Estructura de los materiales

Los tomos de los bordes de grano se encuentran en un estado

energtico mayor que los del interior de la red, por lo que si el sistema
puede intentar suprimir esa energa en exceso (los sistemas tienden al
menor estado energtico) lo cual provoca lo que se conoce como
recristalizacin segn la cual un material de tamao fino, cuando se
calienta hasta elevadas temperaturas sin llegar a la fusin produce un
movimiento de tomos que da lugar a que los cristales pequeos se
"digieran" unos a otros dando lugar a granos gruesos.

5.- Estructura de aleaciones

Las sustancias puras (metales, compuestos de tipo NaCl,...) cristalizan
siempre segn el mismo tipo de estructura cristalina. Esta estructura
cristalina puede cambiar con la temperatura o con la presin; por
ejemplo, el hierro puro si se enfra desde una temperatura superior a
1536C (punto de fusin del hierro) y este enfriamiento se hace muy
lentamente a 1536C el lquido (hierro fundido) se trasforma en cristales
de hierro puro con estructura cbica centrada en el interior; si se
contina el enfriamiento, a 1398C los cristales BCC se transforman en
FCC y si se continua enfriando, a 911C el FCC se transforma en BCC
nuevamente. Este fenmeno segn el cual por variacin de temperatura
puede cambiar la estructura de la sustancia se conoce como alotropa y
cada uno de los estados o estructuras cristalinas se conocen como
estados alotrpicos de dicha sustancia. Este fenmeno se conoce
tambin como polimorfa.
En la prctica los metales difcilmente se consiguen en estado puro y
adems, en la mayor parte de los usos a los que se destinan interesa
que intervenga en la composicin de la pieza metlica adems del metal
base otros elementos, por ejemplo el acero comn es una mezcla de
hierro con C en el que adems por no poder evitarlo al fabricarlo van a
existir otros elementos que en alguna ocasiones incluso perjudican sus
propiedades como pueden ser el azufre y el fsforo. Estas mezclas de
metal con otros elementos, metlicos o no, se conocen como aleaciones
(el metal cuando se fabrica en estado lo mas puro posible y se utiliza de
esta forma, si contiene pequeos porcentajes, del orden de dcimas por
ciento o menos, de sustancias extraas no deseables no se concepta
como aleacin sino como metal con un cierto contenido en impurezas).
Las aleaciones se fabrican generalmente mezclando los componentes en
estado lquido y con una solidificacin posterior. Cuando se produce
esta solidificacin de mezclas, los cristales a los que da lugar pueden
ser de distinto tipo. Segn el tipo de cristales que se produzcan se habla
de:
- Soluciones slidas
- Compuestos nter metlicos
- Fases nter metlicas

41

Estructura de los materiales

Se dice que un determinado cristal es una solucin slida de B en A

cuando los tomos de B se incorporan a la red cristalina de A sin
provocar un cambio de estructura, si bien en general van a provocar
unas ciertas deformaciones en la red.
Las soluciones slidas pueden ser de dos tipos:
Sustitucionales
Intersticiales
En
las
soluciones
slidas
sustitucionales los tomos de B se
colocan
sustituyendo
algunos
tomos de A en la red, tal y como
se representa en la figura de la
izquierda.

soluciones
slidas
Las
intersticiales son aquellas en las
que los tomos de B se colocan en
posiciones
huecas
(no
en
vacantes) dejadas entre los tomos
de A en la red.
Las soluciones slidas intersticiales slo se producen cuando el soluto
B tiene un radio atmico muy pequeo. Los tomos que se colocan en
los intersticios de la red suelen ser del tipo H, N, C,
La solubilidad de B en A puede ser total o parcial.
La solubilidad total slo puede darse en el caso de soluciones slidas
sustitucionales y significa que para cualquier % de B (desde 0% hasta el
100%) los tomos de B se ubican sustitucionalmente en la red de A. La
primera condicin de solubilidad total es que A y B cristalicen segn la
misma red.
Para que se produzca solubilidad total tienen que darse cuatro
condiciones que se conocen como la Regla de Hume-Rothery:
1) Factor de Tamao: diferencia de radios inicos de A y B
grandes supone una limitacin en la solubilidad, es decir, el
porcentaje de la diferencia relativa de radios inicos debe ser
pequeo:
R A RB
100
RB
Por encima del 15% la solubilidad es muy limitada.

42

Estructura de los materiales

2) Factor Estructura Cristalina: si a y B poseen el mismo tipo de

estructura cristalina se facilita la solubilidad entre ellos.
3) Factor Electronegatividad: cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividades de A y B, menor es la solubilidad.
4) Factor Valencia: Cuanto ms distintas sean las valencias de A
y B menor es la solubilidad.
Estas condiciones slo expresan la influencia de distintos factores sobre
la solubilidad en estado slido.
Cuando en la red de A slo se puede disolver hasta, por ejemplo, un
10% de B a una temperatura dada, si hay ms de 10% de B, bien s
forman adems de la solucin slida de B en A otros tipos de cristales
(cristales diferentes se forman en distintos granos) o bien se pueden
formar otros tipos de estructuras cristalinas sin que aparezca la
correspondiente al metal A y, por tanto, sin que aparezca la solucin
slida de B en A.
La solubilidad slida intersticial est limitada por el hecho de que se
pueden ir rellenando los huecos dejados por los tomos de A y cuando
estos se completen, si se aade ms B dara lugar a la deformacin de
la red de A hasta producir un cambio en sta.
Con frecuencia los elementos que se disuelven intersticialmente no
tienen un tamao lo suficientemente pequeo como para encajarse en
los huecos dejados por los tomos de A, por lo que ya su introduccin
provoca una cierta deformacin en la red. Existen, por tanto, muchas
soluciones slidas intersticiales en las que el soluto es de lo que
tericamente cabe, pero cuanto mayor sea menor es la solubilidad en
dicha red.

43

Estructura de los materiales

Problema
el radio atmico del C es 0,75 A.

El radio atmico del Fe es de 1,29 A.

Determinar el tamao del elemento intersticial que cabe sin alterar la
red en el caso del Fe (BCC) y del Fe (FCC) y deducir cmo puede
influir esto en la solubilidad del C en Fe siendo el C intersticial.
FCC

En la diagonal d = a 2 = 4R Fe
arista a = 2R Fe +
como a =

4R Fe
2

dimetro del
intersticio

4R Fe
2

= 2R Fe + =

4R Fe
2R Fe
2

= 0,40 A
BCC (sin pegar los tomos entre s)
Diagonal cubo d = a 3 = 4R Fe
El mximo intersticio est centrado en
las caras.
La distancia entre dos tomos
centrales es a.

Luego: a = 2R Fe +
De forma que: = a 2R Fe =

4R Fe
3

2R Fe

= 0,40 A

En la BCC el intersticio es menor que en FCC ( 0,40 A <1,06 A ), por tanto

la solubilidad slida intersticial del Fe BCC es mucho menor que la del
Fe FCC.
El Fe BCC slo admite hasta 0,10% de C, mientras que el Fe FCC
admite hasta el 2% de C.
___________________________
Cuando la solubilidad de B en A es parcial puede suceder que A
tambin se disuelva en B parcialmente, que no se disuelva e incluso
que A y B en ciertas proporciones o dentro de un rango de
concentraciones den lugar a un tipo de estructura cristalina distinta de
A y B.

44

Estructura de los materiales

Se considera los casos esquematizando las posibles situaciones,

representando sobre un segmento rectilneo las posibles mezclas de A y
B desde 0 hasta 100%. Si se produce la solubilidad total de B en A,
cualquier mezcla, sea cual sea el %, presenta la misma estructura
cristalina.

0%
100%
A
B
Si la solubilidad es parcial, B es soluble en A hasta un X%, desde 0 a
X%. De B existe una nica estructura cristalina y para % mayores de X
pueden existir distintas situaciones dependiendo de cmo cristalicen los
distintos contenidos de B.

+
0%
100%
A
+
B
Las soluciones slidas de B en A o de A en B se representan por letras
griegas, en el caso de solubilidad parcial (hasta X%) se pueden dar los
siguientes casos:
A es totalmente insoluble en B y no se forma ninguna estructura
cristalina distinta de la de o la de B sea cual sea la composicin de
la aleacin (%B).

Para este caso cualquier aleacin con ms de X% estar formada por

cristales saturados en B (X% de B) y cristales B. Estos dos tipos de
cristales no se mezclan a nivel atmico sino que cada uno cristaliza
en granos independientes del otro, de forma que si se observa la
aleacin al microscopio habr granos de dos tipos, uno de ellos slo
con cristal y los otros con cristales B. Esta separacin de cristales
pude presentar una morfologa ms o menos variada; por ejemplo,
hay un tipo de estructura (la EUTECTOIDE) donde los cristales de
un tipo parecen como laminillas paralelas unas a otras muy pegadas
entra s y sobre una matriz del otro tipo de cristal.
B disuelva a A hasta un Y% de A.

Aleaciones con ms de X% de B
ms Y% de A presentan cristales

A
x
1-y
B
+, es decir, granos de los dos
tipos, de los cuales en el
equilibrio, est saturado en B y
est saturado en A.
En algunas aleaciones puede

presentarse
una
estructura
x
1-y
cristalina distinta de las de A y de
+
B ( y ) para ciertos contenidos de
A y de B; la situacin es anloga a
(x%B) ((1-y)%B)
si en un reactor se provoca la
45

Estructura de los materiales

reaccin de Cl y Na para formar NaCl; ste slo se formar con un 50 %

atmico de Cl y un 50% atmico de Na, de forma que si reaccionan 3
tomos de Cl y 5 de Na se formarn 3 molculas de NaCl, quedando
libres 2 de Na, y si fueran 5 de Cl y 3 de Na se produciran 3 molculas
de NaCl y 2 de Cl libres.
6444
474444
8

+ A3B5
x

(I)

A3B5 +

A3B5

En el esquema anterior se ha representado la situacin en que B es

soluble en A hasta x% dando lugar a la solucin slida ; 3 tomos de A
se combinan con 5 de B dando lugar a un tipo de cristal distinto de y
de B. A es totalmente insoluble en B. En este caso las posibles
aleaciones de A y B son las siguientes: para menos de x% de B es una
aleacin monofsica , entre x y m habr + A3B5; habr dos tipos de
grano:
En (I): (x) + A3B5(m)
Estas estructuras cristalinas distintas de A y B y que se produce para
una nica composicin de A y de B (en el ejemplo: para 3 de A por 5 de
B) se conocen como compuestos intermetlicos y se representan
mediante una frmula similar a la de los compuestos qumicos. Para
aleaciones cuyo porcentaje en B est comprendido en un y%, la
estructura ser bifsica, formada por granos de tipo A3B5 y granos de
tipo B.
En algunas aleaciones aparece una estructura cristalina distinta de A y
B en forma similar al caso anterior con el compuesto intermetlico pero
no para una composicin nica de A y de B, sino dentro de un rango de
concentraciones de A y de B. En el esquema supondra que para un
rango de concentraciones desde m hasta n se forman cristales de este
tipo. Como en este caso este tipo de cristales no responde a una
relacin nica de tomos de A y de B no se plantea como frmula
qumica, y tampoco se puede considerar como un compuesto, puesto
que de serlo lo sera admitiendo solubilidad de A o de B en el
compuesto.
Este tipo de estructuras que corresponden a redes distintas de A y de B
y dentro de un rango continuo de concentraciones reconocen como
fases intermetlicas y se representan por letras griegas de forma
anloga.
En +, est saturado en A y en B
Situaciones similares se plantean para la solubilidad parcial de B en A y
de A en B.
46

Estructura de los materiales

x + y

x+AmBn
AmBn+y
x
AmBn
y
x + m
x
m

n+y

En este ltimo caso se representa un sistema a una temperatura tal

que se produce una solubilidad parcial de B en A hasta x%; fase
intermetlica cuya existencia est entre m y n, y solubilidad
parcial de A en B hasta un y% de B.
Hay aleaciones que presentan varios compuestos y fases intermetlica:

x+m

n+ p
n
p

q+AmBn
AmBn+y y+y
AmBn r
s
y
B

47

Diagramas de equilibrio

Diagramas de equilibrio
En un sistema se denomina fase a cada una de las partes homogneas
diferentes al resto y mecnicamente separable de los dems. Por
ejemplo, 2 lquidos inmiscibles constituyen dos fases; un gas, por
ejemplo, el aire, aunque contenga oxgeno y nitrgeno sin combinar
constituye una sola fase; dos lquidos miscibles constituyen una sola
fase; un slido formado por dos tipos de cristales diferentes est
constituido por dos fases.
Se conoce como componentes del sistema al mnimo nmero de
sustancias qumicas que en equilibrio definen al sistema. Por ejemplo,
el carbonato clcico se descompone en CO2 y CaO, existiendo un
equilibrio entre estas tres sustancias de forma que a una temperatura
dada, al definir el sistema mediante la existencia de, por ejemplo,
carbonato y xido, la presencia de CO2 (en equilibrio) queda
determinada sin necesidad de mencionarla y su concentracin, si se
conoce la del carbonato y la del xido, tambin queda conocida; por
tanto, en este sistema aunque existen 3 compuestos qumicos, el
nmero de componentes es de 2. En el caso de las aleaciones metlicas,
se considerar como componentes el nmero de elementos que
intervienen en ella.
Se conocen como grados de libertad de un sistema al mnimo nmero
de variables de estado que determinan el estado del sistema en
equilibrio. Por ejemplo, para un gas ideal, conocidas la presin y la
temperatura, el volumen molar ya est predeterminado por estos
valores; este gas ideal dispone de 2 grados de libertad. Si es una mezcla
de 2 gases ideales, adems de la presin y la temperatura (que es
comn para ambos) para que el estado del sistema quede determinado
es necesario conocer la concentracin de uno de los dos gases de la
mezcla (100% - x). Si son tres gases se necesitara conocer la
concentracin de dos de ellos.
El n de fases existentes en un sistema se representa por F.
El n de grados de libertad se representa por L.
El n de componentes se representa por C.
Se demuestra fcilmente que:

F +L =C +2

REGLA DE LAS FASES

A continuacin, se aplicar en varios casos:

48

Considrese un metal puro en estado lquido (por encima de la

temperatura de fusin): en ese momento F = 1 , C = 1.

Diagramas de equilibrio

Para el caso del estudio de las aleaciones, generalmente se tiene en

cuenta que tanto en su fabricacin como en su utilizacin, la presin se
mantiene a un valor constante, con lo cual a una de las posibles
variables (uno de los posibles grados de libertad). Se fija y por tanto el
nmero de variables ser L-1; en esas condiciones, la regla de las fases
queda:
F + (L 1) = C + 2 1 = C + 1

que frecuentemente se representa como:

F + L' = C + 1
igualdad que se conoce como REGLA DE LAS FASES CONDENSADAS
Volviendo al caso del metal en estado lquido, y aplicando a este caso a
presin constante la regla de las fases condensadas:
F + L' = C + 1
1 + L' = 1 + 1 L' = 2 1 = 1
el nmero de grados de libertad en este caso es de 1. Esto quiere decir
que ese metal en estado lquido puede variar algunos parmetros que lo
definen sin cambiar el nmero de fases; por ejemplo puede cambiar su
temperatura. A la temperatura de solidificacin el lquido comienza a
nuclear cristales, mientras sucede la transformacin de lquido en
slido, es decir, mientras se van formando los granos cristalinos a partir
del lquido en el equilibrio existen 2 fases: lquido y slido, por tanto,
F=2. El nmero de componentes sigue siendo 1 (es un nico metal);
aplicando la regla de las fases condensadas:
2 + L' = 1 + 1
L' = 0
A presin constante, el nmero de grados de libertad, mientras
solidifica o cambia de estado, es cero; esto quiere decir que a la
temperatura de solidificacin el metal no puede bajar o subir de
temperatura en equilibrio hasta que todo l se haya transformado en
slido en el primer caso y en lquido en el segundo (hasta que las dos
fases se transforman en una). Por ejemplo, el agua a presin
atmosfrica si se va disminuyendo su temperatura (quitando calor) se
observa que el descenso de temperatura en agua lquida es ms o
menos lineal hasta de 0C y a partir de dicha temperatura, aunque se
siga extrayendo calor, se mantienen los 0C hasta que toda el agua se
transforme en hielo.
Si se representa grficamente la velocidad de enfriamiento del metal
puro, se observa que inicialmente la curva presentar una pendiente
que depende del calor especfico del metal en estado lquido, de la masa
del metal enfriada y de la velocidad con que se extraiga el calor

49

Diagramas de equilibrio

T
Q
= m c

. Al llegar a la temperatura de solidificacin del metal se

t
t
producen 2 fases, el nmero de grados de libertad es cero y la
temperatura se mantiene constante hasta que todo el metal solidifica.

Si el metal presenta un cambio alotrpico, es decir, si a partir de una

temperatura se produce una transformacin de estructura FCC a BCC
(como le sucede, por ejemplo, al Fe) esas dos estructuras suponen dos
fases, y como consecuencia volvern a presentar un tramo horizontal en
la curva de enfriamiento.

Considrese ahora una aleacin binaria (2 componentes)

Se hace el mismo planteamiento y se observa lo siguiente: enfriando

desde el estado fundido (estado lquido) si los dos metales o el metal y
metaloide que se alean son miscibles en estado lquido habr una nica
fase: el lquido. La aplicacin de la regla de la palanca de las fases
condensadas para este caso ser:
F + L' = C + 1
F =1
C =2
1 + L' = 2 + 1 L' = 2
Hay 2 grados de libertad, esto quiere decir que la aleacin puede variar
2 de sus posibles magnitudes sin variar su estado. Por ejemplo la
concentracin (se puede aadir ms o menos % de B y contina
presentando una nica fase) y la temperatura.
Si se representa el enfriamiento corresponder a un tramo vertical
hasta el punto A.
A la temperatura correspondiente al punto m, el lquido empieza a
solidificar, precipitan unos cristales que estarn saturados, por
ejemplo, en B y quedar lquido saturado en A. Cuando se produce la

50

Diagramas de equilibrio

solidificacin el nmero de fases es 2 (L+S), las componentes siguen

siendo 2 (metal y metaloide) y la aplicacin de la regla de las fases
condensadas:
F + L' = C + 1
F =2
C =2
2 + L' = 2 + 1 L' = 1
Esto quiere decir que en una aleacin binaria, excepto para metales
puros o para compuestos intermetlicos con puntos de fusin
congruente (aquellos que no funden, sino que se disocian) y unas
aleaciones que se conocen como eutcticas, todas las dems solidifican
disponiendo de 1 grado de libertad, la temperatura; de forma que si se
extrae calor a partir del punto m la temperatura sigue descendiendo
pero la curva representativa del enfriamiento disminuye la inclinacin
de su pendiente como consecuencia de que cuando el liquido se va
transformando en slido va desprendiendo calor. Si como consecuencia
de este enfriamiento se produce solidificacin segn una nica fase, al
final del tramo correspondiente a la solidificacin habr un nico
slido, por lo que vuelve a haber a partir de ah 2 grados de libertad al
ser una nica fase y la curva de enfriamiento se verticaliza nuevamente.

En la curva de enfriamiento, un tramo que suponga un cambio de

pendiente que hace ms horizontal a la curva, supone un aumento en el
nmero de fases; y un tramo que verticalice la curva supone una
disminucin en el nmero de fases.
Los diagramas de equilibrio de aleaciones son representaciones que
indican las fases existentes a cada temperatura para distintos grados de
concentracin de la aleacin. Si se trata de una aleacin binaria, en las

51

Diagramas de equilibrio

abscisas se representa la concentracin de forma que la vertical que

pasa por la abscisa 32 va a representar los distintos estados a los que
se encuentra una aleacin con 32% de B para las distintas
temperaturas (eje de ordenadas). Los diagramas de equilibrio se
construyen mediante anlisis trmico observando el enfriamiento de las
distintas aleaciones de A y B desde el estado lquido.

Considrense las siguientes curvas de enfriamiento para un diagrama

muy simple:

Normalmente los diagramas de equilibrio son del tipo:

52

Diagramas de equilibrio

Si se traza una isoterma a la temperatura de 800C, se observa que:

L+
L
12%
40%
67%
B
A
hasta el 12% de B hay exclusivamente, desde el 12% hasta el 67%
hay + L y desde el 67% hasta el 100% solo existe lquido (L)
Un sistema que en equilibrio est constituido por 2 fases, stas estn
saturadas del elemento (componente) tal que la aleacin (sistema) es
ms concentrado que el lmite de solubilidad del componente en esa
fase.
Por ejemplo, para una aleacin del 49% de B, tiene a la temperatura
de 800C menos B del 40% ( estar saturada en B) y el lquido tiene
menos A que la aleacin (60% de A), el lquido se satura en A.
Generalmente estos % se representan en peso. Por tanto si la aleacin
con el 40% de B se lleva hasta 800C (punto P), va a estar formada por
con 12% de B (punto M) y lquido con el 67% de B (punto N), es decir,
con las concentraciones correspondientes a la interseccin de la
isoterma (horizontal de 800C) con las curvas lmite de la solubilidad de
las fases participantes.
Supngase que se disponen de 100kg de la aleacin con 40% de B. A la
temperatura de 800C habr mL de lquido y m de slido (mL+m= 100).
De B habr los kilos que existen en la fase slida ms los kilos que
existen en la fase lquida; y en total sern igual a 40 al ser una aleacin
de 100kg con 40% de B.
B en el lquido:
B en el slido:

67
m L x L = m L
100
12
m x = m
100

x L conc. del lquido

x conc. del slido

53

Diagramas de equilibrio

40
m x = 100
100

B en total:
Luego:

m L x L + m x = mx
67
12
40
+ m
= 100
mL
100
100
100

Se buscar la ley general:

(m m )x L + m x = mx
m (x x L ) = m(x x L )

m L x L + m x = mx
m L + m = m

m
x xL
x x
=
= L
m
x x L
x L x

m L = m m
m
x x
= L
m
x L x

m
x x
100 = L
100
m
x L x

Sustituyendo:
m
67 40
27
100 =
100 =
100 = 49,09%
100
67 12
55
m = 49,09%

Esto quiere decir que a 800C la aleacin del 40% de B tiene:

- 49,09% de fase con un 12% de B
- 50,91% de fase lquida con un 67% de B
La igualdad:

m
x x
100 = L
100
m
x L x
se conoce como REGLA DE LA PALANCA:
En una zona bifsica con fases y (en general) una aleacin de
concentracin dada est formada por: fase , cuya fraccin en
peso viene dada por el cociente entre la diferencia de
concentracin de la otra fase y la aleacin y la diferencia de
concentracin entre las 2 fases existentes.
Tal como est planteada la representacin grfica, si se dispone del
diagrama de equilibrio a escala, la frase representada por el punto M
(en este caso ) viene dada por:

NP
valor del segmento NP
M =
valor del segmento NM
NM

54

Diagramas de equilibrio

La regla anterior (la de la palanca) tambin puede expresarse en funcin

del lquido:

x x
mL
=
m
x L x
Las aleaciones binarias pueden presentarse segn estructuras muy
diversas. En el caso anterior se ha planteado una aleacin que presenta
solubilidad slida total, es decir, B es soluble en A desde 0 hasta 100%.
Esto queda reflejado en el diagrama en que en la parte slida slo hay
una estructura que va desde 0 hasta 100% de B. Algunas veces
pueden presentarse diagramas con mximos o mnimos que rompen
aparentemente la regla de las fases:

Existen aleaciones donde A y B son totalmente insolubles en estado

slido; con frecuencia estas aleaciones para una determinada
concentracin presentan un punto de fusin mnimo e invariante, es
decir, se produce la solidificacin total y a temperatura constante para
una determinada concentracin. Este punto se conoce como EUTCTICO y
el se produce la transformacin por enfriamiento lquido para dar slido
1 ms slido 2; reaccin que se conoce como eutctica. Los diagramas
de estas aleaciones presentan la forma siguiente:

Donde L S1 + S 2

En el punto esttico existen tres fases: L, S1 y S2. Aplicando la regla de

las fases condensadas:
F + L' = C + 1 ;
3 + L' = 2 + 1
L' = 0

55

Diagramas de equilibrio

El nmero de grados de libertad para el punto eutctico es cero, esto

quiere decir que para la curva de enfriamiento, la reaccin eutctica
presenta un tramo horizontal:

Representando el diagrama con % en B (es decir, el elemento B a la

derecha) las aleaciones situadas a la izquierda del punto eutctico
(menor % de B que el eutctico) se conocen como hipoeutcticas.

Estudiemos una aleacin que tiene un 5% de B: por encima de I slo

existe lquido, de I a II la curva se horizontaliza y hay un cambio de
pendiente.
Cuando la aleacin del 5% llega al punto I empiezan a precipitar
cristales con concentracin 2% de B; al descender la temperatura
hasta el punto I, adems de los cristales con 2% que se han formado, el
resto del lquido precipita en cristales de 3% de B quedando lquido con
7% de B. Los cristales iniciales con 2% de B pueden constituir ncleos

56

Diagramas de equilibrio

sobre los que van creciendo los cristales a medida que el lquido va
precipitando slido. Si se contina enfriando, en el punto I, la
precipitacin es de slido con 3,5% y lquido con 9%; este slido del
3,5% puede envolver a los cristales anteriores. Como consecuencia de
esto, los cristales slidos que se forman pueden estar constituidos por
una concentracin variable de B que va aumentando desde el interior
hacia el exterior. Si la temperatura de precipitacin (intervalo I-II) es
muy alta el enfriamiento se hace suficientemente lento, en el interior del
grano y debido al gradiente de concentracin de B existente se produce
un fenmeno de difusin que tiende que homogeneizar todo el grano, de
forma que al final se producir un grano homogneo de concentracin
5% en B. En caso de no darse las circunstancias que permitan la
homogeneizacin no se produce el reparto por igual de B en todo el
grano, quedando el interior del grano con menor
concentracin de B que en las partes ms externas.

Al llegar al punto II, aplicando la regla de la palanca, un infinitsimo

por encima de esa temperatura, la cantidad de lquido existente es:

%L =

x xs
100
x L xs

donde x x s es muy pequeo

A medida que la temperatura se acerca a II, el % del lquido tiende a
cero y, por tanto, en este tramo el lquido sigue solidificando en cristales
hasta que se agota. Por debajo del punto II aparece una nica fase
hasta la temperatura ambiente (eje de abscisas).
Si se considera una aleacin con 9% de B la solidificacin transcurre en
forma idntica hasta alcanzar la temperatura correspondiente al punto
III; a esta temperatura est saturado en B y al seguir enfriando se
produce la sobresaturacin, lo que implica una precipitacin de
cristales de B a partir de cristales slidos . Esta precipitacin de un
slido a partir de otro se conoce como precipitacin secundaria.
Generalmente estas precipitaciones secundarias dan lugar a partculas
muy finas (de muy pequeo tamao de B) incrustadas en el seno de
los granos de (partculas de B dispersas en un matriz ).

57

Diagramas de equilibrio

Metalogrficamente presentan una apariencia de granos con

pequeos de B distribuidos bien en todo el grano o concentrndose en
los bordes de grano.
Este tipo de estructura de fase dispersa es
importante desde el punto de vista de las
propiedades mecnicas porque en comparacin
con los granos puros suelen presentar mayor
resistencia a la traccin (resistencia que opone
el material a ser deformado y roto por cargas
mecnicas o fuerzas de estiramiento)
De forma que si se representa la curva de enfriamiento de la aleacin
del 9%, cualquier aleacin entre el 7 22% del diagrama planteado, a
temperatura ambiente, presentar una estructura +B(s) (subndice de
secundario) que por calentamiento s puede transformar en una
estructura monofsica , generalmente, ms blanda y plstica (se
puede deformar ms fcilmente) que +B(s), caracterstica que se usa
para dar forma a piezas fabricadas con este tipo de aleaciones. Este se
hace de la siguiente forma: se calienta la zona dndole forma (con
mayor facilidad que si estuvieran en forma +B) y posteriormente se
deja enfriar hasta alcanzar la forma +B.
Aleaciones entre el 22 60%: Para aleaciones del 35%, el lquido
empieza a precipitar cristales a partir del punto I; a medida que
desciende la temperatura va aumentando la cantidad de lquido de
forma a mediada que la temperatura es ms baja, el slido formado va a
variar su concentracin desde I hasta
N; y el lquido desde I hasta E. a una
temperatura intermedia entre I y II, la
dada por el punto r, habr lquido con
40% de B y con 12% de B.
El % de lquido y slido sern:
35 12
%L =
100
40 12
40 35
%L =
100
40 12
Al llegar a la temperatura II un infinitsimo antes se tendr lquido con
60% de B y slido () con 22% de B siendo sus porcentajes:
35 22
L 60% B : % L =
100
60 22
60 35
22% B : % L =
100
460 22

58

Diagramas de equilibrio

Un infinitsimo por debajo de esta temperatura slo hay +B, por tanto,
a esta temperatura todo el lquido que quedaba se transforma en 2
slidos y B; sta es la transformacin eutctica.
La estructura del material antes de producirse la transformacin est
formada por granos de y lquido.

Al transformarse el lquido en eutctico, la

nueva estructura queda constituida por
granos de rodeados de una estructura
dispersa de pequeos cristales de y B en
forma de fase dispersa de uno y otro.

Otro tipo: diagrama en el que B es parcialmente soluble en A dando una

solucin slida y A es parcialmente soluble en B dando una solucin
slida :

CURVA DE ENFRIAMIENTO:
Por encima del punto I slo existe fase lquida; por debajo del punto I el
lquido empieza a precipitar cristales , estos cristales tienen una
concentracin de 9% de B y a medida que va bajando la temperatura da
progresando la precipitacin de cristales cuya concentracin va
variando de I a II desde 9% de B hasta 25% de B; simultneamente, el
lquido va variando de I a II desde 35 hasta 60% de B; al existir 2 fases
la pendiente de la curva se horizontaliza. Justo en el punto II habr en
equilibrio una cierta cantidad de lquido y cristales ; en ese punto el

59

Diagramas de equilibrio

lquido se transforma isotrmicamente (a temperatura constante) en

+ (estructura eutctica), de forma que mientras se produce esta
transformacin existen tres fases: lquido que se va transformando, y
; con 3 fases segn la regla de las fases para un sistema de 2
componentes:
F + L' = C + 1
3 + L' = 2 + 1
L' = 0
Es decir, no existe ninguna posibilidad de variacin de parmetros que
definen el sistema mientras haya tres fases en equilibrio.
Terminada la transformacin del lquido en 2 slidos, el sistema queda
con dos fases y (por debajo del punto II), las cuales presentan la
siguiente estructura: cristales primarios (los formados inicialmente) y
eutctico, constituido por y .
Desde II hasta la temperatura ambiente, si bien no
hay cambio de fases stas sufren alteraciones
porque a la temperatura II, la fase (tanto la
primaria como la eutctica) tiene un 25% de B; a
medida que va bajando la temperatura la
solubilidad de B en disminuye de 25 a 10% y va
precipitando . Anlogamente a la temperatura II
tiene 84% de B y al bajar hasta temperatura
ambiente va disminuyendo la solubilidad de A en pasando de 84% a
95% de B (de 16 a 5% de A) y dando lugar a precipitacin .
Como consecuencia de esto, los cristales primarios dan lugar a
cristales ms cristales secundarios, y adems a y eutcticos les
sucede lo mismo pero si alguna micropartcula
del eutctico da lugar a precipitacin de
partculas de otra fase, la estructura del
eutctico no queda modificado, de forma que si
el eutctico cuantitativamente no es lo mismo a
la temperatura II que a la temperatura ambiente
y, por tanto, entenderemos que esa estructura a
temperatura ambiente no es el eutctico sino un
eutctico modificado; al no cambiar su estructura, sus propiedades son
esencialmente las mismas de forma que generalmente lo que interesa
determinar y observar es la existencia de fases primarias (cualitativa y
cuantitativamente), la existencia de fases secundarias y la existencia de
eutctico modificado o no.
La regla de la palanca slo es aplicable entre fases; en estructuras no
monofsicas (como es el eutctico) no se puede aplicar, pero si puede
determinar en funcin de la fase que la produce, as para saber que
cantidad de eutctico tiene la aleacin con 35% a temperatura ambiente
no se puede aplicar la regla de la palanca a temperatura ambiente
60

Diagramas de equilibrio

(entre P, Q, R eutctico y ) porque el eutctico se forma a la

temperatura II y por debajo de II slo se modifica pero no se produce
ms eutctico ni desaparece a menos que existan ms transformaciones
de fases a temperaturas ms bajas. De forma que la cantidad de
eutctico que se produce es la que corresponde al lquido que se
transforma en el eutctico a la temperatura II y que se determina
aplicando la regla de la palanca entre los puntos E, II y S. El resultado
obtenido es distinto que si se aplica entre los puntos P, Q y R.
En el punto II se produce la transformacin eutctica. El % en dicho
punto:
E ( 25 + 84 )
35 25

% L = 60 25 100 = 28,57%
II
% = 60 35 100 = 71,43%
25

60 25

Se aplica la regla de la palanca por

encima de II (entre 60 y 25)
porque existen 2 fases.

Se baja a temperatura ambiente (III):

25 10 + 95
84 95 + 10

95 25

% 10 = 95 10 100 = 82,35% del 71,43%

III 25

% = 25 10 100 = 17,65 del 71,43%

95

95 10

82,35

10 = 100 71,43 = 52,82%

17,65

71,43 = 12,61%
En la aleacin 95 =
100

E ' = 28,57%

100%
Total :

Eutctico
modificado

El eutctico (E) procede del lquido que se transforma en + :

E : L +
60 25

% 84 = 84 25 100 = 59,32% del L

en II 60%
% = 84 60 100 = 40,68% del L
25

84 25

61

Diagramas de equilibrio

95 25

% 10 = 95 10 100 = 82,35% de 25 del E ()

en III 25

% = 25 10 100 = 17,65 de del E ()

95
25

95 10
100 Kg. de aleacin

82,35 40,68 28,57

100 = 9,57
100 100 100

10 del 25 del E

() =

95 del 25 del E

() =

17,65 40,68 28,57

100 = 2,05
100 100 100

84 10

% 95 = 95 10 100 = 87,06 de 95 del E ()

en III 84

% = 95 84 100 = 12,94% de del E ()

10
10

95 10
100 Kg. de aleacin

87,06 59,32 28,57

100 = 14,75
100 100 100

95 del 84 del E

() =

10 del 84 del E

() =

12,94 59,32 28,57

100 = 2,19
100 100 100

La aleacin tiene:
10 primario = 58,52%

95 secundario = 12,61%
10 = 9,57 + 2,19 = 11,76%
Eutctico = 28,57%
95 = 2,05 + 14,75 = 16,80%

total = 58,52 + 11.76 = 70,58 ( prim + E )

total = 12,61 + 16,80 = 29,41 ( sec + E )

Cuestiones que se pueden plantear

Calcular las fases existentes a temperatura ambiente
95 35

= 95 10 100 = 70,59
P
= 3 10 100 = 29,41

95 10

62

Diagramas de equilibrio

Calcular la estructura:

primario = 58,52
sec undario = 12,61
E mod ificado = 28,57
Composicin del eutctico a temperatura ambiente
11,76 10
28,57
16,80 95

11,76
100 = 41,16%
28,57
16,80
en el E =
100 = 58,84%
28,57

% de 10 en el E =
% de 95

Aplicando la regla de la palanca:

95 60

10 = 95 10 100 = 41,18%
E
= 60 10 100 = 58,82%
95 95 10

La fase del eutctico de una aleacin a temperatura ambiente

supone el 16,80% de la aleacin. Calcular todo.

60 10

E % =
del E
60 10 x 25
95 10

100 = 16,80

95 10 60 25
x 25

E % L II =
100

60 25
x = 35

63