ESTADSTICA BSICA PARA QUMICA ANALTICA

Errores
Observaciones generales relacionadas a los errores:
Hay que vivir con ellos
Indicar la magnitud del error
Evaluar el intervalo de confianza del resultado

Tipos de errores en los datos experimentales

1.

El error sistemtico o determinado ocasiona que la media de una serie

de datos sea distinta del valor aceptado. Errores que en un principio se
pueden identificar o determinar la fuente.

Tipos de errores sistemticos

a) Errores de instrumentos
b)

Errores del mtodo

c)

Errores personales

2. El error aleatorio o indeterminado no pueden ser atribuidos a una

causa conocida. Ocasiona que los datos se distribuyan ms o menos con
simetra alrededor de un valor promedio. Estos errores son aquellos que
afectan la precisin de una medicin.

Definicin de trminos-Exactitud
Exactitud es una medida que indica qu tan cercana est una medicin de su
valor verdadero o aceptado y se expresa como error. La exactitud mide la
concordancia entre un resultado y su valor verdadero. La exactitud se expresa
en trminos de error absoluto o error relativo y para esto se debe emplear un
valor aceptado o real.
1. El error absoluto (E) de una medicin es la diferencia entre el valor
medido y el valor verdadero. En donde x i es la medicin de una cantidad
y xt es el valor verdadero o aceptado de la cantidad.
E = xi xt
El signo del error indica si el valor en cuestin es alto o
bajo.

2. El error relativo (Er) de una medicin es el error absoluto divide entre el

valor verdadero. El error relativo se puede expresar en porcentaje,
partes por mil o partes por milln, dependiendo de la magnitud del
resultado.
Medidas de tendencia central
1. Promedio (X) es el valor que se obtiene al dividir la suma de las
mediciones repetidas entre el nmero de mediciones del conjunto.
2. La mediana es el valor alrededor del cual se distribuyen los datos
repetidos; la mitad de los datos tiene un valor mayor que la media y la
otra mitad un valor menor que sta. La mediana de un grupo impar de
datos es el dato del medio cuando los datos estn ordenados
ascendentes o descendentes. La mediana de un grupo par de datos es el
promedio entre los dos datos del medio cuando los datos estn
ordenados ascendentes o descendentes.
Definicin de trminos-Precisin
Precisin es una medida de la concordancia de los resultados con los otros
obtenidos exactamente en la misma forma. La precisin se determina solo
repitiendo una medicin.
Formas para describir la precisin - Para describir la precisin de un conjunto
de datos repetidos se utilizan trminos que son una funcin de la desviacin
(di) del promedio.

di = xi - X
Formas para describir la precisin
1. Desviacin estndar
2. Desviacin estndar relativa (Coeficiente de variacin)
3. Alcance
4. Varianza

Definicin de trminos-Precisin
1. Desviacin estndar

2. Desviacin estndar relativa (RSD) se calcula al dividir la desviacin

estndar entre el promedio de la serie de datos.

RSD se expresa en partes por mil (ppmil) o en porcentaje, multiplicando

esta relacin por 1000 o por 100, respectivamente.

RSD =

x 1000 ppmil

El coeficiente de variacin (CV) es el porcentaje de la desviacin

estndar relativa.

CV =

x 100%

3. La dispersin o rango (Range) es otro trmino que se utiliza para

describir la precisin de una serie de resultados repetidos.
Rango (W) = valor mximo valor mnimo
4. Varianza - . La varianza es el cuadrado de la desviacin estndar.
s2 =

Problema
Una muestra de suelo se analiz para el contenido de Fe. Los resultados fueron
los siguientes en ppm: 19.4, 19.5, 19.6, 19.8, 20.1 y 20.3 . Determinar:
a) Promedio
b) Desviacin estndar
c)

Coeficiente de variacin

d) Varianza
e) Si el valor correcto es 20.00 ppm, calcular el error absoluto y el error
relativo.

Tratamiento estadstico de los errores aleatorios

Definiciones
Muestra un nmero finito, pequeo de observaciones experimentales.
Poblacin un nmero grande de observaciones experimentales.

Cuando se analiza un grupo grande de muestras, obtenemos una curva en

forma de campana que se llama curva gausiana o curva de distribucin. Se
observa:

 el promedio ocurre al punto mximo de frecuencia.

hay una distribucin simtrica hacia una desviacin positiva y una
desviacin negativa.

Hay dos parmetros que pueden describir una curva gausiana:

el promedio de la poblacin o de la muestra
la desviacin estndar de poblacin o de la muestra.

El promedio de la poblacin y de la muestra se determina de la misma manera,

sumando todos los datos y dividiendo entre el nmero de datos.
La desviacin estndar de la poblacin () y de la muestra (s) es diferente. La
desviacin estndar de la muestra se divide por N-1 y la de la poblacin se
divide entre N.
Desviacin estndar de una poblacin
=
Desviacin estndar de una muestra

Una curva de distribucin puede ser normalizada. La normalizacin de una

curva de distribucin se lleva a cabo convirtiendo x al parmetro Z de acuerdo
a
Z=

Los lmites de confianza (LC) de una sola medicin:

LC = x z
El valor de z se obtiene en una tabla dependiendo el nivel de confianza.
LC permite definir un intervalo de valores alrededor de una medicin
dentro del cual, con cierta probabilidad, deber estar el verdadero valor
del promedio suponiendo que se tiene un buen estimado de .
El lmite de confianza para una cantidad de considerable de mediciones (>20):

LC = X

en donde X es el promedio de la poblacin, z se obtiene en una tabla

dependiendo el nivel de confianza, es la desviacin estndar y N es el
nmero de datos.

Importante tener siempre en cuenta que los intervalos de confianza basados en

la ecuacin anterior de lmite de confianza estn basados en una cantidad
considerable de mediciones (>20) y que aplican en los casos donde s.

Lmite de confianza
Si no se tiene un conocimiento de la precisin del mtodo se utiliza el valor t.
Para justificar la variabilidad de s, se utiliza un parmetro estadstico
importante, el valor t, que se define exactamente igual que z salvo que s se
sustituye por .
LC = X

El valor de t depende del nivel de confianza deseado, pero tambin depende

del nmero de grados de libertad con que se calcul s.

Problema
Calcular el intervalo de confianza al 90% de los datos del problema anterior.

Deteccin de errores -Prueba Q

Prueba Q - Tcnica que se utiliza para saber si un dato sospechoso se puede
eliminar o no.
Dicha prueba se conduce a un nivel de confianza.
Se determina un valor de Qexperimental y se compara con valor Qcrtico que se
obtiene de una tabla a diferentes niveles de confianza.
El valor de Qexperimental se compara con el Qcrtico .
Si Qexperimental < Qcrtico el valor sospechoso NO se puede rechazar.
Si Qexperimental > Qcrtico el valor sospechoso se puede rechazar.

Problema

Considerar los siguientes datos obtenidos en un anlisis para determinar Pb:

36.65 %, 36.70 %, 36.80 % y 37.90 %. Puede algn dato ser eliminado con un
nivel de confianza de 90%?

Reglas de cifras significativas (CS)

1. Todos los dgitos que no sean cero son significativos.
4.226 4 CS
14.832 5 CS
19.1 3 CS
2. Los ceros entre dgitos que no sean ceros son significativos.
4.006 4 CS
12.016 5 CS
10.07 4 CS
3. Los ceros al final del nmero y a la derecha del punto decimal o de un
dgito que no sea cero son significativos.
10.070 5 CS
200.301080 9 CS
4. Los ceros a la izquierda del primer nmero que no sea cero No son
significativos.
0.000783 3 CS
0.7010

4 CS

Reglas de operaciones matemticas utilizando cifras significativas

1. Suma y Resta menor lugar decimal

3.4 + 0.020 + 7.31 = 10.73 10.7

2. Multiplicacin y Divisin menos cifras significativas

14.79 x 12.11 x 5.05 = 904.48985 904. 9.04 x 102

3. Logaritmo observo cifras significativas y expreso el resultado en
lugares decimales.

log 6.000x10-5 = -4.2218

(4 CS) = (4 LD)
4. Antilog observo lugares decimales y expreso el resultado en cifras
significativas.

1012.5 = 3 x 1012
(1 LD) = (1 CS)
Redondeo
1. Si el nmero siguiente es 6, 7, 8, 9 se suma uno al nmero anterior.

15.76 = 15.8
2. Si el nmero siguiente es 1, 2, 3, 4, el nmero anterior permanece
igual.
15.24 = 15.2
3. Si el ltimo dgito es cinco, el resultado debe dar un nmero par.
15.55 = 15.6
15.45 = 15.4