1) Calcule G, A, y Suniv para cada uno de los siguientes procesos y el

estado de cualquier aproximaciones hechas: (a) de fusin reversible de

36,0 g de hielo a 0 C y 1 atm; (B) vaporizacin reversible de 39 g de C6H6
en su punto de ebullicin normal de 80,1 C y 1 atm; (C) la expansin
adiabtica de 0,100 mol de un gas perfecto en vaco (experimento Joule)
con una temperatura inicial de 300 K, el volumen inicial de 2,00 L, y
volumen final de 6,00 L.
a)
Datos
36 g de hielo
T= 0 c
P= 1

Formula

Sustitucion

G=H TS

G=0

A= U T S

A=101.3 kpa

U= q +w

w =-PV
mCp
S=
T

A=0.3033 j

Formula

Sustitucion

0.036 kg 0.036

kg 917 kg
1000 3
m
m3

S=0

b)

Datos
39 g de C6H6
T= 80.1 C
P= 1 atm

G=H TS
A= U T S

G=0

A=( 0.5 mol ) 8.314

PV =nRT
S=

mCp
T

c) no hay cambios en el entorno

Datos
Formula
1.1moles
G=H TS
T= 300 K
A= U T S
Vinicial = 2L
VfinaL = 6L
mCp

S=

S=nRln(

V2
)
V1

j
( 353.15 k )
mol . k

A=1468.4 j

S=0

Sustitucin

H =0
U =0

S=( 0.1 mol ) 8.314

S=0.91

j
6
ln
mol . k
2

) ()

j
k

G=0( 300 K ) 0.91

G=274 j
A=274 j

j
k

2) Calcule q, w, U, y H para (a) la fusin de 1 mol de hielo a 0 C y 1 atm;

(B) el reversible de calentamiento constante a la presin de 1 mol de agua
lquida a partir de 0 C a 100 C a 1 atm; (C) la vaporizacin de 1 mol de
agua a 100 C y 1 atm
Peso molecular del agua = 18.015 g/mol
a)
Datos

Formula

1 mol de hielo
T= 0C
P= 1 atm

w =-PV
U = q +w
H=U-w
q = U- w

Sustitucin
q =( 1 mol)(6020

w=101.3 kpa

j
=6020 j
mol

0.018015 kg 0.018015 kg

kg
kg
1000 3
916.8 3
m
m

w=.1656 j
U=(6020 j + .1656 j)= 6020.1656 j
H= q = 6020 j

b)
Datos
1 mol de agua liquida
T1= 0 C
T2= 100 C
P= 1 atm

Formula

w =-PV
U = q +w
H=U-w
q = U- w

Sustitucin
q =(0.0180 kg)(4148

kj
( 100 C )=7466.4 j
kg . C

w=101.3 kpa

w=0.0800 j

0.018015 kg 0.018015 kg

kg
kg
958 3
1000 3
m
m

U=(

7466.4 j

+( 0.0800 j

))=

7466.32 j
H= q = 7466.4 j

c)
Datos
1 mol de agua liquida
T= 100 C
P= 1 atm

Formula

w =-PV
U = q +w
H=U-w
q = U- w
-PV=-nRT

Sustitucin
q =(0.018015 kg)(2.26x106

j
=40713.9 j
kg

atm . L
)(373.15 K )
mol . K
1 atm

(1mol)( 0.082057
v 2=
v 2=0.0306195m
v 1=

W=

0.018015 kg
5
=1.8804 x 10
3
958 kg /m
0.0306195 m3 1.8804 x 105
101.3 kpa

m3

m3)

W= -3099.85 j
U=(

40713.9 j+ -3099.85 j) = 37614.1 j

H= q =

40713.9 j

3) Para un determinado gas perfecto, Cv, m = 2.5R a todas las temperaturas. Calcule
q, w, U, y H cuando 2,00 mol de este gas se somete a cada uno de los
siguientes procesos: (a) una expansin isobrica reversible a partir de (1,00 atm,
20,0 dm3) a (1,00 atm, 40,0 dm3); (B) un cambio isocrico reversible de estado a
partir de (1.00 atm, 40,0 dm3) a (0,500 atm, 40,0 dm3); (C) una compresin
isotrmica reversible a partir de (0,500 atm, 40,0 dm 3) a (1,00 atm, 20 dm3). Dibuje
cada proceso en el mismo diagrama P-V y calcular q, w, U, y H para un ciclo
que consta de las etapas (a), (b) y (c).
a)
Datos

Formula

Sustitucin

2 mol de gas
cv =2.5R
P= 1 atm
V1= 20.0 dm3
V2= 40.0 dm3

w =-PV
U = nCvT
H=U-w
q = U- w
PV=nRT

3
3 0.001 m
(
)
( 101.3 kpa ) 20 dm
3

T1=

1 dm

3
( 0.002 kmol ) 8.314 x 103 kpa . m
kmol . K

T 1 =121842 . 6

( 101.3 kpa ) ( 40 dm 3 )
T2=

0.001 m3
1 dm3

3
( 0.002 kmol ) 8.314 x 103 kpa . m
kmol . K

T 2 =243 685. 3
kj
)(243 685 .3121 842
kmol . k
U =

0.002 kmol(2.5)(8.314 x 103

U =5.065 kj

w=101.3 kpa(0.040.02) m3
w=2.026 kj

q=5.065 kj(2.026 kj )=7.091 kj

H =q=7.091 kj

Diagrama de un proceso isobrico

b)
Datos

Formula

Sustitucin

3 mol de gas
cv =2.5R
P1= 1 atm
P2= .5 atm
V= 40.0 dm3

w =-PV
U = nCvT
U=Cv(V)(P)
H=U-w
q = U- w
PV=nRT

W=0

U =2.5 ( 0.04 m3 ) ( 50.65101.3 ) kpa

U =5.065 kj

q=5.065 kj

H =5.065 kj

Diagrama de un proceso isocrico

c)
Datos

Formula

Sustitucin

w =-PV

2mol de gas
cv =2.5R
P2= 1 atm
P1= .5 atm
V1= 40.0 dm3
V2= 20.0 dm3

q = U- w
PV=nRT

w=P1 V 1 ln

U=0
H=0

P2
P1

101.3 kpa
50.65 kpa
)=1.4043 kj
w=50.65 kpa ( o .04 m3 ) ln
q=1.4043 kj

Diagrama de un proceso isotrmico

Para todo el ciclo

G=0
H y q= 0.6267 kj
W= -0.6267

4) La relacin

( us ) v=T

es notable por que relaciona las 3 funciones de

estado termodinamico fundamentalmente U, S y T. el reciproco de esta

s
1
v=
relacin,
u
T , muestra que la entropa siempre incrementa cuando

( )

la energa interna incrementa a volumen constante. Utilice la ecuacin de

s
P
u=
Gibbs para dU para mostrar que
v
T

( )

dU =TdSPdV

S
V
=T (
P (
( U
)
)
V
V
V )
S
P=T (
V )
( V S ) = TP
U

5) El volumen de Hg en el rango de temperatura de 0 C a 100 C a 1 atm viene

dada por
Donde a = 0.18182x10-3 C -1 , B = 0.78x10-8 C-2,
y donde V0 es el volumen a 0 C y T es la temperatura Celsius. La densidad del
mercurio a 1 atm y 0 C es 13.595 g / cm 3. (A) Calcular
para Hg a 25 C
y 1 atm. (B) Es importante, CP =6,66 ca/ mol K de Hg a 1 atm y 25 C, Cp
estimacin de Hg a 25 C y 104 atm

a)

Datos
P= 1 atm
T2= 100 C
T1= 0 C
a= 0.18182x103
C-1
b=0.78x10-8 C-2

Formula

Sustitucin

v =vo ( 1+ aT +b T 2 )
V
P=aV 0+2 bV 0 T
T

( )

2 V
P=2bV 0
T 2

( )

Cp
2 V
T =T
P=2 bV 0T
P
T2

( )

( )

Cp
8 2
T =2(0.78 x 10 k )(298 k )(
P

( )

Cp
T=
P

( )

[(

g
mol
)
g
13.595 3
cm
200

cm 3
cal
6.83 x 10
1.987
k . mol
k . mol
5

82.06

)(

cm 3 . atm
mol . k

)]

T =1.6538 x 10
( Cp
P )

cal
k . atm . mol

b)
Datos

Formula

Cp=

P= 1 atm
Cp= 6.66

cal
k .mol

T (P)
( Cp
P )

de Hg

Sustitucin

T ( P ) =(1.6538 x 10
( Cp
P )

cal
( 10 4 atm )
k . atm. mol

cal
T ( P ) =0.016538
( Cp
)
P
k . mol

T= 25 C

Cp=6.66

cal
cal
cal
0.016538
=6.643462
k . mol
k . mol
k . mol

6) Calcular el cambio en energa molar de Gibbs de dixido de carbono

(tratado como un gas perfecto) a 20 C cuando su presin se cambia
isotrmicamente de 1,0 bar para (a) bar 2,0, (b) 0.000 27 atm, su presin
parcial en el aire.
a)
Datos

Formula

Sustitucin

PV =nRT

G=?
T= 20 C
P1= 1 bar
P2= 2 bar

G =( 8.314
G =RTln

P2
P1

kj
200 kpa
)(293.15 k )ln (
)
kmol . k
100 kpa

G =1689.3723

kj
kmol

b)
Datos

Formula

G=?
T= 20 C
P1= 1 bar
P2= 0.00027 atm=
0.027 kpa

Sustitucin

PV =nRT
G =(8.314
G =RTln

P2
P1

kj
0.027 kpa
)(293.15 k )ln (
)
kmol . k
100 kpa

G =20027.0917

kj
kmol

7) Un tratamiento termodinmico permite predicciones de la estabilidad del

ADN. La siguiente tabla muestra las energas estndar de Gibbs, entalpas
y entropas, de formacin a 298 K de secuencias cortas de pares de bases
como dos cadenas de polinucletidos se unen:

Para estimar la energa de Gibbs estndar de formacin de una pieza de doble

cadena de ADN,

, sumamos las contribuciones de la formacin de las

secuencias y aadimos a la cantidad de la energa estndar de Gibbs de la

iniciacin del proceso, que en el caso tratado en este ejercicio puede ser igual
a

Procedimientos similares conducen a

(a) proporcionar una

explicacin molecular para el hecho de que

es positiva y

negativa. (b) Calcular la energa de Gibbs estndar, entalpa, y cambios de

entropa para la reaccin siguiente:

a) G en una cadena de ADN es positiva porque no se da de manera espontnea,

ya que requiere agentes externos que ayuden a que estas cadenas se unan entre
ellas. Y la G de la secuencia es negativa porque sucede de manera natural por
las atracciones moleculares que tienen sus molculas, tambin a causa de su
polaridad.

b)

DNA G =7.5

DNA H =

25.5+

kj
+
mol

5.4+

( 46.42 )31) kj =33.3 kj

mol

mol

( 10.52 )6.7) kj =0.65 kj

mol

mol

 DNA S =

80.8 ) kj
( 118.8
2 )
kj
=88.8

67.4 +

mol

mol

Fuente bibliogrfica
http://www.jmcs.org.mx/PDFS/V48/03%20Jul%202004/48.1-112/N-Plegamiento.pdf

8) Discutir las implicaciones para la estabilidad de fase de la variacin del potencial

qumico con la temperatura y la presin.
El potencial qumico es uniforme en todo sistema que permanece en equilibrio y
que este puede variar nicamente con la temperatura o con la presin, pero
simultneamente puede llegar a ocurrir un cambio proveniente de la presin o
temperatura la cual se efecta directamente al potencial Q.

U
T

U
P

Esto se puede efectuar de manera continua en un sistema de cambios de fases,

aunque en algunos casos la variacin del potencial qumico depender de la
sustancia, ya que esta puede cambiar de estado.

9) Estado y justificar los criterios termodinmicos para el equilibrio solucin de

vapor.
Para el equilibrio de sustancias en forma de vapor, se tiene que tomar en
cuenta las fases condensadas como slidos y lquidos.
Como las diferencias de G son nulas en fases de equilibrio, por lo tanto la
ecuacin:
G= HT S=0 S=

H
T

De esta manera se emplea la ecuacion de clapeyion

dP H
=
dT T V
Para la diferencia entre volumenes molares del vapor y las fases
condensadas se pueden aproximar por el volumen del vapor .
dP
H
Vvapor o Vsist Vapor
=
dT Tvapor
Y para los valores de gases ideales :
RT
dP P H dP dH dT
Vvapor=
=

=
2
2
P
dT
P
RT
RT
Y esta ecuacion siendo integrada mediante los puntos de presion y
temperatura queda
P A 1 1
ln =

P4
R T T4

10) Explicar cmo la ecuacin

dU + pdV
ds 0
T

es consistente con la idea

de que se producen cambios espontneos con una disminucin de la

energa y un aumento en la entropa.
dH
ds 0
T
Si disminuye la energa y aumenta la entropa el valor que obtendremos
ser siempre por debajo o igual a cero, ya que el valor de la entropa
ser ms grande .
Ejemplo:

kj
mol
kj
48
0
273 k
mol . k

6020

25.95 0

11) Cuando uno se sumerge, aumenta la presin del agua en 1 atm cada 10.55
m de profundidad. La profundidad del mar es ms profundo es 10430 m.
Asumir que existe 1 mol de gas en un pequeo globo a un profundidad a
273 K. Suponiendo un proceso reversible isotrmica y, calcular w, q, U,
H, A y S para el gas despus de que sube a la superficie, suponiendo
que el globo no se rompe.
Datos
1 mol de gas
T= 273 K
P2= 1 atm
P1= 988.62 atm

Formula

Sustitucin

V2

w =-nRTln(
V1
U = q +w
H=U-w
q = U- w

U = 0
H=0

atm. L
( 273 K )
mol . k
988.62 atm

(1 mol ) 0.08207
V2

S=nRln( V 1

V 1=

V 1=0.022663 L

A=U-TS

V=

nRT
P

atm . L
( 273 K )
mol . k
1 atm

(1 mol ) 0.08207
V 2=

V 2=22.405 L

w=( 1mol ) 8.314

w=15652.69 J

J
22.405 L
( 273 K ) ln
K .mol
0.022663 L

q=(15652.69 J )=15652.69 J

S=( 1mol ) 8.314

S=57.33

J
22.405 L
ln
K .mol
0.022663 L

) (

J
K

A=(273 K ) 57.33

J
K

A=15657.53 j

12)Muestra es

S
T
(
P )
a
dS= d V +
dT
k
T
( P )V

Donde es el coeficiente de

expansin trmica y es la compresibilidad isotrmica. Sugerencia: Escribir

una expresin de variable natural para dS en trminos de V y T y sustituto
de algunas de las expresiones. Usted tendr que utilizar las relaciones de
Maxwell y la regla de la cadena de derivadas parciales.

S
T
(
P )
a
dS= d V +
dT
k
T
( P )V
a P
S
=
V=
T
k T
V

( ) ( )

( PS ) T = S P
( T )
T
V
(P )
S=

( V S )T dV +( TS ) P dT

13)Utilizando la ecuacin de Waals y un gran pensador Van, calcular el

volumen especfico de agua en estado lquido saturado y vapor de agua
saturado a 1 atm. Comparar sus resultados con los obtenidos con la
ecuacin de Peng-Robinson.