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Poli Meros
Poli Meros
polmero totalmente sinttico, la baquelita, un material muy duradero que por proven
ir de materiales de bajo costo, como el fenol y el formaldehdo, lleg a tener gran x
ito durante cierto tiempo. Otros polmeros importantes se sintetizaron en los aos s
iguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el policloruro de vinilo (
PVC) en 1912.
Sin embargo, con independencia de los avances en la aplicacin industrial de los p
olmeros, no se tena mucha informacin en cuanto a su estructura. En 1922, el qumico a
lemn Hermann Staudinger comenz a estudiar los polmeros y en 1926 expuso su hiptesis
de que se trataba de largas cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covale
ntes. Propuso las frmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, t
al como se conocen actualmente, como cadenas moleculares gigantes formadas por l
a asociacin mediante enlace covalente de ciertos grupos atmicos llamados "unidades
estructurales". Este concepto se convirti en "fundamento" de la qumica macromolec
ular solo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente y contribuy al desarr
ollo de la qumica de los polmeros, tanto sintticos como naturales. En 1953 recibi el
Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
La idea de las macromolculas fue apoyada y desarrollada aos ms tarde por Wallace Ca
rothers, que trabajaba en la empresa DuPont desde 1928 y que estableci un gran nme
ro de nuevos polmeros: polisteres, poliamidas, neopreno, etc.
El desarrollo industrial posterior de la ciencia macromolecular se vio acelerado
por la Segunda Guerra Mundial. Los Estados Unidos se vieron privados, cuando en
traron en guerra, de su suministro de caucho natural desde el sureste de Asia. P
or ello pusieron en marcha un vasto programa de investigacin para encontrar cauch
o sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los
catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en 1963. O
tro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de polmeros a Paul J. Fl
ory en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin, polmer
os y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocnicos, fibras de alta resist
encia, polmeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki
Shirakawa recibieron el Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros
), estructuras complejas de polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.
Polimerizacin
En qumica orgnica, la reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus mo
nmeros se denomina polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la reacc
in de polimerizacin para dar lugar al polmero, sta se clasifica como "polimerizacin p
or pasos" o como "polimerizacin en cadena". En cualquier caso, el tamao de la cade
na depender de parmetros como la temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada
cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ah que se h
able de masa promedio del polmero.
Tipos de polimerizacin
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:
Polimerizacin por condensacin.
En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Debido
a esto, la masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto de la
masa molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos grupos:
Los copolmeros
baquelitas
poliamidas
polisteres
Los homopolmeros
polietilenglicol
siliconas
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros bifuncionales.
Deben de saber que los polmeros pueden ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1
--NH2 + H2O
Polimerizacin por adicin.
En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de
la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador ? CH2 CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2 CHCl ? CH2 CHCl CH2 CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bi
en se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
Tacticidad de poliestireno, atctico, sindiotctico, isotctico.
La estructura puede ser lineal o tambin ramificada (aparte de poder presentar ent
recruzamientos). Tambin pueden adoptar otras estructuras, por ejemplo radiales.
Polimerizacin1.png
Polimerizacin del estireno para dar poliestireno
n indica el grado de polimerizacin
Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de
monmeros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor tamao
. Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos d
e distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas,
as como la estructura que presentan, determinan diferentes caractersticas para ca
da polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta entrecruzamiento, el material ser ms
difcil de fundir que si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso depend
iendo del orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin or
den), isotctico (mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin
se la llama tacticidad. Las propiedades de un polmero pueden verse modificadas s
everamente dependiendo de su estereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina homopo
lmero y si proviene de varios monmeros se llama copolmero o heteropolmero. Por ejemp
lo, el poliestireno es un homopolmero, pues proviene de un nico tipo de monmero, el
estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener
un copolmero de estos dos monmeros.