Espectrometra de absorcin atmica

En qumica analtica, la espectrometra de absorcin atmica es una tcnica

para determinar la concentracin de un elemento metlico determinado en una
muestra. Puede utilizarse para analizar la concentracin de ms de 62 metales
diferentes en una solucin.
Aunque la espectrometra de absorcin atmica data del siglo XIX, la forma
moderna fue desarrollada en gran medida durante la dcada de los 50 por un
equipo de qumicos de Australia, dirigidos por Alan Walsh.

PRINCIPIOS EN LOS QUE SE BASA

La tcnica hace uso de la espectrometra de absorcin para evaluar la
concentracin de un analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de
Beer-Lambert.
En resumen, los electrones de los tomos en el atomizador pueden ser
promovidos a orbitales ms altos por un instante mediante la absorcin de una
cantidad de energa (es decir, luz de una determinada longitud de onda). Esta
cantidad de energa (o longitud de onda) se refiere especficamente a una
transicin de electrones en un elemento particular, y en general, cada longitud de
onda corresponde a un solo elemento.
Como la cantidad de energa que se pone en la llama es conocida, y la cantidad
restante en el otro lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley
de Beer-Lambert, calcular cuntas de estas transiciones tiene lugar, y as obtener
una seal que es proporcional a la concentracin del elemento que se mide.

INSTRUMENTOS
Para analizar los constituyentes atmicos de una muestra es necesario atomizarla.
La muestra debe ser iluminada por la luz. Finalmente, la luz es transmitida y
medida por un detector. Con el fin de reducir el efecto de emisin del atomizador
(por ejemplo, la radiacin de cuerpo negro) o del ambiente, normalmente se usa
un espectrmetro entre el atomizador y el detector.
Tipos de atomizadores
Para atomizar la muestra normalmente se usa una llama, pero tambin pueden
usarse otros atomizadores como el horno de grafito o los plasmas, principalmente
los plasmas de acoplamiento inductivo.
Cuando se usa una llama, se dispone de tal modo que pase a lo largo lateralmente

(10 cm) y no en profundidad. La altura de la llama sobre la cabeza del quemador

se puede controlar mediante un ajuste del flujo de mezcla de combustible. Un haz
de luz pasa a travs de esta llama en el lado ms largo del eje (el eje lateral) e
impacta en un detector.
Anlisis de los lquidos
Una muestra de lquido normalmente se convierte en gas atmico en tres pasos:
1. Desolvacin. El lquido disolvente se evapora, y la muestra permanece seca.
2. Vaporizacin. La muestra slida se evapora a gas.
3. Atomizacin. Los compuestos que componen la muestra se dividen en tomos
libres.
Fuentes de luz
La fuente de luz elegida tiene una anchura espectral ms estrecha que la de las
transiciones atmicas.
* Lmparas de ctodo hueco. En su modo de funcionamiento convencional, la luz
es producida por una lmpara de ctodo hueco. En el interior de la lmpara hay un
ctodo cilndrico de metal que contiene el metal de excitacin, y un nodo. Cuando
un alto voltaje se aplica a travs del nodo y el ctodo, los tomos de metal en el
ctodo se excitan y producen luz con una determinada longitud de onda. El tipo de
tubo catdico hueco depende del metal que se analiza. Para analizar la
concentracin de cobre en un mineral, se utiliza un tubo catdico de cobre, y as
para cualquier otro metal que se analice.
* Lsers de diodo. La espectrometra de absorcin atmica tambin puede ser
llevada a cabo mediante lser, principalmente un lser de diodo, ya que sus
propiedades son apropiadas para la espectrometra de absorcin lser. La tcnica
se denomina espectrometra de absorcin atmica por lser de diodo (DLAAS o
DLAS), o bien, espectrometra de absorcin por modulacin de longitud de onda.

MTODOS DE CORRECCIN DE FONDO

El estrecho ancho de banda de las lmparas catdicas huecas hace que sea raro
el solapamiento espectral. Es decir, es poco probable que una lnea de absorcin
de un elemento se solape con otra. La emisin molecular es mucho ms amplia,
por lo que es ms probable que algunas bandas de absorcin molecular se
superpongan con una lnea atmica. Esto puede resultar en una absorcin
artificialmente alta y un clculo exagerado de la concentracin en la solucin. Se
utilizan tres mtodos para corregir esto:
* Correccin de Zeeman. Se usa un campo magntico para dividir la lnea atmica

en dos bandas laterales. Estas bandas laterales estn lo suficientemente cerca de

la longitud de onda original como para solaparse con las bandas moleculares, pero
estn lo suficientemente lejos como para no coincidir con las bandas atmicas. Se
puede comparar la absorcin en presencia y ausencia de un campo magntico,
siendo la diferencia la absorcin atmica de inters.
* Correccin de Smith-Hieftje (inventada por Stanley B. Smith y Gary M. Hieftje) La lmpara catdica hueca genera pulsos de alta corriente, provocando una mayor
poblacin de tomos y auto-absorcin durante los pulsos. Esta auto-absorcin
provoca una ampliacin de la lnea y una reduccin de la intensidad de la lnea a
la longitud de onda original.
* Lmpara de correccin de deuterio. En este caso, se usa una fuente de amplia
emisin (una lmpara de deuterio), para medir la emisin de fondo. El uso de una
lmpara separada hace de este mtodo el menos exacto, pero su relativa
simplicidad (y el hecho de que es el ms antiguo de los tres) lo convierte en el ms
utilizado.