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Hernandez Garcia Arnulfo PDF
Hernandez Garcia Arnulfo PDF
ESCUELASUPERIORDEINGENIERAQUMICA
EINDUSTRIASEXTRACTIVAS
TESIS
PARAOBTENERELGRADODE
INGENIEROQUMICOINDUSTRIAL
PRESENTA:
ARNULFOHERNNDEZGARCA
DIRECTORDETESIS:Dr.FLAVIOSALVADORVZQUEZMORENO
MXICO,D.F.NOVIEMBRE2008
CONTENIDO
NDICE
ii
NDICE DE FIGURAS
Viii
NDICE DE TABLAS
RESUMEN
Xi
OBJETIVOS
Xii
El petrleo..........................................................................................
1.1.1
01
02
02
1.1.1.1
02
1.1.2 Antecedentes.............................................................................
03
1.1.3
03
1.1.3.1
04
1.1.3.2
04
1.1.3.3
06
1.1.3.3.1
06
1.1.3.3.2
Viscosidad ...........................................................
06
1.1.3.3.3
07
1.1.3.3.4
Temperatura de anilina........................................
07
1.1.3.3.5
Salinidad .............................................................
07
1.1.3.3.6
07
ii
1.1.4
1.1.3.3.7
07
1.1.3.3.8
Azufre ..................................................................
08
08
08
1.2
1.1.4.3.1
Recuperacin Trmica................................................ 10
1.1.4.3.2
Aplicacin de qumicos............................................... 11
Emulsiones agua/aceite.................................................................... 13
1.2.1
1.2.2
1.2.3
1.2.3.1.2
Tipos de emulsificantes............................................. 17
1.2.4
1.2.5
1.2.5.1.2
Tipos de desemulsificantes........................................ 20
1.2.5.1.3
1.2.5.1.3.1
1.2.5.1.3.1.1
1.3
Tratamiento qumico...................... 23
iii
1.3.1
1.3.2
1.3.4
34
1.3.3.2.4.1
1.3.3.2.4.2
1.3.3.2.4.3
34
1.3.4.1
1.3.4.2
Polimerizacin en solucin................................................. 38
1.3.5
37
1.3.5.1
iv
1.3.5.2
1.3.5.3
42
43
43
1.3.5.4
1.3.5.4.1
Viscosimetra ........................................................
44
1.3.5.4.2
45
1.3.5.4.3
Titulacin qumica . 46
1.3.5.4.4
Osmometra 46
47
1.3.6.1
Espectroscopa de Infrarrojo.....
48
1.3.6.2
Raman ........................................
49
1.3.6.3
49
1.3.6.4
50
1.3.6.5
Termogravimetra ....................................
50
51
2.1
Materiales Empleados........................................................................
52
2.2
52
53
2.2.1.1
53
55
56
57
2.2.1.2
2.2.2.1
57
57
2.2.2.1.2
58
61
2.3
62
2.4
63
2.2.2.2
2.4.1
63
2.4.1.1
64
2.4.1.2
64
2.4.1.3
65
66
3.1
66
66
3.1.1.1
3.1.2
67
3.1.1.1.1
68
3.1.1.1.2
69
3.1.1.1.3
70
71
3.1.2.1
72
73
74
3.1.2.1.1
3.1.3.1
75
3.1.3.2
76
3.1.3.2.1
76
3.1.3.2.2
77
vi
3.1.4
3.2
3.3
78
3.1.4.1
80
3.1.4.2
81
3.1.4.2.1
81
3.1.4.2.2
82
83
3.1.5.1
84
3.1.5.2
87
3.1.5.3
89
90
92
3.2.1.1
92
3.2.1.2
93
3.2.1.3
94
96
96
99
105
APNDICE
107
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
111
vii
NDICE DE FIGURAS
FIGURA
1-1 Composicin general del aceite crudo
1-2 Produccin primaria del crudo en los yacimientos
1-3 Produccin secundaria para obtener el crudo usando tecnologa de inyeccin
de agua
1-4 Extraccin de crudo empleando tecnologa de inyeccin de vapor de agua
1-5 Extraccin de crudo empleando tecnologa de inyeccin de gas
1-6 Extraccin del crudo con la ayuda de la inyeccin de qumicos
1-7 Emulsin (fase dispersa y fase continua)
1-8 Tipos de emulsin; a) W / O b) O / W
1-9 Aplicacin del desemulsificante inyectndolo directamente al yacimiento
petrolero a travs de un capilar
1-10 (a) Monmero, (b) Polmero
1-11 Representacin de un oligmero y un polmero
1-12 Clasificacin general de los materiales polimricos
1-13 a) polmero lineal, b) polmero ramificado, c) polmero entrecruzado
1-14 a) Homopolmero, b) Copolmero, c) Alternante, d) Aleatorio, e) Injerto
1-15 Tacticidad de los polmeros a) isotctico, b) Sindiotctico, c) Atctico
1-16 Ejemplo de teres cclicos ms utilizados
1-17 Curvas de distribucin: monodispersa y polidispersa
1-18 Distribucin de los masas moleculares
1-19 Tcnicas especificas para determinacin de la masa molecular
2-1 Centros de ataque para la reaccin de polimerizacin del Oxido de Propileno
2-2 Estereoqumica del homopolmero Oxido de propileno OP
2-3 Terminacin parcial de la reaccin de polimerizacin viviente del Oxido de
Propileno empleando acido fosfrico
2-4 Preparacin del iniciador a) sal de potasio de etilenglicol, b) sal de potasio de
resorcinol
2-5 Sistema de reaccin para efectuar las reacciones de homopolimerizacin y
copolimerizacin
3-1 Espectro de FTIR del polixido de propileno (POP)
3-2 Espectro de RMN 13C del polixido de propileno (POP) utilizando KOH como
iniciador
3-3 Resultado de Termogravimetra de un Polixido de propileno (POP)
3-4 Espectro de RMN 13C de polixido de propileno (POP) utilizando KOH disuelto
en etanol
3-5 Representacin de la cadena del homopolmero OP iniciada con sal de potasio
del etilenglicol
3-6 Masa molecular promedio Mn de una serie de POPs sintetizados utilizando
diferentes concentraciones de (SKEG)
3-7 Espectro de RMN 13C de polixido de propileno (POP) utilizando SKEG como
iniciador
PAGINA
4
9
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12
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54
54
55
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59
68
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73
74
75
77
viii
78
79
79
82
83
84
84
86
87
91
91
93
94
95
101
102
103
ix
NDICE DE TABLAS
TABLA
1-1 Expresiones para representar la masa molecular de los polmeros
3-1. Resultados de una serie de reacciones de homopolimerizacin del OP cuando
fue empleado el KOH como iniciador de la sntesis
3-2. Resultados de polimerizaciones del OP efectuadas a una temperatura
constante de 80 C, usando diversas cantidades de etanol en la preparacin del
iniciador KOH/Et
3-3. Resultados experimentales promedio y clculo de la eficiencia utilizados en la
polimerizacin de oxido de propileno
3-4 Comparativa de los resultados experimentales promedio y clculo de la
eficiencia de los iniciadores empleados para las dos series de sntesis de la
polimerizacin de oxido de propileno con SKEG y SKR
3-5 Valores de energa para las rutas de crecimiento: a (Por ambos lados), b
(propagacin a travs del oxigeno primario) y c (propagacin por medio del oxigeno
secundario) en la polimerizacin del OP iniciada con HO
3-6 Valores de energa para la polimerizacin del OP iniciada con KOH/Et
3-7 Valores de energa para la polimerizacin del OP iniciada con SKEG
3-8 Valores de energa para la polimerizacin del OP iniciada con SKR
3-9 Caracterizacin de crudo sper pesado y comparacin con otras dos muestras
de crudo ligero y pesado
3-10 Caracterizacin de crudo sper pesado mediante anlisis SARA y comparacin
con otras dos muestras de crudo ligero y pesado
3-11. Pruebas de botella de dos copolmeros en bloque y una formulacin comercial
dosificados a 15 ppm en crudo ligero y pesado (T = 25 C, t = 1 h)
PAGINA
41
67
72
76
80
85
86
88
89
97
98
100
RESUMEN
Para las sntesis de una serie de agentes deshidratantes se utilizaron cuatro tipos de
iniciadores con la finalidad de obtener polixidos de propileno (POP) de baja masa
molecular y monodispersos. Posteriormente, se hicieron reaccionar los homopolmeros
obtenidos con el monmero oxido de etileno, para obtener as una serie de copolmeros
(OEx-OPy-OEz). Con todo esto se implement toda una gamma de sntesis y
procedimientos, mismos que sern detallados en su respectivo apartado.
xi
OBJETIVOS
un
de
masas
moleculares
entre
1000-3000
g/mol,
que
sean
xii
Capitulo 1
INTRODUCCIN
Patria:
Tu superficie es el maz
tus minas el palacio del rey de oros
y tus cielos las garzas en desliz
y el relmpago verde de los loros.
El nio dios te escritur un establo
Y los veneros de petrleo el diablo.
Ramn Lpez Velarde ( 1888 1921)
CAP. 1 Introduccin
1.1
PETRLEO
Teoras de su formacin
Hoy da se sabe se cree que la formacin del petrleo esta asociada al desarrollo de
rocas sedimentarias, depositadas en ambientes marinos o prximos al mar, y que es el
2
CAP. 1 Introduccin
1.1.2
ANTECEDENTES
1.1.3
CAP. 1 Introduccin
1.1.3.1
En la siguiente clasificacin (figura 1-1) se trata de englobar todos los componentes por
caractersticas afines, tomando en cuenta que dependiendo de la clasificacin, la
fraccin de sustancias puras individuales tendr variacin.
IMPUREZAS
HIDROCARBUROS
Parafnicos
Naftnicos
Aromticos
Asfltenos y Resinas
COMPUESTOS DE
AZUFRE
COMPUESTOS DE
NITRGENO
Aminas, Pirroles
COMPUESTOS DE
OXGENO
OTROS
Orgnicas
Hidrocarburos polares (S,N,O,Cl)
Organometlicos (Asfltenos, Nquel,
Vanadio, Magnesio, Fierro, etc.)
1.1.3.2
CAP. 1 Introduccin
los elementos presentes que conforman la molcula, estas categoras permiten separar
por variados mtodos la gran mezcla de compuestos presentes en el petrleo que
sern aprovechados en considerables aplicaciones 4 .
Parafinas Normales.- Con bajo punto de ebullicin, tienen bajo octano. Sin
embargo son fciles de isomerizar en una Reformadora. Para la querosina se
usan parafinas de once carbonos o mayores porque producen menos humo y en
el diesel porque presentan autoignicin. Las parafinas en las ceras son de 20
tomos de carbono mayores.
Iso-parafinas.- Son parafinas ramificadas con alto poder antidetonante y alto
octano en la gasolina.
Olefinas.- Contienen al menos un doble enlace, sin anillos ni aromticos ni
cicloparafnicos, El crudo tiene poca cantidad de estos compuestos.
Cicloparafinas.- Se les denomina naftenos. No se deben confundir con los
naftalenos que son aromticos binucleares. Son productos deseables en las
gasolinas porque se pueden convertir a aromticos mediante deshidrogenacin.
Aromticos Mono-nucleares.- Tienen un solo anillo bencnico, tres materiales
bsicos de este tipo son Benceno, Tolueno y Xileno.
Aromticos Poli-nucleares.- Tienen dos o ms anillos aromticos. Las
estructuras pequeas con anillos
contienen
CAP. 1 Introduccin
1.1.3.3
1.1.3.3.1
Gravedad especifica
API =
141.5
131.5
Gravedad especifica
1.1.3.3.2
Viscosidad
Es una medida del fluir del crudo a una temperatura dada. Generalmente los crudos
pesados exhiben una mayor viscosidad, peso especfico y mayor contenido de
aromticos y asfltenos.
CAP. 1 Introduccin
La unidad ms comn es SUS (Segundos Saybolt Universal), mide los segundos que
tarda un volumen de crudo en caer a un orificio estndar a una temperatura dada.
1.1.3.3.3
Punto de escurrimiento
1.1.3.3.4
Temperatura de anilina
naftenos.
1.1.3.3.5
Salinidad
1.1.3.3.6
Agua y sedimentos
1.1.3.3.7
Residuo de carbn
CAP. 1 Introduccin
1.1.3.3.8
Azufre
1.1.4
1.1.4.1
Produccin primaria
CAP. 1 Introduccin
1.1.4.2
Produccin secundaria
La necesidad de ingresar actividad en el pozo una vez que decae la presin natural del
yacimiento, es inevitable y se recurre a medios mecnicos accesibles.
Suministrar agua para traer ms aceite a la superficie es un mtodo muy recurrente
hasta la fecha, esta se inyecta (figura 1-3) a la formacin que contiene crudo para
mantener la presin subterrnea y empujar mayor cantidad de aceite hacia los pozos.
Se emplea la misma agua generada por el pozo y que a su vez se separa casi en su
totalidad del aceite. Esto permite disponer del agua de desecho al mismo tiempo que
se incrementa el crudo recuperado.
Este proceso recupera aproximadamente el 20% del crudo restante de la produccin
primaria.
CAP. 1 Introduccin
1.1.4.3
Produccin terciaria
El siguiente y ltimo paso, es emplear una de las numerosas tcnicas existentes con el
objetivo de conseguir la mxima recuperacin posible de aceite, incluso si los recursos
econmicos empleados son bastante elevados.
La produccin terciaria raramente permite recuperar el 60% restante de la reserva.
1.1.4.3.1
Recuperacin trmica
Radica en inyectar vapor (figura 1-4) o gas dentro de la formacin (figura 1-5). El calor
del vapor conduce al aceite a fluir ms fcilmente y el aumento de la presin lo lleva
hacia la superficie.
10
CAP. 1 Introduccin
Aplicacin de qumicos
11
CAP. 1 Introduccin
CAP. 1 Introduccin
1.2
1.2.1
EMULSIONES Agua/Aceite
Cuando se tienen dos lquidos inmiscibles, como aceite y agua, y estos se agitan, se
forman gotas de un lquido en otro. Estas gotas de un lquido en otro es lo que se
conoce como una emulsin. Tcnicamente hablando es una dispersin termodinmica
inestable de dos o ms lquidos inmiscibles o bien una suspensin cuasi-estable de
finas gotas de un liquido (fase dispersa, discontinua o interna) dispersos en otro liquido
(fase continua o externa) 9 , (figura 1-7).
Tericamente, el volumen mximo, que puede ser ocupado por partculas esfricas
uniformes en la fase dispersa de una emulsin es 74% del volumen total. Se pueden
preparar emulsiones que tengan hasta 99% de la fase interna4.
En el ejemplo anterior las pequeas gotitas de aceite se van uniendo unas a otras
hasta conseguir en poco tiempo que los dos lquidos estn completamente separados,
13
CAP. 1 Introduccin
esto estar en funcin del tamao de gota dispersa, considerndose como macro y
micro-emulsin a tamaos de gota entre 50-150m y 0.5-50m respectivamente. Ahora
bien existen una sustancia que se suele agregar a una de las fases para facilitar la
formacin de una dispersin estable, se le conoce como agente tensoactivos, que tiene
la capacidad de absorcin en las superficies de las gotas. El tipo de emulsin que se
formar, depender del balance entre las propiedades del agente emulsificante 10 .
1.2.2
En la industria petrolera, las emulsiones pueden ser de dos tipos: una en la cual las
gotas (fase dispersa, discontinua o interna) son de agua o solucin acuosa y la fase en
donde estn inmersas las gotas (fase continua o externa) es aceite. El otro tipo de
emulsin es la inversa; gotas de aceite en una fase continua acuosa. Las primeras se
denotan como emulsiones W/O agua en aceite (Water, agua O= oil, aceite), emulsiones
directas hidro-oleosa y las segundas O/W, aceite en agua, emulsiones inversas
oleo-acuosa. Sin embargo, hay ocasiones en que no est claramente definido el tipo de
emulsin, pues la fase interna y externa, en lugar de ser homognea, contiene
porciones de la fase contraria; una emulsin de esta clase se llama emulsin dual4.
W / water- Agua
O / Oil - Aceite
a) Emulsin directa
b) Emulsin Inversa
14
CAP. 1 Introduccin
1.2.3
PROPIEDADES DE LA EMULSIN
15
CAP. 1 Introduccin
puede disolver en aceite. La facilidad con que se puede disolver una emulsin se
puede aumentar si se reduce la viscosidad de la emulsin.
El agua y el aceite son esencialmente inmiscibles, por lo tanto, estos dos lquidos
coexisten como dos distintos. La fase aceite y agua no se mezclan expresa la mutua
insolubilidad de muchos hidrocarburos lquidos y el agua. Las solubilidades de
hidrocarburos son bajas pero varan dramticamente, desde 0.0022 ppm para el
tetradecano hasta 1760 ppm del benceno en el agua. La presencia de dobles enlace
carbono-carbono (por ejemplo alquenos, di-alquenos y aromticos) incrementan la
solubilidad del agua. El agua est lejos de ser soluble en hidrocarburos saturados (por
ejemplo: parafinas o alcanos) y la solubilidad del agua decrece con el incremento de la
masa molecular de los hidrocarburos.
1.2.3.1
Emulsificantes
1.2.3.1.1
16
CAP. 1 Introduccin
1.2.3.1.2
Tipos de emulsificantes
17
CAP. 1 Introduccin
1.2.4
El anlisis de las emulsiones tiene mucha relacin con sus propiedades, por regla
general se emplean mtodos analticos fsicos y qumicos. Aunque es variable el orden
de importancia, segn sea la emulsin que se est analizando, por lo comn es
aplicable al siguiente orden:
Tipo de emulsin; es de gran importancia averiguar en primer trmino si la
emulsin es leo-acuosa o hidro-oleosa, lo cual se logra de diversas maneras.
a) El mtodo ms sencillo es averiguar la conductividad elctrica.
b) Otro mtodo para determinar el tipo de la emulsin es averiguar su
dispersabilidad en agua o en aceite. Las emulsiones oleo-acuosas se
dispersan en agua y las hidrooleosas se dispersan en aceite.
c) Un colorante hidrosoluble se dispersa en una emulsin oleoacuosa y un
colorante oleosoluble se dispersa en una emulsin hidrooleosas.
Dispersin quasi-elstica de luz
Ultramicroscopa ptica
Granulometra
El pH; siendo fcil determinarlo con un equipo ordinario de electrodo de vidrio
con papel pH.
En algunos casos se requieren anlisis de identificacin, destilacin con
disolventes y ensayos similares.
Calorimetra diferencial de barrido (DSC); Esta tcnica de caracterizacin
reciente puede ser empleada para caracterizacin de emulsiones en lugar de la
dispersin de luz, debido a que la alta opacidad del medio dispersante
(petrleo), impide el paso de cualquier rayo de luz 13 .
18
CAP. 1 Introduccin
1.2.5
1.2.5.1
Desemulsificantes
19
CAP. 1 Introduccin
Una teora tradicional acerca de cmo trabajan los desemulsificantes, es que ellos
neutralizan la accin de los agentes emulsificadores; en otras palabras, rompen las
emulsiones w/o. Otra explicacin adicional es que los desemulsificantes hacen que la
pelcula que rodea la gota de agua se vuelva muy rgida o se contraiga para,
finalmente, romperse.
1.2.5.1.1
1.2.5.1.2
Tipos de desemulsificantes
20
CAP. 1 Introduccin
1.2.5.1.3
CAP. 1 Introduccin
22
CAP. 1 Introduccin
1.2.5.1.3.1.1
Tratamiento qumico
fsico-qumica
travs
de
los
productos
deshidratantes
y/o
23
CAP. 1 Introduccin
24
CAP. 1 Introduccin
CAP. 1 Introduccin
1.3
1.3.1
Oligmero
Mn 10 000 g/mol
Polmero
26
CAP. 1 Introduccin
Es adecuado ahora enfatizar el valor que representa la masa molecular dentro del
campo de los polmeros, pues una gran parte de su aplicacin depende de esto.
Accederemos al final del capitulo a detallar el significado de masa molecular, mientras
tanto abordaremos una red de caractersticas involucradas causales de conferir
cualidades especificas a los productos del presente trabajo.
Desde que los seres vivos existen, los polmeros naturales tambin, contenidos estos
en las biomolculas que hacen posible gran parte del desempeo estructural.
Hace un par de siglos, con ayuda de la ciencia se lograron modificar determinados
polmeros naturales (semi-sintticos) para aplicarlos a beneficio del ser humano, tal
vez el caso ms conocido, es el referido a la vulcanizacin del caucho en el ao 1837
de donde salieron cuantiosas aplicaciones.
Es el siglo pasado, sugerente de relegar a la naturaleza, se dispone de suficiente
conocimiento para aplicarlo en la elaboracin de polmeros sintticos a nivel
laboratorio partiendo de monmeros.
27
CAP. 1 Introduccin
Vegetal
Fibras
Chicle
Hule
Celulosa
Animal
Cuero
Seda
Lana
Naturales
Polmeros
Artificiales
Sintticos
Camo
Ixtle
Sisal
Henequn
Algodn
Papel
Nitrocelulosa
Almidones modificados
Goma Xantana
Celulosa modificada
Polmeros de adicin
Polmeros condensados
PE
PS
PVC
Policarbonatos
Poliamidas
Polisteres
1.3.2.2
28
CAP. 1 Introduccin
(a)
(b)
(c)(2 y 3 dimensiones)
El monmero es una molcula qumica, sencilla o compleja pero nica, y con ella se
constituye un polmero, ahora bien, es posible tener desiguales monmeros para
formar un polmero?. Desde luego es factible solo s, los monmeros cuentan con las
caractersticas qumicas para reaccionar entre ellos y poder formar cadenas.
El nombre que reciben las macromolculas acorde a su cantidad de monmeros
presentes es definido para cada uno, agregando un prefijo a la palabra polmero se
conoce:
Homopolmero: Un solo monmero conforma su estructura.
Copolmero: Constituido con dos monmeros diferentes.
Terpolmero: Formado con tres monmeros.
Cuaterpolmero: Se crea a partir de cuatro monmeros.
Heteropolmero: Se considera un polmero formado por varios tipos de
monmeros, tomando desde 2 hasta n monmeros empleados.
Las combinaciones que muestra un polmero conformado con dos o ms monmeros
en la estructura molecular es de varios tipos siendo un factor importante para las
propiedades finales del material (figura 1-14).
29
CAP. 1 Introduccin
Monmero 1
Monmero 2
1.3.2.4
Mecanismos de polimerizacin
30
CAP. 1 Introduccin
(a)
(b)
H
H
(c)
H
H
H
1.3.3
REACCIONES DE POLIMERIZACIN
31
CAP. 1 Introduccin
1.3.3.1
Polmeros de condensacin
Polmeros de adicin
32
CAP. 1 Introduccin
1.3.3.2.1
Un radical libre es una especie qumica en donde uno o varios tomos, tienen un
electrn desapareado y no estn cargados elctricamente. Su estabilidad dentro del
medio reaccionante debe ser suficientemente grande para que un cierto nmero de
molculas de monmero pueda reaccionar. Su desaparicin est relacionada con la
probabilidad de encuentro con otro radical. Debido a su rpida combinacin es difcil
determinar la concentracin, por el corto tiempo de vida 18,19 .
1.3.3.2.2
Descubierta por Ziegler y Natta en los aos 50. Se inicia por catalizadores
organometlicos de metales de transicin. Estos compuestos se coordinan con el
monmero y la cadena polimrica. Las ventajas de estos sistemas radican en que:
Un compuesto organometlico de un metal de los grupos I a III (Al, Mg, Zn). Cocatalizador.
1.3.3.2.3
Polimerizacin catinica
33
CAP. 1 Introduccin
Polimerizacin aninica
34
CAP. 1 Introduccin
Terminacin: Al poseer los extremos de cadena cargas de igual signo no tiene lugar el
acoplamiento. La terminacin por abstraccin de un hidruro al metileno contiguo al
carbanin es muy improbable. La transferencia de un hidruro al monmero tambin lo
es. La terminacin puede darse por reaccin con impurezas como H2O o CO2. Se
pueden evitar las terminaciones utilizando monmeros muy puros.
35
CAP. 1 Introduccin
36
CAP. 1 Introduccin
O
O
Cl
O
O
Trioxano
Tetrahidrofurano
xido de
propileno
3,3- bisclorometiloxetano
xido de
etileno
Cl
CH3
O
Cl
CH3
xido de
butileno
Epiclorhidrina
1.3.4
1.3.4.1
Polimerizacin en masa
CAP. 1 Introduccin
Polimerizacin en solucin
Homogeneidad de la mezcla.
38
CAP. 1 Introduccin
1.3.5
CAP. 1 Introduccin
40
CAP. 1 Introduccin
wi =
Ni M i
Ni
i
Mn =
1
w
i Mi
i
41
M w = wi M i
CAP. 1 Introduccin
1.3.5.3
ndice de polidispersidad
Numero de
Molculas
Monodisperso I 1.1
Polidisperso I > 1.1
42
CAP. 1 Introduccin
Grado de polimerizacin
I=
1.3.5.4
xw
xn
I=
Mn
Mw
43
CAP. 1 Introduccin
1.3.5.4.1
Viscosimetra
Una tcnica muy empleada, fue desarrollada por Staudinger en 1930. Es una tcnica
fcil y rpida, adems requiere de una instrumentacin mnima que permite conocer la
masa molecular promedio viscosimtrico (Mv). Cuando el polmero es poco
polidisperso, Mv, corresponde aproximadamente a Mw 29 .
Una de las caractersticas ms obvias de las disoluciones de polmeros es su alta
viscosidad (propiedad de un fluido que caracteriza su comportamiento al flujo), incluso
cuando la cantidad de polmero aadida es pequea 30 .
44
CAP. 1 Introduccin
1.3.5.4.2
45
CAP. 1 Introduccin
1.3.5.4.3
Titulacin qumica
1.3.5.4.4
Osmometra
Basado en la diferencia de altura o presin osmtica P que se crea entre dos capilares
que estn conectados uno a un compartimiento con el solvente y el otro al
compartimiento con solucin de un polmero, que estn separados por una membrana
permeable al solvente pero no al soluto.
Como la presin osmtica es una propiedad coligativa, la masa molecular resultante
ser el promedio en nmero Mn. Este mtodo permite medir masas moleculares entre
1*104 y 1*106, masas menores pueden permear la membrana y dar resultados
46
CAP. 1 Introduccin
inexactos; masas mayores dan una presin osmtica demasiado pequea para ser
medida con exactitud ya que Mn es inversamente proporcional a la presin osmtica.
Para una muestra de Mn = 1*104 g/mol la presin osmtica es alrededor de 1*104
dinas/cm2 que equivale a una altura aproximadamente de 20 cm, mientras que para
una muestra de Mn = 1*106 g/mol la presin osmtica es de 1*102 dinas/cm2 que
representa una altura aproximada de 0.4 cm.
Precisamente de los mtodos para medir masas moleculares basados en propiedades
coligativas, el de la presin osmtica es el que permite un mayor rango ya que
soluciones diluidas dan alturas de varios centmetros, que pueden medirse con
exactitud. Mientras que el mtodo ebulloscpico mide 1*10-4 C, la osmometra por
presin de vapor 1*10-4 mm de mercurio, la crioscopa 5.10-4C, por lo que los mtodos
basados en estas propiedades no pueden medir masas moleculares que excedan de
2030000 g/mol 32 .
1.3.6
Por lo tanto, no es extrao observar que existen cuantiosas tcnicas que son eficaces
para obtener un estudio detallado de un material especifico. De las tcnicas ms
conocidas estn: caractersticas generales de los polmeros y copolmeros; masa
molecular: promedio y distribucin; conformaciones; anlisis de la composicin de
polmeros; pirlisis; Cromatografa de gases; tcnicas espectroscpicas; Ultravioletavisible; espectroscopa Infrarroja (IR) y Raman; resonancia magntica nuclear;
resonancia paramagntica de espn; solubilidad y fraccionamiento; cromatografa de
47
CAP. 1 Introduccin
1.3.6.1
Espectroscopia de infrarrojo
CAP. 1 Introduccin
1.3.6.2
Espectroscopia Raman
1.3.6.3
CAP. 1 Introduccin
1.3.6.4
1.3.6.5
Termogravimetra
50
CAP. 1 Introduccin
FUENTES CONSULTADAS
1.1 http://es.wikipedia.org/wiki/Petroleo
1.2 http://www.textoscientificos.com/petroleo/recuperacion
1.3 G. Elfers, B. Sager, H. Vogel, "Petroleum Emulsion breakers", US Pat 5445765, 1995
1.4 Cardenas A, Emulsiones multiples, facultad de ingenieria qumica, Universidad de los andes,
2003, V.2, 2-20.
1.5 http://www.educar.org/inventos/petroleo.asp
1.6 J. Sjoblom, O, Seather, O. Midttum, O. Urdahl, H. Fordedal, "Asphaltenes and resin stabilized
crude oil emulsions" in Encyclopedic handbook of emulsion technology. Mullins and Sheu, Plenum
Press, 1998, 373-377.
1.7 J. McLean, P. Matthew, P.Sullivan, K. Kilpatrick "The role of petroleum asphaltenes in the
stabilization of water in oil emulsions" in Encyclopedic handbook of emulsion technology. Mullins and
Sheu, Plenum Press, 1998, 377-400.
1.8 R. Mohammed, A. Bailey, E. Taylor, "The effect of demulsifier on the interfacial rheology and
emulsions stability of water oil emulsions", Colloids and Surfaces A, 1980, 80, 223-235.
1.9 Breen. J, Yen. A, Tapp. J, "Demulsification of asphaltene-stabilized emulsions-correlations of
demulsifier performance with crude oil composition", Petroleum Science and Technology, 2003, 3,
437-447.
1.10 S. Newman, C. Hahn, C. McClain, "Environmentally friendly demulsifiers for crude oil
emulsions", US pat 20060135628. 2006.
1.11 S. L. Kokal, "Crude Oil Emulsions", Petroleum engineering handbook. Vol 1. Chapter 12
1.12 J. Czarnecki, K. Moran, "On the Stabilization Mechanism of Water-in-Oil Emulsions in
Petroleum Systems". Energy & Fuels 2005, 19, 2074-2079.
1.13 Cendejas G, Sntesis y caracterizacin de politeres bifuncionalizados con aplicaciones
desemulsificantes y desalantes en crudo pesado, Tesis doctoral, IMP, Mxico, 2008.
1.14 Anuario estadstico PEMEX, 2003, 19, 46, 49, 51, 52
1.15 J. Sjoblom, "Encyclopedic Handbook of Emulsions Technology", Marcel Dekker, Inc 2001.
Chapters 1, 3, 14.
1.16 Smith W. F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales. McGraw-Hill, 2 edicin,
Mxico, 1993. pp. 21-23.
1.17 Odian. G, Principles of Polymerization. 3rd. Edition. Wiley Interscience, NY. 1991, 452-455
1.18 Uribe Velasco. Miguel, Los Polmeros. Sntesis y Caracterizacin. Ed. Limusa. Mxico. Primera
edicin. 1980, 234-256
1.19 Pginas web: http://www.uv.es/tunon/pdf_doc/tema_polimeros.pdf
51
CAP. 1 Introduccin
1.20 Young. R.J., Novell. P.A, Introduccin a los polmeros. Chapman & Hall. Mxico. 1991
1.21 A. Lucas, L. Rodrguez, M. Prez, P. Sanchez, J.Rodrguez, "Synthesis of polyols by anionic
polymerization determination of kinetic parameters of propylene oxide polymerization using cesium
and potassium alcoholates", Polymer Intemational. 2002, 51, 1066-1071.
1.22 Rodrguez, F. Principios de Sistemas de Polmeros. Ed. El Manual Moderno. Mxico. Segunda
edicin. 1984, 90-98.
1.23 Quirk, RP. Applications of Anionic polymerization research, American Chemical Society,
Washington, 1996, 236-245
1.24 G. Cendejas, C. Flores, N. Huitrn, R. Herrera, L. Zamudio, H. Beltran, F. Vzquez,
"Theoretical and experimental studies of the initiator influence on the anionic ring opening
polymerization of propylene oxide". J. Mol. Struc. 2008, 879, 40-52
1.25 M. Akatsuka, A. Takuzo, S. Inoue. "High-Speed polymerization of Epoxides Initiated with
Aluminum Porphyrin. Acceleration of Propagation and Chain- Transfer Reactions by Lewis Acid."
1994, 27, 2820-2825
1.26 F. Heatley, J. Ding, G. Yu, C. Booth, "Anionic copolymerization of ethylene oxide and propylene
oxide investigation of double bond content by NMR spectroscopy", Eur. Polym. 1995, 31, 6, 589-593
1.27 G. Cendejas, F. Arregun, C. Flores, S. Zamudio and F. Vzquez, "Study of The Anionic Ring
Opening Polymerization of Propylene Oxide Initiated by Aromatic Alcoholates", in: Macro 2006.
World Polymer Congress Memories, Rio de Janeiro, Brasil 16-21 july 2006 ed. E. Biasotto Mano,
Associacao Brasileira de Polmeros, (ABPol), 2006, 98
1.28 Llorente. M. A., Horta A. Tcnicas de Caracterizacin de Polmeros. UNED. Espaa. 1991, 5462
1.29 Krevelen, Van. Polymer Properties. Van Nostrand, Amsterdam. 1987 pp. 173-195
1.30 Sun. F, Physical chemistry of macromolecules. John Wiley & Sons, NY.1994, 1-19
1.31 Y. Wang, S. Chen, J. Huang. "Synthesis and Characterization of a Novel Macroinitiator of
Poly(ethylene oxide) with a 4-Hydroxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidinylloxy End Group:
Initiation of the Polymerization of Styrene by a Living Radical Mechanism." 1999, 32, 2480-2483
1.32 Uribe, M, Mehrenberg, P, Los Polmeros, Sntesis, Caracterizacin y Reologa. Ed. Instituto
Politcnico Nacional de Mxico D.F. 1996.
1.33 http://labquimica.wordpress.com/2007/10/06/los-fundamentos-espectroscopia/
1.34 Silverstein, R., Clayton Bassler, G. Spectrometric Identification of Organic Compounds. 5a ed.
Ed. John Wiley. 2005. pp. 43-46
1.35 Schlotter N.E. Raman Spectroscopy. Bell Communications Research, U.S.A. Segunda edicin.
1988. pp. 100-101
52
CAP. 1 Introduccin
1.36 F. Heatley, YZ. Luo, J. Ding, R. Mobbs, C. Booth, "A 13C Nuclear magnetic Resonance Study
of the triad sequence structure of block and statistical copolymers". Macromolecules. 1988, 21,
2713-2721.
1.37 Fischer, R. y Peters, D. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3a ed. Ed. Interamericana. Mxico D.F.
1970. pp. 78-80
53
51
Capitulo 2
MATERIALES Y MTODOS
If you cant describe what you are doing as a process, you dont know what you are doing
William Edwards Deming (1900 -1993)
It is not enough to do your best; you most know what to do, and THEN do you best.
William Edwards Deming (1900 -1993)
Los intentos por tratar de mejorar los productos utilizados en la actualidad, los cuales
desafortunadamente resultan ser muy ineficientes. Ahora, con una metdica
investigacin, en el Instituto Mexicano del Petrleo se establecieron las condiciones
adecuadas para la sntesis del material deseado. Como parte final del capitulo se
detallar la metodologa empleada para conseguirlo, desde la reaccin hasta la
evaluacin del producto.
2.1
MATERIALES EMPLEADOS
2.2
52
2.2.1
2.2.1.1
Iniciacin:
RO- + Mt+
ROMt
O
RO
RO
53
Propagacin:
O
O
O
RO
RO
Nu
apertura
apertura
Fig. 2-1 Centros de ataque para la reaccin de polimerizacin del Oxido de Propileno
Si los monmeros se incorporan exclusivamente mediante el ataque , se obtienen
polmeros regioregulares. En estos ltimos, nicamente se encuentran presentes las
denominadas uniones cabeza-cola. Si por el contrario, los monmeros se incorporan
por cualquiera de las dos posibilidades, adems de las uniones cabeza cola se obtiene
las uniones cabeza-cabeza y cola-cola, dando lugar a polmeros regioirregulares 7 .
O
O
O
O
Cabeza - Cola
Cabeza - Cabeza
Cola - Cola
54
Terminacin:
La terminacin puede darse por reaccin con impurezas como H2O o CO2. Se pueden
evitar las terminaciones utilizando monmeros muy puros.
O
HO
OH
HO
+
O
Para propsito de la sntesis del copolmero a realizar, la terminacin parcial del POP,
se efectuar mediante la adicin de acido fosfrico.
O
O
HO
n-1
H3PO 4
HO
n-1
OH
2.2.1.1.1
Como ayuda para corroborar las predicciones hechas en las reacciones de iniciacin
de la polimerizacin, se ha empleado un programa de computacin para realizar los
55
clculos de los valores de energa, mismos que estn ntimamente relacionados con los
enlaces entre tomos del iniciador y monmero.
Hyperchem 6.0. trabaja de la siguiente manera; se dibuja la estructura sin aadir los
tomos de hidrgeno, la cual se minimiza mediante clculos de mecnica molecular
con un campo de fuerza tipo (MM+) con un incremento de energa (RMS) = 0.01
kcal/mol. Posteriormente, se aaden los tomos de hidrgeno y se vuelve a minimizar
la estructura con el mismo nivel de teora, empleando un (RMS) de entre 0.001 y
0.0001 kcal/mol. Una vez optimizada la estructura a nivel de mecnica molecular, se
procede a realizar una minimizacin con clculos semi-empricos a un nivel PM3. Con
ello se procede a minimizar la estructura a un nivel de teora mayor, tales como los
clculos de teora funcional de densidad (DFT) 9 .
2.2.1.2
56
OH
HO
O
O
O
O
n-1
n-1
O
O
n-1
n-1
O
O
H3PO4
OH
2.2.2
2.2.2.1
2.2.2.1.1
+ -
KOH / CH3OH
HO
OH
KO
O K
(a)
57
H2O
KOH / CH3OH
HO
OH
K O
H2O
O K
(b)
Fig. 2-4 Preparacin del iniciador a) sal de potasio de etilenglicol, b) sal de potasio de
resorcinol.
2.2.2.1.2
Para la primera parte se estudi la influencia del hidrxido de potasio (KOH), solo y
disuelto en etanol, sobre el sistema de polimerizacin del oxido de propileno (OP). El
KOH y KOH/EtOH como se mencion, fueron seleccionados debido a su disponibilidad
y bajo costo.
Para preparar la primera serie de POPs por polimerizacin en masa, fue introducida
dentro del reactor, a diferentes temperaturas (80, 90, y 100C), una relacin constante
de iniciador/monmero (KOH/OP = 2/83 g/g). Previamente el KOH utilizado fue
finamente pulverizado.
58
59
Una segunda serie de polmeros fue sintetizada usando iniciadores preparados con
hidrxido de potasio y dos tipos de glicoles, etilenglicol y resorcinol. Obteniendo la sal
de potasio de etilenglicol (SKEG) y sal de potasio de resorcinol (SKR), se procede a
efectuar la reaccin usando parmetros derivados de la primera parte de este estudio.
Las reacciones para esta etapa de la investigacin se efectuaron con los siguientes
parmetros; agitacin aproximada 70 rpm, el reactor es preparado ( capacidad 2 L )
con una cantidad adecuada de iniciador (SKEG SKR) y del monmero, xido de
propileno (83 g). Estas cantidades se manejaron en un rango entre 2.0 y 11.0 g de
iniciador por cada 100 ml de xido de propileno. Finalmente, la temperatura se
estableci entre 70 y 80 C, asegurando una adecuado velocidad de reaccin. As
mismo, el reactor fue drenado y presurizado con nitrgeno para garantizar una
atmsfera inerte.
Por ultimo, la fraccin orgnica fue llevada a un rotavapor para eliminar los solventes y
obtener el polmero purificado seco.
60
2.2.2.2
de etileno
Se seleccionan los homopolmeros sintetizados en la etapa anterior, de acuerdo a sus
masas moleculares, para proceder a una adicin lenta del oxido de etileno en
cantidades estequiomtricas dentro del reactor principal a una temperatura de 40-60
C. El reactor es drenado y presurizado con nitrgeno para garantizar una atmsfera
inerte.
Una vez concluida la adicin y el tiempo de reaccin que fue de 4.5 horas, el
copolmero es purificado utilizando una solucin de cido fosfrico al 85% v/v, seguido
de dos volmenes de cloruro de metilo, todo ello con el fin de separar el polmero hacia
la fase orgnica.
El copolmero es lavado con agua bidestilada, separndose las fases. Una vez
eliminada el agua, la fase orgnica se lleva a un rotavapor para eliminar el cloruro de
metilo y obtener el polmero purificado y seco.
61
2.3
OBTENIDOS
Los copolmeros sintetizados se caracterizaron por las tcnicas de Espectroscpicas
IRTF y RMN, para determinar y confirmar la estructura qumica de los productos
obtenidos, as como para detectar reacciones de transferencia de cadena.
Infrarroja por transformada de Fourier (IRTF), se realizaron 20 barridos.
Resonancia Magntica Nuclear de 13C (RMN), los espectros fueron obtenidos de
muestras con 150 mg de polmero disueltos en 0.5 ml de cloroformo deuterado.
Tanto la
62
2.4
2.4.1
qumica,
masa
molecular
promedio
del
polmero
ndice
de
polidispersidad.
Dentro del medio de evaluacin de agentes de deshidratado en Mxico existen algunos
trminos que es importante definir, dado que al no tener una base fsico-qumica
estricta fcilmente generan confusin. Se considera que un agente de deshidratado
puede presentar funciones como rompedor, coalescedor y/o clarificante. Un
rompedor de emulsin es aquella molcula capaz de provocar el inicio de la
separacin de fases aceite-agua. Un coalescedor es aquel polmero que, una vez
dada la separacin de fases, acelera la coalescencia de las gotas de agua remanente
63
Finalmente, un
clarificante es aquel copolmero capaz de hacer coalescer las gotas de aceite residual
arrastradas por la fase acuosa. Desde el punto de vista ambiental la clarificacin es
de suma importancia pues permite retornar las aguas del deshidratado a la naturaleza,
eliminando el riesgo de la contaminacin con petrleo.
2.4.1.1
2.4.1.2
1. En todas las botellas (oblonga provista con inserto) se adicion crudo hasta la
marca de 100ml.
2. Se marc cada una de las botellas asignndole un nmero.
3. Se colocaron en un bao de agua con temperatura controlada en 90C por
espacio de 30 minutos, al termino de ese tiempo se agrego la alcuota de la
disolucin de los bsicos comerciales y de los copolmeros sintetizados, excepto
a una botella que funga como blanco.
4. Todas la botellas se agitaron por 2 minutos, a razn de tres golpes por segundo.
5. Se purgaron.
64
los
polmeros
fueron
evaluados
diferentes
concentraciones
2.4.1.3
Evaluacin de desempeo
Para este trabajo de investigacin la tcnica fue empleada para cuantificar el agua
residual emulsionada en el aceite crudo de la evaluacin realizada en las pruebas de
botella tratada con agentes desemulsificantes.
La determinacin consisti en pesar muestras del orden de 10-20mg en contenedores
de aluminio, las cuales fueron posteriormente caracterizadas en el calormetro (DSC),
se utiliz nitrgeno liquido para llegar a temperaturas de -40C y una velocidad de
calentamiento de q= 10 C/min
65
FUENTES CONSULTADAS
2.1 Perry, H.R., Green D.W., Chemical Engineer Handbook. McGraw Hill, Mxico. 7a edicin. 2003,
6-15.
2.2 Smith W. F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniera de Materiales. McGraw-Hill, 2 edicin,
Mxico, 1993. pp. 21-23.
2.3 Morton, M. Anionic Polymerization principIe and practice, Academic Press, New York, 1983, 6064.
2.4 Billouard C, Carlotti S, Desbois P, Deffieux A., Controlled High-Speed Anionic Polymerization of
Propylene Oxide Initiated by Alkali Metal Alkoxide/Trialkylaluminum Systems, Macromolecules
2004, 37, 4038-4043
2.5 G. Cendejas, P. Cordero, A. Estrada, C. Flores, S. Zamudio and F. Vzquez, "Study of The
Anionic Ring Opening Polymerization of Propylene Oxide Initiated by Aliphatic Alcoholates", in:
Macro 2006 World Polymer Congress Memories, Rio de Janeiro, Brasil, 16-21 july 2006, ed. E.
Biasotto Mano, Associacao Brasileira de Polmeros (ABPol), 2006, 97.
2.6 G. Cendejas, C. Flores, N. Huitrn, R. Herrera, L. Zamudio, H. Beltran, F. Vzquez, "Theoretical
and experimental studies of the initiator influence on the anionic ring opening polymerization of
propylene oxide". J. Mol. Struc. 2008, 879, 40-52
2.7 K. Masahiro, K. Kanagawa, N. Tadahito, "Process for production of propylene oxide/ethylene
oxide block copolymers" US Pat 6022945, 2000
2.8 S. Boileau, P. Caubere, N. Serge, S. Raynal, "Novel initiators for anionic polymerization" US Pat
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2.9 Zhi-guo Z, Hong Y, Xin F., Quantum chemical study on anionic polymerization mechanism of
propylene oxide, Zhejiang University SCIENCE A, 2006, 7(Suppl. II), 325-329
2.10 G. Cendejas, F. Arregun, C. Flores, 1. Villalobos, E. Flores, F. Vazquez, "Novel initiators for
the synthesis of propylene oxide oligomers by anionic ring opening polymerization" Catalysis Today,
2008,130, 486-491
2.11 Cendejas G, Sntesis y caracterizacin de politeres bifuncionalizados con aplicaciones
desemulsificantes y desalantes en crudo pesado, Tesis doctoral, IMP, Mxico (2008)
66
66
Capitulo 3
RESULTADOS
El mundo del hombre contemporneo
se funda sobre los resultados de la ciencia:
el dato remplaza al mito, la teora a la fantasa,
la prediccin a la profeca.
Mario Bunge (1919 - )
La misin de la ciencia consiste en sustituir
las apariencias con los hechos y las impresiones con demostraciones.
John Ruskin (1819 1900)
DE
HOMOPOLMEROS
UTILIZANDO
KOH
COMO
CAP. 3 Resultados
3.1.1.1
Mn
ndice
[C]
[h]
[%]
[g/mol-]1
Polidispersidad
80
20
45
4000
1.68
90
20
45
4100
1.40
100
18
45
3800
1.54
Caracterizacin
de
homopolmeros
de
OP
sintetizados
67
CAP. 3 Resultados
3.1.1.1.1
espectroscopia
y es
68
CAP. 3 Resultados
3.1.1.1.2
13
C, es una
13
el espectro
del
permiti detectar un doble enlace en las cadenas del polmero. Este doble enlace fue
producido por una reaccin de transferencia indicada en uno de los grupos terminales
hidroxilo. Tres seales principales son remarcadas: dos de un carbn olefnico CH2 a
= 116.9 y = 135 ppm, y una tercera seal de un carbn OCH2 con = 72.4 ppm.
Estas seales corresponden con la asignacin de un grupo final de alil ter.
13
iniciador.
69
CAP. 3 Resultados
3.1.1.1.3
m (mg)
3 0 5 C
0
100
200
300
400
500
600
T ( C )
70
CAP. 3 Resultados
Conclusin parcial:
El KOH es una sustancia qumica de fcil adquisicin, pero al ser utilizado como
iniciador, la pobre difusin en el monmero origina una baja eficiencia como activador
de la polimerizacin y tiempos de reaccin muy prolongados.
3.1.2
SNTESIS DE HOMOPOLMEROS DE OP UTILIZANDO EtOK COMO
INICIADOR.
Los inconvenientes obtenidos utilizando KOH, se debieron a la baja solubilidad de este
con el monmero, de esta manera el enfoque de la sntesis cambio de rumbo, se decidi
preparar el iniciador disolvindolo previamente en etanol, con la finalidad de ayudar a la
difusin del iniciador y obtener mayor formacin de centros activos.
Se efectu otra serie de reacciones, ahora manejando un intervalo de temperaturas 70100 con la composicin de iniciador y monmero constante KOH/OP = 2/83 g/g, para
definir condiciones trmicas en la reaccin y evitar las reacciones de transferencia hacia
el monmero, tambin fueron de utilidad para analizar la influencia del iniciador durante
las sntesis.
Los resultados al variar la temperatura, no mostraron descenso significativo en la masa
molecular ni en el tiempo de reaccin, as mismo la polidispersidad resulto ser similar, sin
embargo, ocurran reacciones de transferencia, pero se observ que la temperatura ms
adecuada para disminuir estas reacciones fue de 80C. A base de estos anlisis, se
prosigui con una nueva serie de reacciones, con la finalidad de eficientar el sistema de
reaccin aumentando la conversin, disminuyendo el tiempo de polimerizacin y
reduciendo la probabilidad de reacciones de transferencia. Para esta segunda serie, se
utiliz KOH disuelto en dos cantidades volumtricas de etanol; la tabla 3-2 muestra los
resultados de la serie.
71
CAP. 3 Resultados
Mn
ndice
Temperatura
[g]
[h]
[%]
[g/mol] Polidispersidad
constante 80C
8.16
17
70
683
1.16
16.32
17
72
383
1.12
Es importante recordar que las molculas que se obtuvieron mediante estas reacciones
se denominan oligmeros, debido a su baja masa molecular. Al producirse rpidamente
un gran nmero de centros activos en el sistema reaccionante, las cadenas inician su
crecimiento al mismo tiempo. De esta manera, se obtienen cadenas del mismo tamao,
las cuales poseen un ndice de polidispersidad bajo. No obstante, debido al empleo del
etanol para preparar el iniciador y como disolvente, ocurren reacciones de
transferencia. Esto se observ claramente al emplear una cantidad mayor de etanol, lo
que produjo cadenas con una menor masa molecular, consecuencia de la interferencia
con el disolvente durante la polimerizacin.
3.1.2.1
72
CAP. 3 Resultados
3.1.2.1.1
13
en etanol.
Conclusin parcial:
La introduccin de KOH pulverizado y disuelto en etano en el medio de reaccin
permite tener un mejor control de la polimerizacin, debido a la formacin inicial de ms
centros activos y mayor eficiencia en la reaccin. Sin embargo, un
inconveniente
CAP. 3 Resultados
3.1.3
SNTESIS DE HOMOPOLMEROS UTILIZANDO SKEG COMO
INICIADOR.
Una parte importante al momento de realizar una reaccin, es tomar en cuenta el grado
de disociacin de los iniciadores. Se decidi estudiar la eficiencia de glicxidos como
iniciadores para polimerizacin aninica, eligiendo uno de estructura aliftica y otro
aromtico, etilenglicol y resorcinol respectivamente.
Se eligi la sal de potasio del etilenglicol, por ser uno de los iniciadores habitualmente
ms utilizados en la polimerizacin de epxidos.
CH3
HO
CH3
CH3
O
O
CH3
CH3
O
CH3
CH3
OH
CH3
Fig. 3-5 Representacin de la cadena del homopolmero OP iniciada con sal de potasio
del etilenglicol.
La nueva serie de reacciones se realizo con el fin de estudiar el comportamiento
qumico de este iniciador con el oxido de propileno, y evaluar los mismos parmetros
de importancia que las reacciones anteriores, tales como; masa molecular,
polidispersidad, rendimiento y temperatura, esta ultima de relevancia en la reaccin,
porque no solo modifica la velocidad de propagacin de la cadena, sino que adems
puede variar la velocidad relativa con la que tiene lugar las distintas etapas que ocurren
durante la polimerizacin.
Con la sal de potasio del etilnglicol, se efectuaron 6 reacciones de polimerizacin en
masa con reactor por lotes, utilizando diferentes concentraciones de iniciador; en todos
los casos la concentracin del monmero fue de 0.83 g/cm3 y las reacciones de
polimerizacin se llevaron a cabo a 80C.
74
CAP. 3 Resultados
Resultados:
4500
1.20
4000
1.15
1.10
Mn [g/mol]
3000
1.05
2500
1.00
Mn
2000
0.95
1500
Indice de Polidispersidad
3500
0.90
1000
500
0.85
2
10
12
Fig. 3-6
3.1.3.1
f =
x[M ] 0 MWM
[I ] 0 M n
75
CAP. 3 Resultados
no
Conversin
ndice de
Eficiencia
polidispersidad
del iniciador
65
1.08
0.95
3.1.3.2
Caracterizacin
de
homopolmeros
de
OP
sintetizados
3.1.3.2.1
76
CAP. 3 Resultados
Alrededor de 65-67 ppm - tomos de carbono enlazados con los grupos hidroxilo
terminales [HO-CH2-CH(CH3)-] y [HO-CH(CH3)-CH2-] en el polmero.
Alrededor de 73-77 ppm - carbones de los grupos metileno metino ligados a un
tomo de oxgeno [-O-CH2-CH(CH3)-] y [-O-CH(CH3)-CH2-].
Fig. 3-7
iniciador.
3.1.3.2.2
La CET para los polixidos de propileno iniciados con SKGE se encontr un rango de
masas moleculares bajas con distribuciones estrechas de masa molecular (figura 3-8).
Estos resultados indican que fueron sintetizadas cadenas cortas de POP porque una
gran cantidad de centros de iniciacin activaron las molculas del monmero durante
las primeras etapas de la polimerizacin
77
CAP. 3 Resultados
SKEG
Fig. 3-8
Etilenglicol
Conclusin parcial:
Las propiedades reactivas de la sal de potasio del etilenglicol le confieren un
interesante desempeo al ser empleada como iniciador. Se obtiene una notable
eficiencia, se puede controlar fcilmente la masa molecular del polmero con una
proporcin adecuada de iniciador y es muy importante mencionar la baja polidispersidad
del polmero obtenido debido al crecimiento simtrico de las cadenas.
3.1.4
SNTESIS DE HOMOPOLMEROS UTILIZANDO SKR COMO
INICIADOR.
Trabajar con iniciadores aromticos, causa conflictos cuando se desea solubilizar el
iniciador en el monmero, decrece su disolucin, sin embargo, el poder nucleoflico del
in fenxido es superior a otros sistemas debido al efecto de resonancia o electrnico
del tomo de oxigeno con el anillo aromtico, haciendo atractivo el uso de este tipo de
iniciadores.
Se utilizo la sal de potasio del resorcinol (SKR) por ser la molcula aromtica ms
simple conteniendo centros activos para los fines de la investigacin.
78
CAP. 3 Resultados
CH3
CH3
HO
CH3
O
OH
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
Fig. 3-5 Representacin de la cadena del homopolmero OP iniciada con sal de potasio
de Resorcinol.
Para esta serie de reacciones se efectuaron 5 sntesis de polimerizacin en masa en
un reactor por lotes, variando la concentracin del iniciador, en todos los casos la
concentracin del monmero fue de 83 g/cm3 y la polimerizacin se llevo a cabo a 80
C. En la siguiente grafica se muestran los resultados obtenidos.
3400
1.3
3200
3000
1.2
2800
1.1
-1
Mn [gmol ]
2400
2200
1.0
2000
Mn
1800
0.9
1600
1400
Indice de Polidispersidad I
2600
0.8
1200
1000
0.7
800
2
10
12
Fig. 3-9 Masa molecular promedio Mn de una serie de POPs utilizando diferentes
concentraciones de (SKR).
79
CAP. 3 Resultados
Conversin
ndice de
%
Sal de potasio del
etilenglicol (SKEG)
Sal de potasio del
resorcinol (SKR)
polidispersidad
Eficiencia
del iniciador
65
1.08
0.95
48
1.19
0.85
80
CAP. 3 Resultados
Estos resultados muestran que el empleo del SKR como iniciador de la polimerizacin
del OP conduce a valores de conversin ms bajos, tiempos de polimerizacin ms
largos y masas moleculares ms bajas que cuando la polimerizacin se activa con
SKEG. Todo esto se debe a una menor eficiencia del iniciador aromtico. Esta menor
eficiencia tambin se traduce en una mayor polidispersidad de las cadenas polimricas.
3.1.4.2
Caracterizacin
de
homopolmeros
de
OP
sintetizados
3.1.4.2.1
81
CAP. 3 Resultados
13
iniciador.
3.1.4.2.2
82
CAP. 3 Resultados
(a) SKEG
(b) SKR
Conclusin parcial:
La utilizacin como iniciador de sal de potasio de resorcinol tuvo el inconveniente
de dar origen a cadenas polidispersas. Esto se puede atribuir a la baja solubilidad que
presenta el anillo aromtico frente el monmero OP. Por otro lado, a nivel molecular, la
aromaticidad influye en del anillo central favorece un crecimiento asimtrico de las
cadenas polimricas.
3.1.5
DE PROPILENO
Los resultados experimentales obtenidos en toda la gama de reacciones realizadas, se
comprenden y comprueban empleando el modelamiento terico de los procesos, la
finalidad de auxiliarnos de la herramienta computacional Hyperchem V. 6.0, fue
identificar las diferencias energticas de cada uno de los iniciadores empleados en la
83
CAP. 3 Resultados
C2H5O-K+.
Cuando las reacciones fueron iniciadas con solo KOIH se forma la siguiente especie:
S
P
RO1
Fig. 3-12 Estructura del Intermediario RO1 formado por el ataque del OH una vez
iniciada la reaccin, un oxigeno primario y uno secundario son los nuevos centros
activos.
Ambos tomos actan como especies nucleoflicas, sin embargo tomando en cuenta el
impedimento estrico, el oxigeno del tipo primario, debe ser mucho mejor nuclefilo que
el secundario.
Una vez formado el intermediario RO1, la basicidad del sistema y a su vez la acidez
del protn del OH terminal, son los encargados de generar tres diferentes rutas
crecimiento durante la polimerizacin de tal manera que en la estructura formada son
generados tomos de oxigeno distintos: del tipo primario y secundario.
(a)
(b)
O-
-O
(c)
O-
O-
-O
-O
Fig. 3-13 Posibles rutas de crecimiento de los intermediarios formados por el ataque
OH- en la polimerizacin del Oxido de propileno iniciada con KOH.
84
CAP. 3 Resultados
La adicin anti es preferida sobre la adicin syn (orientacin del grupo metilo del oxido
de propileno de un mismo lado), de tal manera que todos los clculos y
la
Tabla 3-5 Valores de energa para las rutas de crecimiento: a (Por ambos lados), b
(propagacin a travs del oxigeno primario) y c (propagacin por medio del oxigeno
secundario) en la polimerizacin del OP iniciada con HO.
Unidades
de OP
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Energa en (Hartrees)
a
b
c
---
461.2679
461.2619
654.3446
654.3588
654.3542
---
847.4366
847.4328
1233.5781 1233.5736
1618.5239 1619.7062
2005.8394 2005.8359
85
CAP. 3 Resultados
O K
H 3C
CH3
H3C
CH 3
RO2
Fig. 3-14 Estructura del Intermediario RO2 formado por el ataque del EtO en la
polimerizacin del oxido de propileno.
Una vez formado el intermediario RO2, la adicin posterior de las unidades
subsecuentes de OP es de manera similar a la del OH-, pero en este caso, no existe la
formacin de especies dianinicas que pueden generar diferentes patrones de
crecimiento, debido a la ausencia del protn cido proveniente de un alcohol.
Tabla 3-6 Valores de energa para la polimerizacin del OP iniciada con KOH/Et
Energa
Unidades (Hartrees)
de OP
RO2
2
3
4
5
6
7
8
9
10
540.5071
733.1665
926.6326
1119.0422
1312.7535
1506.8177
1698.8796
1891.9460
2084.9806
86
CAP. 3 Resultados
Estos resultados nos pronostican que durante la polimerizacin del OP iniciada por
EtO se desarrolla un crecimiento regular de las cadenas, dando origen a polmeros
monodispersos, sin embargo, la presencia de etanol en el medio genera un gran
nmero de H+, provocando reacciones de transferencia hacia el solvente, cortando las
cadenas polimricas y como consecuencia la disminucin de la masa molecular del
polmero.
3.1.5.2
SKEG.
El inters de emplear especies dianinicas como iniciadores en la polimerizacin OP,
es por la caracterstica de los diferentes grupos OH que se pueden generar, esto
resulta ser atractivo para generar materiales especficos. El comportamiento que
presentan frente parmetros como rendimiento, polidispersidad y masa molecular del
polmero, puede ser muy alentador si la seleccin es adecuada.
Para el estudio terico
crecimiento.
a) Crecimiento simtrico (ES), en donde dos unidades de monmero son adicionadas
al mismo tiempo en ambos lados del iniciador.
b) Crecimiento asimtrico (EU), en donde la adicin de unidades monomricas se lleva
a cabo en un solo extremo del iniciador.
CH3
H 3C
O
+ -
K O
O K+
CH 3
CH 3
K O
Fig. 3-15 Posibles rutas de crecimiento cuando la polimerizacin es iniciada con sal de
potasio de etilenglicol a) crecimiento simtrico b) crecimiento asimtrico.
87
CAP. 3 Resultados
1
2
4
6
8
10
Crecimiento
asimtrico
EU
Crecimiento
Simetrico
Es
EuEs
422.1225
---
---
615.3046
615.3118
0.0072
1001.6352
1001.6408
0.0056
1387.9503
1387.9573
0.0070
1774.2612
1774.2676
0.0064
2160.5712
2160.5796
0.0084
88
CAP. 3 Resultados
3.1.5.3
Tal como sucede con el iniciador SKEG, con el SKR pueden llevarse a cabo dos
diferentes patrones de crecimiento, el inconveniente usando este iniciador es su
caracterstica como cualquier glicxido aromtico, carecen de una buena solubilidad en
el monmero empleado.
CH3
H 3C
O
+
K O
O K+
CH 3
CH 3
+
K O
O
O
Fig. 3-16 Posibles rutas de crecimiento cuando la polimerizacin es iniciada con sal de
potasio de resorcinol a) crecimiento simtrico b) crecimiento asimtrico.
La siguiente tabla muestra los valores de energa y la diferencia de energa EuEs,
mostrando preferencia por el crecimiento asimtrico.
Tabla 3-8 Valores de energa para la polimerizacin del OP iniciada con SKR
Energa (kcal/mol)
Unidades
Crecimiento
Crecimiento
de OP
asimtrico
asimtrico
Eu
Es
EuEs
70057.6
70029.5
28.1
142713.7
142680.2
33.5
10
215353.8
215319.0
34.8
89
CAP. 3 Resultados
Conclusin parcial:
El uso de SKEG aplicada a la polimerizacin en masa del OP permite generar
polmeros monodispersos, dado que un crecimiento simtrico es preferido durante la
polimerizacin, donde no existen efectos electrnicos o impedimentos estricos, que
pueden influir en el patrn de crecimiento. En cambio, el glicxido SKR usado como
iniciador desarrolla patrones de crecimiento asimtrico durante la polimerizacin,
principalmente debido a efectos de resonancia, provocando as un incremento de la
polispersidad.
3.2
90
CAP. 3 Resultados
1.20
5000
1.15
CBE-1
1.10
1.05
CBE-2
3000
CBE-3
Mn
1.00
CBE-4
2000
CBE-7
CBE-5
0.95
CBE-8
CBE-6
1000
CBE-9
Indice de Polidispersidad
Mn [g/mol]
4000
0.90
0.85
10
12
3400
3200
3000
1.2
2600
Mn [gmol
-1]
2400
CBR-1
CBR-2
1.1
2200
Mn
2000
CBR-3
1800
1.0
CBR-4
1600
CBR-5
1400
0.9
Indice de Polidispersidad I
2800
1200
1000
0.8
800
4
10
iniciador
sal de
potasio
de resorcinol en
la
CAP. 3 Resultados
Se observa que los puntos se desplazan ligeramente hacia arriba, comparados con las
graficas del POP. Esto se debe a la adicin del xido de etileno, ocasionando un
incremento en la masa molecular.
3.2.1
OPY-OEZ)
En cada tcnica utilizada, se presenta un espectro describindolo detalladamente. As
mismo, se considera que la variacin de la masa molecular entre un copolmero y otro
no afectan las seales espectroscpicas obtenidas, pudindose generalizar de esta
manera el diagrama para todas las muestras.
3.2.1.1
describen al enlace C-H de los modos de estiramiento simtrico y asimtrico del CH2,
observndose un pequeo cambio en esta banda que es atribuible a los CH2 por parte
del polixido de etileno, ambas vibraciones son confirmadas por las seales localizadas
en 1460 y 1372 cm-1, una seal muy fuerte fue detectada en todos los casos, en el
intervalo de 1100 1050 cm-1 y es atribuida al modo de estiramiento CO, que es el
caracterstico de cualquier politer.
92
CAP. 3 Resultados
2.1.3.1
93
CAP. 3 Resultados
oxido de etileno, se trata de los tomos de carbono unidos a los del oxigeno presentes
en la cadena del copolmero, esta seal aparece alrededor de las 70 ppm.
3.2.1.3
Termogravimetra (TGA)
copolmeros como CBE-1 (Mn = 4245 g/mol), CBE-6 (Mn= 1470 g/mol) y CBE-9 (Mn =
1004 g/mol). En los resultados obtenidos (figura 3-21) observamos que a bajas
temperaturas existe una mnima prdida de masa asimilada con agua ocluida en el
94
CAP. 3 Resultados
100
CBE-1
80
% Peso
CBE-6
60
CBE-9
40
20
0
0
100
200
300
400
500
T (C)
Fig. 3-21 Termogrmas de copolmeros en bloque, CBE-1 (Mn = 4245 g/mol), CBE-6
(Mn = 1470 g/mol) y CBE-9 (Mn = 1004 g/mol).
Conclusin parcial:
Se efectuaron las reacciones de copolimerizacin empleando los homopolmeros
sintetizados con las sales de potasio de etilenglicol y resorcinol, identificando su
formacin mediante FTIR y RMN. Las masas moleculares aumentaron en relacin al
oxido de etileno adicionado. La polidispersidad permaneci similar a la del
homopolmero empleado. Por tcnicas gravimtricas se constat que los copolmeros
sintetizados son estables a temperaturas inferiores a 170 C.
95
CAP. 3 Resultados
3.3
3.3.1
96
CAP. 3 Resultados
Tabla 3-9 Caracterizacin de crudo sper pesado y comparacin con otras dos
muestras de crudo ligero y pesado.
Ligero
Pesado
Sper-pesado
29.59
21.27
15.0
23.15
108.96
544.80
3.02
3.83
3.66
0.90
2.10
9.10
1.94
3.40
4.00
240.80
314.82
412.38
97
CAP. 3 Resultados
Tipo de aceite
crudo
Saturados
(% p.)
MM
(g/mol)
Aromticos
(% p.)
MM
(g/mol)
Resinas
(% p.)
MM
(g/mol)
Asfltenos
(% p.)
MM (g/mol)
Ligero
38.44
404.00
14.59
559.00
41.44
312.00
5.53
2 586.00
26.53
372.00
14.74
412.00
47.60
315.00
11.13
4103.00
10.50
327.00
11.77
381.00
63.38
1007.00
15.37
14 000.00
Pesado
Sper-Pesado
98
CAP. 3 Resultados
Conclusin parcial:
Se efectu la caracterizacin de los crudos para comprobar la diferencia que existe
entre ellos. Se observ en el anlisis SARA una gran fraccin de resinas y asfltenos en
el crudo super-pesado. Su elevada masa molecular, as como sus grandes contenidos
de agua emulsionada y sales indican que es muy difcil tratarlo.
COPOLMEROS
99
CAP. 3 Resultados
1750 g/mol
766 g/mol
2200 g/mol
Mw del polmero
509 g/mol
De las anteriores pruebas se desprende que existe una masa molecular promedio del
copolmero que puede separar en forma optima el agua emulsificada dentro de un
petrleo crudo. La eficiencia de separacin depender simultneamente de la masa
molecular promedio en peso del mismo crudo. En el caso del crudo ligero, los
copolmeros con masas moleculares muy bajas ( 1500 g/mol) prcticamente no
desestabilizaron la emulsin. En el caso del crudo pesado, se observ una ruptura de
la emulsin solo con copolmeros con Mn 1750 g/mol; copolmeros con masas
moleculares superiores a 2800 g/mol no afectaron la estabilidad de las emulsiones de
agua dispersa en crudo pesado. Este fenmeno debe de ser explicado considerando
tanto la viscosidad del crudo como la masa molecular promedio de los polmeros.
Ambos parmetros inciden directamente en la velocidad de difusin del agente de
deshidratado. Cadenas polimricas demasiado pequeas tendrn valores de reptacin
100
CAP. 3 Resultados
muy bajos (difusin muy pobre); cadenas muy grandes tienden a auto agregarse
formando cmulos 4,5 .
En una segunda serie de experimentos se contrastaron dos copolmeros de diferente
masa molecular (1750 y 2200 g/mol) y una formulacin comercial conteniendo dos
copolmeros en bloques OE-OP (rompedor y coalescedor) y una resina fenlica
(clarificante) bajo las mismas condiciones de dosificacin (15 ppm), temperatura (25
C) y tiempo (1 h). La prueba se efectu en un petrleo pesado (21.27 API). Los
resultados son reportados en la figura 3-22.
CAP. 3 Resultados
Fig 3-23. Resultados de las pruebas con dosificacin de diversas cantidades de copolmero
de 2200 g/mol en crudo pesado, se puede observar que la optima esta alrededor de las
200 ppm. T = 25 C, t = 6 h, contenido de agua en el crudo 2 = 20% v.
102
CAP. 3 Resultados
las
empleadas
con
crudos
ligeros
(20
ppm)
pesados
(200 ppm). En el caso de este tipo de crudo se observ una remocin ptima de agua
empleado 500 ppm de copolmero. Las pruebas de botella tambin permitieron
establecer un deshidratado ptimo cuando la masa del copolmero fue de 500 ppm.
Con concentraciones superiores (800 ppm) no se observ un incremento del porciento
de agua removido e las muestras.
Se compar el desempeo como agente desemulsificante-desalante de dos
copolmeros en bloques, con Mn > 2600 g/mol, sintetizados utilizando como iniciadores
las sales de potasio de etilenglicol y resorcinol. A pesar de que el copolmero con un
centro aromtico presentaba una polidispersidad mayor (I = 1.20), mostr un mejor
desempeo como removedor de agua y sales en crudo sper pesado. Estos resultados
CBR-1
CBE-3
F3C-2
F3C-1
Testigo
0
50
100
150
200
250
300
Fig 3-24. Evaluacin del desempeo como agentes deshidratantes de dos copolmeros OPOE-OP con respecto a dos formulaciones comerciales (combinacin de dos copolmeros
OP-OE y una resina fenlica). T = 65 C, H2O = 12% v. [CBE], [CBR] = 500 ppm y [F3C1], [F3C-2] = 1000 ppm.
De la figura anterior tambin se desprende que los copolmeros, con una masa
molecular adecuada, son por si mismos mucho ms eficientes que la combinacin de
103
CAP. 3 Resultados
FUENTES CONSULTADAS
104
CAP. 3 Resultados
3.1 Rejsek V, Sauvanier D, Billouard C, Desbois P, Deffieux A, Carlotti S, Controlled Anionic Homo-
80, 3344
3.5 D. Henderson and Lozada-Cassou M, A simple theory for the between spheres immersed in a
105
105
Capitulo 4
CONCLUSIONES
Life is the art of drawing sufficient conclusions from insufficient premises.
Samuel Butler (1612-1680)
Finalmente, cuando se separan dos fases, se adquiere la conciencia de
repetir un ritual consagrado por los siglos, lo cual es casi un acto
religioso, en el cual de una mezcla imperfecta se obtienen las esencias, lo
cual ilumina el corazn y llena de entusiasmo el espritu.
Primo Levi (1919 -1987)
CAP. 4 Conclusiones
Los clculos tericos aplicados mostraron con todo detalle los patrones de crecimiento
de cada iniciador, lo que permiti explicar los resultados experimentales obtenidos.
Una vez obtenidos los homopolmeros del OP, se efectu la sntesis de copolmeros en
bloques poli(OEx-OPy-OEz), seleccionando para este fin toda una gamma de masas
moleculares de los homopolmeros POP ya obtenidos. Las masas moleculares
promedio aumentaron conforme la adicin del oxido de etileno se efectu durante la
segunda etapa de polimerizacin. El anlisis termogravimtrico revel una alta
estabilidad de los copolmeros hasta temperaturas cercanas a los 170 C, lo cual
garantiza su perfecto desempeo en tanques de deshidratado e, incluso, en
inyecciones a pozo.
106
APENDICE
MATERIALES EMPLEADOS
SUSTANCIAS
Nombre de
Sustancia/reactivo
Hidrxido de
Estructura
Funcin
Proveedor
Qumica
Iniciador
KOH
Fermont
Datos
Adicionales
MM: 56 g/mol
Estado: slido
Potasio (KOH)
Etilenglicol
Iniciador y
Sigma
MM: 62 g/mol
(C2H6O2)
refrigerante
Aldrich
Pureza: 99%
Estado: liquido
Resorcinol
(C6H6 O2)
Sigma
iniciador
HO
OH
Aldrich
Oxido de
propileno
Monmero
(C3H6O)
Sigma
Aldrich
Pureza = 99 % ()
metiloxirano
Peb: 34 C
Oxido de
etileno (C2H4O)
Sigma
Monmero
Aldrich
OH
Solvente
Peb: 10.4 C
Aldrich
MM: 32 g/mol
Sigma
Etanol
(CH3CH2OH)
Estado: gas
Sigma
Metanol
(CH3OH)
MM: 44 g/mol
Solvente
OH
107
Aldrich
MM: 46 g/mol
Sigma
Hexano (C6H14)
Solvente
Nitrgeno
Purificador del
Gaseoso (N2)
sistema
cido fosfrico
Finalilizador de
(H3PO4)
la reaccin
Cloruro de
Metileno
(CH2Cl2)
Agua
bidestilada(H2O)
Aldrich
N2
H3PO4
Purificador del
producto
Purificador
Tetrahidrofurano Equipo de
Anhidro (C4H8O)
caracterizacin
Nitrgeno
Equipo de
lquido (N2)
caracterizacin
Cl
Cl
H2O
MM: 72 g/mol
Pureza: 99%, seco
Sigma
Aldrich
Estado: liquido
Infra
MM: 14 g/mol
Hycel de
MM: 64 g/mol
Mexico
Reasol
Hidropura
Pureza: 97%
MM: 18 g/mol
MM: 72.1 g/mol
N2
Praxair
MM: 14 g/mol
Peb: -196 C
108
ACCESORIOS
Papel filtro
Kitasatos
Manguera de latex
ml
Pipetas
Buretas
Embudos
Pizetas
tamaos
Embudos Buchner
Vidrio reloj
Compresor
Parrilla elctrica
Extractor de campana
Tubing y cool-tube
Termmetros
Material de limpieza
Balanza analtica
Potencimetro
Viscosmetro Ubbelohde
Esptulas
Soportes universales
Aros metlicos
Agitador ultrasnico
Nueces
Estufa
Conexiones respectivas
Rotavapor
Condensadores
Bao trmico
Jeringas
de
talle
largo,
diversos
109
desplazamientos
qumicos
estn
13
indicados
en
comparacin
al
110
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