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UNIVERSIDAD AUTONOMA

DEL CARMEN
Ciudad del Carmen, Campeche, Mxico
DEPENDENCIA ACADEMICA DE CIENCIA QUIMICA
Y PETROLERA

Qumica del petrleo

Asesor: Ing. Carlos Anguas Mendoza

Presentado por:

Jos Guillermo Lira Guzmn


Christian Elihu Narvez Barajas
Magdiel Herrera Ceballos
Cristina del Carmen Palacios Snchez
Carolin Alejandra Paz Lpez
Sergio Omar Reyes Zapata
Viridiana Lpez Cilia
Dinorah Emiyuki Hernndez ngel
Edrey Hernndez Romero
Alma Guadalupe del Carmen Cienfuegos Alejo

Qumica del petrleo

Indice
Resumen.............................................................................................................................................. 4
Introduccin ........................................................................................................................................ 6
Parafinas .............................................................................................................................................. 7
1.1. Composicin y Propiedades ................................................................................................... 7
1.2. Solubilidad ................................................................................................................................ 8
1.3. Cloud Point ............................................................................................................................... 9
1.4. Pour point................................................................................................................................. 9
1.5. Depositacin............................................................................................................................. 9
1.6. Estrategias de remocin. ........................................................................................................ 10
1.7. Mtodos qumicos. ................................................................................................................. 11
1.7.1 Remocin de solventes. ................................................................................................... 11
1.7.2. Remocin de parafinas por aceite caliente. .................................................................... 11
1.7.3. Remocin con disulfuro de carbono CS2. ........................................................................ 12
1.7.4. Modificadores de los cristales de las parafinas............................................................... 13
1.7.5. Dispersantes. ................................................................................................................... 13
1.7.6. Tubera humectada (Water Wet Tubing). ....................................................................... 14
1.8. Mtodos trmicos .................................................................................................................. 15
1.9. Mtodos biolgicos ................................................................................................................ 15
1.9.1. Bacterias devoradoras de parafinas. ............................................................................... 15
2. Mtodos mecnicos .................................................................................................................. 16
2.1. Tubera de produccin o recubrimiento plstico. .............................................................. 16
2.2. Remocin mecnica. .......................................................................................................... 17
Asfaltenos .......................................................................................................................................... 18
3.1 Composicin y propiedades .................................................................................................... 18
3.2. Solubilidad .............................................................................................................................. 19
3.2.1 Efectos de la solubilidad por la temperatura y presin en asfltenos. ............................ 20
3.3. Gases disueltos. ...................................................................................................................... 21
3.5. Determinacin del contenido de asfltenos en el petrleo crudo. ....................................... 22
3.6. Diagnostico del tipo de dao. ................................................................................................ 22

Qumica del petrleo

3.7. Predicciones. .......................................................................................................................... 23


3.8. Prevencin.............................................................................................................................. 24
3.9. Remocin con solventes. ....................................................................................................... 25
4. Remocin mecnica. ................................................................................................................. 25
5. Prueba de xileno caliente. ......................................................................................................... 26
5.1. Prueba de melt point. ............................................................................................................ 26
5.2. Prueba de solubilidad con pentano. ...................................................................................... 27
Conclusiones ..................................................................................................................................... 28

Qumica del petrleo

Resumen
Todos los yacimientos petroleros contienen hidrocarburos que estn a altas
presiones y temperaturas los cuales han permanecido en un equilibrio esttico
durante millones de aos y estn compuestos principalmente por gases, lquidos y
slidos disueltos. Teniendo como componentes asociados otros gases como el
sulfhdrico (H2S) y bixido de carbono (CO2), como lquidos asociados el agua
producida y como slidos asociados la arena de la formacin, sal e incrustaciones
de carbonatos y sulfatos.
El objetivo de produccin primaria es explotar estos yacimientos, llevando a
los hidrocarburos hacia la superficie, rompiendo su equilibrio esttico por un
equilibrio dinmico variando sus condiciones iniciales de presin y de temperatura
que alteran todos los equilibrios entre sus componentes e iniciando procesos
qumicos y/o fsicos que conducen a problemas en las instalaciones, los sistemas
de bombeo y de compresin en la superficie, los sistemas de bombeo electro
centrifugo, la optimizacin de la explotacin, los flujos, las tuberas de produccin
y de transporte, el medio ambiente y la salud del personal.
Estos procesos se irn dando, algunos desde el inicio de la explotacin y
otros conforme pase el tiempo y pondrn en riesgo a los Activos causando altos
costos de operacin y mantenimiento de las instalaciones. Por eso es importante
que estos sean identificados a tiempo para su prevencin y control. Dentro de los
problemas encontrados durante la explotacin de un yacimiento es la precipitacin
de las parafinas y/o asfaltenos, que son hidrocarburos presentes en el petrleo
crudo en cantidades significativas y desarrollan altas viscosidades durante su
transporte desde el fondo del pozo hasta la superficie, en las tuberas de
produccin, lneas de flujo superficiales, separadores en la batera de produccin y
fondos de tanques y/o depsitos en el equipo de produccin llegando en algunos
casos que sea imposible de bombearse.

Qumica del petrleo

En los crudos pesados hay ms cantidad de asfaltenos que parafinas y en


los crudo ligeros es contrario. Sus estructuras moleculares son diferentes, pero
ambos permanecern disueltos en las fracciones ligeras contenidas en los
hidrocarburos producidos, siempre que la relacin estequiomtrica les favorezca
para mantenerlas disueltas, pero si esta relacin es insuficiente se iniciara el
proceso de precipitacin por afectar su solubilidad en los hidrocarburos lquidos
teniendo como factores para este proceso: La presin, la temperatura, el contacto
con cidos y gases como el metano (CH4) y el bixido de carbono (CO2). Los
cuales van a ser explicados a detalle en la presentacin de este trabajo.

Qumica del petrleo

Introduccin
Los problemas ms relevantes en los campos petroleros son causados por
depsitos inorgnicos y orgnicos.
Los depsitos inorgnicos son incrustaciones que representan los mayores
problemas en pozos productores y equipos de produccin en las operaciones en
campos petroleros, por el taponamiento de las tuberas y equipos, reduciendo su
flujo y la eficiencia. Las incrustaciones son depsitos de sales inorgnicas de
limitada solubilidad. Estos normalmente se forman por un cambio en la
temperatura o descomposicin inica. Estos pueden ser sulfato de bario (BaSO4),
sulfato de estroncio (SrSO4), carbonato de calcio (CaCO3), sulfato de calcio
(CaSO4) y carbonato de fierro (FeCO3).
El dao a la formacin puede ser causado por depsitos orgnicos que consisten
de parafinas, asfaltenos y bacterias. El origen de las parafinas y asfaltenos esta
en el petrleo crudo mientras que las bacterias se encuentran en las salmueras
que se utilizan en la inyeccin de agua para la recuperacin secundaria de
algunos campos petroleros.
El dao orgnico es el trmino usado para describir la perdida de productividad
de un pozo debido a la depositacin de parafinas, asfaltenos o bacterias. El dao
a la formacin por bacterias es ms comn en los pozos inyectores de agua. Las
bacterias se desplazan hacia la zona de depsito donde reducen la permeabilidad
debido al bloqueo en las rutas del flujo.
La depositacin de parafinas y asfaltenos causan daos principalmente en los
pozos productores como resultado en los cambios de temperatura y presin.
Aunque las parafinas y asfaltenos pueden coprecipitar, el

mecanismo de

depositacin, las tcnicas de remocin y las estrategias de prevencin son


diferentes.

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Parafinas

1.1. Composicin y Propiedades

Las parafinas estn compuestas principalmente

de

largas cadenas de

hidrocarburos con algunas ramificaciones.

La longitud de la cadena de carbono esta en el rango de C18 < C C60.


La mayora de las parafinas poseen un melting point en el rango de 80 a 200 F.
Comnmente las parafinas tienen la apariencia de las ceras y una gama de
colores desde blanco hasta caf oscuro. La cantidad y el tipo de material
parafnico en el petrleo crudo pueden ser determinado mediante la cromatografa
de gas/liquido (GLC) o con la extraccin con solventes. A menudo un indicador
cualitativo de las parafinas totales contenidas es la medicin del por ciento en
peso de los solidos que precipitan, cuando son extrados del petrleo.

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Solubilidad

Solubilidad

1.2. Solubilidad

Temperatura

PB

Presin

Efectos de la temperatura y presin en la solubilidad de las parafinas.

Como se muestra en la figura, aumentando la temperatura se incrementa la


solubilidad de las parafinas en el petrleo crudo. Aunque el cambio de temperatura
en el yacimiento no es comn que ocurra durante la produccin, el crudo se ir
enfriando en la tubera de produccin en su recorrido

hacia la superficie. La

inyeccin de fluidos fros durante la remocin de materiales parafnicos o un


tratamiento de estimulacin, tambin disminuir la temperatura del crudo.
Cuando el crudo es calentado en el fondo del pozo a una temperatura
superior, las parafinas podrn descomponerse antes de que se desintegre,
aunque la temperatura tiene influencia en la solubilidad, la presin tambin es un
factor importante.
Para muchos petrleos crudos, la solubilidad de las parafinas es mxima
cuando llega a la presin del punto de burbuja. Debajo del punto de burbuja, se
produce un decremento en la solubilidad de las parafinas, debido a la evolucin de
las fracciones ligeras que ayudan a disolver a las parafinas. Arriba de la presin de
burbujeo, las mayores densidades en la cadena molecular del hidrocarburo y las
fuerzas de atraccin, causaran la precipitacin de las parafinas.

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1.3. Cloud Point


El cloud point es la temperatura a la cual las parafinas empiezan a precipitar
en el crudo. Esta temperatura es identificada por un cambio en la turbidez
(clouding) como la temperatura est bajando. El cloud point es una funcin del
peso molecular de los hidrocarburos (making off) elevndose por los componentes
parafnicos en el petrleo crudo (mezcla de hidrocarburo). A mayores pesos
moleculares se eleva el cloud point y hace que las parafinas se depositen ms
fcilmente. ASTM D-97-57.
1.4. Pour point
El pour point es la temperatura ms baja expresada en incrementos de 5F en
la cual se observa que el lquido fluye cuando es enfriado.
El termino pour point indica que la viscosidad es lo suficientemente baja
para que el petrleo crudo fluya. ASTM D-97-66.
1.5. Depositacin

La depositacin de parafinas es un ejemplo del equilibrio de fases


fluido/slido y pueden ser explicadas en trminos de la termodinmica de una
solucin. Estudios muestran que una solucin sobresaturada con respecto a las
parafinas, no siempre estas se depositaran como nosotros esperamos. La
cantidad y velocidad de depositacin es tambin afectada por otros factores que
incluyen la difusin molecular, la penetracin y la difusin browniana.
Los depsitos de parafinas pueden ser localizados en las tuberas de
perforacin, espacio anular, tubera de produccin y lneas de flujo. Las parafinas
tambin se depositan en los equipos, pozos, vlvulas, martinetes y bombas electro
centrifugas. Esto tambin nos hace pensar que bajo ciertas condiciones las
parafinas pueden precipitar naturalmente en el reservorio (yacimiento). Sin
embargo, hay solo un caso documentado de su precipitacin que ocurre durante la
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Qumica del petrleo

produccin normal de un reservorio o yacimiento y es Don Joao Field en Brasil.


Los problemas potenciales de depositacin de parafinas son identificados
comparando las temperaturas de cloud point del petrleo crudo del yacimiento y el
pozo. Si la temperatura experimentada por el petrleo crudo durante su
produccin es menor que la del cloud point la depositacin puede ocurrir.
Sin embargo, este mtodo solo identifica los problemas potenciales de
parafinas. Los efectos de la depositacin de parafinas en la productividad de un
pozo dependen de varios factores que incluye el rea de la seccin transversal
para que fluya, humectabilidad de la superficie y la velocidad de depositacin.
En el laboratorio la prueba llamada Cold Finger es usada para evaluar la
efectividad del qumico diseado para prevenir la depositacin o determinando la
cantidad depositada de parafinas simulando las condiciones del pozo.
1.6. Estrategias de remocin.

Hay una amplia variedad de tratamientos disponibles para el control y/o remocin
de parafinas. Estos mtodos se pueden dividir en cuatro categoras:

Qumico

Trmico

Biolgico

Mecnico

Algunos de estos mtodos son usados para remover depsitos de parafinas,


mientras otros, son solo usados para prevenir e inhibir la depositacin de las
parafinas. Muchos de los problemas en la depositacin de las parafinas requieren
de una combinacin de estos mtodos para mantener una produccin
econmicamente rentable y controlar la depositacin.

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1.7. Mtodos qumicos.

1.7.1 Remocin de solventes.

Las parafinas son muy solubles en solventes orgnicos, estos pueden ser
removidos con diesel, xileno y tolueno. Si las parafinas son depositadas en el
yacimiento, un tratamiento de volumen en un rango de 50 a 100 gal/ft de intervalo
requerido a penetrar. Si las parafinas son depositadas en la tubera de produccin
se recomienda lo siguiente:

1. Utilice un solvente estimando que su volumen sea cinco veces la cantidad


de las parafinas depositadas.
2. Inyecte el tratamiento con solvente hasta el depsito de las parafinas y
permita que el solvente limpie la zona de 3 a 24 horas. Si la tubera de
perforacin esta llena con salmuera, el solvente y solo una pequea
cantidad del solvente estar en contacto con las parafinas depositadas.
Evite que este solvente entre en contacto con el yacimiento.
3. Una vez realizado el tratamiento regrese el pozo a producir.

1.7.2. Remocin de parafinas por aceite caliente.

Las parafinas son a menudo removidas de las tuberas por la circulacin de aceite
caliente a una temperatura de 150 a 300 F en una relacin de 2 a 3 veces el
volumen del solvente con respecto al volumen de las parafinas depositadas. Este
tratamiento utiliza una combinacin del mtodo qumico (disolucin ) y del trmico
(melting).
En este proceso, el aceite es calentado y bombeado en la tubera. La cantidad de
calentamiento y la velocidad de bombeo son ajustadas hasta que la temperatura
del aceite sea suficiente para removerse, teniendo en cuenta que existe una
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Qumica del petrleo

prdida de calor hacia la formacin. Como el aceite de calentamiento es


bombeado hacia abajo a travs de la tubera de produccin, causara que las
parafinas depositadas se fusionen o pasen de la fase solida a liquida y as son
llevadas hacia el exterior.
El tratamiento con aceite caliente puede daar a la formacin si las parafinas
disueltas de las tuberas de produccin son inyectadas a la formacin de manera
accidental. Si el aceite caliente que contiene parafinas disueltas entra a la
formacin y se enfra, las parafinas se depositaran en el reservorio.

El dao puede ser evitado o minimizarse por:

1. Usando un aceite de calentamiento que mitigue el problema de


depositacin de parafinas.
2. Aadiendo diesel y Xileno o un surfactante al aceite de calentamiento.
3. Realizar pruebas de desempeo en el laboratorio para determinar la
temperatura optima del aceite de calentamiento, en la cual se disuelven las
parafinas sin que se volatilicen las fracciones ligeras, las cuales
incrementan su solubilidad.

1.7.3. Remocin con disulfuro de carbono CS2.


Las parafinas son muy solubles en disulfuros de carbono. Sin embargo, por su
toxicidad, inflamabilidad y su olor este solvente no es muy comn usarlo para la
remocin de las parafinas. A pesar de estas propiedades fisicoqumicas
indeseables, en Ferrier Cardium Formation en Canad ha sido usado el CS2 para
remover las parafinas remanentes despus de un tratamiento con aceite caliente.

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1.7.4. Modificadores de los cristales de las parafinas

Los modificadores de cristales de parafinas son polmeros que inhiben o alteran el


crecimiento de los cristales de las parafinas y retarda su depositacin.
Los modificadores de cristales no disolvern o dispersaran las parafinas que ya
han sido depositadas. Sin embargo, antes de hacer un tratamiento a un pozo, los
depsitos de parafinas existentes debern ser removidos. Estos qumicos trabajan
mejor con petrleos crudos libres de agua o con cantidades mnimas de agua.
Estos qumicos son muy selectivos con respecto a la composicin del petrleo
crudo, requiriendo pruebas de laboratorio para identificar al mejor inhibidor y su
concentracin para el pozo del que se trate. Estos modificadores de cristales
pueden ser aplicados por un tratamiento squeeze o por inyeccin continua del
qumico en la corriente del problema.
1.7.5. Dispersantes.

Los dispersantes de parafinas son agente surfactantes activos que trabajan en


presencia de agua, que humecta a las parafinas cuando estas precipitan. Desde
que las parafinas son parcialmente humectadas por el agua, estas no son
propensas para seguir creciendo. La accin del dispersante son algunas veces
mejorados por el uso de agua caliente. Los dispersantes son comnmente usados
del 10% al 20% en agua fresca.
Los dispersantes son relativamente baratos comparados con otros tratamientos
qumicos. Aunque los dispersantes no disuelven las parafinas, en algunos casos
estos qumicos pueden asistir removiendo por penetracin fragmentndolos y
dispersando las parafinas, las cuales son acarreadas o llevadas hacia el exterior
del pozo por medio de los fluidos conocidos. Los procedimientos son similares a
los usados a los tratamientos con solventes. Cuando son usados para el
tratamiento de parafinas, los dispersantes son aplicados en el tratamiento Batch o
Lotes. Cuando son usados para inhibir parafinas, la solucin de dispersantes
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Qumica del petrleo

puede ser aplicada por un tratamiento squeeze o por inyeccin continua, similar a
los modificadores de cristales de parafina.
En el laboratorio una prueba llamada Flask test es usada para evaluar la
efectividad de los dispersantes. Una cantidad pesada de parafinas es vertida en
una probeta que contiene un dispersante qumico disuelto en agua. La muestra es
agitada hasta que las parafinas empiezan a romperse y

dispersarse. Varios

dispersantes son evaluados y aquel que nos de un rompimiento y dispersin


ptimos de las parafinas, ser considerado como la primera opcin para el
tratamiento.

1.7.6. Tubera humectada (Water Wet Tubing).

Actualmente ha sido desarrollado un tratamiento de las parafinas en la cual un


qumico altamente reactivo es usado para crear un agua pesada en la superficie
del metal en un pozo. Este tratamiento inhibe la depositacin de las parafinas, o
sea, no son propensas a acumularse en la superficie humectada con el agua. Las
oportunidades para que el tratamiento sea exitoso son mayores si el agua que
produce el pozo sea menos del 10% protegiendo o blindando las tuberas despus
del tratamiento con este tipo de agua.
Este tratamiento ha tenido xito en algunos campos petroleros que utilizaban
frecuentemente los tratamientos con aceites calientes para mantener la
productividad de los pozos.

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Qumica del petrleo

1.8. Mtodos trmicos

Cambiando las condiciones de produccin se puede alterar las temperaturas del


pozo y reducir la depositacin de parafinas.
Las opciones posibles incluyen:

1. Incrementando la velocidad de produccin para elevar la temperatura del


pozo.
2. Incrementando la presin a la que fluye el pozo para bajar la cantidad de
hidrocarburos de bajo peso molecular que emigran del petrleo crudo. Sin
embargo cualquier cambio en la velocidad de produccin deber de ser
justificado econmicamente dando la velocidad del flujo y sus efectos en
las instalaciones superficiales de produccin.
3. El calor puede ser suministrado al sistema por la instalacin de un
calentador en el fondo del pozo o usando un voltaje bajo para calentar la
tubera en la superficie donde esta el punto de depositacin de las
parafinas. Este mtodo puede ser usado tanto para remover las parafinas
existentes como para prevenir la depositacin de las parafinas.
1.9. Mtodos biolgicos

1.9.1. Bacterias devoradoras de parafinas.

Las bacterias devoradoras de parafinas han sido usadas en campos petroleros


seleccionados para el control de los depsitos de las parafinas. Estas bacterias
estn en la naturaleza y son principalmente anaerbicas, o sea que no requieren
de oxgeno para vivir.
Las bacterias son suministradas como un polvo seco y aproximadamente una libra
es depositada en el espacio anular con un biocatalizador y un nutriente inorgnico.

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Qumica del petrleo

El tratamiento se desplaza en el fondo del pozo como una salmuera. Este


tratamiento para el control de las parafinas tiene algunas limitaciones siendo estas
las siguientes:

1. Se requiere de un exceso de agua por lo menos 1% para que las bacterias


vivan.
2. La temperatura del fondo del pozo debe ser menor a 180F
3. El sulfuro de hidrogeno puede inhibir la actividad bacteriana.
4. Otros qumicos tales como inhibidores de incrustacin, inhibidores de
corrosin y rompedores de emulsin pueden interferir con la actividad
bacteriana.
5. Antes del tratamiento del pozo con las bacterias, las parafinas existentes
debern ser removidas.

2. Mtodos mecnicos

2.1. Tubera de produccin o recubrimiento plstico.

La depositacin de las parafinas puede ser inhibida por un recubrimiento plstico


en el interior de la tubera de produccin. Por ejemplo, Exxon Company instal
2000 pies de una tubera de acero de 1 pulgada de dimetro en un pozo
productor de gas combustible que anteriormente requera mensualmente un
trabajo de limpieza con el equipo Wireline para asegurarse que 1400 pies de la
tubera de este pozo est libre de las parafinas. Despus de la instalacin de
recubrimiento plstico en la tubera de produccin, el pozo estuvo libre de
parafinas por ms de un ao. Sin embargo, este recubrimiento plstico no es
normalmente usado en una tubera de produccin debido a que es daado durante
las operaciones del pozo con las herramientas loggin y de wireline, as como los
trabajos de calentamiento de tuberas.
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Qumica del petrleo

2.2. Remocin mecnica.

Los depsitos de parafinas pueden ser removidos por tcnicas mecnicas. Hay
una amplia variedad de scrapers (raspadores) que remueven los depsitos por la
accin de cortes. Y son utilizados principalmente por la herramienta Wireline o
lnea de acero para la tubera de produccin. La periodicidad en el raspado
mecnico de las parafinas deber ser econmica y depender del diseo del
pozo, la presin y la velocidad del flujo en el pozo.

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Qumica del petrleo

Asfaltenos

3.1 Composicin y propiedades


Muy frecuentemente las parafinas y asfaltenos estn presentes en los crudos, las
propiedades de estos dos materiales orgnicos son errneamente consideradas
como similares. Mientras que las parafinas son cadenas largas y abiertas de
hidrocarburos, los asfaltenos son aromticos de alto peso molecular de aspecto
negro y se desboronan fcilmente cuando estos precipitan.
Estos solidos se descomponen a temperaturas mas elevadas a las del nivel
melting point.
Las partculas de los asfaltenos tienen peso molecular de 10,000 a 100,000 gr-mol
y su densidad es aproximada de 1.2 gr/cm3. La estructura

qumica de los

asfaltenos consiste en anillos aromticos con oxgeno y nitrgeno en cadenas


heterocclicas.
Esto permite que los asfaltenos estn presentes en el petrleo crudo como
micelas parcialmente disueltas de partculas coloidales dispersas. Una micela
consiste de un asfalteno de alto peso molecular rodeado por resinas de bajo peso
molecular y de hidrocarburos aromticos que estn dispersos en los asfaltenos.

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Qumica del petrleo

Las resinas son polares, molculas hetero-atmicas con alto porcentaje de


oxgeno. Las molculas dispersas actan de alguna manera como un surfactante,
definiendo una interfase entre los asfaltenos y los crudos. Esto nos demuestra que
los asfaltenos llevan intrnsecamente cargas las cuales son consideradas como las
responsables de la estabilidad de las resinas en el asfalteno. Las cargas pueden
ser positivas o negativas dependiendo del origen del petrleo.

3.2. Solubilidad
Los factores que influyen la solubilidad de los asfaltenos en un petrleo crudo son:
1. Temperatura
2. Presin
3. Gases disueltos
4. Contacto con acido

Solubilidad

Presin

Temperatura

Parafinas

Asfltenos

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Gases Disueltos

cidos

Qumica del petrleo

3.2.1 Efectos de la solubilidad por la temperatura y presin en asfltenos.

La solubilidad de los asfaltenos es menor a bajas temperaturas, similar a la de las


parafinas. Esto puede hacer que los asfaltenos se depositen en la tubera cuando
la temperatura sea tan baja durante la produccin. Los efectos de la temperatura y
la solubilidad de los asfaltenos son unos de los pocos y raros acontecimientos en
los que la temperatura cambia abruptamente. La depositacin puede ser repentina
y devastadora.

Un pozo en Venezuela en el campo Lagoven, una cada en la temperatura de la


superficie del pozo fluyente pas de 182 a 176 F causando el taponamiento
completo entre 13,000 pies de tubera en 2 das.
La solubilidad de los asfaltenos en su punto mnimo es observada en el bubble
point. Arriba de la presin del bubble point la solubilidad de los asfaltenos se
incrementa. Esto es una consecuencia del incremento de la densidad a altas
presiones las cuales estabilizan la dispersin.
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Qumica del petrleo

Debajo de la presin del bubble point, la solubilidad se incrementa cuando la


presin es reducida. Los gases disueltos evolucionan o se separan los
hidrocarburos y la fase liquida se enriquece en componentes pesados, los cuales
incrementan la solubilidad de los asfaltenos. Cuando los asfaltenos y las parafinas
se depositan simultneamente, el efecto de la presin causa un conflicto y hace
difcil la modificacin de las condiciones de produccin para el control de estos
depsitos.

3.3. Gases disueltos.

Cuando los gases tales como CO2, CH4, disueltos en un hidrocarburo asfaltnico,
la solubilidad de los asfaltenos decrece. Si el petrleo crudo est saturado con
asfaltenos, son desplazados por el gas haciendo que se precipiten o depositen.
Este fenmeno es utilizado en la destilacin de lquidos pesados del petrleo
crudo en algunas corrientes en las operaciones de refinacin. Este puede ser un
problema cuando el CO2 es reinyectado para mantener la presin de un
yacimiento.

3.4. Contacto con cidos.

Otro problema el cual puede ocurrir durante un tratamiento del yacimiento con
cidos, es la formacin de emulsiones muy viscosas o lodos cuando el cido se
mezcla con crudos asfaltnicos. Cuando las cargas negativas de los asfaltenos se
ponen en contacto con los iones de hidrgeno en el cido, la carga es neutralizada
causando que los asfaltenos se precipiten.

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Qumica del petrleo

3.5. Determinacin del contenido de asfltenos en el petrleo crudo.

Normalmente las fracciones de asfaltenos en los hidrocarburos estn definidas


como la parte del petrleo crudo que es insoluble en n-heptano. Sin embargo,
otras recomendaciones prcticas han sido propuestas y son mtodos no
estandarizados que han sido adoptados por la industria petrolera. Muchos
laboratorios utilizan otros solventes tales como n-pentano para hacer esta
determinacin. Diferentes solventes precipitan diferentes cantidades y tipos de
asfaltenos. Por lo tanto, el contenido de asfaltenos en un petrleo crudo siempre
deber estar reportado por el tipo de solvente que se utiliz para que esta cantidad
sea determinada.
3.6. Diagnostico del tipo de dao.

El camino ms directo para determinar si un pozo est experimentando un


problema de depositacin de asfaltenos es recuperar y analizar una muestra del
pozo. Observando en el campo la apariencia de la muestra y realizando pruebas
de solubilidad para distinguir los asfaltenos de las parafinas y de las incrustaciones
inorgnicas. La presencia o depositacin de asfaltenos y parafinas pueden
tambin ser identificados.
Una forma de hacerlo en campo o laboratorio es la siguiente:

Observe de manera visual la muestra. Un asfalteno es un slido negro.


Aunque las parafinas tienen un color oscuro, su apariencia es ms cerosa y
los asfaltenos tienden a ser ms como carbn o alquitrn.

Caliente lentamente una parte de la muestra. Las parafinas se derretirn,


pero los asfaltenos y las incrustaciones inorgnicas no.

Mezcle una parte de la muestra con xileno. Tanto las parafinas y los
asfaltenos se disuelven parcialmente el xileno. Sin embargo, si es aadido
pentano, hexano o heptano a la solucin con xileno, los asfaltenos
precipitarn mientras que las parafinas permanecern en la solucin.
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Qumica del petrleo

3.7. Predicciones.

La manera ms cuidadosa para estimar o predecir las condiciones en la cual los


asfaltenos precipitaran es mediante pruebas que se realizan en laboratorios
especializados para medir los efectos de temperatura, presin, relacin
agua/aceite y otros parmetros sobre la solubilidad de los asfaltenos. Para que las
predicciones sean vlidas, se deber tomar una muestra bajo las condiciones de
presin y temperatura en el fondo del pozo. Estas pruebas son muy caras y
requieren de un considerable tiempo en el laboratorio.
Sin embargo, utilizando una tcnica de extraccin con solventes, estos pueden ser
reportados.

Con este mtodo, el porcentaje en peso de los asfaltenos y las

resinas contenidas en el crudo (hidrocarburo) son cuantificados, usando un


proceso de extraccin trmica y qumica, con solventes como n-pentano, xileno y
nafta. La experiencia ha demostrado que si la relacin de porcentaje en peso de
los asfltenos con respecto a las resinas en esta prueba es de 1 a 10 o mayores,
los asfaltenos tendern a depositarse.

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Qumica del petrleo

3.8. Prevencin.

Una vez que los asfaltenos son depositados estos son muy difciles y costosos
para removerse, en la mayora de los casos es mejor, si es posible, la prevencin
de su depositacin. El depsito de los asfaltenos har que haya una prdida de la
productividad del pozo, debido a los siguientes mecanismos:

1. Restricciones debido a la presencia de los depsitos slidos de los


asfaltenos.
2. Taponamiento debido a la presencia de lodos o emulsiones despus de
mezclarse el petrleo crudo con el cido debido a un trabajo de
estimulacin.
3. Cambio en la humectabilidad de la formacin.

Estudios de laboratorio han demostrado que cuando los asfaltenos son


depositados en la formacin, la adsorcin de su superficie en el petrleo crudo
puede cambiar la roca de humectabilidad de agua a humectabilidad de aceite.
Muchos mtodos preventivos involucran cambiar la temperatura y presin del
petrleo crudo durante la produccin. La temperatura y la presin del flujo en la
cabeza del pozo, as como la relacin gas-aceite puede ser alterado por:
1. Cambiando el tamao de la tubera.
2. Estimulando el pozo.
3. Aislando el espacio anular.
4. Cambiando el tamao del estrangulador.
Hay varias tcnicas para incrementar la temperatura a la que fluyen los
hidrocarburos en la cabeza del pozo. Si el dimetro de la tubera es reducido, el
tiempo de residencia en el tubo tambin ser reducido, incrementando la
temperatura del flujo en la cabeza del pozo.

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Qumica del petrleo

3.9. Remocin con solventes.

Los solventes utilizados para disolver asfaltenos incluyen aceite caliente, diesel,
xileno, nafta y disulfuro de carbono. La adicin de un 10% de volumen de un
solvente mutuo como el etilen-glicol-monobutil-eter en xileno y diesel incrementar
la velocidad de disolucin para algunos asfaltenos. Los asfaltenos son insolubles
en hidrocarburos parafnicos de bajo peso molecular como el pentano, hexano y
heptano.

Un solvente mutuo es miscible tanto en solventes orgnicos como

diesel, xileno y muchos petrleos crudos y en solventes acuosos como las


salmueras. Si un solvente mutuo es aadido a un petrleo crudo con agua a altas
concentraciones, los hidrocarburos y el agua harn una simple fase liquida.
Para remover los asfaltenos de la tubera de produccin o de perforacin siga
algunas de los procedimientos operacionales para remover las parafinas, si no es
posible bombear hacia el pozo, ser necesario introducir los solventes como una
unidad de calentamiento por medio elctrico.
Cuando se trata de la formacin o yacimiento, ser necesaria la inyeccin de 50 a
100 gal/ft de xileno contenido un 10% etilen-glicol-monobutil-eter.
4. Remocin mecnica.

Si el volumen de los asfaltenos es demasiado grande para removerse de manera


econmica por un solvente o si la tubera est totalmente tapada por los asfaltenos
depositados y no pueden ponerse en contacto con los solventes, removerlo
mecnicamente o cepillado, esta tcnica deber de ser utilizada. En general, los
depsitos de los asfaltenos son ms duros que los de las parafinas, y el uso de las
herramientas de corte de wireline no seran exitosas o eficientes.

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Qumica del petrleo

5. Prueba de xileno caliente.

Esta prueba es una tcnica cualitativa para determinar si la muestra en su mayora


componentes orgnicos e inorgnicos.

Procedimiento:
1.-Tome una muestra del depsito que va a probarse y trate de disolverlo con
xileno caliente. Si la muestra se disuelve es orgnica, si la muestra no se disuelve
es inorgnica (incrustaciones, sulfuro de hierro, oxidacin, arena, arcilla, etc.)

Precauciones:
El xileno es un lquido flamable. Asegrese estar alejado del calor, de las chispas
y de la flama abierta. Asegrese que el laboratorio este cerrado. No respirar los
vapores. Realice esto con una ventilacin adecuada.

5.1. Prueba de melt point.

Esta es una prueba cualitativa para distinguir a las parafinas de los asfaltenos.

Procedimiento:
1.-Ubique una parte de la muestra que contiene las parafinas y los asfaltenos en
un crisol de porcelana y con un mazo triture.
2.-Caliente la muestra con una flama.
3.-Observe

el

comportamiento

de

la

flama.

Las

parafinas

se

funden

paulatinamente y se re-solidificaran con enfriamiento. Los asfaltenos se expanden


con el calentamiento y no se licuan fcilmente y se solidifican con enfriamiento.
Cuando se calientan los asfaltenos se fracturan y explotan.

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5.2. Prueba de solubilidad con pentano.

Esta prueba nos conduce a distinguir entre las parafinas y los asfaltenos.

Procedimiento:
1.-Tome una porcin de la muestra de parafinas y asfaltenos, y trate de disolverla
con pentano caliente (heptano, keroseno, diesel o gasolina; pueden servir como
sustitutos del pentano caliente). Las parafinas sern suaves y flexibles y se
disolvern en estos solventes. Los asfaltenos sern negro oscuro, duros y
quebradizos y no se disolvern en estos solventes.

Precauciones:
Los solventes utilizados en este procedimiento son flamables, el pentano, el
hexano y la gasolina son extremadamente flamables. Asegrese estar alejado del
calor, las chispas y de la flama abierta. Asegrese que el laboratorio este cerrado.
No respire los vapores. Use una ventilacin adecuada. Evite el contacto con los
ojos, la piel y la ropa, lave instrumentos y manos. En caso de contacto, lvese los
ojos con agua fresca por unos 15 minutos y llame al mdico. Lave la piel con
agua. Lave muy bien su ropa antes de re-usarse.

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Qumica del petrleo

Conclusiones

1.- Las parafinas y los asfltenos tienen estructuras moleculares diferentes. Por lo
tanto sus comportamientos son diferentes.
2.- Cuando estas se depositan de manera simultanea, el punto de burbuja (bubble
point) juega un papel importante para su tratamiento.
3.- Las solubilidades de las parafinas, as como de los asfltenos son afectadas
proporcionalmente por la temperatura.
4.- Las solubilidades de las parafinas y los asfltenos son afectadas de manera
inversa por la presin.
5.- Es de vital importancia identificar el slido que se ha depositado, para
establecer las estrategias de prevencin o de remocin.
6.- Es importante que cuando se utilice la simulacin de los procesos, esta deber
de alimentarse en base a datos reales.
7.- Tratar de manera puntual a una depositacin de las parafinas o de los
asfltenos.
8.- Cada pozo se comporta de manera diferente con respecto a otros pozos,
inclusive a los del mismo yacimiento.
9.- En la vida productiva de un pozo, siempre existir un problema de precipitacin
de parafinas o asfltenos.
10.- Las compaas petroleras de clase mundial, tratan a los problemas de
parafinas y asfltenos de manera individual.

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Referencias

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El

refino

del

petrleo.

Petroleo

crudo.

Producto

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