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Objetivos de la prctica:

Conocer de manera cualitativa en disolucin acuosa el efecto en el color originado por diferentes ligantes sobre
varios iones metlicos de transicin, que corresponde a la formacin de compuestos de coordinacin que
pueden ser solubles en agua o bien, pueden precipitar de la disolucin.
Fundamentos Tericos:
Materiales:

2 Vasos de precipitados de 100 mL


1 Vaso de precipitados de 250 mL
5 Tubos de ensaye
Balanza analtica
5 pipetas de plstico
Esptula de metal
Probeta 50 mL

Sustancias Utilizadas:
Nombre

Frmula

Cloruro de Cobalto (II)

CoCl2

Cloruro de Manganeso (II)

MnCl2

Cloruro de Niquel (II)

NiCl2

Nitrato de Hierro (III)

Fe(NO3)3

Nitrato Cprico

Cu(NO3)2

Cloruro Crmico

Cr(NO3)3

Cianuro de Sodio

NaCN

Piridina

C5H5N

Hidrxido de Amonio

NH4OH

Etilendiamina

C2H8N2

EDTA

C10 H16N2O8

Desarrollo Experimental:
Se utilizaron sales de metales de transicin para la realizacin de pruebas de complejos en disolucin acuosa al
adicionar diferentes ligantes:
1. En un vaso de precipitados se pesaron ~0.2g de cada una de las sales de metales de transicin, Esto
se realiz poniendo el vaso de precipitados sobre la balanza analtica y tarando. Para posteriormente
adicionar con una esptula de metal cada una de las sales empleadas.
2. Una vez pesadas las sales, se les adicionaron 10 mL de agua destilada pura y se agitaron hasta
disolverse.
3. Con una pipeta de plstico se toman 2 mL de la disolucin obtenida en el paso anterior y se adicionan
a un tubo de ensaye, esto se repite hasta obtener 5 tubos de ensaye con el mismo volumen de la
disolucin (2 mL).
4. Se adicionaron al tubo de ensaye que contiene la disolucin de la sal del metal de transicin, gotas de
un ligante determinado hasta que cesa de observarse algn cambio fsico. Este paso se repite para los
dems tubos, cambiando el ligante en cada caso. Los ligantes empleados fueron CN -, Piridina, NH4+,
Etilendiamina y EDTA.

Observaciones:
Resultados y Discusin:
En la siguiente tabla se resumen los resultados obtenidos:
Solucin
metlica
empleada

Color de la disolucin
Sin ligante

NaCN

Piridina

Morado/caf* Rosado**

NH4OH

Etilendiamina

EDTA

Azul*

Naranja

Violeta

CoCl2

Rosado

MnCl2

Incoloro

Blanco*

Incoloro^

Amarillo*

Amarillo*

Incoloro^

NiCl2

Azul Celeste

Amarillo

Azul**

Azul rey

Violeta

Azul rey**

Fe(NO3)3

Amarillo

Cu(NO3)2

Azul Cielo

Verde*

Cr(NO3)3

Verde

Gris
obscuro*

Precipitado color marrn, disolucin amarilla


Azul Rey

Azul Marino*

Gris claro* Gris Azulado*

Amarillo

Mordado

Azul**

Gris Azulado*

Verde

*El producto de la reaccin es un precipitado.


** El cambio apreciado es un aumento en la intensidad de la coloracin.
^ No se apreciaron cambios.
El cambio apreciado es la disminucin en la intensidad de la coloracin.

Conclusiones
Cuestionario y ejercicios:
1. Tomando como referencia las estrategias de estudio realizadas por Werner, qu propone para
determinar algunas propiedades de los compuestos preparados, y eventualmente poder lograr su
caracterizacin? (Nota: considere el hecho que en varios casos los compuestos se encuentran en
solucin, pero podra considerarse inicialmente su obtencin al estado slido mediante cristalizacin).
El trabajo experimental precedido y mantenido por Werner implicaba la bsqueda de las propiedades de los
compuestos de estudio mediante el anlisis qumico (la reaccin con diferentes especies qumicas, entre los
que se encontraba el cido sulfrico,clorhdrico y el cloruro de plata) y la medida de propiedades fsicas como
es el caso de la conductividad elctrica de los compuestos en disolucin. Para nuestro caso; podemos proponer
la medicin de la conductividad elctrica de las especies de estudio, propiedad que nos permitir conocer la
cantidad de iones por mol de complejo en disolucin, y de esta manera identificar el nmero de especies
inicas en el compuesto. Otro anlisis que se propone es la marcha analtica, con la cual es posible identificar
de forma cualitativa a los metales y algunos ligando presentes (aunque existe la posibilidad de que no se
puedan concretar ciertas reacciones). Yendo ms all del anlisis tradicional, parece factible que ya que los
compuestos preparados presentan colores muy llamativos, entonces la espectroscopia UV-Vis es una buena
propuesta de anlisis ya que a partir de esta podemos extraer informacin caracterstica de cada compuesto
(absortividad molar, longitud de onda de mxima absorcin, etc.), as como cuantificar la cantidad del complejo
en ciertas reacciones. Si la obtencin se hace primeramente en estado slido, entonces podemos preparar
disoluciones y efectuar los anlisis antes mencionados, cmo slidos los complejos pueden se analizados por
espectroscopia IR con el fin de identificar ligandos en el complejo.
2. A los compuestos de coordinacin an se les llama complejos y existe un tipo particular que se designa
complejos moleculares (molecular complexes). Investigue a que tipos de especies qumicas se refiere
este trmino y si cumplen con la definicin que hemos dado acerca de los compuestos de coordinacin.
Ponga algunos ejemplos de complejos moleculares.

Los compuestos de coordinacin, tambin llamados complejos, segn el concepto bsico, se forman a partir de
un mecanismo dador-aceptor de electrones o en una reaccin cidobase de Lewis. Entre dos o ms constituyentes qumicos diferentes.
En general, cualquier especie, ya sea un tomo o ion libre o
contenido en una molcula que pueda ceder un par electrnico,
puede actuar como donador. Mientras que el aceptor es, con
frecuencia un ion metlico, aunque tambin puede ser un tomo
neutro. Desde este punto de vista los complejos han sido
clasificados en funcin del tipo tomos y de interacciones que
presenta el par aceptor/donador. Particularmente se presenta una
definicin burda de los complejos moleculares, tambin conocidos
como compuestos orgnicos de coordinacin, se presenta en [1]: Un compuesto orgnico de coordinacin, o
complejo molecular, est formado por consituyentes que se mantienen unidos por fuerzas dbiles del tipo
dador-aceptor o por enlaces de hidrgeno molcular, en general,
estas fuerzas son ms dbiles que un enlace covalente. El tipo de
enlace que existe en los complejos moleculares en los que no
interviene el enlace de hidrgeno, no est bien conocido.
Sin embargo, en [2] Mulliken da una discusin sobre el enlace entre
este tipo de compuestos y menciona que Sin una formulacin
mecano-cuntica, la naturaleza de la transferencia electrnica parcial
tiende a ser oscura; en particular el concepto de interaccin dadoraceptor para explicar la soltura de los muchos de complejos
moleculares orgnicos no siempre es clara, de modo que para
poder definir claramente al tipo de interaccin presente en estos (y
por tanto atender a la definicin formal de complejo molecular), se debe recurrir a una formulacin mecanocuntica. Ms adelante Mulliken menciona que los complejos moleculares son aquellos complejos en los que
hay entidades neutrales de capa cerrada (o no) y que pueden ser descritos en trminos de las funciones de
onda, escencialmente como una combinacin lineal entre las funciones de onda no dativas de enlace y dativas
de enlace del par Dador-Aceptor. De modo que en estos casos, el Aceptor puede ser, adems de los metales
de transicin, cualquier especie (tomo o ion) cuya estructura electrnica satisfaga la descripcin mecanocuntica. Algunos ejemplos de compuestos moleculares se presentan en las figuras 1,2 y 3.

3. Haga una clasificacin de los iones metlicos utilizados en la prctica de acuerdo a su relacin
carga/radio inico y su configuracin electrnica. considera que esta informacin puede ser de utilidad
para buscar tendencias de reactividad de esos iones frente a determinados ligantes, u otra informacin
relevante?

Atendiendo a la clasificacin de la teria ABDB, en la siguiente tabla se presentan las caractersticas de los
cationes empleados en la prctica:
Ion metlico utilizado

Carga (z)

Radio inico
(r)*

Configuracin
electrnica

Potencial inico
(z/r)

Clasificacin **

Cobalto, Co

+2

58 pm

[Ar] 3d4s

0.0344

Duro

Manganeso, Mn

+2

83 pm

[Ar] 3d4s

0.0241

Blando

Niquel, Ni

+2

74.5 pm

[Ar] 3d4s

0.0268

Blando

Hierro, Fe

+3

64.5 pm

[Ar] 3d4s

0.0465

Duro

Cobre, Cu

+2

73 pm

[Ar] 3d4s

0.0274

Blando

Cromo, Cr

+3

61.5 pm

[Ar] 3d4s

0.0487

Duro

S podemos considerar que la clasificacin en base a la informacin presentada anteriormente ya que el radio
inico, la carga y la configuracin electrnica son de importancia central para explicar la reactividad de los iones
y la estabilidad de los complejos que pueden formar. Sin embargo un problema de importancia es proponer una
clasificacin acorde que permita identificar cualitativamente la tendencia qumica (reactividad, estabilidad, etc.)
de los iones. As, por ejemplo, el potencial ionico no es un buen indice ya que tiene poca utilidad para
discriminar entre dos especies con propiedades qumicas totalmente diferentes. Por ejemplo el Na y el Al ,
ambos presentan un potencial inico similar, mas sin embargo, el primero es un cido duro, mientras que el
segundo es blando ya que el primero no tiene electrones en su capa de valencia mientras que el segundo tiene
un electrn en esta [3].
*Los radios inicos presentados fueron obtenidos de tablas y son los radios respectivos para nmeros de coordinacin de 6 (se presentan
estos porque el nmero de coordinacin 6 es el ms comn en la qumica de coordinacin.
** La clasificacin duro blando aqu presentada est basada simplemente cualitativa en el sentido de que solo es relativa a los iones
empleados en la prctica, de modo que aquellos que presentaron un potencial inico ms grande (relacin carga/radio inico) son duros.
Esta observacin es importante.

4. Describa y explique sus observaciones en los experimentos realizados en la prctica.


5. Describa cul es el origen de los colores que percibimos en los objetos. Investigue o proponga con
bases alguna explicacin de porqu un mismo in metlico puede exhibir colores diferentes al
combinarse con diferentes ligantes.
Los colores que percibimos son, en gran medida la manifestacin de la interaccin entre la radiacin y la
materia, la radiacin electromagntica es un tipo de energa que surge de la interaccin del campo elctrico y el
campo magntico, la naturaleza de estos es tal que todo campo magntico tiene asociado un campo elctrico y
viceversa, aunque desde una descripcin ms formal, todo campo magntico es un efecto relativista que se
genera del campo elctrico al que lo asociamos. La radiacin electromagntica es pues la propagacin de estos
dos campos por el espacio. La luz es pues, desde el punto de vista de la teora electromagntica, una onda
electromagntica que se propaga en el espacio, aunque ahora sabemos que es un ente compuesto por ondaspartcula conocidas como fotones de energa, longitud de onda y propiedades mecano-cunticas conocidas.
Cuando la radiacin electromagntica interacta con la materia, se pueden manifestar cierto tipo de
interacciones que dependern de la energa de la radiacin (luz). Todos los colores consisten de radiacin
electromagntica de longitud de onda entre los 400-800 nm. En este rango de longitudes de onda la radiacin
electromagntica es absorbida por la materia y/o reemitida por esta, aunque tambin cabe la posibilidad de que
la materia absorba radiacin de mayor energa en el Ultravioleta (entre los 200 y 400 nm) y sea reemitida en el
Visible. El origen de los colores es pues que toda la luz blanca, compuesta de radiacin de diferentes longitudes
de onda impacta en la materia y es absorbida por esta, causando una excitacin que luego puede ser reemitida
con otra longitud de onda (y cambiando de color), o bien que el exceso que no se absorbe da origen a
determinada coloracin. Un ejemplo comn es el de la clorofila, las plantas adquieren una coloracin verde
porque la clorofila que contienen absorbe radiacin que cae en los colores de los extremos del espectro visible
(hacia el azul y el rojo), pero no el verde de lo que procede su color.

La absorcin de la luz, y por tanto el color dependen en gran


medida de la separacin entre los niveles de energa de las
molculas, ya que la absorcin se da de acuerdo con la ley de
Planck para una energa definida y por tanto para una frecuencia
definida (E=hv), esta energa es exactamente la separacin entre
los niveles energticos de una determinada molcula. Cuando
ocurre la absorcin de energa, un electrn en un nivel de
energa es promovido a otro de mayor energa de acuerdo con la
separacin entre ambos. De modo que en el caso de los iones
metlicos la separacin entre los niveles de energa debe
cambiar conforme uno o ms ligandos se asocian con un
determinado metal, este efecto depende pues de la naturaleza
electrnica del ion por un lado y de la geometra que se
establece en el complejo completo.
As, como se observ en la prctica, conforme se cambiaba el tipo del ligante, cambiaba el color y la tonalidad
de la coloracin en disolucin, deben existir pues ligantes que atraigan fuertemente la densidad electrnica del
ion y bajen la separacin entre los niveles energticos en la molcula, provocando un desplazamiento en la
absorcin de luz hacia el rojo (efecto batocrmico) o bien en el caso contrario, la electroatraccin no es tan
prominente y la absorcin de la luz se desplaza hacia el azul (efecto hipsocrmico).
6. Proponga una estructura para 5 de los posibles complejos formados al final de cada reaccin realizada,
indique su frmula y su nombre de acuerdo a las reglas que se dieron en clase.

7. Qu ruta sinttica podra proponer para obtener el complejo [Cu(H 2O)3(NH3)3]2+? Indique algn criterio
qumico que se podra utilizar para garantizar que los dos tipos de ligantes podran coordinarse al in
metlico.
Bibliografa/Webgrafa consultada
[1] http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ap-fisquim-farm10/15.1.html
[2] Mulliken, R. S. (1952). Molecular compounds and their spectra. III. The interaction of electron donors and acceptors.
The Journal of Physical Chemistry, 56(7), 801-822.
[3]Bernal, Juan Pablo, & Railsback, L. Bruce. (2008). Introduccin a la Tabla Peridica de los Elementos y sus Iones para
Ciencias de la Tierra. Revista mexicana de ciencias geolgicas, 25(2), 236-246. Recuperado en 09 de septiembre de 2016,
de http://www.scielo.org.mx/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S1026-87742008000200004&lng=es&tlng=es.

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