Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Artículo Docente Latimer PDF
Artículo Docente Latimer PDF
Apellidos, nombre
Departamento
Centro
2 Introduccin
Cmo puedo expresar de forma resumida los potenciales de reduccin
correspondientes a las diferentes especies de un elemento en sus diferentes
estados de oxidacin?. Hay diversos esquemas que son tiles para representar las
estabilidades termodinmicas relativas de un conjunto de especies en las que un
elemento est presente en estados de oxidacin diferentes.
En este documento se describe uno de estos esquemas: los diagramas de Latimer,
tiles para resumir los datos cuantitativos de la termodinmica de oxidacinreduccin de un elemento y llevar a cabo clculos sobre el sistema en cuestin.
3 Objetivos
A partir de la lectura de este documento los alumnos sern capaces de:
4 Diagramas de Latimer
4.1 Definicin
Los diagramas de Latimer resumen los datos cuantitativos de los potenciales
normales (en voltios) redox para un elemento qumico en cualquiera de los
compuestos que pueda formar, y por tanto en cualquiera de sus posibles estados
de oxidacin.
En el diagrama de Latimer de un elemento el valor del potencial normal se escribe
sobre una lnea horizontal que conecta especies del elemento en sus diferentes
estados de oxidacin. La forma ms oxidada del elemento se escribe en la parte
izquierda, y hacia la derecha aparecen, sucesivamente, los estados de oxidacin
inferiores.
BrO3-
0.54
BrO-
0.45
1.07
Br2
Br -
4.2 Caractersticas
Estos diagramas presentan una serie de caractersticas que se enumeran a
continuacin:
BrO3-
0.54
BrO-
E (BrO
/
3
= 0.54 V
BrO-)
donde,
G : variacin de energa libre de Gibbs de una semireaccin
n: nmero de electrones intercambiados en la semireaccin
E: Potencial normal de reduccin de la semireaccin
F: Constante de Faraday (96500 C/mol)
- La variacin de energa libre de Gibbs global para varias
semireacciones sucesivas (G) es la suma de los valores correspondientes a
cada semireaccin individual (Gi), es decir los valores de energa libre de
Gibbs son aditivos:
G = Gi=-(ni)EF=-(niEi)F
Ecuacin 2. Variacin de la energa libre de Gibbs global como suma de la
variacin de la energa libre de Gibbs individual de semireacciones
individuales
Por tanto, despejando de la Ecuacin 2 se obtiene que el potencial normal
de reduccin de una semireaccin global que incluye varias semirecciones
sucesivas y adyacentes entre s (E) se puede calcular a partir del nmero
de electrones intercambiados en cada semireaccin individual (ni) y del
potencial normal de reduccin de cada una de ellas (Ei):
E =
(n E )
n
i
BrO3-
0.54
BrO-
0.45
Br2
1.07
Br -
E (BrO3-/Br-)
Que se refiere a la semireaccin:
E (BrO -3 /Br - ) =
E (BrO- /Br-)
BrO3-
0.54
BrO-
0.45
Br2
1.07
E (BrO - /Br - ) =
1(0.45)+ 1(1.07)
= 0.76V
2
Br -
E (BrO3 - /Br2)
BrO3-
0.54
BrO-
0.45
Br2
1.07
Br -
E (BrO -3 /Br2 ) =
4 (0.54)+ 1(0.45)
= 0.52V
5
0.76
0.52
BrO3-
0.54
BrO-
0.45
Br2
1.07
Br -
0.61
Grfico 2. Diagrama de Latimer del bromo en medio bsico
incluyendo datos de potenciales de reduccin entre especies no
adyacentes.
Semireaccin de reduccin
Semireaccin de oxidacion
.56
.26
.95
.51
1.18
MnO4 0
MnO42 2
MnO2 0
Mn +3 1
Mn +2
Mn 0
Grfico 1. Diagrama de Latimer del manganeso en medio cido (pH=0)
Tal y como se ha explicado anteriormente, a partir del diagrama podemos
establecer que dismutan dos especies:
- MnO4-2 porque E(MnO4-2/MnO2)=2.26V > E(MnO4-/MnO4-2)=0.56V
- Mn+3 porque E(Mn+3/Mn+2)=1.51V > E(MnO2/Mn+3)=0.95V
Vamos a ver cmo afectara una variacin en el pH a la dismutacin del MnO4-2.
Para ello vamos a escribir las semireacciones de oxidacin-reduccin as como la
reaccin global correspondiente a la dismutacin:
MnO4-2 + 2e- + 4H+ MnO2 + 2H2O
[MnO4-2 MnO4- + 1e-] x 2
3 MnO4-2 +4H+ MnO2 + 2MnO4- + 2H2O
Semireaccin de reduccin
Semireaccin de oxidacion
Reaccin global de DISMUTACIN
[MnO4-2] [H+]4
E = E + 0.059 log
n
[MnO2]
Ecuacin 4. Ecuacin de Nerst aplicada a la reduccin de MnO4-2 a MnO2
donde,
E= 2.26 V (para pH=0)
n= 2 electrones intercambiados
[MnO4-2]= 1M porque [especies]=1M en los diagramas de Latimer
[MnO2]= 1 porque es un producto slido
E = 2.26 0.118 pH
Si sustituimos el valor de pH por la situacin extrema a la que ste podra variar, es
decir, pH=14, obtenemos un valor de potencial de reduccin de 0.61 V, con lo
que:
E(MnO4-2/MnO2)=2.26V a pH=0 > E(MnO4-/MnO4-2)=0.56V a cualquier pH
E(MnO4-2/MnO2)=0.61V a pH=14 > E(MnO4-/MnO4-2)=0.56V a cualquier pH
Por tanto se observa que una variacin del pH s afectar a la dismutacin. sta
seguir ocurriendo porque el potencial correspondiente a la reduccin seguir
siendo superior al correspondiente a la oxidacin, pero la diferencia entre ambos
valores ser mucho menor a pH=14 que a pH=0, por lo que la tendencia a la
dismutacin ser menor al aumentar el pH.
5 Cierre
A lo largo de este documento hemos aprendido qu son y para qu sirven los
diagramas de estados de oxidacin de Latimer, as como cules son sus
principales caractersticas.
6 Bibliografa
[1] Atkins, P; Shriver, D.F.; Overton, T.; Rourke, J.; Weller, M.; Armstrong, F.: Qumica
inorgnica, Ed. McGraw-Hill, 2008, pg. 153-158
[2] Bernard, M.: Ejercicios y problemas resueltos de qumica inorgnica, Ed.
Compaa Editorial Continental, 1995, pg. 124-126.
[3] Housecroft, C.E.; Sharpe, A.G.: "Qumica inorgnica, Ed. Pearson Educacin,
D.L., 2006, pg. 203-208.
[4] Rayner-Canham, G.: Qumica inorgnica descriptiva, Ed. Pearson Educacin,
2000, pg. 164-168.
[5] Shriver, D.F.; Atkins, P.; Langford, C.H.: Qumica inorgnica - Vol. 1, Ed. Revert,
1998, pg. 304-310.