DIOXINAS EN PROCESOS DE INCINERACIN DE DESECHOS

JOHN PEREZ
Ingeniero Qumico, Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln.

JORGE ESPINEL
Escuela de Qumica y Petrleos, Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln.

ALONSO OCAMPO
Escuela de Qumica y Petrleos, Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln.

CARLOS LONDOO
Escuela de Qumica y Petrleos, Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln.
Recibido para revisar 3 de Abril de 2002, aceptado 12 de Agosto de 2002; versin final 3 de Septiembre de 2002.

RESUMEN: Este artculo es una puerta de entrada al tema de las dioxinas, que es poco conocido en
nuestro medio. As, con el fin de agrupar, aclarar y ampliar los conocimientos que se tienen sobre las
dioxinas y los procesos de incineracin de desechos, ste ha sido dividido en tres partes principales. En la
primera se da informacin bsica sobre el origen, los efectos en la salud humana y la definicin qumica
de las dioxinas; en la segunda, se dan a conocer los tipos comunes de incineradores y se profundiza en las
reacciones de formacin y las condiciones de operacin en estos equipos que favorecen la formacin de
las dioxinas. La tercera y ltima, hace nfasis en las diferentes opciones que existen como mtodos de
control para las emisiones de dioxinas en los sistemas de incineracin.
PALABRAS CLAVES: Dioxinas, Incineradores, Material de Desecho, Furanos, Control Ambiental.
ABSTRACT: This paper is a door to come into the subject of dioxins, which is a little bit known in
Colombia. In this way, in order to clarify and to get a wider knowledge about dioxins and waste
incineration process, it has been divided in three main sections. The first one gives a basic information
about origin, effects on the human health and a chemical definition of dioxins; in the second one the main
kind of incinerator processes are given to know, also a deeper knowledge of reaction formation of dioxins
is given and the operation conditions of the incinerator process which lead to dioxins formation. The last
part emphasizes options to control dioxinas emissions in incineration systems.
KEY WORDS: Dioxins, Incinerators, Waste materials, Furans, Environmental control.

1.

INTRODUCCION

En muchas regiones del mundo hay inters por

opciones para el manejo de los desechos slidos
municipales (MSW) de manera acertada tanto
econmica como ambientalmente. Los programas
de reciclaje y conversin en abono son opciones
aplicables a todos los casos del manejo de los
MSW. Sin embargo, estos programas reducen
slo alrededor del 20% el caudal de basura, el

resto es depositado en rellenos sanitarios o

procesado en instalaciones de incineracin de
desechos slidos donde los materiales y la energa
pueden ser recuperados. En muchos pases, las
restricciones en el uso de las tierras, las
caractersticas geogrficas y la preocupacin por
la calidad del aire y del agua imposibilitan la
creacin de nuevos rellenos sanitarios [Citacin
de internet 1].
La incineracin ayuda a resolver el problema
de la disposicin donde el espacio para relleno es

Prez et al.

66

inasequible o demasiado costoso, pero a la vez

genera mucha preocupacin pblica por los
problemas de contaminacin ambiental que puede
causar.
Un incinerador correctamente diseado
debera, en teora, transformar los hidrocarburos
sencillos solamente en dixido de carbono y
agua. La experiencia prctica demuestra, no
obstante, que ni siquiera los mejores sistemas de
combustin pueden hacer que la reaccin se
complete hasta este punto. Durante y despus de
la combustin, los componentes de los residuos
se disocian y recombinan, formando cientos, o
incluso miles, de nuevas sustancias llamadas
productos de combustin incompleta.
La
incineracin no afecta los metales pesados
(plomo, cromo, cadmio, mercurio), los cuales
permanecen intactos a la salida del proceso. Es
por esto, que la incineracin compromete no slo
la salud de la poblacin actual sino la de futuras
generaciones . [Citacin de internet 2]

DIOXINAS Y FURANOS

Dioxinas y furanos son designaciones cortas y

colectivas
para
las
dibenzo-p-dioxinas
policlorinadas (PCDD), y los dibenzofuranos
policlorinados (PCDF).
Ambas clases son
compuestos
orgnicos
tricclicos,
clorosustitudos, y por lo tanto clasificados
qumicamente como hidrocarburos aromticos
halogenados. Las dos son similares en su
estructura y en sus propiedades fsicas y qumicas
[Citacin de internet 3, 4].
El nmero de sustituyentes de cloro puede ir
de 1 a 8, lo cual significa 75 posibles cogneres
(miembros del grupo) de PCDDs y 135 posibles
cogneres de PCDFs [Citacin de internet 3].
Una dibenzodioxina policlorinada consta de
dos anillos de benzeno unidos por medio de dos
tomos de oxgeno.
Un dibenzofurano
policlorinado es similar, pero solamente tiene un
tomo de oxgeno. Las frmulas estructurales de
estos compuestos se expresan por medio de los
siguientes diagramas [Citacin de internet 5]:
Las X mostradas en la figura 1. pueden
representar tomos de H, Cl, o Br.
Las
posiciones y nmero de tomos de cloro hacen la
diferencia en las propiedades qumicas y txicas
de los compuestos individuales [Citacin de

internet 5]. De estos compuestos el ms estudiado

es
el
2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina
[Citacin de internet 3, 4, 5].

PCDD
PCDF
Figura 1. dibenzo-p-dioxinas policlorinadas

(PCDD), y los dibenzofuranos policlorinados

(PCDF).

3 ORIGEN
Las dioxinas representan un grupo de compuestos
qumicos que raramente se dan espontneamente
en la naturaleza, exceptuando las que resultan de
incendios de campos, maleza y bosques. Una
gran proporcin de dioxinas provienen de fuentes
sintticas.
Su acumulacin en el ambiente
comenz alrededor de 1900 cuando el fundador
de Dow Chemical invent un proceso para
descomponer la sal de mesa en tomos de sodio y
cloro, y as obtener grandes cantidades de cloro
libre disponibles por primera vez. Inicialmente,
Dow Chemical consider el cloro como un
desecho inservible y peligroso, pero pronto se
encontr una forma para convertir este desecho
en un producto til, creando una vasta serie de
hidrocarburos clorados.
Estos nuevos
compuestos qumicos dieron lugar a muchos
pesticidas, solventes y plsticos usados en la
actualidad. Desafortunadamente, cuando estos
hidrocarburos clorados se procesan en una planta
qumica o se queman en un incinerador, liberan
dioxinas [Citacin de internet 6].
Todas las formas de incineracin, y los
procesos que usan cualquier combustible fsil
ocasionan emisiones de dioxinas. Excepto por las
liberaciones del pasado, la industria del cloro y
los productos clorados estn entre las menores
fuentes de dioxinas hoy en da [Citacin de
internet 7].
Las principales fuentes identificadas de
liberacin al ambiente de PCDD/Fs pueden

Dyna 134, 2001

agruparse en cuatro tipos principales [Citacin de
internet 3, 27, 8, 9, 10].
3.1 Combustin e Inceneracin.
Los compuestos tipo dioxina pueden generarse o
liberarse al ambiente desde varios procesos de
combustin cuando estn presentes compuestos
donadores de cloro.
Entre ellos estn los
procesos de incineracin de: desechos slidos
municipales, sedimentos (lodos) provenientes del
tratamiento de aguas residuales, desechos
hospitalarios y peligrosos, y de cadveres en
hornos crematorios; adems, los procesos
metalrgicos tales como la produccin de acero,
operaciones de fundicin; tambin la combustin
de carbn, madera, productos del petrleo, y de
llantas usadas para la generacin de potencia o
calor.
3.2 Procesos qumicos.
Las dioxinas se forman como subproductos de la
manufactura de cloro y compuestos clorados tales
como fenoles clorados, PCBs, fenoxiherbicidas,
bencenos clorados, compuestos alifticos
clorados, catalizadores clorados, difenil teres
clorados, etc.
3.3 Procesos industriales/municipales.
La formacin de PCDD/Fs resulta tambin del
uso de procesos de blanqueo con cloro en la
manufactura de pulpa blanqueada y papel. Se ha
encontrado que los sedimentos de las aguas
residuales municipales ocasionalmente contienen
PCDD/Fs. Las industrias del cemento y del
mezclado de asfalto se incluyen en esta categora.
3.4 Reservas
La naturaleza persistente e hidrofbica de las
dioxinas hace que ellas se acumulen en suelos,
sedimentos y materia orgnica y que
permanezcan en sitios de disposicin de
desechos.
En 1993 la UE concibi el programa llamado
El Proyecto de Dioxinas Europeo, cuyos
objetivos fueron la identificacin de las fuentes
industriales relevantes de dioxinas y furanos, la
cuantificacin de sus emisiones y la evaluacin

67

de las tecnologas de disminucin de estas.

Comenzando en 1995, la Etapa I del proyecto
finaliz en noviembre de 1997; el reporte cubri
la informacin sobre emisin de dioxinas
disponible para 17 pases europeos (15 de la UE,
Noruega y Suiza) y una evaluacin de estos datos
para estimar las emisiones anuales de estos pases
sobre una base comparable [European Dioxin
Emission inventory].
Con el fin de recoger datos adicionales, los
cuales deberan reducir las incertidumbres
identificadas en la Etapa I del proyecto y extender
el alcance del mismo a aspectos poco
considerados anteriormente, la Directiva General
Ambiental de la UE decidi prolongar el
proyecto a una Etapa II. Con los inventarios
publicados en la Etapa I y adicionalmente la
informacin recogida desde 1997, a finales del
ao 2000 se dieron a conocer los resultados de la
Etapa II. Los resultados generales de todo este
trabajo se pueden ver al final en la Tabla 1.

4. EFECTOS EN LA SALUD HUMANA

Probablemente ningn otro grupo de compuestos
qumicos despierta ms inters en relacin con la
salud pblica, ni recibe ms atencin de los
medios
de
comunicacin
y
entidades
ambientalistas de los pases desarrollados que las
dioxinas y la familia de compuestos qumicos tipo
dioxinas [Citacin de internet 2, 11, 12, 13]. Las
razones para considerar las dioxinas una amenaza
tan grave son [Citacin de internet 10]:

Su alta estabilidad. Permanecen en el aire, el

agua y el suelo cientos de aos, resistiendo
los procesos de degradacin fsicos o
qumicos.
Hasta el siglo 20 no existan en cantidad
apreciable en la naturaleza, por lo que los
seres vivos no han
aprendido a
metabolizarlas y detoxificarlas. Resisten por
tanto la degradacin biolgica.
Son ms solubles en grasas que en agua, por
lo que tienden a bioacumularse (migran
desde el ambiente a los tejidos de los seres
vivos); luego, ellas tambin pueden
biomagnificarse
para
ascender
a
concentraciones ms altas o sucesivos
niveles trficos de la cadena alimenticia.

68

Prez et al.

Tienen capacidad de desplazarse grandes

distancias, y tienen alta toxicidad para
animales y seres humanos.
A altas o bajas dosis las dioxinas y los
furanos causan daos tanto en la salud pblica
como en el medio ambiente. Las PCDDs y
PCDFs, ejercen efectos multigeneracionales sobre
muchos sistemas orgnicos y numerosas especies
en dosis extraordinariamente bajas, (partes por
trilln y an en el intervalo del cuatrilln) (16). La
exposicin de los seres humanos a las dioxinas
puede ocurrir a travs de la inhalacin o ingestin
de agua potable y productos alimenticios
contaminados. Muchos de estos contaminantes se
absorben o depositan en cosechas de alimentos, y
por acumulacin en los tejidos de peces y
animales, incluyendo carne, leche y huevos. Los
efectos de las dioxinas y los furanos en la salud
pblica se clasifican por [Citacin de internet 2,
13, 14, 15, 16, 17]:

cloro 2,3,7,8), por el correspondiente valor I-TEF,

se obtiene el equivalente a TCDD (I-TEQs) de la
concentracin de cada cognere. La suma de
todas las diecisiete concentraciones txicas
equivalentes individuales (I-TEQs) da la
concentracin total (I-TEQ total) que contiene la
muestra [Citacin de internet 3, 9].
Segn las pautas de la Agencia Ambiental de
Dinamarca para la prevencin de la
contaminacin del aire por las industrias, las
emisiones de dioxinas deberan reducirse tanto
como sea posible, y la concentracin en las
emisiones no debera exceder 1ng I-TEQ/Nm3
[Citacin de internet 3].
La Unin Europea estableci lmites ms
estrictos, 0.1 ng I-TEQ/m3, para las emisiones de
PCDD/F en gases de chimeneas en los procesos
de incineracin de desechos slidos [European
Dioxin Emission.Inventory]

5.
FORMACIN DE DIOXINAS Y
FURANOS EN INCINERADORES DE
DESECHOS

Efectos a corto plazo: lesiones en la piel, tales

como cloroacn y manchas oscuras en ella
(hiperpigmentacin), y alteraciones en las
funciones del hgado.
Efectos a largo plazo: cncer, diabetes, daos
neurolgicos (desorden en el aprendizaje, y
efectos en el comportamiento), deterioro en el
sistema reproductivo (prdida del esperma,
defectos de nacimiento, disminucin en las
hormonas sexuales masculinas), disminucin
en la respuesta inmune, endometriosis y
trastornos endocrinos.

Los cogneres con sustituyentes clorados en

las posiciones 2,3,7,8 son los ms persistentes,
bioacumulativos y txicos [Citacin de internet
3]. Debido a que las dioxinas en la prctica se
presentan como mezclas de cogneres, la
valoracin del riesgo en la salud es difcil. Con el
fin de agrupar los posibles efectos de la mezcla
total de cogneres, se han desarrollado varios
sistemas de factores de equivalencia de toxicidad
(I-TEF), los cuales expresan la toxicidad de los
cogneres de dioxinas relativos al compuesto
2,3,7,8-TCDD al cual se le asigna un ndice ITEF = 1 [Citacin de internet 27]. A los dems
cogneres se les asignan valores de 0.5, 0.1, 0.05,
0.01, 0.001 o 0 [Citacin de internet 3].
Al multiplicar la concentracin de cada
cognere (en total son 17, con sustituyentes de

5.1

Tipos
comunes
[Brunner, 1991]

de

incineradores

Existen varios tipos de incineradores de desechos

slidos:

Quemas abiertas. Es la tcnica ms

antigua, y consiste en colocar o apilar
materiales de desechos y quemarlos sin la
ayuda de equipos de combustin
especializados.
Incineradores
de
foso
abierto.
Desarrollados para la incineracin
controlada de desechos explosivos.
Incineradores de una sola cmara. El
desecho slido se coloca en una parrilla
donde se quema. Algunos equipos tienen
un sistema especial de encendido.
Incineradores de cmaras mltiples. Se
desarrollaron con el fin de proveer una
combustin completa y disminuir las
partculas en los gases de salida. Una
primera cmara se usa para la combustin
controlada de los desechos slidos.

Dyna 134, 2001

La cmara secundaria provee el tiempo de
residencia, y el combustible suplementario, para
la combustin de los productos gaseosos no
quemados y los slidos combustibles (holln) en
el gas descargado desde la primera cmara. Hay
varios tipos de incineradores de doble cmara:

Incinerador de retorta. Es un incinerador

cbico
compacto
con
mltiples
deflectores internos. Los deflectores estn
dispuestos para guiar los gases de
combustin a travs de giros de 90 en
direcciones
tanto
vertical
como
horizontal.
Incinerador en lnea. El flujo de gases de
combustin pasa axialmente a travs del
incinerador teniendo solamente cambios
abruptos en la direccin vertical. El
requerimiento de aire para cualquiera de
estos dos ltimos tipos de incineradores
es aproximadamente 300% de exceso del
estequiomtrico.
Incineradores con deficiencia de aire
(incinerador piroltico). El desecho se
descarga en una cmara primaria donde
se alimenta un flujo de aire controlado
cuidadosamente. Solamente se provee el
aire necesario para permitir que ocurra la
combustin
suficiente
para
el
calentamiento. Tpicamente 70-80% del
aire estequiomtrico requerido se
introduce en la cmara primaria.
Los gases generados en la combustin
con defecto de aire contendrn
compuestos orgnicos combustibles que
se queman en la cmara secundara. Ella
est dimensionada para proporcionar un
tiempo de residencia suficiente para la
destruccin total de los compuestos
orgnicos. En la cmara secundara, el
aire se introduce en exceso, 140-200%
del estequiomtrico requerido para los
gases combustibles que salen de la
primera cmara.

Incineradores rotatorios. Son los ms

universales de los sistemas tcnicos de
disposicin de desechos. Se usan para la
incineracin de una amplia variedad de
desechos tanto slidos y sedimentos

69
como lquidos y gaseosos. La cmara de
combustin primaria es el horno
rotatorio, el cual gira sobre su eje
horizontal ligeramente inclinado y por lo
general trabaja en conjunto con una
cmara fija de post-combustin. La
velocidad rotacional del horno es
variable, en el intervalo de a 2
rev/min, con el fin de dar un tiempo de
residencia a los desechos slidos de 0.5 a
1.5 horas [Citacin de internet 1, 18].
5.2. Mecanismos de formacin.

El mecanismo molecular especfico por el cual se

forman inicialmente las CDD/Fs y se emiten
desde las fuentes de combustin, es an
desconocido y las pocas explicaciones que
existen son tericas. La base para las hiptesis se
deriva principalmente de observaciones directas
en MSWI y de estudios de laboratorio [European
Dioxin Emission Invemtory].
Como resultado de investigaciones recientes
se concluye que la formacin de dioxinas est
relacionada con las regiones de bajas
temperaturas en el incinerador, y es una funcin
compleja de la composicin del desecho, la
tecnologa de combustin, y de las condiciones
durante la limpieza y enfriamiento de los gases de
salida [Citacin de internet 5]. Si los gases y las
partculas tienen un tiempo de residencia
prolongado en los ductos, expuestos a
temperaturas entre 200 y 500C, es muy probable
la formacin de una importante cantidad de
dioxinas. La formacin ocurre en la superficie de
las partculas de cenizas en suspensin, tanto a
partir de precursores (por ejemplo clorofenoles)
como segn la sntesis de Novo [ De Novo, 1993]
que involucra carbn no quemado, cloro, oxgeno
y CuCl2 como catalizador. La formacin desde
los precursores puede disminuirse por medio de
una combustin eficiente en la cmara de postcombustin, mientras que la sntesis de Novo no
puede limitarse por medio de la tecnologa de
combustin, pero s con un rpido enfriamiento y
sistemas de filtracin [Citacin de internet 5, 13,
19, US Patent 4.974.530.].
Por lo anterior las emisiones de CDD/Fs al
ambiente desde los procesos de combustin se
explican con dos teoras principales, las cuales
no deben considerarse mutuamente excluyentes .

Prez et al.

70

[Citacin de internet 10, Environ. Sci. Technol.,

1995, 2000, 1998.].
6.2.1

(CuCl2) como catalizador, para producir

cloro gaseoso libre.
CuCl2

Formacin desde precursores.

2HCl + O2  H2O + Cl2

Las CDD/Fs se forman esencialmente a travs del
rompimiento trmico y rearreglo molecular de
compuestos precursores.
Los compuestos
precursores son hidrocarburos aromticos
clorados que tienen similitud estructural con las
molculas de CDD/Fs. Entre los precursores
identificados estn: los aromticos monocclicos
(con o sin grupos funcionales) y los aromticos
clorados como los bencenos clorados (CBs). La
formacin de CDD/Fs se cree que ocurre despus
de que el precursor se ha condensado y ha sido
adsorbido en sitios preferenciales en la superficie
de las partculas de las cenizas en suspensin.
Los sitios activos de la superficie de las cenizas
promueven la reaccin qumica de formacin de
CDD/Fs. Se observ que estas reacciones son
catalizadas por la presencia de cloro inorgnico
adsorbido en las partculas de ceniza. Las
temperaturas en el intervalo de 200 a 500C son
condicin necesaria para que stas reacciones
ocurran; las temperaturas por encima o por debajo
de l inhiben el proceso de formacin. Por lo
tanto, la teora de los precursores se enfoca en la
regin del combustor que est corriente abajo, y
lejos de la zona de alta temperatura del horno o
cmara de combustin. Esta es una zona donde
los gases derivados de la combustin del material
orgnico se enfrian durante el paso a travs de
los ductos, intercambiadores de calor, y tubos de
caldera, equipos de control de contaminacin
atmosfrica o la chimenea [Citacin de internet
10, 13, Environ. Sci. Technol., 1995, 1999, US
Patent 5.514.356, 5.968.467]..
Se postula una ruta para la reaccin de
oxidacin que da lugar a la formacin de CDD/Fs
en la regin de post-combustin del incinerador
de la siguiente forma [European Dioxin Emission
Inventory] :
1. El cido clorhdrico (HCl) se deriva
termolticamente como un producto de la
combustin de combustibles heterogneos
conteniendo abundantes cantidades de
compuestos orgnicos clorados.
2. Oxidacin de HCl en presencia de oxgeno
(reaccin de Deacon) y con cloruro de cobre

Muchos otros catalizadores de cobre

tambin pueden promover esta reaccin
considerablemente; por ejemplo, Cu, CuCl,
CuO y Cu2O [Citacin de internet 19,
Environ. Sci. Technol., 1998, 2000, US
Patent 5.750.812.]..
3. Compuestos fenlicos adsorbidos en la
superficie de la ceniza son clorados para
formar precursores de las dioxinas.
CuCl2
Fenol + Cl2  clorofenol
4. Los precursores de las dioxinas son
posteriormente oxidados (con cloruro de
cobre como catalizador) para producir
CDD/Fs.
2-clorofenol + O2  dioxina + Cl2
6.2.2

Formacin a partir de la sntesis de

Novo.

Esta teora postula que las CDD/Fs se forman en

los procesos de combustin a partir de materiales
o compuestos que estructuralmente, a nivel
molecular,
no estn relacionados con las
CDD/Fs. Se cree que la sntesis ocurre en
regiones fuera de la zona del horno donde los
gases de combustin se han enfriado a un
intervalo de temperatura entre 200 y 500C,
considerado favorable para la cintica de
formacin.
Experimentos de laboratorio
confirman que la ceniza misma no es un sustrato
inerte y que sta participa en la cintica de
formacin. Tpicamente la ceniza est compuesta
de una base de alumino-silicato con
concentraciones de 5-10% de silicio, cloro (como
cloruros inorgnicos), azufre y potasio. El 20%
del peso de las partculas de ceniza es carbono, y
las partculas tienen unas reas superficiales
especficas en el intervalo de 2-4 m2/g [European
Dioxin Emission Inventory, Environ. Sci.
Technol, 2000]

Dyna 134, 2001

El cloruro de cobre cataliza la sntesis de Novo
para la formacin de CDD/Fs en la superficie de
las partculas de ceniza en la presencia de
oxgeno (que es esencial para la sntesis de Novo
a diferencia del mecanismo de los precursores
que pueden operar an en una atmsfera de N2)
para producir dixido de carbono (CO2) y
compuestos aromticos clorados [European
Dioxin Emission Inventory, Environ. Sci.
Technol, 1995, Citacin de internet 13]. El
carbono presente en las cenizas colantes puede
actuar como fuente directa para la formacin de
CDD/Fs a travs de la sntesis de Novo Citacin
de internet 20].
Despus de conocer la sntesis de Novo y el
mecanismo de los precursores, se podra creer
que la primera es una extensin del segundo; sin
embargo, como ya se dijo antes, estas dos teoras
estn muy relacionadas, an siendo diferentes
[European Dioxin Emission Inventory].
Hay un aspecto adicional en la formacin de
CDD/Fs, la transferencia de masa, tan importante
como la presencia de cloro, la temperatura de
reaccin, los catalizadores de cobre y los
compuestos precursores. Puede decirse que la
velocidad o el proceso de formacin de CDD/Fs
es controlado, no por la cintica qumica, sino por
la trasferencia de masa o los procesos de
adsorcin. Una muestra de esto es que la
velocidad de reaccin del cloro (proveniente del
HCl) con materiales carbonceos provenientes de
la superficie de la ceniza para formar CDD/Fs es
mucho ms rpida que los procesos de adsorcin
en el intervalo de la temperatura de formacin
[Environ. Sci. Technol, 2000].

4. El contenido de carbono y cloro adsorbidos

en las cenizas en suspensin.
5. La presencia de oxgeno.
Segn lo anterior
las condiciones de
operacin en los procesos de incineracin que
influyen en la formacin de las PCDD/Fs son: la
temperatura y el porcentaje de exceso de oxgeno
en las cmaras de combustin, la forma de
alimentacin del desecho, las condiciones de
enfriamiento y la limpieza de los gases de
combustin.
A menos que ocurran grandes fluctuaciones
de temperatura en el horno, los bajos niveles de
temperatura que favorecen la formacin de
dioxinas se presentan en las regiones posteriores a
las cmaras de combustin; ms concretamente
en la zona de enfriamiento y limpieza de los gases
de salida. Por esta razn es que se hace tan
importante enfriar y limpiar los gases de
combustin tan rpido como sea posible.
La alimentacin del desecho al horno es
preferible hacerla en forma continua. Esto reduce
la cantidad de cenizas en suspensin y las
fluctuaciones en la temperatura de combustin
[Citacin de internet 21].
Las razones por las cuales debe controlarse el
suministro de oxgeno en las cmaras de
combustin son:

5.3.
Condiciones de operacin que
favorecen la formacin de PCDD/Fs
La formacin de dioxinas en la incineracin de
desechos slidos se puede evitar mediante la
manipulacin de las condiciones de operacin
teniendo en cuenta que la cantidad de ellas est
relacionada directamente, en orden decreciente
con las siguientes condiciones:
1. La velocidad de enfriamiento de los gases de
salida, especialmente alrededor de los 300C.
2. La cantidad de cenizas en suspensin.
3. Los metales traza, especialmente cobre.

71

Cuando la incineracin se lleva a cabo bajo

condiciones de escasez de oxgeno, existe el
peligro de que algunos de los compuestos
orgnicos halogenados sean oxidados
parcialmente.
Por otro lado, el usual
sobresuministro de oxgeno ocasiona que los
compuestos halogenados formen furanos
halogenados y dioxinas en concentraciones
trazas [US Patent 5.609.104].
Un incremento en la concentracin de O2
resulta en una concentracin ms alta de Cl2
(reaccin de Deacon) y consecuentemente en
un cambio hacia homlogos clorados ms
altos[Envir. Sci. Technol, 1995].
Sin O2, el carbono presente en la superficie de
la ceniza no acta como fuente de PCDD/Fs
(sntesis de Novo) [Envir. Sci. Technol,
1995]
La velocidad de formacin de dioxinas se
incrementa con la concentracin de O2 en la
fase gaseosa en un orden de reaccin de

Prez et al.

72

aproximadamente 0.5 [Citacin de internet

19]. Este incremento se hace ms evidente en
el intervalo de temperaturas de 200 500C
[Envir. Sci. Technol, 2000].

compuestos orgnicos que se hayan podido

formar.

Tal es la importancia del nivel de oxgeno en

los procesos de incineracin que existen normas
internacionales que dan como parmetro, para
reducir la emisin de dioxinas, un exceso de
oxgeno mximo de 6% [Citacin de internet 5].

Cuando los gases de salida de un proceso de

incineracin se enfran, las dioxinas y otros
compuestos peligrosos se pueden volver a formar,
especialmente en la superficie de las partculas de
ceniza. Por esta razn se debe tener mucho ms
cuidado en aspectos como el aislamiento trmico
en los ductos de conexin entre cmaras de
combustin y entre estas y los sistemas de
enfriamiento y limpieza de gases.
Las cantidades de PCDD/Fs formadas cuando
se enfran los gases desde 900C hasta la
temperatura ambiente son casi proporcionales al
tiempo de residencia en el intervalo de 200 a
500C [Environ. Sci. Technol., 2000].
Las altas velocidades de enfriamiento
conllevan emisiones ms bajas de PCDD/Fs, y
deben ser al menos de 300C/s (preferiblemente
superiores a 1000C/s) al pasar por el intervalo de
200 a 500C. Dos buenas alternativas para el
manejo del sistema de enfriamiento, es que los
gases de salida se enfren rpidamente desde la
temperatura del horno hasta una temperatura por
debajo de 200C o gradualmente hasta estar cerca
del intervalo de temperatura crtico y luego
rpidamente al pasar por ste [US Patent
5.481.063]. Altas velocidades de enfriamiento se
alcanzan al esparcir un lquido en los gases
calientes de salida o por la mezcla con gases fros
[Citacin de internet 23, Environ. Sci.
Technol.,2000].

6. CONTROL DE EMISIONES
Con el fin de cumplir las normas de emisin de
contaminantes al ambiente, los procesos de
incineracin de desechos slidos deben ejercer un
control estricto sobre la concentracin y tipo de
contaminantes presentes en sus emisiones finales
al ambiente. Para lograr esto, en muchos casos se
recurre a la manipulacin de los parmetros de
operacin del incinerador, de los sistemas de
enfriamiento y de la limpieza de gases y otros
sistemas alternativos de control de emisiones.
6.1. Cmaras de post-combustin
Para evitar la formacin de CDD/Fs en los gases
del proceso de combustin de desechos slidos, la
cmara primaria debe mantenerse a una
temperatura por encima de los 850C [Citacin de
internet 1, 5, US Patents 5.514.356, 4.739.270,
5.481.063, Environ. Sci. Technol., 1998]. Las
cmaras de post-combustin completan el
proceso manteniendo temperaturas del orden de
los 1200C [Citacin de internet 1, 5, US Patent
5.514.356, Environ. Sci. Technol., 1983], con lo
cual se busca acabar con todo el material
carbonceo (carbn, compuestos aromticos sean
o no precursores de las dioxinas) presente en los
gases provenientes de la primera cmara.
Hay otro aspecto importante que debe tenerse
en cuenta en las cmaras de combustin, y es que
ellas deben disearse para un tiempo de
residencia de los gases de combustin, de 2 a 4
segundos como mnimo [Citacin de internet 1, 5,
US patent 5.481.063]]; lo cual, combinado con
las temperaturas alcanzadas en la cmara, debe
ser suficiente para lograr altas eficiencias de
combustin (>99% [Citacin de internet 22]) y la
destruccin de todas las dioxinas y otros

6.2. Enfriamiento de gases

6.3. Otros mtodos de control

Existen otros mtodos de control de emisiones
que vale la pena mencionar:

El uso de inhibidores qumicos.
Estos
compuestos son fuertemente adsorbidos y
reaccionan con los sitios activos de la
superficie cataltica de la ceniza para formar
complejos estables e inactivos con
compuestos
metlicos,
reduciendo
o
eliminando as la actividad cataltica de los
metales o sus xidos [Environ. Sci. Technol.,
1998]. El compuesto debe adicionarse al gas
antes de que ocurra la formacin de PCDD/F,
ya que ellos no los destruyen, sino que

Dyna 134, 2001

previenen su formacin, probablemente en
una etapa temprana de la cadena, an antes de
que los precursores de clorofenol se hayan
formado. Por lo tanto, la inyeccin debe
realizarse inmediatamente despus del horno
para bloquear la formacin en la zona de
post-combustin. Sirven como inhibidores el
dixido de azufre (SO2), el amonaco (NH3) y
las aminas [Environ. Sci. Technol., 2000].
Los posibles mecanismos inhibidores del SO2
en la formacin de las PCDD/Fs se explican
con las siguientes reacciones [Environ Sci.
Technol., 2000]:
a) CuO + SO2 + O2 = CuSO4

Neutralizando con los catalizadores de la

reaccin de Deacon [Environ. Sci. Technol.,
2000] .
b) Cl2 + SO2 + H2O = 2HCl + SO3
El cloro presente en el HCl es menos
probable que sufra reacciones de sustitucin
aromtica para producir las PCDD/Fs o sus
precursores.
c) Sulfonacin de precursores fenlicos,
previniendo as la cloracin y reacciones de
Ullman, o quizs al formar anlogos
sulfonados de las PCDD/Fs.

Entre los compuestos que contienen

nitrgeno, la urea se ha ensayado por su
capacidad inhibidora sobre las PCDD/Fs, por
medio de su adicin a la ceniza o por
inyeccin en forma de solucin acuosa en la
zona de post-combustin. La adicin de la
urea en el combustible antes de la combustin
resulta en una directa disminucin de las
emisiones de las PCDD/Fs [Environ. Sci.
Technol., 2000]. Tambin se ha planteado
que varios compuestos alcalinos pueden
suprimir la formacin de las PCDD/Fs. Por
ejemplo, la adicin de cal u xidos de calcio
previene la descomposicin del HCl; el
amonaco
se
comporta
similarmente
[Environ. Sci. Technol., 2000].
La inyeccin de diferentes sorbentes y
materiales de absorcin a los gases de salida
son mtodos potenciales para reducir las
emisiones de PCDD/F y compuestos
relacionados. Por ejemplo, la inyeccin de

7.

73
agua esparcida acta como un material de
absorcin y tambin enfra los gases de salida
a la temperatura a la cual no se favorece la
formacin de las PCDD/Fs
La adsorcin en carbn activado es un
mtodo que hace posible reducir la cantidad
de dioxinas en los gases de salida, pero esto
conlleva el problema de que se producen
cenizas contaminadas con dioxinas. Adems,
los desechos de carbn activado sobre los
cuales las dioxinas han sido adsorbidas
generan la necesidad de otro tratamiento para
la disposicin final [Environ. Sci. Technol.,
2000, US Patent 5.968.467].
Los sistemas de limpieza de gases, como el
precipitador electrosttico, pueden ser muy
tiles en la disminucin de emisiones de
dioxinas; sin embargo, este proporciona
largos tiempo de residencia a las cenizas lo
cual, por el contrario, puede aumentar las
emisiones de las PCDD/Fs.

CONCLUSIONES

Incinerar basura es reducir su volumen y,

solucionar el problema de los vertederos
incontrolados, e incluso de los controlados. El
problema estriba en incinerarla bien, a elevadas
temperaturas y cumpliendo la legislacin, con
todos los controles previos y a posteriori que haya
que establecer. En los vertederos actuales la
basura tambin se quema por si misma,
fermentada con recalentamiento de la materia
orgnica y desprendimiento de metano
inflamable, o bien porque los responsables la
hacen arder para ir reduciendo un poco su
volumen. En ambos casos, se trata de la peor
combustin posible por su baja temperatura; las
cantidades de toda clase de productos peligrosos
son millones de veces superiores a las que
emitiran muchas chimeneas de combustin
controlada juntas.
La legislacin ambiental europea actual es
severa con las chimeneas de combustin de
residuos controlada y se exigen cantidades
mnimas no slo de dioxinas, sino de muchos
otros compuestos que son potencialmente txicos.
En suma, las basuras suponen un problema
maysculo en todo el mundo. En la solucin del
problema de residuos slidos se tienen dos vas

Prez et al.

74

de trabajo, complementarias ambas y urgentes:

reducir la cuanta de residuos, o al menos frenar
su imparable incremento, y, mientras se va
consiguiendo ese objetivo, lo cual ser lento y
costoso, sustituir urgentemente los vertederos por
plantas de tratamiento integral de las basuras,
incluida la combustin del sobrante final.

Las dioxinas y furanos son compuestos

hidrocarburos aromticos halogenados que
an en pequeas dosis causan daos tanto en
la salud pblica como en el medio ambiente.
Una de las fuentes principales de dioxinas y
furanos es la incineracin de desechos
hospitalarios, industriales, domsticos y
municipales, por lo cual, estos procesos
deben realizarse en los equipos y con las
condiciones de proceso que minimicen su
produccin. Los hornos incineradores deben
tener una cmara de combustin controlada
seguidas de otras de post-combustin y de
enfriamiento de los gases.
Los tiempos de residencia de 2 a 4 segundos
como mnimo en las cmaras de postcombustin y las velocidades de enfriamiento
de por lo menos 300C/s en el intervalo de
temperatura de 200 a 500C son condiciones
claves para minimizar la formacin de
dioxinas en los gases de salida de
incineradores. Tambin es importante la
separacin de los metales de los desechos,
especialmente el cobre por su efecto
catalizador.

REFERENCIAS
Influence of variation in combustion conditions
on the primary formation of chlorinated OMP
during MSW combustion.
Environ. Sci.
Technol, 33, 4263, 1999.
Calvin R. Brunner. Handbook of incineration
systems, McGraw-Hill, USA, 1991.
U.S. Patent 4.974.530. Apparatus and methods
for incineration of toxic organic compounds.
Role of oxygen in formation of PCDD/F from
carbon on fly ash. Environ. Sci. Technol, 29,
1586, 1995.
An empirical model for De Novo formation of
PCDD/F in Medical Waste Incinerators.
Environ. Sci. Technol, 34, 4538, 2000.

Role of copper species in chlorination and

condensation reactions of acetylene. Environ.
Sci. Technol, 32, 2741, 1998.
Secondary formation of chlorinated dibenzo-pdioxins, dibenzofurans, biphenyls, benzenes,
and phenols during MWS combustion. Environ.
Sci. Technol, 34, 604, 2000.
De Novo synthesis mechanism of polychlorinated
dibenzofurans from polycyclic aromatic
hydrocarbons and the characteristic isomers of
polychlorinated naphthalenes. Environ. Sci.
Technol, 33, 1038, 1993.
U.S. Patent
5.514.356.
System for the
prevention of dioxin formation in combustion
flue gases, 1996.
U.S. Patent
5.968.467.
Dioxin formation
preventative in incinerators and method for
preventing the formation of dioxins, 1999.
Effect of gaseous inhibitors on PCDD/F
formation. Environ. Sci. Technol, 32, 3099,
1998.
PCDD/F prevention by novel inhibitors: addition
of inorganic S- y N-compounds in the fuel
before combustion. Environ. Sci. Technol, 34,
5092, 2000.
U.S. Patent 5.750.812. Method for reducing
formation
of
polyclhorinated
aromatic
compounds during air oxychlorination of C1
C3 hydrocarbons, 1998.
U.S. Patent
5.609.104.
Incinerator for
incinerating halogenated organic compounds,
1997.
Dioxin formation in incinerators. Environ. Sci.
Technol, 17, 721, 1983.
U.S. Patent 4.793.270. Incineration of waste
materials, 1988.
U.S. Patent 5.481.063. Treatment of process
gases containing halogenous compounds, ,
1996.
U.S. Patent 5.632.211. Method and apparatus for
waste incineration, 1997.
Presence of chlorine radicals and formation of
molecular chlorine in the post-flame region of
chlorocarbon combustion.
Environ. Sci.
Technol, 34, 4565, 2000.
The European Dioxin Emission Inventory. Stage
II. Volume 1. Executive summary.
1. Mnimo de dioxina con una recuperacin
mxima
de
recursos.
http://www.energyanswers.com/minimode%
20 dioxina.htm. .

Dyna 134, 2001

2.

3.

5
6.
7.

8.

9.
10.
11.
12.
13.
14.

15.

16.
17.
18.

19.

20.
21.

22.

Dioxinas y la incineracin de residuos en

Mxico.
http://www.greenpeace.org.mx/php/gp.php.
Dioxins - Sources, Levels and Exposures in
Denmark
http://irptc.unep.ch/pops/
DENDIOX.html.
EPA dioxin reassessment, health assessment,
volume III, chemical structure and
properties.
http://www.cqs.com/dioxh92.htm.
Dioxins - primer and commentary.
www.gcisolutions.com/dioxin.htm.
www.geocities.com/
SunSetStrip/Lounge/86191dioxin.html.
Source of Dioxins
.
http://www.ping.be/chlorophiles/
Eng/ChlorineDiSrc.html.
EPA's PBT Initiative Priority PBTs - Dioxins
and Furans
.
www.epa.gov/opptintr/pdt/dioxins.htm
Las dioxinas en el medio ambiente.
http://www.epa.gov/opptintr/pbt/dioxins.htm
Dioxinas http://www.rpc.ca/droaenv.html.
http://www.pangea.org/vmitjans/dioxina.
www.cqs.com/exposure/ part1_v1.htm.
www.cqs.com/epa/exposure/v2chap3.htm.
What is dioxin?. www.paracelsian.com/
ah_immunoassay/ what_is_dioxin.shtml.
A report on the hazardous waste incineration
crisis. http://archive.greenpeace.org/~toxics/
reports/gopher-reports/inciner.txt.
Dioxin Toxicology
.
www.cumbs.colostate.edu/
enhealth/en520pres/dioxin/newpage2.htm
Health & Environmental Effects of Dioxin.
www.clarkfork.org/health.html.
Incineracin,
Que son las dioxinas?.
www.greenpeace.es/toxicos/toxi_9.htm.
MLLW section 5.
http://nllw.inel.gov/dictionary_mllw_content
s.htm.
Qumica de la formacin de dioxinas.
http://www.ping.be/chlorophiles/Eng/chlorin
eDiChem.html.
Dioxin formation in incinerators.
www.cqs.com/epa/exposure/part1_v1.htm.
Chlorine input and dioxin emissions.
http://www.ping.be/chlorophiles/Eng/Chlor
ineDilnp.html
Environmental improvement systems.
http://www.virosys.com/process2.html.

23.

75

ATSDR Dioxin standard

http://www.cqs.com/astdr2.htm.
24. Incineracin. www.amiclor.org/opciones/
inici.htm. AMICLOR
25. Orientaciones para la evaluacin de impacto
ambiental de proyectos de saneamiento
(aguas residuales y residuos slidos).
http://www.conama.cl/sera/saneam_3.htm..
26. ATSDR Downgrading dioxin toxicity.
http://www.cqs.com/astdr.htm
27. EPA Dioxin Reassessment,
Health Assessment, Volume III, Sources.
http://www.cqs.com/dioxh94.htm