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Cristalizacin, crecimiento cristalino y caracterizacin de

cristales de sulfato de cobre (II) pentahidratado


(CuSO4.5H2O)
Crystallization, crystalline growth and characterization of cupric sulfate
pentahydrate crystals (CuSO4.5H2O)
Orlando Castiblanco U., Ricardo Ceballos G., Johan Bocanegra C.
Departamento de Ciencias Naturales, Colegio Unidad Pedaggica, Bogot, Colombia

Resumen

Summary

Este artculo fue preparado para presentarse en el 3 er Intercambio


con la Enseanza de la Ciencia 2010 (IEC 2010), Universidad de Los
Andes, Trujillo (Venezuela), en Junio de 2010.

This article was prepared to be presented in the 3er Exchange with


the Teaching of the Science 2010 (IEC 2010), University of The
Andes, Trujillo (Venezuela), in June of 2010.

La cristalizacin es una operacin de transferencia de materia en la


que se produce la formacin de cristales a partir de una disolucin. La
nucleacin primaria es la primera etapa en la cristalizacin. La
formacin del cristal se realizar a partir de la sobresaturacin de la
disolucin, obtenindose un ncleo, el cual posteriormente se
sembrar en una disolucin previamente preparada y filtrada, para un
proceso de nucleacin secundaria, en donde ocurre el crecimiento de
ese cristal primigenio. Cada sustancia cristaliza con una geometra
caracterstica; el sulfato de cobre (II) cristaliza en el sistema triclnico,
sujeto a las condiciones que pueden ocasionar cambios en el hbito
cristalino e imperfecciones.

The crystallization is an operation of mass transfer in which the


formation of crystals takes place from a solution. The primary
nucleation is the first stage in the crystallization. The formation of the
crystal is going to be made from the supersaturation of the solution, in
order to obtain a nucleus, which later will be sow in a previously
prepared and filtered solution, for a process of secondary nucleation
where the growth of that first crystal occurs. Each substance
crystallizes with a characteristic geometry; the cupric sulfate
crystallizes in the triclinic system, subject to the conditions that can
cause changes in the crystalline habit and imperfections.

Este trabajo terico y experimental fue realizado en el Colegio


Unidad Pedaggica de Bogot, participaron los maestros de
Matemticas, Fsica y Qumica y sus estudiantes. El trabajo
relacionado se vio cmo una opcin para acercar a los estudiantes a
tpicos de las Ciencias Naturales, particularmente la hiptesis atmica
y el estudio de disoluciones.
Palabras Clave: Disolucin saturada; Cristalizacin; Cristales; Red
cristalina; Sistema cristalino.

1. Introduccin
El trabajo en el colegio est fundamentado en cuatro pilares
bsicos: la formacin tica, la formacin para el trabajo, la
formacin cognitiva y la formacin para la participacin.
Dentro del rea de ciencias se resaltan las formas de trabajo del
colegio que posibilitan la exploracin de los distintos
fenmenos naturales que nos rodean, buscando una explicacin
y un por qu de los fenmenos: el camino no necesariamente
es lineal, y por supuesto busca una integracin de las reas del
conocimiento para ampliar la visin de mundo de los
estudiantes.
El crecimiento de cristales es un fenmeno muy comn en la
naturaleza, de ah que sea relativamente fcil de observar. Para
obtener un cristal a partir de una disolucin es necesario que
esta disolucin est sobresaturada de la sustancia en cuestin,
esto es, que la concentracin de la disolucin sea mayor que la
de equilibrio a cierta temperatura. Por tanto, se debe preparar
una disolucin saturada de CuSO45H2O en agua caliente, la

This theoretical and experimental work was developed at the


Colegio Unidad Pedaggica of Bogot, attended by teachers of
Mathematics, Physics and Chemistry and its students. The work
related recounts how an option to bring students to topics of Natural
Sciences, particularly the atomic hypothesis and the study of
solutions.
Key-Words: Saturated solution; Crystallization; Crystals; Crystalline
net; Crystalline system.

cual tiene color azul debido a la presencia del complejo


Cu(H2O)6+2. Se filtran las impurezas y los excesos de soluto, y
unas horas despus aparecern pequeos cristales, uno de los
cuales se dispondr para favorecer su crecimiento.
Los estudiantes de los ltimos aos de educacin secundaria
realizaron el trabajo experimental varias veces en el laboratorio
del colegio, depurando el procedimiento, hasta obtener
cristales nicos que mostraran claramente su forma cristalina,
alcanzando una longitud de 2 cm para el mayor de los lados en
la cara ms grande del cristal.
2. La disolucin
Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms
componentes. La sustancia disuelta se denomina soluto y
generalmente est presente en menor cantidad en comparacin
con la sustancia donde se disuelve denominada solvente. El
agua es casi exclusivamente el solvente utilizado en la

cristalizacin de sustancias inorgnicas.


Una disolucin saturada es aquella que tiene la mxima
cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad
determinada de solvente puro a una temperatura especfica. La
concentracin de la disolucin saturada se denomina
solubilidad del soluto en el solvente dado. La solubilidad vara
con la temperatura, y se denomina curva de solubilidad, a la
representacin grfica de la solubilidad en funcin de la
temperatura. En la mayora de los casos la solubilidad de un
soluto en un solvente se incrementa con la temperatura, pero
hay algunas excepciones.
Tabla 1: Solubilidad del CuSO4 (Mullin), gramos de compuesto
anhidro por 100 gramos de agua
C
g

0
14,3

10
17,4

20
20,7

30
25,0

40
28,5

60
40,0

80
55,0

100
75,4

Grfica 1: Solubilidad del CuSO4

cuando los iones se hidratan. Cuanto mayor es la energa de


hidratacin comparada con la energa necesaria para separar
los iones a partir del compuesto, ser ms probable que el
slido se disuelva en agua.
CuSO4(s)
Cu+2(g)
SO4-2(g)
CuSO4(s)

H2 O

H2 O

Cu+2(g) + SO4-2(g) H1>0 (energa de red)


Cu+2(ac)
H2<0 (energa de hidratacin)
SO4-2(ac)
H3<0 (energa de hidratacin)

(1)
(2)
(3)

Cu+2(ac) + SO4-2(ac) Hsol = H1+H2+H3 (4)


Hsol = -2,86 Kcal/mol

La hidratacin de la sal anhidra CuSO4 es muy exotrmica,


lo cual viene a corroborar la estabilidad de la sal hidratada.
Para realizarla basta con aadir unas gotas de agua a una
pequea cantidad de CuSO4 de color blanco. Al cabo de unos
segundos la sal anhidra adquiere de nuevo la coloracin azul de
la sal hidratada, desprendindose una gran cantidad de energa
en forma de calor.
De hecho, es necesario tomar en consideracin dos factores
para determinar si un proceso tendr lugar espontneamente.
La variacin de entalpa es solamente uno de ellos. El otro
factor se denomina entropa, y se refiere a la tendencia natural
de las partculas submicroscpicas, tomos, iones o molculas
a dispersarse en el espacio disponible. En resumen, si el
hipottico proceso de tres etapas para la formacin de la
disolucin es exotrmico se espera que tenga lugar la
disolucin; pero tambin se espera que se forme una disolucin
para un proceso de disolucin endotrmico, siempre que Hsol
no sea demasiado grande.

En la formacin de algunas disoluciones, se cede calor a los


alrededores y en muchos otros casos se absorbe calor; esto
hace referencia a la entalpa de disolucin Hsol.
En una aproximacin de tres etapas para Hsol. Primero las
molculas de disolvente deben separarse entre si para hacer
sitio a las molculas de soluto. Esto consumir alguna energa
para vencer las fuerzas de atraccin entre las molculas de
disolvente. Como resultado, esta etapa debe ser endotrmica:
H>0. Segundo, las molculas de soluto deben separarse
tambin entre s. Esta etapa, asimismo, consume energa y debe
ser endotrmica. Finalmente, las molculas separadas de soluto
y disolvente se atraern entre s. Estas atracciones llevarn a un
mayor acercamiento entre las molculas y debe liberarse
energa. Esta es una etapa exotrmica: H<0. La entalpa de
disolucin es la suma de las tres variaciones de entalpa que se
han descrito, y dependiendo de sus valores relativos, Hsol,
ser positivo (endotrmico) o negativo (exotrmico).
En la formacin de disoluciones inicas, los extremos
negativos de los dipolos de agua apuntan hacia los iones
positivos y los extremos positivos de los dipolos de agua hacia
los iones negativos. Si estas fuerzas de atraccin in-dipolo son
suficientemente intensas para vencer las fuerzas de atraccin
interinicas en el compuesto, tendr lugar la disolucin. Por
otra parte, estas fuerzas in-dipolo continan actuando en la
disolucin. Un ion rodeado por un agregado de molculas de
agua se dice que est hidratado. La energa se desprende

Si al preparar una disolucin se parte de menos soluto del


que estara presente en una disolucin saturada, el soluto se
disuelve completamente, y la disolucin es no saturada. Por
otra parte, supongamos que se prepara una disolucin saturada
a una temperatura y despus cambiamos la temperatura hasta
un valor para el que la solubilidad es menor (generalmente esto
significa una temperatura menor). Normalmente el exceso de
soluto cristaliza desde la disolucin, pero ocasionalmente todo
el soluto puede permanecer en la disolucin. Como la cantidad
de soluto es mayor que en una disolucin saturada, se dice que
es una disolucin sobresaturada. Una disolucin sobresaturada
es inestable, y si se agregan unos pocos cristales de soluto para
servir como partculas sobre las que puede tener lugar la
cristalizacin, el exceso de soluto cristaliza.
2. Cristalizacin
La cristalizacin es una operacin de transferencia de
materia en la que se produce la formacin de un slido (cristal
o precipitado) a partir de una fase homognea (soluto en
disolucin o en un fundido). Uno de los tipos bsicos de
cristalizacin a partir de disoluciones es la cristalizacin por
enfriamiento, en la que se alcanza la sobresaturacin
reduciendo la temperatura.
La condicin de sobresaturacin por s sola no es suficiente
causa para que un sistema empiece a cristalizar. Antes de que
los cristales puedan desarrollarse, deben existir en la disolucin
una cantidad de pequeas partculas slidas, embriones o
ncleos, que sern los centros de la cristalizacin. La

formacin de estos ncleos puede ocurrir espontneamente o


puede ser inducida por influencia de estmulos externos.
La nucleacin primaria es la primera etapa en la
cristalizacin, no hay cristales de por medio y su formacin se
va realizar a partir de la sobresaturacin de la disolucin. Este
tipo de primera formacin cristalina en el medio lquido y en
ausencia de cristales y de cualquier otra partcula se denomina
nucleacin homognea. Los tomos o molculas se combinan
para producir agregados ordenados o embriones. Algunos de
ellos superan un tamao crtico, convirtindose en ncleos; el
resto se vuelven a disolver.
Hay que vencer una barrera energtica para formar los
ncleos, por ello, se postula una ecuacin tipo Arrhenius para
expresar la velocidad de nucleacin:

3. Crecimiento cristalino
La nucleacin secundaria ocurre en procesos con siembra de
cristales, en donde se toma uno de los cristales producidos en
la etapa de nucleacin primaria; se calienta de nuevo la
disolucin, aadiendo la cantidad de sulfato de cobre (II) que
se ha perdido al formar el cristal, se filtra, se deja enfriar y
luego se suspende el cristal escogido en la disolucin, atado
con un hilo delgado.
Los cristales crecen en el seno de una disolucin
sobresaturada a travs de dos etapas en serie: 1) difusin en la
fase lquida de las unidades de soluto hasta alcanzar la
superficie del cristal (teora de difusin). 2) integracin del
soluto y organizacin dentro de la red (teora de adsorcin o
reaccin).

(5)

(8)

(6)

(9)

(7)

J: velocidad de formacin de ncleos


N: n de ncleos (sern cristales)/volumen
A: factor preexponencial (del orden de 10 25)
G: cambio de energa libre del sistema
k: constante de Boltzmann (1,3805 10-23 J/K)
T: temperatura
: tensin de interfases
: volumen molar del cristal
S: grado de sobresaturacin
Hay un valor de S crtico para el cual G cambia de valores
positivos a negativos, momento en el que se produce
nucleacin espontnea. Una vez lograda la sobresaturacin
crtica, J aumenta muy rpidamente. Hace falta, por tanto, un
valor alto de S para que haya nucleacin homognea. As, la
velocidad de nucleacin primaria es altamente no lineal con la
sobresaturacin de la disolucin, siendo cercana a cero para
bajos valores de S y aumentando rpidamente cuando se
alcanza la sobresaturacin crtica. Por tanto, se espera un
dominio de la nucleacin primaria a elevadas
sobresaturaciones.
La nucleacin heterognea es la cristalizacin producida
sobre las partculas de polvo o las paredes del recipiente. La
razn de nucleacin en una disolucin puede verse afectada
considerablemente por la presencia de impurezas. Disoluciones
acuosas preparadas normalmente en el laboratorio pueden
contener ms de 106 partculas slidas por cm3 de tamaos
menores que 1 m. Es imposible lograr preparar una
disolucin completamente libre de partculas extraas, aunque
la utilizacin de agua destilada como solvente y una filtracin
adecuada pueden reducir su nmero hasta menos de 103 por
cm3.

dm/dt: masa de slido depositado en el tiempo


A: rea superficial del cristal
Kd: coeficiente de transferencia de masa por difusin
Kr: razn constante para el proceso de integracin
c: concentracin de la disolucin (sobresaturada)
ci: concentracin en la interfase del cristal y la disolucin
c*: concentracin en el equilibrio de saturacin

Kg: coeficiente general de crecimiento cristalino


g: orden del proceso de crecimiento del cristal (1,5 < g < 2 para
muchas sales inorgnicas)
4. Cristales de sulfato de cobre (II)
Un slido cristalino se construye a partir de la repeticin en
el espacio de una estructura elemental denominada celda
unitaria. En funcin de los parmetros de red, es decir, de las
longitudes de los lados o ejes del paraleleppedo elemental y de
los ngulos que forman, se distinguen siete sistemas
cristalinos: cbico, tetragonal, ortorrmbico, hexagonal,
trigonal, monoclnico y triclnico.
Cada sustancia tiene una nica forma cristalina
correspondiente a alguno de los 7 sistemas cristalogrficos. El
aspecto nico de un compuesto es que los ngulos entre caras
adyacentes son constantes. Los ngulos no cambian (son
caractersticos de cada sustancia), lo que puede cambiar es el
tamao de las caras.
El sulfato de cobre (II) cristaliza en la red triclnica, la
menos simtrica de las 14 redes de Bravais tridimensionales,
con parmetros de red: a = 6,12 , b = 10,7 , c = 5,97 , =

82,27, = 107,43 y = 102,67 (Beevers y Lipson).


Grfica 2: Red cristalina triclnica

disoluciones, y por supuesto, la hiptesis central de las


Ciencias Naturales: la existencia de un componente bsico de
la materia, el tomo; su organizacin, enlaces y la relacin con
los estados de la materia. Adems ha permitido desarrollar
algunas actitudes propias del quehacer cientfico como la
curiosidad, la disciplina, el esfuerzo y la rigurosidad.
6. Referencias bibliogrficas
BEEVERS, C. A. y LIPSON, H. Crystal Structure of
CuSO45H2O. Proceedings of the Royal Society. London.
1934.

Dado el tamao de los cristales de sulfato de cobre (II),


resulta sorprendente comprobar como el orden microscpico
del cristal puede contemplarse fcilmente a simple vista,
simplemente observando la forma de los cristales. Esto se debe
a que, a nivel microscpico, la celdilla unidad de sulfato de
cobre (II) se repite del orden de un nmero de Avogadro de
veces (~1023) para dar lugar a un cristal macroscpico.
Con ngulos constantes y caras de diferente tamao la forma
de un cristal puede variar mucho. La modificacin del hbito
cristalino depende de numerosos factores ligados a las
condiciones en las que tiene lugar el crecimiento del cristal:
sobresaturacin, enfriamiento brusco, siembra, agitacin,
presencia de impurezas, tipo de disolvente, etc.
Las imperfecciones en el crecimiento cristalino son variadas
y frecuentes, no dejando discernir en la mayora de los casos
cul es el sistema cristalino en el cual ha sucedido la
cristalizacin. Por una rpida cristalizacin a partir de
disoluciones sobresaturadas se producen dendritas, adems
pueden formarse tambin cristales compuestos (agregados).
5. Resultados
En el laboratorio del colegio se ha venido desarrollando este
trabajo desde hace un ao con varios grupos de estudiantes de
los dos ltimos grados de secundaria, pero durante este ao un
grupo ms pequeo de estudiantes de ltimo grado, desarroll
bajo nuestra gua el trabajo experimental durante varias
sesiones, depurando el procedimiento y dedicando horas de
trabajo extracurricular. Con anterioridad se haba logrado hacer
crecer colonias de cristales con mltiples ncleos (de
aproximadamente 3 mm) que con un examen detallado,
(preferiblemente utilizando un microscopio) mostraban formas
geomtricas similares entre ellos.
Utilizando agua destilada y una filtracin rigurosa, se ha
logrado conseguir algunos cristales nicos, de tamao
considerable (2 a 3 cm) con sus caras muy bien definidas, que
demuestran la organizacin cristalina del sulfato de cobre (II)
en coherencia con los parmetros esperados (ngulos entre
caras), con un grado de transparencia muy uniforme que dejan
pasar principalmente luz de color azul.
El trabajo experimental ha permitido tratar con los
estudiantes bastantes tpicos entre los que destacamos, la
posibilidad de formacin de cristales en el cuerpo humano
(clculos renales), las geometras tridimensionales, la bsqueda
de relaciones de dependencia, la solubilidad, la saturacin de

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