U.N.S.C.H.

F.I.Q.M.
CURSO:
ANLISIS INSTRUMENTAL
N DE PRCTICA DE LABORATORIO:
06
TITULO:
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS.
ALUMNOS:
CADENAS LOZANO, Orlando.
MAGUIA AVALOS, Juan Carlos.
GRUPO:
Mircoles 7 a 10am
MESA:
N 04
PROFESORA:
ALCARRAZ ALFARO, Tarcila.
VALORACIN POTENCIOMETRICA
I.

OBJETIVOS:

Observar la naturaleza de una curva de titulacin de una base diprtica con

cido fuerte.
Determinar la pureza de una muestra de carbonato sdico y la concentracin
del cido clorhdrico frente a un patrn primario, mediante titulacin
potenciomtrica.
Determinar la cantidad del principio activo de una tableta farmacutica.
II.

FUNDAMENTO TEORICO:

INTRODUCCIN
Los mtodos potenciomtricos estn basados en la medida de la diferencia de
potencial entre dos electrodos introducidos en una disolucin. Los electrodos y la
disolucin constituyen lo que se conoce con el nombre de celda electroqumica. El
potencial entre ambos electrodos es normalmente medido con la ayuda de un equipo

conocido como potencimetro. Uno de los electrodos involucrado en el proceso se

denomina indicador, el cual tiene una respuesta respecto de una especie particular
presente en el seno de la disolucin y cuya actividad se mide durante el experimento y
el otro recibe el nombre de referencia, cuya caracterstica ms importante es que el
potencial de semicelda de este electrodo permanece siempre constante. El potencial
de una celda electroqumica, viene dado por:

Ecel potencial de la celda electroqumica

Eind potencial de semicelda del electrodo indicador (funcin de la actividad de la
especie)
Eref potencial de semicelda del electrodo de referencia (constante y conocido)
Eu.l. potencial de unin lquida.
TIPOS DE MEDIDAS POTENCIOMTRICAS:
Podemos dividir en dos grandes grupos los tipos de medidas potenciomtricas; por un
lado las valoraciones potenciomtricas (prctica 4) y por otro las potenciometras
directas (prctica 5). En breves palabras podemos decir que: Potenciometra directa es
aquella en que los dos electrodos, indicador y referencia, estn introducidos en una
disolucin a analizar y cuya actividad es calculada por una lectura de potencial de la
misma. La calibracin del electrodo indicador es totalmente necesaria y suele
realizarse con disoluciones de concentracin conocida. En las valoraciones
potenciomtricas se valora una muestra con una disolucin de concentracin conocida
de agente valorante y se realiza un seguimiento del potencial entre el electrodo
indicador y el electrodo de referencia. El punto final de la valoracin se observa
cuando se produce un cambio brusco en el valor de ese potencial.
VALORACIONES POTENCIOMTRICAS:
Dentro de los mtodos potenciomtricos de anlisis nos encontramos con las
valoraciones potenciomtricas, entendiendo por valoracin potenciomtrica, una
valoracin basada en medidas de potenciales de un electrodo indicador adecuado en
funcin del volumen de agente valorante adicionado.
Una valoracin potenciomtrica implica dos tipos de reacciones:

Una reaccin qumica clsica, base de la valoracin y que tiene lugar al

reaccionar el reactivo valorante aadido a la disolucin, o generado
culombimtricamente, con la sustancia a valorar.

Una o varias reacciones electroqumicas indicadoras de la actividad,

concentracin, de la sustancia a valorar, del reactivo o de los productos de
reaccin.

De esta forma, el valor del potencial medido por el electrodo indicador vara a lo largo
de la valoracin, traducindose el punto de equivalencia por la aparicin de un punto
singular en la curva: potencial vs. cantidad de reactivo aadido. La deteccin de este

punto, punto final, puede establecerse de distintas formas. La ms sencilla es el

registro directo del potencial en funcin del volumen de reactivo aadido, donde ste
punto se establece por un cambio brusco en el potencial (fig.a).

Un segundo sistema es el clculo del cambio de potencial por unidad de volumen de

agente valorante o clculo de la primera derivada E/ V. Donde el punto final queda
supeditado al mximo de la curva (fig. b).
Un tercer mtodo es la representacin de la segunda derivada 2E/ V2, donde el
punto final vendr dado por el valor donde la curva se hace cero (fig. c).

En funcin del tipo de reaccin qumica que tiene lugar durante la valoracin
potenciomtrica, podemos dividir a estas de una forma sencilla en valoraciones
potenciomtricas de:

Precipitacin

Formacin de complejos

cido-base

Nos centraremos en las valoraciones potenciomtricas de precipitacin y ms

concretamente en las que utilizan un electrodo de Ag 0 para la determinacin de
haluros utilizando como agente valorante disoluciones de ion Ag+.

En general podemos decir que un metal, M, introducido en una disolucin que contiene
iones del mismo metal Mn+, puede ser utilizado como un electrodo indicador para hacer
un seguimiento de la concentracin de Mn+ en la disolucin. El potencial de dicho
electrodo responder de forma Nernstiana para la reaccin electrdica siguiente:

Y por tanto la ecuacin de Nernst, ser:

Este electrodo por tanto ser capaz de seguir una valoracin de precipitacin de un
anin X- que reaccione qumicamente con el metal Mn+, segn la reaccin:

Figura 1: Esquema del sistema implementado.

Determinacin grfica del punto equivalente:
Para el anlisis de los datos obtenidos en una valoracin potenciomtrica, existen
diferentes mtodos.
El primero, y ms sencillo de ellos consiste en realizar una grfica de pH (o E medido)
en funcin del volumen de valorante agregado (figura 1). Se toma como punto final de
la valoracin el punto medio en la porcin ascendente de la curva.
Un segundo procedimiento consiste en representar la derivada primera de la grfica
anterior en funcin del volumen medio agregado, lo cual permite obtener un punto final
ms definido

En algunos casos, se obtiene una definicin mayor calculando la derivada segunda

del pH con respecto al volumen agregado, graficando dicha derivada en funcin del
volumen agregado promedio.
Dos procedimientos alternativos y ms precisos son los conocidos como "mtodos de
Gran", que permiten linealizar los datos obtenidos. Presentan la ventaja de requerir
menos puntos experimentales que un grfico convencional, y proporcionan puntos
finales ms precisos en aquellos casos que la variacin del potencial medido sea
pequea en la regin del punto equivalente.
El mtodo Gran I consiste en representar (V/pH) en funcin de V, donde V es el
volumen de valorante agregado y pH se corresponde a la medida realizada luego de
cada agregado. La representacin que se obtiene consiste en un conjunto de puntos
que se alinean formando dos rectas, cuya interseccin sobre el eje V nos da el
volumen equivalente.
III.

EQUIPOS Y MATERIALES:
Agitador.
Soporte universal.
Phmtro.
Equipo potenciomtrico.
Vaso precipitado de 250m L.
Mortero.
Probeta 50m L.
Erlenmeyer.
Fiola 50m L.
Balanza elctrica.
Luna de reloj.
Varilla de vidrio.
Bureta 25m L.
Esptula.

o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
IV.

REACTIVOS:
Carbonato de sodio...Na2CO3.
Hidrxido de Sodio...NaOH(0.2N)
Hidrxido de Sodio...NaOH(0.1N)
cido Clorhdrico..HCl(0,2M)
Fenobarbital.

o
o
o
o
o
V.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

VALORACIN pH-METRICA DE UNA MUESTRA DE CARBONATO

SDICO
Principio: La curva de titulacin potenciomtrica/phmetrica del carbonato sdico con el
cido clorhdrico pone de manifiesto los volmenes de cido fuerte necesarios para
cada neutralizacin, que deben ser exactamente iguales; de lo contrario se calculara la
proporcin de impureza, la que puede ser Na 2O2, Na2O o NaHCO3, repercutir en la
precisin y exactitud de la determinacin.

Procedimiento

Preparamos 250mL de HCL 0.2M

Pesamos aproximadamente 200mg de Na2CO3 anhidro, previamente secado a
180-200 C por una hora y disolvimos en unos 50mL de agua destilada en un
vaso ppdo. de 250mL.
Calibramos el potencimetro con soluciones buffer de pH conocido (7 y 10)
Armamos todo el equipo de titulacin: bureta enrazada con HCL 0.2M, el vaso
de la muestra disuelta, agitador magntico y potencimetro.
Anotamos el pH de la solucin inicial. Proceder con la valoracin agregando el
cido con porciones de 1mL, anotando el pH despus de cada adicin hasta
alrededor de pH 9.5 y luego despus de adiciones menores, cada 0.5mL: hasta
obtener dos variaciones bruscas de pH y la solucin este francamente acida.

EVALUACIN
1. Elaborar la curva de titulacin y determinar los volmenes de equivalencia de
HCL, mediante los mtodos de la media altura y primera derivada.
2. Observar si el volumen de HCL necesario para alcanzar el 2do. Punto de
equivalencia es o no exactamente el doble del 1er. volumen. Si no es,
determinar el tipo de impureza.
3. Determinar el % de pureza del carbonato sdico y l % de impureza.
4. A partir de la curva de titulacin obtenida calcular la constante de ionizacin de
HCO3.
DETERMINACION DE FENOBARBITAL EN TABLETAS FARMACEUTICAS
Principio: el fenobarbital es un
estequiomtricamente con una base.

sedante

soluble

en

alcohol

reacciona

Procedimiento:

Pesamos con exactitud una tableta de fenobarbital y pulverizar en un mortero.

Trasvasamos cuantitativamente a una vaso ppdo, con ayuda de 30mL e
etanol, agitar hasta disolucin y luego agregamos 20mL de agua destilada. Si
fuera necesario filtrar.
Calibramos el potencimetro con soluciones buffer de pH conocido (7 y 4).
Enrazamos la bureta con solucin estndar de NaOH al inicio cada 0.5mL
hasta 2mL y luego cada mL, anotando el potencial despus de cada adicin.

EVALUACIN
1. Elabora la curva de titulacin E VS Vt y determinar el punto de equivalencia por
el mtodo de la 2da, derivada.
2. Escribir la estructura qumica del fenobarbital y la respectiva reaccin de
titulacin.
3. Calcular la cantidad de fenobarbital en la tableta en mg y %(P).
4. Calcular la exactitud de la determinacin potencio mtrica.

VALORACIN pH-METRICA DE UNA MUESTRA DE CARBONATO

SDICO

EVALUACIN
1. Elaborar la curva de titulacin y determinar los volmenes de equivalencia de
HCL, mediante los mtodos de la media altura y primera derivada.
Datos tomados en laboratorio:
V(Hcl)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
8,5
9
9,5
10
11
12
13
14
15
15,5
16
16,5
17
17,5
18
18,5
19
19,5
20
20,5
21
21,5
22
22,5
23

pH
11,21
10,89
10,61
10,42
10,22
10,07
9,91
9,74
9,54
9,42
9,3
9,12
8,91
7,85
7,11
6,81
6,68
6,49
6,39
6,32
6,23
6,13
6,03
5,94
5,84
5,74
5,6
5,53
5,29
5,08
4,55
3,1
2,58
2,36

23,5
2,22
24
2,16
25
2
Curva de titulacin

pH vs Volmen

pH

12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

pH

10

15

20

25

30

VOLUMEN

a) Determinado el volumen de equivalencia por el mtodo de la media altura:

pH vs Volumen

pH vs V

pH

10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26
VOLUMEN

Determinando el volumen de equivalencia:

Para el pH1 el Ve1:
Ve1= 11,8mL
Para el pH2 el Ve2:
Ve2=21,9mL
b) Determinado el volumen de equivalencia por el mtodo de la primera derivada:
VHCl(mL)
pH
pH
V
pH/V
Vpr
0
11,21
>>
>>
>>
>>
1
10,89
-0,32
1
-0,32
0,5
2
10,61
-0,28
1
-0,28
1,5
3
10,42
-0,19
1
-0,19
2,5
4
10,22
-0,2
1
-0,2
3,5
5
10,07
-0,15
1
-0,15
4,5
6
9,91
-0,16
1
-0,16
5,5
7
9,74
-0,17
1
-0,17
6,5
8
9,54
-0,2
1
-0,2
7,5
8,5
9,42
-0,12
0,5
-0,24
8,25
9
9,3
-0,12
0,5
-0,24
8,75
9,5
9,12
-0,18
0,5
-0,36
9,25
10
8,91
-0,21
0,5
-0,42
9,75
11
7,85
-1,06
1
-1,06
10,5
12
7,11
-0,74
1
-0,74
11,5
13
6,81
-0,3
1
-0,3
12,5
14
6,68
-0,13
1
-0,13
13,5
15
6,49
-0,19
1
-0,19
14,5
15,5
6,39
-0,1
0,5
-0,2
15,25
16
6,32
-0,07
0,5
-0,14
15,75
16,5
6,23
-0,09
0,5
-0,18
16,25
17
6,13
-0,1
0,5
-0,2
16,75
17,5
6,03
-0,1
0,5
-0,2
17,25
18
5,94
-0,09
0,5
-0,18
17,75
18,5
5,84
-0,1
0,5
-0,2
18,25
19
5,74
-0,1
0,5
-0,2
18,75
19,5
5,6
-0,14
0,5
-0,28
19,25
20
5,53
-0,07
0,5
-0,14
19,75
20,5
5,29
-0,24
0,5
-0,48
20,25
21
5,08
-0,21
0,5
-0,42
20,75
21,5
4,55
-0,53
0,5
-1,06
21,25
22
3,1
-1,45
0,5
-2,9
21,75
22,5
2,58
-0,52
0,5
-1,04
22,25
23
2,36
-0,22
0,5
-0,44
22,75
23,5
2,22
-0,14
0,5
-0,28
23,25
24
2,16
-0,06
0,5
-0,12
23,75
25
2
-0,16
1
-0,16
24,5

V e 1=10,5 mL
V e 2=21,75 mL

pH/V vs Vpr
0
-1
-0.5

11

13

15

17

19

21

23

25

-1
pH/V

-1.5
-2
-2.5
-3
Vpr

2. Observar si el volumen de HCL necesario para alcanzar el 2do. Punto de

equivalencia es o no exactamente el doble del 1er. volumen. Si no es, determinar
el tipo de impureza.

Por lo tanto de la grfica se lee los siguientes volmenes:

Ve1=10,5 mL
Ve2=21,75 mL -10,5mL= 11,25mL
Es casi el doble del primer volumen sin embargo se excede por una pequea cantidad
0,75mL. Al observar que el volumen 2 es mayor que el volumen 1 sabemos entonces
que se trata de una mezcla de

Na 2 CO 3+ NaH CO3 +i .

3. Determinar el % de pureza del carbonato sdico y l % de impureza.

Calculo del % de pureza y % de impureza:

Los volmenes segn la grfica:

1er punto de equivalencia:

Na 2 CO 3+ HCl NaH CO3 + NaCl

X =10.5 mL
2do punto de equivalencia: Para la segunda neutralizacin del

NaH CO 3+ HCl NaCl+ H 2 O

X =10.5 mL
Y la reaccin del

NaH CO 3 de la muestra:

NaH CO 3+ HCl NaCl+ H 2 O

Y =0,75 mL

21,75-(10,5*2)
X= 10,5 mL
2x+y=21,75
1,75
Y=21.75-(2*10.5) --- y= 0,75mL
Calculando el %de pureza e impureza:

%Na2 CO 3=

( VxN ) HClPmeq Na 2 CO3

100
mi

meq
g
10.5 mL20.2
HCl106/2000
(
)
mL
meq
%Na CO =
100
2

0.2173 g

%Na2 CO 3=102.44

%NaH CO 3=

( VyN ) HClPmeqNaHC O3
100
mi

Na2 CO 3

meq
g
0,75 mL0.2
HCl84/1000
(
)
mL
meq
%NaH CO =
100
3

0.2173 g

%NaH CO 3=5.80

4. A partir de la curva de titulacin obtenida calcular la constante de ionizacin de

H2CO3

1
10,5 mL
K V e1 =
=5.25mL
2
2

Con esto volumen se hace un trazo en la grfica para hallar el pH:

p H 1 =10,5
Sabemos:

p K 2= p H 1

p K 2=10,5
K 2=antilog (10,5)
11

K 2=3,162310

Calculando la constante de ionizacin de

NaH CO 3 :

1
21,75 mL10,5 mL
K V e2 =
=5,625 mL
2
2
Con esto volumen se hace un trazo en la grafica para hallar el pH:

p H 2 =9.98
Sabemos:

p K 1=9.98

p K 1=p H 2

K 1=antilog (9.98)
10

K 1=1,04710

DETERMINACION DE FENOBARBITAL EN TABLETAS FARMACEUTICAS

EVALUACIN
1. Elabora la curva de titulacin E VS Vt y determinar el punto de equivalencia por
el mtodo de la 2da, derivada.
Valoramos el NaOH con biftalato de potasio y fenolftalena
Masa de biftalato= 0,2014 g
Volumen de la valoracin= 10,1 mL.

E vs Vt

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
E (mV)

Vt (mL)
E vs Vt

Elaboracin de la curva de titulacin a partir del mtodo de la segunda derivada

Vpr

2E

V2

E2/V2

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
1

E/
V
-338
-14
-32
-24
-16
-30
-28

0,25
0,75
1,25
1,75
2,25
2,75
3,5

162
-9
4
4
-7
-13

0,5
0,5
0,5
0,5
0,5
0,75

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

-119
-35
-10
-5
-6
-2
-3
-4
-1
0
-1
0
-2
0

4,5
5,5
6,5
7,5
8,5
9,5
10,5
11,5
12,5
13,5
14,5
15,5
16,5
17,5

-91
84
25
5
-1
4
-1
-1
3
1
-1
1
-2
2

1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

324
-18
8
8
-14
17,33333
33
-91
84
25
5
-1
4
-1
-1
3
1
-1
1
-2
2

V NaOH
(mL)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
4

E
(mV)
132
-37
-44
-60
-72
-80
-95
-123

-169
-7
-16
-12
-8
-15
-28

5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18

-242
-277
-287
-292
-298
-300
-303
-307
-308
-308
-309
-309
-311
-311

-119
-35
-10
-5
-6
-2
-3
-4
-1
0
-1
0
-2
0

19
20

-311
-311

0
0

1
1

0
0

18,5
19,5

0
0

1
1

0
0

Grfica por el mtodo de la primera derivada:

E/V vs Vpr
0

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21

E/V

Vpr
E/V vs Vpr

Grfica por el mtodo de la segunda derivada:

2E/V2 vs Vpr
25

2E/V2

0
0

10

11

Vpr
2E/V2 vs Vpr

12

13

14

15

16

17

18

19

20

21

De la grfica se obtiene el volumen de equivalencia: Ve = 4.0 mL

2. Escribir la estructura qumica del fenobarbital y la respectiva reaccin de

titulacin.

FENOBARBITAL
Frmula

C12H12N2O3

Peso mol.

232,235 g/mol

VALORACIN DEL NaOH:

m(C8H5KO4)= 0,2014 g
V(NaOH)m L= 10,10 mL
Mesa 4:

nmeq (NaOH )=nmeq( K C 8 H 5 O4 )

( NV ) NaOH =

N ( NaOH )=

m( K C8 H 5 O 4)
Pmeq ( K C8 H 5 O 4 )

m ( K C8 H 5 O 4 )1000
PM ( K C 8 H 5 O4 )V (NaOH )

0.2014 g1000
N ( NaOH )=
204.22

meq
mol

g
10.10 mL
mol

N ( NaOH )=0.0976

Eqg
L

3. Calcular la cantidad de fenobarbital en la tableta en mg y %(P).

nmeq ( FB ) =nmeq ( NaOH )
m ( FB )= ( nmeq ( NaOH ))Pmeq ( FB )
) NaOHPmeq ( FB )
m ( FB )=( V eN

m ( FB )=

m ( FB )=

( V eN ) NaOHPM
1000

( V eN ) NaOHPM
1000

meq
4 mL0.0976
(
mL )
m ( FB )=

232.235
NaOH

g
mol

meq
1
1000
mol

( 10001 gmg )=90.66 mg

m ( FB )=0.09066 g

mtab=0,1340 g

( FB )=

g
100
( 0.09066
0.1340 g )

( FB )=67.66

4. Calcular la exactitud de la determinacin potencio mtrica.

Se conoce por la tableta que:

En una tableta hay100mg de fenobarbital.

100
|Vt Vp
Vt |

%Error=

mg
|100 mg90.66
|100=9.34
100 mg

%Error=

Exactitud=100 %Error
Exact itud=100 9.34 =90.66

VI.

CONCLUSIONES:

Se logr observar la naturaleza de una curva de titulacin de una base diprtica con
un acido fuerte.
Se determino la pureza de una muestra de carbonato sdico y la concentracin del
acido clorhdrico frente a una patrn primario, mediante titulacin potenciometrica.
Se pudo determinar la cantidad del principio activo de una tableta farmacutica
(90.66mg/tableta).
VII.

RECOMENDACIONES:

Tener un concepto previo de las graficas para poder identificar con que acido se
est trabajando.
Se tiene que tener precaucin con el electrodo que se trabaja; ya que este, es muy
sensible a los protones y al pH.
Para tener una buena grafica y poder ver los Ve exactos, se debe de agregar mL
por mL cuidadosamente en la titulacin.
VIII.

BIBLIOGRAFA:

ANALISIS QUMICO INSTRUMENTAL

Ing. Tarcila Alcarraz Alfaro
www.google.com
www.rincondelvago.com
www.google/wikipedia.com