
nD20
d 2020
1,4652
1,4654
1,4650
1,4645
1,4649
1,4650
1,4645
1,4650
1,4647
0,9092
0,9086
0,9087
0,9092
0,9113
0,9101
0,9105
0,9091
0,9083
5-7
2,5
2,5
1,5
Y (%)
Y (%)
P1 (0,783)
1,5
P4 (0,783)
P2 (0,810)
P5 (0,810)
P3 (0,841)
Q = 32,5 cm3/min
0,5
P6 (0,841)
Q = 25 cm3/min
0,5
0
0
10
20
30
40
10
20
tsd (min)
30
40
50
60
tsd (min)
2,5
Y (%)
1,5
P7 (0,783)
P8 (0,810)
1
P9 (0,841)
Q = 15 cm3/min
0,5
0
0
10
20
30
40
50
60
tsd (min)
Fig. 5-2 Efecto de la variacin de la porosidad en el rendimiento, con un caudal del vapor constante
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
5-8
Manuel G. Cerpa
2,5
2,5
1,5
Y (%)
Y (%)
P1 (32,5 cm3/min)
1,5
P2 (32,5 cm3/min)
P4 (25 cm3/min)
P5 (25 cm3/min)
P7 (15 cm3/min)
0,5
P8 (15 cm3/min)
0,5
e = 0,783
e = 0,810
10
20
30
40
50
10
20
tsd (min)
30
40
50
tsd (min)
2,5
Y (%)
1,5
P3 (32,5 cm3/min)
P6 (25 cm3/min)
P9 (15 cm3/min)
0,5
e = 0,841
0
0
10
20
30
40
50
60
tsd (min)
Fig. 5-3 Efecto de la variacin del caudal del vapor en el rendimiento, con una porosidad
constante (entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).
5-9
a)
b)
c)
d)
Fig. 5-4: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja, antes del proceso: a) con 200X y escala
de 50 m; b) con 750X y escala de 15 m.; y de la flor: c) con 200X y escala de 50 m;
d) con 500X y escala de 20 m.
5-10
Manuel G. Cerpa
a)
b)
Fig. 5-5: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) con 350X y escala
de 30 m., b) con 200X y escala de 50 m.
5-11
Tabla 5-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio.
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Compuestos
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
-pineno
5,04 5,30 5,16 5,22 4,92 5,14 4,89 4,91 5,27
-pineno
4,45 4,46 4,47 4,28 4,25 4,26 4,30 4,25 4,45
-felandreno
3,55 3,46 3,51 3,15 3,22 3,13 3,33 3,23 3,38
d-limoneno
5,36 5,04 5,06 5,27 5,09 5,10 5,01 5,06 5,12
1,8-cineol
48,40 50,64 48,66 51,49 49,04 52,92 49,20 48,58 48,41
cis--ocimeno
3,02 2,88 3,01 2,64 2,73 2,55 2,77 2,70 2,97
linalol
3,71 3,35 3,45 3,34 3,27 3,13 3,87 3,53 3,47
-terpineol
7,57 6,97 7,27 6,61 7,67 6,51 7,20 7,78 6,89
borneol
3,36 3,78 3,15 3,65 3,63 3,50 3,47 3,69 3,41
-cariofileno
1,93 1,58 1,86 1,45 1,74 1,49 1,63 1,77 1,65
Total en el modelo 86,40 87,46 85,60 87,09 85,56 87,73 85,66 85,49 85,04
El anlisis qumico de este aceite, usando el GC/MS con una sola columna
(polar), permite identificarlo positivamente como el correspondiente al de la
5-12
Manuel G. Cerpa
5.6.
Modelado fenomenolgico
5-13
1,2
Y(%)
0,8
0,6
HD
DD
0,4
0,2
0
0
20
40
60
80
100
120
140
vfw (cm3)
5-14
Manuel G. Cerpa
molecular del agua con respecto a una fraccin del aceite esencial (compuestos
oxigenados) y con respecto al aceite en su conjunto.
A partir de la Fig. 5-7, se confirma que la hidrodestilacin no es una operacin
en equilibrio, o sea una destilacin diferencial convencional, sino que existe ms
de un fenmeno fsico que controla la velocidad de obtencin del aceite.
5.6.4. Resolucin del modelo
Se realiza el mismo procedimiento que el establecido para el aceite esencial del
lavandn sper (acpite 3.6.4).
El modelado aplicable al aceite esencial de la mejorana de Espaa posee los mismos 4
parmetros que el deducido para el aceite esencial del lavandn sper. En este caso
tambin, se us la correlacin especfica (Rexwinkel et al., 1997) para el Shp. Con lo
cual, el modelado requiere de 3 parmetros a calcular.
El coeficiente de difusividad del aceite esencial en el vapor, fue obtenido como un
promedio de los valores particulares de los 10 compuestos caractersticos del aceite,
usando el mtodo de Fuller (Poling et al., 2000): D = 6,65 cm2/min.
El dimetro promedio de partcula fue: 0,39 cm. Calculado desde el rea especfica de la
hoja. La viscosidad cinemtica fue calculada en: 11,52 cm2/min.
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que todo el aceite esencial
est inicialmente en los tricomas glandulares, ya que las hojas no sufrieron una
reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin del aceite est en
el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica de la
mejorana. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a calcular
mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.
5.6.5. Ajuste y Evaluacin del modelado
La siguiente funcin objetivo (FO) fue usada para el ajuste del modelo:
9
Ne
FO = Yi Ysim,i
j =1 i =1
j
5-15
(5.1)
h = 149,5 m
M trfill
M osfill
eo
eo
M
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
(%)
40,41
43,52
45,93
34,12
39,28
58,58
12,77
50,88
25,82
(%)
59,59
56,48
54,07
65,88
60,72
41,42
87,23
49,12
74,18
Uo
(cm/min)
Rep
Pep
Kg
(cm/min)
AAD
69,12
66,83
64,40
53,17
51,11
49,59
28,95
30,87
29,90
0,45
0,44
0,42
0,35
0,33
0,32
0,19
0,20
0,19
0,73
0,71
0,68
0,56
0,54
0,52
0,31
0,33
0,32
18,885
18,075
17,225
13,426
12,755
12,264
6,092
6,623
6,355
0,190
0,060
0,176
0,205
0,063
0,100
0,214
0,049
0,079
5-16
Manuel G. Cerpa
b)
2,5
2,5
2
Y (%)
Y (%)
a)
P1 (32,5 cm3/min)
1,5
P2 (32,5 cm3/min)
1,5
P4 (25 cm3/min)
1
P5 (25 cm3/min)
1
P7 (15 cm3/min)
0,5
= 0,783
P8 (15 cm3/min)
0,5
= 0,810
0
0
200
400
600
800
1000
200
400
Vfw (cm3)
600
800
1000
1200
Vfw (cm3)
c)
2,5
Y (%)
P3 (32,5 cm3/min)
1,5
P6 (25 cm3/min)
1
P9 (15 cm3/min)
0,5
= 0,841
0
0
200
400
600
800
1000
1200
Vfw (cm3)
Fig. 5-8. Comparacin entre el modelo y los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
5-17
concentraciones generadas por el modelo. Adems, el tfill para estas pruebas no es tan
grande como para confirmar la deduccin dada para el romero espaol.
3
2,5
1,5
Y (%)
Y (%)
a)
2,5
P1 (0,783)
P2 (0,810)
b)
1,5
P4 (0,783)
P5 (0,810)
P3 (0,841)
P6 (0,841)
0,5
Q = 32,5 cm3/min
0,5
Q = 25 cm3/min
0
0
200
400
600
800
1000
1200
200
400
600
800
1000
1200
Vfw (cm3)
Vfw (cm3)
c)
2,5
Y (%)
1,5
P7 (0,783)
P8 (0,810)
P9 (0,841)
Q = 15 cm3/min
0,5
0
0
200
400
600
800
Vfw (cm3)
Fig. 5-9. Comparacin entre el modelo y los datos experimentales cuando el caudal del vapor es
constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
Manuel G. Cerpa
componentes menos voltiles a considerar. En cambio, como las curvas generadas estn
influenciadas fuertemente por el contenido de 1,8-cineol; su convexidad disminuir
conforme el contenido de ste disminuya en la composicin del aceite esencial. Esto
significa, que la velocidad de obtencin est influenciada ms por el contenido del 1,8cineol que de los dems compuestos presentes. La estimacin de la composicin
qumica del aceite, por parte del modelado, depender de su capacidad para evitar que
pequeas desviaciones en la prediccin, afecten al resto de los compuestos presentes.
De las Figs. 5-7, 5-8 y 5-9, se deduce que la transferencia de masa del aceite esencial en
la corriente de vapor est regida, al inicio de la hidrodestilacin, por 2 fenmenos
simultneos y en serie, pero independientes entre s: la exudacin trmica y la difusin
por conveccin. Mientras que al final de la operacin, slo la difusin por conveccin es
la controlante. El equilibrio de fases influye directamente en el flujo msico del aceite
transportado por conveccin, debido a que C* vara durante el proceso. Debido a que, la
presin parcial del aceite es funcin de la composicin del aceite lquido acumulado en
la pelcula acuosa superficial; y esta composicin cambia conforme se evapora el aceite.
Por lo tanto, existe una interdependencia entre el equilibrio de las fases y la velocidad
del transporte del aceite por conveccin. Esta deduccin es similar al nuevo enfoque
para el anlisis de las operaciones de separacin, basados en los modelados de
transferencia de masa integrados con el equilibrio termodinmico de las fases formadas
(Seader and Henley, 2006).
El rendimiento obtenido concuerda con los valores reportados a nivel laboratorio
(Garca y col., 1984), tanto cuando se procesa la planta entera o slo las hojas y flores.
Tambin, la composicin qumica hallada concuerda con la obtenida en esta memoria.
5.7.
Conclusiones
5-19
5.8.
Nomenclatura
AAD
d 2020
dp
1 Ne
= Ne Yi Ysim ,i
i =1
[% g/g]
[-]
[cm]
5-20
[cm2/min]
Manuel G. Cerpa
Kg
Ktr
[1/min]
nD20
[-]
Ne
[-]
Pep
[-]
Rep
Shp
U 0d p
[cm]
[cm/min]
[cm3/min]
[-]
dp
[-]
U 0d p
=
Tiempo.
[min]
Temperatura.
Vfw
[C]
[cm/min]
[cm3]
[kg]
[% g/g]
del lecho).
Griego
[-]
Viscosidad cinemtica.
[cm2/min]
[min]
[-]
Subndices
fill
Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
sd
sim
5-21
5.9.
Referencias
5-22
Manuel G. Cerpa
condiments et huiles essentielles. Editions Tec & Doc, Paris, France, 2005.
Velasco, A. y Perez, M.J. Aceites esenciales de tomillos ibricos. IV. Contribucin al
estudio quimiotaxonmico (terpenoides) del gnero Thymus L. Trab. Dep.
5-23
5.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
Prueba 1
Prueba 2
tsd
(min)
0
2
4
6
7
9
11,5
13
Vfw
(cm3)
0
2,5
13
32
44
90
150
190
Y sim
(%)
0
0,056
0,235
0,536
0,703
1,208
1,634
1,828
Y
(%)
0
0,022
0,089
0,446
0,668
0,980
1,871
2,138
15
17
20
24
28
32
36
250
315
410
540
670
800
940
2,040
2,205
2,377
2,533
2,634
2,700
2,748
2,361
2,539
2,628
2,762
2,807
2,851
2,851
tsd
(min)
0
4
6
8
10
12
14
16
18
20
24
28
32
36
Prueba 4
tsd
(min)
0
4
6
8
10
12
14
16
18
20
24
29
32
36
40
Vfw
(cm3)
0
14
34
80
120
170
210
270
320
370
480
620
700
810
920
Y sim
(%)
0
0,249
0,561
1,116
1,456
1,754
1,922
2,102
2,208
2,289
2,413
2,506
2,541
2,576
2,600
Vfw
(cm3)
0
19,5
43
100
140
210
280
330
420
485
640
790
940
1110
Y sim
(%)
0
0,326
0,643
1,221
1,499
1,834
2,056
2,175
2,335
2,422
2,565
2,650
2,703
2,740
Prueba 3
Y
(%)
0
0,255
0,638
1,064
1,447
1,830
2,086
2,213
2,341
2,554
2,596
2,724
2,809
2,809
tsd
(min)
0
3
5
7
9
11
13
15
17
19
22
25
28
32
36
Prueba 5
Y
(%)
0
0,089
0,356
0,668
1,025
1,381
1,604
1,782
2,005
2,138
2,317
2,495
2,539
2,673
2,673
Vfw
(cm3)
0
12,5
28
53
90
140
190
250
300
370
460
560
660
800
930
Y sim
(%)
0
0,198
0,403
0,698
1,043
1,386
1,633
1,849
1,986
2,134
2,275
2,386
2,467
2,543
2,590
Y
(%)
0
0,044
0,175
0,349
0,698
1,091
1,353
1,659
1,833
2,008
2,226
2,401
2,445
2,706
2,706
Prueba 6
tsd
(min)
0
4
6
8
10
12
14
16
18
20
25
29
33
37
41
Vfw
(cm3)
0
14
30
53
100
140
190
240
300
350
500
610
720
840
960
Y sim
(%)
0
0,232
0,472
0,773
1,258
1,561
1,841
2,044
2,220
2,328
2,536
2,625
2,684
2,727
2,757
Y
(%)
0
0,044
0,263
0,744
1,094
1,576
1,839
2,058
2,189
2,364
2,583
2,627
2,758
2,758
2,802
tsd
(min)
0
7
9
11
13
15
17
19
21
23
27
31
37
41
45
Vfw
(cm3)
0
21,5
41
70
110
150
200
250
310
350
480
590
770
880
1000
Y sim
(%)
0
0,258
0,460
0,736
1,059
1,325
1,594
1,805
1,999
2,101
2,329
2,443
2,549
2,586
2,614
Y
(%)
0
0,043
0,261
0,565
1,000
1,347
1,739
1,956
2,173
2,217
2,434
2,521
2,564
2,608
2,608
45
49
1100
1230
2,781
2,796
2,846
2,846
49
53
1140
1230
2,636
2,646
2,695
2,695
5-24
Prueba 7
Manuel G. Cerpa
Prueba 8
Prueba 9
tsd
(min)
0
3
5
7
9
11
13
15
17
19
22
25
28
31
34
Vfw
(cm3)
0
3
6
14
22
36
53
80
110
130
180
210
250
290
330
Y sim
(%)
0
0,060
0,118
0,269
0,412
0,645
0,899
1,243
1,550
1,716
2,025
2,154
2,281
2,371
2,435
Y
(%)
0
0,087
0,217
0,476
0,650
0,866
1,169
1,473
1,776
2,036
2,252
2,382
2,512
2,599
2,685
tsd
(min)
0
3
5
7
9
11
13
Vfw
(cm3)
0
6,5
15,5
31
48
80
110
Y sim
(%)
0
0,111
0,248
0,460
0,678
1,029
1,296
Y
(%)
0
0,042
0,212
0,552
0,721
1,061
1,358
tsd
(min)
0
Vfw
(cm3)
0
Y sim
(%)
0
Y
(%)
0
1,655
1,824
1,909
1,994
2,121
2,206
2,291
2,376
7
9
11
13
15
17
19
21
23
25
28
32
36
40
8
14
22
33
48
70
90
120
150
180
220
280
350
420
0,131
0,226
0,347
0,505
0,704
0,965
1,172
1,435
1,648
1,819
1,995
2,176
2,308
2,390
0,042
0,169
0,254
0,465
0,634
0,888
1,141
1,310
1,522
1,733
1,860
2,071
2,240
2,409
15
17
19
21
24
27
30
34
150
200
230
260
310
370
420
480
1,574
1,824
1,935
2,023
2,133
2,222
2,275
2,321
37
40
43
46
380
410
460
500
2,493
2,519
2,554
2,576
2,729
2,729
2,772
2,772
38
42
46
50
54
58
540
600
660
710
780
830
2,355
2,381
2,402
2,417
2,434
2,445
2,376
2,418
2,461
2,503
2,546
2,546
44
48
52
58
62
66
480
540
620
720
780
840
2,437
2,471
2,505
2,536
2,550
2,562
2,451
2,536
2,578
2,621
2,663
2,663
Y
(%)
0
0,179
0,241
0,33
0,599
0,795
0,84
0,974
1,081
1,081
1,098
1,143
1,143
1,143
1,161
1,161
1,161
5-25
Y sim
(%)
0
0,552
0,785
1,032
1,117
1,174
1,179
1,179
1,179
1,179
1,179
1,179
1,179
1,179
1,179
1,179
1,179
Manuel G. Cerpa
Manuel G. Cerpa
Captulo 6
6-1
6-2
6.1.
Manuel G. Cerpa
Introduccin
El hisopo espaol (hyssopus officinalis L. ssp. Aristatus (Godr.) Briq.) es una planta
subarbustiva vivaz (Fig. 6-1). El tallo lignifica en la base, de donde brotan numerosas
ramificaciones muy rectas, vellosas en el extremo distal. Las hojas son opuestas,
enteras, lineales a lanceoladas, ssiles o apenas pecioladas, glandulosas, a veces
pubescentes por ambas caras, de color verde oscuro. En verano produce inflorescencias
en forma de densas espigas terminales de flores azules-violetas muy fragantes; dan lugar
a un fruto en forma de aquenio oblongo. Es una especie rstica, que resiste bien las
sequas y tolera suelos tanto arcillo-arenosos, como francos y calcreos, siempre que
cuente con buen drenaje. Requiere mucho sol y clima clido (Burillo, 2003).
6-3
6.2.
Materiales y mtodos
6.3.
Mtodos de caracterizacin
6-4
Manuel G. Cerpa
6-5
6.4.
Diseo experimental
0,808
0,791
0,759
Qfw (cm3/min)
35 25 15
P1 P2 P3
P4 P5 P6
P7 P8 P9
6.5.
Resultados y discusin
6.5.1. Hidrodestilacin
La temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a
94,4 0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 1,63% kg
aceite/kg planta aromtica. Los rendimientos finales de cada prueba varan con
el caudal de vapor (Tabla 6-2) y la porosidad del lecho, pero sin guardar una
relacin proporcional. Esto es debido a la distribucin aleatoria de las hojas,
6-6
Manuel G. Cerpa
14
19
17
18
16
13
16
18
W
(kg)
1,4
1,4
1,4
1,4
1,4
0,83
1,4
1,4
tfill
(min)
6,75
8,30
15,2
6,50
9,0
13,4
7,2
8
tsd
(min)
42
59
58
59
52
41
46
56
o
(min)
0,341
0,477
0,795
0,307
0,429
0,432
0,255
0,357
Y
(%)
1,587
1,998
1,426
1,779
1,522
1,392
1,658
1,714
nD20
d 2020
1,4689
1,4677
1,4686
1,4694
1,4684
1,4686
1,4690
1,4667
0,9068
0,9062
0,9054
0,9076
0,9062
0,9071
0,9108
0,9071
6-7
2,2
1,8
1,6
1,8
1,6
1,4
1,4
Y (%)
P1 (0,808)
0,8
P4 (0,791)
1,2
1
P2 (0,808)
P5 (0,791)
0,8
P7 (0,759)
0,6
P8 (0,759)
0,6
Q = 35 cm3/min
0,4
Q = 25 cm3/min
0,4
0,2
0,2
10
20
30
40
50
60
10
20
tsd (min)
30
40
50
60
tsd (min)
1,6
1,4
1,2
Y (%)
Y (%)
1,2
0,8
P3 (0,808)
P6 (0,791)
0,6
0,4
Q = 15 cm3/min
0,2
0
0
10
20
30
40
50
60
tsd (min)
Fig. 6-2: Efecto de la variacin de la porosidad en el rendimiento, con un caudal del vapor constante
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
6-8
Manuel G. Cerpa
1,8
1,8
1,6
1,6
1,4
1,4
Y (%)
Y (%)
1,2
1,2
1
P1 (35 cm3/min)
0,8
1
P4 (35 cm3/min)
0,8
P5 (25 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
0,6
P6 (15 cm3/min)
0,6
P3 (15 cm3/min)
0,4
0,4
e = 0,892
0,2
e = 0,791
0,2
0
0
10
20
30
40
50
60
10
20
tsd (min)
30
40
50
60
tsd (min)
1,8
1,6
1,4
1,2
Y (%)
0,8
P7 (35 cm3/min)
0,6
P8 (25 cm3/min)
0,4
e = 0,759
0,2
0
0
10
20
30
40
50
60
tsd (min)
Fig. 6-3: Efecto de la variacin del caudal del vapor en el rendimiento, con una porosidad constante
(entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).
6-9
a)
b)
c)
d)
Fig. 6-4: Imgenes por SEM de la superficie anversa de la hoja, antes del proceso: a) Con 200X
y una escala de 50 m; b) con 500X y una escala de 20 m; y del reverso: c) con 150X
y una escala de 70 m; d) con 1000X y una escala de 10 m.
6-10
Manuel G. Cerpa
a)
b)
c)
d)
Fig. 6-5: Imgenes por SEM de la superficie de la hoja procesada: a) con 150X y una escala
de 70 m., b) con 150X y una escala de 70 m.; y de la flor procesada: c) con
200X y una escala de 50 m., d) con 1000X y una escala de 10 m.
6-11
Compuestos
-pineno
-felandreno
-pineno
d-limoneno
1,8-cineol
Trans--ocimeno
Cis--ocimeno
Pinocarvona
Pinocanfona
Mirtenal
-terpineol
Germacreno D
Carveol
Total para el modelo
Total identificado
P1
2,71
3,07
10,96
4,15
44,79
3,83
2,29
3,13
3,94
0,48
1,83
2,03
8,30
89,00
91,49
P2
2,52
2,82
10,10
5,24
47,25
3,94
2,25
2,58
3,32
0,41
1,52
1,39
8,80
90,34
92,14
P3
3,31
3,46
13,32
4,59
46,29
4,15
2,50
3,09
3,86
0,53
1,26
1,41
3,90
89,73
91,67
P4
2,97
3,19
12,74
3,63
43,60
4,23
2,42
3,89
4,37
0,71
1,57
1,81
4,69
87,29
89,81
P5
3,03
3,10
12,71
4,13
45,09
4,28
2,53
1,81
4,93
0,63
1,47
1,71
5,26
88,34
90,69
P6
2,69
3,05
10,64
6,09
43,84
4,31
2,79
3,34
3,64
0,48
1,22
1,50
8,00
89,61
91,60
P7
2,50
2,84
10,32
3,87
43,19
4,01
2,89
2,21
5,58
0,64
1,62
1,53
7,21
86,26
88,43
P8
3,13
3,27
11,91
4,11
49,56
4,26
3,04
1,57
4,37
0,44
1,00
0,87
4,09
90,31
91,62
6-12
Manuel G. Cerpa
lograr una separacin de ellos, pero fue infructuosa. Por lo cual, se deduce que la
identificacin de este compuesto merece estudios especializados adicionales.
El anlisis qumico de este aceite, usando el GC/MS con solo una columna
(polar), permite identificarlo positivamente como el correspondiente al del
hisopo espaol segn estudios previos (Garca-Vallejo et al, 1995; Burillo,
2003). Para este caso, el uso de otra columna (no polar) para contrastar los
resultados obtenidos con la columna elegida, se considera opcional. Las razones
para esta decisin son: a) El d-limoneno y el 1,8-cineol suelen aparecen
solapados en las columnas no polares, lo cual obliga a usar una columna polar,
para conocer el contenido preciso de cada uno (Sandra and Bicchi, 1987). b) Se
ha logrado una separacin satisfactoria del -terpineol y el germacreno-D, la
cual permite su identificacin certera y una cuantificacin precisa del aceite.
6.6.
Modelado fenomenolgico
6-13
Y (%)
0,6
0,5
0,4
HD
0,3
DD
0,2
0,1
0
0
40
80
120
Vfw (cm3)
6-14
Manuel G. Cerpa
6-15
El valor de fue considerado como 0,01; porque se asumi que casi todo el aceite
esencial est inicialmente en los tricomas glandulares, porque el hisopo espaol no
sufri de una reduccin de tamao, durante la cosecha, y slo una pequea fraccin est
en el exterior de los tricomas, la cual permite percibir la fragancia caracterstica del
hisopo. Con esta hiptesis, el modelado requiere de slo 2 parmetros a calcular
mediante el ajuste del mismo a los datos experimentales hallados.
6.6.5. Ajuste y Evaluacin del modelado
La siguiente funcin objetivo (FO) fue usada para el ajuste del modelo, a todos
los datos experimentales:
8
Ne
FO = Yi Ysim,i
j =1 i =1
j
(6.1)
h = 135,6 m
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
M trfill
M osfill
M eo
M eo
(%)
50,76
43,54
22,21
52,56
41,04
26,28
49,04
44,85
(%)
49,24
56,46
77,78
47,45
58,96
73,72
50,96
55,15
Uo
(cm/min)
Rep
Pep
Kg
(cm/min)
AAD
72,18
51,56
30,93
73,73
52,66
31,60
76,83
54,88
0,66
0,47
0,28
0,67
0,48
0,29
0,70
0,50
1,06
0,76
0,45
1,08
0,77
0,46
1,13
0,80
22,03
14,23
7,32
22,65
14,62
7,53
23,89
15,43
0,118
0,081
0,069
0,062
0,035
0,105
0,061
0,131
6-16
Manuel G. Cerpa
2,2
2
b)
1,6
a)
1,8
1,4
1,6
1,2
1,2
Y (%)
Y (%)
1,4
1
0,8
P4 (35 cm3/min)
P1 (35 cm3/min)
0,8
0,6
P5 (25 cm3/min)
0,6
P2 (25 cm3/min)
P6 (15 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
0,4
0,4
e = 0,892
e = 0,791
0,2
0,2
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
300
Vfw (cm3)
600
900
1200
Vfw (cm3)
2
1,8
c)
1,6
1,4
Y (%)
1,2
1
P7 (35 cm3/min)
0,8
P8 (25 cm3/min)
0,6
0,4
e = 0,759
0,2
0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
Vfw (cm3)
Fig. 6-8: Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
En la Fig. 6-9, se observa que el modelo predice con una precisin aceptable, la
evolucin del rendimiento, para diferentes caudales del vapor. Con las mismas
excepciones, antes mencionadas. Tambin se aprecia que el modelo predice una
6-17
concentracin variable del aceite esencial, en el tope del hidrodestilador, con respecto a
las diferentes porosidades del lecho. Lo cual coincide con los datos experimentales. Sin
embargo, el modelo slo es preciso aceptablemente en la reproduccin, para las pruebas
antes mencionadas. Esta mejora en la capacidad correlativa del modelo, frente a los
casos de las anteriores plantas, se debera a varias razones relacionadas: una mejor
conformacin del lecho, la cual evit las vas preferenciales y ayud a que no exista
acumulacin del aceite en el seno del vapor, permitiendo obtener datos experimentales
ms cercanos a lo supuesto por el modelo; el valor de Ktr calculado para esta planta, al
compararse con el obtenido para la mejorana de Espaa, que posee un valor de h
similar, recoge mejor el real comportamiento del vapor a travs del lecho, lo cual se
refleja en tiempos de llenado relacionados directamente con el aumento del caudal. Para
el caso de la mejorana, este comportamiento no es claro y puede haber influenciado en
una sobre-estimacin de Ktr.
2
2,2
1,8
a)
1,6
1,4
1,4
Y (%)
1,2
Y (%)
b)
1,8
1,6
1
P1 (0,808)
P4 (0,791)
0,8
1,2
1
P2 (0,808)
0,8
P7 (0,759)
P5 (0,791)
0,6
0,6
Q = 35 cm3/min
0,4
P8 (0,759)
0,4
Q = 25 cm3/min
0,2
0,2
0
0
400
800
1200
1600
200
400
600
800
1000
1200
1400
Vfw (cm3)
Vfw (cm3)
1,6
1,4
c)
1,2
Y (%)
1
0,8
0,6
P3 (0,808)
P6 (0,805)
0,4
Q = 15 cm3/min
0,2
0
0
100
200
300
400
500
600
Vfw (cm3)
Fig. 6-9: Comparacin del modelo frente a los datos experimentales cuando el caudal del vapor es
constante. (Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
6-18
Manuel G. Cerpa
6-19
presin de vapor del aceite es funcin de la composicin del aceite lquido remanente en
la pelcula acuosa, y esta composicin cambia conforme se evapora el aceite. Por lo
tanto, existe una interdependencia entre el equilibrio de las fases y la velocidad del
transporte de masa por conveccin. Esta deduccin es similar al nuevo enfoque para el
anlisis de las operaciones de separacin, basados en los modelados de transferencia de
masa integrados con la termodinmica de las fases formadas (Seader and Henley, 2006).
El rendimiento obtenido no concuerda con los valores reportados a nivel industrial
(Burillo, 2003) y es mayor, en casi el doble a los reportados. El valor reportado a nivel
laboratorio (Garca-Vallejo et al., 1995) tambin es menor al obtenido en esta memoria.
Las composiciones qumicas promedio determinadas a nivel industrial y de laboratorio
concuerdan (Burillo, 2003; Garca-Vallejo et al., 1995) con la obtenida en esta memoria.
Una hiptesis para explicar este caso singular es el menor contenido de agua en el
hisopo espaol usado (11,3% g/g H2O), en comparacin con el hisopo fresco usado para
las hidrodestilaciones industriales y de laboratorio precedentes (>50% g/g H2O).
6.7.
Conclusiones
El aceite esencial del hisopo espaol es obtenido con un rendimiento de 1,63 0,20% en
peso, en base hmeda (11,3% g/g H2O), en 8 pruebas experimentales, a nivel piloto, con
diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, de
acuerdo a los criterios sugeridos por Garca-Vallejo et al., (1995) y Burillo (2003). A su
vez, se cuantific su composicin qumica: 1,8-cineol (43,2% - 49,6%); -pineno
(10,1% - 13,3%); carveol (3,9% - 8,8%); trans--ocimeno (3,8% - 4,3%); cis--ocimeno
(2,2% - 2,9%); -felandreno (2,8% - 3,5%); d-limoneno (3,6% - 6,1%); pinocarvona
(1,6% - 3,9%); pinocanfona (3,3% - 5,6%); -pineno (2,5% - 3,3%). Su densidad
relativa (0,9071 0,0016) fue medida por picnometra. Su ndice de refraccin (1,4684
0,0008) fue medido por refractometra. Al no existir una norma UNE para este aceite,
no se le puede identificar con los valores de las otras propiedades fsicas medidas.
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales de las
hojas y flores, anvs y revs, del hisopo espaol. En contacto con el vapor saturado, los
tricomas liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y
6-20
Manuel G. Cerpa
el
lecho
vegetal
bien
compactado,
distribuyendo
aleatoria
homogneamente los tallos y las hojas de la carga, constituye un nuevo factor a evaluar
y controlar, para evitar falsas estimaciones de los parmetros del modelado.
6.8.
Nomenclatura
AAD
d 2020
dp
Kg
Ktr
[1/min]
nD20
[-]
Ne
[-]
Pep
[-]
Rep
1 Ne
= Ne Yi Ysim ,i
i =1
[% g/g]
[-]
[cm]
U 0d p
[cm2/min]
[cm]
[cm/min]
[cm3/min]
U 0d p
=
6-21
[-]
Shp
dp
[-]
Tiempo.
[min]
Temperatura.
Vfw
[C]
[cm/min]
[cm3]
[g]
[% g/g]
del lecho).
Griego
[-]
Viscosidad cinemtica.
[cm2/min]
[min]
[-]
Subndices
fill
Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
sd
sim
6-22
6.9.
Manuel G. Cerpa
Referencias
6-23
Rexwinkel, G. Heesink, A.B.M. and Van Swaaij, W.P.M. Mass Transfer in Packed
Beds at Low Peclet Numbers Wrong Experiments or Wrong Interpretations?
condiments et huiles essentielles. Editions Tec & Doc, Paris, France, 2005.
Voutsas, E. Lampadariou, M. Magoulas, K. Tassios, D. Prediction of vapour pressures
of pure compounds from knowledge of the normal boiling point temperature.
6-24
Manuel G. Cerpa
6.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
Prueba 1
Prueba 2
tsd
(min)
0
4
6
8
10
12
14
16
Vfw
(cm3)
0
19
41
90
130
200
270
340
Y
(%)
0
0,127
0,317
0,762
0,952
1,174
1,269
1,333
Y sim
(%)
0
0,191
0,367
0,634
0,775
0,941
1,059
1,151
18
22
26
30
36
42
410
570
720
870
1080
1310
1,365
1,492
1,523
1,523
1,587
1,587
1,226
1,353
1,432
1,484
1,530
1,557
Prueba 3
tsd
(min)
0
4,5
6
8
10
12
14
16
18
20
24
28
32
36
40
Vfw
(cm3)
0
18
26
44
80
110
160
190
230
280
380
490
600
700
810
Y
(%)
0
0,032
0,095
0,317
0,603
0,793
1,078
1,237
1,332
1,459
1,649
1,681
1,776
1,840
1,871
Y sim
(%)
0
0,226
0,316
0,497
0,785
0,965
1,184
1,282
1,388
1,492
1,644
1,756
1,832
1,881
1,918
tsd
(min)
0
5
7
9
11
13
15
17
19
23
27
31
35
39
45
Vfw
(cm3)
0
5
10
15
22
34
42
60
90
130
190
250
320
380
475
Y
(%)
0
0,032
0,127
0,254
0,412
0,539
0,634
0,729
0,856
1,014
1,141
1,236
1,331
1,363
1,394
Y sim
(%)
0
0,062
0,122
0,179
0,255
0,374
0,446
0,591
0,781
0,961
1,126
1,221
1,287
1,322
1,359
44
49
54
59
920
1060
1210
1320
1,935
1,967
1,998
1,998
1,943
1,964
1,978
1,984
51
58
580
685
1,426
1,426
1,383
1,397
Prueba 4
Prueba 5
Prueba 6
tsd
(min)
0
3
5
7
9
11
13
15
17
19
23
27
31
35
41
Vfw
(cm3)
0
16
34
80
120
170
230
280
350
420
560
710
860
1030
1230
Y
(%)
0
0,095
0,158
0,380
0,665
0,951
1,109
1,236
1,331
1,394
1,489
1,553
1,616
1,680
1,711
Y sim
(%)
0
0,184
0,356
0,668
0,843
0,994
1,126
1,213
1,313
1,394
1,517
1,605
1,663
1,705
1,735
tsd
(min)
0
6
8
10
12
14
16
18
20
24
28
32
36
40
46
Vfw
(cm3)
0
16
29
48
80
120
160
200
250
350
450
560
650
750
920
Y
(%)
0
0,063
0,222
0,444
0,666
0,888
1,015
1,110
1,173
1,300
1,364
1,395
1,427
1,459
1,522
Y sim
(%)
0
0,181
0,308
0,465
0,668
0,845
0,968
1,058
1,143
1,262
1,341
1,401
1,434
1,461
1,489
47
53
59
1450
1660
1880
1,743
1,775
1,775
1,754
1,763
1,769
52
1070
1,522
1,503
6-25
tsd
(min)
0
Vfw
(cm3)
0
Y
(%)
0
Y sim
(%)
0
7
9
11
13
17
19
21
25
29
33
37
41
11
19
31
46
90
120
140
190
250
310
370
430
0,107
0,268
0,375
0,535
0,910
1,017
1,071
1,232
1,285
1,339
1,392
1,392
0,135
0,223
0,342
0,471
0,749
0,877
0,943
1,064
1,156
1,216
1,258
1,288
Prueba 7
Prueba 8
tsd
(min)
0
4
6
8
10
12
14
16
18
20
24
28
32
36
40
Vfw
(cm3)
0
21
41
90
140
200
260
320
400
460
600
770
910
1060
1200
Y
(%)
0
0,128
0,287
0,606
0,829
1,052
1,179
1,307
1,371
1,434
1,466
1,562
1,626
1,626
1,658
Y sim
(%)
46
1390
1,658
1,635
0
0,234
0,409
0,699
0,877
1,017
1,120
1,204
1,294
1,350
1,449
1,528
1,570
1,600
1,619
tsd
(min)
0
6
8
10
12
14
16
Vfw
(cm3)
0
14
29
48
100
130
170
Y
(%)
0
0,032
0,127
0,317
0,635
0,667
0,857
Y sim
(%)
0
0,175
0,339
0,513
0,849
0,978
1,108
18
20
24
28
32
36
40
44
220
260
360
460
560
670
770
880
1,048
1,111
1,302
1,397
1,460
1,556
1,619
1,651
1,225
1,298
1,430
1,519
1,579
1,624
1,652
1,673
48
52
56
980
1090
1160
1,683
1,714
1,714
1,686
1,695
1,699
Vfw
(cm3)
0
12,5
17,5
26,5
38,5
48,5
58,5
Y
(%)
0
0,273
0,436
0,599
0,762
0,816
0,870
6-26
Y sim
(%)
0
0,815
0,866
0,865
0,865
0,865
0,865
Manuel G. Cerpa
La ciencia consiste en sustituir el saber que pareca seguro por una teora,
o sea, por algo problemtico.
Captulo 7
7-1
7-2
7.1.
Manuel G. Cerpa
Introduccin
El lavandn abrial (lavandula angustifolia Miller x
latifolia Medikus) es una planta hbrida (Fig. 7-1).
Tiene las mismas caractersticas fsicas del lavandn
sper, con las diferencias de tener un crecimiento
menos vigoroso, poseer dimetros mayores de las
ramas, tallos ms largos y flores azuladas. M. Abrial,
tiene el mrito de haber seleccionado un tipo de
lavandn, llamado posteriormente abrial, que es
actualmente el ms extendido en los cultivos franceses.
Los rendimientos del aceite esencial son mayores que
para los otros lavandines. Se le cultiva a una altitud
menor (400 800 m) que el lavandn sper y con un
ambiente ms hmedo; por lo cual resulta extrao
encontrarlo en la provincia de Valladolid y su
El aceite esencial es un lquido amarillo claro, variando hasta el mbar, con un aroma
similar a la lavanda, pero ms alcanforado que los otros lavandines y con un menor
contenido de steres, por ello es menos fino que los dems. Posee propiedades similares
al aceite de la lavanda, pero al ser bajo en steres, se le usa en farmacia o en alimentos
(Essential Oils, 1993; Muoz, 2002; Peter, 2004).
En este captulo, se estudia la hidrodestilacin aplicada al lavandn abrial, determinando
el rendimiento del aceite esencial, en una unidad piloto, operada en la Universidad de
Valladolid (UVa). Fijando dos parmetros del proceso: la porosidad del lecho y el
caudal del vapor de agua. Adems, caracterizando el aceite obtenido, segn
investigaciones previas; y a la materia prima mediante un anlisis micro-histolgico,
antes y despus del procesado, para conocer los efectos del contacto con el vapor de
agua y la ubicacin real del aceite. Finalmente, validando el modelo fenomenolgico
obtenido previamente, pero con las modificaciones pertinentes para este caso.
7-3
7.2.
Materiales y mtodos
7.3.
Mtodos de caracterizacin
7-4
Manuel G. Cerpa
GC/MS fue operado bajo condiciones programadas de temperatura. Para la HP5MS, fue desde 65C (durante 6 min.) hasta 220C a 4C/min. Por su parte, para
la DB-WAX, fue desde 55C (durante 6 min.) hasta 220C a 4C/min. Se
program el GC/MS para dividir cada volumen de inyeccin (0,4 0,01 L) en
200 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm3) representativa de cada prueba
realizada. El gas portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa), con un
caudal de 0,7 mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los parmetros
del detector selectivo de masas (MSD), incluyeron un rango de masas de 45 a
550 m/z, una frecuencia de escaneo de 20 Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un
voltaje del detector de 1,53 keV. Los compuestos qumicos fueron identificados,
por comparacin de sus espectros de masa, con los compilados por la librera
NIST 98. Fueron cuantificados, por el mtodo de normalizacin (AENOR,
1992), al integrar cada pico en el cromatograma total de iones (CTI) obtenido,
usando el umbral de 18. Cuando se detectaron picos solapados, se acept su
separacin, sugerida por el software del GC/MS. Cada muestra fue analizada por
triplicado por ambas columnas.
7.3.3. Anlisis micro-histolgico por microscopa electrnica de barrido
El anlisis micro-histolgico se realiz en un microscopio electrnico de barrido
(SEM) JSM-T300 (JEOL Inc., USA), con un voltaje de aceleracin de 15 kV. Se
repiti la metodologa empleada para el lavandn sper (acpite 3.3.3).
7.4.
Diseo experimental
0,910
0,880
0,848
Qfw (cm3/min)
24 16
9
P1 P4 P7
P2 P5 P8
P3 P6 P9
7-5
Se midi el caudal del agua floral por volumetra, en vez del vapor saturado, porque es
ms preciso y tiene menores fluctuaciones, debido a la condensacin del vapor en las
conexiones del hidrodestilador. Se asumi una relacin directa entre el caudal del agua
floral y el del vapor afluente al equipo. La porosidad del lecho fue calculada, por la
relacin entre la densidad del lecho y la de la matriz herbcea (699 Kg/m3). sta fue
determinada por volumetra, mediante una jeringa (10 cm3), de acuerdo al mtodo dado
por Ypez y col. (2001).
Durante la experimentacin, se midi el aceite esencial por volumetra (precisin: 0,5
cm3); conforme el tiempo transcurra, a partir de la primera gota del agua floral que
cay del florentador, hasta que el volumen del aceite fuera constante. Tambin fueron
medidos: el tiempo de llenado y el volumen del agua floral recogido (precisin: 0,5
cm3, para un volumen menor a 50 cm3 y 10 cm3, para mayores volmenes). El aceite
obtenido se filtr con un agente deshidratante (Na2SO4 anhidro USP, Panreac Qumica
S.A., Espaa), y se le almacen en frascos mbar, en un ambiente refrigerado (6 C).
7.5.
Resultados y discusin
7.5.1. Hidrodestilacin
La temperatura de la unidad al llegar al estado estacionario fue de 98 1C (a
94,4 0,3 kPa de presin absoluta). El rendimiento promedio fue: 0,96% kg
aceite/kg planta aromtica.
Tabla 7-2: Resultados de la hidrodestilacin.
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
Ne
W
(kg)
tfill
(min)
tsd
(min)
o
(min)
Y
(%)
nD20
d 2020
14
17
19
18
22
19
23
20
22
0,70
2,10
1,57
1,00
1,97
1,44
1,67
2,00
2,10
4,3
5,4
6,4
7,0
7,0
11,5
7,0
12,3
11,8
46
51
55
67
100
73
110
87
97
0,264
0,575
0,332
0,567
0,813
0,449
1,742
1,442
1,165
0,872
0,830
1,001
1,047
0,930
1,064
1,010
0,853
1,018
1,4620
1,4607
1,4667
1,4623
1,4608
1,4604
1,4600
1,4596
1,4623
0,8901
0,8896
0,8910
0,8901
0,8900
0,8932
0,8826
0,8928
0,8906
7-6
Manuel G. Cerpa
1,1
1
0,9
0,8
0,8
0,6
0,5
P1 (0,9104)
0,4
P2 (0,8804)
Y (%)
Y (%)
0,7
P4 (0,9104)
P5 (0,8804)
0,4
P3 (0,8480)
0,3
0,6
P6 (0,8480)
0,2
0,2
Q = 24 cm3/min
0,1
Q = 16 cm3/min
0
0
10
20
30
40
50
60
tsd (min)
30
60
tsd (min)
1,2
Y (%)
0,8
0,6
P7 (0,9104)
0,4
P8 (0,8804)
P9 (0,8480)
0,2
Q = 9 cm3/min
0
0
40
80
120
tsd (min)
Fig. 7-2. Efecto de la porosidad en el rendimiento con los caudales del agua floral estudiados
(entre parntesis se indica la porosidad en cada prueba).
7-7
90
Si se comparan las porosidades de este caso (Tabla 7-1), con las del lavandn
sper (0,721 0,805), se deduce que el lecho est casi vaco. Por lo cual, una
variacin de porosidad no afectar a la velocidad de obtencin. Por tal razn,
se aprecia visualmente que la velocidad de obtencin es la misma para cada
porosidad fijada, con excepcin de la P5.
Se observan desviaciones negativas (concavidad de las tendencias de los datos
experimentales), al inicio de la hidrodestilacin (Fig. 7-2), puesto que el flujo
de agua floral es menor al flujo del vapor inyectado. Esto se debe a la
existencia de vas preferenciales en el lecho, el reflujo del vapor condensado y
prdidas de calor en las paredes; los cuales provocan varios flujos del vapor a
travs del lecho, hasta que ste alcanza el equilibrio trmico y el rgimen
estacionario.
7.5.1.2. Efecto del caudal del vapor en el rendimiento.
Al observa la Fig. 7-3, se deduce que al mantener la porosidad del lecho
constante, la velocidad de obtencin del aceite aumenta conforme el caudal del
vapor
se
incrementa.
Sin
embargo,
se
observan
algunas
pruebas
En las P5 y P8, los flujos iniciales son similares, por un control deficiente.
7-8
Manuel G. Cerpa
1
0,9
0,8
0,8
0,6
0,6
Y (%)
Y (%)
0,7
0,5
P2 (24 cm3/min)
0,4
P1 (24 cm3/min)
0,4
P5 (16 cm3/min)
P4 (16 cm3/min)
0,3
P8 (9 cm3/min)
P7 (9 cm3/min)
0,2
0,2
0,1
e = 0,8804
e = 0,9104
0
0
0
40
80
120
20
40
60
80
100
tsd (min)
tsd (min)
1,1
1
0,9
0,8
Y (%)
0,7
0,6
0,5
P3 (24 cm3/min)
0,4
P6 (16 cm3/min)
0,3
P9 (9 cm3/min)
0,2
e = 0,8480
0,1
0
0
20
40
60
80
100
tsd (min)
Fig. 7-3. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las 3 porosidades estudiadas
(entre parntesis se indica el caudal del vapor en cada prueba).
7-9
b)
a)
Fig. 7-4: Imgenes por SEM de la superficie de la flor, antes del proceso:
a) Con 200X y escala de 50 m; b) con 350X y escala de 30 m.
a)
b)
7-10
Manuel G. Cerpa
vapor saturado a travs de ella. Posee una gran similitud con la superficie del
lavandn sper; por ello, este anlisis no ayuda a discernir entre ambos
hbridos, ni tampoco con otras especies del tipo lavandula, como se deduce del
trabajo de Iriti et al. (2006) Por lo tanto, no debe tomarse este anlisis como
idneo para la identificacin de diferentes hbridos del lavandn.
7.5.3. Caracterizacin del aceite esencial por su anlisis qumico.
En la Tabla 7-3, se enumeran los compuestos qumicos caractersticos del
aceite esencial; con el nmero de la 1 columna, se ubica el compuesto
qumico en los respectivos CTIs de la prueba 1 (Figs. 7-6 y 7-7), mostrados
como ejemplo de los dems obtenidos. El nmero asignado al -ocimeno
representa a los dos ismeros detectados. Los compuestos enfatizados en
negrita representarn la composicin del aceite para el modelado. La
composicin qumica mostrada es el promedio de los anlisis con cada
columna para las 9 pruebas.
Tabla 7-3: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso), usando las 2 columnas.
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Compuestos
-pineno
canfeno
-pineno
octanona-3
-mirceno
acetato de hexilo
d-limoneno
1,8-cineol
trans--ocimeno
cis--ocimeno
linalol
alcanfor
borneol
terpineol-4
butanoato de hexilo
acetato de linalilo
acetato de nerilo
-cariofileno
Total identificado
Total en el modelo
P1
1,05
0,69
0,32
0,72
0,48
1,05
1,40
4,74
1,08
0,29
45,09
10,11
4,40
9,28
2,87
4,13
0,81
0,42
88,93
83,82
P2
0,69
0,58
0,26
1,01
0,41
0,42
1,09
2,81
1,24
0,85
44,55
8,59
3,70
4,89
2,81
13,36
0,34
0,84
88,44
84,73
P3
1,04
0,68
0,27
0,76
0,48
1,09
1,37
5,26
1,22
0,29
41,70
10,12
4,88
10,14
2,62
3,82
0,35
0,42
86,50
81,85
P4
0,73
0,46
0,18
0,47
0,32
0,69
0,98
3,81
0,93
0,26
44,47
8,93
4,34
10,52
3,08
5,51
0,48
0,49
86,64
83,30
P5
0,57
0,46
0,35
0,62
0,52
0,44
0,88
4,54
1,46
1,22
40,54
6,60
5,01
4,04
2,64
19,38
0,32
1,27
90,83
87,57
P6
0,49
0,42
0,47
0,66
0,46
0,29
0,80
5,60
1,34
1,20
38,60
6,95
5,58
2,83
2,12
21,22
0,30
1,78
91,08
88,00
P7
0,58
0,49
0,27
1,43
0,60
0,19
1,10
2,83
2,56
2,12
48,69
7,54
2,17
2,06
3,42
14,64
0,17
1,01
91,83
88,11
P8
0,47
0,53
0,30
1,00
0,57
0,52
1,05
4,26
1,12
1,31
39,12
7,69
5,39
2,10
2,74
20,91
0,36
1,42
90,86
87,11
P9
1,08
0,69
0,30
0,71
0,48
0,98
1,38
5,50
1,13
0,29
43,04
10,51
4,76
10,35
2,58
3,46
0,35
0,40
87,97
83,37
7-11
mundo (Prager and Miskiewicz, 1981; Shellie et al., 2002; Kubeczka and
Formcek, 2002; Sandra and Bicchi, 1987).
Se observa que (Tabla 7-3), el linalol es el componente mayoritario del aceite.
El contenido del acetato de linalilo, los ismeros del -ocimeno, el alcanfor, el
1,8-cineol, el -cariofileno y el terpineol-4 permiten identificar positivamente
a este aceite como el correspondiente al lavandn abrial; de acuerdo a los
criterios sugeridos por Prager and Miskiewicz (1981), para distinguir este
aceite de los del lavandn sper, grosso y de la lavanda.
7-12
Manuel G. Cerpa
7.6.
Modelado fenomenolgico
dG
m itr os = K tr GW
= W i
i
dt
10
tr
i
=1
(7.1)
(7.2)
i =1
7-13
(7.3)
(7.4)
Evaluando (7.4) para el periodo de llenado (0 < t tfill), comprendido desde el ingreso
del vapor al hidrodestilador hasta que cae la primera gota de agua floral en el
florentador, se obtiene:
(7.5)
Transformando (7.1) para el periodo de obtencin (t tfill o tsd 0), se obtienen las
siguientes EDOs:
dGi
= K tr Gi
dtsd
(7.6)
tsd = 0, Gi = Gi , fill
(7.7)
dM ios
dtsd
(7.8)
El flujo msico de cada componente del aceite esencial, desde la pelcula acuosa
superficial al seno de la corriente del vapor, est relacionado con el gradiente de
concentracin en la capa lmite, mediante la siguiente expresin:
m ios vp = K g S os wivp ( C * C )
(7.9)
7-14
Manuel G. Cerpa
K M
dM ios
= K trWGi g
wivp ( C * C )
dtsd
heo
(7.10)
os
i , fill
= w Y W 1 (1 ) Exp ( K tr t fill )
os
i
(7.11)
(7.12)
(7.13)
C *
(7.14)
K g M os
C =
Qh eo + K g M os
C *
(7.15)
vp
wi C *
(7.16)
10
M sd = M isd
(7.17)
tsd = 0, {M isd } = 0
(7.18)
i =1
7-15
Esta parte del modelado (equilibrio de fases) fue comprobado mediante una
prueba experimental de la destilacin diferencial en equilibrio (DD), a presin
atmosfrica, del aceite obtenido en la prueba P9 (19 cm3).
En la Fig. 7-8, se observa una comparacin entre los datos experimentales de la
hidrodestilacin, de la destilacin diferencial y los datos generados por el
modelado general, para la hidrodestilacin, y del restringido (no considera la
difusin por conveccin, ni la exudacin trmica), para la DD. Se aprecia que el
modelado restringido no predice aceptablemente los datos experimentales de la
DD. Esta imprecisin afectar al modelado general en el clculo de la
composicin, aunque sea capaz de predecir aceptablemente la evolucin del
rendimiento de aceite. Los mismos factores enunciados previamente, para los
otros aceites estudiados, afectarn la capacidad reproductiva del modelado
restringido. El hecho de que el lavandn abrial tenga al linalol como compuesto
mayoritario, no ayuda a que el modelado sea ms preciso.
A partir de la Fig. 7-8, se confirma que la hidrodestilacin no es una operacin
en equilibrio, sino que existen ms fenmenos fsicos que controlan la velocidad
de obtencin del aceite. En este caso, con datos experimentales, respecto al
tiempo de obtencin. Esto significa que los dos fenmenos considerados en el
modelado limitan la velocidad de obtencin.
0,9
0,8
0,7
Y(%)
0,6
0,5
0,4
0,3
DD
0,2
HD
0,1
0
0
10
20
30
40
50
60
tsd (min)
Como se observa, el modelado est expresado en funcin del tsd, sin tomar en
consideracin el Vfw. Se realiza esta modificacin para conocer si el modelo es flexible
y verstil, cuando la variable independiente cambia.
7-16
Manuel G. Cerpa
FO = Yi Ysim,i
j =1 i =1
j
7-17
(7.19)
h = 266 m
M trfill
M osfill
eo
eo
M
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
(%)
76,16
71,22
67,68
64,59
65,25
49,58
65,25
46,75
48,20
Uo
(cm/min)
Rep
Pep
Kg
(cm/min)
AAD
43,93
45,42
47,03
29,28
30,26
31,43
16,42
17,06
17,68
1,49
1,53
1,59
0,99
1,02
1,06
0,56
0,58
0,60
2,47
2,56
2,65
1,65
1,71
1,77
0,93
0,96
1,00
17,30
18,07
18,90
10,21
10,66
11,19
4,81
5,06
5,30
0,101
0,119
0,091
0,110
0,086
0,087
0,094
0,133
0,127
(%)
23,84
28,78
32,32
35,41
34,75
50,42
34,75
53,25
51,80
Se emplearon otras ecuaciones para calcular Kg (Seader and Henley, 2006; Cussler,
1997; Knudsen et al., 1997) y se demostr que la escogida (Rexwinkel et al., 1997)
previamente para el lavandn sper, ofrece la mejor reproducibilidad de la evolucin del
proceso. Como se analiz en el caso del lavandn sper (acpite 3.6.5), la ecuacin
escogida contradice algunas hiptesis del modelado fenomenolgico formulado. Pero,
como ofrece una buena reproducibilidad y en concordancia con los objetivos de la
presente memoria (Cap. 2), se ha optado por emplearla, as como se utiliz exitosamente
con los anteriores aceites estudiados.
Al comparar los valores de las masas de aceite esencial retenido y libre, al inicio de la
obtencin (Tabla 7-4, 1 y 2 columnas), con los calculados para el lavandn sper
(Tabla 3-4, 1 y 2 columnas), se deduce que existe menos aceite libre en el caso del
lavandn abrial que en el del sper. Esto concuerda con el estado fsico de las
respectivas plantas aromticas, antes de su procesado; as como con las porosidades de
los lechos conseguidas. El abrial estaba entero y con lechos casi vacos; mientras el
sper, trozado y con lechos ms compactados.
7.6.6. Discusin de los resultados del modelado
En las Figs. 7-9 y 7-10, se observa que el modelo predice la evolucin del rendimiento
del proceso, en los tramos final e intermedio, con una precisin baja, y mnima, al
7-18
Manuel G. Cerpa
inicio. Aunque las desviaciones halladas (Tabla 7-4), no sean tan altas como las
calculadas para las otras plantas estudiadas. Una hiptesis para explicar esta deficiencia,
consiste en que el flujo de vapor no ha alcanzado el rgimen estacionario, durante la
mitad del tiempo de obtencin, lo cual genera una sobre-estimacin de la velocidad de
obtencin. Esta misma deficiencia se ha presentado con las dems plantas estudiadas,
pero en este caso es ms notorio, porque las grficas estn en funcin del tiempo de la
hidrodestilacin y su magnitud es varias veces menor que la del volumen de agua floral,
por lo cual, es ms sensible a la variacin del caudal del vapor. Adems existe un
retardo, en el tiempo de obtencin de las primeras gotas del aceite esencial, lo cual
contribuye a que la desviacin sea mayor. Con las otras plantas estudiadas tambin se
ha advertido este mismo retardo, pero no ha influido en la precisin del modelado,
porque afecta dbilmente al volumen de agua floral acumulado. Por ello, un retardo de
algunos minutos ocasiona que el modelo sea incapaz de predecir la evolucin, durante
los minutos siguientes, hasta que el equipo alcance el equilibrio.
1
1,1
1
0,9
a)
0,9
0,8
0,7
0,7
0,6
0,6
Y (%)
Y (%)
b)
0,8
0,5
P1 (24 cm3/min)
0,4
P4 (16 cm3/min)
0,3
0,5
0,4
P2 (24 cm3/min)
0,3
P5 (16 cm3/min)
P7 (9 cm3/min)
P8 (9 cm3/min)
0,2
0,2
0,1
e = 0,8804
0,1
e = 0,9104
0
0
40
80
120
20
40
tsd (min)
60
80
100
tsd (min)
1,1
1
c)
0,9
0,8
Y (%)
0,7
0,6
0,5
P3 (24 cm3/min)
0,4
P6 (16 cm3/min)
0,3
P9 (9 cm3/min)
0,2
e = 0,8480
0,1
0
0
20
40
60
80
100
tsd (min)
Fig. 7-9. Comparacin del modelado frente los datos experimentales, cuando la porosidad es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
7-19
a)
b)
0,8
0,6
Y (%)
Y (%)
0,8
0,6
P1 (0,9104)
0,4
P4 (0,9104)
P2 (0,8804)
P5 (0,8804)
0,4
P3 (0,8480)
P6 (0,8480)
0,2
0,2
Q = 16 cm3/min
Q = 24 cm3/min
0
0
0
10
20
30
40
50
60
30
60
90
tsd (min)
tsd (min)
1,2
c)
Y (%)
0,8
0,6
P7 (0,9104)
P8 (0,8804)
0,4
P9 (0,8480)
0,2
Q = 9 cm3/min
0
0
40
80
120
tsd (min)
Fig. 7-10. Comparacin del modelado frente a los datos experimentales, cuando el caudal es constante.
(Las lneas indican los datos estimados por el modelo)
7-20
Manuel G. Cerpa
7.7.
Conclusiones
El aceite esencial del lavandn abrial es obtenido con un rendimiento de 0,96 0,089%
en peso, en base hmeda (27,3% g/g H2O), en 9 pruebas experimentales, a nivel piloto,
con diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, segn
los criterios sugeridos por Prager & Miskiewicz (1981). A su vez, se cuantific su
composicin qumica: linalol (38,6% - 48,7%); acetato de linalilo (3,5% - 21,2%);
alcanfor (6,6% - 10,5%); 1,8-cineol (2,8% - 5,6%); borneol (2,2% - 3,4%); -cariofileno
(0,4% - 1,8%); trans--ocimeno (0,93% - 2,6%); cis--ocimeno (0,26% - 2,1%);
terpineol-4 (2,1% - 10,5%); butanoato de hexilo (2,1% - 3,4%); d-limoneno (0,8
1,4%). Su densidad relativa (0,8900 0,0030) fue medida por picnometra. Su ndice de
refraccin (1,4616 0,0023) fue medido por refractometra.
7-21
El aceite esencial est situado en los tricomas glandulares peltados superficiales del
anverso de las flores del lavandn abrial. En contacto con el vapor saturado, los tricomas
liberan el aceite esencial contenido e implosionan, disminuyendo su volumen y
cambiando su forma. No se detectaron poros en la superficie de las flores, lo que
indicara la escasa o nula difusin del vapor en su interior.
El modelado predice la evolucin del proceso con una baja precisin, debido a que al
resolverlo en funcin del tiempo de obtencin, se ve afectado fuertemente por el
retardo en la salida del flujo de vapor del hidrodestilador; as como por su rgimen no
estacionario, durante la mayor parte del tiempo de obtencin. Aunque, al final del
proceso, el modelado predice mejor los datos experimentales. Por lo tanto, este
modelado no debera ser usado para predecir el proceso y se necesita una ampliacin
para considerar el rgimen no estacionario del vapor durante la operacin.
Los parmetros del modelado, calculados por la minimizacin de todos los datos
experimentales, son: la constante de exudacin trmica (Ktr = 0,061 min-1) y el espesor
de la capa de aceite en la pelcula acuosa (h = 266 m). Slo el valor de la Ktr se
aproxima al obtenido para el lavandn sper, lo cual indica que el valor de h, es el que
sufre la mayor distorsin por la baja reproducibilidad del modelado para este caso. Lo
cual es debido a su dependencia con la hidrodinmica del vapor en el lecho y es
reflejada fuertemente por el tiempo de obtencin, cuando se le toma como la variable
independiente para resolver el modelado.
La destilacin diferencial del aceite de lavandn abrial con el agua confirma que la
hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio, sino que existen
ms fenmenos limitantes de la obtencin del aceite desde el lecho vegetal. El
modelado restringido permite conocer la cantidad ideal de agua necesaria para destilar
todo el aceite contenido en el lquido bifsico, pero con una alta desviacin y tiene slo
un carcter cualitativo.
7.8.
Nomenclatura
1 Ne
= Ne Yi Ysim ,i
i =1
[% g/g]
[g/cm3]
C*
[g/cm3]
7-22
Manuel G. Cerpa
d 2020
dp
Gi
[-]
[cm]
[cm2/min]
[g/g]
lecho.
Masa del aceite esencial retenido en los tricomas por masa del lecho
Go
[g/g]
sin procesar.
h
[cm]
Kg
Ktr
[1/min]
m
Flujo msico.
[g/min]
Masa.
[g]
nD20
[-]
Ne
[-]
Pep
[-]
[cm3/min]
Qfw
[cm3/min]
Rep
Shp
Tiempo.
Temperatura.
wi
[-]
[g]
[cm/min]
U 0d p
U 0d p
=
[-]
[cm2]
[-]
dp
[min]
[C]
[cm/min]
[% g/g]
del lecho).
Griego
[-]
2
Viscosidad cinemtica.
[cm /min]
7-23
[min]
[-]
Super/subndices
fill
Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
in
os
sd
sim
tr
vp
7-24
7.9.
Manuel G. Cerpa
Referencias
7-25
7-26
Manuel G. Cerpa
7.10. Apndices
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este captulo:
Prueba 1
Prueba 2
tsd
(min)
Y
(%)
Y sim
(%)
tsd
(min)
0
6,5
8,5
10,5
12
14
16
19
22
25
30
37
41
46
0
0,062
0,125
0,187
0,312
0,374
0,498
0,561
0,623
0,685
0,748
0,810
0,872
0,872
0
0,162
0,213
0,262
0,297
0,343
0,386
0,444
0,499
0,547
0,616
0,690
0,722
0,755
Prueba 3
Y
(%)
Y sim
(%)
tsd
(min)
0
7
9
11
13
15
17
20
23
26
29
32
36
40
44
0
0,021
0,125
0,249
0,374
0,457
0,540
0,623
0,664
0,706
0,726
0,768
0,789
0,810
0,810
0
0,177
0,226
0,272
0,316
0,359
0,398
0,451
0,501
0,544
0,583
0,617
0,655
0,687
0,713
48
51
0,830
0,830
0,735
0,748
Prueba 4
Y
(%)
Y sim
(%)
0
4
6
7
9
11
13
15
18
21
24
27
30
34
38
0
0,028
0,056
0,083
0,111
0,195
0,278
0,334
0,417
0,556
0,612
0,695
0,751
0,834
0,890
0
0,140
0,209
0,240
0,301
0,358
0,412
0,462
0,532
0,591
0,646
0,695
0,737
0,785
0,824
42
46
50
55
0,918
0,945
1,001
1,001
0,856
0,883
0,905
0,926
Prueba 5
Prueba 6
tsd
(min)
Y
(%)
Y sim
(%)
tsd
(min)
Y
(%)
Y sim
(%)
tsd
(min)
0
7
10
13
16
19
21
24
28,5
30
34
38
43
47
57
0
0,044
0,087
0,131
0,262
0,349
0,393
0,523
0,698
0,741
0,785
0,829
0,960
0,960
1,003
0
0,167
0,238
0,307
0,374
0,434
0,474
0,529
0,605
0,628
0,684
0,733
0,786
0,822
0,892
0
11
13
17
20
23
27
32
36
40
45
48
54,5
57
60
0
0,022
0,044
0,111
0,133
0,221
0,354
0,465
0,553
0,598
0,686
0,708
0,753
0,775
0,819
0
0,232
0,272
0,348
0,400
0,450
0,511
0,579
0,626
0,667
0,711
0,734
0,776
0,789
0,804
60
65
67
1,003
1,047
1,047
0,908
0,931
0,939
65
70
75
84
90
95
100
0,819
0,841
0,841
0,886
0,908
0,930
0,930
0,825
0,842
0,857
0,876
0,886
0,893
0,898
7-27
Y
(%)
Y sim
(%)
0
6
8
10
12
14
16
19
22
26
30
40
48
56
60
0
0,030
0,061
0,091
0,152
0,274
0,334
0,425
0,547
0,638
0,729
0,851
0,912
0,973
0,973
0
0,192
0,248
0,301
0,352
0,399
0,444
0,505
0,562
0,631
0,691
0,808
0,875
0,924
0,943
63
66
70
73
1,003
1,033
1,064
1,064
0,955
0,967
0,980
0,988
Prueba 7
Prueba 8
tsd
(min)
Y
(%)
Y sim
(%)
0
14
16
19
22
25
28
39
43
47
54
58
62
66,5
72
0
0,026
0,052
0,078
0,104
0,155
0,207
0,440
0,544
0,596
0,673
0,725
0,777
0,803
0,855
0
0,190
0,220
0,261
0,304
0,345
0,384
0,515
0,557
0,596
0,656
0,687
0,715
0,743
0,774
77
82
85
90
95
100
105
110
0,880
0,880
0,906
0,932
0,958
0,958
0,984
1,010
0,800
0,822
0,834
0,853
0,869
0,883
0,896
0,907
Prueba 9
tsd
(min)
0
13
15,5
17
19
24
28
32
36,5
40
45
49
52
56
62
Y
(%)
0
0,022
0,044
0,066
0,088
0,110
0,131
0,153
0,197
0,263
0,350
0,437
0,525
0,590
0,634
Y sim
(%)
0
0,175
0,207
0,226
0,249
0,308
0,352
0,393
0,436
0,466
0,507
0,537
0,557
0,583
0,617
tsd
(min)
0
15
20
22
25
29
31
34
37
40
42
48
52
57
60
Y
(%)
0
0,042
0,062
0,083
0,125
0,187
0,249
0,332
0,416
0,457
0,519
0,582
0,665
0,727
0,748
Y sim
(%)
0
0,240
0,313
0,341
0,382
0,434
0,459
0,494
0,527
0,559
0,579
0,634
0,667
0,704
0,724
67
72
77
82
87
0,634
0,743
0,809
0,809
0,875
0,643
0,666
0,686
0,705
0,721
65
71
75
80
85
90
97
0,790
0,873
0,914
0,935
0,956
1,018
1,018
0,755
0,788
0,808
0,830
0,849
0,866
0,887
Y
(%)
Y sim
(%)
0,000
0,132
0,460
0,701
0,766
0,766
0,000
0,211
0,645
0,766
0,766
0,766
7-28
Manuel G. Cerpa
Captulo 8
Escalado
El anlisis dimensional de la hidrodestilacin ha permitido obtener nmeros
adimensionales, capaces de describir la influencia de los fenmenos
establecidos en el rendimiento obtenido. El modelado fenomenolgico aplicado
a estos nmeros adimensionales permite establecer que el nmero de
Dankhler es el crtico para el escalado. El anlisis de dos casos: ficticio y
real, en diferentes dimensiones, permite conocer la eficacia del escalado para
la simulacin de la hidrodestilacin industrial. A partir de los resultados
simulados, se deduce que el tiempo de llenado es una variable dependiente del
balance de energa y de la hidrodinmica del vapor en el lecho. El modelado
tiene un carcter interpolante y el escalado, a partir de sus hiptesis, es
impreciso y debe ser tomado como un clculo preliminar. La necesidad de
optimizar los parmetros del modelado a una escala intermedia o la
ampliacin del modelado, deben ser aspectos importantes a considerar por el
ingeniero que desee realizar un escalado confiable y seguro de este proceso.
8-1
Captulo 8: Escalado
8-2
Manuel G. Cerpa
b,1 = b,2 1 = 2
M M
Y2W2
ae = ae Q fw,2 =
M
M fw 1 M fw 2
tsd ,2 ae
M fw
(8.1)
(8.2)
Donde: el tiempo de obtencin y el rendimiento son los mismos (tsd,1 = tsd,2; Y1 = Y2) de
la escala menor (laboratorio, banco o piloto) y calculados como un promedio de los
medidos experimentalmente.
Este planteamiento es vlido, si se considera la hidrodestilacin como una destilacin
convencional, controlada solamente por el equilibrio de las fases presentes. Una
expresin similar a (8.2) es obtenida cuando se usa el modelado desarrollado en el caso
restringido (sin exudacin, ni conveccin); por lo cual, se comprueba este planteamiento
semi-terico. Varias referencias sealan que mediante el uso de estos criterios, el sobredimensionamiento de los equipos y de los valores para los parmetros de operacin
industriales son altos (>25%) en comparacin a los obtenidos desde el escalado inverso,
usando parmetros optimizados a nivel industrial (Gnther, 1948; Al Di Cara, 1983).
8-3
Captulo 8: Escalado
8-4
Manuel G. Cerpa
c. Definir el aceite esencial como una mezcla ideal y que es inmiscible en el agua.
Porque el aceite es una mezcla de compuestos qumicos de diferente naturaleza
qumica, sus interacciones influyen en un comportamiento aun desconocido. Se
conoce que una fraccin de los aceites esenciales, la de terpenos oxigenados, es
ms soluble que la de monoterpenos, en una mayor proporcin (Li et al., 1998).
Por lo tanto, la miscibilidad del aceite es parcial y dependiendo de que fraccin
del aceite se haya considerado. Este comportamiento se observa ms claramente
cuando el aceite es rico en un terpeno oxigenado (opacidad del agua floral).
d. Idealidad de la fases vapor y lquida-lquida. Porque, al existir una miscibilidad
parcial, el modelado termodinmico debe considerar esta caracterstica. Se ha
observado en los captulos anteriores, que existe una fuerte desviacin en los
resultados generados por el modelado restringido, con respecto a la destilacin
diferencial. Esto conduce a una sobre-estimacin de la composicin del aceite
durante el proceso y a una estimacin muy imprecisa a escala mayor.
e. Desprecio de la dispersin axial y radial del transporte de aceite en el vapor.
Porque en recipientes con una relacin geomtrica mnima ( 1) y con un
flujo capilar (Rep << 100), la presencia de la dispersin axial en la transferencia
de masa en lechos fijos est demostrada (Rexwinkel et al., 1997). Esto ocasiona
que el balance de masa aplicado a la fase vapor sea parcialmente representativo
de todos los fenmenos participantes.
f. Considerar un sistema isotrmico durante todo el proceso. Porque las prdidas
de calor son importantes; puesto que el hidrodestilador no est aislado. El
equilibrio de fases depende de la temperatura del equipo; sin embargo, el
modelado indica que la temperatura es una variable dependiente de la Ley de
Dalton (punto de burbuja). Esto conlleva a una desviacin adicional en los
clculos, durante el periodo no estacionario del proceso. Adems, durante el
periodo de no estacionario, el transporte de energa influye en el grado de
condensacin y en la distribucin de los flujos del vapor en el lecho.
Estas invalidaciones ocasionan que el modelado desarrollado sea una
herramienta bsica y restringida, mientras que el escalado posea una
incertidumbre desconocida. Aun as, se analizar si este modelado bsico es
capaz de establecer los criterios de diseo y calcular parmetros fiables
para el escalado. Pero se deja constancia que, un modelado fenomenolgico
8-5
Captulo 8: Escalado
St
m ios
K g S os ( C * C ) wivp
V
= beo =
=1
m i
QCwivp
Vb
(8.3)
DaI
m itr
V
K GW
K tr GW
i
= beo = tr i vp =
m i
QCwi
K G C * wivp
Vb
(8.4)
(8.5)
La expresin del DaI (8.4) no puede ser evaluada para obtener un nmero
independiente de las variables del proceso, porque la masa de aceite retenido
en los tricomas es funcin del tiempo, mientras C* decrece con el tiempo, ya
que la evaporacin es considerada como un proceso dinmico. Adems, no
existe una relacin explcita entre el aceite retenido en los tricomas y el
aceite vaporizado en la proximidad de la interfase. Debido a estas
8-6
Manuel G. Cerpa
8-7
Captulo 8: Escalado
Parmetros geomtricos: Vb
M
L
T
M
3M+L
T
(3M+L+3T)/3
-T
s
1
-3
0
1
0
0
Vb Q
0
0
3
3
0 -1
0
0
3
3
0 -1
1
0
0
1
M. central
8-8
Ktr Kgas
0
0
0
0
-1
-1
0
0
0
0
-1
-1
-1
-1
1
1
M. residual
Manuel G. Cerpa
1
2
K g as
Vb 1Q1
K tr
K V
= tr b = K tr
1 1
Vb Q
Q
K g asVb
Q
= K g as =
K g S os
Q
(8.6)
K g M os
h eoQ
(8.7)
trx
1
K tr
= K tr 1
(8.8)
K g M 0os
h eoQ
=
2
Vb h eo tdif
(8.9)
K g M 0os
Como se observa, St0 tambin puede ser expresado como una relacin de dos
tiempos: el de residencia y el de difusin (dif) por conveccin. Sin embargo, su
aplicacin es slo referencial, porque no considera el periodo de llenado, ni las
variaciones en la masa de aceite esencial en la pelcula superficial, durante la
hidrodestilacin. Lo cual, para los modelados convencionales de transferencia de
8-9
Captulo 8: Escalado
(8.10)
Q2 =
Vb ,2
(8.11)
Vb,2 =
W2
mh (1 )
(8.12)
8-10
Manuel G. Cerpa
3
Vb,2 = hd
4
(8.13)
Donde: 1 20
Cuando 1, el hidrodestilador se considera como un mezclador perfecto,
porque la geometra simtrica favorece la dispersin axial del aceite vaporizado
y el vapor se distribuye ms lentamente en el seno del lecho, generando que el
vapor, lo envuelva y penetre, logrando una mezclado ideal. El modelado
desarrollado se puede aplicar a este caso con las restricciones conocidas.
Cuando >> 1, el hidrodestilador se considerada como una columna empacada,
donde la velocidad del vapor determinar si ste circula con un flujo pistn. El
modelado desarrollado debe ser modificado para recoger este otro tipo de flujo.
Tambin, se podra asumir idealmente, que la columna es una serie de
8-11
Captulo 8: Escalado
hd = 3
4Vb,2
(8.14)
H = hd
(8.15)
W
mh (1 1, d )
1,d = max { i }1
(8.16)
(8.17)
Vb ,2 = HLA
(8.18)
Vb,2 = H 3
(8.19)
Donde: A = H y L = H
Cuando 1, se considera como un mezclador perfecto.
Cuando << 1, se considera como una columna empacada, con una
modificacin apropiada para el modelado. Entonces, el alto de equipo es:
H =3
Vb,2
(8.20)
8-12
Manuel G. Cerpa
hd = 112 cm.;
= 1,8
H = 202 cm.
Parmetros generales:
Rendimiento mximo esperado (Y): 2,85% kg/kg
Fraccin libre de aceite esencial: 1% de Y
Del modelado (Acpite 5.6.5): h = 149,5 m y Ktr = 0,128 min-1
Temperatura de operacin: 98C (a 94,4 kPa).
Tiempo de obtencin (tsd): 36,1 min.
Parmetros a estimar:
Coeficiente de transferencia de masa (Kg),
Caudal del vapor saturado a la temperatura de operacin y presin
atmosfrica (Qs),
Caudal del agua floral (Qfw), obtenido a partir del Qs.
Consumo de vapor saturado, expresado como el volumen de agua
floral recogido (Vfw).
Rendimiento mximo calculado (Y)
Tabla 8-2: Parmetros del escalado y modelado para el caso 1
Pruebas simuladas
P2
P3
P4
0,783
0,841
32,5
15
32,5
15
7,08
16
6
10,5
0,38 0,823 0,518 1,123
P1
368,7
3,29
5,27
101,1
135,0
1,51
2,43
101,1
224,3
2,41
3,86
74,1
82,1
1,11
1,78
74,1
36,1
2,840
118,1
36,1
2,847
54,7
36,1
2,838
86,9
36,1
2,843
40,1
8-13
Captulo 8: Escalado
= 2,5
H = 185,7 cm.
Parmetros generales:
Rendimiento mximo (Y) a nivel piloto: 1,446% kg/kg
Rendimiento mximo (Y) a nivel industrial: 1,13% kg/kg
Fraccin libre de aceite esencial: 1% de Y
Del modelado (Acpite 3.6.5): h = 114,6 m y Ktr = 0,07236 min-1
Temperatura de operacin: 98 C (a 94,4 kPa).
Tiempo de obtencin (tsd): 100 min.
Parmetros a estimar:
Coeficiente de transferencia de masa (Kg),
8-14
Manuel G. Cerpa
Industrial
0,6145
8,92
4310
Pruebas simuladas
P1-1
P1-2
P1-3
0,6145
0,7212
0,7212
10
42,25
0,696
277,9
14,33
22,98
4311
100
35
1,13
225,7
14,33
22,98
3118
100
31,42
1,13
1429
1,446
1441
1,446
1441
Tabla 8-4: Composicin qumica del aceite obtenido y analizado por GC/MS.
Compuesto
-mirceno
1,8-cineol
-ocimeno
linalol
alcanfor
8.2.
(% g/g)
1,37
2,92
3,53
35,40
6,25
Compuesto
borneol
acetato de linalilo
-cariofileno
-cadineno
cumarina
(% g/g)
3,08
27,83
2,49
0,13
1,00
Resultados y Discusin
En la Fig. 8-1a, se aprecia que en el primer tramo de las curvas, existe una clara
diferenciacin entre los rendimientos y las velocidades de obtencin; lo cual es
consistente con las variaciones del caudal del vapor y de la porosidad del lecho.
8-15
Captulo 8: Escalado
2,5
2,5
Y(%)
Y(%)
1,5
1,5
P1 (0,783;32,5)
P1 (0,783;32,5)
1
P3 (0,841;32,5)
P3 (0,841;32,5)
P2 (0,783;15)
P2 (0,783;15)
0,5
0,5
P4 (0,841;15)
P4 (0,841;15)
0
0
0
10
15
20
10
15
20
V_fw (L)
V_fw (L)
Fig. 8-1: Evolucin del rendimiento: a) cuando los tiempos de llenado son los mismos
de la escala piloto y b) cuando el tiempo de llenado es nico para las pruebas.
Entre parntesis, la porosidad del lecho y el caudal del agua floral a nivel piloto.
8-16
Manuel G. Cerpa
1,4
1,2
Y(%)
1
0,8
0,6
P1
P1-1 (0,6145;1,13)
0,4
P1-3 (0,7212;1,446)
0,2
P1-2 (0,6145;1,446)
0
0
500
1000
1500
V_fw (L)
8-17
Captulo 8: Escalado
8-18
Manuel G. Cerpa
8.3. Conclusiones
El anlisis dimensional permite obtener, fcilmente, nmeros adimensionales
equivalentes a los conocidos en ingeniera qumica. Lo cual, se logra establecer un
procedimiento de escalado con bases tericas y generales para este proceso. Al
aplicar el modelado formulado, se establece que el nmero de Dankhler es el
parmetro crtico y representativo del escalado.
El modelado posee un carcter interpolante para una escala en que fue
desarrollado. Porque pierde precisin y consistencia cuando se aplica a una escala
mayor. Una hiptesis para explicar esta deficiencia radica en que de los 3
fenmenos controlantes del proceso, el modelado le otorga la mayor influencia a
la exudacin trmica, cuando el transporte en la interfase al seno de la corriente
8-19
Captulo 8: Escalado
energa
constituye
una
herramienta
complementaria
al
modelado
8.4. Nomenclatura
A
as
[g/cm3]
C*
[g/cm3]
dp
Da
Nmero de Dankhler.
[-]
DaI
Nmero de Dankhler I.
[-]
Gi
S os
.
Vb
[cm]
[cm2/cm3]
[cm]
[cm2/min]
[g/g]
lecho.
h
[m]
[cm]
Kg
[g/(cm3s)]
8-20
[cm/min]
KG
Ktr
m
Flujo msico.
Masa.
Manuel G. Cerpa
[cm/min]
[1/min]
[cm]
[g/min]
[g]
2
[g/(cm s)]
Pep
[cm3/min]
rA
[g/(cm3s)]
Rep
St
Nmero de Stanton
[-]
St0
[-]
Tiempo.
Temperatura.
[cm/min]
[cm/min]
Volumen.
wi
[-]
[g]
U 0d p
=
[-]
U 0d p
=
[-]
[cm2]
[min]
[C]
[cm3]
[% g/g]
del lecho).
Griego
[-]
[-]
Dimetro.
[cm]
Densidad.
[g/cm3]
Nmeros adimensionales.
Viscosidad cinemtica.
Tiempo de residencia.
[-]
[cm2/min]
[min]
8-21
Captulo 8: Escalado
Super/subndices
ae
Referido al lecho.
dif
fill
Referido al tiempo de llenado, desde que se inyecta el vapor hasta que se obtiene
la primera gota de agua floral del florentador.
fw
hd
Referido al hidrodestilador.
mh
os
rx
sd
tr
vp
8-22
Manuel G. Cerpa
8.5. Referencias
Aboraudi, K. Trabelsi, F. Recasens, F. Quasi-static measurement of equilibrium
solubilities in SC fluids: a mass transfer criterion. Fluid Phase Equilibria, 169,
2, 2000, 177-189.
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1983. McKetta, J.J. (Ed.) Marcel Dekker, Inc., USA. Vol. 19, 352-381.
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Wiley & Sons. 2002, NY, USA.
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Sons, Inc. USA, 1985.
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Poling, B.E. Prausnitz, J.M. OConnell, J.P. The Properties of Gases and Liquids. 2000.
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Vogel, G. Process Development: From the Initial Idea to the Chemical Production
Plant. 1st Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim,
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8-23
Captulo 8: Escalado
Yates, J.A. The Role of Chemical Engineers in the Design and Operation of Pilot Plants.
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Zlokarnik, M. Scale-up in Chemical Engineering. 2nd Edition. Wiley-VCH Verlag
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8-24
Manuel G. Cerpa
Captulo 9
Resumen y Conclusiones
9-1
9-2
Manuel G. Cerpa
9-3
9-4
Manuel G. Cerpa
Ktr
(min-1)
h
(m)
FO
Lavandn sper
Romero espaol
Mejorana de Espaa
Hisopo espaol
Lavandn abrial
0,0720
0,1354
0,1280
0,0989
0,0610
114,6
101,2
149,5
135,6
266,0
20,7
6,5
17,8
10,1
18,6
A partir de la Tabla 9-2, se deduce que existe una alta variacin en la cantidad de
aceite remanente en la matriz herbcea (no exudado), al inicio de la obtencin, y se
debe al amplio rango del tiempo de llenado. La influencia de h en esta variacin es muy
escasa en esta relacin, como se comprueba al analizar las Tablas 9-1 y 9-2.
Tabla 9-2: Contenido de aceite esencial (% g/g) en los tricomas glandulares,
al inicio de la hidrodestilacin para 4 plantas estudiadas
min
Lavandn sper
tfill (min)
(Mtr/Meo) (% g/g)
Romero espaol
tfill (min)
(Mtr/Meo) (% g/g)
Mejorana de Espaa
tfill (min)
(Mtr/Meo) (% g/g)
Hisopo espaol
tfill (min)
(Mtr/Meo) (% g/g)
Valores
max
med
8,58
53,21
42,25
4,65
14,25
35,30
5,0
50,30
26,0
2,93
15,0
12,99
4,1
58,57
16,0
12,77
7,3
38,89
6,5
52,03
15,2
21,99
8,0
44,85
9-5
100%
b)
90%
80%
80%
80%
70%
70%
70%
70%
60%
60%
60%
60%
HE (exp)
50%
HE (sim)
40%
40%
ME (exp)
30%
30%
ME (sim)
50%
LS (sim)
40%
HE (exp)
30%
HE (sim)
20%
20%
10%
10%
10%
0%
0%
0%
12
16
20
28
36
10%
0%
0 4 8 1216 20242834 425066
46
t (min)
t (min)
100%
100%
90%
(M_os/M_eo_t)
50%
30%
20%
LS (exp)
40%
20%
90%
90%
c)
80%
80%
70%
70%
60%
60%
50%
LS (exp)
50%
40%
LS (sim)
40%
30%
ME (exp)
30%
ME (sim)
20%
10%
(M_eo/M_eo_t)
50%
(M_os/M_eo_t)
a)
(M_eo/M_eo_t)
90%
80%
90%
(M_os/M_eo_t)
100%
20%
10%
0%
0%
0
12
16
20
28
36
52
t (min)
Fig. 9-1: Comparacin entre las fracciones (%) de aceite esencial obtenido (M_eo/M_eo_t) y el
aceite acumulado (simulado) en la pelcula (M_os/M_eo_t), en funcin al tiempo de
obtencin, para los casos: a) hisopo espaol (P5) y mejorana de Espaa (P4); b) lavandn
sper (P9) e hisopo espaol (P7) y c) lavandn sper (P6) y mejorana de Espaa (P5).
Al analizar las grficas (b y c) junto con la Tabla 9-1, se deduce que si h aumenta, el
flujo de aceite transportado desde la interfase al seno del vapor disminuye
(comparacin entre las pendientes de las lneas continuas y las semi-continuas). La
diferencia entre las tendencias de los datos experimentales de las masas de aceite
obtenidas (M_eo/M_eo_t) para diferentes plantas, es debido a la diferencia de las
9-6
(M_eo/M_eo_t)
100%
Manuel G. Cerpa
La destilacin diferencial en equilibrio de los aceites esenciales con agua confirma que
la hidrodestilacin no es slo una operacin de separacin en equilibrio, sino que
existen ms fenmenos controlantes capaces de limitar la obtencin del aceite desde el
lecho vegetal. El modelado restringido sirve slo cualitativamente para conocer la
cantidad ideal de agua necesaria para destilar todo el aceite contenido en las dos fases
lquidas. Debido a esta limitacin del modelado restringido, existe una desviacin
apreciable en la estimacin de la composicin qumica del aceite obtenido mediante el
modelado general.
Las principales conclusiones generales que se obtienen de esta investigacin son las
siguientes:
1.
9-7
2.
3.
9-8
4.
Manuel G. Cerpa
5.
6.
7.
9-9
Manuel G. Cerpa
Manuel G. Cerpa
Salomn
Captulo 10
10-1
10-2
Manuel G. Cerpa
1. Referidas al proceso:
1.1.
1.1.1. Operar con vapor saturado a mayor presin (hasta 4 barg) y estudiar el efecto de
una mayor temperatura en el rendimiento y la calidad del aceite. Esto se hara
con el uso de un nuevo condensador, de tubos y coraza, diseado para estas
nuevas condiciones. A nivel industrial, suele trabajarse con vapor saturado a
mayor presin (3 barg) o seco; por ello, el estudio de esta nueva variable
mejorara la reproduccin de las condiciones de operacin industriales a escala
piloto.
1.1.2. Operar el hidrodestilador con un aislamiento parcial y estudiar el efecto de la
disminucin de las prdidas de calor en la transferencia de materia, la
hidrodinmica y la composicin del aceite esencial. Este estudio permitira que
el hidrodestilador alcance ms rpidamente el rgimen estacionario (equilibrio
hidrodinmico) y las condiciones isotrmicas (equilibrio trmico); con lo cual,
se podra validar mejor las hiptesis del modelado y obtener datos
experimentales carentes de las anomalas debidas al retraso en alcanzar el
rgimen estacionario.
1.1.3. Medir el vapor afluente al hidrodestilador mediante un medidor de flujo
apropiado, para conocer la evolucin de los flujos de vapor entrantes y salientes
del equipo.
1.2.
10-3
1.3.
1.4.
1.5.
1.5.1. Se condensa internamente una parte indeterminada del caudal de vapor usado
(reflujo), en relaciones desconocidas con respecto a: el calor disipado por
conveccin al medio ambiente; la porosidad y canalizacin del lecho; y a la
presin del vapor afluente al hidrodestilador. Se necesita determinar esas
relaciones, en funcin de la geometra y material del equipo, del tipo de matriz
herbcea; y determinar si el aislamiento parcial del equipo, influir en el
rendimiento y la calidad del aceite.
10-4
Manuel G. Cerpa
2. Referidas a la caracterizacin:
2.1.
2.2.
10-5
3.2.
Se debera medir los ELLV de los aceites esenciales con el agua, a diferentes
condiciones isobricas. A su vez, la realizacin de destilaciones diferenciales de
estas mezclas serviran para comprobar o ajustar los nuevos modelados
termodinmicos en estudio. Tambin, la medicin de la presin de vapor de la
mayora de los compuestos caractersticos de los aceites esenciales, a diferentes
temperaturas de saturacin, es prioritaria. Porque la mayora de los pocos datos
experimentales existentes son antiguos y poco fiables; debido a que se
desconoce su precisin o si los compuestos sufrieron una degradacin trmica,
muy comn en estos compuestos, o si a la temperatura de operacin son slidos,
comn para compuestos poli-cclicos; y su pureza en la poca que fueron
10-6
Manuel G. Cerpa
3.4.
10-7
10-8
Manuel G. Cerpa
Winston Churchill
10-9
Manuel G. Cerpa
Manuel G. Cerpa
Apndice 1
A1-1
A1-2
Manuel G. Cerpa
Introduccin
El hinojo dulce (foeniculum vulgare Miller spp. vulgare var. dulce (Miller) Thellung) es
una planta herbcea, vivaz, de altura variable, lampia, de color glauco y cepa densa;
tallos robustos, lisos, estriados, con hojas envainadoras, finamente cortadas en tiras
filiformes (Fig. 1). Las flores amarillas estn agrupadas en umbelas, de radios cortos y
simtricos. Los frutos son diaquenios, de permetro circular, en su corte transversal, de
color verde plido. Toda la parte area tiene un olor anisado y un sabor dulce. Se cultiva
hasta los 1000 m. Prefiere el clima templado y continental, es sensible a las heladas, por
lo que se puede comportar como anual o bianual. Los suelos arcillosos y calcreos son
favorables y recomendables para su cultivo (Muoz, 2002; Teuscher et al., 2005).
Fig. 1: Imgenes del hinojo dulce: planta entera (sup.), inflorescencia (izq. inf.) y frutos (der. inf.).
El aceite esencial es un lquido incoloro o amarillo plido que tiende a cristalizar en fro,
con el aroma tpico del anetol (AFNOR, 2004). Es usado en perfumera y desterpenado
en licorera (Ashurst, 1999), as como en medicina veterinaria. Tambin es preferido y
usado exclusivamente en alimentacin, por su sabor dulce (Teuscher et al., 2005).
En este apndice, se estudia la hidrodestilacin, determinando el rendimiento del aceite
esencial del hinojo dulce, en una unidad piloto, operada en la Universidad de Valladolid
A1-3
(UVa). Fijando dos parmetros del proceso: la porosidad del lecho y el caudal del vapor
de agua. A su vez, caracterizando el aceite, segn la norma tcnica correspondiente.
No se analiz la fenomenologa del proceso, porque los frutos contienen el aceite en su
interior y el modelado formulado previamente es aplicado cuando el aceite est en el
exterior de la matriz, almacenado en los tricomas glandulares peltados.
Materiales y mtodos
Dispositivo experimental
Se utiliz la misma unidad piloto mvil descrita para la obtencin del aceite esencial del
Lavandn Sper, sin aplicarle modificaciones o ampliaciones.
Mtodos de caracterizacin
Picnometra y Refractometra
La densidad relativa del aceite esencial ( d 2020 ) fue medida con un picnmetro GayLussac (Afora S.A., Espaa), de acuerdo al procedimiento de la norma UNE 84156
(AENOR, 2000a). El ndice de refraccin ( nD20 ) fue medido con un refractmetro ABBE
Model 60/ED (Bellingham+Stanley Ltd., England), de acuerdo al procedimiento de la
norma UNE 84158 (AENOR, 2000b).
A1-4
Manuel G. Cerpa
USA). Usando dos columnas capilares de slice fundida (fase estacionaria): HP-5MS
(Agilent Tech., USA) y DB-WAX (Agilent Tech., USA). Las dimensiones de ambas
fueron de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue operado bajo condiciones
programadas de temperatura, sugeridas por la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004). Para
la HP-5MS, fue desde 75C hasta 220C a 2C/min. Y para la DB-WAX, fue desde
65C hasta 200C a 2C/min. Se program el GC/MS para dividir cada volumen de
inyeccin (0,4 0,01L) en 200 partes, a partir de una alcuota (0,5 cm3) representativa
de cada prueba realizada. El gas portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa),
con un caudal de 0,7 mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los parmetros
del detector selectivo de masas (MSD), incluyeron un rango de masas de 45 a 550 m/z,
una frecuencia de escaneo de 20 Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un voltaje del
detector de 1,53 keV. Los compuestos qumicos fueron identificados, por comparacin
de sus espectros de masa, con los compilados por la librera NIST 98. Fueron
cuantificados, por el mtodo de normalizacin (AENOR, 1992), al integrar cada pico en
el cromatograma total de iones (CTI) obtenido, usando el umbral de 18. Cuando se
detectaron picos solapados, se acept su separacin, sugerida por el software del
GC/MS. Cada muestra fue analizada por triplicado por ambas columnas.
Diseo experimental
Se estableci un conjunto de 9 pruebas, sobre la base de una matriz de experimentos de
3x3, tomando la porosidad del lecho y el caudal del vapor, como los parmetros del
proceso (Tabla 1).
Tabla 1: Matriz de experimentos.
0,780
0,868
0,905
Qfw (cm3/min)
35 25 15
P1 P2 P3
P4 P5 P6
P7 P8 P9
Se midi el caudal del agua floral por volumetra, en vez del vapor saturado, porque es
ms preciso y tiene menor fluctuacin que el otro, debido a la condensacin del vapor
en las conexiones y el hidrodestilador. Se asumi una relacin directa entre el caudal del
agua floral y el del vapor afluente al equipo. La porosidad del lecho fue calculada, por la
relacin entre la densidad del lecho y la de la matriz herbcea (600 Kg/m3). sta fue
A1-5
determinada por volumetra, mediante una jeringa (10 cm3), de acuerdo al mtodo dado
por Ypez y col. (2001).
Durante la experimentacin, se midi el aceite esencial por volumetra (precisin: 0,5
cm3); conforme el tiempo transcurra, a partir de la primera gota del agua floral que
cay del florentador, hasta que el volumen del aceite fuera constante. Tambin fueron
medidos: el tiempo de llenado y el volumen del agua floral recogido (precisin: 0,5
cm3, para un volumen menor a 50 cm3 y 10 cm3, para mayores volmenes). El aceite
obtenido se filtr con un agente deshidratante (Na2SO4 anhidro USP, Panreac Qumica
S.A., Espaa), y se le almacen en frascos mbar, en un ambiente refrigerado (6 C).
Resultados y discusin
Hidrodestilacin
La temperatura de la unidad al llegar al rgimen estacionario fue de 981C. El
rendimiento promedio fue: 1,83% en peso, en base hmeda. Los rendimientos finales de
cada prueba no guardan relacin con la variacin del caudal de vapor (Tabla 2), ni con
la porosidad del lecho; aunque s con los tiempos de operacin, llenado y de residencia.
Aunque en algunos pares de pruebas (P5-P6, P2-P3, P8-P9), los rendimientos varan
ligeramente. Esto es debido: a la presencia de una cantidad indeterminada de pecolos
en la carga y a su distribucin aleatoria en el lecho; a que se logr un lecho homogneo
slo en algunos pares de pruebas; y a la dificultad de medir el tiempo mximo de
operacin, ya que los tiempos sobrepasan largamente a los medidos para las otras
plantas estudiadas previamente.
Tabla 2: Resultados de la hidrodestilacin.
Ne
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
25
23
25
15
13
10
20
22
12
W
(kg)
0,936
0,965
0,965
0,505
0,505
0,965
0,965
0,965
0,965
tfill
(min)
6,08
12
10,42
7,5
8,5
9
5,88
7
9,75
tsd
(min)
100
128
182
280
210
300
150
170
160
o
(min)
0,102
0,142
0,237
0,098
0,137
0,437
0,273
0,382
0,636
A1-6
Y
(%)
2,052
2,175
2,291
2,308
1,662
1,734
1,586
1,389
1,305
nD20
d 2020
1,5268
1,5242
1,5314
1,5477
1,5481
1,5524
1,5255
1,5408
1,5278
0,9560
0,9517
0,9598
0,9759
0,9759
0,9759
0,9466
0,9429
0,9519
Manuel G. Cerpa
1,5
1,5
Y (%)
2,5
Y (%)
2,5
P1 (0,780)
1
P4 (0,868)
P2 (0,780)
P7 (0,905)
P5 (0,868)
P8 (0,905)
0,5
0,5
Q = 35 cm3/min
Q = 25 cm3/min
0
0
0
50
100
150
200
250
300
350
50
100
150
200
250
300
tsd (min)
tsd (min)
2,5
Y (%)
1,5
P3 (0,780)
P6 (0,868)
P9 (0,905)
0,5
Q = 15 cm3/min
0
0
50
100
150
200
250
300
350
tsd (min)
Fig. 2. Efecto de la porosidad del lecho en el rendimiento con los 3 caudales del vapor estudiados.
Una hiptesis para explicar esta anomala es que en estas pruebas hubo una gran
canalizacin del vapor a travs del lecho, con lo cual hubo un mnimo contacto con los
frutos y la velocidad de obtencin disminuy. Esta canalizacin se debera a que la
materia prima de este grupo de pruebas tena caractersticas diferentes, debido a la
A1-7
presencia de micro-flora. Por ello, exista una aglomeracin de los frutos y una
variacin, no medida, de su contenido de agua. La forma sinusoidal de la P7 confirma la
inadecuada compactacin del lecho y contribuye a validar las anteriores hiptesis.
No se observan desviaciones negativas (concavidad de las curvas), al inicio de la
hidrodestilacin (Figs. 2 y 3), porque el flujo del vapor alcanz el rgimen estacionario
en un tiempo menor al medido en la operacin de las otras plantas estudiadas; por lo
cual, las curvas no sufrieron visiblemente el retardo del flujo del vapor.
1,5
1,5
Y (%)
Y (%)
2,5
P1 (35 cm3/min)
P4 (35 cm3/min)
P5 (25 cm3/min)
P2 (25 cm3/min)
P6 (15 cm3/min)
P3 (15 cm3/min)
0,5
0,5
e = 0,780
e = 0,868
0
0
50
100
150
200
50
100
150
200
250
300
tsd (min)
tsd (min)
1,6
1,4
1,2
1
Y (%)
0,8
P7 (35 cm3/min)
0,6
P8 (25 cm3/min)
P9 (15 cm3/min)
0,4
e = 0,9050
0,2
0
0
50
100
150
200
tsd (min)
Fig. 3. Efecto del caudal de vapor en el rendimiento, con las 3 porosidades estudiadas.
A1-8
350
Manuel G. Cerpa
Al igual que el caso previo, las pruebas P4, P5 y P6, presentan un comportamiento
anmalo y errtico. Las pruebas P4 y P5 indicaran que con diferentes caudales, la
velocidad de obtencin es la misma, eso significa que ambas pruebas poseen
porosidades diferentes, lo cual es falso; entonces, la inadecuada compactacin del lecho
genera una alta desviacin en la velocidad de obtencin del aceite.
Estos resultados indican que la hidrodestilacin no est regida nicamente por el
equilibrio lquido-vapor (Gnther, 1948; Muoz, 2002; Al Di Cara, 1983; Masango,
2005), sino por otros fenmenos fsicos generadores de una resistencia al transporte del
aceite esencial y que actan simultneamente con el equilibrio de fases. Adems, la
compresin del lecho (1-), aumenta la transferencia de aceite al vapor. Por estas
deducciones, la difusin del aceite en el vapor debe tomarse en cuenta para modelar este
proceso, ya que no se alcanza el estado estacionario, en la mayor parte del tiempo de
operacin, y la velocidad de transferencia de masa es dependiente de la conveccin
generada por el vapor en el lecho. Adems, el transporte del aceite desde el interior de
los frutos hasta la pelcula acuosa que los rodea, podra darse por una combinacin de
dos fenmenos en el interior del fruto: una difusin y una desorcin irreversible
(Benyoussef et al., 2002 ; Romdhane and Tizaoui, 2005). Los cuales resultan ser
difciles de medir y aislar para conocer si son independientes o interdependientes. En la
presente memoria no se analiza la transferencia de masa de este aceite, porque est
enfocado a los casos donde el aceite esencial se encuentra en el exterior de la matriz
herbcea, almacenado en los tricomas glandulares y donde, la difusin intrapartcula
puede despreciarse.
A1-9
con este aceite, con respecto a los otros estudiados previamente, por tener un alto
contenido en un solo compuesto. La librera NIST98 no fue capaz de diferenciar entre el
trans-anetol y el cis-anetol; por lo cual, se sigui la la norma NF T75-257 (AFNOR,
2004) y se revisaron otros trabajos (Daz-Maroto et al., 2006; Piccaglia and Marotti,
2001) para confirmar la identidad del cis-anetol.
A1-10
Manuel G. Cerpa
superficie de los frutos. Aun as, se decidi procesar este lote, para conocer si este
hongo afectara la calidad del aceite; lo cual segn los resultados mostrados, sucedi y
favoreci de manera imprevista, el contenido del trans-anetol y desfavoreci al de la
fenchona. El rendimiento del aceite (Tabla 2) no se afect por la presencia del hongo.
Los contenidos de -pineno y de fenchona tambin han variado considerablemente
debido al ataque del hongo. Las caractersticas organolpticas del aceite obtenido en las
P5, P6 y P7 no fueron diferentes a la de los dems obtenidos, posiblemente debido al
enmascaramiento del trans-anetol, por su alto contenido sobre los dems compuestos.
No se detectaron compuestos complejos o extraos al aceite de hinojo dulce. La materia
prima con presencia del hongo posea caractersticas organolpticas diferentes al hinojo
cosechado, con un claro aroma a vinagre.
Tabla 3: Composicin qumica del aceite obtenido (% en peso) promedio, usando el GC/MS.
N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Compuestos
P1
P2
P3
P4
P5
P6
P7
P8
P9
-pineno
6,88 6,60 4,52 1,40 0,97 1,01 7,34 7,93 6,11
-pineno
0,73 0,59 0,38 0,10 0,08 0,08 0,74 0,78 0,58
-mirceno
0,92 0,87 0,83 0,49 0,37 0,36 1,03 1,07 0,88
-felandreno
5,82 4,13 2,73 0,48 0,34 0,45 6,89 6,68 5,55
d-limoneno
1,97 2,06 1,83 1,36 1,10 1,06 2,19 2,16 2,27
Fenchona
14,93 14,69 12,65 5,82 6,51 9,11 10,51 11,01 11,87
Metil-chavicol
3,12 3,03 3,50 4,38 4,09 4,67 3,48 3,75 3,56
cis-Anetol
0,20 0,14 0,15 0,18 0,20 0,19 0,19 0,19 0,19
trans-Anetol
63,06 65,22 71,05 84,47 85,23 81,95 64,97 63,71 66,56
Anisaldehido
0,17 0,12 0,14 0,08 0,11 0,06 0,15 0,16 0,23
Total identificado 97,79 97,46 97,78 98,76 98,98 98,93 97,48 97,44 97,80
El anlisis qumico usando el GC/MS con dos columnas de distinta polaridad, permiti
identificar positivamente a este aceite como el correspondiente al del hinojo dulce,
segn la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004) y algunos estudios previos (Daz-Moroto
et al., 2006; Kubeczka and Forcek, 2002; Mimica-Dukic et al., 2003; Miraldi, 1999;
Piccaglia and Marotti, 2001). Para este caso, el uso de otra columna (no polar) para
contrastar los resultados obtenidos con la columna polar (recomendada por la norma NF
T75-257) es opcional. Las razones para esta decisin radican en: a) La mayora de los
componentes caractersticos del aceite son separados eficiente e indistintamente con
ambas columnas; b) El anisaldehido es identificado mejor en la DB-WAX; c) No se
detectaron solapamientos entre los compuestos caractersticos que merezca analizar el
aceite con la columna no polar.
A1-11
Conclusiones
El aceite esencial del hinojo dulce es obtenido con un rendimiento de 1,830,361% en
peso, en base hmeda (63,7% g/g H2O), en 9 pruebas experimentales, a nivel piloto, con
diferentes caudales de vapor y porosidades del lecho.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS, la
medicin de la densidad relativa (0,9596 0,0124) y el ndice de refraccin (1,5361
0,0105); de acuerdo a la norma NF T75-257 (AFNOR, 2004). A su vez, se cuantific su
composicin qumica: trans-anetol (63,1% - 85,2%); fenchona (5,8% - 14,9%); pineno (0,97% - 7,9%); -felandreno (0,34% - 6,9%); metil-chavicol (3% - 4,7%); dlimoneno (1,1% - 2,3%).
El incremento del caudal del vapor de agua, cuando la porosidad del lecho se mantiene
constante, y la disminucin de la porosidad, cuando el caudal del vapor se mantiene
constante, aumentan la velocidad de obtencin del aceite esencial; siempre y cuando, el
lecho se haya compactado adecuadamente.
La geometra de los frutos del hinojo dulce (esferoide) no contribuye a formar un lecho
compactado, cuando se le procesa con sus pednculos. Por lo tanto, se recomienda
procesar solamente a los frutos (secos o hmedos) y determinar el efecto del caudal de
vapor usado y las nuevas porosidades conseguidas.
La presencia de micro-flora, debido a un almacenaje a la intemperie, en el hinojo dulce
no vara el rendimiento de aceite, en comparacin con las dems pruebas realizadas. Sin
embargo, afecta muy seriamente, la calidad del aceite, hasta el punto de obtener uno
similar al ans (pimpinella anisum) que al del hinojo dulce. El procesado inmediato o el
secado post-cosecha deben ser acciones necesarias para mantener la calidad del aceite,
con miras a una produccin a mayor escala.
Nomenclatura
Ne
[-]
Qfw
tfill
Tiempo de llenado.
[min]
tsd
[min]
Vfw
[cm3]
[cm3/min]
A1-12
Manuel G. Cerpa
[g]
[% g/g]
del lecho).
Griego
[-]
[min]
Referencias
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A1-13
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Agosto de 2001.
A1-14
Manuel G. Cerpa
Anexos
Resumen de los datos experimentales obtenidos para este caso:
Prueba 1
tsd
(min)
0
5
6
8
10
14
16
18
20
22
24
30
34
38
42
46
50
56
62
68
74
82
88
94
100
106
Vfw
(cm3)
0
24
38
80
130
270
350
420
490
540
620
830
950
1100
1240
1380
1520
1700
1910
2140
2350
2610
2800
3000
3200
3380
Prueba 2
Y
(%)
0
0,050
0,100
0,150
0,250
0,400
0,450
0,500
0,601
0,651
0,701
0,901
0,951
1,051
1,151
1,201
1,301
1,401
1,501
1,651
1,702
1,852
1,902
2,002
2,052
2,052
tsd
(min)
0
8
10
12
16
20
24
28
32
36
40
44
52
58
64
70
76
86
96
106
112
118
128
148
Vfw
(cm3)
0
31
50
90
190
290
420
520
620
750
860
980
1200
1390
1570
1700
1900
2250
2570
2880
3050
3230
3500
4000
A1-15
Prueba 3
Y
(%)
0
0,048
0,145
0,193
0,290
0,387
0,483
0,580
0,628
0,773
0,870
0,967
1,111
1,208
1,305
1,401
1,450
1,595
1,740
1,836
1,933
1,933
2,078
2,175
tsd
(min)
0
15
19
25
31
39
43
49
55
61
67
73
79
89
95
101
107
113
119
129
139
149
162
172
182
190
Vfw
(cm3)
0
43
90
180
290
450
530
620
710
800
880
970
1090
1260
1370
1470
1570
1690
1770
1880
2000
2170
2350
2530
2690
2820
Y
(%)
0
0,097
0,195
0,292
0,341
0,487
0,585
0,731
0,829
0,975
1,072
1,170
1,267
1,413
1,462
1,560
1,608
1,657
1,706
1,803
1,901
1,998
2,096
2,144
2,242
2,291
Prueba 4
tsd
(min)
0
34
44
50
60
70
100
120
170
180
200
220
240
260
280
300
Vfw
(cm3)
0
1000
1410
1600
1970
2380
3530
4340
6010
6380
7010
8400
9200
9940
10660
11450
Prueba 5
Y
(%)
0
0,046
0,277
0,462
0,554
0,646
0,831
1,016
1,293
1,385
1,477
1,662
1,754
1,939
2,031
2,308
tsd
(min)
0
54
60
66
72
82
120
150
160
170
180
195
210
250
Vfw
(cm3)
0
1170
1330
1520
1680
1940
3000
3840
4120
4410
4640
5080
5500
6700
A1-16
Y
(%)
0
0,462
0,554
0,646
0,739
0,831
1,016
1,200
1,293
1,385
1,477
1,569
1,662
1,662
Prueba 6
tsd
(min)
0
70
90
100
120
160
180
250
271
292
300
Vfw
(cm3)
0
610
880
1000
1220
1750
2020
3020
3260
3530
3660
Y
(%)
0,000
0,149
0,198
0,248
0,248
0,297
0,743
1,586
1,685
1,734
1,734
Prueba 7
tsd
(min)
0
9
12,5
15,5
18,5
22,5
25,5
28
36
42
48
54
60
66
72
80
100
120
140
150
160
Vfw
(cm3)
0
80
180
280
400
530
620
700
970
1190
1390
1590
1780
1990
2190
2490
3070
3680
4390
4740
5060
Manuel G. Cerpa
Prueba 8
Y
(%)
0
0,048
0,096
0,144
0,192
0,240
0,288
0,336
0,385
0,481
0,577
0,673
0,769
0,865
0,913
0,961
1,154
1,346
1,490
1,538
1,586
tsd
(min)
0
10
14
18
22
26
30
36
42
54
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
Vfw
(cm3)
0
50
130
220
340
450
570
750
910
1210
1360
1610
1860
2130
2410
2620
2850
3090
3350
3640
3890
4180
4400
A1-17
Prueba 9
Y
(%)
0
0,048
0,144
0,192
0,239
0,239
0,287
0,383
0,479
0,575
0,622
0,718
0,814
0,910
1,005
1,053
1,101
1,149
1,245
1,293
1,341
1,389
1,389
tsd
(min)
0
20
30
40
50
60
70
80
100
120
140
160
180
Vfw
(cm3)
0
100
240
430
610
760
910
1080
1380
1650
1920
2260
2480
Y
(%)
0
0,048
0,242
0,338
0,483
0,532
0,628
0,725
0,918
1,015
1,112
1,208
1,305
Manuel G. Cerpa
Manuel G. Cerpa
Apndice 2
A2-1
A2-2
Manuel G. Cerpa
Introduccin
La siempre viva (helichrysum stoechas (L.) Moench) es una planta herbcea, perenne,
tomentosa y de porte erguido (Fig. 1), de ramas ascendentes y pubescentes, con hojas
enteras, lineares y alternas, con el margen resoluto, de color verde plido azulado, que
desprenden un fuerte aroma. Sus flores son pequeas, agrupadas en captulos amarillos,
pequeos, redondeados y apretados, abrazados por brcteas de color amarillo brillante.
Los frutos son aquenios, con numerosas glndulas brillantes y blancas. Se desarrolla a
pleno sol, en climas templados y continentales. Habita en suelos secos, rocosos y
arenosos. Es una especie muy frugal, con indiferencia edfica. Se la encuentra en
campos incultos, matorrales y en acantilados marinos y dunas. Forma parte de la etapa
de degradacin de los encinares (Herbari virtual de les Illes Balears, 2006; Herbario
Virtual de la Universidad de Alicante, 2006; Menndez, 2006; Tormo, 2006).
A2-3
Materiales y mtodos
Materia prima vegetal
La siempre viva fue suministrada por la Escuela de Capacitacin Agraria La
Santa Espina (Santa Espina, Valladolid), en julio del 2006 y transportada en
sacos de polipropileno a la UVa. Se almacen en un local aireado, seco y
techado. Estaba hmeda (contenido de agua de 66,2% en peso, obtenido por
secado isotrmico a 100C durante 24 horas) y entera, con una distribucin
heterognea de tamaos, entre las flores y los tallos. No hubo separacin fsica,
ni secado previo al proceso, con la intencin de operar a las mismas condiciones
de una planta industrial.
Dispositivo experimental
Se utiliz la misma unidad piloto mvil descrita para la obtencin del aceite
esencial del Lavandn Sper, sin aplicarle modificaciones o ampliaciones.
Anlisis qumico por Cromatografa de Gases combinada con Espectrometra de Masas
El anlisis cromatogrfico y la identificacin de los compuestos qumicos
presentes, fueron realizados simultneamente, con un cromatgrafo de gases
combinado con un espectrmetro de masas (GC/MS), HP 6890GC/5973MSD
Network (Agilent Tech., USA). Usando una columna capilar de slice fundida
(fase estacionaria): DB-WAX (Agilent Tech., USA). Sus dimensiones fueron de
30 m x 0,25 mm x 0,25 m. El GC/MS fue operado bajo condiciones
programadas de temperatura: desde 60C hasta 220C a 3C/min. Se program
el GC/MS para dividir cada volumen de inyeccin (0,4 L) en 200 partes, a
partir de una alcuota (0,5 cm3) representativa de la prueba realizada. El gas
portador fue helio (Carburos Metlicos S.A., Espaa), con un caudal de 0,7
mL/min. La temperatura del inyector fue 250C. Los parmetros del detector
selectivo de masas (MSD), incluyeron un rango de masas de 45 a 550 m/z, una
frecuencia de escaneo de 20 Hz, una velocidad de 5,3 scans/s y un voltaje del
detector de 1,53 keV. Los compuestos qumicos fueron identificados, por
comparacin de sus espectros de masa, con los compilados por la librera NIST
98. Fueron cuantificados, por el mtodo de normalizacin (AENOR, 1992), al
A2-4
Manuel G. Cerpa
Resultados y discusin
Hidrodestilacin
La carga usada fue 1,02 kg. La temperatura de la unidad al llegar al estado
estacionario fue de 981C. El flujo de agua floral fue de 25 cm3/min. El
rendimiento promedio fue: 0,2% en peso, en base hmeda.
Caracterizacin del aceite esencial por su anlisis qumico.
En la Tabla 1, se enumeran los compuestos qumicos caractersticos del aceite
esencial. Hasta el momento de redactar el presente trabajo, no se ha publicado
una norma UNE para determinar la calidad de este aceite esencial. Por lo tanto,
se realiz un barrido en el GC/MS para detectar la mayor cantidad de
compuestos qumicos presentes (Kubeczka and Formcek, 2002).
Se observa que (Tabla 1), el -pineno, d-limoneno y el -cariofileno son los
componentes mayoritarios del aceite. Asimismo, la composicin se puede
separar en 3 fracciones: a) terpenos (5 compuestos); b) terpenos oxigenados
(terpinoleno); y c) sesquiterpenos (21 compuestos).
A2-5
Aunque el aceite posea una fraccin terpnica superior al 50%, la cual permite
obtener una cantidad medible de aceite mediante hidrodestilacin. El resto del
aceite est formado por una gran variedad de compuestos qumicos de
estructura compleja y de punto de ebullicin alto. Como se ha deducido para
las plantas estudiadas en la memoria, la hidrodestilacin ideal se basa en la
disminucin de la temperatura de saturacin de los compuestos de un aceite
esencial, mediante el uso del agua, logrando as su evaporacin desde la matriz
y su posterior transporte al seno del vapor. Entonces, si la esencia contiene
compuestos qumicos con un punto de ebullicin muy elevado, a la presin
atmosfrica, la hidrodestilacin generar un aceite rico en aquellos compuestos
ms voltiles y el resto de los compuestos no-voltiles aparecern en el aceite
en una proporcin muy variada y dependiendo del tiempo de operacin
empleado; puesto que en estos casos especiales, no se aplica la regla emprica
del volumen constante del aceite en el florentino para dejar de procesar.
Tabla 1: Composicin qumica del aceite esencial obtenido (% en peso) promedio.
N
Compuestos
tr
-pineno
-fencheno
-pineno
d-limoneno
Terpinoleno
Copaeno
-gurjuneno
-trans-bergamoteno
-cariofileno
Aromadendreno
Alloaromadendreno
-trans-bergamoteno
-cariofileno
-muuroleno
di-epi--cedreno
viridifloreno
-selineno
-muuroleno
-bisaboleno
-cadineno
-selineno
trans-anetol
ledol
-selineno
kaurene-16
Acido laurico
Total identificado
3,05
3,40
4,06
5,76
7,74
14,40
15,73
17,82
18,14
18,44
19,82
20,52
20,59
21,38
21,52
21,60
22,35
22,67
22,82
23,84
24,46
26,16
32,82
34,65
42,97
46,92
33,91
0,56
0,70
20,20
0,48
1,58
0,48
0,65
10,74
1,32
4,30
0,56
0,55
0,70
1,40
0,72
2,21
0,51
1,05
3,73
1,79
1,12
2,02
0,94
0,90
0,35
93,42
A2-6
Manuel G. Cerpa
Conclusiones
El aceite esencial de la siempre viva es obtenido con un rendimiento de 0,2% en peso,
en base hmeda (66,2% g/g H2O), a nivel piloto.
Se identific positivamente este aceite, mediante el anlisis qumico por GC/MS. A su
vez, se cuantific su composicin qumica. El aceite es rico en el -pineno (33,9%) y dlimoneno (20,2%), en la fraccin terpnica; el -cariofileno, el alloaromandreno (4,3%)
y el -cadineno (3,7%), en la fraccin pesada o sesquiterpnica. La ausencia de terpenos
oxigenados y la abundancia de sesquiterpenos explica el bajo rendimiento de su
obtencin, ya que la esencia de la planta sera rica en compuestos qumicos complejos
no voltiles, de los cuales, la hidrodestilacin solo ha logrado obtener a los voltiles y
aquellos no voltiles de mayor volatilidad y disponibilidad en la matriz herbcea.
Referencias
AENOR. 1992. UNE 84-225-92. Aceites esenciales. Cromatografa en fase gaseosa.
Mtodo general para columnas capilares.
Bianchini, A. Tomi, P. Costa, J. Bernardini, A.F. Composition of helichrysum italicum
(Roth) G. Don fil. Subsp. Italicum essential oils from Corsica (France). Flavour
Fragr. J., 2001, 16:30-34.
Cavalli, J-F. Ranarivelo, L. Ratsimbason, M. Bernardini, A-F. Casanova, J. Constituents
of the essential oil of six Helichrysum species from Madagascar. Flavour Fragr.
J., 2001, 16:253-256.
Garca de Quesada, T. Rodrguez, B. Valverde, S. The constituents of helichrysum
stoechas. Phytochemistry, 1972, 11, 446-449.
Herbari virtual de les Illes Balears. Laboratori de Botnica, Departament de Biologa,
Universitat de les Illes Balears. [Pgina-web, Septiembre 2006]
http://herbarivirtual.uib.es/cas/especie/5089.html
Herbario Virtual de la Universidad de Alicante. CIBIO-Instituto de la Biodiversidad.
[Pgina-web, Septiembre 2006]
http://www.herbariovirtual.ua.es/hoja_helichrysum_stoechas.htm
Kubeczka, K.-H. and Formcek, V. Essential Oils Analysis by Capillary Gas
Chromatography and Carbon-13 NMR Spectroscopy. 2002, 2nd Edition. John
Wiley & Sons, Ltd.
A2-7
A2-8
Manuel G. Cerpa
Apndice 3
Dispositivo experimental
A3-1
A3-2
Manuel G. Cerpa
Condensador
Caldera
Florentador
Hidrodestilador
A3-3
Manuel G. Cerpa
Manuel G. Cerpa
Apndice 4
A4-1
A4-2
Manuel G. Cerpa
Minimum Quality: 0
111830 000626-89-1
14997 000626-89-1
111885 000111-27-3
59
45
39
40167
40166
40147
007785-26-4
004889-83-2
007785-70-8
97
95
94
117919 000079-92-5
40306 000079-92-5
117917 000079-92-5
95
95
76
39861 018172-67-3
117796 018172-67-3
117797 018172-67-3
97
95
94
109176 000106-68-3
5647
000106-68-3
109553 000106-68-3
90
86
50
40031 000555-10-2
117800 000127-91-3
117802 000127-91-3
90
90
90
117796 018172-67-3
40132 1000162-25-4
39862 003387-41-5
70
70
64
110023 000470-82-6
6095
1000058-17-6
110019 000470-82-6
96
81
74
117809 003779-61-1
39851 003779-61-1
40145 000508-32-7
95
94
91
117813 000502-99-8
117812 003338-55-4
39852 003338-55-4
95
94
94
A4-3
6300
7380
7395
007299-41-4
015537-55-0
029803-82-5
95
70
62
113339 005989-33-3
19791 1000132-13-0
19408 005989-33-3
46
46
35
121080 000586-62-9
40327 029050-33-7
40314 000586-62-9
95
95
94
19417 1000121-97-4
113207 005989-33-3
19791 1000132-13-0
72
72
64
114489 000078-70-6
114475 000078-70-6
114628 000078-70-6
95
94
76
114489 000078-70-6
114475 000078-70-6
114628 000078-70-6
91
87
46
118099 000076-22-2
118174 000076-22-2
41283 000464-48-2
97
96
96
118101 000507-70-0
118102 000507-70-0
40997 000507-70-0
91
90
87
114572 000562-74-3
114642 020126-76-5
24692 000562-74-3
97
96
96
109933 002349-07-7
109931 002639-63-6
7289
002349-07-7
90
78
78
19782
19785
19786
90
86
86
41494 007492-41-3
41358 005655-61-8
118116 092618-89-8
91
90
90
22452 000106-25-2
114119 000105-86-2
22335 000105-86-2
94
72
64
44637 010632-13-0
44538 055334-36-6
112692 010032-15-2
58
56
53
1000157-89-9
010482-56-1
000098-55-5
A4-4
44502
44637
34491
Manuel G. Cerpa
010032-13-0
010632-13-0
001117-59-5
80
70
64
39928 000144-39-8
39864 000488-97-1
117889 000488-97-1
90
87
83
118116 092618-89-8
41358 005655-61-8
118118 000076-49-3
99
98
96
39994 1000196-49-1
108834 000115-95-7
114075 016409-44-2
78
72
64
11114
33315
44140
64
56
40
114073 000141-12-8
22191 000141-12-8
114074 000141-12-8
90
87
86
22191 000141-12-8
22452 000106-25-2
114191 000105-87-3
91
87
87
117914 000495-60-3
39869 017699-05-7
120766 000469-61-4
78
72
59
40283 000495-60-3
2860
026560-14-5
117914 000495-60-3
83
74
64
117850 000087-44-5
2850
000087-44-5
108830 000118-65-0
99
97
97
39869 017699-05-7
2860
026560-14-5
117913 017699-05-7
98
94
93
120662 000091-64-5
120661 000091-64-5
65555 000091-64-5
96
94
94
2594
028973-97-9
2592
018794-84-8
108832 028973-97-9
97
97
94
71005
71014
70999
95
93
83
1000130-35-3
061692-84-0
000180-84-7
054324-03-7
1000149-59-3
013744-15-5
A4-5
71000 023986-74-5
71005 054324-03-7
124225 039029-41-9
98
95
93
117805 000123-35-3
39842 000078-36-4
117801 000127-91-3
64
58
52
124225 039029-41-9
71016 039029-41-9
124227 039029-41-9
98
96
96
70371 000483-77-2
124104 000483-77-2
124125 000475-03-6
96
76
58
4472
1000156-32-9
109343 001139-30-6
1801
001139-30-6
97
90
53
71005
70999
71084
054324-03-7
013744-15-5
000483-76-1
90
68
68
49280 072691-24-8
109314 000515-69-5
4418
000515-69-5
94
64
53
Minimum Quality: 0
117919 000079-92-5
40306 000079-92-5
117918 000079-92-5
96
94
93
117802 000127-91-3
117800 000127-91-3
117797 018172-67-3
97
95
94
40029 028634-89-1
108895 000123-35-3
39850 000127-91-3
86
80
64
A4-6
Manuel G. Cerpa
21974 005989-27-5
114020 005989-27-5
21973 000138-86-3
94
94
93
40029 028634-89-1
40031 000555-10-2
117858 000555-10-2
91
91
91
110019 000470-82-6
110023 000470-82-6
6818
000470-82-6
98
97
86
117809 003779-61-1
39852 003338-55-4
117811 003338-55-4
95
91
91
117812 003338-55-4
117813 000502-99-8
40142 013466-78-9
95
95
94
109694 000106-68-3
5647
000106-68-3
109176 000106-68-3
95
94
91
109531 000142-92-7
109519 000142-92-7
109532 000142-92-7
90
83
83
121080 000586-62-9
40327 029050-33-7
121079 000586-62-9
96
96
95
7289
002349-07-7
109938 000644-49-5
110131 004447-60-3
90
56
45
111885 000111-27-3
111884 000111-27-3
15114 000111-27-3
83
78
72
7629
032717-31-0
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A4-26
Manuel G. Cerpa
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A4-27
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A4-30