CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA GASES

Las correlaciones generalizadas tienen un uso muy extendido. Las ms populares son las
desarrolladas por Pitzer y colaboradores para el factor de compresibilidad Z y para el
segundo coeficiente virial B.
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I
La correlacin para Z toma la forma: Z =Z + Z
(3.57)

donde Z y Z son funciones de Tr y de Pr- Cuando = O, como es el caso de los

fluidos simples, el segundo trmino desaparece, y Z es idntico a Z. AS, una correlacin
generalizada para Z como funcin de Tr y Pr que est basada en informacin para el argn,
el kriptn el xenn, proporciona la relacin Z = F(Tr, Pr).
Por s misma, sta representa una correlacin de estados correspondientes con dos
parmetros para Z. Ya que el segundo trmino de la ecuacin (3.57) es una correccin
relativamente pequea para esta correlacin, su omisin no introduce grandes errores es
posible usar una correlacin para Z as obtener estimaciones Rpidas de Z, pero menos
precisas que las que se consiguen a partir de una correlacin de tres parmetros. La
ecuacin (3.57) es una relacin lineal simple entre Z y para valores conocidos de Tr y de
Pr la informacin experimental para Z, de fluidos que no son simples, que son graficados
en funcin de a Tr P, constantes, producen lneas aproximadamente rectas y sus
pendientes proporcionan valores para Z a partir de los cuales es posible construir la
funcin generalizada Z = F(Tr, Pr). Las ecuaciones generalizadas permiten obtener resultados
mucho mejores que la ecuacin de gas ideal, pero an se puede mejorar ms stos resultados
cuando se trata de gases o fluido no simples (Ar, Kr y Xe), esto se puede lograr introduciendo un

factor acentrico .
El factor acntrico se define como esta diferencia evaluada a T r = 0.7, as:
1.0 log Prsaturacin TR 0.7

Para fluidos que tiene el mismo valor de , sus datos experimentales que permiten calcular el factor
de compresibilidad se correlacionan por la misma curva cuando Z se representa como funcin de T r
y Pr

De las correlaciones disponibles del tipo Pitzer, la desarrollada por Lee /Kesler es la ms
favorecida.
Aunque su desarrollo se fundamenta en una forma modificada de la ecuacin de estado de
BenedictlWebb/Rubin, La correlacin de Lee/Kesler proporciona resultados confiables para
gases que son no polares o ligeramente polares; para stos, los errores indicados no son
mayores de 2 o 3%. Cuando se aplica a gases muy polares o asociados, se pueden esperar
errores ms grandes. Los gases cunticos (por ejemplo, hidrgeno, helio y nen) no se
ajustan al mismo comportamiento de estados correspondientes como los fluidos normales.
Algunas veces su anlisis mediante las correlaciones acostumbradas se adapta a travs del
uso de parmetros crticos eficaces que son dependientes de la temperatura.

Z 1

BP
P
1 BPC RTC r
RT
Tr

Otra correlacin propuesta por Pitzer es:

BPC

RT C

BPC

RTC B B1 ; donde B y B1 f Tr

Pitzer propuso:
B 0.083

, para la proposicin:
y son equivalentes a

0.422
Tr1.6

B1 0.139

0.172
Tr4.2

La forma ms simple de la ecuacin virial tiene validez slo a presiones de bajas a

moderadas, donde Z es una funcin lineal de la presin. Por lo tanto, la correlacin
generalizada del coeficiente virial es til slo donde Z y Zson al menos aproximadamente
funciones lineales de la presin reducida. Las dos correlaciones difieren en menos de 2% en
la regin que est arriba de la lnea punteada de la figura. Para temperaturas reducidas
mayores que Tr 3, parece ser que no hay lmite en la presin. Para valores menores que
Tr el intervalo de presin permisible disminuye conforme se reduce la temperatura. Sin
embargo, se alcanza un punto en Tr 0.7, donde el intervalo de presin est limitado por la
presin de saturacin. Esto se indica por el segmento que est en el extremo izquierdo de la
lnea. Se ignoran las contribuciones ms pequeas de z a las correlaciones. En vista de la
incertidumbre asociada con cualquier correlacin generalizada, las desviaciones en Z no
mayores de 2% son irrelevantes.

Bibliografa
Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica, Smith Van Ness, 7.Edicion.