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polmeros (del griego: p???? [polys] "mucho" y e???

[meros] "parte" o "segmento") s


on macromolculas (generalmente orgnicas) formadas por la unin mediante enlaces cova
lentes de una o ms unidades simples llamadas monmeros. Estos forman largas cadenas
que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o interacci
ones hidrofbicas. Los polmeros tienen elevadas masas moleculares, que pueden alcan
zar incluso millones de UMAs.
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales y el n
ailon, el polietileno y la baquelita de polmeros sintticos.
ndice
1 Historia
2 Polimerizacin
2.1 Tipos de polimerizacin
3 Propiedades
3.1 Propiedades elctricas
3.2 Propiedades fsicas de los polmeros
3.3 Propiedades mecnicas
4 Clasificacin
4.1 Segn su origen
4.2 Segn su mecanismo de polimerizacin
4.3 Segn su composicin qumica
4.4 Segn sus aplicaciones
4.5 Segn su comportamiento al elevar su temperatura
5 Nomenclatura
6 Ejemplos de polmeros de gran importancia
6.1 Polmeros comunes
6.2 Polmeros de ingeniera
6.3 Polmeros funcionales
7 Vase tambin
8 Referencias
9 Bibliografa
10 Enlaces externos
Historia
Los polmeros naturales son la base de alguno de los primeros materiales utilizado
s por el hombre: la madera y las fibras vegetales, el cuero, los tendones animal
es, la lana, la seda y la celulosa, etc. Se han empleado profusamente y han teni
do mucha importancia a lo largo de la historia, aunque se tard mucho en saber su
composicin y la forma de sintetizarlos artificialmente. La nocin de macromolcula se
present tardamente en la historia de la qumica. Aunque presagiada por Wilhelm Edua
rd Weber, e incluso por Henri Braconnot a principios del siglo XIX, muchos inves
tigadores las vean como agregados o micelas. El trmino polmero se utiliz por primera v
ez en 1866 por Marcellin Berthelot.1
Antes de saber gran cosa sobre ellos, comenzaron a aparecer a mediados del siglo
XIX los primeros polmeros sintticos obtenidos a partir de la modificacin de los po
lmeros naturales con el fin de mejorar sus propiedades fsicas para poder usarlos.
En 1839, Charles Goodyear modific el hule calentndolo con azufre, ya que era frgil
a temperaturas bajas y pegajoso a altas temperaturas. El hule se convirti en cauc
ho vulcanizado, una sustancia resistente a un amplio margen de temperaturas. El
nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christi
an Friedrich Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de n
itrato de celulosa. Otro acontecimiento que contribuy al desarrollo continuo de l
os polmeros fue la modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de las fib
ras sintticas llamadas rayones.
Posteriormente el qumico belga Leo Hendrik Baekeland desarroll en 19072 el primer

polmero totalmente sinttico, la baquelita, un material muy duradero que por proven
ir de materiales de bajo costo, como el fenol y el formaldehdo, lleg a tener gran x
ito durante cierto tiempo. Otros polmeros importantes se sintetizaron en los aos s
iguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el policloruro de vinilo (
PVC) en 1912.
Sin embargo, con independencia de los avances en la aplicacin industrial de los p
olmeros, no se tena mucha informacin en cuanto a su estructura. En 1922, el qumico a
lemn Hermann Staudinger comenz a estudiar los polmeros y en 1926 expuso su hiptesis
de que se trataba de largas cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covale
ntes. Propuso las frmulas estructurales del poliestireno y del polioximetileno, t
al como se conocen actualmente, como cadenas moleculares gigantes formadas por l
a asociacin mediante enlace covalente de ciertos grupos atmicos llamados "unidades
estructurales". Este concepto se convirti en "fundamento" de la qumica macromolec
ular solo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente y contribuy al desarr
ollo de la qumica de los polmeros, tanto sintticos como naturales. En 1953 recibi el
Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
La idea de las macromolculas fue apoyada y desarrollada aos ms tarde por Wallace Ca
rothers, que trabajaba en la empresa DuPont desde 1928 y que estableci un gran nme
ro de nuevos polmeros: polisteres, poliamidas, neopreno, etc.
El desarrollo industrial posterior de la ciencia macromolecular se vio acelerado
por la Segunda Guerra Mundial. Los Estados Unidos se vieron privados, cuando en
traron en guerra, de su suministro de caucho natural desde el sureste de Asia. P
or ello pusieron en marcha un vasto programa de investigacin para encontrar cauch
o sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los
catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en 1963. O
tro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de polmeros a Paul J. Fl
ory en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin, polmer
os y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocnicos, fibras de alta resist
encia, polmeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki
Shirakawa recibieron el Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros
), estructuras complejas de polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.
Polimerizacin
En qumica orgnica, la reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus mo
nmeros se denomina polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la reacc
in de polimerizacin para dar lugar al polmero, sta se clasifica como "polimerizacin p
or pasos" o como "polimerizacin en cadena". En cualquier caso, el tamao de la cade
na depender de parmetros como la temperatura o el tiempo de reaccin, teniendo cada
cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ah que se h
able de masa promedio del polmero.
Tipos de polimerizacin
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:
Polimerizacin por condensacin.
En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Debido
a esto, la masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto de la
masa molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos grupos:
Los copolmeros
baquelitas

poliamidas
polisteres
Los homopolmeros
polietilenglicol
siliconas
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros bifuncionales.
Deben de saber que los polmeros pueden ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1
--NH2 + H2O
Polimerizacin por adicin.
En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de
la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador ? CH2 CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2 CHCl ? CH2 CHCl CH2 CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bi
en se unen dos cadenas con un terminal neutralizado.
Tacticidad de poliestireno, atctico, sindiotctico, isotctico.
La estructura puede ser lineal o tambin ramificada (aparte de poder presentar ent
recruzamientos). Tambin pueden adoptar otras estructuras, por ejemplo radiales.
Polimerizacin1.png
Polimerizacin del estireno para dar poliestireno
n indica el grado de polimerizacin
Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de
monmeros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor tamao
. Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos d
e distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas,
as como la estructura que presentan, determinan diferentes caractersticas para ca
da polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta entrecruzamiento, el material ser ms
difcil de fundir que si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso depend
iendo del orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin or
den), isotctico (mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin
se la llama tacticidad. Las propiedades de un polmero pueden verse modificadas s
everamente dependiendo de su estereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina homopo
lmero y si proviene de varios monmeros se llama copolmero o heteropolmero. Por ejemp
lo, el poliestireno es un homopolmero, pues proviene de un nico tipo de monmero, el
estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener
un copolmero de estos dos monmeros.

En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras, part


icularmente para polmeros naturales, los monmeros pueden repetirse de forma aleato
ria, informativa (como en los polipptidos de las protenas o en los polinucletidos d
e los cidos nucleicos) o peridica, como en el peptidoglucano o en algunos polisacri
dos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en la cadena
principal alternndose segn diversos patrones, denominndose copolmero alternante, co
polmero en bloque, copolmero aleatorio, copolmero de injerto. Para lograr este diseo
, la reaccin de polimerizacin y los catalizadores deben ser los adecuados.

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