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Tratamiento pasivo de aguas cidas

de mina con caliza y MgO:


Resultados de los ensayos de campo
en Cueva de la Mora (Huelva)
Tobias Rtting
28 de octubre de 2004

ndice
Lugar de estudio
Mtodos
Resultados de los bidones de tratamiento
Comparacin con otros sistemas pasivos
Conclusiones generales
Acciones a seguir

Lugar de estudio (I)


Provincia de Huelva
Mina abandonada
Monte Romero
en Cueva de la Mora

Huelva

Lugar de estudio (II)


Cueva de la Mora
Mina abandonada
Monte Romero

Pozo de
desage
Balsas de
lodos pirticos

200m

Lugar de estudio (III):


Calidad del agua de mina

pH: 2.9 3.6


Al: 66 147 ppm
Fe: 240 395 ppm
Zn: 282 495 ppm
Cd: 0.5 0.8 ppm
Acidez: equivalente a 1.1 2.0 g CaCO3/l
caudal: 1.6 >100 l/s, tpico 2 3 l/s

Ensayo de campo:
Bidones de tratamiento
Pozo de la mina

Tnel debajo
de la balsa de lodos

Decantador de entrada

Decantador de
salida del bidn B

Bidones de
tratamiento
C

Decantador
de salida
del bidn C

Arroyo
D
Bidn de
tratamiento
Tubera

Direccin de flujo
Lodo minero
Material no minero
y escombros
mineros

Decantador
de entrada
Toma de agua

Ejemplo: Bidones A+B


Tubos
para medir
prdida de
carga

Decantador
de salida
bidn B

Bidn A

Agua de
salida
bidn A

Bidn B

Agua de
entrada
bidn A+B
(desde el
pozo de la
mina)

Mtodos
Muestreo de agua:

pH
temperatura
conductividad elctrica
potencial redox
alcalinidad filtrada (si pH > 5.6)
cationes mayoritarios y azufre (ICP-AES)
especiacin Fe(II/III)

Muestreo de slidos:
anlisis qumico de la fraccin soluble en HCl 1M
difraccin de rayos X (DRX)
microscopa electrnico de barrido (SEM-EDS)

Bidn A: Caractersticas
Trata agua del pozo de la mina
Slo contiene MgO (15%) y cuarzo (85%)
Grava de cuarzo

MgO (15%) + grava de cuarzo (85%)

Grava de cuarzo

Caudal de diseo (tres = 6 horas): 220 ml/min.


Tuvo problemas de atascamiento inicial.

10000

400

1000

300

100

200

10

K
Caudal

Muestreo
del relleno

1
01-oct-03

100
0

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Caudal (ml/min).

K (m/da).

Bidn A: Rendimiento hidrulico

2.5

2.0

1.5

pH

pH in
pH out
Acidez in
Acidez out

2
1
0
01-oct-03

1.0
0.5
0.0

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Acidez (g CaCO3/l)

Bidn A: Rendimiento qumico (I)


pH y acidez

Bidn A: Rendimiento qumico (II)


Eliminacin relativa de metales

30%
20%

160
Al
Fe
Zn
Cu
Caudal

120
80

10%

40

0%

01-oct-03
-10%

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04
-40

Caudal (ml/min).

Eliminacin relativa (%).

40%

120

40%

90

30%

g/(m2*da)
60

g/(t*da)

20%

%
30

10%

0%

01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Eliminacin relativa (%)

Eliminacin absoluta
(g/(m2*da), g(t*/da)

Bidn A: Rendimiento qumico (III)


Eliminacin de acidez

Bidn A: Conclusiones
El rendimiento qumico del bidn A fue
bajo.
Slo se elimin Al, Fe y Cu con un caudal
muy inferior al caudal de diseo.
El material reactivo empleado (rechazos
de calcinacin) parece poco apto para el
tratamiento de aguas de mina.

Bidn B: Caractersticas
Tambin trata agua del pozo de la mina
Contiene caliza y MgO
Salida:
aireacin y
decantador

Vaco (libre circulacin de agua)


MgO (50%) + grava de cuarzo (50%)
Grava de cuarzo con tomamuestras
Grava de caliza
Grava de caliza (50%) + cuarzo (50%)

Entrada

Grava de cuarzo

Caudal de diseo (tres: 16h en caliza, 6h en


MgO): 50-55 ml/min.

Bidn B: Rendimiento hidrulico

210

Entrada-Salida
Entrada-Interm.
Caudal

100

140

10

70

Muestreo
del relleno
1
01-oct-03

0
01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Caudal (ml/min).

K (m/da).

1000

Bidn B: Rendimiento qumico (I)


pH y acidez

pH in
pH out
Acidez in
Acidez out

2.5
2.0
1.5

1.0

0.5

0.0

pH

01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Acidez (g CaCO3/l).

100%

200

80%

160

60%

120

40%

80

20%

40

0%
01-oct-03
-20%Al

01-dic-03
Fe

31-ene-04 01-abr-04 01-jun-04


Zn
Cu

0
01-ago-04
-40
caudal

Caudal (ml/min).

Eliminacin relativa (%).

Bidn B: Rendimiento qumico (II)


Eliminacin relativa de metales

Bidn B: Rendimiento qumico (III)


Eliminacin de acidez
60%

g/(m2*da)
g/(t*da)

750

50%

600

40%

450

30%

300

20%

150

10%

0
01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

0%
01-ago-04

Eliminacin relativa (%).

Eliminacin absoluta
(g/(m2*da), g(t*/da)

900

Bidn B: Efecto del decantador


Mejora la eliminacin de Fe y acidez total.
Slo baja el pH entre 0.1 y 1 unidad.
Precipitados: ricos en sulfato, Fe y Al.
Eliminacin relativa (%).

80%

Acidez salida
Acidez decantador

60%

Fe salida
Fe decantador

40%

20%

0%
01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Bidn B: Muestreo de slidos


SEM: MgO cubierto de precipitados
Sulfatos de Zn, Fe y Al:

100 m

10 m

Hidrxidos de Zn y Fe:

100 m

10 m

Bidn B: Conclusiones
El rendimiento qumico del bidn B fue mejor
que el del bidn A.
Sin embargo, se atasc despus de tan slo
siete meses de operacin.
Caliza es mucho mas eficaz que MgO.
La grava de cuarzo ayuda a retrasar el
atascamiento de la caliza.
El decantador es demasiado pequeo.
Probablemente hay que instalar varios pasos de
tratamiento en serie.

Bidn C: Caractersticas
Trata agua de dentro del tnel
Contiene estircol de cabra, caliza y MgO
Salida:
aireacin y
decantador

Vaco (libre circulacin de agua)


MgO (50%) + grava de cuarzo (50%)
Grava de cuarzo con tomamuestras
Estircol (25%) + caliza (75%)

Entrada

Grava de cuarzo con tomamuestras


Estircol (35%) + grava de cuarzo (65%)
Grava de cuarzo

Caudal de diseo (tres: 24h en estircol y caliza,


6h en MgO): 30 ml/min.

Bidn C: Rendimiento hidrulico


150
Entrada-Salida
Entrada-G. sup.
Entrada-G. inf.
Caudal

100

100

10

50

01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Caudal (ml/min).

K (m/da).

1000

Bidn C: Rendimiento qumico (I)


Concentraciones de metales

Concentracin (ppm).

10000
8000
6000
4000
2000
0
01-oct-03

Al in
Al out
Fe in
Fe out
Zn in
Zn out

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

30

25

20

15
pH in
pH out
Acidez in
Acidez out

2
1

10
5

0
01-oct-03

0
01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Acidez (g CaCO3/l)

pH

Bidn C: Rendimiento qumico (II)


pH y acidez

100%

150

80%

120
Al
Fe
Zn
Cu
Caudal

60%
40%

90
60

20%
0%
01-oct-03
-20%

30

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

0
01-ago-04
-30

Caudal (ml/min).

Eliminacin relativa (%).

Bidn C: Rendimiento qumico (III)


Eliminacin relativa de metales

Bidn C: Rendimiento qumico (IV)


Eliminacin de acidez
800

20%

g/(m2*da)
%

600

15%

400

10%

200

5%

0
01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

0%
01-ago-04

Eliminacin relativa (%)

Eliminacin absoluta
(g/(m2*da), g(t*/da)

g/(t*da)

Bidn C: Efecto del decantador


Debido al caudal bajo, la evaporacin es
alta.
Aumenta la concentracin de Fe en vez
de disminuir.
Se acumulan precipitados ricos en sulfato
y Fe.

Bidn C: Conclusiones
En vez de agua de mina, el bidn trat
lixiviados de las balsas de lodo.
La materia orgnica no actu como
esperado, probablemente debido a la
altsima carga de contaminantes.
A caudales bajos, se eliminaron tasas
altas de Al y Cu.

Bidn D: Caractersticas
Aade alcalinidad al agua del arroyo
Parecido al bidn B (caliza y MgO)
Vaco (libre circulacin de agua)
MgO (50%) + grava de cuarzo (50%)
Grava de cuarzo con tomamuestras
Caliza (50%) + grava de cuarzo (50%)
Grava de cuarzo

Caudal de diseo:
35 ml/min resp. a caliza, 95 ml/min resp. a MgO.

Bidn D: Rendimiento hidrulico

K (m/da).

1000
100

450
300

10
1
01-oct-03

600

Muestreo
del relleno
01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

150
0
01-ago-04

Caudal (ml/min).

Entrada-Salida
Entrada-Interm.
Caudal

10000

12

120

10

100

80

60

pH4in
pH out
2 in
Acidez
Acidez out
0
Alcalinidad
in
Alcalinidad
01-oct-03 out 01-dic-03

40
20
0
31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

01-ago-04

Acidez, alcalinidad (ppm CaCO3).

pH

Bidn D: Rendimiento qumico (I)


pH, acidez y alcalinidad

Bidn D: Rendimiento qumico (II)


alcalinidad generada y caudal
600
g/(m2*da)
g/(t*da)
caudal

100

500
400
300
200

50

100
0
01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

01-jun-04

0
01-ago-04

Caudal (ml/min)

Generacin de alcalinidad neta..


(g/(m2*da), g/(t*da))

150

Bidn D: Conclusiones
La alcalinidad producida por el bidn B es
muy baja.
Aparentemente no se disuelve MgO.
La idea de aadir alcalinidad al agua del
arroyo no funciona, ya que
la alcalinidad producida es muy inferior a la
acidez del agua de mina.
en verano no fluye agua en el arroyo.

Bidones A-D: Disolucin de calcita


Aumento de Ca entre entrada y salida
Ca aumenta hasta en 336 ppm, lo que
corresponde a hasta 840 ppm de CaCO3
400

Aumento (ppm)

350
300
250

Bidn A
Bidn B
Bidn C
Bidn D

200
150
100
50
0
01-oct-03

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

Fecha

01-jun-04

01-ago-04

Bidones A-D: Disolucin de MgO


Aumento de Mg entre entrada y salida
Mg aumenta hasta en 95 ppm, lo que
corresponde a hasta 380 ppm de CaCO3
Modelacin: precipita MgCO3
Bidn A

Bidn B

Bidn C

Bidn D

100

Aumento (ppm)

80
60
40
20
0
01-oct-03
-20

01-dic-03

31-ene-04

01-abr-04

Fecha

01-jun-04

01-ago-04

Comparacin con otros sistemas


pasivos (Ziemciewicz et al. 2003)
Se evaluaron:
anaerobic wetlands (AnW, humedales anaerbicos)
vertical flow wetlands (VFW , humedales de flujo
vertical)
anoxic limestone drains (ALD , drenes anxicos de
caliza)
open limestone channels (OLC, canales de caliza)
limestone leachbeds (LSB, lechos de caliza)

Se calcul la eliminacin de acidez en g/(t*da),


g/(m2*da) y en ppm (equivalentes de CaCO3).

Acidez neta de entrada (ppm CaCO3).

Comparacin (I):
Acidez del agua de entrada
100000
10000
1000
100
10
1
AnW VFW ALD OLC LSB Bidn Bidn Bidn Bidn
A
B
C
D

Eliminacin de acidez (g/(m*da)).

Comparacin (II): Eliminacin de


acidez por superficie
1000
800
600
400
200
0
AnW

VFW

Bidn A

Bidn B Bidn C Bidn D

Eliminacin de acidez (g/(t*da)).

Comparacin (III): Eliminacin de


acidez por masa de relleno
500
400
300
200
100
0
ALD

OLC

LSB

Bidn A Bidn B Bidn C Bidn D

Eliminacin de acidez (ppm CaCO3).

Comparacin (IV):
Eliminacin de acidez en ppm
2000
1500
1000
500
0
AnW VFW ALD OLC LSB Bidn Bidn Bidn Bidn
A
B
C
D

Comparacin (IV):
Conclusiones
La acidez tratada por los bidones A, B y C
es mayor que la gran mayora de los datos
publicados.
Se lograron eliminaciones de acidez
notables en trminos de g/(t*da),
g/(m2*da) y ppm.

Conclusiones generales (I)


Caliza se mostr mas eficaz que MgO.
Al y Cu se eliminan fcilmente, pero Al puede
atascar las balsas.
Para eliminar mas Fe, hay que instalar cascadas
de aireacin y decantadores grandes y
probablemente otra(s) balsa(s) de tratamiento.
Para eliminar Zn, quizs se puede instalar un
tratamiento final con MgO.
Los bidones B y C logran eliminaciones buenas
de acidez comparados con Ziemciewicz et al.
(2003).

Conclusiones generales (II)


Hay que disear los sistemas respectando tanto
los tiempos de residencia como la carga
mxima de acidez.
Cuando se usa materia orgnica, hay que
admitir un tiempo de aclimatacin para las
bacterias.
Sera mejor usar sistemas piloto de mayor
volumen para poder trabajar con caudales
mayores.

Acciones a seguir
Modelacin qumica cintica de los bidones.
Desarrollar tcnicas para evitar pasivacin y
atascamiento de los sistemas.
MgO: estudiar el comportamiento respecto a
distintos contaminantes y varios tres.
Instalar un tratamiento piloto con caliza
(y materia orgnica?) en varios pasos de
balsa-aireacin-decantacin.
Probar tambin sistemas de tratamiento
semipasivo, por ejemplo la dosificacin de
reactivos alcalinos.

Financiacin
Proyecto DRAMA
(MCyT REN 2003-09590-C04)

Proyecto ATRAPAME
(MCyT REN 2002-04055-C02)

Convenio IGME-CSIC-UPC:
Tratamientos pasivos de aguas cidas de mina en la
cuenca del Odiel

Junta de Andaluca, Consejera de Industria:


Investigacin del tratamiento de las aguas cidas de las
minas de la Faja Pirtica

Referencias
Ziemkiewicz, P.F., Skousen, J.G. and Simmons,
J. (2003): Long-term Performance of Passive
Acid Mine Drainage Treatment Systems. Mine
Water and the Environment, 22(3): 118129.

Gracias

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