Formulacion quimica je) (Ci ame de ecuaciones J. Torres Patino mica inorganica mica organica electron ficientes moleculares enclatura IUPAC ]PROLOGO Aldirigirse a estudiantes que se inician en el estudio de la Quimica, he procu- rado escribir un texto simplificado, que, por su exposicin «sistematica», les ayude a razonar y no recargar excesivamente su: memoria. Su facil lectura y sus precisos contenidos —tablas, diagramas de formulaci6n, ejercicios practicos. ..— hacen posible al lector la comprension de los diversos temas por si mismo. En su preparacion se buscaron como objetivos fundamentales los relacionados a continuacion: — Hacer llegar al estudiante una visi6n concreta, exahustiva y actualizada de la formulaci6n quimica, pues la mayoria de los autores de textos de Fisica y Quimica se limitan a incluir en éstos unas nociones de formulaci6n, cir- cunstancia que da al alumno una vision incompleta, no facilitandose asi el aprendizaje de la propia materia. — Simplificar, a profesores y alumnos, el trabajo en clase — Ampliar el reducido campo de publicaciones existente en ajuste de ecua- ciones quimicas. Se ha pretendido ofrecer un manual que contenga los conceptos necesarios para la comprensién de la escritura y la lectura de las f6rmulas quimicas. Para con- seguir tal fin, se han omitido deliberadamente algunos fundamentos cientificos, sustituyéndolos por aquellos recursos que puedan facilitar la comprension. En la exposicién de los distintos temas, se ha dado prioridad ala nomenclatura y formulaci6n «sistematicas» —recomendadas por la IUPAC (Unién Internacio nal de Quimica Pura y Aplicada)—, aunque también se desarrollan las normat vas «Stock» y «funcional», ya que el alumno al realizar estudios superiores, ain encontrard tratados cientificos escritos en sistema funcional; al mismo tiempo se mo se nombra- pretende dar respuesta a una reiterada pregunta del alumno: «@ ria este compuesto de todas las formas posibles?». También aporta el texto un método sencillo y rapido de ajuste de ecuaciones quimicas poco difundido —método de Coeficientes moleculares—, y desarrolla en su totalidad un gran numero de ajustes por el método del I6n-electr6n. Mi mis sincero agradecimiento a quienes me han estimulado y ayudado durante la confeccién de esta «gufa» de formulacién EL AUTORTEMA 1. ELEMENTOS 1, INTRODUCCION Desde épocas prehistéricas el hombre ha buscado el origen y natura- leza de todo lo que le rodea. Tras una etapa teoldgica y cosmolégica en la Grecia clasica los filésofos especulan sobre el mundo, asi, se habla de un principio tangible, que para Thales de Mileto es el agua, para Anaximenes el aire y para Herdclito el fuego. Poco después, Empédocles nos habla de estos tres principios juntos al que se une la tierra. Los cuatro principios, con sus cuatro cualidades: caliente, frie, seco y himedo, serian la base de la teoria aceptada por Aristoteles. Poco a poco durante toda la Edad Media los alquimistas van constru- yendo las bases del saber de la Quimica y se van descubriendo los distintos elementos y reacciones hasta llegar a la época actual en la que se conocen 105 elementos de los cuales 15 han sido producidos artificialmente. 2. TABLA DE ELEMENTOSElemento Simbolo, ‘N." at6mico Estado natural* Azufre Ss 16 Bario Ba 56 Berilio Be 4 Berkelio Bk QT eee (a) Bismuto Bi 83 Boro B 5 Bromo Br Stes () Cadmio Cd 48 Calcio Ca 20 Californio CE Gee ea ee (a) Carbono & 6 Cerio Ce 58 Cesio Cs 55 Cine Zn 30 Cloro ca Uenairohendstey ps (g) Cobalto Co 27 Cobre Cu 29 Cromo Cr 24 Curio Cm OGxoui boleh (a) Disprosio Dy 66 Einstenio Es Oiias :fopavileyas (a) Erbio Er 68 Escandio Se 21 Estafio Sn 50 Estroncio Sr 38 Europio Eu 63 Fermio Fm LOD acu (a) Fléor F DS ie esate (g) Fosforo e 15 Francio Fr 87 Gadolinio Gd 64 Galio Ga 31 Germanio Ge 32 Hafnio Hf 72 Hahnio Ha 105 Helio He 2 Hidrégeno H 1 Hierro re 26 Holmio Ho 67 Indio In 49 Todo I 53Elemento Simbolo N.’ atomico Estado natural* Tridio Ir ve Kriptén Kr 36 Kurchatovio Ku 104 Lantano La 37 Lawrencio Lw 103 Litio Li 3 Lutecio Lu 7 Magnesio Mg 12 Manganeso Mn 25 Mendelevio Md 101 (a) Mercurio Hg SO ees () Molibdeno Mo 42 Neodimio Nd 60 Neon Ne 10 (g) Neptunio Np 9565 HRS, (a) Niobio Nb 41 Niquel Ni 28 Nitrégeno N Tpdntes gah aati: (g) Nobelio No 102 heen: 3 eS (a) Oro Au 79 Osmio Os 76 Oxigeno oO Meee le ces (g) Paladio Pd 46 Plata Ag 47 Platino Pt 78 Plomo Pb 82 Plutonio Pu 94S ST (a) Polonio Po 84 Potasio K 19 Praseodimio Pr ae Promecio Pm 61 | seeps (a) Protactinio Pa 91 Radio Ra 88 Rad6én Rn 86 Renio Re 75 Rodio Rh 45 Rubidio Rb 37 Rutenio Ru 44 Samario Sm 62 Selenio Se 34 Silicio Si 14Elemento Simbolo N.° atémico Estado natural* Sodio Na i Talio Tl 81 Tantalio Ta 2B Tecnecio Te Bor AR es (a) Teluro Te 52 Terbio Tb 65 Titanio Ti 22 Torio Th 90 Tulio Tm 69 Uranio U 92 Vanadio Vv 23 Wolframio Ww 74 Xenén Xe SA cs (g) ‘Yterbio Yb 70 Ytrio Ye 39 Zirconio Zr 40 * Sin notaci6n especifica de su estado = sélidos liquidos ‘oso btenidos artificialmente 1 & a 3. ORIGEN DEL SIMBOLO DE ALGUNOS ELEMENTOS Ag: Argentum (Latin) P: Phosphorus Au: Aurum (Latin) (Portador de luz) Cu: Cuprum (Latin) Pb: Plumbum (Latin) Fe: Ferrum (Latin) S: Sulphurium (Latin) He: Hydrargyrum Sb: Stibium (Latin) (Plata liquida) Sn: Stannum (Latin) K: Kalium (Latin) Sr: Stroncium (Latin) Na: Natrium (Latin) 4. CLASIFICACION PERIODICA DE LOS ELEMENTOS En el Sistema Periddico aceptado hoy en dia, los elementos estan orde- nados de izquierda a derecha y de arriba a abajo en orden creciente de su numero atémico (n.° de protones). 10A las lineas verticales se las llama grupos, y en ellas, se encuentran los elementos de propiedades quimicas similares e idéntica estructura electr6- nica en su tltima capa. Existen 16 grupos, 1B, 2B... 7B, CERO). Cada linea horizontal constituye un PER{ODO, en ellas, estan situados los elementos que tienen el mismo numero de capas electrénicas. En total hay 7 periodos (I al VII). idos en dos subgrupos A y B (1A, 2A... 8A. El1."perfodo encuadra 2 elementos —+ Muycorto E12.°y 3. periodos encuadran 8 elementos ——» Cortos El4.°y5.° periodos encuadran 18 elementos —-» Largos EI6.°y7.° periodos encuadran 32 elementos ——» Muy largos Algunos grupos reciben nombres especificos: 7B (excepto el H) —+ Halégenos {ox —> Anfigenos 5B — + Nitrogenoideos 4B — + Carbonoideos 3B —» Térreos 1A — +» Metalesalcalinos 2A — +» Metalesalcalino-térreos El grupo 8A, est4 compuesto por tres triadas de elementos. El hidr6geno no ocupa lugar ldgico en el Sistema; tanto si se coloca en el grupo 1A, como en el 7B (ya que no es ni metal alcalino, ni halogeno). Cada elemento posee un electrén mas que el elemento que le precede en su periodo, a este electron se le lama DIFERENCIADOR. Nota: Los subgrupos A y B se deben a que tinicamente los periodos 2.” y 3.° contienen 8 elemen- tos, los cuales determinan los grupos 1 al 7 y el CERO de los Gases Nobles, E14." 5.” perfodos contienen 18 elementos, los cuales, para referirlos a los 8 grupos de la tabla, se dividen en un primer subperfodo de 7 elementos (elementos A de los grupos 1 al7), un grupo de 3 elementos (el 8A), un segundo subperiodo de 7 elementos (elementos B del 1 al 7), y el gas noble final. ua SISTEMA PERIODICO* siete vil] ees) | 22805 2zr \ 20 \\ 2061 Necapee] _[emiro] ta] 2a x [fe [sles] =o] Fenionoty | Prob tt ua oof] 1 | 10000 i re i A it lu 3\Be 4] | 1 ‘Be slen SIN) aioe os "Vem | gore | “sosz | zon | 14008 | mise 35 i a ie | : wy Nama 12] || | etre ay ———— Wes oor | eae | | ! ' ‘2600, | 2200 | 20: sear fhiee 1 METALES DE TRANSICION ! Oe sad lhe K lca) [se ln lv ler lun Slee “leo 2m 2lcu zn 2 las Silas Sas cuatro .\@3) Iv | 30.100 |G) +496 s2o | sao | ses | sooe | sor | 6954 | 65.8 \@D} core | re00 | 7491 | 7096 salen ea _|oe |e [wo [ose [ws [oss wa |e” [us [we Rb 37| Mo “Ite “Slpu “lpn “lea “lag “ca “9 lin 49] sb Stte 52); cinco A] | asa ssse’| om | ors | soemi | sone | soee| texan (65) stame rave | tar | t20st sanfor for fur fis fer fw fuer ine us is cs [ea %) lta ine te lw "Ine Flos |v Tle au ng Ini Sly lp, “po qr seis vi_| taam: | r37a0 (Gy sansa 17050 | se09s | tenes | veeze | woz | see | resco | sar | aeoer (@) 20020 | amas | amo0 | 0 | erm serlieer [ue _|]we2 [oor fara faree fone love [aor fiers |mve fase |~ [sews [orice [arms [soe na lpm lem © | unrauoos (@} toss | toge | e4ar | tre) | nas TT Ith |pa aly %2lNp 8|pu %4| actinoos '@) mos | a | zor | tam | a) 11 sens [ne [nse [ates [ane [ose *Las masas atémicas son relativas al C}? (is6topo del carbono). Las encerradas entre paréntesis, estan determinadas en funci6n del isé- topo mas abundante del elemento. Las casillas, por ejemplo Ss, 4d, 3p.., reflejan lacapa y subnivel donde se encuentra el electrén diferenciador de los elementos situados asu derecha,GENERALIDADES Los atomos al unirse forman moléculas, siendo éste el principio funda- mental de la constitucién de los cuerpos. La molécula es la parte mds pequefia de una sustancia que posee todas las propiedades de ésta. Todo lo que nos rodea en la naturaleza es una mezcla de sustancias, muchas de las cuales se han procurado aislar 0 purificar con el fin de obte- ner de ellas alguna utilidad. En la actualidad,-se conocen la mayor parte de las sustancias que pode- mos encontrar en el Universo; unas estan constituidas por un sélo tipo de Atomos, otras, son combinaciones de diversos atomos. A las primeras se les llama sustancias simples y a las segundas compuestas. Tanto en las sustancias compuestas como en las simples, la f6rmula no es més que la expresién abreviada de su composicién. Estas formulas se obtienen experimentalmente a partir de los porcentajes en peso de cada uno de los elementos que las constituyen. Distinguiremos dos clases de formulas: las moleculares y las desarro- Iladas. Las primeras expresan, simplemente, de qué dtomos esta formada la molécula de la sustancia, mientras que las desarrolladas explican de qué modo estan unidos los 4tomos que la forman.6. VALENCIAS DE LOS ELEMENTOS QUiMICOS* METALES Nombre Simbolo Valencia** Litio Li 1 Sodio Na 1 Potasio K 1 Rubido Rb 1 Cesio Cs 1 Plata Ag a Berilio Be 2 Magnesio Mg 2 Calcio Ca 2 Estroncio Sr 2 Bario Ba 2 Radio Ra z. Cine Zn 2 Cadmio Cd 2 (Gane Al 3 Galio Ga a: Cobre Cu 42 {Morea Hg 1,2 Oro Au 1 Hierro Fe 2,3 {cata Co 25 Niquel Ni ig} Germanio Ge 2,4 Estafio Sn 2,4 Plomo Pb 2,4 Platino Pt 2,4 Cromo Cr 2,3,6 Manganeso Mn 2,3,4,6,7 Vanadio Y: 354. * Elemento quimico: Es toda sustancia, que no puede descomponerse en otras més senci- las por métodos quimicos. ** La valencia de un elemento se define como el nimero de dtomos de hidrégeno, que pue- den unirse con un dtomo de dicho elemento, o ser sustituidos por él.NO METALES* Valencia** Nombre Simbolo ono Con Hidrégeno*** H 1 - Flior i 1 1 Cloro a 13007 1 | Bromo Br 1357 1c Todo I T3937, 1 Oxigeno**** ° = BL Azufre Ss 2,4,6 2. {scimo Se 2,4,6 2 Teluro Aus 2,4,6 2} Nitrégeno N 3,5 8 Fésforo P 3,5 3 Arsénico As 355 3 Antimonio Sb 355. 3; Bismuto Bi 3,5 8; Boro B 3 Carbono Cc 2,4 4 Silicio Si 4 GASES NOBLES Nombre Simboto Valencia Helio He Neén Ne fc Argon Ar {Ee Kripton Kr R Xen6n Xe oO Radon: Rn La valencia de los no metales al combinarse con un metal, es la misma que tienen frente al hidrégeno La valencia de un no metal, se considera negativa si esta combinada con metales 0 hidrégeno (las del cloro y azufre en NaCl, H.S), y positiva, cuando se combina con algiin no metal mas electronegativo que él. Por ejemplo, las del Sy N en SO,, NO, (el oxigeno es mas electronegativo). Solamente resefiamos las valencias mas frecuentes de cada elemento. La valencia de los no metales con el hidrégeno, es la menor de las que poseen con el oxigeno, a excepcidn del carbono, que es la mayor. El oxigeno acta con valencia I, Gnicamente en los perdxidos.TEMA 2. FORMULACION Y NOMENCLATURA 1, INTRODUCCION Estableceremos en primer lugar, las diferencias existentes entre los conceptos de formulacién y nomenclatura, ya que, por ir intimamente ligados, se suelen identificar,; podemos decir que: Formular: Es escribir en lenguaje quimico la composicién de una molé- cula de cualquier compuesto quimico. Para ello se indica el nimero de ato- mos de cada uno de los elementos que componen la molécula, obtenién- dose asi su formula. Ejemplos: CaH, Nombrar: Es asignar el nombre correcto a la formula de un compuesto quimico. Ejemplos: Hidruro de calcio (CaH,) Oxido de dipotasio (K,O). No todos los compuestos que encuentre el lector existen realmente, pero su interés didactico nos ha llevado a formularlos. 2. CLASES DE NOMENCLATURAS — Funcional 0 clasica — Sistematica — Stock Funcional: Recibe este nombre por fundamentar la identificaci6n de los compuestos en la FUNCION quimica que los constituye. Tiende a desa- parecer, porque admite bastantes arbitrariedades y su estudio resulta poco racional.Para diferenciar los nombres de los compuestos quimicos que forma un mismo elemento, utiliza los prefijos (hipo, per, hiper) y las terminaciones (oso, ico). Si un elemento posee una tinica valencia, para nombrar el compuesto que forma, se expresa la raiz del nombre del elemento acabada en ico. Para distinguir los compuestos que forma un elemento con: Prefijo Terminacion Ovalenci: — 1."(menor) —_— oso, evatencias: |— 2."(mayor) = —» — 7 ico —14(menor) = —» — oso 3valencias: | - 2.4(intermedia) ——» — ico — 3.*(mayor) ——> per ico (- 1 —+ hipo oso 4valencias } ~ 2° ees 080 - 3.8 — Bie dsee ico -4 —+ per ico —+ hipo oso —> — oso 5 valenci: —_—_ — ico —> per ico ——> hiper ico Sistematica: Reconoce las sustancias indicando la proporcién de cada uno de sus constituyentes. Las diferencias que existan entre dos compues- tos cuyos componentes sean monoatémicos, las refleja por el nimero de Atomos que los constituyen; para ello utiliza los prefijos, mono (1), di (2), tri (3), tetra (4), penta (5), hexa (6)... El prefijo mono se suele omitir, salvo casos excepcionales. El nombre de los compuestos se obtiene al escribir la proporcién de sus componentes de derecha a izquierda, excepto en los HIDRACIDOS y SALES que se siguen reglas especificas. 18,Si los constituyentes del compuesto son poliatémicos, los prefijos utili- zados son: Bis —» Para reflejar2 grupos poliz Tris —>» Para reflejar3 grupos pol Tetraquis —+» Para reflejar 4 grupos pol Pentaquis —-» Para reflejar 5 grupos pol Hexaquis —+» Para reflejar 6 grupos pol Heptaquis ——» Parareflejar7 grupos poliatémicos Stock: Es caracteristico de ella, indicar el nombre genérico del com- puesto, a continuaci6n el nombre del elemento que lo forma y, por ultimo, la valencia de éste expresada con ntimeros romanos y encerrada en un paréntesis. Se utiliza preferentemente para nombrar compuestos en los que inter- vienen metales. Si el elemento que forma el compuesto tiene valencia tni- ca, se puede suprimir. La IUPAC (Uni6n Internacional de Quimica Pura y Aplicada), reco- mienda el uso de la SISTEMATICA y el olvido de la funcional. Enlaces: Los atomos de los elementos se unen unos a otros porque todos ellos tienen necesidad de captar 0 ceder electrones. A las uniones que forman los atomos, se les llama enlaces. Al formarse un enlace, siempre hay unos atomos que ceden electrones y otros que los captan (0 comparten). Para estudiar la formulacién y nomenclatura de los compuestos quimi- cos, los dividiremos en dos grandes grupos: BINARIOS y NO BINARIOS. Hidruros — Oxidos Compuestos binarios: { ~ Perdxidos, Sales haloideas No metal-no metal Metal-metal Combinaciones { Oxodcidos Compuestos no binarios: Hidréxidos Sales 193. FORMULACION Compuestos binarios cuya molécula la constituyan: — Metal y no metal: Se escribe a la izquierda el simbolo del metal, ya con- tinuacién el simbolo del no metal; una vez escritos se intercambian sus valencias. Ejemplos: Na,O Fe,O, — Dos no metales: Se intercambian sus valencias, y se escriben de acuerdo con el orden establecido por la IUPAC, que es: MeTALES [B] Si,C Bi,Sb, As,P,N [H] Te,Se,$ 1,Br,Cl [0] F Ejemplos: CO, NH, HCI Si las valencias (subindices) de los elementos que forman un com- puesto son multiplos de algtin nimero entero, se deben simplificar, salvo que se especifique lo contrario. Ejemplos: CaO, = CaO* H,N,O, = NO,H (hemos dividido por 2).* Diagrama de formulacién (Para compuestos binarios) Orden de los elementos * La valencia 1, al simplifi 20TEMA 3. HIDRUROS Son compuestos resultantes de la unidn del hidrégeno y cualquier otro elemento. — Metélicos | ——» formados por hidrégeno y metal Tipos 7 ae rite ' { — No metalicos ——» constituidos por hidrégeno y no metal 1, HIDRUROS METALICOS Nomenelatura: Para nombrarlos en cualquier tipo de normativa, se emplea la palabra hidruro acompanada de las caracteristicas particulares de cada una de ellas. Ejemplos: Si el metal tiene una tnica valencia (Na, di...) se pueden suprimir, ya que no existe po: un segundo hidruro del metal. ) los prefijos (mono, idad de confundirlo con El nombre vulgar (funcional) de un compuesto, es aquél que no se ajusta a un sistema de nomenclatura prefijado, pero que esté muy arraigado en el lenguaje quimico. Al com- puesto fundamental de la naturaleza (HO) todos lo conocemos por su nombre vulgar «AGUA. 212. HIDRUROS NO METALICOS Hidruros de los grupos (F, Cl, Br, I) y (S, Se, Te): Los grupos de no metales (F, Cl, Br, I) y (S, Se, Te), al combinarse con H, dan lugar a com- puestos cuyas disoluciones acuosas manifiestan cardcter acido, por lo que a ellos se les denomina HIDRACIDOS. Excepcionalmente, la nomenclatura sistematica para nombrarlos le da la terminacién uro al no metal, y lo acompaia de la palabra hidrégeno. La funcional cambia la palabra hidruro por dcido, escribiendo después la raiz del nombre del no metal acabado en hidrico. Ejemplos: Funcional Bic rito de badoecon Acido clorhidrico HF —_ | fluorurode hidrégeno fcido fluorhtdrico HS _| sulfurodehidrégeno fcido sulthidrico H,Se _ | seleniurode hidrégeno Acido selenhidrico Hidruros de los grupos (N, P, As, Sb, Bi) y (C, Si): Seguin la IUPAC, el H loescribiremos ala derecha. La nomenclatura sistematica los nombra de la misma forma que a los hidruros metilicos. Sus nombres funcionales son arbitrarios, no siguen ninguna regla. Ejemplos: Sistematica Stock* [__ Funcional o vulgar NH, | trihidrurodenitrégeno | hidrurodenitrégeno(II1) | amoniaco PH, | trihidruro de fésforo hidruro de fésforo (III) | fosfinao fosfamina AsHj trihidruro de arsénico hidrurodearsénico (111) | arsinaoarsenamina SbH|| trihidrurodeantimonio | hidrurodeantimonio (111) | estibinaoestibamina BiH,| trihidruro de bismuto hidruro de bismuto (III) _ | bisminao bismutina CH, | tetrahidrurodecarbono | hidrurodecarbono(IV) | metano SiH, | tetrahidruro de silicio hidruro de silicio (IV) silano * Aunque la nomenclatura Stock no es aconsejable para nombrar compuestos en los que no intervienen metales, el la puede servir de ayuda para recordar valencias. 22Algunos elementos no metdlicos pueden enlazarse consigo mismos dando lugar a hidruros mas complejos; sus formulas no deben simplifi- carse. Ejemplos: NyH, —_ hidrazina (nombre vulgar) P,H, —— difosfina (nombre vulgar) Nomenclatura: Se recomienda nombrar a estos hidruros mas comple- jos indicando el némero de dtomos del elemento no metilico, seguido de la raiz de su nombre acabada en ano. 3. EJERCICIOS** I. Formular: +! — hidruro de aluminio — dihidruro de plating \ ‘ Ye — tetrahidruro de estaiio’ Y"* — hexahidruro de cromo’ Cr Hz — fcido yodhidrico — dihidruro de germanio Ge 4 — telururo de hidrégeno \\;° — hidruro de oro yu — hidruro de potasio \ — hidruro de plata 9.4 — trihidruro de oro Qa,%3 — — dihidruro de bario’ ),_ * Cada guidn representa un enlace; el mimero de enlaces que forme un elemento, deter- minard su valencia en el compuesto. ** Las soluciones a los ejercicios propuestos en este capitulo y los siguientes se encuentran al final del libro 3II. Nombrar: — HBr}! — NH, — SbH, — RbH — Hye, _ _. —HS — FeH, — FeH, — H,Se — PtH, — ZnH, — SiH, as Il. Indicar si son verdaderas (V) o falsas (F), las siguientes corresponden- cias: — PH, — HBr — RaH, — KH, — HF pentahidruro de plomo acido bromhidrico hidruro de radio hidruro de potasio hidruro de fluor IV. Investiga y completa conocimientos sobre los HIDRUROS: — Representa mediante guiones los enlaces entre 4tomos de varios hi- druros. — Indica qué tipos de enlace se presentan en ellos. — Describe caracteristicas generales y peculiares de los hidruros. — Localiza industrias de produccién de hidruros. — Resume algtin proceso de obtencién de hidruros. — Disefia montajes de laboratorio para la obtenci6n de hidruros.PRACTICAS DETECTOR DE HIDROGENO Este aparato se fundamenta en la propiedad que posee el hidré- geno de ser el gas mas ligero de los conocidos, se difunde a través de un medio poroso més répidamente que elaire u otro gas cualquiera. Se utiliza para detectar la pre- sencia de hidrégeno en el aire de lugares mal ventilados, tales como submarinos o instalaciones indus- triales donde se obtiene hidrégeno como subproducto. En dichos lugares se corre peli- gro de que se forme una mezcla explosiva de hidrégeno y aire. El hidrogeno contenido en el aire, penetra por las paredes poro- sas de la camara del detector mas PARED POROSA rapidamente que sale el aire del interior de la misma. En consecuen- cia, aumenta la presion en la céma- ra, la cual hace subir el mercurio del tubo en U por el brazo que contiene los hilos de un circuito de timbre eléctrico. Cuando el mercurio esta- blece contacto cerrando el circuito, se oye una sefial de alarma. El aparato puede regularse de modo que dé la sefial para ciertas concentraciones minimas de hidr6- geno, evitando asf posibles explo- siones. Desde un 10 hasta un 65% de hidrégeno en volumen, constituye el intervalo de mezclas explosivas de hidrégeno y aire. TIMBRE ELITE ‘TUBO DE MERCURIO yma amCLORURO DE HIDROGE! Uno de los métodos mas emplea- dos en el laboratorio para preparar HCI, consiste en atacar la sal comin con H,SO, concentrado, produ- ciéndose la reaccién: NaCl + H,SO, ——» NaHSO, + HCit Se deja caer el acido lentamente (gota o gota) sobre la sal, de un _embudo de lave —o bureta—, O: OBTENCION mientras el matraz se somete a una lama poco intensa. El cloruro de hidrégeno co- mienza a desprenderse, y puede recogerse disolviéndolo en un poco de agua. Como el HCl es insoluble en el H,SO, concentrado, la reaccién no es reversible, y resulta practica- | mente completa.TEMA 4. OXIDOS Son combinaciones del oxigeno con cualquier otro elemento. — Metédlicos —» uniones de oxigeno y metal Clases: 7 ; | — Nometalicos —> formados por oxigeno y no metal 1. OXIDOS METALICOS Su nomenclatura es similar a la de los hidruros. Ejemplos: Sistemética Stock Funcional K,0 | oxidodedipotasio | éxido de potasio (1) 6xido potésico Cu,0 | dxidodedicobre | éxido de cobre (1) 6xido cuproso cud | 6xidode cobre 6xido de cobre (11) 6xido caprico FeO | oxidodehierro 6xido de hierro (II) éxido ferroso Fe,0, | tridxidodedihierro | 6xidode hierro (III) Sxido fértico ido ferroso-férvi Fe,0, FeO + Fe.O:—-FesOs ee a0 | 6xido de calcio cal viva 2. OXIDOS NO METALICOS A muchos de ellos, la nomenclatura funcional los llama anhidridos, pero la IUPAC desaconseja esta denominacién. La nomenclatura funcio- nal llama anhidridos a aquéllos 6xidos a los que sumandoles una molécula de agua, dan como resultado la formula molecular de un dcido.Ejemplos: Sistematica Stock Funcional SO, | didxidode azutre 6xido de azutre (IV) | anhidrido sulfuroso SO, | tridxido de azufre 6xido de azufre (VI) | anhidrido sulférico C10 | 6xido de dicloro 6xido de cloro (1) anhidrido hipocloroso C10, | tridxido de dicloro Oxido de cloro (111) anhidrido cloroso C10, | pentadxidodedicloro | 6xido de cloro(V) anhidrido clérico C10, | heptadxidodedicloro | 6xidodecloro (VII) | anhidrido perclorico Las combinaciones del oxigeno con azufre (valencia 2), son poco frecuentes. Observaciones en el grupo (F, Cl, Br, I): Entre los 6xidos del cloro, es mas frecuente encontrar ClO, que Cl,O,. — Por ser el flior mas electronegativo (mayor poder para captar electro- nes) que el oxigeno, al nombrar el 6xido (OF,) se cambia la termina- cidn ido por uro (SISTEMATICA): OF, difluoruro de oxigeno. (Forma correcta) F,O 6xido de flor. (Forma incorrecta, ademas de no guardar elorden IUPAC). Ejemplos: Sistematica N,0, | tri6xido de dinitrogeno | 6xidode nitrégeno (III) | anhidrido nitroso N,O, | pentadxido de dinitrégeno| dxidodenitrégeno(V) | anhidrido nitrico CO | monéxidodecarbono —_| 6xidodecarbono(II) | éxidocarbénico CO, | didxido de carbono 6xido de carbono(IV) | anhidridocarbénico Las bebidas carbénicas, frescos, gaseosas, sif6n, champén, ete. .contienen CO, a pre- sin superior a la atmosférica. El nitrégeno, con valencias que son poco frecuentes en él (1, 2, 4) forma los siguientes 6xidos: Sistematica Stock Funcional L N,O] mon6xidodedinitrégeno} dxidode nitrégeno(1) | 6xido nitroso o subéxido de nitrégeno NO | monéxidode nitrégeno | dxidode nitrégeno (I) | éxido nitrico NO,| didxido de nitrogeno | dxidode nitrégeno (IV) } biéxido de nitrégeno La funcional en algunos casos utiliza los prefijos bi (2), y sub (por debajo del valor normal) 28NO, + NO, —+ N,O, . tetradxido de dinitrégeno Aunque son poco usuales, las relaciones de valencia (1-2) y (3-2) del oxigeno con otro elemento, se pueden nombrar con los prefijos hemi (mi- tad de oxigeno) y sesqui. N,O hemidxido de nitrégeno c,0 hemidxido de cloro N,O, sesquidxido de nitrégeno Fe,O, sesquidxido de hierro EI Mn y el Cr a pesar de ser metales, forman algunos 6xidos que pue- den considerarse como estructura base de algunos dcidos, por lo que hemos creido conveniente exponerlos en este apartado de 6xidos no metilicos. Observaciones: — Los elementos (Br, I) forman compuestos similares a los del [Cl] con valencias (1, 3, 5, 7). — Los elementos (Se, Te) forman compuestos similares a los del |S }con valencias (4, 6). — Los elementos (P, As, Sb, Bi) forman compuestos similares a los del [N con valencias (3, 5). — EISi forma compuestos similares a los del |C | con valencia (4). 293. EJERCICIOS 1. Formular: — 6xido de cesio — tridxido de teluro — tridxido de dibismuto — heptadxido de diyodo — Oxido de plata — tridxido de digalio — pentadxido de diyodo = — 6xido de radio = ido de platino (IV) jOxido de diarsénico — pentaéxido de dibromo — 6xido de estroncio (II) Il. Nombrar: — OF, — BeO — SeO, — snO, — SeO, — SnO — SiO, — Li,0 — Sb,0, — NiO — PbO, — GeO IIL. Indicar si son verdaderas (V) o falsas (F), las siguientes corresponden- — HgO, 6xido de mercurio (IV) — ALO, 6xido de aluminio — Cu,0, 6xido de cromo (III) — ZnO 6xido de cine (II) IV. Amplia conocimientos: — Resalta con guiones los enlaces entre atomos de varios 6xidos. — Especifica qué tipos de enlace se presentan en ellos. — Anota las propiedades generales y peculiares de los 6xidos. — Localiza industrias de produccién de 6xidos. — Sintetiza algiin proceso de obtencién de éxidos. — Disefia montajes de laboratorio para la obtencién de 6xidos. 30PRACTICA OBTENCION DE OXIGENO 1. Método de Lavoisier Durante doce dias consecutivos calent6 Lavoisier el mercurio colo- cado en la retorta, al cabo de ese tiempo vio que el mercurio estaba cubierto de un polvo rojo y, que el aire de la campana se habia redu- cido a los 4/5 del volumen primitivo y ya no era comburente. Al calentar fuertemente el polvo rojo de la retorta, obtuvo de RETORTA—=, MERCURIO—= nuevo mercurio y un volumen de gas igual a la disminuci6n pre mente observada en el aire de la campana y que dicho gas era total- mente comburente. Lavoisier dedujo, que este gas provenia del aire encerrado en la campana que se habia combinado con el mercurio de la retorta. Lo llam6 OXiGENO. u-- CAMPANA COLECTOR DE OXIGENO { (CUBETA DE MERCURIO 312. Por electrélisis del agua A través de agua, que previa- mente se ha hecho conductora afia- diéndole un poco de acido sulftrico 0 sosa catistica, se hace pasar una corriente CONTINUA que libera oxi- geno en el dnodo e hidrégeno en el cdtodo. El volumen obtenido de oxigeno es la mitad del volumen correspon- diente de hidrdgeno, resultado con- cordante con: H,0 —» H, + 120, 6xido de dihidrégeno (AGUA) \Voltmetro de Hofmann para la obtencién de oxigeno y de hidrégeno por electrdlisis del agua.TEMA 5. PEROXIDOS Podemos definirlos como 6xidos que han captado atin mas oxigeno. Se caracterizan por llevar en su molécula el grupo Peroxo (- O — O -), al cual le quedan dos valencias libres (cada gui6n representa un enlace) que le permiten dos uniones con otro u otros dtomos, por lo que la valencia del oxigeno en estos compuestos es uno. Sus formulas no se deben simplificar, para resaltar que se trata de un peroxido. 1. NOMENCLATURA Su nomenclatura funcional se diferencia de la de los 6xidos en que debemos anteponer el prefijo per. La sistematica sigue las mismas reglas que en los 6xidos. Ejemplos: * Representamos la formula desarrollada, como ayuda para comprender la estructura de estos compuestos. 33Los peroxidos deben llevar grupos Peroxos completos; asi por ejem- plo, el perdxido de aluminio (ver ejemplo en la pagina anterior) no seria AIO, por incluir un nimero impar de oxigenos." 2. EJERCICIOS 1. Formular: — di lo de mercurio (I) — didxido de cobalto — didxido de mercurio (II) — perdxido de galio — hexadxido de cromo (III) | — didxido de cromo (II) — peroxido férrico — perdxido estannico — los peréxidos del oro — peréxido estannoso — diéxido de bario — los per6xidos del vanadio I. Nombrar: — Li,0, — cad, — Cs,0, — PO, — Rb,O, — V,0,, — BeO, — MnO, — €0,0, — Ni,O, — GeO, — PbO, * El grupo peroxo realmente es el ION (O3-). El concepto de ién sera estudiado mas ade- lante (tema 7). Aunque atin no hemos hablado de iones, queremos hacer constar la existencia de combi- naciones entre iones metilicos y los iones OF y O;; a las primeras se las conoce vulgar- mente por hiperdxidos y a las segundas por oz6nidos. Ejemplos:III. Investiga y completa conocimientos: — Refleja con pequeiios trazos los enlaces entre atomos de varios pe- roxidos. — Sefiala los tipos de enlace que se presentan en ellos. — Resefia caracteristicas generales y singulares de los per6xidos. — Utilidad industrial de los perdxidos. — Resume algiin proceso de obtencidn de perdxidos. — Disefia montajes de laboratorio para la obtencidn de peréxidos.PRACTICA EL AGUA OXIGENADA Es un compuesto muy inestable que se descompone segtin la reac- cid: HO, > H,O + 1/2 O, + 23,8 Keal Las particulas de polvo y la luz aceleran cataliticamente la veloci- dad de descomposicién. Sus disolu- ciones concentradas y el liquido anhidro, se envasan en frascos con las paredes interiores revestidas de parafina para impedir que se disuel- va el vidrio, puesto que el agua oxi- genada ataca el vidrio algo mas in- tensamente que el agua y al volver- se el liquido alcalino, la descompo- sicién del perdxido de hidrégeno tendria lugar con mayor rapide? Como catalizadores _negativos —estabilizantes— de sus disolucio- nes se utilizan alcohol, éter, dci- dos, ete. La concentraci6n de las disolu- ciones de agua oxigenada se suele expresar en VOLUMENES; nos indi- can los voliimenes de oxigeno que pueden obtenerse en la descompo- sici6n de 1 volumen de la disolu- cién. Asi por ejemplo, un agua oxi- genada de 10 voltimenes, contiene 3% de oxigeno. Para reconocer la presencia de peroxido de hidrégeno en una diso- lucion; se aade un poco de H, CrO, a la disoluci6n, y si aparece cierta coloracién azul, el resultado es Ppositivo. La estructura espacial del per6- xido de hidrégeno no es plana, podemos representarla imaginando los atomos de oxigeno situados en el lomo de un estuche o caja y los Atomos de hidrégeno en las cubier- tas abiertas 106°; siendo la abertura entre enlaces de 100°. 36TEMA 6. COMPUESTOS BINARIOS SIN H Y SIN O Forman este grupo de compuestos, las SALES HALOIDEAS (uniones metal-no metal) y las COMBINACIONES: a) No metal-no metal; b) Metal- metal. 1, METAL-NO METAL, Podemos considerarlas resultantes de sustituir los hidrégenos de los hidruros no metalicos con caracteristicas acidas (hidracidos), por metales (es decir como sales SIMPLES). Para nombrar estos compuestos se indica la raiz del nombre del no metal, acabada en uro, seguida del nombre del metal. Ejemplos: 372. NO METAL-NO METAL Se pueden considerar resultantes de sustituir los hidrégenos de los hidruros no metalicos con caracteristicas dcidas (hidracidos), por no me- tales. Para nombrarlos, se da la terminaci6n uro, al no metal situado a la derecha de acuerdo con el orden IUPAC (el mas clectronegativo). Ejemplos: 3. METAL-METAL Para formular estas combinaciones, se escriben los elementos por orden alfabético de acuerdo con sus simbolos. Las valencias de los metales que intervienen, no se corresponden con los valores estudiados en nuestra tabla. En las f6rmulas se puede alterar el orden alfabético, para dar énfasis al cardcter iénico de algtin componente. Al elemento que se nombra en primer lugar se le da la terminacién uro. Ejemplos: * En algunas de estas combinaciones puede parecer que los no metales intervienen con valencias poco frecuentes, pero esto es debido a que el no metal situado a la izquierda (el menos electronegativo) esta unido consigo mismo, como se ve en la representacidn de la formula desarrollada: Ejemplo: R a P.F, —_tetrafluoruro de difésforo_fluoruro de fésforo (II) Pp — Pp (Sistematica) (Stock) F F 384, EJERCICIOS I. Formular: — sulfuro de diplata — cloruro de litio — cloruro de niquel (III) — diyoduro de selenio — triyoduro de galio — sulfuro de germanio — trisulfuro de dihierro — dibromuro de estroncio — difosfuro de triniquel — disulfuro de germanio — bromuro de yodo (I) — seleniuro de teluro Il. Nombrar: — P,S, — SIF, — BSe, —NI, — AuBa — SL — Fel, — BiCl, — ZnTe — AgCl — RbCl — FeS III. Amplia conocimientos: — Representa con guiones los enlaces entre atomos de varias combinacio- nes no metal-no metal. — Especifica qué tipos de enlace has encontrado en las representaciones anteriores. — Describe propiedades generales y peculiares de las SALES HALOIDEAS y las combinaciones metal-metal. — Localiza industrias de produccién de los componentes estudiados en este apartado. — {Cémo obtendrias compuestos binarios sin H y sin 0? 39TEMA7. IONES 1, INTRODUCCION Para poder comprender el concepto de ién, debemos recordar previa- mente dos cosas: a) Los gases nobles se caracterizan por ser quimicamente inactivos; no reaccionan con ningtin elemento, esta cualidad se debe a que todos ellos poseen 8 electrones en la capa externa de su estructura electroni- ca, excepto el He que tiene 2. b) Todos los atomos son eléctricamente neutros, ya que poseen igual numero de protones (cargas positivas) que de electrones (cargas eléctri- cas negativas), pero a pesar de ello, por tendencia natural intentan que- dar inactivos, estado que logran cuando su ultima capa contiene 8 elec- trones, igual que los gases nobles. Un atomo podra conseguir 8 electrones en su capa exterior de alguna de estas dos formas: I. Perdiendo todos los electrones de su tiltima capa, para que la pentiltima que contiene 8, pase a ser la ultima. Asi dejaré de ser neutro y quedara cargado positivamente, recibiendo ahora el nombre de ION; indicaremos este estado con el signo (+) Ejemplo: , * capa2e Atomo de Sodio: Na | 2." ION sodio: Na* 2.° capa8e~ 3." capa va | 1.8 capa2e 41El étomo de Na al perder el electrén de su tercera capa, consigue inac- tividad, siendo ahora la 2." capa la exterior (con 8 electrones). II. Tomando los electrones necesarios para completar 8 electrones en su Ultima capa. De esta forma pierde su neutralidad, quedando cargado negativamente, y recibiendo el nombre de ION; estado que reflejamos con el signo (—). Ejemplos: k i 1.* capa2e7 Atomode oxigeno: 0 {37, aa ee ION oxigeno: O? { 1." capa2e (e} (oi6n 6xido) 2." capa8e~ El atomo de oxigeno al captar 2 electrones para su tltima capa, queda inactivo, ya que ésta contiene 8 electrones. La carga de los iones (que es al mismo tiempo su VALENCIA), se expresa de la siguiente forma: E = simbolo del tomo (0 grupo de étomos) Er] o[B] ; siendo | = nuimero de electrones perdidos o ganados Si «n> es igual a uno, sdlo se escribe el signo (+) 0 (-). Podemos por tanto definir los IONES como: Atomos (0 grupos de atomos) que han ganado 0 perdido electrones, por lo que estan cargados eléctricamente. A los iones positivos se les llama CATIONES y a los negativos ANIONES. 2. CATIONES Dependiendo del nimero de dtomos que los constituyan, se clasifican en: — monoatémicos — poliatémicos Cationes monoatomicos: Se nombran con la palabra i6n (0 catién), seguido del nombre del elemento que los origin6. Si un atomo puede dar lugar a mas de un cation, deberemos indicar con notacién Stock el nimero de electrones ganados 0 perdidos en cada caso.Ejemplos: La mayor parte de los cationes monoatémicos proceden de elementos metialicos (los metales tienden a ceder electrones en numero igual a su valencia), pero algunos de ellos también pueden proceder de un no metal, en cuyo caso, la IUPAC aconseja usar la palabra CATION para resaltar su origen. Ejemplo: .-. cation cloro Cr Cationes poliatémicos: Podemos distinguir dos tipos: a) Que contengan oxigeno Para nombrarlos escribiremos el vocablo ION (0 catién), a continua- cidn el ntimero de d4tomos de cada uno de los elementos que lo forman, y por ultimo se expresa con notaci6n Stock la valencia del atomo caracteris- tico del ién (el que acompaiia al oxigeno). Para hacer referencia al oxigeno se emplea el vocablo OXO. Ejemplos: Para determinar la valencia del atomo caracteristico (n.° de electrones cedidos), debemos tener en cuenta dos cosas: — Cada atomo de oxigeno necesita captar 2 electrones para completar su ultima capa. — El tomo caracterfstico cederd un numero de electrones igual a los que necesite el oxigeno, mas los de la carga del idn. La nomenclatura funcional, utiliza las terminaciones oso ¢ ico para distinguirlos. 43Aplicacin: ._, _ Blectrones que — necesarios al oxigeno .. 2-2 =4 CO —> portal Cr { = searga del kon Ga +2 valencia del Cr = VI «_. _ Electrones que — necesarios al oxfgeno .. 5-2 = 10 S:0¥"— aportan los dos azufres {= carga del ion 2 Total 12 valencia del S = im VI Bastantes iones que contienen oxigeno se conocen por su nombre vul- gar, éste resulta de dar la terminaci6n ilo al nombre del atomo caracteristi- co. Estos nombres estan aceptados provisionalmente por la [UPAC. Ejemplos: Nombre vulgar Atomo caracteristico Valencia i6n carbonilo S IV in clorosilo a ML iénclorilo cl NV, i6n perclorilo a viL Si un i6n resulta de sustituir en otro algunos atomos de oxigeno por ato- mos de azufre, se antepone al nombre del primitivo idn, el prefijo tio. Ejemplo: A partir del CO** obtenemos: CS** .. Siel sustituyente del oxigeno esel selenio, s CSc . . i6n selenocarbonilo. idn tiocarbonilo. antepone el prefijoseleno: b) Resultantes de adicionar protones a aniones monoatémicos. La adicién se hace en nimero suficiente para que el ién resultante no sea eléctricamente neutro. Para nombrarlos, se indica la raiz del nombre del anion acabada en onio, S* + 3H* —+ H,st: P* + 4H' —» PH H,O + Ht —+ H,O* 44 i6nsulfonio i6n fosfonio i6n oxonio (0 hidronio)El orden de colocacién de los elementos es el aconsejado por la IUPAC. El vocablo HIDRONIO se debe usar para hidrataciones indefinidas del protén (H*), pero no como nombre del H,O*, resultante de la monohidra- tacion del proton. Este ién conserva su nombre NH, + H* ——» NH}: iénamonio { vulgar, ya que realmente deberia llamarse nitronio. 3. ANIONES También se clasifican en: — monoatémicos — poliatomicos Aniones monoatémicos: Se nombran con el vocablo ion, seguido de la raiz del elemento que lo forma acabada en uro. La carga del ién es la valen- cia con que acttia el elemento frente al hidrégeno. Ejemplos Aniones poliatémicos: En estos aniones, al 4tomo caracteristico se le considera unido a otros 4tomos Ilamados ligandos. Para nombrarlos se escriben en primer lugar los nombres de los ligan- dos acabados en «o», a continuaci6n el del atomo caracteristico termina- do en ato, y por tiltimo, se expresa en notacién Stock la valencia de este dtomo. 45Las referencias al oxigeno y al azufre se resaltan con las palabras Oxo y Tio. Ejemplo. Atomo caracteristico Sistematica clo; a i6n trioxoclorato (V) MnO; Mn i6n tetraoxomanganato (VII) Pe P i6n tetratiofosfato (V) S07 s ion heptaoxodisulfato (VI) SOF s i6n trioxofluorosulfato (VI) E] atomo caracteristico es el escrito a la izquierda. Para deducir la valencia del atomo caracteristico (n.° electrones cedi- dos), tendremos en cuenta 3 cosas: — Cada atomo de oxigeno necesita captar 2 electrones. — Elatomo caracteristico debe ceder un numero de electrones igual a los que necesite el oxfgeno, menos los de la carga del idn. — El captador de electrones siempre serd el tomo mas electronegativo. Asi, en aquellos iones en que el azufre ha sustituido al oxigeno, sera el azufre el que capte electrones. Excepeion: Por ser el flior un elemento atin mas electronegativo que el oxigeno, en aquellos iones en los que forme parte, el dtomo caracteristico debera ceder también los clectrones que el fluor necesite. Aplicacion: __ Electrones que — necesario al oxigeno C103 — aportael CL (2 carga del in... valencia del Cl = V Pe Electrones que — necesarios al azufre .... 4-2= 8 aporta el P — carga delién .. 3 valencia del P = V e Electrones que — necesarios al oxigeno 203 S'0}" —> aportan los2 azufres jz carga del ién valencia del S = 2 = yi 46Excepcion: Los nombres sistematicos por resultar un poco complejos se suelen simplificar; por ello, se omite el nimero de atomos de los ligandos y la valencia del atomo caracteristico. En caso contrario, se originarian confu- siones: Ejemplos: ALi6n tetraoxosulfato (VI) [S03] se le puede Hamar i6n sulfato (VI) Al i6n trioxocarbonato (IV) [CO3"] se le puede llamar i6n carbonato Al i6n trioxosulfato (IV) [SO%] se le puede llamar in sulfato (IV) NOMBRES FUNCIONALES (VULGARES) También son frecuentes los nombres vulgares en algunos aniones; en ellos, para indicar la proporcidén de oxigeno se utilizan los prefijos hipo (menor) y per (mayor), y las terminaciones ito (menor) y ato (mayor). En un mismo i6n se puede incluir un prefijo y una terminacion, escri- biendo entonces: hipo per ito (minimo) ato (maximo) Ejemplos: Siel étomo caracteristico actiia con igual valencia en dos aniones, para distinguir sus nombres vulgares se utilizan prefijos que reflejan la propor- cién de oxigeno: meta (menor) y orto (mayor). 47Para denotar que el ién porta dos atomos del elemento caracteristico, se utiliza el prefijo di (0 piro). P,OF .. in difosfato (0 pirofosfato) También se puede cambiar la terminaci6n ato por ito cuando se quiera expresar una menor proporcién de oxigeno. idn sulfito SO}- i6n sulfato . iénnitrito NO; .......... in nitrato A algunos iones poliatomicos, excepcionalmente, también se les da la terminacin ure, como a los monoatémicos. Gh i6n triyoduro 3 in disulfuro NH; i6namiduro CN iéncianuro cr i6nacetiluro H i6n hidrogenodifluoruro 5. IONES DERIVADOS DEL OXiGENO A los iones que derivan del oxigeno se les da la terminacién ido. HO- ion hidréxido* oO} i6n per6xido oO; i6n hiperéxido O; in. oz6nido oO; i6n 6xido * No es correcto llamar al in (HO) hidroxilo —nombre de uso frecuente—, ya que este nombre se debe usar para referirnos al (HO) neutro o al catién (HO*). - Aunque segtin la IUPAC el idn hidréxido debe escribirse como (HO-), también se puede admitir su orden inverso (OH) 48Para finalizar el estudio de iones, creemos oportuno dar el nombre de algunos iones ciertamente complejos y que al lector le pueden ser de utili- dad: — CNS~ in sulfocianuro — Fe(CN)}- n ferricianuro — Fe(CN){ ferrocianuro — CNO- mn cianato: — S,02- idntritionato — S,0;- i6nditionato — HO; i6n hidrogenoperdxido — wo;- i6n tungstato — NOO; in peroxonitrito = Cor in oxalato — HC,O;* bioxalato, oxalato acido o hidrégeno oxalato — C,H,OF* i6ntartrato — CH,O;* i6nacetato — SbHi i6n estibonio (excepcidn en la nomenclatura por acabar elnombre del elemento en onio) * Proceden de compuestos orgénicos. 6. TABLA DE ANIONES POLIATOMICOS S6lo incluimos aquellos aniones que es necesario conocer perfecta- mente por originar los oxoacidos y las sales mas corrientes. A los aniones se los puede considerar procedentes de moléculas de oxodcidos que han perdido protones. Por ejemplo: —H+ HClO, ——+ ClO; [i6n trioxoclorato (V)]** —2Hi - q H,CO, ——+ CO? [ion trioxocarbonato (IV)] —3H+ H,PO, ———> PO}- [i6n tetraoxofosfato (V)] ** El valor de la carga negativa de los iones es igual al ntimero de protones que pierde cada oxoacido, ya que proceden de compuestos neutros. 49Todos los elementos situados en una misma columna de la tabla forman el mismo tipo de aniones, excepto los encuadrados como particulares. Con el fin de no recargar la tabla, s6lo se reflejan los formados por el elemento que se cita en primer lugar. Frecuentes* CBr ls iselte| N | P | as | sb | sic | B |Mn,cr ee cio- [sox] |No;]Po; [Aaso; |sbo; | siox [Box ]Mno% | s,0> 10; |soz] | No; |P,0% |aso+|sb,0% co; C10; Po |Aso? |sbo;- P03, clo; ee POF | — ea POY |AsO} fe Parti- culares} 10$- siof |Bo;|Mno, Poco frecuentes* C1,Br,I | $,Se] Te N Pp As| Sb | Si,C | B Particular SO} | TeO}-|NO# | PHO? SbO; 103 Teo? PH,O; Aunque menos frecuentes, vamos a estudiar ahora, aniones proceden- tes de oxoacidos que no han perdido todos sus hidrégenos. Esto se debe a que no dejan libres con igual facilidad a todos ellos. H,CO, =H} “HCO; iéntrioxocarbonato (IV) dehidrégeno _ iéncarbonato acidooién . bicarbonato: H,S0, 4+ — Hs0; _idntetraoxosulfato (VI) de hidrégeno _iénsulfato écido A oi6n bisulfato H,80, —H+ — HS0; _i6ntrioxosulfato (V1) de hidrogeno ién sulfito acido e oi6n bisulfito H,P0, =H+ —4,PO; iGntetraoxofosfato(V)dehidrégeno én fosfato diécido * También existen otras combinaciones de estos elementos con el oxigeno, pero unas dan como resultado oxoacidas y otras no. 50Por tiltimo, vamos a exponer los aniones que resultan de algunas bases DEBILES, que en ocasiones se disocian como acidos (ANFOTEROS). Ejemplos: ANOH), —» AIO; + sn(OH), Zn(OH),; —> oo + 2H - Sn(OH), sich aap dae : 7. EJERCICIOS I. Formular: i6n manganeso (II) — i6n tiocarbonilo — i6ncloronio Il. Nombrar: — Br — NO* — H{Se* — AP+ — NO} — Cu* IIL. Formular: — i6n trioxoborato n plumbito n dioxofosfato (III) — i6n arseniuro IV. Nombrar: — Bi — ScO} — CrO} — HS” — P.O — sb — i6n dioxoselenio (VI) — i6n fluorosilo Cationes — in cine — i6n cromo (IIL) — ion calcio — i6n arsonio — sbo} — H.Br* — BOt Aniones i6n aluminato idn plumbato i6n tetraoxoestannato (IV) i6n telururo idn tiosulfito i6n cincato 8,03 Cr,03- BrO; AsO;- MnO; HCO, 51V. Deduce la valencia del 4tomo caracteristico de los iones poliatémicos encuadrados en los apartados (II) y (IV). VI. Investiga y completa conocimientos: — Refleja con trazos los enlaces entre dtomos de iones poliatémicos. — Especifica qué clases de enlaces has encontrado en los iones.TEMA 8. OXOACIDOS Compuestos formados por oxigeno, hidrégeno, y no metal. EI lugar del no metal puede ser ocupado por metales de transici6n cuando éstos se combinan con un gran ntimero de oxigenos (sus maximas. valencias). EI Mn, Cr y V principalmente, a pesar de ser metales (de transicién) generan oxoacidos. 1. NOMENCLATURA stematico resulta al indicar el del ién poliatémico que ori- ido, seguido del vocablo hidrégeno. EI no recordar la funcional, implicaria el olvido de nombres atin muy familiares en el campo de la Quimica. La Stock no resulta tan sencilla como en los compuestos binarios, por lo que creemos conveniente omitirla para no recargar excesivamente la memoria. 2. FORMULACION Para obtener la formula de un oxodcido, adicionaremos H* y en algu- nos de ellos también agua, a la composici6n del ién que lo genere. La funcional obtiene los oxoacidos como combinaciones de anhidridos con agua, pero este proceso carece de rigor cientifico, puesto que real- mente resultan de combinaciones entre aniones y cationes. En la obtencién de oxoacidos se nos pueden presentar los casos que a continuacion se describen: 53I. Que el elemento caracteristico del oxodcido (no metal o metal de tran- sicidn); genere un sélo compuesto con cada una de sus valencias frente al oxigeno. Retinen esta condici6n: Cl, Br, I* S,Se,Te _N, C CryMn me Es Reglas que seguiremos en el diagrama de FORMULACION: — EI nimero de oxigenos multiplicado por su valencia, debe superar la valencia del elemento caracteristico. — La carga del ion, sera la valencia del elemento caracterfstico menos el resultado del producto anterior. Es siempre negativa. — Sumaremos tantos (H*) como cargas tenga el in; asi el oxoacido resul- tante sera neutro (estable). ORDEN DE COLOCACION Componentes | S |O | S| O|c |lo|ajloflalolalo Valencias 6 2 4 2 4 2 6 2 BS 2 a 2 Nai di eee © |4(4-2 = 8)| 3(3-2= 6) | 3(3-2= 6)] 4(4-2= 8) | 171-2= 2) | 202-2= 4) Ton sop soy CoH |icror - |< clo; Clo; SumadeH* _ |2H* + SO}|2H* + $O}|2H* + CO}|2H* + Cro} | H*+ClO- | Ht+CIO; Oxoacidos HSO, H,SO, HCO, H,Cr0, HCO HCIO, Ejemplos: Sistematica Funcional H,SO, tetraoxosulfato (VI) de hidrégeno Acido sulfiirico H,SO, trioxosulfato (IV) de hidrégeno Acido sulfuroso H,CO, trioxocarbonato (IV) de hidrégeno Acido carbénico H,CrO, _| tetraoxocromato (VI) de hidrégeno Acido crémico HCIO oxoclorato (1) de hidrégeno Acido hipocloroso HCIO, dioxoclorato (III) de hidrégeno Acido cloroso HCO, trioxoclorato (V) de hidrégeno Acido clérico HCO, tetraoxoclorato (VII) de hidrégeno Acido perclérico HNO, trioxonitrato (V) de hidrégeno Acido nitrico HNO, dioxonitrato (II) de hidrégeno Acido nitroso H,MnO, | trioxomanganato (IV) de hidrogeno Acido manganoso H,MnO, _ | tetraoxo manganato (V1) de hidrégeno Acido mangénico HMnO, _ | tetraoxomanganato (VII) de hidrégeno Acido permanginico El fldor solo forma una combinacién con el oxigeno (F = valencia 1), por lo que s6lo ori- gina _un oxodcido. El yodo, excepcionalmente no forma HIO,, sin embargo genera H10,.Il. Elementos que den lugar a2 oxoacidos con una de sus valencias frente al oxigeno. Uno de los oxoacidos sera el simple, y el segundo, el hidra- tado del primero. Incluiremos en este apartado, Si y B. Las reglas de construcci6n del diagrama de formaci6n, son las mismas del apartado (I) ‘Componentes Namerodeoxigenos | 36-2 = 6) Oxoacido hidratado: Ton sioe 10, + HO = H,Si0, Suma deH* 2H" + SiO? SIO, OSS Oxoscido simple HSiO, La nomenclatura funcional para distinguir estos oxodcidos, utiliza los prefijos meta (minimo de agua) y orto (maximo de agua). Ejemplos: Sistematica Funcional HSi0, _ | trioxosilicato (IV) de hidrégeno Acido metasilicico H{SiO, _ | tetraoxosilicato (IV) de hidrégeno Acido ortosilicico HBO, Acido metabérico H,BO, hidratado: trioxoborato (III) de hidrégeno Acido bérico u ortob6rico III. Elementos que generan 3 oxodcidos con sdlo una de sus valencias frente al oxigeno. Uno de ellos sera el simple, el segundo sera el hidratado del primero, y el tercero (doble), es resultado de la unién de 2 moléculas del hidra- tado restandole una molécula de agua. Poseen esta singularidad P, As, Sb y V. Las reglas del diagrama de FORMULACION son las del apartado (I). La nomenclatura funcional diferencia los 3 compuestos por medio de los prefijos meta (minimo), piro (intermedi), y orto (maximo).Oxoacido hidratado Oxoacido doble* Ejemplos: Observaciones: — Con valencia (3), el «P» forma compuestos andlogos al fosforo valencia (5); en nomenclatura funcional acabaran en oso. — Los elementos (P, As y Sb) pueden presentar valencias (1, 7) con el oxigeno. — Algunos autores suprimen el prefijo orto (funcional), denominando por ejemplo, a los acidos ortofosf6rico y ortofosforoso, simplemente fosférico y fosforoso. 3. OTRAS CLASES DE ACIDOS Oxoacidos miltiples Son oxoacidos que poseen en su molécula mas de un Atomo del ele- mento caracteristico. * Este es el proceso de obtencidn de los oxodcidos miltiples. 56Resultan por uni6n de varias moléculas de oxoacidos, a las que se quita una molécula de agua por cada union. Para diferenciarlos, la funcional utiliza los prefijos di (0 piro), tri, tetra, etc. Ejemplos: Sistematica | __ Funcional z -H.0 fheptaoxodisulfato (VI)_|(acido disulfiirico 2 [HaSOx ] = HiS:0,. > H:8:07 || Ge hidrogeno ae bircrog = oi -H:0, Sa fekclp dicxémica | bes » HCHO ae hidrogeno 0 dcido pirocrémico ~2H:0 (decaoxotrifosfato(V) |... 3 [HsPO.] = HPO ——» HP:Ow feaaaee Acido trifosf6rico La IUPAC, desaconseja el uso del prefijo piro para nombrar esta clase de acidos. Tioacidos Son compuestos que resultan de sustituir alguno de los oxigenos de los oxoacidos por azufre. Son conocidos por su nombre funcional, que se obtiene anteponiendo tio al nombre del oxoacido. H,SO, (sustituimos 1 oxigeno por | azufre) —» H,SO,S = H,S,O, écido tiosulftirico H,SO, (sustituimos 1 oxigeno por 1 azufre) —» H,SO,S = H,S,0, écido tiosulfuroso Acidos con carbono y nitrégeno Es caracteristico de ellos contener en su molécula C y N enlazados entre sf; para comprender mejor su estructura, representamos su formula desarrollada. Se nombran como hidracidos formados por el ién cianuro (CN’). Sistematica Funcional Formula desarrollada HCN cianuro de hidrégeno dcidocianhidrico | H-C=N HOCN cianuro-oxodehidrégeno | dcido cidnico H-O-C#N4, ACIDOS FUNDAMENTALES* Entre el gran ntimero de acidos que se pueden formular, hemos selec- cionado aquellos cuyas f6rmulas y nombres debemos retener en memoria por ser los mas empleados en Quimica. Como ejercicio, sugerimos al lector que escriba el nombre de cada uno de estos compuestos: Sistematica Funcional * La nomenclatura funcional considera a los oxosicidos como combinaciones de anhidridos con el agua: SO, + HO —+ HO, CO, + H,0 —+ H,CO, C10 + H,O —» H,Cl HCLO También por adicién de agua, y a partir del HIO, (dcido pery6dico 0 metaperyédico) se explica la formacién de HIO, + HO. —» HO, » piroperyddico 0 mesoperyédico HIO, + 2H,O —+ HJO, Acido ortoperyédico5. EJERCICIOS i Formular: Acido arsenioso u ortoarsenioso trioxotelurato (IV) de hidr6geno oxoyodato (I) de hidré6geno Acido selénico Acido fosforoso u ortofosforoso Acido telurico dioxonitrato (II) de hidrégeno pentaoxodisulfato (IV) de hidrégeno trioxoseleniato (IV) de hidrégeno tetraoxobromato (VII) de hidrégeno hexaoxoyodato (VII) de hidrégeno decaoxotrifosfato (V) de hidr6geno tetraoxomanganato (VII) de hidrégeno trioxovanadato (V) de hidrégeno . Escribir los nombres sistematicos y funcionales de las formulas: H,B,O, — HNO, — (HPO,), — H,PO, H.1O, — H,PHO, — HSb,0, — H,V,0, H,SO, — H,AsS, — HSCN — HNO, H,TeO, — H,N,O, — HBiO, — HPO, . Amplia conocimientos: Escribe la formula desarrollada de varios oxodcidos. {Qué tipos de enlace has encontrado en ellos? Senala caracteristicas generales y peculiares de los oxodcidos. Interés industrial de los oxoacidos. Sintetiza algtin proceso de obtencién de oxoacidos. Disefia montajes de laboratorio para la obtencién de oxodcidos.PRACTICA OBTENCION DE HNO, En el laboratorio y a partir del NaNO, podemos preparar HNO, en grandes cantidades, basta ha- cer reaccionar H,SO, concentrado y NaNO, a temperatura superior a la del ambiente. La reaccin que tiene lugar es: H,SO, + NaNO, ==NaHSO, + HNO, A temperaturas ordinarias no se obtiene HNO, ya que la reacci6n es reversible, pero al calentar, se pro- ducen vapores de HNO, que rom- pen el equilibrio, éste en conse- cuencia, se desplaza a la derecha produciendo HNO,. Por medio de refrigerantes en- friados con agua se condensan los vapores de HNO, y, se recogen en vasijas que no sean atacadas por el Acido (vidrio gres). El liquido resultante no es puro, su color amarillento se debe a la presencia de dxidos de nitrégeno procedentes de la descomposicién de una pequefia parte del acido. Para obtener el HNO, puro e incoloro, se somete al producto a una corriente de aire que elimina los 6xidos. COLECTOR DE VAPORES REFRIGERANTE 60TEMA 9. HIDROXIDOS O BASES Son compuestos que forman los metales con el i6n hidréxido (HO). 1, FORMULACION La formula general es la siguiente: M(OH), Siendo: M = simbolo del metal ; x = valencia del metal Al formular el i6n hidréxido se puede cambiar el orden de sus compo- nentes (OH~). Las valencias de los metales son positivas y la del grupo (OH~) es uno negativa, por lo que escribiremos un ntimero de grupos (OH) igual a la valencia del metal para asi obtener un compuesto neutro. Ejemplos: 612, EJERCICIOS I. Formular: — hidréxido de hierro (IT) — hidréxido de hierro (II) — dihidréxido de cine — trihidréxido de boro — tetrahidroxido de estafio — hidréxido atirico — hidréxido barico — hidréxido auroso II. Nombrar: — Cr(OH), — Rb(OH) — Cu(OH), — Sn(OH), — Ni(OH), — Mn(OH), — Cd(OH), — A\(OH), — dihidréxido de platino — trihidr6xido de cobalto — hidroxido de niquel (11) — hidréxido de cromo (IIT) — tetrahidrdéxido de platino — hidréxido de cobre — dihidréxido de cobalto — Sr(OH), — Ge(OH), — AgOH — Be(OH), — Mg(OH), — Ge(OH), — Ga(OH), IIL. Como actividad que sirva para completar conocimientos sobre HipRO- XIDOS proponemos: — Describir caracteristicas generales y peculiares de los hidréxidos. — Localizar industrias de produccién de hidréxidos. — Resumir algtin proceso de obtencidn de hidréxidos. — Disefiar montajes de laboratorio para la obtencidn de hidrdxidos. 62PRACTICA SOSA CAUSTICA: OBTENCION La célula Nelson: Es uno de los montajes mas utilizados en la pro- ducci6n de hidréxido de sodio. En ella, tiene lugar un proceso de elec- is a través de un dnodo de car- bon y un catodo de acero perfora- do; el anodo se mantiene lleno de salmuera (disolucién sobresaturada de sal comtin). Para evitar que los productos que se forman en los electrodos reaccionen, se dispone de un di fragma 0 tabique poroso de asbes- to. Durante el transcurso de la elec- trélisis se producen Na*, H,O* y Cl. Elcloro liberado se recoge fuera de la célula, y los iones Nat y H,O* atraviesan ei diafragma y legan al catodo, donde se libera hidrdgeno y se produce hidréxido de sodio, todo ello, debido a la reaccién inica: Nat + HOt —» NaOH + H,t La disolucién caustica (lejia) gotea por los orificios laterales y se _ esta disolu- recoge en una cubeta; cién contiene algo de NaCl, que se elimina en gran parte al someter la disolucién aun proceso de evapora- cién que concentra el hidréxido de sodio. La sosa catistica se emplea en la elaboraci6n de jabones, refina- miento del petréleo, fabricacién de ray6n, celofan, papel, lejias, rege- neraci6n del caucho, etc. CIERRE DE PIZARRA CATODO. cuBa DE ACERO 63TEMA 10. SALES 1. INTRODUCCION Llamamos sales a los compuestos que resulten de unir un catién con un anién distinto de los aniones hidruro (H~), 6xido (O*-) e hidréxido (OH). Sil catién es simple (F~, Cl-, S*-, etc.), se forman sales (NaCl, K,S, etc.) que ya hemos estudiado (SALES HALOIDEAS). Aqui estudiaremos las sales que se obtengan a partir de aniones poliatémicos (NO;, SO3-, etc.). Tipos de sales: — Neutras — Acidas — Multiples — Oxisales — Basicas 2. SALES NEUTRAS Podemos considerarlas procedentes de uniones entre cationes metali- cos y aniones poliatémicos. La nomenclatura funcional las considera resul- tado del desplazamiento de todos los hidrégenos de un oxoacido por ato- mos metalicos Nomenclatura: La sistematica expresa el nombre del anién que la origi- na, seguido del nombre del metal y la notacién Stock de la valencia de éste cuando sea necesario. En la practica, se utiliza, la sistematica simplificada, que consiste en suprimir prefijos y valencias, siempre que no lleve a confusién. 65Aunque actualmente la IUPAC no admite los nombres antiguos (fun- cionales), todavia en uso, de muchas sales, no hemos querido olvidarlos ya que el lector los encontrar atin en numerosos textos. La funcional cambia las terminaciones 0s0 ¢ ico del oxodcido, por ito y ato respectivamente, indicando después las caracteristicas del metal. Formulaci6n: A continuacién ilustraremos con un diagrama la formu- laci6n de sales. Orden de los componentes* Componentes _| Nat | NO; | Cut_| SO? | Fe™* | SOP | Fe | Soe Valencias 1 2 2 2 3 2 mo | ON oo wN aN de valencias Na, |(NO,),| Cu, | (SO,,] Fe, |(SO,),} Fe, | (S0,), Simplificacion | Na | NO, | Cu, | SO, | Fe | SO, no posible Sal NaNO, CuSO, FeSO, Fe,(SO,); Ejemplos: Sistematica Sistematica simplificada | _Funcional ‘nitrato sédico NaNO, | trioxonitrato (V) de sodio nitrato (V) de sodio NaNO, | dioxonitrato (III) de sodio nitrato (III) de sodio Ca(NO,),| bis trioxonitrato (V)] de calcio nitrato (V) de calcio nitrato célcico Cu,SO,_ | tetraoxosulfato (V1) de cobre (I) sulfato(VI)decobre (1) | sulfatocuproso CuSO, _| tetraoxosulfato (VI) de cobre (11) sulfato(VI) decobre (II) _} sulfato caprico Cu,S0,_ | trioxosulfato (IV) de cobre (1) sulfato(IV) de cobre(I) |} sulfitocuproso Fe,(SO,); | tris[trioxosulfato (IV)] de hierro (111) | sulfato (IV) dehierro (111) | sulfito férrico NaClO | oxoclorato (1) desodio clorato (I) de sodio NaClO,_ | dioxoclorato (Ill) de sodio clorato (III) de sodio clorito sédico NaClO, | trioxoclorato(V) desodio clorato (V) desodio clorato sédico NaClO, | tetraoxoclorato (VID) de sodio clorato (VII) de sodio fegee * Ena nomenclatura de sales en las que el metal posee valencia t etc., se pueden suprimir; por ejemplo en el Ca(NO,)» La valencia 1, al simplificar se suprime. La valencia de los iones es igual al ntimero de cargas que posee Alintercambiar valencias se omiten las cargas de los JONES 1, los prefijos bis, tris, 66Sistematica Sistemitica simplificada | Funcional SnSiO, _ | trioxosilicato (IV) de estano silicato (IV) deestafio fee? (NH).SO,| tetraoxosulfato (V1) debisamonio | sulfato (VI) de amonio eee [Baers ‘carbonato s6dico Na,CO, | trioxocarbonato (IV) de sodio carbonato (IV) desodio | Jososasolvay, 0 sosa de lavar KCN = cianuro de potasio* NaCN a cianuro de sodio* _— K,Cr,0, | heptaoxodicromato (VI) de potasio ae 3. SALES ACIDAS — Se llaman asi aquellas sales que contienen atomos de hidrégeno en su molécula. Estas sustancias se deben a que los acidos con mas de un hidrégeno no ceden todos ellos con igual facilidad, por lo que existen aniones con ato- mos de hidrdgeno que dan lugar a esta clase de sales. Los dtomos de hidrégeno del anién pueden ser desplazados por catio- nes. Nomenclatura: Se antepone el ntimero de hidrégenos al nombre de la sal neutra, al contrario que en los oxodcidos, donde el hidrégeno se nom- braba al final. (Ver excepciones de la funcional.) Ejemplos: Sistematica K,HPO, hidrégenofosfato (V) de potasio KH,PO, dihidrégenofosfato (V) depotasio bis [dihidrégeno fosfato (V)] de calcio Ca(H2PO.)2 [o dihidrégeno fosfato (V) de calcio] (suprimimos bis) tris [dihidrogenofosfato (V)] de aluminio Al(H2POs), {i dihidrégeno fosfato (V) de aluminio] (suprimimos tris) Cu,HPO, hidrégenofosfato (V) de cobre (1) CuHPO, hidrégenofosfato (V) de cobre (II) NaHCO, hidrégenocarbonato (IV) de sodio * Todos los cianuros son venenosos. Unos miligramos bastan para provocar la muerte 67Excepciones (en la funcional): En la funcional se puede indicar de tres formas la presencia de hidrégeno en una sal*: — Colocando los prefijos mono, di, tri, etc., delante del nombre del metal. Asi se refleja el mimero de hidrégenos que han sido sustituidos en el oxodcido por atomos metélicos. — Especificando el ntimero de hidrégenos no sustituidos en el oxodcido. Para ello sittia los prefijos di, tri, etc., delante de la palabra dcido. — Escribiendo simplemente bi, delante del nombre de la sal. Ejemplos: 4, SALES MULTIPLES Se caracterizan por tener mas de un anién o mas de un catién en su molécula. Podriamos considerar que resultan de sustituir los hidrégenos de un 6xidcido por varios cationes. Nomenclatura: Se escribe en primer lugar el nombre de los aniones ya continuacin el de los cationes. Todos estos nombres deben ir separados por un guion y escritos en orden alfabético. Para resaltar el orden alfabético se pueden escribir los nombres con su inicial en maytiscula. * Existen sales que a pesar de poseer hidrégeno en su molécula no son dcidas. Son aquéllas en que el hidr6geno forma parte del anién. Ejemplo: Na,PHO, .......... fosfanato de sodioLos prefijos no se tienen en cuenta al deducir la ordenaci6n alfabética. La presencia de dos, tres, etc. cationes en la sal, se refleja con las pala- bras doble, triple, etc., aunque se pueden omitir. Formulacién: Se representan los simbolos de los cationes y a continua- ci6n los de los aniones, todos ellos en orden alfabético. En los nombres y formulas no tiene porqué coincidir el orden de anio- nes y cationes. Ejemplos: 5. OXISALES Se Ilaman asi aquellas sales dobles que contienen aniones 6xido en su molécula (O?-). Su nomenclatura y formulacién son similares a las de las sales multiples. Ejemplos: Ba,O(SO,) «...... oxido-sulfato de bario (II) carbonato-xido de hierro (II) Fe(COs)O «..... { [uoxicarbonato de hierro (I1)]} Cu(CO,)O,...... carbonato-tridxido de cobre (II) 6. SALES BASICAS Son sales dobles que llevan incluidos aniones hidréxido (HO~) en su molécula. Se nombran y formulan igual que las sales multiples. Ejemplos: BeCl\(OH) _ ..cloruro-hidr6xido de berilio (0 hidréxicloruro de berilio) PbBr(OH), _..bromuro-trihidréxido de plomo (IV) AISO,(OH) ..hidr6xido-sulfato de aluminio CaNO,(OH) ..hidr6xido-nitrato de calcio 697. EJERCICIOS 1. Formular: — cromato (VI) de sodio — fosfato (V) de niquel (IIT) — manganato (VII) de potasio — hidrégenosulfuro (II) de amonio — cloruro-hidr6xido de magnesio — hidréxido-sulfuro de galio — heptaoxodicromato (VI) de sodio — carbonato-dxido de plomo (IV) — difluoruro-6xido de cobre (II) — hidr6xido-nitrato (V) de bario — hidr6xido-yodato (V) de cobre (II) — tris [trioxocarbonato (IV)] de niquel (IIT) — wolframato sédico — nitrato de plata — bis [dioxoborato (III)] de hierro (II) — fosfato tricalcico Il. Nombrar: — NH,MnO, — KCIO, — Co(IO,), — AgHS — Ra(NO,), — Fe(OH),Cl — Ca(HCO,), — Mn(Mn0O,) — Be(HS), — AI(OH)Cl, — Cu,HIO, — KNO, — AIISO, — Ca(NO,), — CaBrNO, — Pb(OH),S — AgKSO, — Fe(NO,), Ill. Como actividad complementaria en el estudio de las SALES, propone- mos al lector: — Senalar propiedades generales y particulares de las sales. — Localizar lugares de produccién de sales. — Resumir algtin sistema de elaboracién de sales. — ¢Cémo obtener sales acidas y basicas en el laboratorio? 70PRACTICA EL EXTINTOR DE INCENDIOS Esté constituido por un reci- piente metalico que contiene una disolucién de HNaCO, y una bote- lla de H,SO,. Alinvertir el aparato, el acido se mezcla con la disolucién salina y se forma didxido de carbono; la reac- cin producida es: 2NaHCO, + H,SO, —» Na,SO, + El di6xido de carbono resultan- te provoca la salida de un chorro liquido —disolucién saturada de CO,— por la boquilla. El liquido arrojado es mas efi- caz que una cantidad igual de agua, ya que el diéxido de carbono que se desprende se mezcla con el aire que rodea al material incendiado, em- pobreciendo asi, el medio ambiente enel que tiene lugar la combustion. Existen otros tipos de extinto- res, que contienen ya didxido de carbono liquido en un tubo a pre- sin con una valvula de salida que puede regularse a voluntad. 7TEMA 11. COMPLEMENTOS 1, SUSTANCIAS SIMPLES Se Ilaman asi aquellas sustancias constituidas por atomos de un mismo elemento quimico. A los dtomos de estas sustancias los podemos encontrar aislados en la naturaleza, pero es mas frecuente encontrarlos formando agrupaciones de diferente ntimero de étomos a las que se llaman moléculas (diatémicas, triatémicas..., poliatomicas). A las distintas formas que puede presentar una sustancia simple en la naturaleza se denominan FORMAS ALOTROPICAS, y al fenémeno por el cual se originan, Alotropia. La forma en que aparecen se determina experimentalmente calculando sus pesos atémico y molecular; asi se ha comprobado que en algunas de ellas ambos coinciden, por lo que su molécula sera monoatémica. Las sustancias monoatémicas se nombran y representan por el simbolo del elemento. Ejemplo: Los GASES NOBLES (He, Ne, Ar, etc.). Cuando las formas alotrépicas se encuentran en estado sélido, se pre- sentan en forma de grandes mallas poliatémicas, pero con el fin de simpli- ficar, se representan y nombran también como monoatomicas. Pertenecen a este grupo: Los metales, el carbono y el silicio. Ejemplos: Au —> representa el elemento oro y el metal oro © —> representa el elemento carbono y las sustancias grafito y diamante Aparecen en forma de moléculas diatémicas, F,, Cl,, Br,, I,, H>, 0», N,; en su mayor parte gaseosas.También encontraremos sustancias (azufre, f6sforo) cuya molécula es poliatémica. Para formularlas, se escribe el ntimero de dtomos como subindice del simbolo del elemento. Si el ntimero de dtomos de la sustancia es muy grande 0 desconocido (n), al nombrarla utilizaremos el prefijo pol Las formas estructurales de anillo 0 cadena en la molécula, se reflejan con los prefijos ciclo y catena. 2. COMPUESTOS DE ADICION Resultan de la unién de dos o mas compuestos «estables» por sisolos. La uni6n se lleva a cabo en proporciones perfectamente definidas. Para escribir su férmula, se expresan los componentes por orden cre- ciente segtin el nimero de moléculas y separados por puntos. El agua y los compuestos del boro se reflejan al final, tanto en formula- cién como en nomenclatura; reservandose para el agua el tiltimo lugar. Se nombran uniendo por medio de guiones los nombres de los compo- nentes. El ntimero de moléculas de cada constituyente se expresa al final del nombre con numeros separados por barras inclinadas y encerrados en paréntesis. Si el numero de moléculas coincidiese, se escriben los nombres en orden alfabético. Como excepcién, se utiliza la palabra hidrato para hacer referencia a compuestos que contienen agua; sin embargo, no es conveniente usarla, ya que puede llevar a posibles confusiones con nombres de aniones debido a su terminacién ato. 74Ejemplos: 3. COMPUESTOS DE COORDINACION O COMPLEJOS Aparentemente a los compuestos simples no les quedan valencias libres, sin embargo, en ellos podemos encontrar valencias de segundo orden a las que se denominan residuales; estas valencias al saturarse con iones, atomos 0 grupos de dtomos, a los que Ilamamos ligandos, dan lugar alos compuestos complejos. Estos compuestos estan formados por un atomo central (que general- mente sucle ser un idn positivo de un metal de transicién), unido a varias moléculas 0 iones negativos (ligandos). La base del compuesto se encierra entre corchetes y se llama esfera de coordinacién; al étomo del ligando unido directamente al atomo central (ACEPTOR) se denomina DADOR. Cada datomo central posee un «ntimero de coordinacién» caracteristico, igual al namero de atomos unidos directamente a él (dadores). Asi en el complejo [Ni(NH;),]**, el Atomo central es el ién Ni**, los ligandos son las moléculas de NH, y el tomo dador el N. Su mimero de coordinacién es 7, ya que cada molécula de NH, aporta un atomo dador (N). En este caso el nimero de coordinacién coincide con el numero de ligandos, aunque no suele ser frecuente. ertos ligandos pueden poscer varios dtomos dadores como la etilen- diamina (H,NCH,CH,NH,) en la que existen dos atomos dadores por molécula, pudiendo asi, darse dos uniones en el Atomo ACEPTOR. Los ligandos pueden ser inorgdnicos y organicos, y se demoniman mono, di, tri, tetra, pentadentados, dependiendo del numero de enlaces que formen con el dtomo central. A los complejos se les conoce con el nombre de QUELATOS y a los ligandos polidentados por QUELANTESSi el complejo posee mas de un atomo aceptor, se llama complejo poli- nuclear o policentral; el ntimero de atomos centrales se refleja con las pala- bras: mononuclear, dinuclear, etc. Para nombrar este tipo de compuestos, se sigue una regla general, por la que se nombra en primer lugar el ién negativo terminado en uroo en ato, y a continuaci6n el idn positivo. Reglas especificas: — El nombre de los ligandos se antepone al del dtomo central, y la pro- porcién de cada uno de ellos se indica mediante los prefijos mono, di, tri, etc. — Cuando existan varios ligandos, escribiremos sus nombres por orden alfabético. — Los ligandos «negativos» se nombran excepcionalmente mediante for- mas contractas o modificadas acabadas en o. Ejemplos: F> (fluoro) NO; (nitro) $* (tio) Cl (cloro) CN® (ciano) ONO (nitrito) OH (hidroxo) —-H> (hidro) [étomo coordinador el O (oxo) T- (yodo) oxigeno (—ONO)]. — El ntimero de oxidacién del atomo central se expresa mediante nota- cidn Stock. — Si el complejo resulta ser un ién negativo, el tomo central vendra ter- minado en ato. — Para resaltar el orden alfabético, se pueden escribir las letras iniciales del nombre de los ligandos en maydsculas.* Reglas de formulaci6n: — Primero se escriben los simbolos de los étomos centrales (si hubiese ms de uno), y después, el de los ligandos iénicos y neutros por este orden. — Todds los ligandos se representan por orden alfabético, seguido éste, por la inicial del simbolo de sus respectivos 4tomos coordinadores (da- dor 0 aceptor), por lo que el orden de los ligandos puede resultar dife- rente en la formula y en el nombre. * Los ligandos «neutros» H,O (agua), NH, (amina), CO (carbonilo) y NO (nitrosilo), apa- recen con mucha frecuencia en la composicién de los complejos. 16Complejos neutros Ejemplos: [CuCl,(CO),] .. [Fe(OH), (NH,),] ..... triamminadihidroxohierro (II) [Fe(NO,), (H,O),] ..... triaquatrinitrohierro (III) [Fe(H,PO,), (NH,),] .. tetraamminatris [dihidrégeno fosfato (V)] de hierro (III) Complejos catiénicos Ejemplos: [Au(H,O),}* .......... i6n pentaaquaoro (III) Noes necesario [Pt(NH,),]"* i6n octoaminaplatino (IV) ... ordenalfabético [Ni(ONO) (H,O),?* .. i6n triaquanitritoniquel (II) Complejos aniénicos Ejemplos: tetracianocuprato (II) i6n difluorooxoaurato (1) Sales complejas Son sustancias que derivan de los compuestos de coordinacién. Se nombran y formulan de forma similar a las sales precedentes de iones sencillos. Ejemplos: 3Na* + [Fe(CN),*° —» Na,[Fe(CN),] .. hexacianoferrato (III) de sodio N. vulgar: ferricianuro sédico hexacianoferrato (II) de potasio N. vulgar: ferrocianuro potasico carbonato de tetraaquaniquel (1) cloruro de triaquacobre (1) 4K* + [Fe(CN)]* —» K,[Fe(CN) COs" + [Ni(H,0),),* —» [Ni(H,0),]CO, cr + [Cu(H,0,)]" = —» [Cu(H,0),]CI 74. EJERCICIOS I. Formular: — bromuro de calcio-amoniaco (1/3) — carbonato de estatio (II)-agua (2/5) — ién bis (tiosulfato) cuprato (I) — i6n dicarbonilopentanitritomercuriato (II) — triamminatriclorohierro (III) — hexanitroniquelato (III) de potasio — i6n pentanitritoargéntico — bromuro de diaquacobalto (III) Il. Nombrar: — 6H,S - 12H,O — 2Cu(CN),3NaCN — [Cu(NH,);] (NO), — [NiS(S,)]" — [Fe(OH)(H,O),}* — [Fe(CN)] (OH), — [Crl, (H,0),] SHO — H{Pt Br.] — (NH,), [PtIs] IIL. Determina los numeros de oxidacién que encuentres en los siguientes compuestos: — [NiS(S,)]* — [Cu(NH,),] (NO,), — [Fe(CN)] (OH), — [Ni(CO),] — [Hg(ONO), (H,0)}~ — H, [PtBr,(NO,),] 8TEMA 12. AJUSTE DE ECUACIONES 1, ECUACION QUIMICA Es la representaci6n en forma matematica de una reaccién quimica; en cl primer miembro sc escriben los reactivos y en el segundo los productos, quedando ligados ambos por una o dos flechas, segiin se trate de un pro- ceso quimico irreversible 0 reversible. Ejemplos: Irreversible: | 2HCl + Zn ——» ZnCl, + H, Reversible: |, + 3H > 2NH. Las flechas | ——», 5] en las ecuaciones quimicas tienen un signi- ficado andlogo al del signo ( = ) en las ecuaciones matemiticas, por lo que en una ecuacién quimica se cumple que: — Si sumamos 0 restamos moléculas de cualquier elemento 0 compuesto a ambos miembros de una ecuacién quimica, ésta no cambia. — Si multiplicamos 0 dividimos los dos miembros de una ecuacién qui- mica por un mismo numero entero, ésta no se altera. Ajustar una ecuacién quimica es determinar el coeficiente de cada una de las moléculas de reactivos y de productos. Una ecuaci6n quimica estar ajustada cuando el numero de atomos de todos los elementos que intervie- nen sea el mismo en el primer miembro (reactivos), que en el segundo (productos). 79Nosotros utilizamos dos métodos para conseguir ajustar ecuaciones quimicas: a) Coeficientes moleculares b) Idn-electrén El método de Coeficientes moleculares tiene la ventaja de ser sencillo y rapido, pero presenta el inconveniente de no ajustar aquellas ecuaciones en que el ntimero de coeficientes moleculares sobrepasa, en dos o mas, al numero de sustancias quimicas que intervienen en ellas, por lo que sera necesario utilizar en ocasiones el método del Idn-electrén. 2. COEFICIENTES MOLECULARES Consta de los siguientes pasos: I. Asignacién de coeficientes moleculares indeterminados (a, b,c, d, e, -.., Z) a Feactivos y productos. II. Igualar el ntimero de atomos que cada elemento tiene en uno y otro miembro de la r on; resulta de ello un sistema de ecuaciones matematicas. IL. Tomar arbitrariamente el valor uno, para cualquiera de los coeficien- tes moleculares. IV. En el caso en que alguno/s de los coeficientes resulten fraccionarios, los transformaremos en enteros multiplicando todos ellos por el ntimero apropiado (m.c.m. de los denominadores). 3. EJERCICIOS RESUELTOS ulares la reacci6r |. Fe,0, + C > Fe +.CO, I. Asignacion de coeficientes: aFe,O, + bC S cFe + dCO, 1, Ajustar por Coeficientes mol II. Igualaremos el mimero de atomos por elementos: Fe: 2a=c O: 3a = 2d } Sistema de 3 ecuaciones y 4 incégnitas Cc: b=d 80Ill. Para poder resolver el sistema anterior, tomamos arbitrariamente el valor 1 para uno de los coeficientes, por ejemplo: a = 1. Asi tendre- mos en el sistema 3 ecuaciones y tres incégnitas, y podremos obtener su soluci6n: 2a=c—» c=2-1=2 3-a 3a = 2d —+ d= IV. Algunos coeficientes son fraccionarios, con igual denominador. Para obtener coeficientes enteros multiplicamos todos ellos por dos: I. Asignaci6n de coeficientes: aNH, + bO, ——» cNO + dH,O IL. Igualacion atomic: N:a=c H:3a=2d — } Sistema de 3 ecuaciones y 4 incégnitas O:2b=c+d III. Tomamos arbitrariamente a = 1: a=c 3a = 2d 2b=c+d —» 81IV. Multiplicamos todos ellos por 4: a=4 c b=5 d 3. Ajustar por Coeficientes moleculares la ecue I. Asignacion de coeficientes: aKMnO, + bH,O, + cHCl —» dMnCl, + eO, + fKCI+gH,O II. Igualaci6n atomica: K :a=f Mn:a=d O :4a+2b = 2c + g }Sistema de 5 ecuaciones y 7 incégnitas H :2b+ c = 2g Clic =2d+f El sistema a que hemos Ilegado no nos abre el camino del ajuste, debido a que la ecuaci6n a ajustar tiene 5 sustancias quimicas (K, Mn, O, Hy Cl) y 7 coeficientes (a, b,c, d,e, f, g). El numero de incégnitas sobrepasa en dos al numero de ecuacion por lo que no podemos ajustar la ecuaci6n por este método. La ajustare- mos mas adelante por el método del I6n-electron (pag. 91). 4, Ajustar por Coeficientes moleculares la ecuacién: I. Asignacién de coeficientes: aSnCl, + bH,O, + cHCl ——» dSnCl, + eH,O II. Igualaci6n atémica: Sistema de 4 ecuaciones con 5 incégnitas 82If. Tomamos arbitrariamente a a=d—+d=1 2a+c= 4d 2.1+c=4.1—+c 2b + ¢ = 2e 2b =e,e +c = 2e —+e 2b=e 2b = 2 —> b=1 IV. Ninguno de los coeficientes es fraccionario. Ecuacién ajustada: 5. Ajustar por Coeficientes moleculares la ecuacién: I. Asignacién de coeficientes: II. Igualacion atomica: 2IOTA III. Interesa tomar arbitrariamente ¢ = 1 por encontrarse en ecuaciones sencillas. c=e—>re=l 2c = 2f —+f=1 3a+4c=4e+f 3 3a+4=44+1—+a=1/3 b= 2e -a=2- 1/3 = 5/3 1/3 + 5/3 = 2d —+d =1 83Ecuacién ajustada: KIO, + SKI + 3H,SO, —> 31, + 3K,SO, + 3H,O° 6. Ajustar por Coeficientes moleculares la ecuaci6n: I. Asignacién de coeficientes: aK,Cr,O, + bHI + cH,SO, —» dK,SO, + eCr,(SO,), + fl, + gH,O II. Igualaci6n atémica: Cr :2a O :7a+4e=4d + 12e +g H :b + 2c = 2g :b = 2f =d+3e II. Tomamos arbitrariamente a = Tatdc=dd+12e+g 7+16=44+12+g—+g=7 b + 2c = g —» b = 2g - 2c = 14-8 =6 b = 2f 6 = 2% —+f=3 IV. Todos los coeficientes son enteros: wm Wow ~SWr Ecuaci6n ajustada: [K.cr0, + 6H + 41,80, —+ KS0, + CASO), + 31, + 74,0] 4, ION-ELECTRON Para poder aplicar este método en el ajuste de jones quimicas, necesitamos conocer el concepto de numero de oxidaci6n o indice redox. 84Se llama nimero de oxidacién de un elemento al nimero de electrones que gana, pierde o comparte al formar un determinado compuesto. Los nuimeros de oxidacién podran ser positivos, negativos o nulos, dependera del flujo de electrones que sufra un elemento. Podremos determinar cualquier ntimero de oxidacién con las siguien- tes reglas: 1. Tienen ntimero de oxidacién «cero»: a) Todos los metales libres (sin combinar); por ejemplo, el Cu del primer miembro de la ecuaci6n: Gu + 120, —> cue 0 distinto de cero b) Los no metales en estado molecular (libres); por ejemplo, el cloro y el hidrégeno en: Gh a » —_ 2Hcl 0 0 distintos de cero 2. El del oxigeno combinado es (2—), excepto en algunos compuestos como los peréxidos, en que vale (1—). Ejemplos: NaO, CuO 1 2- 3. El del hidrégeno es (1—) en los hidruros metdlicos y (1+) en todos los demas compuestos. Bjemplos: Cal, HCI i— 1+ 4. El de los metales combinados es «positive» y coincide con el ntimero de clectrones cedidos (su valencia). Ejemplos: CuO Cak Na,O, t to to 2+ 2+ 1+ 5. Elde los no metales suele ser negative (captan electrones) y para calcu- larlos nos atendremos a la siguiente regla: Todo compuesto debe ser eléctricamente neutro, para ello, la suma total de la carga aportada por todos los componentes ha de ser nula. Aplicacion: Determinar el ntimero de oxidaci6n «x» de algunos elementos (metales y no metales). 85Es conveniente determinar siempre en primer lugar el ntimero de oxida- cin del oxigeno, después el del metal (0 hidrégeno), y por tiltimo el del no metal. Compuesto | Elementos | V-"46. Suma total Oxigeno 4 (8-) + (1+) +x =0 NaClO, | Sodio 1 x=7+ Cloro 1 (mirarregla 6) Oxigeno | 6 (12-) + 2+) + 2x=0 Zn(NO,), | Cine 1 2x = 10+ Nitrégeno | 2 x= 5+ . Oxigeno | 3 (6-) + 2x =0 €,0; Hierro 2 x=3t cio, | Oxfgeno | 3 (6-) + 2x=0 Cloro 2 x=3+ cact, | Calcio 1 (Qt)+2=0 Cloro 2 x=1- Oxigeno 3 (6-) + Qt) +x=0 H,CO, | Hidrégeno} 2 x=4+ Carbono | 1 6. Al combinarse elementos no metilicos, el ntimero de oxidacién pos tivo corresponde al elemento menos electronegativo (aquél que tiene menor poder para captar electrones). Ejemplos: 4 [Oxigeno = 2— c1,0 { pe \ Cloro = 3+ 2-B+)+3-@-)=0 (44) +2-(@-) =0 Hidrégeno = 1+ NH,Cl Nitrogeno = Cloro = 1- G-) +4- (+) + 0-) =0 867. Elntimero de oxidacién del atomo caracteristico de un idn poliatémico, coincide con su valencia. Ejemplos: : GQr 6+ 2 También se puede aplicar esta otra regla: «Transformar los iones en compuestos neutros». Para ello, se suma un numero de H* (en caso de aniones) 0 un numero de F~ (en caso de cationes) igual a la carga del ién. Ejemplos clo, + H* —+» HCIO, (neutro) (6#) +2-Q-) #2-(1-) =0 El método del I6n-electr6n consta de los siguientes pasos: I. Descomposicién de reactivos y productos en sus respectivos IONES Norma: S6lo se disocian en sus iones ACIDOS, BASES, SALES, y 6xi- dos de metales alcalinos y alcalino-térreos. El agua no se considera disociada* II. Determinacién del nimero de oxidacién de cada uno de los elemen- tos de la reacci6n. IIL. Escribir las ecuaciones Redox (Oxidacién-Reduccién), de aquellos iones que contengan algtin atomo cuyo némero de oxidacién cam- bie de valor de un miembro a otro de la ecuacién. IV. Ajustar atomicamente las ecuaciones Redox. Normas: a) Multiplicar cuando sea necesario, alguno de los miembros de las ecuaciones por el coeficiente apropiado. b) Elhidrégeno lo ajustaremos con H*. c) Alajustar el ntimero de oxigenos, se podran presentar dos casos: * Recordaremos que el agua permanece practicamente neutra en las reacciones, pues sélo se ioniza su diezmillonésima parte (porcién casi nula), 871. Que la reaccién tenga lugar en medio Actpo (ver explicacién posterior). En este caso sumaremos moléculas de H,O en el miem- bro que falte oxigeno (tantos como oxigenos necesite) y doble ntimero de H* enel otro. 2. Que la reaccién se lleve a cabo én medio BASICO (ver explicacién posterior). En este caso, sumaremos moléculas de H,O en el miembro que sobre oxigeno (tantas como oxigenos necesite el otro) y doble ntimero de (OH~) en el miembro defectuoso de oxigeno. V. Ajustar eléctricamente las ecuaciones resultantes en (IV). Norma: Sumar electrones (e~) a aquel miembro de las ecuaciones (IV) que tenga exceso de carga (+) 0 defecto de carga (—) respecto al otro miembro, para que la carga total en ambos sea la misma. VI. Multiplicar las ecuaciones resultantes en (V) por aquel ntimero en- tero que iguale el nimero de electrones en ellas. VII. Sumar algebraicamente las ecuaciones resultantes de (V1) y simpli- ficar la suma. VIII. Cuando sea necesario, podremos sumar a ambos miembros cual- quier ion. IX. Recomponer reactivos y productos agrupando iones. Medio Acido: Una reacci6n tiene lugar en medio acido cuando se lleva acabo en presencia de la disoluci6n acuosa de un acido. Por tanto supone- mos que debe existir abundancia en H,O y (H*), y podremos tomar H,O para ajustar el oxigeno o protones (H*) para transformar todos los (OH) en H,0. [OH- + H* = H,O] Medio basico: Una reaccién tiene lugar en medio basico (0 alcalino), cuando en ella esta presente la disolucién acuosa de una base, por lo que debe haber abundancia de (OH”) y H,O. Podremos tomar H,O para ajus- tar el oxigeno u (OH_ >) para transformar todos los (H*) en H,0. [H'+ OH- = HO] 5. OBSERVACIONES — Aquellas reacciones que no incluyan «agua» en ninguno de sus miem- bros, es aconsejable ajustarlas por Coeficientes Moleculares. — A veces, pueden presentarse reacciones Redox en medio alcalino y no aparecer en ellas iones (OH), esto es debido a que la basicidad puede 88estar originada por otros iones, por ejemplo por el ién carbonato (CO} ). En estos casos debemos tener en cuenta la equivalencia: [ICO «<—+ 20H]. — Los ntimeros de oxidacién del N en el compuesto [NH,NO,] son (3—) y (5+) ya que este compuesto esta originado por el ion NH}. [NH,NO,] wi oN 3= 14+ 5+ 2- — En algunas ecuaciones quimicas se pueden presentar mas de dos ecua- ciones Redox. — Los ntimeros de oxidacién de los elementos que intervienen en un idn, se pueden determinar a partir del acido, base, sal, u 6xido del que pro- cedan. Ejemplos: ; sO? —» Caso, \ /4 2— 6+ 2- oe On ee 6. EJERCICIOS RESUELTOS 1. Ajustar por I6n-electrén: I. Descomposicién en iones: NO; + H* + I, —+ I0;+ H* + NO, + H,O I. Ntimeros de oxidacién: NO; + Ht + I, —+ 105 + " +0 +Hy 1 b\ 44 i\ poet 0 5+ 2- III. Cambian su ntimero de oxidaci6n el nitrégeno y el yodo Ecuaciones Redox| So eee i —+10; 89IV. Para igualar los tomos de yodo multiplicamos por 2 el in (103), y ajustamos con (H*) y H,O: 2H* + NO; —+ NO, + 1,0 6H,O + If —» 210, + 12H* V. Sumamos electrones a ambos miembros: 1+ 0 — —_—_—_—_ le’ + 2H* + NO, —» ‘NO, +H,O 6H,O + If —» 210; + 12H* + 10e- Se a 0 2-(1-) + (124+) = 10+ VI. Multiplicamos la primera por 10 y la segunda por 1. 1e~ + 20H* + 10NO, ——» 10NO, + 10H,O 6H,O + 1, —+ 210; + 12H* + 10¢~ VII. Sumamos: Je + port + 10NO, + OHO + 1, —> 10NO, + ITO + 210, + ae + VIIL. Simplificamos: 8H* + 10NO, + I, —» 10NO, + 4H,O +210; Para transformar los 10NO; en HNO,, necesitamos 2H" en el pri- mer miembro, pues sélo hay 8H*. Para transformar los 210, en HIO,, necesitamos 2H* en el segundo miembro, pues hay cero. Por tanto, sumamos 2H* a ambos miembros. 10H* + 10NO; + 1, —+ 10NO, + 4H,O + 210; + 2H* Ecuacién ajustada: 2. Ajustar por I6n-electron: Cu + HNO, —> Cu(NO,), + NO + H,0° I, Descomponer en iones: Cu + NO; + Ht —» 2NO; + Cu’ + NO + HO II. Nuimeros de oxidacién: Cu + NO; + H* ——» 2NO; + Cu** + NO + H,O \ t\ f FX 4 0 Ste S+ 2-24 24 2- 14+ 2- 90,II. Cambian su numero de oxidacién el cobre y el nitrégeno: Ecuaciones { NO, —+ NO Redox Cu” —> Ci" IV. Ajustamos con (H") y H,O sélo la primera ecuacién. 4H* + NO; ——» NO + 2H,O Cu’ —+ Cu** V. Sumamos electrones: 3+ 0 3e° +4H* + NO; —» NO + 2H,O [3e” + (3+) = 0] Cu! —+» Cu + 2e° [0 = (2+) + 27] 0 2+ VI. Multiplicamos la primera por 2 y la segunda por 3, para igualar los electrones: 6e + 8H* + 2NO; ——» 2NO + 4H,O 3Cu’ —» 3Cu** + 6e VII. Sumamos: 6e- + 8H* + 2NO; + 3Cu® ——» 2NO + 4H,O + 3Cu** + 6¢e Para transformar los 8H* en HNO,, necesitamos 8NO, en el primer miembro y s6lo hay 2NO,, faltan 6NO;. Por tener 3Cu2* en el segundo miembro, debemos formar 3Cu(NO,),, por tanto nos faltan también en el segundo miembro 6NOj, luego sumamos 6NO3 a ambos. VIII. 8H* + 2NO, + 6NO, + 3Cu” —» 6NO, + 3Cu* + 4H,O IX. Recomponemos: Beuacién ajustada:|_3Cu + 8HNO, ——» 3Cu(NO,),+ 2NO + 41,0 3. Ajustar por I6n-electron*: “KMn0, + H,0, + HCl —> MnCl, + 0, + * Esta ecuacién no podia ajustarse por Coeficientes moleculares. (Ver pagina 82.) 1I. Descomponer en iones: MnO, + Kt + H,O, + Cl + Ht —»2Cl + Mn® + O, + Cl- + Kt +H,0 Tae Tee 74 2- 1+ d+ Ie 1- 1+ 1-2 Oe 1 2 III. Hay cambio en el ntimero de oxidacion del Mn, y un doble cambio en el oxigeno [0, y (2—)] MnO; ——» Mn?* — <, IV. Ajustamos con H,O y (H*) 8H* + MnO; ——» Mn*' + 4H,O H,O + H,O, —+» O, + H,O +2H* “~se pueden simplificar 7 V. Sumamos electrones a ambos miembros: 7 2 — ——, Se + 8H* + MnO, ——-» Mn™ + 4H,0 H,O + H,O, —+ O, + H,O + 2H* + 2e ee FE 0 2+ VI. Multiplicamos la primera por 2 y la segunda por 5: 10e- + 16H* + 2MnO; ——» 2Mn2* + 8H,O 5H,O + 5SH,O, ——» 50, + 5H,O + 10H* + 10¢ VII. Sumamos: Jer + IH + 2MnO, + SHO + SH,O, —» 2Mn’* + 8H,O + 50, + HKG + IDET + joe VIII. Simplificamos: 6H' + 2MnO; + 5H,O; —» 2Mn* + 8H,O + 50, Nos falta por determinar los coeficientes del HCl y del KCI Por haber 6H* en el primer miembro, deben resuitar 6HCI. Por haber 2MnO, en el primer miembro, deben resultar 2KMnO,, por lo que en el segundo miembro tendra que haber también 2K en forma de 2KCl. 92Ecuaci6n ajustada:* [2KMnO, + 5H,O, + 6HCl —+> 2MnCl, + 50, + 2KCI + 8H,0 | 4. Ajustar por I6n-electrén: NH, + O, —-»NO + H,O I. Descomponer en iones: N* + 3H* + O, —» NO + H,O Il. Nameros de oxidacién: N* + 3H* +0, —» NO + H,O , 4 4 /\ 1 \ oe i) 2+ 2—- 1+ 2— IIL. Cambian su nimero de oxidacién el nitrégeno y cl oxigeno**: a Ecuaciones Redox { i oe 0, —> H, IV. Ajustamos con (H*) y H,O, por suponer la reaccién en medio acido (debido al NH,): H,O + N= —» NO + 2H* 4H* + O, —+ H,O + H,O*** V. Sumamos electrones. 3- 2+ H,O + N? ——» NO + 2H? + Se [(3—) = (2+) + Se7] 4e- + 4H* + O, —» 2H,0 [4e- + (44) = 0] UU = 4+ 0 * Esta ecuacién también queda ajustada tomando: (1) MnO, ——» Mn®* (II) HO, —+ 0, puesto que en (I) se ajustaria el cambio de oxigeno en el H,O (2—), yen (II), el cambio de oxigeno en el O, (cero). En la ecuaci6n redox H,O, —» O, + H,O nose ajusta el cambio en el H,O (2--), puesto que el agua no influye en el ajuste, ya que aparecen igual nimero de moléculas ala izquierda y a la derecha ** La primera ecuaci6n ya incluye al NO. *** Hemos sumado 4H* en el primer miembro por haber 2H,O en el segundo. 93VI. Multiplicamos la primera ecuaci6n por 4 y la segunda por 5 para igualar el ntimero de electrones. 4H,O + 4N*- ——» 4NO + 8H* + 200 20e- + 20H* + 50; —» 10H,O VII. Sumamos: SHO + 4N* + 206- + 20f1* —+» 4NO + 8H* + 206 + 1911,0 VIII. Simplificamos: 4N* + 12H* + 50, —» 4NO.+ 6H,O0 IX. Recomponemos: Ecuacién ajustada: 5. Ajustar por I6n-electrén, la ecuacién iéniea (todos los reactivos y pro- ductos son iones) siguiente: I. clo, + Crt Py — + Cl + CrO} + H,O Il. St 2 3+ 2 it i 6,2, (12. IIL, Cambian su ntimero de oxidacién el Cly el Cr: clo; —> cr crt —» crop IvyV. s+ 1- —_ — 6H* + ClO; —+ Cl + 3H,0 4H,O + Cr’* ——» Cro} + 8H* ae —— 3+ 6+ ée + 6H" + ClO; ——> Cr + 3.0 4H,O + Cr? —» CrO} + 8H* + 3e° VI. Multiplicamos la primera por 1 y la segunda por 2. 6e + 6H* + CIO; —» Cl + 3H,O 8H,O + 2Cr* —» 2CrO} + 16H* + 6e~ o4VIL. Sumamos: / be~ + §H + ClO; + SHO + 2Cr’ —> Cl + BHT + 2CrO}P + 1GH! + be~ VIII. Simplificamos: ClO, + 5H,O+ 2Cr* —+ Cl + 2CrO} + 10H* En el primer miembro nos sobra agua y nos faltan (OH), y en el segundo sobran H* y falta agua. Sumando a ambos miembros 10(OH-) estos problemas quedan_ resueltos, ya que [10H* + 10(0H~) = 10H,O]. Por estar presente el ién (OH), la reacci6n tiene lugar en medio BASICO. 10(OH-) + C10, + SH,O + 2Cr* —+ Cl +2CrOF + 1OH* + 10(OH>) Aen ai 10H,0 Ecuacién ajustada: Las ecuaciones ibnicas representan cualquier reaccién en la que inter- vengan los iones de la ecuaci6n; asi la ecuacidén ajustada anteriormente podria reflejar uno de los siguientes procesos: KCIO, + 2CrCl, + 1OKOH ——* 7KClI + 2K,CrO, + 5H,0 NaClO, + 2CrCl, + 10NaOH —» 7NaCl + 2Na,CrO, + SHO El coeficiente 7 del KCI, no puede obtenerse por el método del i6n- electrén, ya que el nimero de oxidacidn del cloro solo cambia en el KCIO, (C105), pero no en el CrCl,(Cr*) 6. Ajustar por lon-electron: ic ee + r + * —> Cr* + Sn** + Hy I. 6+ 2— 2+ 1+ oF 4+ i 28 Il. Cr,07} —+ Cr+ Sn?* — ——+ Sn** IV. Para igualar los iones cromo, multiplicamos por 2 el in Cr**. Los oxi- genos los igualamos con H* y H,O. 12+ 6+ aoaooeFeo a Ge + Cr,O} + 14H* —+ 2Cr** + 7H,0 Sn?* ——» Sn** + 2e 2+ 4+ 95por 1—»6e~ + Cr,O2 + 14H* —» 2Cr* + 7H,O por3 > 3Sn?* —» 3Sn'* + 6e~ be + Cr,0} + 14H* + 3Sn?* —» 3$n** + 2Cr* + 7H,O + 6e~ Ecuaci6n “ee Oe SARA Ta + 2Cr* + 38nt+ 7H,0 | Esta ecuaci6n iénica podria representar el proceso: K,Cr,0, + 3SnCl, + 14HCl —+ 2CrCI, + 3SnCl, + 7H,O + 2KCI i6n primitiva a ajustar, porque el EI KCl (2KCl) no aparece en la ecu: cloro no cambia su nimero de oxidacién. 7. Ajustar por I6n-electr6n: I. CrO} + 2K* + Ht +b + 2H* +80} —+ 2K* + SOP + 2Cr'* + 380} + I, + H,O VV EPP IN FAN | 4h Ts 1+ 6+ 2— 3+ 6+ 2— 0 14+ 2- IL 6+ 2— 1+ 1+ 1— 1+ 64 2— II, Cambian su ntimero de oxidaci6n el cromo y el yodo. Cr,03> —> Cr+ I- —+f} IV. Paraajustar el cromo y el yodo, multiplicamos los iones Cr y I~ por2 Cr,03> —» 2Cr* 21- —+ If Ajustamos el oxigeno con HO y H’. 14H* + Cr,0} —+ 2Cr* + 7H,O 2 —+ 19 96V. Sumamos electrones: 12+ 6+ ——. — 6e- + 14H* + Cr,0 —+ 2Cr** + 7H,0 a —— Ot me 2- 0 VI. Multiplicamos la primera por 1 y la segunda por 3: 6e- + I4H* + Cr, —» 2Cr* + 7H,0 61 ——» 319 + 6e~ ber + 14H? + Cr,0}- + 61 ——» 2Cr* + 7H,O + 319 + 6e~ VIII. Como 2Cr** debe formar Cr,(SO,);, el coeficiente de este com- puesto sera 1. De los 14H* que tenemos, 6 de ellos deben unirse a 6I'~ para formar HI, y el resto (8), tienen que formar H,SO,, por lo que resultard 4H,SO,: VI. Ecuacién ajustada: L Dt OM SE SO 8. Ajustar por Idn-electrén: I. $? + Cut + NO;+ H*—*SO, +2NO; +Cu* + NO + H,O ee Ti 2 2h Stee eo 2 et 2 III. Hay cambio en el ntimero de oxidacin del azufre y del nitrégeno. NO; —» NO s* —~+ SO, IV. Ajustamos con el H,O y H*. 3+ 0 4H* + NO; ——» NO + 2H,O 2H,O + S* ——» SO, + 4H* ———_ eT 3- 44V. Sumamos electrones: 3e” + 4H* + NO; —» NO + 2H,O 2H,O + S* ——» SO, + 4H* + 6e VI. Multiplicamos la primera por 2 y la segunda por 1. 6e- + 8H* + 2NO; ——» 2NO + 4H,O 2H,O + S* ——» SO, + 4H* + 6e~ VIL. Sumamos: $E + BH’ + 2NO; + 2HO + S* —+ 2NO + HHO + SO, + SHS + fet VIII. Simplificamos: 4H* + 2NO; + S* —» 2NO + 2H,0 + SO, Por haber obtenido S*-, el coeficiente del CuS sera 1. Al tener un cobre en el primer miembro, en el segundo tendremos 1Cu(NO,),, faltan por tanto 2NO;. Al primer miembro también le faltan 2NO; para transformar los 4H* en 4HNO,; sumando a ambos 2NO, obtenemos la ecuacién ajustada. Ecuacién ajustada: 9. Ajustar por I6n-electrén: I. MnO; + Kt + $O, + H,O —+ SOP + 2H' + SO} + Mn? + SO} + 2K by PIV GY UY EOIN GE IN Il. 7+ 2-14 44 2-14 2- 6+2-— 1+ 6+ 2- 2+ Ge 14 III. Cambia el niimero de oxidacion del manganeso y del azufre (en los 3 iones SO?) MnO; ——» Mn? sO, —» 3S0} {El (SO,) lo multiplicaremos por 3 para igualar el azufre] MnO; ——» Mn?* 380, ——» 3S0}- 98,IV. Ajustamos con el H,O y H*: T+ 2+ —— oe 8H* + MnO; ——> Mn** + 4H,O 6H,O + 380, ——» 3SO} + 12H* SS eS 0 3(2-) + (12+) = 6+ V. Sumamos electrones: Se~ + 8H* + MnO; ——» Mn*+ 4H,O 6H,O + 380, ——» 380} + 12H* + 6e VI. Multiplicamos la primera por 6 y la segunda por 5: 30e> + 48H* + 6MnO; ——> 6Mn** + 24H,O 30H,O + 15SO, ——» 15SO} + 60H* + 30e~ VII. Sumamos: 30 + 48H’ + 6MnO; + 30H{O + 15SO, —» 6Mn?* + 2SHZO + ISSO} + SOFT + 306 VIII. Simplificamos: 6MnO; + 6H,O + 1580, —» 15SO} + 12H* + 6Mn?* Dividimos toda la ecuaci6n por 3: 2MnO; + 2H,O + SSO, —» SSO} + 4H* + 2Mn?* Los 5SO3> del segundo miembro se repartiran asf: 280? + 4H* —+» 2H,SO, 280?- + 2Mn ——» 2MnSO, ISO} + 2K* —-» K,SO, Ecuaci6n ajustada: 10. Ajustar por Ién-electrén: : NH; + NO; —+N, + H, + O, | | I. 3-1+ 542- Oo: 0) 9II. Cambian su ntimero de oxidacién el hidrégeno, el oxigeno, y el nitré- geno (doble cambio). NH} —+ N, + H, NO; —> N,+ O, IV. Igualaremos at6micamente como caso excepcional, multiplicando el (NO3) por 2 y el (O,) por 3 en la segunda ecuacin, y en la primera el (NH') por 2 y el (H,) por 4. 2+ 0 2NH} ——+N, + 4H, 2NO,; ——»N, + 30, 2- 0 V. Sumamos electrones: 2e° + 2NH} ——> N, + 4H, 2NO, ——> N, + 30, + 2e VI. VII. Sumamos: No es necesario multiplicar las ecuaciones. 2e- + 2NH} ——» N, + 4H, 2NO; ——+ N, + 30, + 2e 2e~ + 2NH} +2NO; ——» N, + 4H, + N, + 30, + 2e7 Heuacion austada: [2NH,NO, —> 2N, + 4H, + 30, | 11. Ajustar por I6n-electron: 1. Los compuestos orgénicos son covalentes (no inicos), por lo que no se disocian en iones (C/HOH, CH,CHO)*. Il. C\H.OH + Cr,0} + Ht —» CH,CHO + get + H,O + 3+ * Elcarbono en los compuestos orgénicos no cambia su mimero de oxidacién 100III. Las transferencias de electrones se producen entre los compuestos organicos y los iones cromo. C,H,OH ——» CH,CHO Cr,03> —+ Cr+ IV. Ajustaremos con (H* y HO), y el ién (Cr**) lo multiplicaremos por j 20). y 2. 0 2+ as — GH,OH —+ CH,CHO + 2H? 14H* + Cr,0 —» 2Cr* + 7H,0 en eee 12+ 6+ V. Sumamos electrones: C,H,OH —» CH,CHO + 2H* + 2e- 6e- + 14H* + Cr,0}> —» 2Cr* + 7H,O VI. Multiplicamos la primera por 3 y la segunda por 1. 3C,H,OH ——» 3CH,CHO + 6H* + 6 ~ Vin 6& + 14H* + Cr —+ 2Cr* + 7H,0 3C,H.OH + 6e~ + UH + C ——+ 3CH,CHO + 6H* + $e* + 2Cr* + 7H,O Ecuaci6n ajustada: 12. Ajustar la ecuacién: 1. Zn + Nat + NO; + Na* + OH~—» NH, + 2Na* + ZnO} + H,O \ IL 0 S+ 3+ 2+III. Cambian su ntimero de oxidacién el cine y el nitrégeno: Zn? —» ZnO} NO; ——» NH, IV. Ajustamos con H,O y H*: 0 2+ —— oe 2H,0 + Zn” —» ZnO} + 4H* 9H* + NO; ——» NH, + 3H,O Ul a 8+ 0 VY. Sumamos electrones: 2H,O + Zn° ——» ZnO} + 4H* + 2e> 8e- + 9H* + NO; ——» NH, + 3H,O VI. Multiplicamos la primera por 4 y la segunda por 1: 4Zn’ + 8H,O ——» 4ZnO} + 16H* + 8e~ 8e- + NO; + 9H* ——» NH, + 3H,O VII. Sumamos: 4Zn + 8H,O + Se“ + NO; + 9H* —» 4ZnO} + 16H* + 8e* + NH, + 3H,0 VII. En el primer miembro faltan grupos (OH) y en el segundo sobran (H*); para transformar los protones en H,O sumamos a ambos miembros 10(HO-), puesto que la reaccién tiene lugar en medio basico, ya que esta presente el Na(OH). 4Zn° + 8H,O + NO; + 9H* + 16(0H-) —» 4Zn0} + 16H* + 16(OH-) + NH, + 3H,0 —— SE 4Zn" + 840 + NO} + 9HKO + 7(OH”) —» 4ZnO} + 16400 + NH, + 3H,0 Ecuacién ajustada: 13. Ajustar por I6n-electrén: 1021. Cr+ + 3(OH-) + Kt + OH> + H,O,—2K* + CrO} + H,O | ee II. 3+ 2-14 14 2-14 14+ 1- 1+ 6+ 2— 1+ 2- III, Cambian su namero de oxidacién el cromo y el oxigeno en H,O,. cet —» Croy H,O, —+ H,O IV. La reaccién tiene lugar en medio basico, por lo que el oxigeno lo ajustamos con H,O y OH. 8(OH-) + Crt ——» CrO} + 4H,O H,O + H,0, —+ H,O + 2(0H") V. Sumamos electrones: 5- 2- 8(OH) + Cr* —+» CrO? + 4H,O + 3e 2e- + H,O + H,O, —» H,O + 2(0H-) 0 > VI. Multiplicamos la primera por 2, y la segunda por 3. 16(OH-) + 2Cr** ——» 2CrO}- + 8H,O + 6e~ vir__6¢ + 3H,0 + 3H,0, —> 3H,0 + 6(OH") $e + 16,041) + 2Cr'* + 3H,O + 3H,0, —» 2CrOj- + 8H,O + BAO + GOTT) + e* VII. 10(OH-) + 2Cr* + 3H,O, ——» 2CrO}- + 8H,O Los 2Cr** procederan de 2Cr(OH), que contienen 6(OH-), como resultan 10 (OH), los cuatro restantes provienen de 4KOH. IX. Recomponemos: Ecuaci6n ajustada: 14. Ajustar por Idn-electron: ST ST 103I. Cl, + Ba®* + 2(0H~)—» Ba®* + 2Cl- + Ba’* + 2CIO~ + H,O Jie | | | \ 1- i- 2 III. Sélo cambia su numero de oxidacién el cloro: cl! —+ 2cr + 2C10- IV. Para ajustar el cloro multiplicamos por 2 el Cl: 2Cl, ——» 2Cl- + 2ClO- La reacci6n tiene lugar en medio basico, por lo que ajustamos con H,O y OH- 4(OH~) + 2Cl, —» 2Cl- + 2C1O~ + 2H,O Los 4(OH-) procederan de 2 Ba(OH),. Los 2CI> originaran 1 BaCl,. Los 2C1O- originaran 1 Ba(ClO),. IX. Recomponemos: Ecuacién ajustada: 15, Ajustar por I6n-electron: T. Cr,0, + 2Na* + CO} + Kt + NO;—+2Na* + CrO> + CO, + K* + NO; TL. 3+ 5+ 3+ II. Cambian su ntimero de oxidaci6n el cromo y el nitrégeno: Cr,0, —» CrO}- NO, —» NO; IV. Para igualar los eromos multiplicaremos por 2 el i6n CrO3-. Para igualar el oxigeno, por tratarse de una reaccién en medio basico 104(originado por los iones CO} ), afiadimos (OH) donde falte oxi- geno y H,O donde sea necesario hidrégeno. En este caso 10(OH”) y 5H,O en una ecuacion, y 2(OH-) y 1H,O en la otra. Cr,0, —> 2CrO} NO; ——» NO; 10+ 4- 10(OH”) + Cr,0, —» 2CrO} + SH,O H,O + NO; —» NO; + 2(OH-) a - V. Sumamos electrones: 10(OH-) + Cr,0, —» 2CrO}- + 5H,O + 6e~ 2e + H,O + NO; ——» NO; + 2(0H>) VI. Multiplicamos la segunda ecuacién por 3: 10(OH-) + Cr,0, —» 2CrO} + 5H,O + 6e 6e~ + 3H,O + 3NO, ——» 3NO; + 6(OH) VII. Sumamos: 1N(QWF + C10, + $e“ + 3S + 3NO} —> 2CrO} + SIKO + Ge“ + 3NO5 + wort) VIII. Simplificamos: 4(O8>) + Cx,0, + INO; —+ 2CrO> + 24,0 + INO; Recordando que en medio basico [1CO}«——» 2(OH_)] resultara que los 4(OH_) = 2CO}- y por tanto: 2CO, + Cr,0, + 3NO; —» 2CrO} + 2H,O + 3NO; En el ajuste final, despreciamos los moles de H,O y asignamos coe- ficiente 2 al CO). Ecuaci6n ajustada: 16. Ajustar por Idn-electron: 105T. Cr+ + 31> + K* + OH” + Cl,—+ 2K* + CrO} + Kt + 10; + K*+ Cl +H \ ol 0 6+ T+ ee III. Cambian su numero de oxidacién el cromo, el yodo y el cloro. Cr+ —» CrO} 3I- —+ 10; Resultan 3 ecuaciones Redox. - | Excepcionalmente, hemos tomado 31° en lugar de I en la segunda ecuacién. IV. Igualaremos atémicamente: 4H,O + Crt —» CrO} + 8H* (a) 12H,O + 3I- ——» 310; + 24H* (b) cl! —+ 2cr © Hemos multiplicado por 3 el in (IO), y por 2 el i6n (Cl-) V. Sumamos electrones: (a) 4H,O + Cr+ —+ CrO? + 8H* + 3e (b) 12H,O + 3I- ——» 310; + 24H* + 24e~ (c) 2e- + CY —+ 2¢1- Las ecuaciones (a) y (b) se pueden englobar en una sola (por tratarse de dos sistemas reductores). (a) + (6) —+ Cr + 16H,O + 31 —+ CrO} + 310; + 32H* + 27e (c) 2e- + Cl} —+ 2€1 VI. Multiplicamos [(a) + (b)] por 2 y (c) por 27. 2Cr** + 32H,O + 61~ ——» 2CrO}* 610; + 64H* + 54e~ v0 Sde~ + 27Cl, —» S4Cl- 2Cr** + 32H,O + 61 + S4e* + 27Cl, — 2CrO} + 610; + O4H* + Ste“ + SACI Sumamos 64(OH~), ya que la reaccién tiene lugar en medio basico por estar presente el KOH. 64(OH-) + 2Cr* + 32H50 + 61> + 27Cl} —+ 2CrO} + 610; + 6440 + S4CI Ecuaci6n ajustada: 106,7. EJERCICIOS I. Ajustar las ecuaciones quimicas: . FeSO, + KMnO, + HSO, —» Fe,(SO,), + MnSO, . HCl + O, == Cl, + H,O . Cl + HS == HCl +S . Cl, + Fe <=» FeCl, . Cl, + NaBr <=> NaCl + Br, . FeCl, + SnCl, <=* FeCl, + SnCl, . FeO + O, <= Fe,0, . K + H,O == KOH + H, . SO, + HNO, + H,O —+ H,SO, + NO . HNO, + Ag ——» AgNO, + NO + H,O . NH, + 0, —» NO + H,O . HNO, + C —+ CO, + NO + H,O . C + KNO, —» CO, + KNO, . Cl, + Na,SO, + H,O —» Na,SO, + HCI . Cu + HSO, —» SO, + CuSO, + H,O 15. . HCl + MnO, ——» Cl, + MnCl, + H,O . MnO; + Fe + Ht ——» Mn®* + Fe* + H,O . NO3+ Fe? + H* ——» NO + Fe** + H,O . H,SO, + S —+ SO, + H,O Cl, + As,O, + HO —» HCl + H,AsO, HNO, + C —+ CO, + NO, + H,0 HCl + K,Cr,0, —» Cl, + CrCl, + KCI + H,O . HS + H,SO, —» SO, + $ + H,O . Cu + HNO, —» Cu(NO,), + NO + H,O . MnO, + FeSO, + H,SO, —» MnSO, + Fe,(SO,), + H,O . NaBr + KMnO, + H,SO, ——* Br, + MnSO, + Na,SO, + K,SO, + H,O K,SO, + H,0 107108 . Cr,03° + Iv + Ht —+ Cr+ + 1, + HO - K,Cr,0, + Al + H,SO,—+ AL,(SO,), + K,SO, + Cr,(SO,), + H,O . NalO, + NaHSO, + H,SO, ——» NaHSO, + Na,SO, + 1, + HO . MnO, + Na,CO, + NaNO, ——» NaMnO, + NaNO, + CO, . KNO, + KMnO, + H,SO, —» KNO, + MnSO, + K,SO, + H,O . HNO, + Hg —» Hg(NO,), + NO + H,O . KMnO, + 1, + HCl —» KIO, + MnCl, + H,O . Ca(PO,), + SIO, + C —» CaSiO, + P, + CO . KNO, + MnO, + KOH —+ KNO, + KMnO, + H,O . P + H,O + KOH —>» PH, + KH,PO,PRACTICA LA PILA GALVANICA Es una de las aplicaciones prac- ticas de la oxidaci6n-reduccién. Esta constituida por dos vasos, que se comunican a través de un tubo en U (puente salino) Ileno con una disolucién salina de Na,SO, u otra sal de sodio; los extremos del tubo se cierran con tapones de papel de filtro que impiden el vaciado del tubo, pero que permi- ten el paso de iones de uno a otro vaso. Uno de los vasos contiene una disolucién de BrOH con HCI, y el otro una disolucién de FeSO,; en los vasos se colocan electrodos de platino (por ser inatacables) , conec- tados entre si por un amperimetro. El amperimetro tiene como mi- sién detectar el paso de la corriente eléctrica que se produce como con- secuencia de una reacci6n de oxida- ci6n-reduccién: 2Fe* + BrOH + H' —» 2Fe* + Br + HO La corriente eléctrica es real- mente un doble flujo de iones, por una parte los cationes se desplazan de la disoluci6n de FeSO, a la de BrOH y los aniones en sentido in- verso. AMPERIMETRO PUENTE SALINO 109TEMA 13. COMPUESTOS ORGANICOS 1, INTRODUCCION Llamamos compuestos orgnicos a todas las sustancias que poseen car- bono en su molécula. Siguiendo este criterio, el H,CO,, el CO, y otros, aunque han sido estu- diados en quimica inorgénica, son realmente moléculas orgdnicas. En la actualidad se conocen varios millones de compuestos del carbo- no, y cada afio éstos se ven incrementados con un numero elevado de nue- vos descubrimientos. El encontrarnos con esta enorme cantidad de compuestos deriva del hecho de que el carbono puede unirse a si mismo formando largas cadenas, alas que se unen otros elementos, como H, O,N, y halégenos. Sus enlaces son de tipo covalente puro. El nitrégeno y el boro, a pesar de tener los mismos orbitales de valencia que el carbono, no forman cadenas estables. La configuracin electrénica del carbono es: 1S?, 2S*P, pero por ten- dencia natural, los electrones de cualquier elemento ocupan el maximo ntimero de orbitales posibles dentro de una «misma» capa; esto hace, que la estructura electronica de la capa externa del carbono sea: 2S'Px'Py'Pz'; tiene cuatro electrones desapareados, disposicién electrénica que explica la «tetravalencia» del carbono. Estos cuatro electrones de valencia los puede compartir con otros ato- mos, dando lugar a la formacién de enlaces simples, dobles o triples, dependiendo de que comparta uno, dos 0 tres de ellos. Debido a que los orbitales $ y P poseen caracteristicas diferentes, los enlaces que se formen no deberian ser equivalentes; no obstante, es un hecho comprobado que los hidrocarburos de enlace simple presentan sus cuatro enlaces «equivalentes». Para poder explicar este hecho, debemos suponer que los cuatro orbi- tales puros del carbono (S, Px, Py, Pz) se hibridan —se entrelazan— y asi consiguen ser todos equivalentes. utPodremos encontrar tres tipos de hibridaciones: a) Tetraédrica (SP*): Se entrelazan los cuatro orbitales (S, Px, Py, Pz) y dan como resultado «cuatro» orbitales hibridos SP* «equivalentes» a ellos, pero orientados hacia los vértices de un «tetraedro» regular, y no en la direccién de los ejes cartesianos. El Angulo que forma cada par de orbitales es de 109°28". Los conos convergen en el centro de un tetraedro formando 109°28' SO so En el centro del tetraedro se encuentra el carbono. La forma de cada uno de los orbitales hidridos es: Si estos orbitales del carbono asi formados se unen a cuatro hidrége- nos, obtendremos una molécula de metano (CH,), en ella se constitu- yen cuatro simples enlaces equivalentes. La zona oscura de los conos representa el hidrogeno. b) Trigonal (SP2): La forman los «tres» orbitales equivalentes SP? que resultan al hibridarse los orbitales ($, Px, Py); el orbital (Pz) no parti- cipa en esta hibridacién. Los orbitales equivalentes se encuentran en un «mismo» plano, separa- dos entre si 120°, y el orbital (Pz) queda perpendicular a ellos. 12Los conos claros estan en un mismo plano horizontal, y los conos negros son perpendiculares al plano. Este tipo de hibridaci6n se presenta en hidrocarburos de «doble» enla- ce, por ejemplo al formarse la molécula de eteno [C,H,]: Los enlaces azzzzzezzzzezze unen los conos (Pz) por arriba y por abajo: El eteno resulta al formarse un enlace «o» y otro «tm, y unirse cuatro hidrdgenos a los cuatro orbitales hibridos restantes.* c) Digonal (SP): Se produce por hibridacién de los orbitales (S, Px), y que- dan libres (Py, Pz) Eneste caso, aparecen «dos» orbitales hibridos equivalentes (SP) loca- lizados en una misma direccién (eje x). Los conos estan en las direc de los ejes coordenados (x Pz * Los orbitales hibridos pueden formar enlaces «o» (sigma) y el orbital (Pz) enlaces «1» (pi). 113Podemos encontrar esta hibridacién en compuestos de «triple» enlace, por ejemplo en el etino (C,H,):* 2. REPRESENTACIONES MOLECULARES En el andlisis de sustancias organicas es frecuente hallar bastantes de ellas con idéntica formula molecular (por ejemplo C,H,O) —se las llama isémeros— por lo que no es aconsejable utilizar este tipo de formulas, sino las Hamadas «estructurales», las cuales resaltan como se enlazan los dto- mos; a través de ellas podremos ver las analogias y diferencias existentes en dos compuestos. Estas formulas estructurales pueden ser: a) Semidesarrolladas: Si tinicamente detallan los enlaces entre carbonos (simplifican espacio). Convencionalmente se emplea un guién (—) para representar un enlace simple entre carbonos, doble guién (= ) en el caso de un enlace doble y triple guién (=) cuando se trate de triple enlace. Los restantes atomos que puedan intervenir en la molécula, se escriben junto al tomo de carbono al que van unidos. b) Desarrolladas: Reflejan todos los enlaces existentes en la molécula, ya sea entre carbonos, 0 entre carbonos y cualquier otro tomo (0 grupo de atomos). * En el etino los orbitales hibridos se unen a dos hidrégenos, enlace tipo «a» y dos enlaces tipo «n>. Los orbitales (SP) forman el «o>, y los orbitales (Py, Pz) los «nv» ademas constituyen un 4También es usual desarrollar s6lo los enlaces mas caracteristicos de la molécula. Ejemplo: 02 yt CH,—CH,—CH, , enlugarde; =H—C—C— Houow En ocasiones se utiliza un paréntesis provisto de un subindice para aho- rrar el escribir una larga cadena. Ejemplo: CH, — (CH,), — CN; en lugar de: CH, — CH, — CH, — CH, — CH, — CH, — CH, — CN Férmula empirica: En otros casos suele representarse un compuesto por su formula empirica, que es aquélla que refleja la «~proporcién mini- ma» entre los 4tomos del compuesto. Asi la formula empirica del etano (CjH,) es (CH,); por cada carbono, tres hidrégenos. La del eteno (C,H,) es (CH,); proporcion uno a dos. Otras veces se emplean representaciones geométricas que abrevian la escritura. Ejemplo: 7\/\/N/, en lugar de: CH,—CH,—CH,—CH,—CH, —CH,—CH,—CH, Representamos una raya en zig-zag por cada uno de los enlaces; se usa en compuestos hidrocarbonados. CH,—CH. lugar de: Ly. > en lugar de: cu,—CH, CH HC CH enlugarde: = HC ‘CH CH usNo siempre son de interés las representaciones planas, ya que las molé- culas orgdnicas son tridimensionales, por lo que encontraremos compues- tos con representaci6n tridimensional. Ejemplo: | El tridngulo representa un enlace que sale del plano, y la linea de trazos el enlace ——-G Br-- a que penetra en el plano. H Por ultimo diremos, que en algunas ocasiones se emplean modelos moleculares con el fin de tener una visin espacial de la molécula. Ejemplo: H H H H H H H H Modelo Casquete Modelo Varillas i F (Nos da una vision real de la molécula) sto es basica- denomina- Cadenas: Podemos decir que la cadena de un compu mente el esqueleto de su formula. Dependiendo de su forma s ran: a) Cerrada: Si el ultimo carbono de la cadena se une al primero formando un «aro» 0 «anillo». Ejemplo: b) Lineal (0 abierta): Si no se unen entre si los carbonos extremos. Ejemplo: Poteoy ot ot od rat aie een Cada guién representa un posible enlace TF 116c) Ramificada: Esta constituida por una cadena lineal de la que sale otra/s cadena/s secundaria/s 0 «rama/s» de alguno de sus carbonos interme- dios (nunca de los terminales). Ejemplo: 1 1 I ce C rT 3. CLASES DE CARBONOS Dependiendo del ntimero de valencias que comparta un carbono, le llamaremos: — Primario: Si comparte s6lo «una» de sus valencias con otro carbono; aunque sus tres restantes las comparta con atomos diferentes. Se hallan situados en los extremos de las cadenas. Ejemplo: H 1 CoH Los carbonos 1 y 3 son primarios. H Si comparten «dos» de sus valencias con otros carbonos. n ir al final de una cadena. H l Co H Solo el carbono 2 es secundario. H — Terciario: Si comparte «tres» de sus valencias con otros carbonos. Se localizan en zonas intermedias de las cadenas. Ejemplo: H—C—H ol WW H-Ga CS Co co H_— Elcarbono 3es terciario. H H H H 117— Cuaternario: Si comparte sus «cuatro» valencias con carbonos.* Ejemplo: H H—C—H wou | oH H-Cp Co CS Co oH Elcarbono 2 es cuaternario. H H | H H— c H H 4, GRUPO FUNCIONAL Para que no resultase demasiado compleja la nomenclatura de com- puestos organicos debido a su gran numero, se tuvo necesidad de clasifi- carlos en «grupos» de compuestos que manifestasen comportamientos similares. A cada uno de los grupos que posefan idénticas propiedades se les llam6 Funcién Quimica o serie homéloga. Cada funci6n quimica se carac- teriza por portar determinados atomos 0 grupos de dtomos, a los que se denomina grupo funcional. Ejemplos: i La funci6n cetona porta el grupo funcional: —C— ; os En la funcién amida es caracteristico el grupo funcional: i NI * En todos los compuestos orgénicos el carbono participa como elemento tetravalente — comparte sus cuatro valencias 1185. PREFIJOS Ante la complejidad de las cadenas de los compuestos organicos que se iban conociendo, fue preciso adoptar una nomenclatura especial para ellos basada en la utilizacin de prefijos, de manera que si la cadena posee: — uncarbono, escribiremos el prefijo met — doscarbonos, escribiremosel prefijo et — tres carbonos, escribiremos el prefijo prop — cuatro carbonos, escribiremos el prefijo but Siguiendo este proceso, escribirfamos prefijos derivados del latin o del griego: pent (5), hex (6), hept (7), oct (8), non (9), dec (10), undec (11), dodec (12), tridec (13), ete. * Estos cuatro son prefijos vulgares. 19TEMA 14. FUNCION | HIDROCARBURO | Se llama asf, a la funcion cuyos compuestos estan constituidos por car- bono c hidrégeno tnicamente. Por tanto, los carbonos de cualquier cadena compartiran todas sus valencias con hidrégeno. Existen tres tipos de hidrocarburos de cadena abierta, que son estudia- dos a continuacién. ATURADOS (ALCANOS O DE SIMPLE ENLACE) En ellos, cada carbono de la cadena comparte una o dos valencias con los carbonos contiguos. Se nombran indicando el prefijo correspondiente en ano. Grupo funcional Formula general Nomenclatura T 1 Saini) CH,—(CH,),—CH, Prefijo acabado en ano Los primeros compuestos de esta serie homéloga son: ‘6 F. molecular Formula desarrollada Nombre Formula semidesarrollada ‘ocondensada H Be metano CH, CH, H = H—¢—¢—-H etano CH,CH, CH, hitFormula desarrollada | Nombre| _Férmula semidesarrollada _| F- molecular © condensada pit H-C—C—C_—H propano CH,—CH,—CH, CH, Had nny H—C—¢—¢—C—H butano | / CH,—CH,—CH,—CH, Hy HHH A oon H—C—C_—C—C_—C—H | pentano| CH, —CH,—CH,—CH,—CH, ]_ CHy HAH HOH F6rmula general condensada: [C,H,, , > A continuaci6n estudiaremos los hidrocarburos insaturados (etilénicos y acetilénicos); reciben este nombre porque pueden adicionar hidrégeno en sus moléculas. 2. ETILENICOS (ALQUENOS O DE DOBLE ENLACE) Se Ilaman asi, por ser el etileno (nombre vulgar del cteno) el primer compuesto de la serie de los hidrocarburos de doble enlace. Para nombrarlos se indica el prefijo que corresponda acabado en eno. Si existen dos, tres, etc., dobles enlaces en el compuesto, la terminaci6n sera adieno, atrieno, atetraeno... Se deben reflejar las posiciones de los dobles enlaces cuando sea nece- sario. Para indicar la posicion de los dobles enlaces, se enumera la cadena comenzando por el carbono extremo mas «préximo» a alguno de ellos, y se antepone al nombre del compuesto el ntimero del carbono al que pertene- cen los dobles enlaces. El carbono al que pertenece un doble enlace, es aquél que aparece en primer lugar al recorrer la cadena por orden de numeraci6n (1, 2, 3...). Prefijo-eno (adieno, atrieno...) indicando posici6n. 122Algunos compuestos de esta serie son: F. desarrollada Nombre F. semidesarrollada F. molecular | H De a e eteno (vetileno) CH,—CH, CH, H H popes H-¢—C=¢ propeno* CH,—CH=CH, CH, ee: Vipaenuie Hs Gs Ch L-buteno CH,—CH,—-CH=CH, | CH, ten Wee it bag da cae] 1,24pentateno | CH—=CH—CH=C=CH, i Hi] dobes enlaces Formula general condensada: C\Hon (Para un solo enlace doble). A los dobles enlaces deben corresponderles los digitos mas bajos posi- bles. 3. ACETILENICOS (ALQUINOS O DE TRIPLE ENLACE) En esta serie, el primer compuesto es el acetileno (nombre vulgar del etino), de donde deriva el nombre. Al escribir el prefijo correspondiente terminado en ino, tendremos sus nombres. Siena cadena se encuentran dos, tres o mas triples enlaces, la termina- cin que sigue al prefijo sera adiino, atriino, atetraino... * Enel caso del propeno no es necesario expresar la posicién del doble enlace, ya que: on: am C_(-4a seria el mismo compuesto girado 180°. H H 123Para indicar las posiciones de los triples enlaces (en casos necesarios), se enumera la cadena comenzando por aquel carbono mas cercano a algtin triple enlace, y se siguen las mismas normas que en el caso de los dobles. Grupofuncional | __Férmulageneral Nomenclatura Prefijo-ino(adiino, atriino...) indicando posicién. R—C=C—R’ Algunos compuestos de la serie son: F, desarrollada Nombre __|_F. semidesarrollada_| F, molecular etino (0 acetileno) CH=CH CH, propino CH, te" L-butino — |CH,—CH,—C=cH] CH, Ho HG 13-pentadiino |CH,—C=C—C==CH] CH, H Formula general condensada: [C,H;, 5] (Para un tnico triple enlace). Los localizadores de los triples enlaces deben ser los més bajos posi- bles. Observacion: Si en el compuesto existen dobles y triples enlaces, la cadena se enu- mera de forma que a un «doble» enlace le corresponda el «menor» digito; nombrandose en primer lugar los enlaces dobles (asociados al compuesto) y acontinuaci6n los triples. Para nombrarlos se cambia la terminacin ano del hidrocarburo por: en-ino (Compuesto con un doble y un triple enlace) adien-ino (Compuesto con dos dobles y un triple enlace) atrien-ino | (Compuesto con tres dobles y un triple enlace) en-diino (Compuesto con un doble y dos triples enlaces) adien-diino (Compuesto con dos dobles y dos triples enlaces) 124Ejemplos: oO ® ® @ CH, = CH—C =CH 1-buten-3-ino* CH, = CH—C = C—CH=CH—C=CH _1,5-octadien-3,7-diino* oO @ ® © © ® @ ® 4, RADICALES LINEALES I. Monovalentes: Pueden considerarse, a efectos de formulacién, como hidrocarburos a los que les quedan valencias por compartir. Sdlo tienen existencia estable, cuando estan unidos a una cadena. Al nombrarlos debemos tener en cuenta el hidrocarburo de proceden- cia; si el radical procede de: 1. Alcanos: se cambia en el nombre del hidrocarburo la terminacién ano por ilo, 0 ano por il (en el caso en que el radical forme «parte» de un compuesto). A los radicales derivados de alcanos, se les llama radicales alquilo. Ejemplos: Damos prioridad a los dobles enlaces. 125Observaciones: a) Las cadenas se numeran comenzando por el carbono mas préximo al radical; éste se encierra entre paréntesis en la representaci6n semidesa- rrollada. b) El nombre del radical se asocia y antepone al del compuesto (también se indica su posicién). F. desarrollada N. sistematico F. semidesarrollada H é és etl CH,—CH. 2 [aislado} b—CH,— H H 3-etithexano | CH,—CH,—CH,—CH—CH,—CH, [parte] cH, I CH, c) Los radicales suelen designarse con las letras R, R’, R'"...,en represen- taciones semidesarrolladas. Ejemplos: (CH,—)CH = CH(—CH,—CH,—CH,) d) Al representar el esqueleto de la f6rmula de un compuesto, se pueden suprimir los hidrogenos. 126e) Los radicales oxigenados se nombran afiadiendo el vocablo oxi al nom- bre del hidrocarburo. Ejemplo: CH,—O— metiloxi ; CH,—CH,—CH,—O— _ propiloxi Aunque se suelen conocer por el nombre contractado: CH,—O— metoxi ; CH,—CH,—CH,—O— propoxi 2. Alquenos y alquinos: Cambian la vocal final (0) del nombre del hidro- carburo por ilo, es decir: eno por enilo ino por inilo Alquenos | adieno por adienilo —_Alquinos } adiino por adiinilo atrieno por atrienilo atriino por atriinilo A los radicales de alquenos y alquinos se les llama alquenilos y alquini- los respectivamente. Para expresar la posicion de los enlaces, se enu- mera el radical comenzando por el carbono que posee la valencia sin compartir. Ejemplos: ‘H,—CH,—CH, _ n-propano* H,—CH,—CH,— _n-propilo* 'H,—CH,—CH,—CH,— _n-butilo* II. Bivalentes: Disponen de dos valencias libres. Se suelen nombrar como derivados del metil y se les da la terminacin eno (posibilitan dos enlaces). * En algunos casos se antepone la letra «n» al nombre de un hidrocarburo o radical, para hacer constar que su cadena es lineal (o normal). 127Ejemplos: —CH,— metileno —CH,—CH,— etileno —CH,—CH,—CH,— trimetileno —CH,—CH,—CH,—CH,— tetrametileno 5, ELECCION DE LA CADENA PRINCIPAL En todo compuesto ramificado hay que distinguir una cadena principal y las ramas (cadenas secundarias). Tomaremos como cadena principal aquélla que en conjunto posea mayor numero de carbonos (ésta no es siempre la escrita horizontalmen- te), y cadenas secundarias poco ramificada Si en el compuesto existen dobles o triples enlaces, se toma como cadena principal, la que incluya el mayor ntimero de enlaces dobles 0 tri- ples, aunque no sea la de mayor contenido en carbonos. Si dos cadenas contienen en total el mismo ntimero de enlaces dobles y triples, se toma como principal la de mayor ntimero de carbonos, y si éste coincidiese, la de mayor nimero de dobles enlaces. Ejemplos: o %& @ We © G6 G-C CC La cadena principal (1, 2. c Co no es horizontal. I T c Go Co ec ca La cadena principal (1, 2,... 6) @ 1d @ @ ® Q consta de seis carbonos, CH, = C—CH=C€—CH=CH, (no siete), pero incluye ic tres dobles enlaces. En el caso en que el compuesto incluya varias funciones, elegiremos como cadena principal la que contenga la funcién mas compleja, asignan- dose al carbono que la porte el nimero uno. * Los niimeros que se encierren en un cuadrado, corresponden a numeraciones inco- rrectas. 128Como veremos mas adelante la funcién alcohol —CH,—OH, por incluir una sola sustitucién (OH), es menos compleja que la funcién acido zo. orgdnico: —C , que incluye (OH y O); las del H no cuentan. 7 Ze ' La funcion aldehido: Cc (sustituye el O) también es mas com- pleja que la funcién alcohol por Ilevar un «doble» enlace en el oxigeno (consultar en el apéndice el orden de prioridades). Si nos encontramos con cadenas de idénticas caracteristicas, tomare- mos como principal aquélla que tenga: — Un mayor nimero de ramas — Los localizadores mas bajos para sus ramas — EI maximo numero de carbonos entre todas sus ramas — Las ramas —a su vez— menos ramificadas 6. NUMERACION DE CADENAS Una vez elegida la cadena principal, ésta se empieza a numerar por el extremo mas préximo a alguna rama o funcion. Ejemplo: (No es el 4-metilhexano, sino el 3-metilhexano.*) Sila cadena principal satura algunas de sus valencias con un mismo sus- tituyente, se comenzard a enumerar por aquél extremo que nos dé, siguiendo el orden de sustituyentes, la menor cifra posible. El nuimero de sustituyentes, se refleja anteponiendo al nombre los pre- fijos di (2), tri (3), tetra (4), ete. . * Hacemos corresponder al radical metil el nimero menor (3). 129Ejemplos: No es el 2,5,6-trimetilhep- tano, sino el 2,3,6-trimetil- heptano, ya que 236 es una cifra menor que 256. 5,5-dietil-3-heptino. El carbono n.° 5 porta dos radicales etil*. En el caso de que se encuentren distintos radicales en la formula del compuesto, éstos se nombrardn siguiendo el orden alfabético; al estable- cer este orden, no se tienen en cuenta los prefijos que los acompaiian (di-, tri-...). Al radical nombrado en primer lugar debe corresponderle el niimero mas bajo (no olvidarlo al numerar la cadena). Ejemplo: ¢ cc : ; oo if ol 3-etil-5-metil-4,4-dipropilheptano. cc Cc pape ; 2 Qa aa @ @ No seria 5-etil-3-metil-4,4- S& §at-§ 6-4 -dipropilheptano, ya que al radical etil Cc no le correponde el numero mis bajo. I Cc I c Cuando en los carbonos terminales de la cadena principal se hallen dos funciones iguales, al numerarla, comenzaremos por el extremo que asigne los localizadores mas bajos a los restantes sustituyentes: Ejemplo: @ ® @ @ @ COH—CH,—CH,—CH—COH ao a I@ @ CH, * Para reflejar la posicién del triple enlace, separamos los nombres de radicales y com- puesto. Los dobles y triples enlaces son prioritarios frente a radicales, por lo que comenzamos la numeracién por la izquierda. 1307. RADICALES RAMIFICADOS Siguen las mismas normas de nomenclatura que los radicales lineales. Ejemplos: CH,—CH,—CH—CH,— 2-metilbutilo* Hy CH,—CH,—CH,—CH—CH,—CH,—CH,— 4-etilheptilo CH, CH, Algunos radicales son muy conocidos por su nombre vulgar; para escri- birlos se utilizan los prefijos iso, neo, sec, tere. — Iso: Nos indica que al final de la cadena existen dos radicales metil. — Neo: Refleja tres radicales metil en un extremo de la cadena. — Sec: Destaca que la valencia sin saturar se encuentra en un carbono secundario. — Tere: Hace notar que la valencia libre esta localizada en un carbono terciario. Hidrocarburo N. sistematico N. vulgar CH, DCH: —_ isopropano 1-metiletilo _ |isopropilo| cH, CH, 'H—CH, isobutano 2-metilpropilo | isobutilo cH, CH, ‘CH—CH,—CH, 3-metilbutilo fisopentilo CH isopentano 2,2-dimetilpropilo | neopentilo] CH, * Recordemos que se asigna el ntimero «uno» al carbono con Ia valencia libre. 131Observaciones: — Los compuestos isopropano, secbutano y tercbutano no existen, aun- que si los radicales isopropilo, sec-butilo y terc-butilo. — El prefijo iso también se emplea para hacer referencia a funciones Isé- meras, dtomos iguales pero enlazados de forma distinta. (Revisar el tema de ISOMERIA en textos teéricos.) — Si el compuesto posee radicales ramificados iguales, emplearemos los prefijos bis, tris, tetraquis..., para hacer notar su presencia. 8. EJERCICIOS I. Formular: a) pentadecano b) nonadecano c) dodecano d) icosano e) 2,2,3-trimetilbutano buten-3-ino inil-1,3-hexadieno (2-metilbutil) tridecano i) 4-butil-2,6-octadiino j)_ radical 2-etenil-3-alil-5-metil-3,5-hexadienilo k) 7-propil-1,3,7-octadien-5-ino [a los (= ) los menores digitos] 1) 2-(2-isobutenil)-4-vinil-2-hexen-: ilo 132II. Nombrar: a) C,H, b) C,5Hos c) CH, =CH—C=C—CH, d) CH=C—CH—C=CH CH,—CH, e) CH, —CH,—CH=CH—¢= CH; CH-CH, CH, f) CH,—CH,—CH,— 2) CH=C—C=CH, CH, qu CH, GH, h) CH,—CH—CH—CH, CH.—CH, i) CH,—CH,—CH,—C=C—CH,—CH, CH—CH, én, j) CH=C—CH,— a CH—CH, k) CH, —CH,—CH, —CH,—CH—CH—CH,—CH,—CH, CH—CH, Hy 1) CH,—CH,—CH, Hs, 133m) CH,—CH—CH,—CH,—CH, GH, CH, uh cH n) CH,—(—CH,—CH,—CH—C—CH, CH, CH, CH, CH, gh CH, 0) CH, —CH,—CH,—CH—CH,—CH,—CH—CH,— CH=CH, CH— CH,—CH CH, CH, CH.—C—CH, CH, p) CH, =C=CH—CH—CH=C=CH, CH,—CH = CH, Ill. Amplia conocimientos: — Resefia propiedades generales y singulares de los hidrocarburos. — ¢Qué industrias utilizan hidrocarburos para fabricar sus productos? — Localiza industrias de produccién de hidrocarburos. — Sintetiza algan proceso de obtencién de hidrocarburos. 134PRACTICA EL PETROLEO, FUENTE DE HIDROCARBUROS De todos es conocida la mezcla de hidrocarburos de color amarillo parduzco, menos densa que el agua, que entre rocas sedimentarias for- ma grandes bolsas y a la que llama- mos petroleo («aceite de piedra»). Extraido del pozo (petréleo cru- do) esta compuesto de un 95% de hidrocarburos (sélidos, liquidos y FUENTE DECALOR, gaseosos), siendo el resto sales, are- nas, sustancias orgdnicas y aire. El petroleo crudo no se emplea como combustible, puesto que al- gunos de sus componentes, son de gran utilidad, por esto se le somete a un proceso de refinado por desti- laci6n, para hacer aprovechables cada uno de ellos. 7=- ETER DE PETROLEO =» GASOLINA =—» KEROSENO =—>GAS-OIL y FUEL-OIL LUBRICANTES (ud Th Wey 04] => ALQUITRAN ‘TORRE DE DESTILACION 135Los hidrocarburos del petrdleo tienen diferentes puntos de ebulli- cién, propiedad que resulta util para separarlos en torres de destila- cidn fraccionada. Al calentar el crudo despide vapores que se depositan en los dis- tintos compartimentos de la torre de destilacién, en orden inverso al de sus puntos de ebullicién. La cantidad de gasolina que en un principio se obtenia por destil: cidn fraccionada (18% del petro- leo) no era suficiente para satisfacer las necesidades del mundo moder- no, circunstancia que impuls6 a des- cubrir una nueva forma de produc- ci6n: el «craqueo» (0 cracking); se fundamenta en la ruptura de las lar- gas cadenas carbonadas de algunos componentes del petr6leo y trans- formarlas en otras mas cortas, de 7a 9 carbonos (gasolinas). De esta for- ma, se consigue aumentar el rendi- miento del petréleo hasta un 90%. Cuando por cualquier causa la combustién de un hidrocarburo es incompleta, se producen detonacio- nes. Para medir el poder antideto- nante de los hidrocarburos se ha establecido el llamado indice de octanos; éste recorre desde el valor «cero» del heptano (al que se atri- buye el mayor poder detonante de los componentes basicos de las gaso- linas) hasta el 100 del isooctano (2,2,4-trimetilpentano), al que se le asigna detonacién nula. El octanaje de una gasolina pue- de mejorarse transformando sus cadenas lineales en cadenas ramifi- cadas (éstas son mas volatiles y por tanto de mas facil combustién) mediante un proceso andlogo al cra- queo. Una gasolina de 80 octanos, por citar un ejemplo, tiene la misma capacidad detonante que una mez- cla del 80 % de isooctano y 20 % de heptano. Fraceién Cadenas carbonadas re de Aplicaciones Gases Deladearbonos | inferiora25°C_| combustibles Eterdepetroleo | nes. a7 carbonos 30-85°C disolvente oligroina Gasolina De7a9carbonos 60-200°C sou subs ydisolvente Keroseno Del0a18carbonos | 190-300°C combustible Gascon De 18ad0carbonos | 270-400°C ‘combustible y fuel-oil Lubricantes 2Woméscarbonos | superiora3S0eC] lubricacién de motores Alquitran De 16440 carbonos nodestila impermeabilizante 136Algunas gasolinas se_refinan hasta conseguir indices de octano superiores a 100, por ejemplo el keroseno. Las gasolinas contaminan la atmosfera debido al azufre que por- tan, pues generan en su combustién diéxido de azufre, compuesto con gran poder contaminante. También derivan del petréleo los detergentes, las resinas, las fibras sintéticas y los plasticos (éstos se obtienen a través de procesos de polimerizacién, es decir, por union encadenada de moléculas carbona- das iguales; a cada una de estas moléculas se las llama «monémero» yal conjunto «polimero»).TEMA 15. FUNCION | ACIDO ORGANICO 1, ACIDOS ORGANICOS a Se caracterizan por el grupo funcional —C (grupo carboxilo), el ‘OH cual debe ir siempre en un carbono primario (extremo); este grupo con- fiere propiedades acidas. Para nombrarlos, se expresa el nombre del hidrocarburo acabado en oico. Si existen dos grupos carboxilos la terminacién serd dioico. La termi- naci6n trioico no se puede dar. Grupo funcional | + Formula general Nomenclatura lg —¢ R—C Hidrocarburo-vico (0 dioico) x OH OH Ejemplos: Acidos N. sistematico N. vulgar F. semidesarrollada Zo HCOOH. HC metanoico Acido formico] No debe escribirse CH,O, ‘OH (se anularfa la funcién écido OOH)| 0 ; fcido acético CH. Co o etanoico Goes CH,—COOH 139Acidos [N. sistematico] _N. vulgar F. semidesarrollada ° 4 ___| dcido CHy—CH,—C propanoico | propiénico | CH; —CH,—COOH ‘OH p CH.—CH,—CH, butanoico _| dcido butirico | CH,—CH,—CH,—COOH HH Q 0 oo =cn—-f butenodioico | écido maleico} HOOC—CH=CH—COOH| 1H OH Observaciones: — Si un compuesto contiene tres grupos carboxilo, la presencia del ter- cero se puede resaltar anteponiendo el prefijo carboxi o tratando de carboxilico a cada uno de los grupos COOH. Ejemplo: > Oo oC 4 CA CH, — CHL — OH OH 2-carboxipentanodioico 6 1,1,3-propanotricarboxilico — Si en la molécula del compuesto a nombrar existiese alguna funcién preferente sobre el grupo COOH, también se utiliza el vocablo carboxi para referirnos a él; normalmente sera prioritario. 2, EJERCICIOS I. Formular: a) dimetilpropanoico b) 2-metilpropenoico 140c) 3-carboxipentanodioico d) heptanodioico e) 3-heptinoico f) acido trimetilacético g) 2,6-dicarboxi-4-(2-carboxietil) heptanodioico h) 4-etil-2-metil-2,4,5-hexatrienoico i) 2-etil-5S-hexen-3-inoico j) Acido 1,2,3-propanotricarboxilico Il. Nombrar: a) CH,—(CH,),—COOH b) CH,—CH,—C(—CH,),—COOH c) CH,—CH = C(—CH,—CH,)—CH = CH—COOH d) HOOC—C = C—CH(—CH,—CH,)—CH,—COOH e) HOOC—CH(—COOH)—CH(—COOH)—COOH f) CH,—C=C—CH,—COOH g) CH,—COOH h) CH= C—CH = CH—CH,—COOH i) CH,;—CH = CH—COOH j) HOOC—COOH Gu k) CH; —CH = C—CH—CH,—COOH CH, CH=CH, 1) HOOC—CH,—CH—COOH COOH m) HOOC—CH—CH,—CH—COOH COOH CH, n) HOOC—C=C—C= C—COOH 141III. Completa la siguiente tabla de acidos organicos N. vulgar F. semidesarrollada N. sistemético Isobutirico | (CH,),—CH—COOH Valérico | CH,—(CH,);—COOH Glicélico | CH,OH—COOH Lactico | CH, -CHOH—COOH Oxilico | COOH—COOH Malénico | COOH—CH,—COOH Succinico | COOH—(CH,),—COOH Glutérico | COOH—(CH,),—COOH Acrilico | CH)=CH—-COOH Maleico* | COOH—CH=CH—COOH Malico COOH—CHOH—CH,—COOH Tartarico COOH—CHOH—CHOH—COOH Citrico COB Ee GOR generate COOH Glicocola | CH,NH,—COOH Alanina | CH,—CH—COOH NH, Glutémico_ | COOH—CH—(CH,), COOH NH, oon Fralico CH ‘coou Palm: CH,—(CH,),, COOH Margérico | CH,—(CH,),,—COOH Estearico | CH,—(CH,),,—COOH Oleico CH,—(CH,);—CH =CH—(CH,),—COOH_ Metacrilico] CH, = C—COOH CH, Fumarico* | HOOC—CH = CH—COOH * Los dcidos maleico y fumdrico se corresponden con las formas ismeras «cis» y «trans» del acido butenodioico. 142IV. Investiga y completa conocimientos: — Seiiala propiedades generales y singulares de los dcidos orgdnicos. — Utilidad industrial de los dcidos orgdnicos — {En qué lugares encuentras industrias de produccién de acidos orgéni- iEn qué lug P 8 cos — Enumera de forma resumida procesos de obtencién de dcidos organicos. 143TEMA 16. FUNCION ALCOHOL 1, ALCOHOLES Al reemplazar un hidrégeno de un hidrocarburo por un grupo (OH), obtenemos un alcohol. Si tienen lugar varias sustituciones de hidrégenos por grupos (OH), se obtiene un polialcohol; nunca deben pertenecer los hidrégenos sustituidos aun mismo carbono; es decir: s6lo puede haber un grupo OH por carbono. Para nombrarlos se escribe el nombre del hidrocarburo acabado en ol. Si una molécula de compuesto porta: — 2 grupos (OH), su terminaci6n sera — 3 grupos (OH), la terminaci6n seré triol, etc. Se deben indicar las posiciones de los grupos (OH) cuando sea nece- sario. También, aunque menos frecuente, se pueden nombrar los alcoholes con la palabra alcohol seguida del nombre del radical acabado en ico. 145Ejemplos: Alcoholes Nombre F. semidesarrollada metanol H—C—OH (oalcohol metilico)* CH,OH*** H HOH etanol H—C—C—OH (oalcohol etilico)** CH,-CH,OH H is CH,—CH,—G—OH | 1-propanol CH,—CH,—CH,OH H ou OH-CH,-CH-CH,-OH | propanotriol (oglicerina) __ | CH,OH—CHOH—CH,OH Observaciones: — Si el grupo (OH) se encuentra en un carbono primario, secundario..., al alcohol se le llama primario, secundario, etc. — Sien el compuesto existe alguna funci6n que tenga preferencia sobre la funcién alcohol, al nombrar el grupo (OH) se le denomina hidroxi. Ejemplo: COOH—CH—CH, _ Acido 2-hidroxipropanoico**** OH — El grupo (OH) es prioritario frente a dobles o triples enlaces, por lo que debe corresponderle el menor digito posible en cadenas insatura- das; el vocablo ol se expresaré en tiltimo lugar * Esunalcohol t6xico: se obtiene de la destilacién seca de la madera 0 artificialmente. ** Alcohol extraido del vino. “** Seria incorrecto escribir CH,O; anularia al grupo (OH) caracteristico. **** La funcién acido (—COOH), es mas compleja y tiene prioridad sobre el (OH), 1462. EJERCICIOS I. Formular: a) 1,3-pentanodiol b) 4-penten-1-ol c) 2-propen-1,2-diol d) 5-metil-2,5-hexadien-1,4-diol e) trimetilmetanol (alcohol terc-butilico) f) 2-butanol g) acido2-hidroxipropanoico h) 2-penten-4-in-1-ol i) 2-penteno-1,4,5-triol TI. Nombrar: a) CH,—COH(—CH,)—CH, b) CH,—C(—CH,),—CH,—CH,OH c) CH,—C(—CH,OH),—CH,—CH,OH d) CH,—CH = C(—CH,—CH,)—CH,OH e) CH,—CH = CH—CHOH—CH, f) CH, = C—CH = CH—CH,OH CH,—CH, g) CH, =CH—CH,OH h) CH,—CHOH—CH,—CH,OH i) CH= C—CH—CH = CH—CH,OH, j) CH,OH—CH—CHOH—COOH CH,—CH, k) HOOC—CH(—OH)—CH(—OH)—COOH 1) HOOC—CH,—COH(—COOH)—CH,—COOH 147| TEMA 17. FUNCION ALDEHIDO 1. ALDEHIDOS La funcién aldheido la podemos considerar procedente de alcoholes primarios que han perdido un hidrégeno (alcoholdeshidrogenado). Es 0 caracteristico de ella el grupo funcional —CT _, que debe ir siempre H en un carbono terminal (primario). Para nombrarla, se expresa el nombre del hidrocarburo correspon- diente terminado en al. Si el compuesto posee dos grupos aldehidos, su terminaci6n sera dial. La terminaci6n trial no se puede presentar. Grupo funcional Férmula general l Nomenclatura 20 zo : : Ce ReeCT | Hidrocarburo-al(dial) Primeros aldehidos de la serie: Aldehidos Nombre Formula semidesarrollada oO H—c™ metanal CHHO* SH 2 CH—CH,—Co propanal CH,—CH,—CHO H * No debe escribirse CH,O; ni tampoco CHOH, ya que se confundiria con un alcohol. 149Observaciones: — Dos funciones (alcohol, aldehido, dcido) nunca pueden ir sobre un mismo carbono. — Un compuesto puede llevar 3 grupos aldehfdos, en estos casos, la ter- cera funcion aldehido se puede reflejar anteponiendo el prefijo formil o denominando carbaldehido a cada uno de los grupos CHO (también emplearemos formil cuando el grupo CHO no sea prioritario). Ejemplos: OHC—CH,—! CH,—CH—CHO CHO 2-formilpentanodial o 1,1,3-propanotricarbaldehido (nombrado partiendo del propano) OHC—CH—CH,—CHO CHO formilbutanodial o 1,1,2-etanotricarbaldehido — Cuando dtomos de azufre reemplazan a los oxigenos de los grupos aldehidos (CHO), a las cadenas carbonadas se les da la terminaci6n tial. Ejemplos: - (CH,—CH,—CH,—CHO ——» CH,—CH,—CH,—CHS butanal butanotial — Si un dcido organico tiene nombre vulgar, el aldehido de igual nimero de carbonos también recibe el nombre vulgar, que resulta de cambiar la terminaci6n ico del dcido por aldehido. Ejemplos: ap pe HAC CH—CO H H formaldehido acetaldehido 1502. EJERCICIOS I. Formular: a) propenal b) 2-hepten-5-inal c) 3-pentinodial d) 2-etilpentanal e) 3,4-diformilhexanodial f) 2-etil-3,4-pentadienal 2) 1,1,3,3-propanotetracarbaldehido h) 2-(3-butinil) butanodial (prioridad al aldehfdo) i) 3-metoxipentanodial j) 3-hidroxi-2-etilbutanal II. Nombrar a) CH,—C= C—CH—CH,—CHO CH,—CH, b) CH,OH—CHOH—CH,—CHO c) HC=C—CH—CH =CH—CHO CH=CH, 4) OHC—CH,—CH,—CH,—CH—CH,—CH,—CHO CH,—CH,—CHO e) OHC—CH,—CH,—CH—CH,—CH,—CHO CH,—CH—CH CHO Guo f) HC=C—CH—CH—CH,—CHO oH CH—CHO CH, g) HOOC—CH,—CH—COOH ‘) CHO 151h) CH,—CH,—O—CH—CHO CH, i) CH,—(CH,),, CHO j) CH, =CH—CH,—CH—CHO Hy III. Amplia conocimientos sobre alcoholes y aldehidos: — Resefia propiedades generales y particulares de ellos. — {Qué industrias los utilizan para fabricar sus productos? — Localiza industrias de produccién. — Resume procesos de obtencién. 152PRACTICA EXTRACC: Se ponen 100 cm* de vino tinto en un matraz de destilacion y se calientan suavemente. Como se sabe, el punto de ebu- llicién del etanol es de 78,4°C, por lo que el vino lo deberemos calentar a.una temperatura un poco superior, pero sin llegar a los 100°C, tempera- tura en que comienza a vaporizarse el agua contenida en el vino y a mez- clarse con los vapores de etanol. Los vapores de etanol, cuando atraviesan el refrigerante, cambian de estado y se transforman en liqui- do. A temperaturas comprendidas entre 78,4° Cy 100° C, todo el liqui- | do que se obtenga sera etanol. En el vaso de precipitados, don- de recogemos el etanol, pondremos TERMOMETRO IN DE ETANOL DEL VINO una pequefia cantidad de agua, para _ que sus primeras gotas (el mas puro) se disuelvan en ella, evitando asf su evaporaci6n. Una vez destilado el vino, en el matraz quedardn como residuos sustancias colorantes propias del vino y una pequefia proporcién de agua. La graduaci6n alcohélica de un vino nos indica la proporcién de alcohol (ctanol) que posee; asf un vino de 12° contiene un 12 % de al- cohol. El vino lo podemos transformar en acido acético (vinagre) de una de estas dos formas: — poniéndolo en contacto con el aire (se oxida); — aftadiéndole un poco de agua. 153TEMA 18. FUNCION CETONA 1, CETONAS q Quedan definidas por el grupo funcional —C—, el cual, siempre debe ir en un carbono intermedio de la cadena (secundario). Es caracteristico de ella el doble enlace carbono-oxigeno (grupo carbonilo). Para nombrarlas, se indica el nombre del hidrocarburo acabado en ona. Si el compuesto porta: — 2 grupos cetona, su terminacién sera diona — 3 grupos cetona, la terminacion ser triona, y asi sucesivamente. No existen ni metanona ni etanona, ya que cl metano y el etano no poseen carbonos intermedios. Cuando sea necesario, debe reflejarse la posicién de los grupos CETONA. Ejemplos:Observaciones: — Aunque poco frecuente, también podemos encontrar nombres radico- funcionales de cetonas. Ejemplos: CH,—CO—CH, — CH,—CO-CO—CH, dimetil-cetona dimetil-dicetona — Cuando en un compuesto el grupo (CO) no sea prioritario, haremos referencia a él utilizando el prefijo oxo. Ejemplo: CH,—CO—CH,—CO—CH,—COOH Acido 3,5-dioxohexanoico — Siel oxigeno del grupo carbonilo (CO) es desplazado por un atomo de azufre, al compuesto resultante le daremos la terminacién tiona. Ejemplo: CH,—CS—CH, _propanotiona 2. EJERCICIOS I. Formular: a) 3-hexanona b) 4-buten-2-ona c) 4-hexin-3-ona d) acido 2,3,4-trioxohexanodioico e) viniletilcetona * Observar la prioridad de la funcién cetona; la numeracién comienza por la izquierda. 156f) 2,4-dihidroxi-3-hexanona g) sec-butilmetildicetona h) dcido 3-oxo-2,4-diformilhexanodioico i) 2-hepten-6-ino-4,5-diona j) 5-propil-2,3,6-heptanotriona II. Nombrar: a) CH,—CO—CH = CH—CO—CH = CH, b) CH,—CO—CH,—CH,—CH, c) CH;—CO—CO—CH—CH, CH, d) CH,—CO—CH,—FH—CO—CH, O—CH, e) CH, —CH,—CH,—CO—CH—CH,—CH, CH. Lo H.C CH, f) CH, =CH—CO—CH = CH, g) OHC—CH,—CO—CO—CH, h) HC=C—CH,—CO—CO—CH, i) HOOC—CH,—CH—CO—CH, CHO j) CH,—CO—CH—CH,—CO—CO—CH, CH,—CH,—CH, k) CH,—CH=C—CO—CH, CH,—CH, III. Amplia conocimientos: — Describe caracteristicas generales y particulares de las cetonas. _ {Qué utilidad se les da a las cetonas? — (En qué lugares se producen cetonas? — Resume procesos de obtencién de cetonas. 157“TEMA 19. FUNCION SAL | ORGANICA 1. SALES ORGANICAS Podemos decir que resultan de sustituir el hidrégeno del grupo carbo- xilo de los acidos por elementos metélicos. Su formulacién y nomenclatura son andlogas a la de las cas (cambiaremos oico por ato). Al formular sales de metales no monovalentes encerraremos entre paréntesis la parte organica, ¢ intercambiaremos sus valencias. Si al formarse la sal, quedase algtin hidrégeno por sustituir, la sal resul- tante seria acida. les inorgani- Ejemplos: Acido Sal F, semidesarrollada (Sal) 2 CH,—CH, CH,—CH,—COONa ONa oo propanoato de sodio CH,—CH,-@— b otaly propanoico eo CH,—CH,—@ _| Fe] (CH,—CH,—COO”),Fe Oo}, propanoato de hierro (II) 159Acido | Sal [ F- semidesarrollada (Sal | oO. 0 \ Za Fa ae Fe | (COO-—CH,—CO0~) Fe “oO ‘oO Z®© | propanodioato de hierro (II) ropanodioico c oO ° oa = Hee Al, | (COO-—CH,—COO-), Al, : Sl 3 propanodioato de aluminio J 0. Oo oO oO a Ss a ee Wan HOOC-COONa OH to OW ‘ONa etanodioico hidrogeno etanodioato de sodio Aunque los fenoles se estudiaran mas adelante, aqui queremos hacer referencia a algunas sales que derivan de alcoholes y fenoles, debido a que en ellas se ha observado cierto cardcter acido. Se las conoce por alcohola- tos y fenolatos, y su nombre se escribe cambiando la terminacion ol (de alcoholes y fenoles) por olato. Ejemplos: CH,OH} => CH,O- + K‘—» CH,OK metanolato de potasio* CH,—CH,—CH,OH! > C,H,O- + K*\—» C.H,OK propanolato de potasio** * También se puede llamar: metilato de potasio 0 met6xido de potasio. ** En la nomenclatura de sales de cierta complejidad, se admiten expresiones literales como: «sal de bario del acido....», «sal de potasio del acido....» 1602. EJERCICIOS I. Formular: a) acetato de potasio b) propanodioato de litio c) etdéxido de sodio d) propanoato de oro (III) e) etanodioato de plomo (IV) f)_propilato de potasio 2) propanolato de sodio h) butanolato de calcio i) butanoato de cobre (I) j) 2-etilbutanodioato de potasio k) dihidrégenoetanodioato de niquel (II) 1) acetato de magnesio II, Nombrar: a) CH,ORb b) (CH-COO-),Ni c) CH,—CH—COONa CH,—CH, d) (HOOC—CH,—COO>-),Fe e) NaO0OC—CH = CH—COONa f) (CH,—CH,—CH,—CH,0_),Be g) HOOC—COOCu h) (CH,—CH,—CH,O>),Pt III. Como actividad complementaria, realiza un estudio de estas sales, similar al de las sales inorganicas. 161TEMA 20. DERIVADOS HALOGENADOS 1. DERIVADOS HALOGENADOS Son hidrocarburos que poseen dtomos de halégenos en su molécula. Para nombrarlos se indica la posicién y nombre del halégeno, seguido del nombre del hidrocarburo. Cuando se sustituyen varios hidrégenos se utilizan los prefijos di, tri... en su nomenclatura. Ejemplo: Derivadohalogenado | » Nombre Sistemstice / F. semidesarrollada Teen H—C=G—C—a1 1-cloropropano CH,—CH,—CH,—Cl aay H H q Br q * (CH,—CH=C—CH—CH, See (CH,—CH =CCI-CHBr—CH,Cl triyodometano / yodoformo cu, G Hees triclorometano / ie I cloroformo’ a * Eldoble enlace tiene prioridad sobre los halégenos ** Se emplea como anestésico. 163Observaciones: — Estos compuestos también podemos nombrarlos suponiéndolos resul- tantes de sustituir el hidrdgeno de los hidracidos por un radical orgdni- co, es decir, de forma similar a las sales haloideas. H I Ejemplos: H—C—Cl 0 CH,CL CH,-CH,I H cloruro de metilo yoduro de etilo — Para reflejar que se ha sustituido todo el hidrégeno de un hidrocarburo por un tinico haldgeno, se utiliza el prefijo per. Ejemplo: CL GL cL peryodopropano — En caso de encontrarnos con sustituciones «equivalentes» de halége- nos distintos, comenzaremos a enumerar el compuesto, por el extremo que haga corresponder el nimero mas bajo al elemento que por orden alfabético le corresponda el primer lugar; si no encontramos equivalen- cias, comenzaremos la numeracién por el extremo de la cadena que haga corresponder los digitos mas bajos. Ejemplo: CH,—CH—CH—CH, Br Cl 2-bromo-3-clorobutano* 2. EJERCICIOS I. Formular: a) 1,2-dibromopropano b) bromoformo. c) 3-cloro-1-propeno d) yoduro de tere-butilo * Al bromo le corresponde el nimero mas bajo. 164e) 3,5-dicloro-1,3-pentadieno f) dibromuro de metileno g) 2,3-dibromo-2,3-dimetilbutano h) 1,2-dicloro-4,5-diyodo-3-propilpentano i) 2,3-diyodoperfluoropropano j) cloruro de metilvinilo Il. Nombrar: a) CH,—CCIl = CH—CH, b) CCl,—CH,—CCl, ¢) CH, —C =C—CH—CH,—CHC, CH,—CH,CI d) CH, = CH—CHBr—CH, e) CH; —CH,—CH—CHCI—CH; CH,—CH,I f) CH,I—CH,I ql g) CH,—CH—CBrCI—CHCI, h) CH,—CI,—CBr,— i) CH;—CH—CH, CH, j) coc, k) CH,=CH—Cl,—CH—CH,—CH, CH,CI 1) CH,Br—CHCI—CHBr—CH,Cl III. Como complemento, sugerimos hacer un estudio sobre derivados halo- genados que comprenda: — Propiedades — Aplicaciones industriales — Procesos de obtencién‘TEMA 21. FUNCION ESTER Podemos considerar a los ésteres como sales, ya que se obtienen al reemplazar el hidrégeno del grupo carboxilo de los dcidos por radicales organicos. Sin embargo, se diferencian en la forma de enlazarse, pues mientras el enlace oxigeno-metal es idnico, el enlace oxigeno-radical es covalente. Igual que en las sales, pueden quedar hidrégenos sin sustituir, resul- tando un éster acido. Grupo funcional Formula general Nomenclatura 0 0 ia ea Como sales de re Re radicales orgdnicos or or’ Ejemplos: Ester Nombre sistematico Formula semidesarrollada propanoato de metilo metanoato de etilo (0 formiato de etilo) 167En las formulas semidesarrolladas, los radicales se identifican por la parte de cadena unida a un oxigeno. Observaciones: — En Acidos inorganicos también pueden realizarse sustituciones de los hidrégenos por radicales orgdnicos. Ejemplos: nitrato (V) de metilo (CH,NO,) sulfato (VI) de etilo [(CH,—CH,),SO,] — Podemos encontrar compuestos que contengan mas de dos funciones éster 0 que ésta no sea prioritaria, en estos casos, caben dos situaciones dependientes de la localizacion de la funci6n prioritaria: I. Que ésta se encuentre en el radical R (R—CO—OR’), el resto de la molécula (—CO—OR’) se nombra como sustituyente ALCOXI- CARBONIL 0 ARILOXICARBONIL (carbonilo oxigenado con cadena abierta o cerrada). I. Que la funci6n prioritaria esté localizada en el radical R’, ala parte (R—CO—O-—) la nombraremos como sustituyente ACILOXI (oxigenado y de origen dcido). Ejemplo: HOOC—CH,—CH,—CO—O—CH, Acido 3-metoxicarbonilpropanoico2, EJERCICIOS I. Formular: a) propanoato de etilo b) 2-butenoato de propilo c) 2-propinoato de isopropilo d) carbonato (IV) de etilo e) acetato de metilo f) nitrato(V) de propilo g) 2-metilbutanoato de metilo h) 3-propioxipropanoico (derivado del dcido propidnico) i) 2-bromopropanoato de metilo j) Acido 2-etil-4- (ctoxicarbonil) butanoico k) hidrégeno carbonato (IV) de vinilo 1) 2-sec-butilpropenoato de etilo m) etanodioato de metilo y propilo Il. Nombrar: a) CH,—CH,—CH,—COO—CH, b) CH,—C= C—COO—CH=CH, c) CH,I—COO—CH,—CH, d) CH,—COO—CH,—O0C—CH, e) CH,—CH,—CH—COO—CH, 1 CH,—CH,—CH, f) cag SCH,—CH, 8) CH, —CH,—CO0—CH,—CH—CH,—CH CH, h) CH,—CH—CH,—CO0—CH,—CH, O—CH, i) eee “H—CH, H, 169TEMA 22. FUNCION ETER 1, ETERES Los éteres estan constituidos por cadenas carbonadas unidas por el oxi- geno (R—O—R’) Los éteres se pueden nombrar de dos formas: I. Escribiendo la raiz del primer radical (R) a continuacién el vocablo oxi, y por tiltimo el nombre del hidrocarburo R’. II. Expresando el nombre de los radicales, seguidos de la palabra éter. Ejemplos: CH,—CH,—O—CH, etoximetano 0 etilmetil éter 'H,—CH, -O—CH = CH, _ etoxieteno o etilvinil éter CH,—CH,—O—CH,—CH, _ etoxietano o dietil éter ino o metiletinil éter CH,—O—C=CH metoxi Observaciones: — Enlanomenclatura de algunos éteres no podremos utilizar los sistemas anteriormente citados, por lo que les daremos un nombre que se ajuste a su estructura. aEjemplos: CH,—CO—CO—CH,—O—CH,—CO—CH, _ butadionaoxipropanona 3-ctil-2-metoxi-pentano — Para poner de manifiesto que un oxigeno es el sustituyente de un grupo CH, de la cadena, se emplea el vocablo oxa. El resultado es un poliéter. Ejemplo: CH,—O—CH,—O—CH,—O—CH, 2,4,6-trioxaheptano — El oxigeno también puede formar ciclo con carbonos contiguos; para reflejar esta unién se emplea el prefijo epoxi. Se denominan éteres ciclicos. Ejemplos: — H,C—CH—CH, CH,—CH—CH—CH, “\AAS - SS 7 oO oO epoxipropano 2,3-epoxibutano 2. EJERCICIOS I. Formular: a) propoxietano b) propilvinil éter c) 1-metoxi-2-metilbutano d) 2,4,6-trioxaoctano e) 3-metoxi-1-propino f) 3,4-epoxi-5-bromoheptano g) oxidimetanol h) 3,5-dioxaheptan-2-ol i) 2-etoxi-3-pentanol j)_ 1,2'-oxidipropanol* k) 2,1'-oxidicloroetano * Cuando sea necesario primaremos (’) los loc: sus posiciones. izadores de los sustituyentes para clarificar 172Il. Nombrar: a) Ch 1;—GH—O—CH, CH. b) CH,—O—CH,—CH,—CH,OH c) CH,—CH,—CH,—O—CH,—CH = CH, d) CH,—CH,—O—CH,—CH,—O—CH, e) H,C—CH, “NZ fo) f) CH,—CH—CH,—O—CH,—CH, CH, g) CH,—CHOH—CH,—O—CH,—CH,OH h) CH,—CH—CH,—O—CH,-—CH—CH, CH, CH, CH, i) CH,—C—CH, O—CH,—CH—CH, CH, Ill. Amplia conocimientos sobre ésteres y éteres: — Anota caracteristicas generales y singulares de ellos. — {Qué industrias los utilizan para fabricar sus productos? — Localiza industrias de producci6n. — Enumera procesos de obtencién. 173PRACTICA OBTE) En un matraz de unos 300 cm? ponemos una mezcla de etanol (90 sm’) y H,SO, concentrado (100 cm’) y, sobre ella, mediante un embudo de decantacién, se deja gotear mas etanol al tiempo que la mezcla resultante se agita suave- mente y se destila a 140°C. Como producto de la destilaci6n recogeremos en un frasco éter mez- clado con agua y etanol; previamen- te, en el frasco, se puso un poco de agua para que se disolviese el alcohol sobrante en ella. ETANOL TERMOMETRO DE AGUA ETANOL ENTRADA, ON DE UN ETER* El producto se deja reposar hasta que el éter quede por encima de la disolucién de agua y alcohol; decantamos el éter y lo destilamos por segunda vez mezclado con clo- turo de calcio (retiene el agua). El destilado (éter puro) se recoge en un frasco seco refrigerado en agua con hielo. * Debe procurarse no respirar los vapores del éter SALIDA DE AGUA AGUA CON HIELO 174TEMA 23. FUNCION AMINA 1. AMINAS: Podemos suponer que resultan de sustituir en el amoniaco (NH), uno © ms de sus hidrégenos por radicales orgdnicos. Su clasificacién (prima- tias, secundarias y terciarias) esta en funci6n del ntimero de sustituyentes. Si la amina presenta cierta complejidad, podemos tomar como base de clla al sustituyente mas complicado (que se nombrara al final) y a los otros dos los consideraremos sustituyentes sobre el nitrogeno y se localizaran con su inicial (N). Ejemplos: H H metilamina = (NH,—CH,) CH, N Zs 175H 7 N—CH, dimetilamina (CH,—NH—CH,) CH, CH,—CH,—N—CH,—CH,—CH, (CH,—CH,—N(—CH,)—CH,—CH,—CH,) CH, N-metil-propilamina Observaciones: — Alestudiar las aminas también nos podremos encontrar con la existen- cia de varias funciones aminas en un mismo compuesto; en su nomen- clatura distinguiremos dos casos: I. La cadena principal no incluye a algunos de los nitrégenos; tal situaci6n se refleja con el prefijo amino, metilAMINO. If. Alguno de los nitrégenos se encuentra en la cadena principal; hare- mos referencia a él utilizando el vocablo aza. Ejemplos: NH,—CH,—CH—CH,—CH,—CH—NH, NH CH, CH, NH, 2-aminometil-4-metilamino-1 ,5-pentanodiamina* CH,—CH,—NH—CH,—NH—CH, 2,4-diazahexano** — Por su estructura (H,N—NH.,) a la hidrazina podemos suponerla deri- vada de las aminas; también da origen a compuestos nitrogenados. Ejemplo: H,N—NH—CH,—CH, _ etilhidrazina — Cuando el grupo (NH,) no es funcién principal, se nombra con el voca- blo amino: Ejemplo: CH,—CH—COOH Acido 2-aminopropanoico NH, * Se tiene en cuenta la estructura de los radicales. ** Los grupos (NH) se consideran parte de la cadena. 176— También se pueden nombrar los grupos (NH,) como integrantes de una cadena carbonada. Ejemplo: CH,—CH—CH—CH,—NH, NH, NH, 1,2,3-butanotriamina 2. EJERCICIOS I. Formular: a) isobutilamina b) metilvinilamina c) 2-butenilamina d) 3-amino-1-propino e) N-etil-N-propilisopropilamina f) dcido 3-aminopropanoico g) 2,3-dimetilpentilamina h) 2-amino-1-propanol i) 1,2,4-pentanotriamina j) 2,4-diaza-1-pentanol k) 2-propinilamina 1) 2-aminometil-3-pentanona m) N-etil-N’-metilhidrazina* n) 2-etil-3-metil-1,4-butanodiamina Il. Nombrar: a) CH,—CH,—NH—CH—CH, CH, b) CH, = CH—CH,—NH—CH,—CH, ) CH,—CH = CH—CH,—NH, d) HOOC—CH,—CH,—CH,—NH, e) CH,—-NH—O—NH—O—COOH * En caso necesario diferenciaremos localizadores primando (’) alguno de ellos. 17f) H.N—NH—CH—CH, CH, 8) CH,—N—CH, CH, h) CH,—N—CH—NH—CH, CH, CH,—CH, i) CH, —CH—CH,—CH,—COOH NH, j) CH,—NH—CH—CH,—COOH NH J CH, k) CH, =CH—N—OH CH=CH, 178TEMA 24. FUNCION AMIDA 1. AMIDAS. Las amidas son los compuestos que se obtienen al reemplazar grupos (OH) de los acidos, por grupos N' Para nombrarlas, cambiaremos palabra amida. la terminaci6n oico del acido por la Grupo funcional Formula general Nomenclatura a mo Nombre del acido acabado nies Ro enamida ‘NH, NH, Ejemplos: Amida N. sistematico | Férmulasemidesarrollada oO HCONH, fo |(No debe escribirse CHONH,, Haptic metanamida ya que podria confundirse NH, con un aldehido.) oO ee etanamida rae (0 acetamida) CH,—CONH, NH, oO ap AC, propanodiamida | _CONH,—CH,—CONH, HN’ NH, 179Observaciones: — Como excepcién en las amidas, citaremos la diamida del écido carbé- nico (H,CO,); lleva dos grupos NH, en un mismo carbono oxigenado. PH por sustitucin oe con grupos NH ‘OH epost? — Podremos encontrar sustituyentes sobre el atomo de nitrégeno en los grupos NH,; para distinguir estos sustituyentes de los que aparecen sobre los atomos de carbono, emplearemos como localizador la inicial del nitrégeno (N), Para nombrar los compuestos a que dan lugar las sustituciones sobre el nitrégeno, indicaremos el nombre de los sustitu- yentes, seguidos del nombre de la amida. Ejemplo: N,N-metiletiletanamida — Como caracteristico de las amidas, debemos resaltar el enlace entre dtomos de nitrégeno y carbono. — Por el ntimero de grupos acilo (RCO—) que se enlacen con el nitré- geno se clasificaran en, primarias, secundarias y terciarias, o monoaci- laminas, diacilaminas y triacilaminas. Ejemplos: — R—CO—NH—CH,—CH, _ Primaria R—CO—N—CO—R’ Secundaria CH, ‘O—R" R—CO—N—CO—R' Terciaria * Conocido por metanodiamida o por su nombre vulgar UREA (aceptado porla TUPAC), 180— Encaso de no ser preferentes 0 existir mas de un sustituyente, llamare- mos: + acetamido, al grupo (CH,—CO—NH—) + carbamoil o carboxamida, al grupo (—CO—NH,). Ejemplos: CH,—CH—CH,—COOH cido 3-acetamidobutanoico NH—CO—CH, H,—CO—CH,—CH—CH,—CO—NH, CO—NH, 3-carbamoilpentanodiamida (0 1,2,3-propanotricarboxamida) 2. EJERCICIOS I, Formular:* a) propanamida b) diacetamida c) N,N-dietilacetamida d) 2-propenamida e) 2,4-pentadiinamida f) N-etildiacetamida g) 5-carbamoilnonanodiamida h) 2-etil-3-metilbutanamida i) 2,3-butadienamida j) N,N-dietilformamida k) N-vinilbutiramida I. Nombrar: a) CH, CH, Ce, co, -—, b) H,N—CO—CH = CH—CO—NH, * Es muy frecuente utilizar el nombre vulgar de los acidos para nombrar los radicales a que dan origen en la formacién de amidas. 181c) CH,—CH—CH,—CO—NH—CH,—CH, CH, a) CH,—CO—NH—CO—CH, CO—CH, ) CH,—CO—NH—CH,—CH,—COOH f) CH=C—CH,—CO—NH, g) H—CO—N—CH=CH, CH=CH, h) CH,—CH,—CO—NH—CH,—COOH i) CH,—CH,—CH,—N—CO—H CcO—H j) H.N—CO—(CH,),—CH—(CH,),—CO—NH, CO—NH, k) CH,—CH,—CH—CH,—CH,—COOH HN—CO—CH, III. Amplia conocimientos sobre aminas y amidas: — Describe propiedades generales y particulares de ellas. — ,Qué industrias las utilizan? — {En qué lugares encuentras producciones de ellas? — Sintetiza sistemas de elaboracién. 182PRACTICA LAS SUSTANCIAS ORGANICAS CONTIENEN CARBONO E HIDROGENO En el anilisis de cualquier sus- tancia orgénica (azticar, almidén...) siempre encontraremos carbono e hidrégeno. Pongamos en un tubo de ensayo unos gramos de la sustancia orga- nica a analizar (por ejemplo azticar) c igual cantidad de CuO. Después de calentar la mezcla durante algunos minutos podremos observar que el agua de cal [Ca(OH),] contenida en el cristali- zador, al combinarse con el CO, que desprende la sustancia orgdnica en su descomposicién por el calor, toma aspecto lechoso, se esta for- mando carbonato calcico. También pueden apreciarse go- titas de agua en la parte superior del tubo de ensayo. Reacciones que se producen: — Enel tubo de ensayo: 12Cu0 + GH,0, —e 12Cu + 6CO, + 6,0 — — Enel cristalizador: CO, + Ca(OH), —+ CaCO, + 140 Conclusiones: — Enel cristalizador no habia car- bono (sdlo agua de cal), y al final encontramos CaCO, que si lo posee; debemos deducir que el carbono procede de la sustan- cia organica. — En el tubo de ensayo podemos observar el cobre purificado (ha perdido el oxigeno); pero sabe- mos que el oxigeno es mas pesado que el aire y por tanto no puede escapar, luego se ha debido combinar con el hidré- geno de la sustancia organica para formar las gotitas de agua. AGUADE CAL l 183TEMA 25. FUNCION NITRILO, CIANUROS Y NITRODERIVADOS 1, FUNCION NITRILO En esta funcién se incluyen aquellos compuestos que portan el grupo funcional NITRILO (— N), que por disponer de una valencia libre ira en los extremos de la cadena. Los nitrilos, podemos decir, que proceden de reemplazar en una cadena carbonada los tres atomos de hidrégeno de un radical metilo por uno de nitrégeno. En su nomenclatura, se expresa el nombre del hidrocarburo correspon- diente, seguido de la palabra nitrilo (0 dinitrilo). Ejemplos: Observaciones: — El grupo funcional nitrilo lo nombraremos como radical ciano, en aquellos casos en que existan en el compuesto a nombrar otras funcio- nes (acido, amida...) mas complejas que él. Cuando sea necesario indicaremos la posicion del radical ciano.