Manejo Ambiental de Residuos de Cianuracion de Oro en El Laboratorio Metalurgico de La Facultad de Ingenieria PDF

!
#
%&&'
"
A mis padres Vicente y Ana como

muestra de gratitud, por la invalorable
ayuda en mi formacin profesional y en
el logro de mis aspiraciones.
mi
esposa
Luzmila
por
ser
la
inspiradora de mis acciones intelectuales

y de mi desarrollo personal.
A mis hijos Edith, Jorge y Milagros por
ser fuente inagotable de estmulo y
superacin, razn de mi existencia.
A la memoria de mi hijo Vctor Manuel.
Dejo constancia de mi agradecimiento al Mgr. Alberto Pacheco Pacheco,

Coordinador
de
la
Maestra
GESTIN
AMBIENTAL
DESARROLLO
SOSTENIBLE, quien a su vez ha actuado acertadamente en el asesoramiento

de esta tesis, por haber sido eficaz y por su experiencia gravitante en dicho
desarrollo.
Mi reconocimiento a todos los docentes de la Maestra por sus valiosas

enseanzas y experiencias, por sus consejos y recomendaciones que finalmente
me han sido indispensables para hacer realidad este trabajo.
Finalmente, mi agradecimiento a todos cuantos me apoyaron directa e

indirectamente en la ejecucin de pruebas, anlisis qumico y prstamo de
equipos, elementos sin los cuales no habra sido posible culminar esta
investigacin.
Pgina
Contenido
iii
ndice de tablas
viii
ndice de figuras
xi
Lista de siglas
xvi
Resumen
xvii
Abstract
xix
CAPTULO I
INTRODUCCIN, EVOLUCIN HISTRICA Y TOXICIDAD DEL CIANURO
1.0. Introduccin
1.1. Historia, fuentes, toxicologa y usos del cianuro
1.2. El riesgo de exposicin al cianuro para los seres humanos
10
1.3. La toxicidad del cianuro para la flora y fauna
19
1.4. Ubicacin de aplicacin del estudio
23
CAPTULO II
PLANTEAMIENTO DEL ESTUDIO DE INVESTIGACIN
24
2.1. Planteamiento del problema
24
2.1.1. Descripcin del problema
25
2.1.2. Antecedentes del problema
17
2.1.3. Formulacin del problema
29
2.2. Objetivos
30
2.2.1. Objetivo general
30
2.2.2. Objetivos especficos
30
2.3. Justificacin e importancia del problema
31
2.4. Hiptesis
32
CAPTULO III
MARCO TERICO Y LEGAL DEL ESTUDIO DE INVESTIGACIN
33
3.1. Introduccin
33
3.2. Qumica del cianuro
35
3.2.1. Hidrlisis del cianuro
35
3.2.2. Reaccin con el CO2
38
3.2.3. Oxidacin
39
3.2.4. Reacciones con el S, polisulfuros, HS, S2O3-2
40
3.2.5. Reacciones con los metales pesados
41
3.2.6. Reaccin con los minerales
42
3.3. Formas de cianuro en residuos minero-metalrgicos
44
3.4. Mtodos de lixiviacin de menas con oro y plata con cianuro
48
3.4.1. Lixiviacin por agitacin
51
3.4.2. Lixiviacin por percolacin
53
3.4.3. Adsorcin con carbn activado
55
3.4.4. Cementacin de oro con Zinc
57
3.5. Ciclo de vida del cianuro en la extraccin del oro
58
3.6. Propiedades toxicolgicas del cianuro
60
3.7. Tcnicas de destruccin del cianuro de residuos slidos y lquidos
64
3.7.1. Degradacin natural
68
3.7.2. Proceso de degradacin por clorinacin alcalina
68
3.7.3. Proceso INCO, SO2/aire para destruccin del cianuro
74
3.7.4. El proceso de perxido de hidrgeno
83
3.7.5. Proceso de recuperacin del cianuro con cido sulfrico (AVR)
87
3.8. Proceso propuesto para la degradacin del cianuro
88
3.8.1. Fotocatlisis heterognea
90
3.8.2. Aplicacin a la destruccin del cianuro y complejos
95
3.9. Oxidacin con cido peroximonosulfrico
107
3.10. Marco legal nacional e internacional
110
3.10.1. Marco legal nacional
110
3.10.2. Marco legal Internacional
115
3.10.3. Poltica Ambiental Nacional
116
CAPTULO IV
MARCO METODOLGICO, MATERIALES Y EQUIPOS
117
4.1. Introduccin
117
4.2. Instrumentos, equipos y mtodos
118
4.3. Diseo del estudio de investigacin
119
4.3.1. Muestra de estudio
119
4.3.2. Variables de estudio y operacionalizacin de variables
122
4.3.2.1. Diseo experimental de cianuracin de oro por agitacin
122
4.3.2.2. Proceso de fotodegradacin TiO2-H2O2-UV de la luz solar
124
4.3.2.3. Mtodos de determinacin del contenido del cianuro en la

solucin residual
126
4.3.3. Diseo del proceso experimental
130
4.3.4. Cintica de la degradacin del cianuro
130
CAPITULO V
EXPERIMENTACIN Y DISCUSIN DE RESULTADOS
133
5.1. Pruebas de cianuracin de oro y plata
133
5.2. Pruebas de degradacin del cianuro Mtodo propuesto
151
5.2.1. Resultado del diseo de experimentos con solucin sinttica de

cianuro
152
5.2.2. Resultado de experimentos con efluente de cianuracin
164
5.2.2.1. Contrastacin de los resultados con reinyeccin de oxidante
180
5.2.3. Proceso acoplado de destruccin del cianuro de residuos de
cianuracin de oro
181
5.2.4. Contrastacin de la hiptesis
186
5.2.5. Aplicacin de este mtodo a procesos industriales
187
CAPITULO VI
PROPUESTA DE MANEJO AMBIENTAL DE RESIDUOS PELIGROSOS DE
PRCTICAS DE CIANURACIN DE ORO Y PLATA
190
6.1. Introduccin
190
6.2. Diagnstico
193
6.3. Propuesta de manejo ambiental de los residuos de cianuracin de

oro y plata y relave de flotacin de sulfuros polimetlicos de Pb-Zn.
195
6.4. Propuesta de estructura de una Gua de Gestin de Residuos

Peligrosos
200
CONCLUSIONES
205
RECOMENDACIONES
207
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
208
ANEXOS
220
Pgina
Tabla I. Concentracin del cianuro en determinadas plantas
15
Tabla II. Estabilidad relativa de los complejos cianuro en agua
47
Tabla III. Constantes de estabilidad de iones complejos de cianuro metlicos 60

Tabla IV. Clasificacin toxicolgica de las especies de cianuro
61
Tabla V. Toxicidad de varios compuestos de cianuro
63
Tabla VI. Gua inicial para seleccionar un proceso de tratamiento del cianuro 65
Tabla VII. Ancho de banda ptica y energa de Gibs de formacin
de algunos semiconductores
95
Tabla VIII. Propiedades fsicas y estructura del rutilo y anatasa
105
Tabla IX. Propiedades fsicas del cido de Caro
107
Tabla X. Anlisis de la muestra experimental
121
Tabla XI. Valor de las variables experimentales
123
Tabla XII. Constantes experimentales
123
Tabla XIII. Rango de las variables independientes y respuesta
126
Tabla XIV. Especificaciones tcnicas del electrodo ion selectivo de CN
128
Tabla XV. Resultado de las pruebas experimentales del arreglo hexagonal 137
Tabla XVI. Estimaciones de efectos e interacciones de cianuracin de oro
137
Tabla XVII. Anlisis de varianza (Statgraphics Plus 5.1)
140
Tabla XVIII. Valores ptimos de las variables X1 y X2
126
Tabla XIX. Estimacin de efectos e interacciones para la plata
142
Tabla XX. Anlisis de varianza (Statgraphics Plus 5.1), Plata
145
Tabla XXI. Valores ptimos de las variables X1 y X2 para la plata
147
Tabla XXII. Valores mnimos y mximos
147
Tabla XXIII. Valores a maximizar
148
Tabla XXIV. Pronstico de la recuperacin
148
Tabla XXV. ptima conveniencia de los factores
150
Tabla XXVI. Respuesta ptima
150
Tabla XXVII. Resultado del bloque de experimentos (aleatorio SG 5.1)
153
Tabla XXVIII. Estimacin de los efectos e interacciones de degradacin

del cianuro
153
Tabla XXIX. Anlisis de varianza (Statgraphics Plus 5.1), cianuro
156
Tabla XXX. Valores ptimos de las variables
158
Tabla XXXI. Variacin de la concentracin de cianuro con el tiempo
159
Tabla XXXII. Parmetros cinticos del proceso de fotodegradacin del

cianuro
161
Tabla XXXIII. Resultado de bloque de experimentos (aleatorio)
164
Tabla XXXIV. Estimacin de los efectos e interacciones de

degradacin del cianuro
165
Tabla XXXV. Anlisis de varianza
166
Tabla XXXVI. Valores ptimos de las variables
169
Tabla XXXVII. Variacin de la concentracin de cianuro con el tiempo
170
Tabla XXXVIII. Parmetros cinticos del proceso de fotodegradacin

del cianuro
172
Tabla XXXIX. Variacin de la concentracin de cianuro con reinyeccin

de H2O2
175
Tabla XL. Parmetros cinticos del proceso con reinyeccin
176
Tabla XLI. Contrastacin del resultado experimental
180
Tabla XLII. Constantes experimentales para el proceso acoplado

fotodegradacin/AC
183
Tabla XLIII. Resultados de pruebas de detoxificacin con cido

de Caro
184
"La educacin ambiental es un proceso

permanente en el cual los individuos y las
comunidades adquieren conciencia de su medio
y aprenden los conocimientos, los valores, las
destrezas, la experiencia y tambin la
determinacin que les capacite para actuar,
individual y colectivamente, en la resolucin de
los problemas ambientales presentes y futuros".
(Congreso Internacional de Educacin y
Formacin sobre Medio Ambiente. Mosc, 1987)
Pgina
Figura 1. Representacin esquemtica de productos estriles de procesos
de extraccin de oro, mostrando rangos generales de composicin
Figura 2. Distribucin geogrfica de minas que utilizan cianuro
Figura 3. Usos industriales del cianuro de hidrgeno
Figura 4. Otros usos del cianuro de hidrgeno
Figura 5. Fuente natural del cianuro
14
Figura 6. Ubicacin de la Facultad de Ingeniera Metalrgica de la UNJBG
23
Figura 7. Esquema del uso del cianuro en las prcticas e investigacin de

cianuracin de oro en la FAME
Figura 8. Relacin entre HCN y CN- con el pH
26
37
Figura 9. Diagrama Eh-pH del sistema CN-H2O asumiendo que el HCNO

y CON- son estables
37
Figura 10. Diagrama simplificado del proceso de lixiviacin con cianuro
49
Figura 11. Construccin e irrigacin con solucin de cianuro de una pila
53
Figura 12. Esquema tpico de un sistema de lixiviacin en pila
54
Figura 13. Molienda y circuito CIP
56
Figura 14. Proceso Merril-Crowe
58
Figura 15. Ciclo de vida del cianuro en el proceso de extraccin de oro
59
Figura 16. Ciclo de vida del cianuro en agua residual estancada
68
Figura 17. Tratamiento del cianuro por clorinacin
71
Figura 18. Proceso INCO SO2/aire
78
Figura 19. Diagrama esquemtico del proceso INCO segn G.H. Robins
79
Figura 20. Proceso INCO tpico alternativo en dos fases para destruccin
del cianuro y metalocianuros.
81
Figura 21. A) Efecto del pH; B) Efecto del cobre
82
Figura 22. Proceso de perxido de hidrgeno
86
Figura 23. Proceso AVR
87
Figura 24. Esquema de un proceso cataltico
90
Figura 25. Procesos que ocurren en la interfaz semiconductor-electrolito

bajo iluminacin
92
Figura 26. Niveles electrnicos resultantes del enlace entre tomos

idnticos
97
Figura 27. Estructura de bandas y distribucin de electrones
99
Figura 28. Posicin relativa de los bordes de las bandas de conduccin y

de valencia de algunos semiconductores
101
Figura 29. Estructura cristalina de la anatasa (a) y del rutilo (b)
103
Figura 30. Esquema del proceso experimental de cianuracin de oro
120
Figura 31. Aparato para la destilacin del cianuro de efluentes de

cianuracin de oro
127
Figura 32. Electrodo de ion selectivo de cianuro Hanna
128
Figura 33. Proceso acoplado UV-H2O2-TiO2/Acido de Caro para la

destruccin del cianuro de residuos de cianuracin
de oro
134
Figura 34. Estructura del diseo experimental hexagonal a valores

codificados
135
Figura 35. Configuracin del diseo experimental hexagonal a valores

naturales
136
Figura 36. Diagrama de Pareto para el % Rec. Au
138
Figura 37. Estimacin de efectos medios sobre la recuperacin de oro
138
Figura 38. Interaccin de factores sobre la recuperacin del oro
139
Figura 39. Superficie respuesta de la Rec. de oro en funcin de

factores influyentes
141
Figura 40. Contorno de Rec. de oro en funcin de los factores influyentes
141
Figura 41. Diagrama de Pareto para la recuperacin de plata
143
Figura 42. Estimacin de efectos medios sobre la recuperacin de plata
144
Figura 43. Interaccin de factores sobre la recuperacin de plata
144
Figura 44. Superficie respuesta de la Rec. de plata en funcin de

factores influyentes
146
Figura 45. Contorno de Rec. de plata en funcin de factores influyentes
146
Figura 46. Superficie respuesta de mxima conveniencia
149
Figura 47. Presentacin de contorno de la superficie respuesta estimada
149
Figura 48. Punto ptimo de los factores %CN y TA
150
Figura 49. Diagrama de pareto para la degradacin del cianuro

(solucin sinttica)
97
Figura 50. Interaccin de factores en la degradacin del cianuro

Figura 51. Superficie respuesta de degradacin del cianuro en funcin de
154
los factores influyentes
157
Figura 52. Superficie de contorno de degradacin del cianuro en funcin de

los factores influyentes
157
Figura 53. Disminucin de la concentracin del cianuro con el tiempo

de irradiacin
160
Figura 54. Modelo de Langmuir-Hinshelwood, solucin sinttica
160
Figura 55. Anlisis cintico de degradacin del cianuro bajo condiciones

optimizadas
163
Figura 56.Diagrama de Pareto para la degradacin del cianuro (efluente

de cianuracin del mineral con oro)
Figura 57. Interaccin de los factores en la degradacin del cianuro
165
166
Figura 58. Superficie respuesta de degradacin del cianuro en funcin de

Los factores influyentes
166
Figura 59. Superficie de contorno de degradacin del cianuro en funcin

de los factores influyentes
169
Figura 60. Disminucin de la concentracin del cianuro con el tiempo

de irradiacin
171
Figura 61. Modelo de Langmuir-Hinshelwood, para el efluente de

cianuracin de mineral con oro
172
Figura 62. Anlisis cintico de la degradacin del cianuro bajo

condiciones optimizadas, efluente de cianuracin
Figura 63. Fotodegradacin del cianuro con reinyeccin de oxidante
Figura 64. Modelo de Langmuir-Hinshelwood, efluente de cianuracin de
)(
173
175
Mineral con oro con re-inyeccin de oxidante
176
Figura 65. Anlisis cintico de la degradacin del cianuro bajo condiciones

optimizadas, efluente de cianuracin con re-inyeccin
Figura 66. Esquema del sistema de pruebas experimentales preliminares
177
178
Figura 67. Esquema del proceso de pruebas para el diseo

experimental y cintica
179
Figura 68. Fotografa del equipo CPC empleado para pruebas de

diseo experimental
179
Figura 69. Proceso acoplado fotodegradacin UV-H2O2-TiO2/cido de Caro 182

Figura 70. Tratamiento de agua residual sobrante con cianuro
187
Figura 71. Diagrama simplificado del proceso de Galvanoplasta
188
Figura 72. Sistema de tratamiento de relaves de flotacin de

polisulfuros
189
Figura 73. Esquema de priorizacin de opciones de gestin segn una

estrategia jerarquizada
196
Figura 74. Esquema del procedimiento general de tratamiento de residuos
197
Figura 75. Procedimiento de manejo de los residuos de cianuracin de

oro y plata
198
)(
UNJBG. UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FAME: FACULTAD DE INGENIERA METALRGICA
ICMM: CONSEJO INTERNACIONAL EN MINERA Y METALURGIA
ICMC: CDIGO INTERNACIONAL DE MANEJO DEL CIANURO
IGME: CONSEJO INTERNACIONAL SOBRE LOS METALES Y EL AMBIENTE
DMAP: DIMETIL AMINOFENOL
GAO: OFICINA GENERAL DE CONTABILIDAD DE LOS ESTADOS UNIDOS
USFWS: EL SERVICIO DE LA PESCA, FLORA, FAUNA DE LOS ESTADOS
UNIDOS
USFS: SERVICIO FORESTAL DE LOS ESTADOS UNIDOS
WAD: DISOCIABLE EN CIDO DBIL
LCC: LAVADO EN CONTRA CORRIENTE
CIP: CARBN EN PULPA
BV: BANDA DE VALENCIA
BC: BANDA DE CONDUCCIN
DEE: DENSIDAD DE ESTADO DE ENERGAS
CPC: CILNDRICO PARABLICO COMPUESTO
ORP: POTENCIAL REDOX (OXIDACIN-REDUCCIN)
)(
La realizacin de prcticas acadmicas de flotacin de polisulfuros de PbZn, cianuracin de minerales con oro y plata y galvanoplastia en el Laboratorio
Metalrgico de la Facultad de Ingeniera Metalrgica (FAME) de la Universidad
Nacional Jorge Basadre Grohmann genera residuos peligrosos que son
eliminados inadecuadamente al ambiente (colector, botadero), lo cual ha
motivado la realizacin de esta tesis, donde la meta ha sido probar el
acoplamiento del Proceso de Oxidacin Avanzada (POA) con el Proceso de
Oxidacin Qumica (POQ), cuyo objetivo es degradar el cianuro y sus
componentes hasta los niveles permisibles por las leyes ambientales del pas,
proponer un sistema de gestin ambiental de estos residuos en el laboratorio
metalrgico de la FAME y proponer su aplicacin a procesos industriales. La
metodologa empleada, utilizando como fuente de estos residuos la cianuracin
por agitacin de minerales con oro y plata, ha permitido demostrar positivamente
que el mtodo propuesto denominado Proceso Acoplado Fotodegradacin TiO2H2O2-UV/cido de Caro, (PAFAC), donde el proceso fotocataltico utiliza TiO2
(catalizador), H2O2 (oxidante) y los rayos UV de la luz solar (energa activante),
logra degradar el cianuro desde 365 ppm hasta una concentracin de 0,19 ppm
de CN(t), valor que est por debajo de las leyes ambientales. En consecuencia,
permite plantear una adecuada gestin de estos residuos peligrosos generados
)(
por las prcticas y estudios de investigacin de cianuracin de oro y plata y

flotacin de minerales complejos de Pb-Zn. Igualmente, es aplicable a procesos
industriales de extraccin del oro como el proceso CIC, aguas residuales de la
industria de galvanizacin y procesos de flotacin de minerales complejos de PbZn.
Palabras clave: cianuro de sodio, destoxificacin, fotocatlisis heterognea, UV

de
luz
solar,
fotodegradacin,
proceso
cianuracin.
)(
acoplado,
residuos
peligrosos,
The realization of practical academic flotation of Pb-Zn polysulphides,

cyanidation of minerals with gold and silver and plating in the Metallurgical
Laboratory at the Faculty of Metallurgical Engineering (FME) of the National
University Jorge Basadre Grohmann generates hazardous waste are disposed
improperly to the environment (collector, dump), which has led to the realization
of this thesis, where the goal has been to prove the link Advanced Oxidation
Process (AOP) with the Chemical Oxidation Process (COP), whose objective is
to degrade cyanide and its components to the levels permissible by the
environmental laws of the country, proposing a system of environmental
management of this waste in the metallurgical laboratory of FAME and propose
its application to industrial processes. The methodology, used as a source of this
waste cyanidation for agitation of minerals with gold and silver, has revealed
positive that the proposed method called "Coupled Photodegradation Process
TiO2-H2O2-UV/Caros Acid (CPPCA)" where the photocatalytic process used TiO2
(catalyst), H2O2 (oxidizing) and UV rays from sunlight (energy activating),
achieves degrade cyanide from 365 ppm to a concentration of 0.19 ppm CN(t),
which
is
worth
under
environmental
laws.
Accordingly,
allows
proper
management of hazardous waste generated by these practices and research

studies cyanidation gold and silver and mineral flotation complex Pb-Zn. Similarly,
))
it is applicable to industrial processes for extracting gold as the CIC process,

wastewater from the electroplating industry and mineral flotation processes
complex Pb-Zn.
Key words: sodium cyanide, detoxification, heterogeneous photocatalysis, UV

sunlight, photodegradation, coupled process, hazardous waste, cyanidation.
))
1.0.
INTRODUCCIN.
La realizacin de las prcticas de laboratorio del curso de Procesamiento

de minerales con Oro y Plata genera residuos de cianuracin (slidos y lquidos),
las prcticas de laboratorio del curso de Mineralurgia II, etc., generan relaves de
flotacin de minerales polimetlicos de Pb-Zn, los cuales constituyen actividades
que generan contaminacin: Y de ello no se habla ni se le ha puesto la atencin
debida, al igual que en otros laboratorios de las dems Facultades de La UNJBG.
Durante ms de 30 aos se han eliminado estos residuos a travs del colector
de aguas servidas, aire o en la basura, sin reflexionar sobre la composicin de
estos residuos y sobre su posible toxicidad. De ah nace la necesidad de realizar
un estudio que tiene como principal objetivo el tratamiento de estos residuos
caracterizados como peligrosos por el contenido de cianuro residual y metales
pesados como metalocianuros, para reducirlos a niveles permisibles y
colateralmente ensear a las nuevas generaciones de estudiantes de Ingeniera

Metalrgica que un experimento no est terminado mientras no se traten o
dispongan adecuadamente los residuos generados. De modo que esto implica
contar con un sistema integrado de gestin ambiental.
Los minerales y la sociedad han estado ligados desde los tiempos ms

remotos de la humanidad, conocindose entonces las etapas prehistricas con
los nombres de Edad de Piedra, Edad de Hierro y Edad de Bronce, en clara
alusin a la naturaleza de los utensilios en ellas empleados. An en los tiempos
contemporneos, se puede decir que tal relacin se mantiene, habindose
pasado de una Edad del Petrleo a la Edad del Silicio, en la cual nos
encontramos inmersos. Resulta sencillo entender que en cualquier instante de
nuestra vida cotidiana los minerales estn siempre presentes. Para fabricar un
coche de tipo medio son necesarios al menos 5 metales diferentes, para un
tractor ms de 10 elementos diferentes; para construir un televisor o un
ordenador personal se precisan ms de 50 elementos diferentes, para un
telfono celular 30, para la pasta de dientes 5, y as con un sin fin de productos y
equipos. Resulta, pues, patente el papel fundamental que juega la minera en el
mundo y en nuestro pas, en el contexto econmico, e incluso en el proceso para
alcanzar la calidad de vida deseada (10).
Pero para contar con estos elementos ha sido necesaria una intensiva
prospeccin y explotacin desde hace siglos; y al igual que ha ocurrido con otros
metales, las operaciones mineras han derivado, inevitablemente, en la

explotacin de yacimientos cada vez de menor ley. Hasta el siglo XIX los
yacimientos explotados contenan el oro en su forma nativa y/o libre, siendo
entonces el proceso metalrgico muy sencillo: mtodos gravimtricos simples
para el oro nativo y amalgamacin con mercurio para el oro libre, incluyndose
ya un primer elemento muy daino para el medio ambiente. Al ir agotndose las
reservas mundiales donde el oro se manifestaba en estas formas, la tecnologa
metalrgica se vio obligada a implementar nuevas tcnicas que hicieran posible
la extraccin de oro en condiciones menos favorables de recuperacin. El
proceso que dio solucin al problema apareci a finales del siglo XIX: la
cianuracin (10).
En lneas generales, el proceso consiste en la trituracin y molienda de

los minerales aurferos y el enriquecimiento del producto por mtodos de
flotacin. Posteriormente, si la mena es rica en oro libre, se puede provocar una
amalgama con mercurio, de la que se separar el oro por destilacin. Los
minerales de muy baja ley, que actualmente, como se ha mencionado, son
mayora y que junto a los residuos de amalgamacin siguen otro proceso,
consistente en tratar con cianuro (generalmente sdico) la pulpa del mineral, de
modo que se forma el aurocianuro de sodio, del cual se desplaza el metal
tratndolo con cinc o carbn activado y eliminando luego las trazas de stos con
cido sulfrico. Tras la cianuracin, la pulpa residual se pasa a un proceso de
detoxificacin para descargarla de los componentes cianurados formados
durante la lixiviacin. A este proceso se le denomina cianuracin por agitacin.

Algo similar pasa con el proceso de cianuracin por percolacin.
Los procesos de investigacin en laboratorios metalrgicos, tal como el

Laboratorio Metalrgico de la Facultad de Ingeniera Metalrgica de la UNJBG, y
las operaciones unitarias de extraccin del oro de minas del mundo y del Per,
inevitablemente generan una variedad de residuos (slidos, lquidos y gaseosos,
Figura 1) los cuales pueden ser dispuestos responsablemente en cumplimiento
con la regulacin ambiental existente tan econmicamente como sea posible
(16).
Fuente: Marsden, J. O. 2006.
Paralelamente al resurgimiento de la industria de la minera aurfera entre

1972 y 1990, y a los avances tecnolgicos asociados, ha habido un perodo de
incremento del conocimiento ambiental y un movimiento importante hacia el
control de los factores que afectaban el ambiente, particularmente en los
Estados Unidos, Canad, Europa, Australia, y Japn, pero tambin por todo el
mundo, dentro de ellos nuestro pas que hoy se ubica como el 5to productor de
oro en el mundo. Esto ha continuado en el siglo XXI que sigue el Protocolo de
Kyoto (1997), con las iniciativas importantes centradas en las consecuencias
para el medio ambiente de la minera, incluyendo la Global Mining Initiative (1999
a 2002) y el Consejo Internacional en Minera y Metales (ICMM) (establecidos en
el 2002). Un esfuerzo importante con ingerencia especfica a la industria de
extraccin del oro fue la publicacin del Cdigo Internacional de Manejo del
Cianuro (ICMC) (2002), al cual la mayor parte de los principales productores de
oro y de plata que utilizan el cianuro han confiado para seguirlo. Este cdigo fue
desarrollado por el Instituto Internacional de Manejo del Cianuro (ICMI), una
organizacin no lucrativa creada bajo el Programa Medio ambiental de Naciones
Unidas y el Consejo Internacional sobre los Metales y el Ambiente (ICME). Toda
esta actividad representa nfasis perceptiblemente creciente en el control y el
tratamiento de los subproductos y de los efluentes de la extraccin del oro, que
se deben considerar como parte integral de los procesos de extraccin del oro y
la plata. En algunos casos puede haber incentivos metalrgicos para tratar los
efluentes, tal como ventajas econmicas del reciclaje de reactivos y/o de la
recuperacin de los valores de metal, o la necesidad de remover los
componentes que tienen un efecto nocivo en el proceso primario cuando una

porcin del flujo de efluente se recicla. Por lo tanto, los flujos de efluentes
pueden justificar o requerir el tratamiento para: (a) recuperacin y reciclaje del
reactivo, (b) recuperacin de metales y (c) la destoxificacin (16).
Bajo estas premisas se plantea la metodologa de investigacin de una

nueva alternativa para hacer ms amigable este proceso de cianuracin al medio
ambiente, la salud y la seguridad laboral en el Laboratorio metalrgico de la
FAME/UNJBG, y que a la vez sirva para realizar una gestin ambiental
adecuada de estos residuos peligrosos y su posible aplicacin a la industria de la
metalurgia extractiva del oro por el mtodo de cianuracin, la flotacin de
sulfuros de Pb-Zn y galvanoplasta.
1.1.
HISTORIA, FUENTES, TOXICOLOGA Y USOS DEL CIANURO
El descubridor del cianuro fue Carl Wilhelm Scheele, quien en 1873

encontr que esta sustancia qumica poda disolver el oro. Bagration (1844), L
Elsner (1846) y Faraday (1847) resolvieron la estequiometra de este proceso,
pero no fue aplicado a los minerales con oro sino hasta 1887, cuando el proceso
fue desarrollado en Glasgow, Escocia por Juan Stewart MacArthur, financiado
por los hermanos Dr. Roberto y Dr. Guillermo Forrest. Hoy es conocido como el
proceso MacArthur-Forrest (28). Despus de sus primeros usos comerciales en
Nueva Zelanda hace ms de 100 aos, el cianuro ha seguido siendo utilizado en
todo el mundo en la extraccin de oro y plata. Si bien durante dcadas se han

investigado varios productos qumicos para reemplazarlo, sigue siendo el nico
producto de lixiviacin utilizado, debido a la combinacin de una serie de
factores como la disponibilidad, la eficacia, el costo y la posibilidad de utilizarlo
con un nivel de riesgo aceptable para los seres humanos y el medio ambiente.
En el ao 2000 haba 875 establecimientos de produccin de oro y plata, de los
cuales 500 eran grandes productores. Ms del 90 % de la recuperacin de oro
del mundo se basa en la utilizacin de cianuro (49; 26; 28). Hay minas de oro y
plata en todo el Mundo (Figura 2), aunque la produccin se est concentrando
cada vez ms en Amrica del Sur y Australia, en minas a cielo abierto y
lixiviacin en pila. En el ao 2003 se recuperaron en el Mundo unas 2650
toneladas de oro, de las cuales una cuarta parte correspondi a las 20 minas de
mayor produccin (T. I. Mudder et al. 2004).
Distribucin de Minas del Mundo que usan

Cianuro
Europa
2%
Asia
7%
Africa
27%
Canad
9%
Am rica Latina
13%
Australia y
Pacfico Sur
26%
Estados Unidos
16%
Fuente: M.T. Mudder, 2006.
"
Usado por la
Industria
MineroMetalrgica
13%
Usado por
otras Industrias
87%
Fuente: Mudder, Terry. 2006.
$%
&
En la Figura 3 se ilustra que en todo el Mundo se producen anualmente

1 100 000 toneladas de cianuro de hidrgeno (HCN), de las que 900 000
toneladas son produccin primaria o subproducto de numerosas instalaciones en
los Estados Unidos. Hay otras instalaciones de menor envergadura en Australia
que producen cianuro de sodio tanto slido como lquido. La demanda anual de
cianuro de sodio es algo ms de 360 000 toneladas, de las cuales 120 000, es
decir, una tercera parte, se utilizan en la recuperacin de oro y plata. De la
produccin de HCN, un 13 % se convierte en cianuro de sodio para su utilizacin
en la extraccin minero-metalrgica del oro (40). La produccin y la demanda de
cianuro de sodio concentrado lquido estn en permanente aumento en los
Estados Unidos, Australia y otros pases. En la Figura 4 se muestra que el 87 %
'
restante de la produccin de cianuro de hidrgeno se utiliza en la produccin de

una amplia gama de productos como adhesivos, componentes electrnicos para
computadoras, retardantes ignfugos, cosmticos, tinturas, nailon, pinturas,
productos farmacuticos, plexigls, propelente para cohetes y sales para
caminos y de mesa (50).
Aminocidos
suplemento para la
salud; 6%
Miscelanios; 8%
Capas superficiales;
6%
Cianuro de sodio
para galvanoplastia;
2%
Qumicos
especiales; 12%
Nailon; 47%
Plsticos y resinas;
13%
Fuente: Terry Mudder, 2006.
'(
&
Casi el 50 % de la produccin de HCN se utiliza en la sntesis de

adiponitrilo, el precursor orgnico del nailon (M.T. Mudder et al. 2006). El cianuro
ofrece numerosos beneficios y centenas de millones de personas de todo el
mundo utilizan sus compuestos todos los das. Slo una pequea proporcin de
la produccin mundial de cianuro se utiliza en minera. La supresin de la

minera de oro y plata no eliminara los riesgos asociados ni con el cianuro ni con
la minera, pero s afectara la vida de muchas personas que dependen de los
productos manufacturados y los beneficios econmicos derivados de la
produccin de cianuro. Independientemente de los riesgos, reales o percibidos,
relacionados con la utilizacin de cianuro en operaciones mineras establecidas y
autorizadas, es un producto mejor y ms seguro para la sociedad y el medio
ambiente que los efectos del proceso de amalgamacin con mercurio utilizado
en todo el Mundo para recuperar oro por mineros artesanales en pequea escala
y no controlados (50).
1.2.
EL RIESGO DE EXPOSICIN AL CIANURO PARA LOS SERES

HUMANOS.
La controversia generada en torno a la minera se ha centrado ms

recientemente en la industria del oro y la utilizacin del cianuro mediante
campaas ambientales y documentos como Dirty Metals: Mining, Communities,
and the Environment (Metales sucios: La minera, las comunidades y el medio
ambiente) publicado por Earthworks, formalmente el Centro de Poltica Minera.
El miedo al cianuro tiene varias causas histricas que, en general, no estn
relacionadas con la minera; y es este miedo el que suele aprovecharse para
generar una opinin pblica negativa contra la minera en general. Si el cianuro
se utiliza de modo incorrecto puede ser txico para los seres humanos y la flora
*&
y la fauna. No hay duda al respecto. No obstante, lo mismo puede decirse de

conducir un automvil o de productos para el hogar como la lavandina que
contienen cloro, un producto qumico casi tan txico como el cianuro. Hay
muchos ms accidentes fatales causados por desastres naturales y en el hogar
que por exposicin al cianuro industrial; sin embargo, aceptamos y toleramos
estos mayores riesgos en nuestra vida cotidiana. Hay quienes piensan que debe
prohibirse la minera en general debido a las falencias ocasionales y lamentables
de operaciones que terminan en desgraciados episodios ambientales. Pese a no
tener que disculparse por la existencia de riesgos, no se puede asumir la
responsabilidad de no tomarlos debidamente en cuenta. Se tiene la
responsabilidad tica y moral de identificar el nivel de riesgo y comunicarlo a los
trabajadores en las minas, a los estudiantes en los laboratorios metalrgicos
universitarios y al pblico en general. Al reconocer y tener conciencia de los
riesgos relacionados con el uso del cianuro, pueden implementarse los
procedimientos de preparacin y respuesta adecuados para casos de
emergencia (50).
Desde una perspectiva realista, la cuestin de prohibir o no la minera no

es debatible, ya que el ser humano ha utilizado metales y minerales extrados de
la tierra durante muchos milenios y lo seguir haciendo. Actualmente la
bsqueda de yacimientos minerales se ha trasladado a los pases menos
desarrollados y a regiones ms remotas y sensibles desde una perspectiva
ambiental. Por ello, debe encontrarse el equilibrio entre la lucha por lograr el
**
desarrollo sostenible, administrar recursos limitados y mitigar la pobreza por un

lado, y por otro, la explotacin de nuevos depsitos metalferos o minerales. La
preocupacin pblica acerca de los aspectos de seguridad y ambientales del
cianuro es vlida y comprensible, habida cuenta de su utilizacin histrica y
algunos episodios recientes relacionados con el cianuro y la minera. Pese a
estas preocupaciones, el uso del cianuro sigue siendo fundamental en una gran
cantidad de industrias en las que se maneja de manera segura y ecolgicamente
racional en decenas de instalaciones en todo el mundo. No obstante, el cianuro
es potencialmente txico y, al igual que la mayora de los productos qumicos, si
se utiliza mal o se trata incorrectamente puede tener efectos dainos sobre las
personas y el medio ambiente. Las personas estn en contacto con el cianuro y
sus derivados en las comidas y en los productos para el hogar, tanto en su
trabajo como en sus hogares. Hay, adems, docenas de ocupaciones en las que
los trabajadores entran en contacto frecuente con el cianuro (49; 50).
Si bien comparativamente la exposicin al cianuro en la minera es alta,

hubo aproximadamente media docena de accidentes fatales en todo el Mundo
durante el siglo pasado, lo que equivale a una muerte cada dos dcadas. En
todo el mundo se registran unas 15 000 muertes laborales por ao en el sector
minero, ms de las dos terceras partes en China. La mayora de las muertes
ocurre en la extraccin de carbn y no en la explotacin minera de roca dura.
Una evaluacin cuantitativa del riesgo de muerte por exposicin al cianuro dara
como resultado insignificante. Puede compararse este nmero de muertes con
*%
2 900 000 muertes por el VIH/SIDA, 1 200 000 por accidentes automovilsticos,
1 100 000 por malaria y ms de 750 000 por desastres naturales. En los Estados
Unidos, el nmero de muertes por exposicin al cianuro suele ser de dos o tres
por ao, en general causadas por accidente o suicidio en el hogar. El nmero de
muertes accidentales por exposicin al cianuro en el trabajo o el hogar es muy
bajo, y miles de veces menor que el riesgo de morir en un accidente de trnsito,
ahogarse o simplemente morir a causa de una cada. El riesgo de morir por
exposicin al cianuro en una explotacin minera es menor a tener un accidente
de bicicleta en Beijing, ser fulminado por un rayo en la Florida o en los Andes
Peruanos, pisoteado por un elefante en Kenya o devorado por un cocodrilo en
Australia. Estas comparaciones absurdas subrayan el riesgo insignificante de
morir por exposicin al cianuro (49; 50).
Los casos ms numerosos de exposicin al cianuro de la poblacin de

los Estados Unidos se deben a las emisiones de los automviles y al cigarrillo.
La mayor parte del cianuro y sus compuestos que se descarga en aguas
superficiales se origina en los efluentes de plantas municipales de tratamiento de
aguas servidas y del cianuro de hierro incluido en las sales utilizadas como
antiaglutinante en los caminos (50).
El cianuro proviene de fuentes naturales y artificiales. Irnicamente,

muchos cientficos sostienen que el cianuro fue el primer compuesto orgnico en
el planeta, del cual evolucionaron los componentes qumicos de la vida. Miles de
*+
animales, plantas, insectos, hongos y bacterias forman, excretan y degradan

cianuro, unos de ellos se muestra en la Figura 5 (3).
Fuente: Bateman minerals.2007.
El cianuro que potencialmente se produce y libera durante la digestin o

la coccin de plantas cianognicas puede alcanzar niveles del orden de
centenas de partes por milln, como se ilustra en el Tabla I (49).
En consecuencia, el grado de toxicidad del cianuro de hidrgeno (HCN)

para los humanos depende del tipo de exposicin. Como el cuerpo humano
reacciona de formas diversas a una misma dosis, se considera que la toxicidad
de una sustancia est expresada como la concentracin o dosis que resulta letal
para el 50% de los individuos expuestos (LC50 o LD50). La concentracin letal de
cianuro de hidrgeno gaseoso (LC50) es de 100 a 300 partes por milln. La
*,
Tabla I. Concentracin de cianuro en determinadas plantas

Plantas cianognicas
Bamboo (Bambusa, Arundinaria, Dendrocalamus)
Punta
Tallo
Pasto Star, Cynodon plectostachyus, entero
Familia de las rosas, Malus spp., Pyrus spp.
Mandioca, Manihot esculenta
Variedades amargas
Hojas
Races
Races secas
Tallo
Afrecho
Corteza
Cianuro Total
Cianuro Libre
Cscara
Cianuro Total
Cianuro Libre
Pulpa
Cianuro Total
Cianuro Libre
Variedades dulces
Hojas
Races
Races secas
Afrecho
Poroto, Phaseolus lunatus
Estados Unidos
Burma
Puerto Rico
Java
Almendra, Prunus amygdalus, nuez
Amarga
Picante
Dulce
Semillas, 4 especies, Nigeria, entera,
habitualmente ingerida por seres humanos
Phaseolus sp.
Vigna sp.
Cajanus sp.
Canavalia sp.
Sorgo, Sorghum spp., planta joven, entera
Fuente: M.T. Mudder, 2006.
*-
Concentracin (mg/kg)
Mx. 8 000
Mx. 3 000
180
Mx. 200
347 1 000
327 550
95 2 450
1 130
162
1 351
102
1 390
255
810
53
377 500
138
46-<100
81
100 170
2 100
3 000
3 120
280 2 500
86 98
22 - 54
381 1 093
285 1230
208 953
285 953
Mx. 2 500
inhalacin de esos niveles de cianuro causa la muerte en 10 a 60 minutos,

teniendo en cuenta que cuanto ms alta es la concentracin ms rpido se
produce la muerte. La inhalacin de 2000 partes por milln de cianuro
hidrogenado puede ser fatal en tan solo un minuto. El valor LD50 por ingestin del
cianuro de hidrgeno es de 50 a 200 miligramos, o de 1 a 3 miligramos por kilo
de peso. En contacto con la piel normal, el valor LD50 es de 100 miligramos por
kilo de peso.
Si bien el tiempo de exposicin, la forma de exposicin y la dosis pueden

variar, la accin bioqumica del cianuro es la misma una vez que ingresa en el
cuerpo. Una vez que se encuentra en el torrente sanguneo, el cianuro forma un
complejo estable de citocromo oxidasa, una enzima que promueve el traspaso
de electrones a las mitocondrias de las clulas durante la sntesis de trifosfato de
adenosina (ATP). Si la citocromo oxidasa no funciona correctamente las clulas
no consiguen aprovechar el oxgeno del torrente sanguneo, lo que causa hipoxia
citotxica o asfixia celular. La falta de oxgeno provoca que el metabolismo
cambie de aerobio a anaerobio, lo que conlleva a la acumulacin de lactato en la
sangre. El efecto conjunto de la hipoxia y la acidosis lctica provoca una
depresin en el sistema nervioso central que puede causar paro respiratorio y
resultar mortal. En concentraciones ms altas, el envenenamiento por cianuro
puede afectar otros rganos y sistemas del cuerpo, incluso el corazn.
*.
Los sntomas iniciales del envenenamiento pueden aparecer tras la

exposicin a concentraciones de entre 20 y 40 ppm de cianuro de hidrgeno
gaseoso, y pueden revelarse como dolor de cabeza, somnolencia, vrtigo, ritmo
cardaco rpido y dbil, respiracin acelerada, enrojecimiento facial, nusea y
vmito. Estos sntomas pueden estar acompaados por convulsiones, dilatacin
de las pupilas, piel fra y hmeda, ritmo cardaco an ms rpido y respiracin
superficial. En el tramo final y ms agudo del envenenamiento, las pulsaciones
se vuelven lentas e irregulares, la temperatura corporal comienza a descender,
los labios, la cara y las extremidades toman un color azulado, el individuo cae en
coma y muere. Estos sntomas pueden ocurrir ante una exposicin subletal al
cianuro, pero disminuirn los efectos si el cuerpo comienza a desintoxicarse y
expulsa la sustancia como tiocianato, 2 amino tiazolina, 4 cido carboxlico, con
otros metabolitos menores. El cuerpo posee diversos mecanismos para expulsar
el cianuro de forma efectiva. El cianuro reacciona con el tiosulfato y produce
tiocianato en reacciones catalizadas por enzimas de azufre como la rodanasa. El
tiocianato es liberado por la orina en cuestin de das. Si bien el tiocianato es
siete veces menos txico que el cianuro, en concentraciones altas provenientes
de una exposicin crnica al cianuro puede afectar la glndula tiroides. El
cianuro tiene ms afinidad por la metahemoglobina que por la citocromo oxidasa,
y juntos forman cianometahemoglobina. Si estos u otros mecanismos de
desintoxicacin no son superados por la concentracin de cianuro y el tiempo de
exposicin a la que el cuerpo estuvo expuesto, se puede evitar que el
envenenamiento por cianuro sea fatal.
*/
Algunos de los antdotos disponibles hacen uso de estas defensas

naturales que posee el cuerpo. El tiosulfato de sodio, que se administra en forma
intravenosa, provee al organismo el azufre necesario para mejorar la
transformacin del cianuro en tiocianato. El nitrito amlico, el nitrito sdico y el
dimetil aminofenol (DMAP) son usados para aumentar la cantidad de
metahemoglobina en la sangre que, al mezclarse con el cianuro, forma
cianometahemoglobina no txica. Tambin se utilizan compuestos de cobalto
para crear complejos no txicos y estables de cianuro, pero tal como sucede con
el nitrito, el dimetil aminofenol de cobalto es txico. El cianuro no se acumula ni
se biomagnifica, por lo que exposiciones prolongadas a concentraciones
subletales de cianuro no necesariamente causar intoxicacin. Sin embargo, se
ha detectado envenenamiento crnico en individuos que consumen cantidades
importantes de plantas que contienen cianuro como la yuca o mandioca. La
exposicin prolongada al cianuro provoca lesiones en el nervio ptico, ataxia,
hipertensin, desmielinizacion, neuropata ptica de Leber, bocio y bajas en la
funcin tiroidea. No existen evidencias de que la exposicin prolongada al
cianuro tenga efectos teratognicos, mutagnicos o cancergenos en los seres
vivos (49).
Si bien en general la utilizacin de cianuro ha sido ejemplar y existiendo

ya estrictas medidas de seguridad y normas que reglamentan su produccin,
transporte,
almacenamiento,
utilizacin
disposicin,
hubo
accidentes
relacionados con el cianuro, a veces con consecuencias graves. Sin embargo, es
*'
posible reducir el nmero de casos y sus consecuencias comenzando con un

cambio de actitud y una mayor concienciacin. Esta actitud y concienciacin
nuevas debern complementarse con la comprensin y aceptacin del hecho de
que no existe reglamentacin suficiente que pueda eliminar todos los riesgos que
enfrentamos en nuestra vida cotidiana.
1.3.
LA TOXICIDAD DEL CIANURO PARA LA FLORA Y LA FAUNA
Adems de los seres humanos, hay tres grupos de animales que

debemos considerar en relacin con la exposicin al cianuro. El primer grupo
incluye a los animales terrestres como mamferos, reptiles y anfibios; el segundo
a las aves migratorias y acuticas; y el tercero a los animales acuticos.
Respecto del primer grupo, las consecuencias dainas sobre animales terrestres
expuestos a soluciones de cianuro provenientes de las operaciones de
extraccin de metales preciosos han sido limitadas merced a su proximidad con
otras actividades humanas y a la aplicacin de tcnicas de exclusin. El impacto
ecolgico producto de la exposicin al cianuro proviene tanto de fuentes
naturales como artificiales (49).
En 1991, la Oficina General de Contabilidad de los Estados Unidos (GAO)

realiz un estudio sobre 119 operaciones activas de metales preciosos que
utilizaban cianuro en Arizona, California y Nevada, e inform sobre 31 descargas
involuntarias mayormente en zonas remotas y ridas. La GAO determin que las
*0
consecuencias de estas descargas no fueron graves y que, desde una

perspectiva normativa, los estndares de ingeniera y los diseos de contencin
disponibles eran suficientes para proteger a los animales terrestres. En
comparacin, la Guardia Costera de los Estados Unidos registr la descarga de
cientos de miles de litros de productos qumicos y petrleo en aguas
superficiales, producto de miles de episodios ocurridos en todo el pas en el 2003
(49).
La exposicin de animales domsticos y salvajes a plantas cianognicas

y a artefactos que contienen cianuro instalados en la tierra para controlar a
predadores molestos, como el coyote, reviste igual o mayor importancia
ambiental. Hace algunas dcadas, el Departamento de Agricultura de los
Estados Unidos public un folleto destinado a agricultores y hacendados sobre
los riesgos de que sus animales ingirieran plantas cianognicas. El Servicio de
Pesca, Flora y Fauna de los Estados Unidos (USFWS) utiliza un artefacto que
contiene cianuro, denominado M44, para el control del coyote. Este artefacto se
perfuma artificialmente y se entierra con el objeto de atraer a los coyotes y otros
animales carnvoros. El USFWS estima que mediante el M44 mueren ms de
18000 coyotes por ao. Sin embargo, este artefacto tambin ha matado a otros
animales terrestres y aves de rapia, as como a especies protegidas,
amenazadas y en peligro de extincin (49).
%&
Entre las fuentes artificiales de cianuro que se descargan al medio

ambiente figura el uso generalizado por el Servicio Forestal de los Estados
Unidos (USFS) de retardantes qumicos que contienen cianuro de hierro como
antiaglutinante para combatir incendios forestales. En los Estados Unidos todos
los aos se utilizan millones de litros de retardantes qumicos que contienen
unas 400 toneladas de cianuro de hierro para combatir incendios forestales. Si
bien la toxicidad de estos reactivos qumicos con cianuro de hierro para la vida
acutica ha sido documentada en pruebas de laboratorio y controles ambientales
de organismos del gobierno federal y otros cientficos, su utilizacin sigue siendo
aceptada (49).
Respecto de las aves migratorias y acuticas, la preocupacin principal

es su exposicin a los estanques de soluciones y los embalses de relaves que
contienen niveles elevados de cianuro. sta fue una seria preocupacin durante
la primera parte de la dcada pasada, especialmente en Amrica del Norte y
Australia. La accin concertada de la industria y el gobierno ha puesto fin a esta
preocupacin ambiental mediante la colocacin de redes o bolas flotantes en los
estanques ms pequeos y la reduccin de los niveles de cianuro fcilmente
disociable (WAD) que ingresa en los grandes embalses de colas. El cianuro
WAD contenido en los barros de colas descargados en los embalses puede
eliminarse por medio de su tratamiento, recuperacin o reutilizacin. Se ha
utilizado ampliamente el valor de 50 mg/l de cianuro WAD en los barros de
relaves que ingresan a un embalse como pauta normativa para la proteccin de
%*
animales que entran en contacto con las soluciones depositadas. En la prctica,

los niveles resultantes de cianuro WAD suelen ser menores que 50 mg/l debido a
la permanente atenuacin natural (49). En la dcada de 1980 murieron miles de
aves en Arizona, California y Nevada por exposicin a soluciones de
operaciones mineras que contenan cianuro. Durante ese perodo, decenas de
millones de aves migratorias fueron matadas legalmente por cazadores. A
principios de la dcada de 1990, la tasa de mortalidad de pjaros haba
disminuido a menos de 10 por mina debido a la reduccin de los niveles de
cianuro y a la cobertura fsica de los estanques de soluciones, segn la
Asociacin Minera de Nevada. En comparacin, se estima que los gatos
domsticos matan a ms de mil millones de aves por ao en los Estados Unidos.
Adems, se estima que casi 80 millones de aves mueren cada ao al chocar
contra ventanas, y casi 60 millones al chocar con vehculos y otro milln al
chocar con edificios. Se calcula que miles de pjaros pueden morir en un da por
contacto con una antena de radio grande (49; 28). La parte del ecosistema ms
vulnerable a las potenciales consecuencias dainas de la exposicin al cianuro
es la vida acutica. Los organismos acuticos suelen ser ms sensibles a los
efectos toxicolgicos del cianuro y no pueden evitarlos una vez que ste ingresa
en su medio ambiente. La principal causa de exposicin de animales acuticos al
cianuro son las descargas involuntarias de soluciones con altos niveles de
cianuro en aguas superficiales. En general, la extraccin de oro y plata est
vinculada con niveles elevados y extremadamente txicos de cianuro, dado que
slo a veces se utilizan reactivos con bajas concentraciones de cianuro en
%%
procesos de concentracin por flotacin. El problema no existe en los casos en

que las soluciones de colas fueron tratadas antes de ser descargadas. Hay
numerosos ejemplos de soluciones originadas en operaciones de oro y plata que
fueron tratadas antes de ser descargadas en ecosistemas acuticos sensibles,
sin que se produjeran efectos ambientales dainos (49; 25).
1.4.
UBICACIN DE APLICACIN DEL ESTUDIO.
El presente estudio se realiz en el Laboratorio Metalrgico ubicado en la

Facultad de Ingeniera Metalrgica (Ciudad Universitaria o Campus Los
Granados) de la Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann, Regin Tacna,
tal como se muestra en la Figura 6.
Fuente: maps.google.com
* %!
%+
,-
%/012
2.1.
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA.
El problema que se propone resolver es la degradacin del cianuro para

destoxificar los residuos (slidos y lquidos) de cianuracin de minerales con oro
y plata generados en el Laboratorio Metalrgico de la Facultad de Ingeniera
Metalrgica, producto de prcticas y de estudios de investigacin en extraccin
de oro/plata mediante la utilizacin del cianuro como lixiviante en un ambiente
alcalino, mediante la seleccin de un proceso alternativo, que constituye la parte
medular esta tesis.
%,
2.1.1. DESCRIPCIN DEL PROBLEMA.
Los residuos (slidos y lquidos) con contenido de cianuro (cianuro libre y

metalocianuro) que se generan en dicho Laboratorio Metalrgico tienen tres
fuentes:
1.
Provenientes de prcticas y pruebas de investigacin de flotacin de menas

polisulfuros de Pb-Zn, donde el cianuro se utiliza como reactivo depresor de
los sulfuros de zinc y hierro.
2.
Provenientes de prcticas y estudios de investigacin de lixiviacin de

menas con contenido de oro y plata, donde se emplean dos mtodos:
1. Cianuracin por agitacin o pruebas shakers.
2. Cianuracin por percolacin en columna.
3.
Residuos lquidos provenientes de galvanoplastia (plateados, dorados,

recubrimientos metlicos y endurecimientos superficiales de aceros).
El estudio experimental se centra en la fuente 2, usando la cianuracin

por agitacin para la produccin de residuos que se va ha tratar para degradar el
cianuro residual contenido en ellos. Las 3 principales fuentes se muestran en el
diagrama de la Figura 7. En el Laboratorio Metalrgico se produce un promedio
de 153 kg/ao de residuos slidos conteniendo cianuro residual en la forma de
complejo slido (ver Anexo F) y unos 357 litros/ao de agua residual
contaminada con cianuro.
%-
Fuente: Elaboracin propia
34
6-4
Este ao se est produciendo la implementacin del Laboratorio

Metalrgico con ms equipamiento, con lo que se prev que habr un
incremento de estos residuos, teniendo en cuenta que con el funcionamiento del
microscopio electrnico de barrido (SEM) y equipos modernos de ensaye
permitir la creacin de la maestra y doctorado en metalurgia, con lo cual se
incrementar la investigacin en esta parte de la industria de los minerales y
metales. Actualmente, estos residuos se eliminan sin tener en cuenta las normas
ambientales, tan es as que las aguas residuales y slido fino conteniendo
cianuro se vierten al colector de aguas servidas de la ciudad y los residuos
slidos o mineral cianurado grueso se depositan en cilindros a la intemperie para
%.
luego desecharlos en cualquier botadero, aumentando de este modo la

contaminacin de suelos, agua y aire.
2.1.2. ANTECEDENTES DEL PROBLEMA.
En las universidades de nuestro pas donde se tiene la Carrera de

Ingeniera Metalrgica, hacen lo mismo, pues no cuentan an con un sistema de
gestin ambiental de este tipo de residuos peligrosos, ni se hace el tratamiento
previo de las aguas residuales que contienen cianuro y metales pesados en la
forma de metalocianuros (complejos) para ser vertidos al colector de aguas
servidas. Por un lado, en la formacin profesional de un estudiante de pre o
posgrado para lograr un conocimiento adecuado, se tienen que realizar varias
veces la misma prctica o pruebas, y no est seguro de haber logrado resultados
ptimos sino despus de haber evaluado y optimizado las variables de su
proceso a travs de un diseo experimental, donde un software estadstico es la
herramienta bsica y la cantidad de material y residuos es el problema que
genera contaminacin. Del mismo modo, un docente de estos cursos
(Mineralurgia II, Procesamiento de Menas de oro y plata, Recubrimientos
Metlicos, Tratamiento Trmicos, etc.) para realimentar sus conocimientos
creando tecnologas ms limpias (TML), debe inevitablemente realizar estudios
de investigacin que despus sean validados y aplicados en las empresas
minero-metalrgicas extractivas y las empresas de transformacin de metales.
De otro lado, para dar inicio a una operacin minero-metalrgica que conlleve a
%/
la extraccin de oro y plata, los estudios de recuperacin o separacin de la roca

que los contiene, se inician en un laboratorio metalrgico que puede ser privado
o pblico, como es el caso de una Universidad que cuenta con la carrera de
Ingeniera Metalrgica o afn. Este estudio, como los de enseanza-aprendizaje,
comienza con la obtencin de una muestra representativa de la mena,
preparacin de la muestra, caracterizacin mineralgica y qumica de la mena,
pruebas de diagnstico que indique el camino a investigar y el mtodo a aplicar,
que va desde el de disolucin del oro, lixiviantes, % de extraccin o recuperacin
y el tratamiento de los residuos generados (slidos y lquidos) y su disposicin
final, que es materia de este estudio. En tal sentido, en la literatura y en la
prctica se encuentra que el cianuro es la sustancia qumica mundialmente
utilizada en la recuperacin de oro y plata, por ser uno de los pocos reactivos
qumicos que los disuelven en agua. Es un producto qumico industrial que se lo
consigue fcilmente a bajo costo y su uso hoy por hoy en forma casi segura y
este casi nos da pie para abrir una serie de investigaciones que puedan ir desde
la optimizacin hasta la combinacin sinrgica de los mtodos de recuperacin o
degradacin del cianuro hasta hoy conocidos, logrando de este modo inhibir o
eliminar todos los contaminantes generados por el uso del cianuro en la
metalurgia del oro y la plata, tanto a nivel de laboratorio, planta piloto y a escala
industrial. El cianuro es una sustancia altamente txica que puede ser letal si se
la ingiere o se la inhala en cantidades suficientes tanto para los humanos como
para los animales, por lo tanto su manejo implica una ingeniera slida, un
monitoreo cuidadoso y buenas prcticas de manejo con el fin de evitar y mitigar
%'
los posibles escapes o derrames accidentales al ambiente, en el laboratorio y en

la Planta de Cianuracin de oro. Si bien es cierto que el manejo ambiental del
cianuro est muy bien documentado y existen disponibles muchos mtodos de
recuperacin o destruccin del cianuro de los productos residuales, hay mucho
por investigar, y ese es el objetivo de este trabajo, que se propone dar un aporte
ms al conocimiento existente y contribuir a la implantacin de un sistema de
gestin ambiental del Laboratorio Metalrgico de la Facultad de Ingeniera
Metalrgica. De esta manera se contribuir al control y mitigacin de una de las
principales fuentes de contaminacin en la Universidad Nacional Jorge Basadre
Grohmann y su aplicacin al sector productivo, en este caso, la produccin de
oro y plata desde sus menas de baja ley en Plantas Extractivas de oro y plata
por cianuracin como tambin en Plantas Concentradoras y Plantas de
Galvanoplastia.
2.1.3. FORMULACIN DEL PROBLEMA.
Es posible encontrar un proceso alternativo a los procesos ya conocidos

para la destruccin del cianuro contenido en residuos de cianuracin de oro,
flotacin y galvanoplastia, producidos por las prcticas y estudios de
investigacin en la Facultad de Ingeniera Metalrgica de la UNJBG Tacna en
forma eficiente? Este proceso tendr aplicacin industrial y permitir implantar
un modelo de gestin ambiental en el Laboratorio Metalrgico de la FAME?
%0
2.2.
OBJETIVOS.
2.2.1. OBJETIVO GENERAL
Degradar el cianuro presente en los residuos de las prcticas acadmicas

de cianuracin de oro y plata, flotacin de polisulfuros de Pb-Zn y galvanoplastia,
empleando la tcnica de fotocatlisis heterognea y oxidacin qumica, a escala
de laboratorio, con el fin de disminuir la concentracin inicial de cianuro en los
efluentes generados en el Laboratorio Metalrgico de la FAME y proponer un
modelo o gua de gestin ambiental de estos residuos peligrosos.
2.2.2. OBJETIVOS ESPECFICOS
1. Evaluar el acoplamiento entre un Proceso Avanzado de Oxidacin y un

Proceso de Oxidacin Qumica como una estrategia para descontaminar
efluentes residuales del laboratorio con contenidos altos de cianuro,
cuantificndolo por medio del mtodo del electrodo ion selectivo de
cianuro, comparando los valores obtenidos con los lmites permitidos por
la legislacin nacional.
2. Proponer un modelo de gestin ambiental de los residuos de los
procesos de cianuracin.
3. Proponer la aplicabilidad industrial del mtodo estudiado de degradacin
del cianuro.
+&
2.3. JUSTIFICACIN E IMPORTANCIA DEL PROBLEMA.
En toda entidad de enseanza superior (Universidades, Institutos

tecnolgicos) donde se imparte la carrera de Ingeniera Metalrgica y Metalurgia
Tcnica, de acuerdo con el nmero de cursos, nmero de alumnos, nmero de
prcticas por curso y nmero de investigaciones en el rea del procesamiento de
minerales comunes y metales preciosos, se genera una cantidad no muy
considerable de residuos slidos y lquidos con contenido de cianuro libre y
metalocianuros que, al ser manipulados sin ningn tipo de seguridad ambiental y
laboral, genera impactos ambientales que pueden degenerar la salud del
personal que trabaja en el Laboratorio y de los estudiantes de pregrado y
posgrado, que no debe dejarse de controlar y minimizar.
Este es el caso que hoy est sucediendo en nuestro Laboratorio

Metalrgico. En consecuencia es de suma importancia reducir al mnimo este
tipo de contaminacin, mediante la bsqueda de un mtodo que sea efectivo, de
bajo costo y de mnima infraestructura y equipamiento, para su tratamiento.
Tambin el hecho de contar con un modelo de gestin ambiental del manejo de
este tipo de residuos peligrosos coloca a la Facultad y a la Universidad en una
posicin de liderazgo alcanzando alternativas concretas que contribuyan a dar
solucin a este problema de manejo ambiental de los residuos de cianuracin en
el Laboratorio y en un proceso industrial de procesamiento de menas con
+*
contenido de oro y plata, plantas de galvanoplastia y plantas concentradoras por

flotacin de menas polisulfuros de Pb-Zn.
El presente estudio de investigacin se propone ayudar a mitigar y/o a

reducir a los niveles permisibles este problema, generando conocimiento ms
concreto, el cual redundar en una mejor formacin profesional y un mejor
desempeo tcnico-ambiental de los futuros profesionales, adems redundar
en una educacin ambiental adecuada de la comunidad en general en el
manipuleo de este reactivo y un modelo de gestin ambiental de estos residuos,
que haga sostenible su utilizacin en la enseanza y en su aplicacin industrial.
2.4. HIPTESIS.
El Proceso Acoplado Fotodegradacin TiO2-H2O2-UV/cido de Caro

(PAFAC) destoxificar los residuos de las prcticas de cianuracin de oro/plata a
los niveles permisibles, permitir proponer un modelo de gestin ambiental
adecuado de estos residuos peligrosos en el Laboratorio Metalrgico de la FAME
y propondr su posible aplicacin a Plantas Industriales.
+%
3.1.
INTRODUCCIN
Como una consecuencia natural de sus propiedades qumicas el ion

cianuro (CN-) resulta ser de importancia relevante tanto para la industria como
para el medio ambiente. En la Industria Minero-Metalrgica, el empleo de
cianuros reviste particular importancia debido a la capacidad del ion cianuro CNpara formar complejos con metales de transicin y con sus vecinos de la Tabla
Peridica Zn, Cd y Hg, 28 elementos en diferentes estados de oxidacin pueden
formar 72 estructuras complejas con el ion cianuro. Tanto el oro como la plata
metlicos pueden ser recuperados mediante tcnicas de lixiviacin que emplean
cianuros para formar complejos estables. Estas aplicaciones muestran la
importancia que, en la Industria Minero-Metalrgica y en los Laboratorios
Metalrgicos, tiene el empleo del cianuro (1; 2; 3).
++
Por otra parte, la toxicidad de los cianuros solubles sobre las especies
vivas es bien conocida. Consecuentemente, se hace relevante para la proteccin
del medio ambiente el tratamiento adecuado de los efluentes de la Industria
Minero-Metalrgica. Las consideraciones a este respecto permiten entender los
problemas tcnicos que surgen en el control ambiental del cianuro en esta
Industria. Los efluentes que contienen cianuros provenientes de los tratamientos
utilizados en la Industria Minero-Metalrgica como de Laboratorios Metalrgicos,
generalmente son arrojados a ros, lagos o colectores de aguas servidas,
produciendo una fuerte contaminacin que tiene efectos dramticos sobre
diversas especies acuticas y tambin sobre el ganado que eventualmente sacia
su sed en esas aguas (3).
No se conoce bien la forma que el cianuro toma en los relaves o residuos

de cianuracin, y adems esto dependen del tipo de mineral que es procesado y
el proceso especfico al que es sometido. Cada forma de cianuro presenta
diversas consecuencias para el medio ambiente y, por lo tanto, los mtodos de
tratamiento tienen que diferenciarse.
Por lo tanto, es necesario determinar el tipo de compuestos formados

para poder aplicar los mtodos de tratamiento adecuados. La prctica comercial
ms comn est por la oxidacin del cianuro con cloro, ozono o perxido de
hidrgeno. Otros procesos incluyen la accin bacteriana, el intercambio inico, la
electrlisis y varios otros procesos (35).
+,
3.2.
QUMICA DEL CIANURO.
Bsicamente el cianuro (CN- o (C
)-) se presenta como cianuro de
hidrgeno (HCN), que es un gas, o en forma de cristales como el cianuro de

sodio (NaCN) o el cianuro de potasio (KCN). Es capaz de reaccionar con
facilidad, inclusive en muy bajas concentraciones con metales pesados y
preciosos. Se presenta generalmente en dos formas: cianuro libre y complejos
de cianuro o metalocianuros (3).
3.2.1. HIDRLISIS DEL CIANURO.
El cianuro se hidroliza en el aire hmedo y en soluciones acuosas de

acuerdo con la siguiente reaccin:
[1]
La constante de disociacin del cido hidrocinico es de 4,36x10-10, y el

equilibrio depende fuertemente del pH (Smith and Martell, 1976). La relacin
entre el pH, el HCN y el NaCN se muestra en las Figuras 8 y 9.
A pH 9,38 (valor del pKa) el 50 % del cianuro est presente como HCN,
de modo que el cianuro libre es el trmino utilizado para describir tanto el ion
cianuro (
) que se disuelve en el agua del proceso como cualquier cianuro
+-
de hidrgeno (HCN) que se forma en la solucin. Casi todo el cianuro libre est
presente como HCN cuando hay bastantes iones hidrgeno presentes, es decir,
a un valor de pH de 9,38 menos. El HCN, entonces, puede volatilizarse y
dispersarse en el aire (ver Anexo H).
Cuando el pH es superior a 10,5, hay pocos iones hidrgeno presentes y

casi todo el cianuro est presente como
(28).
89/ :
+.
Fuente: ;
<
4&= 8
9/=8 (
89/( : 9/(
En condiciones normales de presin y temperatura, las concentraciones

de HCN y
son iguales a un valor de pH de aproximadamente 9,38. En la
Figura 8 se muestra la relacin entre el HCN y el
con el pH, el cual da
origen a un grfico que se convierte en una herramienta de manejo del cianuro

(25). A un pH 11, el 99 % del cianuro permanece en la solucin como CN-,
mientras que a pH 7, el 99 % del cianuro existir como HCN. Aunque el HCN es
altamente soluble en agua, su solubilidad disminuye con el aumento de la
temperatura y bajo condiciones altamente salinas. El gas y el lquido del HCN
son incoloros y tienen el olor de almendras amargas, aunque no todos los
individuos pueden detectar el olor1 Estas formas de cianuro libre son importantes
+/
porque se consideran como los cianuros ms txicos. Sin embargo, tambin son
las formas que se eliminan fcilmente de las soluciones mediante bien
elaborados procesos de tratamiento y mecanismos naturales de atenuacin.
Como resultado de la ruptura de la cadena
por la hidrlisis, el HCN se
transformar lentamente a la forma de amonio. As:
+
+%
[2]
[3]
Esta ltima reaccin depende de la temperatura (52; 58).
3.2.2. REACCIN CON EL CO2.
En presencia de CO2, el cianuro forma HCN de acuerdo con (Habashi,

1967):
[4]
Por consiguiente, la alcalinidad libre debe estar presente para reaccionar

con el cido carbnico y mantener la disociacin del HCN. Si se utiliza cal,
+'
formara CaCO3, el cual precipitar. En ausencia de lcalis, el HCN puede formar

polmeros que precipitan en la forma de decoloraciones pardas o puede irse
como gas a la fase vapor (6).
3.2.3. OXIDACIN.
Desde el punto vista de la oxidacin, el ion cianuro puede ser

rpidamente oxidado con el hipoclorito, el perxido, el ozono, mezclas de dixido
de azufre/aire o por electrlisis.
El oxgeno atmosfrico reacciona lentamente con el cianuro a menos que

sea catalizado.
Las reacciones generales son las siguientes (6):
+
+
*
%
++
%
+
+0
++
Lenta
[5]
Rpida
[6]
Rpida
[7]
Rpida
[8]
3.2.4. REACCIN CON EL S, POLISULFUROS, HS-, S2O32-.
El cianuro reacciona fcilmente con el azufre y con los compuestos de

azufre para formar tiocionatos, CNS-. La formacin de tiocionatos es la mayor
fuente de consumo de cianuro en el proceso de cianuracin. Los compuestos no
saturados de azufre son el producto de reaccin de los sulfuros, sulfosales o
azufre elemental con el oxgeno durante el almacenamiento, molienda o
aireacin.
Las reacciones son:
+ 2
%
+
[9]
%
! *"
[10]
%
+
[11]
Las concentraciones del ion sulfuro de 0,5 mg/l han demostrado que
puede reducir a la mitad la cintica de lixiviacin del oro (Fink and Putnam, 1950).
Las sales del plomo (tal como el Pb(NO3)2) se agregan para reducir la reaccin
del cianuro con los sulfuros; el resultado es la formacin de PbS o PbSO4 (6).
,&
3.2.5. REACCIN CON LOS METALES PESADOS.
Las reacciones entre el cianuro y las menas polimetlicas o el

concentrado de flotacin proceden fcilmente en varias etapas. La solubilidad de
los productos vara grandemente.
La reaccin general puede ser escrita como sigue:
)]
[12]
Donde Me representa un metal pesado y n = 1 2. Los compuestos

producto de la reaccin son levemente solubles en agua, pero rpidamente
solubles en exceso de CN-. Esto es:
[ (
) ]+
"
[13]
Donde m = 1, 2, 3, 4, 6. Estos complejos no revelan en gran medida las

propiedades del ion CN- pero son complejos con baja toxicidad. De hecho las
sales de Fe y Co son utilizadas como antdotos para el envenenamiento con
cianuro. Los ejemplos son (6):
,*
+%
"% + %
!
%
+%
"% + ,
+
+
"% + %
",
"% + %
[14]
[16]
".
[15]
[17]
[18]
"
+*
[19]
Donde x = 1, 2 o 3.
3.2.6. REACCIN CON LOS MINERALES.
El cianuro puede reaccionar fcilmente con muchos minerales,

especialmente minerales de metal base para formar complejos de metal base.
Estas reacciones no solamente consumen cianuro y oxgeno, sino que los
productos resultantes pueden tambin pasivar la superficie del oro y reducir
severamente la cintica de disolucin del oro. El complejo de cianuro o
metalocianuro es el trmino con que se designa a los elementos metlicos base
que se combinan con el cianuro para formar especies solubles, en las cuales
existe una amplia gama de interacciones qumicas y fsicas entre estos
componentes complejos y que impactan en diverso grado al medio ambiente.
Algunos de ellos se muestran en las siguientes reacciones:
,%
Entre
+,
", ] +
%
[20]
+,
", ] +
[21]
estos
*
%
complejos
se
+%
[22]
distinguen
los
complejos
dbiles,
moderadamente fuertes y fuertes. Los dos primeros son fcilmente degradables

mientras que los fuertes se degradan ms lentamente.
Por otro lado, Luthy and Bruce (1979) han mostrado que la reaccin de
los polisulfuros y tiosulfatos forman tiocionatos de la forma:
+
%
+
%
! *"
%
+
[23]
[24]
Sandra L. McGill et al. (1984) (46) demuestran que la reaccin de los

sulfuros metlicos y el azufre con el cianuro contenidos en los residuos o relaves
de cianuracin o flotacin producen tiocionato, SCN-. Unas de estas reacciones
son:
+'
+/
!
!
" ., + %
"., +
,+
+%
+%
[25]
[26]
++
+ *&
!
!
" % +
" % +
"% +
" ., + %
++
+%
+%
[27]
[28]
[30]
[31]
La minimizacin de la formacin del tiocionato es particularmente

importante porque es consumidor de grandes cantidades de reactivos utilizados
en el tratamiento oxidante del cianuro en los residuos de cianuracin, reduce la
velocidad de disolucin del oro (McCreedy et al., 1961) e incrementa el consumo
de cianuro (6).
3.3.
FORMAS DE CIANURO EN RESIDUOS MINERO-METALRGICOS.
Una gran variedad de compuestos de cianuro y sus derivados estn

presentes en la solucin pobre (barren) o efluentes residuales que salen de las
plantas extractivas de oro/plata y de los laboratorios metalrgicos de enseanza
e investigacin. Ellos pueden ser clasificados en tres grandes grupos:
Cianuro libre.
Cianuro simple y
Cianuros complejos.
,,
Scout (1981) defini estos compuestos como cianuro libre, compuestos

simples (fcilmente solubles y relativamente insolubles), complejos dbiles,
complejos moderadamente fuertes y complejos fuertes.
El cianuro libre en solucin es la concentracin total de CN- y HCN. La

cantidad relativa de CN- y HCN en solucin se predice por la reaccin siguiente:
[32]
Esta reaccin es fuertemente dependiente del pH de la solucin. A pH

9,38, el cual es igual al pKa del HCN, la concentracin de HCN y CN- son iguales.
A valores de pH por debajo del pH 9,38, el 99 % del cianuro libre se encuentra
como HCN. En consecuencia, en el agua natural el HCN es la especie
dominante.
Los cianuros simples estn representados por la frmula A(CN)x, donde

A es un lcali o un metal y x la valencia de A, representa el nmero de gruposcianuro presentes. Los cianuros alcalinos se ionizan para liberar iones-cianuro
acorde a la reaccin:
"
[33]
,-
La solubilidad est influida por el pH. Sobre la hidrlisis del ion cianuro, el
comportamiento subsiguiente sera igual que para el HCN (6).
Los cianuros complejos alcalino-metlicos pueden estar representados

por la frmula AyM(CN)x, donde A es el alcalino, e y es el nmero de tomos
alcalinos, M es el metal pesado (hierro frrico o ferroso, Cd, Cu, Ni, Ag, etc.) y x
es el nmero de grupos CN. El valor de x es igual a la valencia de A y a veces
ms la valencia del metal pesado. Los cianuros complejos solubles se disocian
en el ion complejo M(CN)x mas no en el grupo CN por la reaccin (6):
+[ !
"
[34]
Donde w es el estado de oxidacin de A en la molcula original.
El ion complejo puede disociarse, liberando el ion cianuro. Aunque se

pueda escribir una ecuacin simple para describir la disociacin de un ion
complejo del cianuro, el proceso real implica una serie de reacciones intermedias
que pueden ser importantes. La velocidad limitante entre las ecuaciones
intermedias puede prevenir la disociacin en el agua. Los dos factores que
incluyen la velocidad de disociacin son el pH y la concentracin de los otros
reactantes. Las estabilidades relativas de los complejos del cianuro metal se
muestran en la Tabla II (6).
,.
Tabla II. Estabilidad relativa de los complejos cianuro en agua

Trminos
Ejemplos presentes en soluciones de

procesamiento de oro y plata
1. Cianuro libre
2. Compuestos simples
3.
a. Fcilmente solubles
NaCN, KCN, Ca(CN)2, Hg(CN)2
b. Relativamente insolubles
Zn(CN)2, CuCN, Ni(CN)2,AgCN
Complejos dbiles (fcil de
" %, 3
" + 3
" %,
" % 3
" +% 3
" %, 3
" ., 3
" ., 3
ionizar)
4.
Complejos
moderadamente
fuertes,
moderadamente
" %
ionizables)
5. Complejos fuertes (muy estables)
" %
Inorgnicos (Inestables)
SCN-, CON-
Orgnicos
Alifticos
Acetonitrilo, Acilonitrilo, Adiponitrilo, Propionitrilo
(Nitrilos)
Aromticos
Benzonitrilo
Fuente: Deshenes, G, Goo, H. 2005.
Los complejos se enumeran en el orden de aumento relativo de

estabilidad. A medida que se forman los complejos-cianuro se hacen ms
estables que el cianuro libre en residuos acuosos. Sin embargo, si el cianuro
total debe ser reducido en los residuos finales, el tratamiento se convierte en un
problema serio y costoso debido a la estabilidad extrema de los complejos
fuertes tales como el
" ., y el
,/
" ., .
La forma en la cual el cianuro ocurre en los relaves de flotacin y del

proceso de cianuracin depositados no est bien definida. El cianuro puede estar
adsorbido qumicamente o fsicamente en las superficies del mineral ganga del
relave y/o ha reaccionado con los componentes metlicos y no-metlicos del
relave para producir complejos cianuro y cianatos en las superficies minerales o
en las soluciones intersticiales. Cada forma del cianuro influye o cambia el
impacto medioambiental de diversas maneras, y los mtodos de tratamiento de
atenuar los problemas ambientales, por consiguiente, tambin varan.
3.4.
MTODO DE CIANURACIN DE MENAS CON ORO Y PLATA.
Las reacciones entre el cianuro y los metales preciosos han sido

propuestas por muchos investigadores. Las ms importantes de estas
reacciones son (Habashi, 1967):
1. Ecuacin de Elsner:
+'
+%
"% + ,
[35]
2. Ecuacin de McArthur-Forrest:
+,
+%
"% + %
[36]
3. Ecuacin de Bodlander:
+,
+%
,'
"% + %
[37]
+,
"% + %
[38]
La reaccin global de [37] y [38] est dada por la ecuacin de Elsner, la

cual es universalmente aceptada como la reaccin estndar de cianuro y oro.
Puesto que no hay oxgeno en la ecuacin [36], sta no puede ser aceptada (28).
Entonces, la cianuracin es un proceso que se aplica al procesamiento

de las menas con contenido de oro, desde hace ms de 100 aos. Se basa en
que el oro nativo, plata o distintas aleaciones entre estos el electrum, son
solubles en soluciones cianuradas alcalinas diluidas, regidas por la ecuacin de
Elsner:
+'
+%
"% + ,
[39]
Un esquema del proceso de lixiviacin con cianuro o cianuracin se

muestra en la Figura 10. Fue primeramente descrito por G. Bodlander en 1896.
Oro Bullin
Mineral de
Mina
Chancado
Lixiviacin
Molienda
LCC
Precipitacin
Relaves
Fuente: Marsden, John, 1996.
"
,0
Las operaciones minero-metalrgicas que utilizan la tecnologa de

extraccin por lixiviacin con cianuro (cyanide heap leach mining) en minas a
cielo abierto se componen de seis elementos principales, que son:
La fuente del mineral (an ore source) o mina.
La plataforma (the pad) y la pila (the heap)
La solucin de cianuro,
Un sistema de aplicacin y recoleccin,
Los estanques de almacenamiento de solucin,
Una planta para la recuperacin de metales.
Para que esta lixiviacin se produzca, la solucin lixiviante debe contener

tres componentes qumicos esenciales. Estos componentes son: El ion cianuro
(CN-), el oxgeno disuelto en la solucin (O2) y el ion hidroxilo (OH-) (28). Los dos
primeros son los reactantes qumicos que disuelven a los metales preciosos en
la forma de complejos y el ltimo es un componente esencial que le da el
carcter alcalino a la solucin, permitiendo el accionar qumico del ion cianuro en
forma ms eficiente, menos riesgosa y una operacin econmica debido a los
siguientes aspectos positivos:
La lixiviacin en ambiente alcalino es ms selectiva respecto a la

ganga.
-&
Las soluciones alcalinas corroen menos a los materiales de los

equipos utilizados (acero, madera, hormign, etc.).
Facilidad de la deposicin de los relaves y efectuar un mejor control

de la contaminacin ambiental.
Las principales variantes de lixiviacin son:
1. La lixiviacin por agitacin.

2. La lixiviacin por percolacin.
3.4.1. LIXIVIACIN POR AGITACIN.
La mena molida a tamaos menores a las 150 mallas (aproximadamente

tamaos menores a los 105 micrones), es agitada con solucin cianurada por
tiempos que van desde las 6 hasta las 72 horas. La concentracin de la solucin
cianurada est en el rango de 200 a 800 ppm (partes por milln equivale a
gramos de cianuro por metro cbico de solucin). El pH debe ser alto, entre 10 y
11, para evitar la prdida de cianuro por hidrlisis (generacin de gas cianhdrico,
HCN, altamente venenoso) y para neutralizar los componentes cidos de la
mena. Para evitar lo anterior se usa cal, para mantener el pH alcalino. Se
adiciona lo necesario para mantener la concentracin de CaO libre en la solucin
por encima 100 g/m3. La velocidad de disolucin del oro nativo depende, entre
otros factores, del tamao de la partcula, grado de liberacin, contenido de plata,
-*
etc. Es prctica comn remover el oro grueso (partculas de tamao mayores a

150 mallas o 105 m), tanto como sea posible, mediante concentracin
gravitacional antes de la cianuracin, de manera de evitar la segregacin y
prdida del mismo en varias partes del circuito. Es de suma importancia, aparte
de determinar la naturaleza de los minerales de oro, poder identificar la
mineraloga de la ganga, ya que esta puede determinar la efectividad o no de la
cianuracin. Esto por que algunos minerales de la ganga pueden reaccionar con
el cianuro o con el oxgeno, restando de esa manera la presencia de reactivos
necesaria para llevar adelante la solubilizacin del oro (28).
Se realizan ensayos a escala de laboratorio, con el objeto de determinar

las condiciones ptimas para el tratamiento econmico y eficiente de la mena.
Las variables a determinar son las siguientes:
Consumo de cianuro por tonelada de mineral tratado.
Consumo de cal por tonelada de mineral tratado.
ptimo grado de molienda.
Tiempo de contacto, ya sea en la lixiviacin por agitacin como en

la lixiviacin por percolacin.
Concentracin ms conveniente del cianuro en la solucin.
Dilucin ms adecuada de la pulpa.
-%
3.4.2. LIXIVIACIN POR PERCOLACIN.
Este mtodo es utilizado para extraer partculas microscpicas de oro

desde sus menas y se ha convertido en el proceso ms ampliamente usado para
la extraccin del oro y la plata en la Industria Minero-Metalrgica. El mineral y
roca son removidos de la mina con explosivos luego transportado a la planta
para ser triturados a partculas ms pequeas y emplazados en las pilas sobre
pads previamente compactados con arcilla o con mantas de polietileno (Figura
11 A, Pad de Mina Yanacocha).
La solucin de cianuro, la cual disuelve al oro de la mena chancada, es

irrigada y percola a travs de la pila (Figura 11 B). La lixiviacin puede
conseguirse en algunos das o varios meses, dependiendo del tipo de mineral o
mena y sobre l el procedimiento de lixiviacin a emplearse (28).
Fuente: Operaciones Yanacocha.
B
9
-+
La solucin enriquecida de oro y plata se colecta sobre el piso

impermeable, dispuesto en forma ligeramente inclinada que hace que fluya hacia
el estanque de almacenamiento. Desde ah se alimenta al circuito de
recuperacin (Figura 12).
Este circuito de recuperacin de oro y plata, desde las soluciones

cianuradas diluidas, las que contienen los metales nobles en solucin, puede ser
de dos tipos preferentemente, a saber (28):
Adsorcin con carbn activado
Cementacin de oro con cinc
Fuente: Yannopoulos, J. 1994.
-,
3.4.3. ADSORCIN CON CARBN ACTIVADO.
Los carbones activados se utilizan por su estructura granular, los que

tienen una gran superficie especifica, las que permiten un alto grado de
adsorcin del oro y la plata, desde las soluciones cianuradas ricas a la superficie
de estos carbones. A nivel industrial el mtodo de adsorcin por carbn activado
es l ms usado. El carbn activado se fabrica a partir de la corteza del coco
debido a su dureza lo que lo hace ms resistente a la abrasin y la rotura;
adems su capacidad de adsorcin es mayor que otros carbones activados
fabricados a partir de otros materiales. En estas operaciones se hacen pasar las
soluciones que percolan de las pilas de lixiviacin, por 5 o 6 columnas, las que
en su interior contienen el carbn activado. Las columnas en contacto con las
soluciones cianuradas son peridicamente rotadas para tener un mayor
aprovechamiento de la capacidad de adsorcin del carbn (28). La alimentacin
de las columnas se hace en contracorriente las que mantienen las partculas de
carbn en suspensin evitando que el lecho se compacte. La cantidad de oro
que puede cargar un carbn activado depende de la cantidad de cianuro libre
que haya en la solucin, las impurezas y del pH de la solucin, como as tambin
del tiempo de contacto o dicho de otra forma del flujo de alimentacin. La
primera columna que se contacta con la solucin es retirada peridicamente y
rotadas las restantes, agregndose al final una nueva columna con carbn
descargado (Figura 13). El oro adsorbido sobre el carbn activado es extrado
del mismo, mediante una solucin alcalina de sulfato de sodio o bien una
--
solucin cianurada en caliente. El oro que contendr esta ultima solucin

cianurada, se puede recuperar mediante electrlisis y luego purificarlo (refinado)
(26; 28).
$-
:9
9+>
Al carbn descargado se le realiza un proceso de reactivacin, el que

consiste en eliminar los carbonatos y slice presente, mediante el lavado con
solucin de cido ntrico diluido en caliente y soda custica, para luego
someterlo a una etapa de reactivacin en un horno elevando su temperatura
entre los 600 C y los 650 C, durante treinta minutos en una atmsfera pobre en
-.
oxigeno, a fin de eliminar las materias orgnicas contaminantes sin producir una
combustin, para su posterior reuso (28).
3.4.4. CEMENTACIN DE ORO CON ZINC.
Tambin llamado Mtodo MerrillCrowe, es otro de los mtodos de

recuperacin usados. El proceso se realiza mediante la siguiente reaccin:
" % +
" %,
[40]
A la solucin enriquecida en oro que proviene de la percolacin en las

pilas de lixiviacin, se la filtra y luego se le extrae el oxgeno disuelto, mediante
una columna o torre de desoxigenacin (vaco). A esta solucin filtrada y
desoxigenada se la pone en contacto con el polvo de zinc, que mediante un
proceso redox, el Zn pasa a la solucin oxidndose, entregando electrones que
son captados por los tomos de oro que se encuentran en estado de catin con
una carga positiva (Au+), el que se reduce sobre la partcula de Zn (28). Se
recuperan mediante filtrado todas las partculas de Zn, las que tienen el oro
depositado en su superficie. A este se lo llama precipitado de Zn. Luego se lo
funde y se obtiene un bullion o dor, lo que no es otra cosa que una aleacin de
oro, plata, cobre y cinc. A este bullion se lo pasa a una etapa de refinacin para
obtener el oro 24 kilates, que es oro sellado (Figura 14).
-/
En ambos casos se producen relaves slidos y aguas residuales con

contenido de cianuro que deben tratarse previamente para alcanzar los niveles
permisibles que establecen las normas ambientales nacionales e internacionales
(2).
'>
3.5.
=9 ?
CICLO DE VIDA DEL CIANURO EN LA EXTRACCIN DEL ORO.
El esquema que muestra grficamente el ciclo global de vida del cianuro

en el proceso de extraccin del oro se muestra en la Figura 15, que sintetiza
todo lo expresado anteriormente. En el hablar metalrgico, todos los
metalurgistas sabemos que el oro es lixiviado en cianuro acuoso mediante
oxidacin con un oxidante, tal como el oxgeno disuelto a un complejamiento con
-'
el cianuro a la forma estable de complejo cianuro auroso, donde la concentracin

del cianuro es variante, pues depende de la composicin mineralgica de la
mena donde siempre habr otros metales como el Cu, Zn, Fe, Hg, Cd, etc. y
ellos tambin consumen cianuro (estos metales forman complejos estables)
formando complejos segn sus constantes de estabilidad, tal como se muestra
en la Tabla III (25).
% 4,
+'
+ %+
, !
% ! "% +
" % + ,
% %
+%
) 9
-0
! "%
" %
Tabla III. Constantes de estabilidad de iones complejos de cianuros

metlicos
Ion Complejo
Constante de
Ion Complejo
Constante de
estabilidad*
estabilidad*
" .+
1033
" +%
1029,2
" .,
1021
" ,%
1030,7
" .,
1035,4
" %*
1020,4
" .,
1050
" +%
1021,9
" ,%
1030
" %*
1037
" ,%
1042
" ,*
1085 (estimado)
" ,%
1040
" ,%
1021
" %*
1023,9
" ,%
1019
Fuente: Broderius, 1973.
Estos complejos son los que ms preocupan por tener un doble impacto
ambiental y debido a ello merecen un tratamiento especial y seguro.
3.6.
PROPIEDADES TOXICOLGICAS DEL CIANURO.
La qumica del cianuro es muy compleja y normalmente hay diferentes

formas de cianuros en las soluciones de oro. 1 Toxicolgicamente estas formas
pueden subdividirse en cuatro grupos diferentes, los cuales se enumera en la
Tabla IV.
*
)
56 7
78
8 9 : ;9
7 : 7
>86 7 =
77 8
9 71
7 ( 9 9 7 3 9 89
( 7 7 7
7
.&
:9 ;9 <7
7 3
) 7 ;9
5 9 7 :6
7
9 : ;9 =
73 787 9 7
Tabla IV. Clasificacin toxicolgica de las especies de cianuro

Compuesto
Efecto toxicolgico-ambiental
Cianuro libre
El cianuro o el cianuro de hidrgeno es absorbido mediante
ingestin, inhalacin o absorcin a travs de la piel, e impide a
las clulas utilizar el oxgeno, causando hipoxia de los tejidos y

cianosis. El sistema respiratorio deja de nutrir a las clulas con
oxgeno, que, si no se trata, causa respiracin rpida y
profunda seguida por convulsiones, prdida del conocimiento y
asfixia. No son persistentes en el medio ambiente.
Cianuros que se disuelven en
Los cianuros DAD (WAD) son menos txicos que los cianuros
cido dbil DAD (WAD)
libres, pero ellos son generalmente de ms larga persistencia
" %, 3
%
,
"
" +%
acumulamiento de metales en el cuerpo, causa decrecimiento

en las plantas y otras anormalidades fisiolgicas
Cianuros de hierro
" +. 3
en el medio ambiente. La exposicin crnica puede conducir al
Los complejos cianuros de hierro muestran la misma clase de
" .,
toxicidad como los cianuros DAD (WAD), pero se consideran

ms peligrosos desde la perspectiva ecotoxicolgica-ambiental
a causa de su alta estabilidad
Compuestos relacionados con el
La toxicidad del tiocionato y el cianato en peces muestra un
cianuro
patrn irregular. En algunos casos todos los peces mueren casi
instantneamente, mientras que en otros sobreviven hasta que

ellos retornan a agua limpia, pero luego mueren al cabo de una
semana. Tambin hay diferencias en las tasas de mortalidad
entre las truchas arco iris estresadas y la no estresadas, y la
trucha forzada a nadar despus de ser expuesta. El cianato ha
mostrado ser un tanto ms txico para los peces que el
tiocionato.
Fuente: Smith y Mudder. 1991.
.*
Como se puede ver, el cianuro es un anin altamente txico, puesto que

al igual que el cido cianhdrico o HCN bloquea la respiracin celular en los
organismos vivos, inhibiendo la actividad de la encima citocromooxidusa. La
2
dosis letal del HCN para humanos es de 1 a 2 g/l. Si se administra por va oral.
La toxicidad aguda para peces del cido cianhdrico se sita entre los 0,03 y 3
mg/l., mientras que la dosis letal del cianuro sdico se sita en 50 mg/l para las
truchas.
La movilidad del cianuro en soluciones acuosas es muy elevada. La

relacin entre el cianuro y el HCN es directa. A pH neutro y cido se forma a
partir del cianuro el cido cianhdrico (la constante de disolucin es pKa = 9,38).
El HCN es muy voltil por su alta presin de vapor. Por otra parte, puede
traspasar las barreras celulares por difusin, causando los daos antes
mencionados. La biodegrabilidad y la hidrlisis qumica, fotoltica y fotocataltica
del cianuro y del HCN son, afortunadamente, altas, al igual que a los diversos
complejos estables y poco txicos como el hexaciano ferrato. Su persistencia en
el medio es, en consecuencia, reducida. Los productos de degradacin son el
cianuro en una primera fase y el CO2 en una segunda fase. En la Tabla V se da
una lista de datos-clave de exposicin con compuestos de cianuro comnmente
utilizados en la extraccin o acabado de metales, los cuales no deben excederse
en el laboratorio donde se realizan las prcticas acadmicas. Por seguridad se
9 ? 7 7@ 7
89
7 9 8
:
5 97
9 9
) 8 7 1
;9
.%
89 787 9
>8 A = 9
recomienda tener bien ventilado el ambiente de trabajo, en estricta observancia

de las normas de salud y laborales (11; 48; 28).
Tabla V. 3Toxicidad de varios compuestos de cianuro.

Compuesto
Frmula
Forma
TLV
LD50
Fsica
Cianuro
de
HCN
Gas
5 mg/m3
1 mg/kg, humanos
KCN
Slido
5 mg/m3
10 mg/kg, rata
hidrgeno
Cianuro de potasio
2,85 mg/kg,
humanos
Cianuro de sodio
NaCN
Slido
5 mg/m3
6,44 mg/kg, rata

2,85 mg/kg,
humanos
Cloruro
de
CNCl
Gas
0,3 ppm
ciangeno
Cianato de sodio
NaCNO
Slido
260 mg/kg, ratones
Cianato de potasio
KCNO
Slido
320 mg/kg, ratones
K3[Fe(CN)6]
Slido
1600 mg/kg, rata
Ferricianuro
de
potasio
5
Fuente: (Sax, Merck).
!
7 B 89 ; 5 9 1
,
77
-&
D (
6
A 7
7
9
9 6
97
>8
89 5 9 >86
( 7 7
A7
-& C 89
B ;9 7
:
1
8 B
7
9 9
;9
89 6 B B
' A 7 = ,&
8 89 B E
8
7
) 8 7 9( 7
7 9 779 : 9 ( 1
.+
3.7.
TCNICAS DE DESTRUCCIN DEL CIANURO DE RESIDUOS

SLIDOS Y LQUIDOS.
Despus de llevadas a cabo las prcticas y pruebas de cianuracin y

recuperado el oro o en galvanoplastia, despus de terminado el proceso de
recubrimiento, la solucin queda desprovista de oro y plata, pero sigue
conteniendo cianuro en una concentracin que est por encima de niveles
permisibles.
Durante las dos dcadas pasadas, la industria qumica y minerometalrgica lograron grandes avances en la manipulacin de soluciones
residuales de cianuro para que no perjudiquen a la salud pblica ni al medio
ambiente, encontrando con frecuencia dos tecnologas:
Tratamiento de destruccin (oxidacin) y
Reciclado (recuperacin).
Para ayudar a seleccionar rpidamente un proceso de tratamiento o

plantear un proceso alternativo, se puede construir la Tabla VI.
La Tabla VI ha sido generada a partir de las cuatro formas generales de

tratamiento de soluciones con contenido de cianuro que se conocen a la fecha
(25; 26; 28;29).
.,
Tabla VI. Gua inicial para seleccionar un proceso de tratamiento del

cianuro
Proceso
tratamiento
de
SO2/Aire
Perxido de hidrgeno
cido de Caro
Clorinacin alcalina
Precipitacin con hierro
Carbn activado
Biolgico
Recuperacin
del
cianuro
smosis reversa
Atenuacin natural
Remocin
del cianuro
de hierro
Remocin
del cianuro
DAD
Aplicacin a
pulpas
Aplicacin a
soluciones
Fuente: Smith y Mudder 1996.
Los procesos disponibles de destruccin del cianuro se muestran a

continuacin:
Procesos de degradacin natural:

Volatilizacin
Biodegradacin
Degradacin solar/biolgica
Procesos de oxidacin:
Clorinacin alcalina
Sulfato de cobre
SO2/aire
Ozonizacin
Perxido de hidrgeno
.-
Proceso Acidificacin/Volatilizacin/Reutilizacin AVR

cido sulfrico
Proceso de adsorcin.
Sulfato ferroso + carbn activado
Proceso electroltico
Oxidacin electroqumica
A continuacin se describen algunos de los ms importantes y ms

utilizados procesos de destruccin del cianuro o de su recuperacin.
Lgicamente, cada proceso de tratamiento tiene ventajas y desventajas, y no
siempre resulta econmico y operativo cuando se aplica a flujos continuos o
lotes o tratamiento intermitente, como es el caso del Laboratorio Metalrgico de
la FAME, que se cataloga como pequeo productor de residuos.
3.7.1. DEGRADACIN NATURAL.
La degradacin natural en las pozas de tratamiento se lleva a cabo

debido a la interaccin de varios procesos como la volatilizacin, hidrlisis,
fotodegradacin, disociacin, oxidacin qumica y bacteriolgica, y precipitacin.
La degradacin natural puede verse influida por variables como las especies de
cianuro en la solucin y sus respectivas concentraciones, temperatura, pH,
..
aireacin, rayos de sol, presencia de bacterias, tamao de la poza, profundidad y

turbulencia. Los mecanismos principales que controlan la degradacin natural
del cianuro son la volatilizacin del HCN y la disociacin de los complejos
metlicos cianurados, siendo esta ultima la etapa controlante del proceso.
La degradacin natural es un mtodo simple de disminucin de

concentraciones de cianuro, pero su xito depende de las especies de cianuro
presentes, el tiempo de retencin que la poza de almacenamiento puede proveer
y los niveles de cianuro residual esperados. Las mayores ventajas del proceso
de degradacin natural son los costos de capital y operacin bajos, no se conoce
de formacin de productos txicos, y se le puede usar como un pre-tratamiento.
Este proceso no es adecuado si el tiempo de retencin en la poza es limitado o
si existe peligro de toxicidad para la vida silvestre.
Un diagrama ms detallado que enfoca la degradacin natural del cianuro

(ciclo del cianuro en relaveras), dentro de los lmites de un depsito de relaves,
se presenta en la Figura 16, donde pueden observarse los factores principales
que afectan la degradacin que se considera y son :
pH,
Temperatura,
Irradiacin ultravioleta y
Aireacin.
./
Fuente: Smith y Mudder 1996.
*4
3.7.2. PROCESO DE DEGRADACIN POR CLORINACIN ALCALINA.
La clorinacin alcalina es un proceso qumico que consiste en la

oxidacin y destruccin de las formas de cianuro libre y cianuro WAD en medio
alcalino (pH de 10,5 a 11,5), donde el cloro se suministra en forma lquida o
como hipoclorito de sodio o clcico, llevndolo a la forma de CO2 y N2 causando
la precipitacin de los metales pesados como hidrxidos en aproximadamente 1
a 1,5 horas y 2,75 partes de cloro por parte de cianuro. En la prctica es mucho
mayor, lo que depende principalmente de otros compuestos oxidables como el
.'
tiocionato, el que se oxida en preferencia al cianuro. Con este mtodo se logra

obtener efluentes con concentraciones < 0,5 mg/l. El cloro residual presente
como hipoclorito y cloroaminas en el agua residual puede ser txico para la vida
acutica, hacindose necesario un tratamiento de declorinacin, con la adicin
de SO2 o sulfito de sodio. Las reacciones involucradas en el Proceso de
Clorinacin Alcalina son las siguientes (20; 25; 29):
Hidrlisis disolucin del gas cloro.
+
%
[41]
Formacin de hipoclorito de sodio a partir de gas cloro.
[42]
El primer paso en la destruccin del cianuro usando hipoclorito o cloro en

forma de gas consiste en la oxidacin del cianuro para formar un cloruro de
ciangeno intermedio de acuerdo con las siguientes reacciones:
[43]
Es una reaccin instantnea, independiente del pH.
.0
+
+
"% +
+%
%
[44]
[45]
"%
Con el elevado pH de la oxidacin, el cloruro de ciangeno intermedio se

hidroliza rpidamente a cianato, segn la reaccin:
+%
[46]
Esta reaccin ocurre entre 5 a 7 minutos y pH entre 10 11 y de 10 a 30

minutos cuando el pH es de 8,5 a 9. En consecuencia el primer paso de
oxidacin completa lleva unos 15 minutos a un pH de 10,5. El segundo paso de
la oxidacin comprende la hidrlisis del cianuro a amoniaco y carbonato, en
presencia de cloro o hipoclorito, segn la siguiente reaccin:
+,
++
"
, %
++
[47]
La hidrlisis necesita un tiempo aproximado de 1,0 a 1,5 horas, pero se

suelen emplear periodos de reaccin de ms horas. En condiciones normales de
presin y temperatura, la clorinacin alcalina elimina todas las formas de cianuro,
excepto los cianuros complejos de hierro y cobalto que son sumamente estables.
Adems, el mantenimiento estricto de un pH mnimo de 10,5 en el tanque reactor,
el control debe extenderse a la medicin del potencial redox de oxidacin-
/&
reduccin (ORP) que debe ser mantenido en un nivel alto y en forma automtica
para garantizar un buen proceso de tratamiento del agua que contiene cianuro.
La Figura 17 representa un esquema en el cual la destruccin del cianuro se
lleva a cabo en dos etapas automatizadas:
Fuente: Young, C y Jordan, T. 1995.
3 @
1. El cianuro es oxidado a cianato, utilizando control de pH y ORP. En el primer

reactor se mide el pH y adiciona el hidrxido de sodio en solucin al 50 %
para elevar el pH a 10 ms. Se mide el potencial oxidacin-reduccin (ORP)
/*
del agua residual y el gas cloro (Cl2) se inyecta automticamente hasta

alcanzar un ORP de 400 mV o ms. La reaccin que seguidamente ocurre
toma un tiempo de 5 a 10 minutos y es como sigue:
+%
[48]
2. El cianato es oxidado a nitrgeno y dixido de carbono. En el segundo

reactor, se mide el pH del agua residual, a la cual se inyecta cido
(usualmente cido sulfrico) para bajar el pH a ms de 7-8 (5; 8). El proceso
toma de 2 a 5 minutos. En el tercer reactor se mide los ORP y se inyecta
automticamente el gas cloro para alcanzar un ORP ms de 600 mV. La
siguiente reaccin ocurre entre 10 a 15 minutos:
++
+,
+%
+%
[49]
El cianuro es eventualmente convertido en un material inocuo que con el

agua tratada se puede eliminar. Pero, sin duda, an queda elementos y
sustancias que son tambin txicas para la vida acutica. Obviamente, todo
proceso no siempre da solucin total al problema; por ende, tiene ventajas y
desventajas (20).
Como ventajas se cita las siguientes:
/%
1. Mtodo ampliamente usado, por tanto hay experiencia tcnica disponible

2. Reacciones completas y razonablemente rpidas.
3. La mayor parte de metales son precipitados como hidrxidos.
4. El Cloro est disponible en diversas formas.
5. Este proceso es adaptable a procesos continuos y discontinuos.
6. Costo de capital relativamente bajo.
7. Puede automatizarse el control de las operaciones del proceso.
8. La primera etapa del proceso (oxidacin) es fcilmente controlable.
9. El tiocionato puede oxidarse con un incremento en el consumo de
reactivos.
10. El proceso puede usarse en pulpas y en soluciones claras (aguas
residuales).
Entre las desventajas ms notorias se puede citar las siguientes:
1. El costo de los reactivos es alto, especialmente si se requiere de una

oxidacin completa, puesto que el tiocionato las tiosales y el amonio son
altos consumidores de cloro.
2. Se requiere automatizacin de la planta de tratamiento en lo que respecta a
control del pH para evitar la formacin de cloruro de ciangeno, el cual es
ms toxico para los humanos.
3. No se recupera cianuro.
/+
4. Existencia de cloro residual en efluentes que pueden ser txicos para

especies acuticas.
5. Requiere el acoplamiento de otro proceso, como el del perxido de
hidrgeno (H2O2).
3.7.3. PROCESO INCO, SO2/AIRE PARA LA DESTRUCCIN DEL CIANURO.
Este proceso tiene dos versiones, a saber:
El Proceso Noranda utiliza el SO2 puro o lquido de calidad industrial, el

cual es introducido en la disolucin o pulpa para bajar el pH hasta el
intervalo de 7 9. Luego se aade una solucin de sulfato de cobre en
proporcin adecuada para generar un efluente que contenga la
concentracin deseada de cianuro.
El Proceso INCO elimina las distintas formas de cianuro por procesos

diferentes. Uno de los procesos efecta la conversin del cianuro WAD.
Los cianuros complejos de hierro se reducen al estado ferroso y se
precipitan de modo continuo como sales metlicas de ferrocianuro
insoluble de frmula general M2Fe(CN)6, donde M puede ser Cu, Ni o Zn.
Los metales residuales liberados de los cianuros complejos se precipitan
en forma de hidrxidos. El tiocionato tambin puede eliminarse, pero slo
despus de haber sido eliminado el cianuro (7; 20; 25; 29).
/,
Las reacciones fundamentales que estn involucradas en el proceso

INCO, SO2/Aire, para la destruccin del cianuro y sus etapas de oxidacin,
neutralizacin y precipitacin se describen a continuacin. Se supone que tanto
el cianuro libre como el cianuro WAD se oxidan de acuerdo con las siguientes
reacciones:
)% + ,
%+
+
%
+,
+
+,
%+
[50]
%+
[51]
Donde n = 3 4.
Los consumos tericos de SO2 y de CaO como reactivos son de 2,5 mg

de SO2 por mg de cianuro WAD y 2,2 mg de CaO por mg de cianuro WAD.
Desde luego que en la prctica estas cantidades son mayores debido a otros
diversos factores. El tiempo de reaccin vara aproximadamente entre 20 y 120
minutos. La concentracin de cobre necesaria para un tratamiento continuo
depende de las caractersticas qumicas especficas del agua residual y debe
determinarse experimentalmente mediante ensayos en el laboratorio o en la
instalacin experimental. El xido de calcio, CaO, se utiliza para neutralizar al
cido formado en las reacciones [50] y [51], segn la reaccin:
"%
+%
/-
[53]
La oxidacin del tiocionato, (
), que generalmente se disminuye a 10 20
%, y la hidrlisis del cianato se producen de acuerdo con las siguientes

reacciones:
+,
+%
+,
+-
[54]
[55]
Segn INCO, la eliminacin del cianuro de hierro se inicia por la reduccin del
hierro del estado frrico a ferroso de acuerdo con las siguientes reacciones:
++
+%
" +. +
+%
%+
%
,
+,
[56]
" ., + ,
%
,
[57]
El cianuro complejo ferroso se elimina despus mediante precipitacin

con Cu, Zn o Ni de acuerdo a la siguiente reaccin:
++
" ., +
". 1
[58]
Donde Me = Cu, Zn o Ni
Los metales residuales que quedan en la solucin se precipitan en forma

de hidrxidos segn las siguientes reacciones:
/.
++
%
+
"% +
%
,
[59]
++
+%
"%
[60]
++
+%
"%
[61]
El cido formado durante el proceso se neutraliza con cal o soda custica,

que se adiciona para mantener el pH en el intervalo de 8 a 10. Si el pH flucta
salindose de este intervalo ptimo, conduce a disminuciones en el rendimiento
del proceso; en consecuencia; se debe determinar experimentalmente el valor
del pH ptimo que maximiza la eliminacin del cianuro y de los metales pesados.
La temperatura entre 5C y 60C afecta poco al rendimiento de este proceso.
Este proceso se muestra en las Figuras 18 y 19.
Las variables principales del proceso son:
El tiempo de retencin.
El volumen de aire,
La dosificacin de cobre.
El pH y
La velocidad del oxidante.
La cantidad de SO2 y de otros reactivos se ajusta en funcin de la

concentracin de cianuro WAD en la solucin o pulpa y se determina mediante
//
evaluaciones en el laboratorio metalrgico-ambiental o en la instalacin

experimental.
7 >
+/9( A( B6
El CYTED ha propuesto otras tecnologas aplicables al proceso INCO.

Como ya se ha visto lneas arriba, las reacciones de oxidacin del cianuro libre y
/'
como complejo en este proceso se realiza con oxgeno en presencia de SO2 .El
poder reductor de este reactante puede ser sustituido por otros reductores
qumicos que contienen SO2 como predecesor en su proceso de fabricacin y
que sin embargo pueden sustituir al SO2 en las reacciones de destruccin del
cianuro, eliminando los riesgos tanto fsicos como ambientales que implica el uso
directo del SO2. Los reductores qumicos derivados del SO2 que son activos en
la destruccin de cianuros se dan a continuacin, a saber (46):
Fuente: Smith y Muder. 1996.
<
>
+/9(
Bisulfito de amonio.
Bisulfito de sodio.
Metabisulfito de sodio.
Sulfito de sodio.
/0
. 28
! 9+- 1
<<*
A. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con bisulfito de amonio.
Las reacciones que se llevan a cabo son:
+
",
+
%
+,
+,
+%
[62]
"
, %
[63]
B. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con sulfito de sodio
Las reacciones que se llevan a cabo son:
",
/
%
+%
[64]
[65]
C. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con bisulfito de sodio
Se producen las siguientes reacciones:
",
+,
+
+,
[66]
+%
'&
"
, %
[67]
D. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con metasulfito de sodio.
Este proceso se muestra en la Figura 20. En este proceso se dan las

siguientes reacciones:
%
!
",
+%
+,
+%
+%
[68]
+%
"
, %
[69]
Fuente: Smith y Muder. 1996.
>
+/9( ,
"
E. Destruccin del cianuro libre y cianuro WAD con tiosulfato de amonio.
Est representada por las reacciones siguientes:
'*
+[
!
",
, %
+ ,!
"
, %
*
%
+{
+%
, %
[70]
+ %!
"
, %
[71]
Tambin en este caso se emplea el cobre, Cu2+, como catalizador y es

suministrado como CuSO4.5H2O en una concentracin de 25 mg/l, Figura 21.
Fuente: Smith, A. y Mudder, T. 1991.
B
6 4"
8C1 4"
En la Figura 21 A) se muestra la influencia del pH sobre el proceso,

donde el pH ptimo de operacin est en el rango de 8 a 10 y el control del pH
se realiza mediante la adicin de cal o caliza. En la Figura 21 B) se muestra el
efecto del cobre en el proceso expresado en concentracin y que slo se
adiciona si es necesario (25).
'%
3.7.4. EL PROCESO DE PEROXIDO DE HIDRGENO H2O2.
Se han desarrollado dos procesos los cuales utilizan el perxido de

hidrgeno para la destruccin oxidante del cianuro libre y los complejos de
cianuro. El primer proceso conocido como Proceso Kastone, fue originalmente
propuesto por la Dupont, 1974 y por Mathre y Devries, 1981. Este proceso utiliza
una solucin de perxido de hidrgeno al 41 % con unos pocos mg/l de
formaldehdo y cobre.
El segundo proceso fue desarrollado por Degussa Corporation,

empleando una solucin de perxido de hidrgeno y sulfato de cobre en varias
concentraciones, aunque es comn no emplear las sales de cobre, debido a la
presencia de este metal dentro de los minerales tratados; la reaccin
fundamental es:
"

[72]
Adems, tambin se dan las siguientes reacciones:
" %, + ,
!
%
++
+%
!
%
" .,
+%
%
+
!
" .! #$
+
,
" % ! #$
"
"
+,
+,
[73]
[74]
[75]
'+
El perxido de hidrgeno en presencia de cobre oxida al cianuro libre a

cianato como se ve en la ecuacin [72]. El cianuro combinado con cadmio, cobre,
nquel y cinc (cianuros WAD) se oxidan tambin a cianato durante el proceso.
Los metales que quedan libres durante la oxidacin se precipitan en forma de
hidrxidos hasta alcanzar una concentracin final que depende del pH del
proceso, segn indica la reaccin [73]. Los compuestos de cianuro ferroso se
combinan con el cobre libre en disolucin para formar un complejo insoluble
representado por la ecuacin [74]. El pH ptimo para la eliminacin de metales
despus de la destruccin del cianuro es 9,0 9,5, si bien el proceso funciona en
un amplio intervalo de valores de pH. Un pH inferior a 9,0 es ptimo para la
precipitacin de cianuros de hierro, pero dado que la eliminacin de metales
tiene generalmente mayor importancia que la eliminacin de cianuro de hierro,
es preferible un pH ms elevado en el proceso. Generalmente, no hace falta un
ajuste de pH como ocurre en otros procesos de tratamiento qumico (35; 25; 56).
Este proceso se muestra en la Figura 22 (40; 20; 29).
Ventajas y desventajas del proceso.
Las ventajas son:
1. Los costes de capital son iguales o menores que los correspondientes a

otros procesos de tratamiento qumico.
2. El proceso es relativamente sencillo de diseo y funcionamiento.
',
3. Pueden reducirse a contenidos ambientalmente aceptables todas las

formas de cianuro, incluidos los complejos que contienen hierro.
4. Los metales pesados se reducen apreciablemente por precipitacin.
5. El proceso es adaptable a operaciones de tratamiento de tipo continuo y
discontinuo.
6. El proceso se ha empleado en el tratamiento de pulpas, disoluciones de
proceso clarificadas y soluciones de lavado de lixiviacin en pila.
7. El proceso ha demostrado ser eficaz en laboratorio, en instalacin
experimental y en funcionamiento a escala industrial.
8. No hace falta una regulacin muy estricta del pH.
9. No es necesaria la automatizacin, pero s es recomendable para
optimizarlo.
10. El proceso no produce cantidades grandes de lodo residual y no
introduce cantidades apreciables de slidos disueltos.
11. No es preciso abonar derechos de licencia.
Las desventajas son:
1. El costo y consumo de sulfato de cobre y de perxido de hidrgeno como

reactivos pueden ser excesivos.
2. El proceso no elimina el amoniaco ni el tiocionato.
'-
3. Puede ser preciso un tratamiento suplementario si las concentraciones de

amoniaco, tiocionato y metales en el efluente residual sobrepasan los
niveles ambientalmente aceptables.
4. El cianuro no se recupera.
Fuente: Young, C y Jordan, T. 1995
>
&
'.
3.7.5. PROCESO
DE
RECUPERACIN
DEL
CIANURO
CON
CIDO
SULFRICO (AVR)
En el manejo de las soluciones de cianuro, se adoptan esfuerzos

importantes para garantizar que el pH se mantenga siempre en medios alcalinos,
para que el gas txico cianuro de hidrgeno no sea puesto en libertad.
$>
'/
6D
El proceso Acidificacin-Volatilizacin-Recuperacin (AVR) es contrario a

este principio. El pH de la solucin de cianuro es menor a 10,5 (7 a 9,5), por
adicin de cido sulfrico a fin de que se forme el gas HCN. Este gas puede
entonces ser absorbido en una solucin de NaOH, segn las reacciones [76] y
[77] (20; 29):
+
!
+
!
#"
# "
# "
[76]
#"
# #"
[77]
El proceso Acidificacin-Volatilizacin-Neutralizacin (AVR) para la

recuperacin del cianuro se muestra en la Figura 23.
3.8.
PROCESO PROPUESTO PARA LA DEGRADACIN DEL CIANURO.
Actualmente existen varias formas o procesos de tratar las descargas de

residuos cianurados al ambiente, bien sea por procesos tradicionales de
separacin o de remediacin. Los procesos tradicionales de separacin
transfieren la sustancia txica de una corriente a otra, por lo cual el problema de
fondo subsiste.
Los procesos de remediacin buscan, por su parte, degradar estas

sustancias y transformarlas en otras no txicas o menos txicas (Gil y Giraldo,
2005) (42; 29).
''
Las aguas residuales de los efluentes procedentes de procesos

industriales y de laboratorios metalrgicos, tales como recubrimientos metlicos,
flotacin de menas complejas de Cu-Pb-Zn, lixiviacin de oro y plata, refinacin
de minerales de oro y plata, cementacin de aceros, entre otros, contienen
distintas formas de cianuros que, por su alta toxicidad, han de tratarse antes de
ser vertidos al colector publico, o a un ro, lago o mar.
Entonces se puede investigar nuevos procesos de degradacin

combinando procesos unitarios, para obtener procesos alternativos ms
eficientes, tales como:
1) Proceso fotoltico proceso de oxidacin.
2) Proceso fotocataltico heterogneo proceso de oxidacin qumica.
3) Proceso fotocataltico proceso biotecnolgico
En este trabajo se ha investigado la segunda alternativa, que se

denomina Proceso Acoplado Fotodegradacin TiO2-H2O2-UV/cido de Caro
(PAFAC), donde el catalizador empleado fue el TiO2, con adicin de H2O2
(oxidante) y luz solar como fuente de rayos ultravioleta (UV).
'0
3.8.1. FOTOCATLISIS HETEROGNEA.
La fotocatlisis es un proceso cataltico promovido por energa de

determinada longitud de onda, capaz de excitar a un semiconductor (catalizador)
al grado de hacer que se comporte como un material conductor, en la superficie
del cual se desarrollarn reacciones de oxido-reduccin, las cuales generan
radicales libres muy reactivos, que reaccionarn con las especies a su alrededor,
rompiendo algunos enlaces moleculares y reduciendo u oxidndolas hasta
convertirlas en especies menos complejas. Esta reduccin en la complejidad
molecular
generalmente
se
traduce
en
una
reduccin
del
grado
de
contaminacin o peligrosidad de la especie que se est tratando, Figura 24 (5,

45, 19, 52). En consecuencia, cuando se habla de fotocatlisis se hace
referencia a una reaccin cataltica que involucra la absorcin de luz por parte de
un catalizador o substrato. Una de las aplicaciones de la fotocatlisis, como ya
se ha comentado anteriormente, se encuentra en la resolucin de problemas de
inters ambiental, como puede ser la depuracin de agua o de aire, utilizando un
semiconductor sensible a la luz como catalizador (44).
Fuente: Jiang, D. 2004.
'4
0&
"
: #
En este caso se habla de fotocatlisis heterognea porque las

fotorreacciones transcurren en la superficie del catalizador (en la interfase
lquido-slido o gas-slido, respectivamente). La fotocatlisis heterognea
permite la degradacin, e incluso la mineralizacin, de gran variedad de
compuestos orgnicos segn la reaccin global siguiente [78].
Contaminante orgnico + O2
+ cido Mineral
[78]
Este proceso se basa en la excitacin de un slido fotocatalizador

(normalmente semiconductor de banda ancha) sumergido en una solucin,
mediante la absorcin de energa radiante (visible o UV), lo que origina unas
reacciones simultneas de oxidacin y reduccin en diferentes zonas de la
regin interfacial existente entre las dos fases. La etapa inicial del proceso
consiste en la generacin de pares electrn hueco en las partculas de
semiconductor. Cuando un fotn con una energa hv que iguala o supera la
energa del salto de banda del semiconductor, Eg, incide sobre ste, se
promueve un electrn, e-, de la banda de valencia (BV) hacia la banda de
conduccin (BC), generndose un hueco, h+, en esta ltima banda:
%
Semiconductor
!
3 %+ )
[79]
Los electrones que llegan a la banda de conduccin pueden desplazarse

dentro de la red del semiconductor. Asimismo, tambin se desplazan los lugares
0*
vacos (los huecos) que han quedado en la banda de valencia [79]. La excitacin
puede ser directa o indirecta segn la absorcin se produzca directamente sobre
el catalizador o sobre las molculas de algn compuesto depositado en la
superficie de este, siendo el primer caso el ms general y de mayor aplicabilidad
y cuyo mecanismo se describe en el esquema de la Figura 25 (55).
Fuente: Restrepo, G. 2005.
)>
"#
!E
Al absorberse un haz de luz suficientemente energtico, se crean pares

hueco-electrn (h+, e-). Ellos deben migrar hacia la superficie y reaccionar con
las especies adsorbidas all, siguiendo diferentes caminos (a y b), en el
transcurso de su corto tiempo de vida media (dada su inestabilidad), despus del
cual, los pares que no logren reaccionar seguirn un proceso de recombinacin
acompaado de disipacin de energa en forma de calor, lo cual puede ocurrir
0%
tanto en la superficie como en el seno de la partcula (c y d). La fuerza impulsora

del proceso de transferencia electrnica en la interfaz es la diferencia de energa
entre los niveles del semiconductor y el potencial redox de las especies
adsorbidas.
Es importante sealar que la recombinacin es perjudicial para la

eficiencia del proceso de fotocatlisis, dado que reduce el nmero de electrones
y huecos que pueden ser transferidos a las especies adsorbidas en la superficie
del semiconductor. La captura de un electrn por parte de una especie A genera
un anin radical A- , mientras que la captura de un hueco por parte de una
especie D genera un catin radical D +. Estos iones radicales son muy reactivos
y pueden reaccionar entre ellos o con otros absorbatos, e incluso pueden
difundirse desde la superficie del semiconductor hacia el interior de la solucin y
participar en la reaccin qumica en el seno de la fase acuosa (55).
En la aplicacin del mtodo al tratamiento de aguas, los huecos

fotogenerados pueden oxidar al contaminante por contacto directo de este con la
superficie del catalizador, o pueden reaccionar primero con especies como el
agua y el radical OH- dando lugar a la formacin del radical OH, que
posteriormente oxidar al contaminante [80]:
+
%()
+
+
%()
+
! '# '
!78
&
"
"
0+
[80]
Al mismo tiempo, los electrones generados reaccionan con algn agente

oxidante, generalmente el oxgeno, dado que el proceso fotocataltico se lleva
normalmente a cabo en ambientes aerobios, aunque se pueden agregar otras
especies como el perxido para favorecer esta reaccin y, con esto, la eficiencia
global del proceso ec. [81].
+
%
%
%
[81]
&
Si las aguas contienen iones, tales como los metlicos nobles o pesados,
los electrones pueden reducirlos a un estado de oxidacin ms bajo, e incluso
precipitarlos como metales sobre el semiconductor, ec. [82]:
"+
! " "+
[82]
Como puede deducirse, dado que el proceso completo implica por lo

menos una reaccin de oxidacin y una de reduccin, es necesario la presencia
de ambos tipos de especies: oxidante y reductora. Entre los materiales utilizados
como catalizadores (Tabla VII), se encuentran: TiO2, ZnO, CdS, xidos de hierro,
WO3, ZnS, entre otros, los cuales son econmicamente asequibles, fcilmente
detectables en la naturaleza, y pueden excitarse con luz de no muy alta energa,
absorbiendo parte de la radiacin del espectro solar que incide sobre la
superficie terrestre ( > 310 nm).
0,
Tabla VII. Ancho de banda ptico y energa de Gibs de formacin de

algunos semiconductores.
Semiconductores
Ancho de banda
ptico, eVv
3,03
3,20
3,35
2,20
3,68
2,43
2,58
TiO2(Rutilo)
TiO2(Anatasa)
ZnO
-Fe2O3
-ZnS
CdS
ZnSe
Fuente: Peir, A. 2003.
3.8.2. APLICACIN
LA
DESTRUCCIN
Energa de Gibs,
Kj/mol
889,4
883,3
320,5
743,5
201,3
156,5
163,0
DEL
CIANURO
SUS
COMPLEJOS.
Aunque cada aplicacin de fotocatlisis debe tratarse como un caso

particular, en general, las situaciones para las cuales la tcnica tiene mayores
posibilidades de aprovechamiento presentan las siguientes caractersticas:
Concentracin mxima orgnica: Los procesos de fotodegradacin son

razonablemente eficientes cuando la concentracin de los contaminantes es
baja o media, hasta unos pocos cientos de ppm de orgnicos. Si bien el
lmite vara con la naturaleza de los contaminantes, la fotocatlisis no es
normalmente una opcin conveniente si las concentraciones superan el valor
de 1 g/l (a menos que se recurra a una etapa previa de dilucin) (5; 44; 52;
54; 55).
0-
Contaminantes no biodegradables: Este mtodo es una buena alternativa

para tratar este tipo de contaminantes, ya que los tratamientos biolgicos,
an siendo ms econmicos, no pueden trabajarse en estos casos.
Contaminantes peligrosos presentes en mezclas de orgnicos complejos:
Cuando se trabaja con mezclas complejas, las ventajas comparativas del
mtodo aumentan al aprovechar su caracterstica de escasa o nula
selectividad.
Contaminantes cuyo tratamiento convencional es difcil: El mtodo
representa una alternativa novedosa en casos donde los mtodos
convencionales son complejos y/o costosos.
La tecnologa Fotocataltica es relativamente nueva (70s). En la reaccin

fotocataltica interviene: un catalizador, un semiconductor (generalmente xido
metlico), radiacin con la suficiente energa (de origen natural como la radiacin
solar, o de origen artificial como lmparas de luz), y el medio en que se lleva a
cabo puede ser gas, lquido o slido. Esta tecnologa tiene muchas aplicaciones,
la mayora de ellas enfocadas a procesos amigables con el medio ambiente,
como lo es la degradacin fotocataltica de contaminantes, siendo estos de
diversos tipos, como plaguicidas, detergentes, explosivos, metales pesados,
residuos txicos, peligrosos y en ocasiones biolgicos infecciosos (35). El
proceso de fotocatlisis se basa en la transferencia de carga a travs de la
interfaz formada entre un semiconductor iluminado y una solucin acuosa. En
esta interfaz hay una densidad local de carga diferente a la del seno de ambas
0.
fases, producindose un campo elctrico que acta como fuerza impulsora en el

proceso de transferencia de carga. La interfaz semiconductorsolucin acuosa
tiene como rasgo distintivo que la redistribucin de carga se extiende
significativamente, tanto del lado de la solucin como del lado del semiconductor.
Los semiconductores de inters en fotocatlisis son slidos (generalmente
xidos) donde los tomos constituyen una red tridimensional infinita. El
solapamiento de los orbitales atmicos va mas all de los primeros vecinos,
extendindose por toda la red; resulta entonces una configuracin de estados
deslocalizados muy prximos entre s, que forman bandas de estados
electrnicos permitidos. La construccin de la configuracin electrnica se
esquematiza en la Figura 26 (37; 42).
Fuente: Rubiano, H y Col.

(a) Orbitales moleculares resultantes del solapamiento de dos tomos, cada uno con un
nico orbital atmico; (b) cadenas de 4, 6 y N tomos. (c) es la densidad de estados de
energa (DEE) para una cadena infinita de tomos.
* /5
0/
Entre las bandas, hay intervalos de energa en los cuales no hay estados
electrnicos permitidos; cada uno de estos intervalos es una banda de energa
prohibida o gap. A los fines de la fotocatlisis y de la mayora de las
propiedades qumicas y fsicas de los slidos, las bandas que limitan el gap de
inters son la banda de valencia (BV), de menor energa, y la banda de
conduccin (BC), de mayor energa. Ambas bandas surgen del solapamiento de
los niveles atmicos de los electrones de valencia y, segn su grado de
ocupacin, contienen los niveles ocupados ms altos y los niveles desocupados
ms bajos (en ingls, highest occupied molecular orbital, HOMO, y lowest
unoccupied molecular orbital, LUMO) (37; 42).
Hay tantos niveles electrnicos como tomos en la red. Para una red
infinita, la diferencia entre dos estados electrnicos es prcticamente nula y la
configuracin electrnica se expresa como bandas a partir de la funcin de
densidad de estados. La funcin de densidad de estados de energa (DEE)
representa un conteo de los niveles electrnicos comprendidos en un intervalo
infinitesimal de energa (37).
En el estado fundamental, y a la temperatura 0 K, los electrones ocupan

estos estados electrnicos (dos electrones con spin opuesto por cada estado)
hasta un determinado valor de energa, EF, quedando los estados con energa
mayor que EF desocupados, como se esquematiza en la Figura 27 (37; 42).
0'

(a) metal a 0 K, (b) semiconductor intrnseco a 0 K.
Esquema simplificado para semiconductor intrnseco (c) a 0 K y (d) a T 0 K.
El grisado indica los estados ocupados por electrones; EF es la energa de Fermi.
34
La energa de Fermi, EF, coincide a 0 K con el potencial qumico de los

electrones (55).
A temperaturas mayores, la excitacin trmica promueve electrones a

niveles por encima de EF, y la fraccin de estados ocupados se extiende hasta
EF + kBT (kB es la constante de Boltzmann y T la temperatura absoluta).
Consecuentemente, se desocupa una fraccin equivalente de estados en el
intervalo EF - kBT. (23). La posicin de la energa de Fermi con respecto a las
bandas de valencia y de conduccin distingue a los metales de los
semiconductores y aislantes. Para los primeros, EF cae dentro de la banda de
00
conduccin, mientras que para semiconductores y aislantes cae en la banda de

energa prohibida. La diferencia entre un semiconductor y un aislante est dada
por el ancho de la banda de energa prohibida, Eg. Para los semiconductores Eg
es suficientemente pequeo como para que sea posible excitar (trmicamente,
con luz o con descargas elctricas) electrones de la banda de valencia a la de
conduccin (42).
La conductividad de un material est directamente relacionada con la

existencia de portadores de carga. Como se observa en la Figura 27, estos
portadores en los metales son los electrones en la banda de conduccin
parcialmente llena (a), en los semiconductores los portadores son los electrones
en la banda de conduccin y los huecos en la banda de valencia (d). Los
electrones (ebc-) y los huecos (hbv+) tienen cargas opuestas y, por lo tanto, son
acelerados en direcciones opuestas en presencia de un campo elctrico. Por
convencin, la energa de las cargas negativas (electrones) aumenta hacia arriba;
consecuentemente, la energa de los huecos (cargas positivas) aumenta hacia
abajo (42).
Algunos semiconductores que pueden ser usados como fotocatalizadores

son: TiO2, WO3, CdSe, ZnO, y ZnS, entre otros, para los cuales se muestran los
potenciales de banda en electrolito acuoso a pH = 1 en la Figura 28 (42). De
ellos el ms utilizado para aplicaciones ambientales entre otras, es el dixido de
titanio, TiO2, dado que es biolgica y qumicamente inerte, adems de
*&&
econmico y resistente a la corrosin qumica y la fotocorrosin, oxidando

generalmente tanto los compuestos txicos iniciales como los intermediarios
generados en las reacciones de oxidacin, y no agota su fotoactividad tras una
nica utilizacin (por lo que, idealmente, tambin puede ser reutilizado durante
un largo periodo de tiempo). Tambin est disponible en formas alotrpicas con
alta fotoactividad y puede ser colocado como una pelcula fina sobre un soporte
slido(55).
Fuente: Rubiano, H y Col..
7>
: 5
*&*
Por otro lado, muchos compuestos orgnicos tienen el potencial de

oxidacin por encima de la banda de valencia del TiO2, por est motivo pueden
ser fcilmente oxidados por este compuesto, mientras que son pocos los
compuestos que poseen un par redox con un potencial de reduccin por debajo
de la banda de conduccin del TiO2 y por lo tanto que puedan reducirse.
Igualmente, el potencial redox del par H2O/OH (OH + e-
OH-) se encuentra
dentro del dominio del salto de banda del material, lo cual es de gran importancia.
Respecto a la respuesta espectral del TiO2, cabe mencionar que este material
slo es activo en la regin ultravioleta cercana (UVA) debido a que su salto de
banda (transicin indirecta) se encuentra entre 3,02 3,23 eV, segn si su
estructura cristalina es, respectivamente, rutilo o anatasa.
Por este motivo, el TiO2 slo puede aprovechar alrededor de un 5 % de la

intensidad del espectro de la luz solar, que es la parte que corresponde a la
regin ultravioleta que se encuentra por debajo de
= 400 nm (44).
La estructura cristalina del TiO2 ms estable termodinmicamente es la

estructura de rutilo. Sin embargo, la estructura que presenta mayor actividad
fotocataltica es la anatasa, que es utilizada de manera habitual para
aplicaciones de descontaminacin ambiental.
La Figura 29 muestra las estructuras cristalinas mencionadas.
*&%
<4
!
@(
*&+
&
"
La superficie de las partculas de xidos metlicos es anftera. En el caso

del TiO2 el principal grupo funcional anftero es el titanol, TiOH.
Los grupos hidroxilo de la superficie del TiO2 presentan el siguiente

equilibrio acido-base (ecuacin [83]):
>
* *
>
-
>
* %
>
+
+
[83]
Donde Ka1 es la constante de acidez de la primera disociacin cida y Ka2 es la

constante de acidez de la segunda disociacin cida. El pH en el punto de carga
cero (zero point charge), pHzpc, viene dado por la mitad de la suma de los dos
pKa superficiales (ecuacin [84]):
"+
*
! +* * + +* % "
%
[84]
Dado que la actividad fotocataltica depende notablemente del poliformo

de TiO2 utilizado e, incluso, del mtodo de sntesis del mismo, los diferentes
grupos de investigacin utilizan, para tener un punto de referencia comn con el
que comparar sus resultados, el TiO2 P-25 de la compaa DEGUSA, ya que
este material posee una elevada actividad fotocataltica. En la Tabla VIII se
*&,
muestran las principales caractersticas del TiO2 (Kroschwitz & Howe-Grant 1997,
Zhang & Banfield 2000, Gomal et al. 1997)
Tabla VIII. Propiedades fsicas y estructuras del TiO2, rutilo y anatasa

Propiedad
Rutilo
Anatasa
Tetragonal
Tetragonal
P42/mnm
I41/amd
0,459//0,296
0,378//0,951
Densidad (g/cm )
4,25
3,895
ndice de refraccin,550 nm
2,75
2,54
Banda gap (eV)
3,05
3,25
1830 1850
1830 1850
Estructura cristalina
Grupo espacial
Distancia reticular
3
Punto de fusin (C)

El cianuro libre no absorbe radiacin solar en las longitudes de onda

caracterstica del espectro solar, es decir longitudes de onda superiores a 300
nm, la fotlisis no juega un papel importante en la degradacin de estos
compuestos.
En el proceso fotocataltico, la oxidacin tiene lugar directamente en la

superficie de la partcula del semiconductor, siendo la radiacin solar la nica
fuente de energa empleada y el oxgeno disuelto el nico oxidante. En este
sentido, se ha demostrado que la oxidacin fotocataltica conduce a una
transformacin cuantitativa del cianuro a cianato (Augugliaro y col., 1999), de
acuerdo con la ecuacin [85].
*&-
+ %% + + %
F %
%
+%
[85]
Debiendo sealarse que el cianato, CNO-, es un compuesto 1000 veces

menos txico que el cianuro. Una vez lograda esta conversin, el CON- se oxida
completamente y los productos finales son principalmente CO2 y NO3- segn la
ecuacin [86].
+,
+%
++
F %
%
+,
[86]
La completa degradacin de cianuro se consigue con la degradacin de

cianato a CO2 y N2.
El TiO2 utilizado en las pruebas es el que se muestra en la Foto 1.
/F
>= )
*&.
3.9.
OXIDACIN CON CIDO PEROXIMONOSULFRICO.
El perxido de cido sulfrico H2SO5 (
= *3',) ) es conocido como
cido de Caro pues lleva el nombre de su inventor Heinrich Caro (1834 1910),
quien fue el primero que lo prepar en 1898. El cido de Caro es un conocido
agente degradador de cianuro muy utilizado para el tratamiento de efluentes
provenientes de los procesos de cianuracin en la minera del oro y de la plata.
Este es fabricado como producto de la reaccin exotrmica entre el H2SO4 y el
H2O2; de la cual, resulta una solucin clara e incolora de una sola consistencia
cuyas propiedades fsicas se presentan en la Tabla IX (3; 41; 57).
Tabla IX. Propiedades Fsicas del cido de Caro

cido de Caro
Propiedades Fsicas
pH
<1
Punto de congelamiento
- 22,1 F
Punto de ebullicin
< 281C
Estado fsico
Claro, incoloro, aceitoso
Solubilidad en agua
100 %
Densidad
1,7 g/cc a 25C
Fuente: Gaviria, A y Meza, L. 2006
Debido a su inestabilidad, el cido de Caro es generado en el mismo

punto de uso bajo la siguiente reaccin:
*&/
[87]
La solucin producto resultante es una mezcla en equilibrio de H2SO5,

H2O, H2SO4 y H2O2 no convertidos, donde la distribucin de estos componentes
depende de la razn molar de los reactantantes usados para la generacin del
cido de Caro (razn molar = H2SO4/ H2O2) (Clark, 1992; Castrantas, 1995).
La oxidacin del cianuro ocurre de acuerdo con la siguiente reaccin:
+%
+%
%
,
[88]
La oxidacin de los complejos metalocianuros dbiles ocurre de manera

similar, de acuerdo con la siguiente reaccin:
" %, + %
+ *&
"% + ,
+'
+,
%
,
[89]
El cianato producido en las reacciones se hidroliza lentamente, de

acuerdo con la siguiente reaccin:
+%
%
+
[90]
Sin embargo, la utilizacin de un exceso de cido de Caro puede oxidar

el cianato a nitrgeno (o nitrato), evitando la produccin de amoniaco, de
acuerdo con la siguiente ecuacin que depende del pH:
*&'
+%
+%
++
++
%
-
%
+
%
,
++
++
[91]
[92]
En el caso de que efluente contenga complejo cianuro de hierro, estos no

son oxidados. En lugar de esto, ellos precipitan como sales insolubles de metalhierro-cianuro, donde el metal comnmente es Cu, Zn y/o Fe. De acuerdo con la
siguiente reaccin:
%+
G.,
[93]
" .! # "
Tambin el tiocionato es oxidado por el cido de Caro, en concordancia

con la reaccin:
+,
+ *&
%
,
+0
[94]
Esta caracterstica puede ser una ventaja para la remocin de iones

metlicos (que pueden estar presentes en el efluente) por precipitacin, el ion
SCN- como acomplejante es eliminado. El cido de Caro degrada fcilmente los
cianuros DAD (WAD) y los cianuros libres que provienen de las colas de las
plantas en los procesos de extraccin de la minera del oro debido a que estos
se disocian fcilmente a pH 9; este pH resulta porque la adicin del cido de
*&0
Caro a las colas disminuye el pH de los valores normales de estas (los cuales
varan entre 10,5 y 11,5 debido a la cantidad de lcali utilizado en el proceso de
cianuracin) (41).
3.10.
MARCO LEGAL NACIONAL E INTERNACIONAL.
3.10.1. MARCO LEGAL NACIONAL.
Constitucin Poltica del Per 1993.
Ley N 28611: Ley General del Ambiente.
La cual fortalece el rol de la Autoridad Ambiental Nacional (50).
Artculo 1.- Del objetivo.
Establece los principios y normas bsicas para asegurar el efectivo

ejercicio del derecho a un ambiente saludable, equilibrado y adecuado para el
pleno desarrollo de la vida, as como el cumplimiento del deber de contribuir a
una efectiva gestin ambiental y de proteger el ambiente, como consecuencia
mejorar la calidad de vida de la poblacin y lograr el desarrollo sostenible del
pas.
**&
Ley N 26842: Ley General de Salud.
Dispone que las condiciones higinicas y sanitarias de todo centro de

trabajo deban ser uniformes y acordes con la naturaleza de la actividad que se
realiza sin distincin de rango o categora, edad y/o gnero (art. 102). Asimismo
toda persona natural o jurdica est impedida de efectuar descargas de
desechos o sustancias contaminantes en el agua o el suelo, sin haber adoptado
precauciones de depuracin en la forma que sealan las normas sanitarias y de
la proteccin del ambiente (art. 104).
Esta ley est destinada a proteger como fin supremo al ser humano,
segn el art. 12 del Captulo VII de la Higiene y Seguridad en los ambientes de
trabajo; en el art. 104 Capitulo VIII de la proteccin del Medio Ambiente para la
salud, donde se impide la contaminacin del Medio Ambiente (35).
Ley N 17752: Ley General de Aguas.
Dispone que todo usuario est obligado a la conservacin de las aguas y

se prohbe verter cualquier residuo lquido o slido que pueda contaminar las
aguas causando daos y poniendo en peligro la salud humana o el normal
desarrollo de la flora y fauna o comprometiendo su empleo para otros usos (36).
***
Ley N 27314: Ley General de Residuos Slidos.
Aplica a las actividades, procesos y operaciones de la gestin y manejo

de los residuos slidos, desde la generacin hasta su disposicin final,
incluyendo las distintas fuentes de generacin de dichos residuos (Acpite 2.1
del art. 02). Establece desarrollar y usar tecnologas, mtodos, prcticas y
procesos de produccin y comercializacin, que favorezcan la minimizacin o
reaprovechamiento de los residuos y su manejo adecuado (Acpite 5 del art.
04)6. Dentro de las disposiciones, busca incentivar al buen manejo de residuos
slidos y motivar su tratamiento (34).
Ley N 26821: Ley Orgnica para el Aprovechamiento Sostenible de los

Recursos Naturales.
Tiene como objetivo promover y regular el aprovechamiento sostenible de

los recurso naturales, renovables y no renovables, estableciendo un marco
adecuado para el fomento a la inversin, procurando un equilibrio dinmico entre
1 %%21 :9 ;9
7 8 7 7; 7
5 7 71 %%1*1 9 7 8 7 7; 7
5 7 7 >8
7
>8
787
6
7 7
9 E >8 7 9 ( 9 7 7
7
7 9 9 89 75
7 59 : (
7 8
B 9 1 %%1%1 9
E
8
7 B
9 7 9
7
9 9
9 7(5 9 7
6
7
7 5
9
9 79
9 7 7 6
: 73 7
97
9
5 7 7
7 >8
7 9 9
9 7 89
7 7 58 9 7
6
7 7
8
B87 B
3 ) 7(
3
7(
3
(
3
)
3
(
5 9
1
1 %+1 7 97 B
7 8 7 7; 7
5 7 7: 9
I 71 %+1*1 >8
87 89 I
8 9
9 E
7 8 7 7; 7
5 7 7 7< B5
3
9:
9
68 *0/&2
; 5
( 1 %%1+1
5 9
7 < 97
7 97 B 8 9 7
8 7 >8 78 9 5 5 9
9 B8=;
5 9
;9
IJ1
**%
el crecimiento econmico, la conservacin de los recursos naturales y del

ambiente y el desarrollo integral de la persona humana (art. 2).
Ley N 27446: Ley del Sistema Nacional de Evaluacin de Impacto

Ambiental.
Que tiene por objeto crear el SINEA (Sistema Nacional de Evaluacin de

Impacto Ambiental) como un sistema nico y coordinado de identificacin,
prevencin, supervisin, control y correccin anticipada de los impactos
ambientales negativos derivados de las acciones humanas expresadas por
medio del proyecto de inversin; establecer un proceso uniforme que comprenda
los requerimientos, etapas y alcances de las evaluaciones de impacto ambiental
de proyectos de inversin y el establecimiento de los mecanismos que aseguren
la participacin ciudadana en el proceso de evaluacin ambiental.
Decreto Legislativo N 757: Ley Marco para el Crecimiento de la Inversin

Privada. Modificada por la Ley N 26734, que promueve la inversin de los
diversos sectores, buscando alternativas amigables con el medio ambiente.
Decreto Supremo N 033-2000-ITINCI.
Establece disposiciones para la aplicacin del Protocolo de Montreal

relativo a las sustancias que agotan la capa de ozono y sus disposiciones
**+
complementarias (Resolucin Ministerial N 050-2002-ITINCI/DM y Resolucin

Ministerial N 277-2001-ITINCI/DM).
El Decreto Supremo N 033-2000-ITINCI establece el compromiso del

Estado peruano en el control de la reduccin progresiva del uso y
comercializacin de sustancias agotadoras de la capa de ozono (SAO).
La
Resolucin
Ministerial
277-2001-ITINCI/DM
establece
recomendaciones a tomar en cuenta sobre la importacin de equipos de

refrigeracin y congelamiento de acuerdo con el Convenio de Viena para la
proteccin de la Capa de Ozono y el Protocolo de Montreal, y la Resolucin
Ministerial N 050-2002-ITINCI/DM establece modificatorias a la resolucin antes
mencionada, descartando el uso de equipos que requieran el uso de sustancias
consideradas en el Anexo I del Protocolo.
Ley Marco del Sistema Nacional de Gestin Ambiental - LEY N 28245.
Estndares de Calidad del Aire. DECRETO SUPREMO N 074-2001-PCM
Lmites Mximos Permisibles Resolucin Ministerial N 011-96-
EM/VMM (13.ENE.1996)
**,
3.10.2. MARCO LEGAL INTERNACIONAL.
Se nombran algunos de los ms importantes eventos mundiales de

competencia ambiental, los que se han utilizado de referencia para poder
fortalecer la Normatividad Legal del Per:
Convenio de Viena: proteccin de la capa de ozono.
Protocolo de Montreal, Ro de Janeiro, Tokyo: sustancias que agotan la capa

de ozono.
Convenio marco de las Naciones Unidas: cambio climtico.
Protocolo de Kyoto: convencin marco de la ONU - cambio climtico.
Declaracin de Montevideo: creacin del Instituto Interamericano para la

Investigacin del Calentamiento Global.
Convencin de la organizacin meteorolgica mundial.
Convenio Internacional: Prevencin de la contaminacin de embarcaciones

marinas.
Convenio de Basilea: control de los movimientos y traslados de desechos

txicos peligrosos y su eliminacin.
Convenio sobre seguridad y salud de los trabajadores y medio ambiente de

trabajo.
Convencin sobre Metas y Principios de la Evaluacin del Impacto Ambiental.
**-
3.10.3. POLTICA AMBIENTA NACIONAL.
Segn ttulo 4.4.2 PROGRAMA NACIONAL: PROMOCIN DE LA

EDUCACIN AMBIENTAL.
Poltica Nacional de Educacin Ambiental, en Metas (17)

Educacin Superior
1. Institutos Superiores incorporan desarrollo transversal de la educacin

ambiental en los procesos pedaggicos y de gestin de acuerdo a su
entorno local y regional.
2. Universidades incorporan transversalidad de la educacin ambiental en
sus distintas facultades para ofrecer formacin, investigacin y servicios
orientados al desarrollo sostenible de su realidad regional.
3. Centro de excelencia en Formacin Ambiental.
**.
"
4.1.
INTRODUCCIN.
Por diversas razones, el proceso de tratamiento y/o purificacin de aguas

mediante fotocatlisis heterognea con dixido de titanio como catalizador es,
hoy por hoy, una de las aplicaciones fotoqumicas que ms inters ha
despertado entre la comunidad cientfica internacional. Por un lado, la
fotocatlisis heterognea, a diferencia de la mayora de los procesos
fotoqumicos, no es selectiva y puede emplearse para tratar mezclas complejas
de contaminantes. Por otra parte, la posibilidad de la utilizacin de la radiacin
solar como fuente primaria de energa, le otorga un importante y significativo
valor medioambiental; por lo tanto, el proceso de fotocatlisis heterognea
constituye un claro ejemplo de tecnologa sostenible.
**/
4.2.
INSTRUMENTOS, MTODOS Y EQUIPOS.
Por la complejidad de este estudio, se necesita una cantidad regular de

instrumental para el anlisis y equipos para la preparacin y manejo del proceso.
Entre otros son los siguientes:
a) Materiales.
Cianuro de sodio.
Hidrxido de sodio.
xido de calcio o cal.
Nitrato de plomo.
Zinc en polvo.
cido sulfrico.
Perxido de hidrgeno.
xido de titanio (TiO2) Degusa P-25
Nitrato de plata.
Yoduro de potasio.
Material de vidrio.
b) Equipos e instrumentos.
Un foto-reactor para pruebas de diseo experimental.
Una balanza analtica OHAUS GA 200 con precisin de 0,1mg.
Una bureta digital.
Una plancha con agitador magntico.
Un potencimetro (pHmeter) con resolucin de 0,01 pH.
**'
Un electrodo Ion selectivo de cianuro HANNA - HI 4109.
Una chancadora de quijada 4x6, DEVER.
Un molino de bolas 8x10 marca MAEPSA.
Un agitador de velocidad variable AGV-8 de 200 a 2000 r.p.m.
Un Espectrofotmetro de absorcin atmica Perkin Elmer 603,

con rango de longitud de onda de 190-870 nm.
4.3.
DISEO DEL ESTUDIO DE INVESTIGACIN.
La metodologa de trabajo que se ha empleado en este estudio de

investigacin es experimental, con cuyos resultados se propondr el modelo de
gestin ambiental a implantarse en el Laboratorio Metalrgico de la FAME UNJBG.
4.3.1. MUESTRA DE ESTUDIO.
Para la realizacin de esta investigacin se ha procedido a la obtencin,

mediante dos formas de la solucin contaminada con cianuro, de una preparada
o sinttica con un contenido aproximado de 400 ppm de CN- y un volumen de 90
litros como muestra total o poblacional, y la otra proveniente de las pruebas de
cianuracin por agitacin a 25 % de slidos con la finalidad de alcanzar los 90
litros y optimizando las variables ms importantes del proceso de las prcticas
**0
$ 4
*%&
de lixiviacin, las que resultan ser: la concentracin de cianuro [CN-] expresado

como % CN y el tiempo de cianuracin por agitacin (TA).
El procedimiento de preparacin, seleccin y ejecucin de las muestras

para el diseo experimental se muestra en la Figura 30. Mediante el proceso
seguido por este diagrama de flujo se ha logrado obtener la muestra deseada de
residuos txicos de cianuracin de minerales de oro (slidos y lquidos), materia
de destoxificacin de las especies de cianuro libre, cianuro WAD y SAD
(metalocianuros).
La muestra corresponde a un mineral proveniente de la Regin Ica,

Zona de Nazca, adquirida a un minero artesanal informal. El ensaye qumico de
dicho mineral se muestra en la Tabla X.
Tabla X. Ensayo de la muestra experimental

Cdigo
Au g/t
Ag g/t
% Zn
% Cu
% Pb
% Fe
NLG0107
1,714
120,0
0,02
0,03
0,09
5,02
Fuente: Anlisis qumico realizado por el autor
La composicin mineralgica de esta muestra es: Electrum (Au-Ag), Ag

nativa ramificada, Esmitsonita (ZnCO3), cuprita, Cerucita (PbCO3), xidos de
hierro, calcreos y cuarzo. El oro en la muestra fue determinado por absorcin
atmica y la plata por copelacin. Los metales Zn, Pb y Cu se ensayaron por
volumetra. El Fe se determin por gravimetra. El oro y plata en la solucin
*%*
obtenida como producto de la cianuracin de cada prueba del diseo

experimental, se determin por absorcin atmica.
4.3.2. VARIABLES DE ESTUDIO Y OPERACIONALIZACIN DE VARIABLES.
4.3.2.1.
DISEO EXPERIMENTAL DE CIANURACIN DE ORO POR

AGITACIN.
Para la evaluacin de la disolucin del oro y la plata por cianuracin se

ha procedido a realizar un bloque de pruebas de acuerdo con un diseo
experimental estadstico de segundo orden diseo hexagonal para dos
factores o variables a dos niveles.
En esta parte de la investigacin se han estudiado las siguientes

variables (4; 19):
a) Variables independientes (Xi)
X1 = Concentracin del lixiviante, % CN.

X2 = Tiempo de agitacin, en horas. TA, h.
Los niveles experimentales de estas variables se dan en la Tabla XI.
*%%
Tabla XI. Valor de las variables experimentales

Variable Experimental
Mnimo (-)
Mximo (+)
0,050
0,150
10
26
X1 = % NaCN
X2 = TA, h
b) Variables dependientes o de Respuesta.

Y1 = % de Recuperacin de Oro, % Rec. Au.
Y2 = % de Recuperacin de Plata, % Rec. Ag.
c) Constantes experimentales.
Las constantes experimentales utilizadas se muestran en la Tabla XII.
Tabla XII. Constantes experimentales

Molienda
Peso de muestra
= 1 500 g a 100 % -m10.
Agua
= 1 500 cc.
Tiempo de molienda = 18 minutos
Malla de molienda
= 80 % -m200
Dilucin
= 1/1 Cw = 50 %
Lixiviacin o cianuracin
pH
= 10,5
Dilucin
= 3/1
% de slidos, Cw
= 25 %
*%+
4.3.2.2.
PROCESO DE FOTODEGRADACIN TiO2-H2O2-UV DE LA LUZ

SOLAR.
Para evaluar este proceso, se seleccion el diseo de experimentos

factorial y en funcin a la bibliografa revisada; se encuentra necesario
determinar la cantidad adecuada de catalizador, TiO2 y la cantidad de perxido
de hidrgeno, H2O2, como oxidante, por ser estos los parmetros ms
importantes para que los rayos UV de la luz solar puedan eficientemente
degradar al cianuro. Se seleccion el diseo de experimentos factorial de dos
variables a tres niveles, para la realizacin de cada uno de los experimentos.
Este diseo fue seleccionado y estructurado aleatoriamente mediante la
utilizacin del Software estadstico STATGRAPHICS Plus 5.1.
Las variables de entrada seleccionadas son:
U1 = Concentracin del catalizador, TiO2, en g/l.

U2 = Concentracin del perxido de hidrgeno, H2O2 en ml/l.
La concentracin del catalizador semiconductor, TiO2, se fij en el

intervalo de 0,025 a 0,075 g/l de solucin, debido a que por encima de 0,075 g/l
se da el fenmeno de apantallamiento de los pares e--h+ disminuyendo la
eficiencia de oxidacin, y por debajo de 0,025 hay deficiencia de rea superficial
especfica, lo cual ya no garantiza un buen grado de oxidacin, ni se genera la
*%,
cantidad requerida de pares electrn-hueco para una reaccin razonable (E. Gil,
2005; Blanco y Malato, 2001; Malato et al., 2001).
Este proceso requiere de un coadyuvante oxidante, que en este caso se

utiliza el perxido de hidrgeno, H2O2, en el intervalo de 0,5 a 2 ml de H2O2/l de
solucin. Se ha seleccionado este oxidante, porque es eficaz en la captura de
huecos y hace ms rpida la velocidad del proceso de degradacin del cianuro y
porque tambin se utiliza en el proceso acoplado.
Variables independientes (Ui)

o
Concentracin del catalizador, TiO2 (U1), en g/l
Concentracin del H2O2 (U2), en ml/l
Variable dependiente (Z) o Variable Respuesta.

Porcentaje de degradacin del cianuro (Z), %DCN, en mg/l o ppm.
Constante experimental.
o
pH de la solucin (10,5).
Volumen de muestra (1 litro, 7 litros).
Variables controladas
o
Consumo del hidrxido de sodio.
pH de la solucin
*%-
Tabla XIII. Rango de las variables independientes y respuesta

Rango
Variable
Representacin
Bajo
Alto
Unidades
Concentracin del TiO2
U1
0,025
0,075
g/l
Concentracin de H2O2
U2
0,5
ml/l
Respuesta, %DCN
ppm
4.3.2.3.
MTODOS DE DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE CIANURO

EN LA SOLUCIN RESIDUAL.
Existen varias normas internacionales que son utilizadas para la

determinacin de cianuros; sin embargo, se resumen los siguientes mtodos
como los ms usados (51):
Destilacin con NaOH:
Segn
Standard
Methods
4500-CN-C,
ASTM
2036-91,
un
procedimiento comn es la destilacin para medir el cianuro total, que consiste

en volatilizar todas las formas de cianuro para luego condensarlas con NaOH.
El esquema de la instalacin generalmente empleada en estos casos, es

la que se muestra en la Figura 31, y es la que se utiliz en este trabajo para la
determinacin del cianuro total del efluente de cianuracin de oro y plata.
*%.
$ 4
:"
"
Mtodo Espectrofotomtrico:
Este mtodo es usado para determinar la concentracin de cianuros

inorgnicos en aguas residuales, potables y naturales. El mtodo detecta los
cianuros tanto en forma de sales simples solubles como de radicales complejos.
Mtodo Potenciomtrico:
Segn Standard Methods 4500-CN-F, ASTM D 2036-91 los cianuros son

determinados potenciomtricamente en el destilado alcalino del tratamiento
preliminar usando un electrodo selectivo de ion especifico para cianuros, en
combinacin con un electrodo de referencia y un potencimetro que cuente con
*%/
una escala expandida en milivoltios o un medidor especfico de iones. En
$ 4
+ A
Tabla XIV. Especificaciones tcnicas del electrodo selectivo de cianuro

Parmetro
CIANURO
Cdigo
HANNA - HI 4109
Tipo
Combinado, Slido
Rango de medicin
10-2M a 1X 10-6M, 260 a 0,26 ppm
Rango ptimo pH
>11
Rango Temperatura
0 a 80C
Pendiente aprox.
-57
Cuerpo O.D.
12 mm
Longitud insercin
120 mm
Material
PEI
Cable
1m coaxial
Conector
BNC
Aplicaciones posibles
Determinacin de iones libres del

cianuro en baos de galvanoplastia,
agua servida, plantas de oro,
laboratorios metalrgicos y muestras
de suelo.
Fuente: Catlogo HANNA.
*%'
nuestro caso se ha utilizado el electrodo HANNA-HI 4109 conectado a un

potencimetro ISE.
Este equipo se ha utilizado en combinacin con el equipo de destilacin

para determinar el cianuro del efluente de la prueba de cianuracin a fin de evitar
las interferencias.
Mtodo Volumtrico:
Standard Methods 4500-CN-F, ASTM D 2036-91. El CN- presente en la

muestra se valora con nitrato de plata (AgNO3), en presencia de yoduro de
potasio (KI) como indicador, para formar el complejo de cianuro soluble
(Ag(CN)2-).
En cuanto se haya acomplejado todo el CN- y exista un pequeo exceso

de plata (Ag+) aadido, este exceso es detectado por el indicador de yoduro de
potasio (KI), sensible a la plata y ocasiona un viraje en la solucin. La reaccin
que ocurre es:
)% +
[95]
Este mtodo se ha utilizado para las pruebas de cianuracin de oro y

plata para cuantificar el cianuro libre.
*%0
4.3.3. DISEO DEL PROCESO EXPERIMENTAL.
El modelo matemtico estadstico de segundo orden o diseo de

superficie respuesta est dado por la siguiente expresin (4; 18):
- = & + * , * + % , % + *% , * , % + ** , *% + %% , %% +
[96]
Para desarrollar este modelo se ha utilizado el Software estadstico

STATGRAPHICS Plus versin 5.1 para evaluar, graficar, interpretar y optimizar
las variables en estudio.
4.3.4. CINTICA DE LA DEGRADACIN DEL CIANURO.
La cintica del proceso fotocataltico heterogneo se ha evaluado

utilizando la ecuacin de Langmuir-Hinshelwood, la cual est dada por la
siguiente expresin (5; 19; 44; 45):
/0 =
.*
*+ *
[97]
Donde:
C = Concentracin inicial del sustrato o cianuro.
*+&
K = Constante de equilibrio de adsorcin.

k = Constante de velocidad aparente de la reaccin que ocurre en el sitio
activo en la superficie cataltica.
*
*+ *
Esto es:
/0 =
= .
La ecuacin [97] se puede linealizar tomando el inverso de la velocidad.

Esto es:
*
/0
*
/0
*+ *
.*
*
.*
*
*
+
.*
.*
*
.
[98]
Que representa una lnea recta de la forma:
- = , +(
Donde:
*+*
*
; Pendiente de la recta.
.*
, =
(=
*
.
*+%
5.1. PRUEBAS DE CIANURACIN DEL ORO Y PLATA.
Estas pruebas se han realizado con el fin de establecer un diagrama de

flujo adecuado para la realizacin de las prcticas de cianuracin, sedimentacin,
solucin
cargada,
precipitacin
por
Merrill-Crowe,
de
acuerdo
con
la
caracterizacin del mineral.
En esta prueba experimental se ha utilizado el proceso Merrill-Crowe,

puesto que el objetivo principal es obtener una muestra de los residuos (slidos y
lquidos) para realizar la investigacin de degradacin del cianuro en sus
diversas formas que se hayan producido durante el proceso extractivo del oro y
la plata, segn el diagrama de la Figura 33.
*++
& '
#
!
#
$
"
"
(
(
'
&
'
'
&
"
+
'
,-./ 0 120
4
/
56
(
3
'+
0 1(
75
#
8 9 ''
&
5
'
$$ >
%D=8 ( =@( BG
9
(
Para determinar el consumo optimo de cianuro y el tiempo de agitacin

se aplic el Diseo Experimental Hexagonal, puesto que este proceso es
cuadrtico, por lo que resulta adecuado este arreglo modificado experimental, tal
como se muestra en la Figura 34.
*+,
,%
,*
Fuente: Elaboracin propia.
$' 4
H 4
"
La evaluacin permitida para este diseo es:
&3*
&3*
,* =
= &3*, * + &3*
,% =
Variable codificada
Variable a valor natural, y
*'
*'
Variable codificada
= *' , % + *'
Variable a valor natural
*+-
Con estas ecuaciones descodificamos las variables para obtener los

valores naturales, que son los que se emplean para la realizacin de las pruebas.
Estos valores se muestran en la Figura 35 que representan a 6 pruebas

que estn ubicadas en los vrtices del hexgono regular y 3 pruebas en el centro,
para evaluar el error.
$ 9 <!9 =%
,%
$ 9 !9 =%
,*
$ 9 !9 %
$ 9 !9 %
$9 9 %
$ 9 !9 %
$ 9 <!9 %
$) 9 "
H 4
Los resultados obtenidos para el diseo hexagonal modificado se

muestran en la Tabla XV.
*+.
Tabla XV. Resultado de las pruebas experimentales del arreglo hexagonal.

N de
Variable Codificada
Variable Natural
Variable Respuesta
Prueba
X1
X2
%CN
TA, h
% Rec. Au
% Rec. Ag
0,5
0,15
18
86,0
80,00
0,25
0,433
0,125
26
97,0
90,00
-0,25
0,433
0,075
26
93,0
74,86
-0,5
0,050
18
84,0
62,00
-0,25
-0,433
0,075
10
68,0
51,40
0,25
-0,433
0,125
10
70,0
53,80
0,100
18
84,0
73,70
0,100
18
88,0
74,60
0,100
18
86,0
76,00
El anlisis estadstico procesado mediante el software estadstico

STATGRAPHICS Plus versin 5.1, establece que el efecto del tiempo de
agitacin es significativo en el proceso de cianuracin o disolucin del oro, tal
como se muestra en la Tabla XVI.
Tabla XVI. Estimaciones de efectos e interacciones de Cianuracin de oro.

Factores
Efectos
X1 = %CN
8,00
X2 = TA
56,25
X1 = (%CN)
-4,50
X1* X2 = %CN*TA
2
6,75
X2 = TA
-37,9687
Se puede notar que el factor tiempo de agitacin, (TA), tiene signo

positivo, lo que significa que tiene influencia directa y es significativo, tal como se
observa en el diagrama de Pareto, Figura 36, y la variable X1 = %CN presenta un
efecto inversamente proporcional a la respuesta Y1 = % Rec. Au. Al visualizar el
*+/
grfico de la Figura 37, se nota que dichos efectos corroboran que el proceso es
cuadrtico, donde el tiempo de agitacin tiene mayor efecto, por tanto
significativo, seguido del %CN, pero vlido solo en el intervalo experimental
tomado.
Grfico de Pareto estandarizado para % Rec Au

B:TA
+
-
BB
A:% CN
AA
AB
0
10
Efectos estandarizados
$*
>
Grfico de Efectos principales para % Rec Au

97
% Rec Au
87
77
67
57
47
37
0
$3 4
% CN
0.15
"
TA
*+'
36
Del mismo modo, de la misma Tabla XV se establece que entre ambos

factores hay una interaccin relevante entre el TA y el %CN. A medida que
aumenta el %CN se produce un efecto positivo en la variable respuesta, tal como
se aprecia en la Figura 38, pero luego empieza a disminuir, indicando que a
partir de este valor incrementa el cianuro libre en la solucin y decae la
recuperacin debido al fenmeno de pasivamiento.
Grfico de la interaccin para % Rec Au
% Rec Au
114
TA=36
94
TA=36
74
54
TA=0
TA=0
34
$7 +
% CN
"
0.15
El anlisis de varianza (ANOVA) que se muestra en la Tabla XVII, indica

que los parmetros ms influyentes en el proceso de cianuracin del oro con un
intervalo de confianza del 95 %, es decir, con error mximo permisible del 5 %,
todos los factores o interacciones entre los mismos que obtengan un valor de P >
0,05 (ltima columna del ANOVA) sern considerados como el o los relevantes
en el proceso para obtener la mxima recuperacin de oro.
*+0
Tabla XVII. Anlisis de varianza (Software STATGRAPHICS Plus versin 5.1)

Fuente
A : % CN
B : TA
AA
AB
BB
Error Total
Total (corr.)
Suma de
cuadrados
6,095
312,500
1,200
1,000
30,000
10,666
726,000
GL
1
1
1
1
1
3
8
Cuadrado
medio
6,095
312,500
1,200
1,000
30,000
3,555
RelacinF
1,71
87,89
0,340
0,280
8,440
Valor-P
0,281 0
0,002 6
0,602 0
0,632 6
0,062 3
R2 = 98,5308 %
R (Ajustado para los grados de libertad) = 96,082 %
2
Con un ajuste adecuado se obtiene una alta correlacin (valor del

estadstico R2) de 98,53 %, lo cual indica que el modelo explica el 98,53 % de las
variaciones en porcentaje de recuperacin del oro y se minimizan las posibles
causas de error a un 1,47 % restante. Como consecuencia de la variacin de los
factores %CN y tiempo de agitacin (TA) en la recuperacin de oro, se establece
la ecuacin del modelo ajustado, dado por:
% Rec. Au = 34,9323 + 68,3333*%CN + 3,48437*TA - 400,0*%CN2 + 2,5*%CN*TA 0,0585937*TA2
A partir de este modelo se procede a optimizar la variable respuesta

donde el Software estadstico STATGRAPHICS Plus versin 5.1, genera las
Figuras 39 y 40, las cuales se muestran a continuacin:
*,&
Superficie de Respuesta estimada
% Rec Au
114
94
74
54
34
10
0,03 0,06 0,09
0,12 0,15 0
20
30
40
TA
34,0-42,0
42,0-50,0
50,0-58,0
58,0-66,0
66,0-74,0
74,0-82,0
82,0-90,0
90,0-98,0
98,0-106,0
% CN
$< A
"
"
"
":
Contornos de Superficie de la Respuesta Estimada

40
% Rec Au
34,0-42,0
42,0-50,0
50,0-58,0
58,0-66,0
66,0-74,0
74,0-82,0
82,0-90,0
90,0-98,0
98,0-106,0
TA
30
20
10
0
0
0,03
0,06
0,09
0,12
0,15
% CN
' 9
"
"
":
De las cuales se obtiene la respuesta optimizada, cuyo valor es de

96,916 % y los valores ptimos de las variables calculados utilizando el modelo
obtenido, se dan en la Tabla XVIII.
*,*
Tabla XVIII. Valores ptimos de las variables X1 y X2.

Factor
Inferior
Mayor
ptimo
% CN (X1)
0,05
0,15
0,15
TA (X2)
10,00
26,00
26,00
Discusin: Al observar la Tabla XVIII, se nota que los valores ptimos se

ubican en el lmite superior, indicando que una adicin mayor de cianuro quedar
como cianuro libre generando un gasto innecesario de cianuro e indica tambin
que el mineral es muy dcil a la cianuracin, por cuanto nos refleja una buena
recuperacin de dicho metal precioso. El anlisis estadstico para la disolucin y
recuperacin de la plata con el Software estadstico STATGRAPHICS Plus
versin 5.1, arroja los valores de los efectos estimados de los factores que se
muestran en la Tabla XIX.
Tabla XIX. Estimacin de efectos e interacciones para la recuperacin de la

plata (Statgraphics Plus 5.1).
Factores
Efectos
X1 = %CN
38,07
X2 = TA
52,785
X12 = (%CN)2
- 16,95
X1* X2 = %CN*TA
X22
42,997
= TA
-63,888
Estos resultados nos muestran que en la cianuracin de la plata, los

factores %CN, TA y su interaccin tienen signo positivo, lo que significa que
tienen influencia directa sobre la recuperacin de plata y son significativos,
*,%
indicando tambin que la plata responde en forma distinta al proceso de

cianuracin, mostrando una cintica ms lenta que la del oro, debido a que est
controlada por la velocidad de desorcin del complejo cianuro de plata, por lo
que necesita ms tiempo para disolverse.
Esta significancia de las variables se muestra en el diagrama de Pareto

dado en la Figura 41.
Grfico de Pareto estandarizado para % Rec Ag

B:TA
+
-
A:% CN
BB
AB
AA
0
12
15
18
'
>
A similitud del oro, al analizar el grfico de la Figura 42, se nota que los
efectos corroboran que el proceso de disolucin de la plata por el cianuro es
cuadrtico, donde el tiempo de agitacin tiene mayor efecto significativo, seguido
del efecto %CN y de su interaccin. Se nota que la plata se disuelve ms
lentamente que el oro.
*,+
Grfico de Efectos principales para % Rec Ag
% Rec Ag
80
60
40
20
0
0
' 4
% CN
0.15
"
TA
36
>
De la Tabla XVIII se establece que entre ambos factores hay una

interaccin relevante entre el TA y el %CN. A medida que aumenta el % CN se
produce un efecto positivo en la variable respuesta, tal como se aprecia en la
figura 43 e indica que requiere ms tiempo de agitacin.
Grfico de la interaccin para % Rec Ag
% Rec Ag
100
TA=36
80
60
40
20
0
'$ +
TA=36
TA=0
0
% CN
"
TA=0
0.15
>
El anlisis de varianza (ANOVA) se muestra en la Tabla XX, donde se

observa que los 5 efectos tienen los P-valor inferiores a 0,05, indicando que son
significativamente diferentes de cero al 95 % de nivel de confianza. El estadstico
*,,
R2 ajustado indica que el modelo as ajustado explica el 99,78 % de la

variabilidad en % Rec. Ag. El hecho de existir el valor P-valor inferior a 0,05,
indica que hay indicios de una posible correlacin de los efectos de los factores.
Tabla XX. Anlisis de varianza (Software STATGRAPHICS Plus versin 5.1),

plata.
Fuente
Suma de
GL
cuadrados
Cuadrado
Relacin-
medio
Valor-P
A : % CN
138,031
138,031
152,130
0,001 1
B : TA
275,186
275,186
303,300
0,000 4
AA
17,025
17,025
18,76
0,022 7
AB
40,577
40,577
44,72
0,006 8
BB
84,941
84,941
93,62
0,002 3
Error Total
Total (corr.)
2,721 9
1 262,38
0,907 3
8
2
R = 99,784 %
2
R (Ajustado para los grados de libertad) = 99,425 %
Como consecuencia de variacin de los factores %CN y tiempo de

agitacin (TA) en la recuperacin de la plata, se establece la ecuacin del
modelo ajustado, dado por:
%RecAg = 5,015 + 193,15*%CN + 3,82125*TA - 1506,67*%CN2 + 15,925*%CN*TA 0,0985937*TA2
*,-
A partir de este modelo se procede a optimizar la variable respuesta

haciendo uso del Software estadstico STATGRAPHICS Plus 5.1, se generan las
Figuras 44 y 45.
% Rec Ag

100
80
60
40
20
0
10
0,03 0,06 0,09
0,12 0,15 0
20
30
0,0-10,0
10,0-20,0
20,0-30,0
30,0-40,0
40,0-50,0
50,0-60,0
60,0-70,0
70,0-80,0
80,0-90,0
90,0-100,0
40
TA
% CN
'' A
"
>
"
"
":

40
% Rec Ag
0,0-10,0
10,0-20,0
20,0-30,0
30,0-40,0
40,0-50,0
50,0-60,0
60,0-70,0
70,0-80,0
80,0-90,0
90,0-100,0
TA
30
20
10
0
0
0,03
0,06
0,09
0,12
0,15
% CN
') 9
"
>
"
"
":
De las cuales se obtiene la respuesta optimizada, cuyo valor es de 94,9

% y los valores ptimos de las variables se dan en la Tabla XXI.
*,.
Tabla XXI. Valores ptimos de las variables X1 y X2 para la Plata

Factor
Inferior
Mayor
ptimo
% CN (X1)
0,05
0,15
0,15
TA (X2)
10,00
26,00
26,00
Discusin: Al observar la Tabla XXI generada por el Software estadstico

STATGRAPHICS Plus 5.1.se nota que los valores ptimos de las variables en
estudio se ubican en el nivel superior indicando que s se agrega ms cianuro,
este quedar como cianuro libre y que al aumentar el tiempo de agitacin no se
incrementar la recuperacin de la plata, ms por el contrario, tender a
disminuir por el fenmeno de pasivacin que suele producirse en este proceso.
Ahora, como se trata de un sistema con dos variables respuesta, Y1 y Y2,

se optimiza la respuesta mltiple, para encontrar los valores mnimos y mximos
que se pueden alcanzar en % Rec. Au y % Rec. Ag, puesto que ambos metales
preciosos se estn disolviendo en el mismo ambiente cianurado.
Estos valores se muestran en la Tabla XXII.
Tabla XXII. Valores mnimos y mximos.

Observado
Respuesta
Mnimo
Mximo
% Rec. Au
68,00
97,00
% Rec. Ag
51,40
90,00
*,/
El
proceso
de
maximizacin
de
las
dos
variables
respuesta
correspondiente al oro y a la plata se muestra en las Tablas XXIII y XXIV, las

cuales tambin son generadas por el Software STATGRAPHICS Plus 5.1.
Tabla XXIII. Valores a maximizar

Conveniencias
Respuesta
Pasos
Segundo
Impacto
Bajo
Alto
Objetivo
Primero
% Rec. Au
68,00
97,00
Maximizar
1,0
% Rec. Ag
51,40
90,00
Maximizar
1,0
Tabla XXIV. Pronstico de la recuperacin.

Pronosticado
Observado
Fila
% Rec. Au
% Rec. Ag
Conveniencia
Conveniencia
86,0
80,00
0,690 918
0,679 366
97,0
90,00
0,988 439
1,000 000
93,0
74,86
0,734 666
0,726 230
84,0
62,00
0,387 518
0,394 480
68,0
51,40
0,013 805
0,000 000
70,0
53,80
0,058 234
0,070 366
84.0
73,70
0,615 020
0,566 685
88,0
74,60
0,615 020
0,646 011
86,0
76,00
0,615 020
0,630 776
Este procedimiento ayuda a determinar la combinacin de factores

experimentales que optimizan simultneamente las dos respuestas, aumentando
*,'
al mximo una funcin de conveniencia, cuya expresin grfica se muestra en la

Figura 46.
Conveniencia

1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
Conveniencia
0,0-0,1
0,1-0,2
0,2-0,3
0,3-0,4
0,4-0,5
0,5-0,6
0,6-0,7
40
0,7-0,8
30
20
0,8-0,9
10
0,03 0,06 0,09
0,9-1,0
TA
0,12 0,15 0
% CN
'* A
"
Y la Figura 47 muestra una superficie de contorno.

40
Conveniencia
0,0-0,1
0,1-0,2
0,2-0,3
0,3-0,4
0,4-0,5
0,5-0,6
0,6-0,7
0,7-0,8
0,8-0,9
0,9-1,0
TA
30
20
10
0
0
0,03
0,06
0,09
0,12
0,15
% CN
'3 >
"
Luego se determina la conveniencia ptima de combinacin de los

factores para un valor ptimo = 1, los cuales se muestran en las Tablas XXV y
XXVI y grficamente en la Figura 48.
*,0
Tabla XXV. ptima conveniencia de los factores.

Factor
Bajo
Alto
ptimo
%CN
0,05
0,15
0,075
TA, h
10,00
26,00
18,000
Tabla XXVI. Respuesta ptima.

% Rec. Au
84,91
% Rec. Ag
69,36
Grfico de cubierta
40
% Rec Au
% Rec Ag
TA
30
20
10
0
0
0,03
0,06
0,09
0,12
0,15
% CN
'7 >
"
I 9/ :@6
Discusin: En las Tablas XXII, XXIII y XXIV se muestra que las

recuperaciones para el oro son del 97 % y para la plata del 90 %, lo cual significa
que son las recuperaciones factibles de alcanzarse en un proceso real continuo
de procesamiento, pero a su vez el anlisis de conveniencia en la Tablas XXV y
XXVI nos da valores de ndole operacional para toma de decisiones hasta dnde
podemos bajar la concentracin del cianuro y el tiempo de lixiviacin, pues los
valores de recuperacin del oro son del 85 % y de la plata 69 % a este nivel, que
*-&
si no se pudiese remontar estos valores, estaramos en el rango de considerar la

mena como refractaria, en consecuencia, las recuperaciones del 90 % y 97 %
para el rango ptimo de las variables operativas son aceptables. De otro lado, no
se requiere de mayor discusin porque se trata de una prctica experimental
para obtener el elemento problema que esta tesis pretende resolver desde el
punto de vista del manejo ambiental de los residuos peligrosos que se generan,
para proponer un sistema de gestin ambiental adecuado en el Laboratorio de la
FAME.
5.2.
PRUEBAS
DE
DEGRADACIN
DEL
CIANURO
MTODO
PROPUESTO.
El mtodo propuesto consiste en tratar los efluentes lquidos con el

proceso foto-oxidacin del cianuro empleando el perxido de hidrgeno como
oxidante y luz solar UV para la degradacin del cianuro y sus compuestos
complejos sobre el semiconductor TiO2 como catalizador, denominado Proceso
Acoplado Fotodegradacin TiO2-H2O2-UV/cido de Caro (PAFAC).
Para su evaluacin experimental a nivel de laboratorio, se ha empleado

una solucin sinttica de cianuro, como solucin base para la comparacin de
los resultados obtenidos de sta con el efluente proveniente de las prcticas de
cianuracin, la que previamente se ha preparado y la otra muestra la constituye
la solucin efluente generada de las pruebas de cianuracin del mineral con oro
*-*
y plata y otros metales cianicidas. En ambos casos, y para cada experimento, se

han empleado siete litros de solucin conteniendo el contaminante cianuro. Para
el caso de soluciones sintticas de cianuro de sodio, se ha disuelto el NaCN en
agua destilada previamente ajustado el pH entre 10 y 10,5 con solucin de
hidrxido de sodio, evitando que se produzca generacin de HCN(g). Para el
efluente lquido proveniente de las pruebas de cianuracin por agitacin tambin
se ajusta el pH con la solucin de hidrxido de sodio en el caso de que fuera
necesario. Luego se lleva la solucin al fotorreactor donde se le agrega el H2O2 y
el TiO2 como pulpa. Al comenzar cada prueba se cubre el fotorreactor y se hace
circular la solucin por espacio de un minuto, luego se lo descubre para empezar
la radiacin con la luz solar.
5.2.1. RESULTADO DEL DISEO DE EXPERIMENTOS CON SOLUCIN

SINTTICA DE CIANURO.
Los datos obtenidos de acuerdo con el diseo experimental factorial de 2

factores a 3 niveles (32 = 9 experimentos) cuya matriz ha sido seleccionada y
estructurada mediante el uso del Software estadstico STATGRAPHICS Plus
versin 5.1 en forma aleatoria, partiendo de una solucin con una concentracin
residual inicial de Co = 360 ppm.
Los resultados obtenidos aleatoriamente de esta serie de pruebas, se

dan en la Tabla XXVII.
*-%
Tabla XXVII. Resultados del bloque de experimentos Aleatorio.

N de Prueba
1
2
3
4
5
6
7
8
9
[TiO2], g/l
0,075
0,025
0,075
0,025
0,050
0,050
0,025
0,075
0,050
[H2O2], ml/l
0,50
0,50
1,25
1,25
0,50
2,00
2,00
2,00
1,25
%DCN
29,2
28,0
43,8
36,5
14,2
69,5
67,6
57,5
39,0
El origen de la Tabla XXVII est en el Anexo C. El anlisis estadstico

establece que el efecto del oxidante [H2O2] es significativo en el proceso de
degradacin del cianuro, tal como se muestra en los datos consignados en la
Tabla XXVIII.
Tabla XXVIII. Estimacin de efectos e interacciones de degradacin del

cianuro.
Factores
Efectos
A: U1 = [TiO2], mg/l
- 0,5333
B: U2 = [H2O2], ml/l
41,0667
AA: U12 = [TiO2]2
5,7333
AB: U1* U2 = [TiO2]*[H2O2]

BB:
U22
- 5,6500
= [H2O2]
9,1333
En la Tabla XXVIII se observa que el factor Concentracin de Perxido

de Hidrgeno [H2O2], tiene signo positivo, lo que significa que tiene influencia
directa sobre la degradacin del cianuro y es el factor significativo, tal como se
observa en el diagrama de Pareto, Figura 49, el cual es una representacin
*-+
grfica del anlisis de varianza. Esto indica que un cambio en la concentracin

del perxido de hidrgeno tendr un efecto ms significativo que cualquier otro
cambio de la otra variable; por tanto, se constituye en la variable de mayor
importancia en el control de este proceso.
Grfico de Pareto estandarizado para % DCN

B:[H2O2]
+
-
BB
A:[TiO2]
AA
AB
0
'<
>
El factor [TiO2] presenta un efecto inversamente proporcional a la

respuesta %DCN y es de variacin insignificante para dicho proceso, pero ello
no quiere decir que no est trabajando, ya que es el catalizador.
En la Figura 50 se ilustra el efecto de las posibles interacciones entre las

variables de entrada del diseo experimental. Aqu se nota que la interaccin
ms relevante para el proceso es [H2O2]-[TiO2]. A medida que aumenta la
concentracin del TiO2 se produce un efecto negativo, lo que comprueba el
efecto de apantallamiento que se ha sealado anteriormente y se hace ms
*-,
notorio su efecto sobre la variable respuesta a altas concentraciones de perxido

de hidrgeno.
Grfico de la interaccin para % DCN

72
[H2O2]=2
[H2O2]=2
% DCN
62
52
42
32
22
[H2O2]=0.5
[H2O2]=0.5
0.025
) +
[TiO2]
0.075
"
El anlisis de varianza (ANOVA) se muestra en la Tabla XXVIX, la cual

indica los parmetros ms influyentes en el proceso de degradacin del cianuro
con un intervalo de confianza del 95 %, donde un valor P < 0,05 ser
considerado como el relevante en el proceso para obtener la mxima
degradacin del cianuro expresado en trminos de concentracin de CN- en ppm,
que como se dijo anteriormente, en este caso es la concentracin de H2O2. Con
un ajuste adecuado da una correlacin R2 = 92,87 %, lo cual indica que el
modelo explica el 92,87 % de las variaciones en el porcentaje de reduccin de la
concentracin de cianuro, % DCN, y se maximiza las posibles causas de error en
un 7,13 % restante.
*--
Tabla XXVIX. Anlisis de varianza (STATGRAPHICS Plus versin 5.1).

Fuente
Suma de cuadrados
A : [TiO2]
0,426 67
B : [H2O2]
2 529,71
GL
Cuadrado medio
0,426 67
2 529,71
Relacin-F
Valor-P
0,01
0,941 4
37,77
0,008 7
AA
16,4356
16,435 6
0,25
0,654 3
AB
31,9225
31,922 5
0,48
0,539 6
BB
1,7089
1,708 9
0,62
0,487 6
200,909
66,969 5
2 811,11
Error Total
Total (corr.)
R2 = 92,878 %
R2 (Ajustado para los grados de libertad) = 81,009 %
Como consecuencia de la variacin de los factores [TiO2] y [H2O2] en la

degradacin del cianuro expuesto a los rayos UV del sol y mediante uso del
Software STATGRAPHICS Plus 5.1, se obtiene la ecuacin del modelo ajustado,
dada por:
%DCN = 26,5407 - 342,667[TiO2] + 6,1037[H2O2] + 3866,67[TiO2]2 82,6667[TiO2][H2O2] + 10,2519[H2O2]2
Mediante este modelo se puede optimizar la variable respuesta, que

consiste en maximizar el porcentaje de degradacin del cianuro. En la Figura 51
se muestra grficamente la superficie respuesta obtenida mediante este modelo.
En ella se observa que a altos valores de concentracin de perxido de
hidrgeno y bajas concentraciones de catalizador TiO2, se obtiene un alto
porcentaje de degradacin del cianuro.
*-.
% DCN

71
61
51
41
31
21
25
35
45
55
[TiO2]
) A
2
1,41,7
1,1
0,8
65 75 0,5
(X 0,001)
[H2O2]
"
"
21,0-26,0
26,0-31,0
31,0-36,0
36,0-41,0
41,0-46,0
46,0-51,0
51,0-56,0
56,0-61,0
61,0-66,0
66,0-71,0
"
":
En la Figura 52 se muestran a la vez diferentes contornos, donde cada

uno de ellos corresponde a un rango de porcentaje de reduccin en la
concentracin obtenida pronosticada por el modelo. As se pronostica una
posible degradacin del cianuro del 66 al 71 % para el proceso optimizado,
partiendo de una concentracin inicial de 360 ppm de CN- y con un tiempo de
recirculacin de 2 horas.

2
% DCN
21,0-26,0
26,0-31,0
31,0-36,0
36,0-41,0
41,0-46,0
46,0-51,0
51,0-56,0
56,0-61,0
61,0-66,0
66,0-71,0
[H2O2]
1,7
1,4
1,1
0,8
0,5
25
35
45
55
65
75
(X 0,001)
"
"
[TiO2]
) A
"
*-/
":
De los cuales se obtiene la respuesta optimizada de 68,91 % de

degradacin y los valores ptimos de las variables se dan en la Tabla XXX.
Tabla XXX. Valores ptimos de las variables.

Factor
Inferior
Mayor
ptimo
[TiO2]
0,025
0,075
0,025
[H2O2]
0,500
2,000
2,000
Discusin: Los datos de la Tabla XXIX indican que son los valores que
maximizan la variable respuesta y se encuentran dentro del intervalo que
previamente se ha determinado para el diseo experimental. Sin embargo, se
nota que estn fijados en los extremos de dicho rango. El TiO2 est ubicado en
el lmite inferior, indicando que un valor menor a este sera deficiente su
propsito, lo cual concuerda con la teora existente. El perxido de hidrgeno
est en el lmite superior, lo cual indica que un aumento de este oxidante
mejorar el porcentaje de degradacin del cianuro.
Para la determinacin de la cintica del proceso de degradacin por el

mtodo fotocataltico heterogneo o fotodegradacin del cianuro de sodio (ec.
97), se realiza una prueba empleando las condiciones ptimas halladas
mediante el diseo experimental, monitoreando la concentracin de cianuro y su
porcentaje de degradacin en funcin del tiempo, originndose la Tabla XXXI, la
cual muestra la variacin en la concentracin con el tiempo. Ver el anexo C.
*-'
Tabla XXXI. Variacin de la [CN] con el tiempo.
Tiempo de
C, ppm
%DCN
360
20
319
11,39
40
268
25,56
60
240
33,33
80
204
43,33
100
175
51,39
120
150
58,33
140
135
62,50
160
125
65,28
180
115
68,06
210
109
69,72
240
104
71,11
irradiacin,
minutos
Con los datos de esta tabla se traza la curva tiempo vs C en la cual se

observa que la degradacin del cianuro muestra una tendencia polinmica de
segundo grado, con una correlacin de 99,7 % que respalda el buen ajuste al
modelo, Figura 53, pero que solamente es vlida en ese tramo donde se llevan a
cabo la toma de muestras y su anlisis qumico.
*-0
Variacin de la [CN] con el tiempo de irradiacin

400
350
y = 0,0056x2 - 2,3804x + 359,86

R2 = 0,9982
[CN], ppm
300
250
200
150
100
50
0
0
50
100
150
200
250
300
Tiem po de irradiacin, m inutos
)$
Cintica evaluada por el modelo

Langmuir-Hinshelwood
1,40
1,20
-dt/dC
1,00
0,80
0,60
y = 129,56x + 0,0128
R2 = 0,99
0,40
0,20
0,00
0,0000
0,0020
0,0040
0,0060
1/C
)' -
=8 & ?
*.&
0,0080
0,0100
Partiendo de los datos de la Figura 53 (Anexo C) y aplicando la ecuacin

de Langmuir-Hinshelwood (ec. 97), se evala la cintica de proceso de
degradacin del cianuro, graficando 1/vL-H = -dt/dC en funcin del inverso de la
concentracin de cianuro, 1/C, la cual permite determinar los valores de las
constantes de este modelo, k que corresponde a la constante de velocidad
aparente de la reaccin que ocurre en el sitio activo en la superficie del
catalizador TiO2 y K que corresponde a la constante de adsorcin. De la
ecuacin dada en el grfico de la Figura 54 se determina sus valores, los cuales
se dan en la Tabla XXXII. Aqu se han descartado los puntos finales porque
estos ya no representan al proceso adecuadamente por haber disminuido la
concentracin del oxidante, y adems se hizo una suavizacin de los datos
reales en funcin del modelo matemtico encontrado, el cual es mostrado en el
grfico de la Figura 53.
Tabla XXXII. Parmetros cinticos del proceso de fotodegradacin del

cianuro.
Parmetro
Valor y unidades
Constante cintica = k
78,125 mg/(l min)

9,879x10-5 l/mg
Constante de adsorcin = K
De otro lado, S:K. Kansal y colaboradores, 2006, indican que la

destruccin fotocataltica del cianuro puede ser evaluada mediante un modelo
cintico de primer orden (Palmesano et al. 1991, Zekiye et al. 2002), de acuerdo
con la reaccin (26; 31):
*.*
/ =
=.
Con; n = 1
Cuyo desarrollo matemtico nos lleva a la siguiente expresin, es decir:
= .
&
Integrando ambos miembros, se obtiene:
= .
Luego se obtiene la siguiente expresin:
=.
Donde:
Co = Es la concentracin inicial del cianuro en el efluente, en ppm.
C = Es la concentracin para algn tiempo, t.
t = Tiempo de irradiacin o de fotoreaccin, en minutos.
El grfico de lnCo/C en funcin del tiempo t (Anexo C) da una lnea recta,

la cual se muestra en la Figura 55 en cuyo grfico se muestra la ecuacin de
dicha recta.
*.%
Cintica evaluada con ecuacin de reaccin de

primer orden
1,8
1,6
1,4
ln(Co/C)
1,2
1
0,8
y = 0,0069x + 0,0039
R2 = 0,999
0,6
0,4
0,2
0
0
50
100
150
200
250
300
)) 6
!E
Se observa que el modelo presenta una buena correlacin R2 de 99,9 %

y la pendiente de la recta es k cuyo valor es 6,9x10-3 ppm de CN-/min que
representa la constante especfica de velocidad de reaccin de este proceso.
Discusin: Se nota que ambos modelos evalan la cintica de

degradacin del cianuro, pero con interpretaciones diferentes como se ha
expresado lneas arriba, y que la solucin solo contiene cianuro y, por lo tanto,
nos revela que se puede aplicar a efluentes generados por las prcticas de
cianuracin en el Laboratorio de la FAME. Se observa tambin que por la
expresin matemtica obtenida de la regresin con los datos experimentales no
es un modelo que representa a la cintica de primer orden, pero como la
constante tiende a cero, se puede considerar como un modelo seudoprimer
*.+
orden y que se hace fiable por los resultados fsico-operativos que se obtienen y
que por semejanza es aceptable.
5.2.2. RESULTADOS
DE
EXPERIMENTOS
CON
EFLUENTE
DE
CIANURACIN.
De acuerdo con los resultados obtenidos con la solucin sinttica, se

plantea el mismo diseo experimental y a las mismas condiciones operacionales
a fin de poder obtener los mejores resultados para la solucin del problema de
manejo y tratamiento de los residuos de las prcticas de cianuracin de oro y
plata. Los resultados que se muestran en las siguientes tablas y figuras que
representan a este proceso se dan en el Anexo D.
Tabla XXXIII. Resultados del bloque de experimentos Aleatorio.

N de Prueba
1
2
3
4
5
6
7
8
9
[TiO2], mg/l
0,050
0,075
0,025
0,050
0,075
0,050
0,025
0,075
0,025
[H2O2], ml/l
2,00
2,00
0,50
0,50
0,50
1,25
1,25
1,25
2,00
% DCN
67,60
57,80
31,20
17,80
23,70
38,80
33,20
45,50
71,50
El anlisis estadstico obtenido mediante el Software estadstico

STATGRAPHICS Plus 5.1, establece que el efecto del oxidante [H2O2] es
*.,
significativo en el proceso de degradacin del cianuro, tal como se observa en la

Tabla XXXIV.
Tabla XXXIV. Estimacin de efectos e interacciones de degradacin del

cianuro (Statgraphics Plus 5.1).
Factores
Efectos
A: U1 = [TiO2], mg/l
- 2,96667
B: U2 = [H2O2], ml/l
41,4
AA:
U12
= [TiO2]
4,833 33
AB: U1* U2 = [TiO2]*[H2O2]

BB:
U22
- 3,1
= [H2O2]
11,533 3
Tal como se muestra en el diagrama de Pareto de la Figura 56, se puede

notar que el comportamiento es similar al tratamiento de la solucin sinttica de
cianuro, de modo que no se har mayores comentarios al respecto, puesto que a
nivel macro pareciera que est sucediendo el mismo fenmeno, pero el valor e
interpretacin ser diferente debido a que la solucin contiene una gama de
productos del cianuro, es decir, cianuro libre, cianuro WAD, cianuro SAD y otros
componentes que no han sido identificados.
Grfico de Pareto estandarizado para % DCN
B:[H2O2]
+
-
BB
A:[TiO2]
AA
AB
0
)*
>
4"
*.-
En la Tabla XXXV se muestra el anlisis de varianza (ANOVA) de este

proceso obtenido mediante el Software estadstico STATGRAPHICS Plus
versin 5.1
Tabla XXXV. Anlisis de varianza (Statgraphics Plus 5.1).

Fuente
Suma de
GL
Cuadrado
cuadrados
A : [TiO2]
B : [H2O2]
2 570,94
11,680 6
66,508 9
9,61
66,508 9
231,208
77,066 9
2 903,15
Error Total
Total (corr.)
2 570,94
9,61
BB
13,2017
11,680 6
AB
Valor-P
0,17
0,706 8
33,36
0,010 3
0,15
0,723 0
0,12
0,747 4
0,86
0,421 4
medio
13,2017
AA
Relacin-F
R2 = 92,036 %
R2 (Ajustado para los grados de libertad) = 78,76 %
En la Figura 57 se ilustra el efecto de las posibles interacciones entre las

variables de entrada del diseo experimental.
Grfico de la interaccin para % DCN
72
[H2O2]=2
[H2O2]=2
% DCN
62
52
42
32
22
[H2O2]=0.5
[H2O2]=0.5
0.025
)3 +
[TiO2]
"
*..
0.075
La interaccin ms relevante para el proceso es [H2O2]-[TiO2]. A medida

que aumenta la concentracin del TiO2 se produce un efecto negativo en la
variable respuesta.
El anlisis de varianza se muestra en la Tabla XXXV, la cual indica los

parmetros ms influyentes en el proceso de degradacin del cianuro con un
intervalo de confianza del 95 %, donde un valor P < 0,05 ser considerado como
el relevante en el proceso para obtener la mxima degradacin del cianuro
expresado en trminos de concentracin de CN-, resulta ser nuevamente la
concentracin de H2O2. Con un ajuste adecuado da una correlacin R2 = 92,87
% lo cual indica que el modelo explica el 92,04 % de las variaciones en el
porcentaje de reduccin de la concentracin de cianuro, % DCN, y se maximizan
las posibles causas de error en un 7,96 % restante.
Como consecuencia de la variacin de los factores [TiO2] y [H2O2] en la

degradacin del cianuro expuesto a los rayos UV del sol y mediante el uso del
Software estadstico STATGRAPHICS Plus 5.1 se obtiene la ecuacin del
modelo ajustado, dado por:
%DCN
26,54
342,67*[TiO2]
82,67*[TiO2]*[H2O2] + 10,25*[H2O2]2.
*./
6,1*[H2O2]
3866,67*[TiO2]2
Mediante el Software estadstico STATGRAPHICS Plus 5.1 se obtiene la

Figura 58 en la cual se muestra grficamente la superficie respuesta obtenida
mediante el modelo. En ella se observa que a altos valores de concentracin de
perxido de hidrgeno y bajas concentraciones de catalizador TiO2, se obtiene
un alto porcentaje de degradacin del cianuro, al igual que para la solucin
sinttica.
% DCN

72
62
52
42
32
22
25
35
45
55
[TiO2]
)7 A
22,0-27,0
27,0-32,0
32,0-37,0
37,0-42,0
42,0-47,0
47,0-52,0
52,0-57,0
57,0-62,0
62,0-67,0
67,0-72,0
1,72
1,4
1,1
0,50,8
65
75
(X 0,001) [H2O2]
"
"
"
":
Con el mismo Software estadstico STATGRAPHICS Plus 5.1 se obtiene

la Figura 59, en la cual se muestra a su vez diferentes contornos, donde cada
uno de ellos corresponde a un rango de porcentaje de reduccin en la
concentracin obtenida pronosticada por el modelo. As se pronostica una
posible degradacin del cianuro del 67 al 72 % para el proceso optimizado,
partiendo de una concentracin inicial de 362 ppm de CN- y con un tiempo de
recirculacin de 120 minutos.
*.'

2
% DCN
22,0-27,0
27,0-32,0
32,0-37,0
37,0-42,0
42,0-47,0
47,0-52,0
52,0-57,0
57,0-62,0
62,0-67,0
67,0-72,0
[H2O2]
1,7
1,4
1,1
0,8
0,5
25
35
45
55
65
75
(X 0,001)
[TiO2]
)< A
"
"
"
":
De los cuales se obtiene la respuesta optimizada de 69,47 % de

degradacin y los valores ptimos de las variables se dan en la Tabla XXXVI.
Tabla XXXVI. Valores ptimos de las variables.

Factor
Inferior
Mayor
ptimo
[TiO2]
0,025
0,075
0,025
[H2O2]
0,500
2,000
2,000
Discusin: Los datos de la Tabla XXXVI indican que son los valores que
maximizan la variable respuesta y se encuentran dentro del intervalo que
previamente se ha determinado para el diseo experimental. Sin embargo, como
era de esperarse, se nota que estn fijados en los extremos de dicho rango. El
TiO2 est ubicado en el lmite inferior, indicando que un valor menor a este sera
deficiente su propsito, lo cual concuerda con la teora existente. El perxido de
hidrgeno est en el lmite superior, lo cual indica que una adicin de perxido
*.0
de hidrgeno como oxidante mejorar el porcentaje de degradacin del cianuro

contenido en todos sus compuestos.
Para la determinacin de la cintica (ec. 97) del proceso de degradacin

por el mtodo fotocataltico heterogneo o fotodegradacin del cianuro de sodio,
se realiza una prueba empleando las condiciones ptimas halladas mediante el
diseo experimental, monitoreando la concentracin de cianuro y su porcentaje
de degradacin en funcin del tiempo, se genera la Tabla XXXVII, la cual
muestra la variacin en la concentracin con el tiempo de irradiacin con los
rayos UV de la luz solar (Anexo D).
Tabla XXXVII. Variacin de la [CN] con el tiempo.

Tiempo de
irradiacin,
C, ppm
%DCN
362
20
317
12,43
40
267
26,24
60
243
32,87
80
213
41,16
100
181
50,00
120
152
58,01
140
138
61,88
160
127
64,92
180
119
67,13
210
115
68,23
240
113
68,78
minutos
*/&
Su grfico se muestra en la Figura 60.
Concentracin del CN, ppm
Degradacin del CN de la solucin de

Cianuracin de Au
400
350
300
y = 0,005x2 - 2,349x + 359,8

R2 = 0,9966
250
200
150
100
50
0
0
50
100
150
200
250
300

En esta curva se observa que la degradacin del cianuro muestra una

tendencia polinmica de segundo grado con una correlacin de 99,66 % que
respalda el buen ajuste al modelo matemtico que se muestra en dicho grfico.
El grfico dt/dC en funcin de la inversa de la concentracin de cianuro

1/C (Anexo D) que evala la ecuacin de Langmuir-Hinshelwood para la
determinacin de las constantes k y K, se muestra en la Figura 61, con cuyo
modelo matemtico de la regresin se obtiene la Tabla XXXVIII.
*/*
Cintica de degradacin del CN segn la

Ecuacin de Langmuir-Hinshelwood
1,20
y = 109,33x + 0,0825
R2 = 0,9931
dt/dC
1,00
0,80
0,60
0,40
0,20
0,00
0,0000
0,0020
0,0040
0,0060
0,0080
0,0100
1/C
* -
=8 & ?
"
Tabla XXXVIII. Parmetros cinticos del proceso de fotodegradacin del

cianuro.
Parmetro
Valor y unidades
12,1212mg/(l.min)
7,546x10-4 l/mg
Discusin: Como se expres anteriormente, al comparar el valor de k

notamos que es 6,4 veces menor a la k de la solucin sinttica, es decir, la
velocidad de degradacin es ms lenta debido a que se tiene que destruir los
metalocianuros presentes y van apareciendo y desapareciendo productos
intermedios pero que no bloquean los sitios activos de la superficie del TiO2.
Ahora, k se convierte en una constante de proporcionalidad que da una medida
de la reactividad intrnseca de la superficie fotoactivada frente a los compuestos
de cianuro. Tambin k se hace proporcional a
donde Ia es la velocidad con
que la superficie del semiconductor absorbe luz de energa superior a su salto de
*/%
banda y ? es un exponente (este concepto fue demostrado por Mills, A. 1994).

Del mismo modo el valor de K ha aumentado en relacin con la solucin sinttica
debido a que las velocidades de adsorcin-desorcin superficial de los
compuestos de cianuro son mayores por la actividad que alcanza el catalizador.
El grfico de lnCo/C en funcin del tiempo t (Anexo D) da una lnea recta,

la cual se muestra en la Figura 62 en cuyo grfico se muestra la ecuacin de
dicha recta.
ln(Co/C)
Cintica de degradacin del cianuro reaccin de primer orden

1,8
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
y = 0,0071x + 0,0045
R2 = 0,9965
50
100
150
200
250
300

* 6
!E
"
En ella se observa que el modelo presenta una buena correlacin R2 de

99,65 % y la pendiente de la recta es k cuyo valor es 7,1x10-3 ppm de CN-/min
*/+
que representa la constante especfica de velocidad de reaccin o degradacin

en este proceso en global.
Comentario: Al igual que para la solucin sinttica, la ecuacin

matemtica obtenida de los datos experimentales representa un modelo cintico
seudo primer orden. Se observa tambin que tanto la solucin sinttica como el
efluente de cianuracin mantienen una tendencia polinmica, Figuras 53 y 60.
En este experimento se logra destruir un 68,7 % de cianuro, es decir, que

en la solucin queda cianuro en una concentracin de 113 ppm.
Este resultado exige la realizacin de un nuevo experimento con el

mismo tiempo de recirculacin, pero con la reinyeccin de 1ml/l de H2O2 al cabo
de 120 minutos (2 h).
Esto en razn de que el modelo obtenido nos da esta opcin de aumentar

el perxido de hidrgeno, en forma proporcional a la cantidad destruida del
cianuro.
Con este incremento del oxidante se logra una reduccin del cianuro del
97,13 % al cabo de 240 minutos (4 h), tal como se observa en la Tabla XXXIX
(ver Anexo E).
*/,
Tabla XXXIX. Variacin de la concentracin de cianuro con re-inyeccin de

H2O2.
Tiempo
[CN]
%DCN
00
15
30
45
60
90
120
150
180
210
240
365
313
279
248
221
163
120
82
38
20
10,5
0,00
14,25
23,57
32,06
39,46
55,35
67,13
77,54
89,59
94,52
97,13
En el grfico de la Figura 63 se nota que mantiene una tendencia

polinmica, dentro del rango experimental.
DEGRADACIN DEL CIANURO CON

RE-INYECCION DE H2O2
Concentracin del cianuro,

ppm
400
350
300
250
y = 0,0045x2 - 2,5291x + 355,94

R2 = 0,9977
200
150
100
50
0
0
50
100
150
200
250
Tiem po, m inutos
*$
*/-
300
Los datos obtenidos con reinyeccin de perxido de hidrgeno se ajustan

nuevamente al modelo Langmuir-Hinshelwood (ec. 97) con una correlacin R2 de
98,2 %, tal como se muestra en la Figura 64 (Anexo E).
Ecuacion de Langm uir-Hinshelw ood

1,20
1,00
dt/dc
0,80
0,60
y = 29,914x + 0,3438
R2 = 0,982
0,40
0,20
0,00
0,0000
0,0050
0,0100
0,0150
0,0200
0,0250
1/C
*' -
=8 & ?
"
8(
Al linealizar la ecuacin [97] nos permite determinar los nuevos

parmetros cinticos que se muestran en la Tabla XL.
Tabla XL. Parmetros cinticos del proceso de fotodegradacin del cianuro.

Parmetro
Valor y unidades
2,908mg/(l min)
1,15x10-2 l/mg
Discusin: Se puede notar que en los tres bloques de experimentos las

constantes k y K vienen variando en funcin de la cantidad de contaminantes y al
*/.
aumento del oxidante H2O2, lo cual desafortunadamente hace pensar que este
ajuste a una lnea recta producto de la linealizacin del modelo de LangmuirHinshelwood no se puede tomar como una prueba slida de preadsorcin del
cianuro y de sus compuestos y del oxidante sobre la superficie del catalizador
TiO2 porque este mismo modelo de la ley de velocidad puede describir tambin
la cintica de reacciones que transcurren en fase homognea. Tambin se nota
que k y K dependen uno del otro en funcin de la intensidad de la luz solar
(radiacin UV). En trminos generales, con el incremento de oxidante disminuye
el valor de k y aumenta el valor K, haciendo ms lenta la velocidad de
degradacin del cianuro y sus componentes y, por semejanza, se acepta el
modelo de Langmuir-Hinshelwood como confiable para evaluar este proceso. El
grfico de lnCo/C en funcin del tiempo t (Anexo E) da una lnea recta, la cual se
muestra en la Figura 65 en cuyo grfico se muestra la ecuacin de dicha recta.
Fotodegradacin del cianuro con reinyeccin - Reaccin de primer orden

2,5
ln(Co/C)
2
1,5
y = 0,01x - 0,0676
R2 = 0,989
1
0,5
0
-0,5
50
100
150
200
250
300
*) 6
!E
:
*//
"
Comentario: En la Figura 65 se observa que el modelo presenta una

buena correlacin R2 de 98,9 % y la pendiente de la recta es k cuyo valor es
1x10-2 ppm de CN-/min que representa la constante especfica de velocidad de
reaccin o degradacin en este proceso, y tambin representa un modelo
cintico seudoprimer orden y que, como se expres anteriormente, se puede
aceptar por semejanza a un modelo de reaccin de primer orden para
reacciones homogneas. La Figura 66 muestra el esquema de las pruebas
preliminares para establecer el sistema de diseo empleado en este estudio, con
lo cual se estableci los rangos experimentales.
** 4
Las Figuras 67 y 68 muestran el mecanismo de cmo se han realizado

las pruebas discontinuas con circulacin mediante impulso de la solucin con
una bomba, a fin de mantener un flujo continuo de 1,5 l/min que hace sostenible
una turbulencia suave que permite tener una suspensin uniforme del catalizador
TiO2 en todo el volumen del reactor.
*/'
*3 4
*7
",
9>9
*/0
5.2.2.1.
CONTRASTACIN DE LOS RESULTADOS CON REINYECCIN

DE OXIDANTE.
Para el efecto, se han efectuado tres pruebas integrando la adicin del

perxido de hidrgeno a 3 ml/l al inicio, simulando un proceso continuo. La
muestra se tom al trmino de las 4 horas para anlisis por cianuro total, cuyos
resultados se muestran en la Tabla XLI
Tabla XLI. Contrastacin del resultado experimental.

N de pruebas
[CN], ppm
%DCN
PO-01
10,3
97,18
PC-02
10,7
97,07
PC-03
9,8
97,32
PROMEDIO
10,27
97,19
Los resultados mostrados en la Tabla XLI indican que el proceso

propuesto en el rango de tiempo experimental se comprueba utilizando 0,025 g/l
de TiO2 y 3 ml/l de H2O2 se logra degradar el cianuro en un 97,19 % a nivel de
laboratorio.
*'&
5.2.3. PROCESO ACOPLADO DE DESTRUCCIN DEL CIANURO DE

RESIDUOS DE CIANURACIN DE ORO Y PLATA.
De los resultados de las pruebas del Proceso de Oxidacin Avanzada

(POA) realizadas anteriormente, se evidencia que empleando la luz solar, TiO2 y
H2O2 para la destruccin del cianuro contenido en efluentes de pruebas de
cianuracin de oro y plata, se logra degradar significativamente la concentracin
inicial al cabo de 240 minutos (4 horas) de operacin, se logra un porcentaje de
degradacin del 97,13 % equivalente a 354,52 ppm quedando en la solucin
10,5 ppm y en la prueba de contrastacin se obtiene una degradacin del 97,2 %,
quedando en el efluente una concentracin de 10,27 ppm de cianuro, valor que
est muy por encima del valor permisible por la normativa ambiental nacional.
Por lo tanto, es menester hacer un acoplamiento entre el sistema de
fotodegradacin con uno de oxidacin qumica, siendo seleccionado el cido de
Caro, por ser ms eficiente su utilizacin en pulpas contaminadas.
El sistema acoplado propuesto que se investig en esta tesis se muestra

en la Figura 69. La solucin tratada por el mtodo fotocataltico se alimenta a un
tanque donde previamente se ha depositado el lodo estril para por agitacin
formar una pulpa. Este proceso ya acoplado puede llevarse a cabo en continuo o
por lotes. En esta tesis el proceso adoptado es el batch o por lotes a fin de poder
trabajar con muestras pequeas pero representativas.
*'*
*< >
%D=8 ( =@( BG
>6 69
El proceso Acoplado Fotodegradacin UV-H2O2-TiO2/cido de Caro,

PAFAC, consta de las siguientes etapas operativas:
1. Fotodegradacin de cianuro.
2. Repulpado hasta 35 % de slidos.
3. Preparacin y alimentacin del cido de Caro a la pulpa.
4. Decantacin para separar el slido del agua residual.
a. Agua residual tratada se vierte al alcantarillado.
*'%
b. El lodo se seca, se almacena y luego se confina.
El procedimiento seguido fue mezclar nuevamente la solucin efluente

producto del proceso anterior (fotodegradacin), con bajo contenido de cianuro,
con el slido hmedo que anteriormente se haba separado por decantacin,
para formar una pulpa con 35 % de slidos. Este proceso se llev a cabo en un
ambiente bastante aireado. Se tomaron 3 muestras de 50 ml para determinar
cianuro libre, cianuro WAD y el contenido de elementos metlicos, luego se
realiza 5 pruebas con las constantes experimentales que se muestran en la
Tabla XLII.
Tabla XLII. Constantes experimentales para el proceso acoplado

Fotodegradacin/AC.
Constantes Experimentales
Volumen = 1 000 ml de pulpa
Cw = 35 %
Tiempo = 8 minutos
Agitacin = 350 R.P.M
pH = 10,5, regulado con NaOH
cido de Caro = 1,0 ml
Los resultados de las pruebas se muestran en la Tabla XLIII.
*'+
Tabla XLIII. Resultado de pruebas de destoxificacin con cido de Caro.

N
de
Pruebas
Ratio
Ensaye qumico, todos en mg/l o ppm
Molar
pHi
CN(WAD)/AC
Alimento
Zn
Cu
Fe
CN(libre)
CN(WAD)
10,00
16
7,5
2,0
11,2
CN(t)
pHf
10,5
NLG2807
1:3
0,50
0,09
1,2
ND
0,1
2,2
10,5
7,9
NLG2907
1:4
0,10
0,01
0,6
ND
ND
1,05
10,5
7,3
NLG3007
1:4,5
0,07
0,008
0,11
ND
ND
0,19
10,5
7,1
NLG3107
1:5
< 0,05
0,002
0,17
ND
ND
0,15
10,5
7,0
NLG3207
1:5
< 0,05
0,002
0,17
ND
ND
0,15
10,5
7,0
* CN(total) = CN(WAD) + 1,75 x Fe

ND = No detectable
Con los datos de la Tabla XLIII se puede demostrar claramente que la

cintica de destruccin de cianuro es muy rpida y se logra alcanzar el lmite
permisible para una relacin de 4,5:1, H2SO5 : CN- y el tipo de cido de Caro es
2,5 : 1, H2SO4 : H2O2 (1,0 ml) y un tiempo que vara entre 5 a 8 minutos, se logra
superar el valor permisible alcanzndose un valor de 0,19 ppm de CNt, por lo
tanto, til para la destoxificacin de los residuos con contenidos de
cianuro de las prcticas de cianuracin de minerales con contenido de oro
y plata y, por tanto, aplicable a relaves de flotacin de minerales
polisulfuros de Pb-Zn en el Laboratorio Metalrgico de la FAME.
En conclusin, se puede expresar con toda claridad que este proceso

funciona perfectamente en destoxificacin de relaves de cianuracin por
*',
agitacin para la recuperacin de oro y plata, a diferencia de los procesos ya

conocidos que se caracterizan por sus altos costos de operacin, de eficiencia
parcial e inaplicable para laboratorios metalrgicos. De igual modo se puede
utilizar para tratar soluciones de los productos intermedios de una prueba de
flotacin fraccional de polisulfuros de Pb-Zn y de los relaves finales que tambin
se decantan. Estas soluciones contienen cianuro como metalocianuros y
tiocionatos (CSN) que se mezclan con los relaves de cianuracin para su
destoxificacin conjunta, tambin se destruye todos los reactivos orgnicos de
flotacin que se utilizan (ver Anexo G).
Asimismo, a lo largo del presente estudio se han realizado experimentos

en el Laboratorio Metalrgico para cumplir con los objetivos planteados, dirigidos
a conocer el procedimiento adecuado que permita degradar a los niveles
permisibles al cianuro y sus compuestos residuales en los residuos de las
prcticas de laboratorio generados por la fuente 2 mediante el acoplamiento de
un proceso avanzado de oxidacin con otro de oxidacin qumica. Esta
estrategia ha generado un resultado positivo que constituye un aporte
interesante al conocimiento del manejo ambiental de residuos peligrosos en
laboratorios metalrgicos universitarios, en el contexto de degradar el cianuro.
Ha permitido tambin proponer un modelo de gestin de estos residuos en el
Laboratorio de la FAME-ESME, proponindose su aplicacin a plantas
industriales que trabajan con cianuro. El fotorreactor en el que se han llevado a
cabo los bloques de pruebas ha sido construido por el suscrito, con materiales
*'-
de bajo costo arreglado en concordancia con la bibliografa consultada y satisfizo

las necesidades del estudio de investigacin. El principal equipo despus del
fotoreactor es el electrodo ion-selectivo de cianuro, el cual brinda lecturas
confiables y reproducibles para la determinacin de la concentracin de cianuro
de las muestras durante todos los experimentos, pues result ser un mtodo de
anlisis prctico y relativamente econmico.
5.2.4. CONTRASTACIN DE LA HIPTESIS.
De acuerdo con los resultados obtenidos en los bloques de experimentos

para la obtencin de la muestra de residuos generados por las prcticas de
cianuracin de oro y plata, se ha evaluado el mtodo propuesto denominado
Proceso Acoplado Fotodegradacin TiO2-H2O2-UV/cido de Caro (PAFAC),
logrndose obtener la degradacin del cianuro a un valor de 0,19 ppm de CNt,
valor que est por debajo de los niveles permisibles, lo que da pie a utilizarlo
para proponer el modelo de gestin ambiental adecuado de estos residuos
peligrosos en el Laboratorio Metalrgico de la FAME y proponer tambin su
aplicacin a Plantas Industriales. Este resultado determina, pues, que la
hiptesis planteada en esta tesis queda probada. Por consiguiente, se sugiere a
la FAME Escuela Profesional de Ingeniera Metalrgica haga suyo este
proyecto y disponga los mecanismos necesarios para implantar un sistema de
gestin ambiental que conlleve al manejo adecuado de todos los residuos
generados por las prcticas de los dems cursos, tomando como base este
*'.
estudio, pues es un requisito fundamental para acreditar y certificar el

Laboratorio Metalrgico de acuerdo con la norma NTP-ISO/IEC 17025:2001 y
acreditar a la Carrera Profesional de Ingeniera Metalrgica en concordancia con
la Ley N 28740, Ley del Sistema Nacional de Evaluacin, Acreditacin y
Certificacin de la Calidad Educativa.
5.2.5. APLICACIN DE ESTE MTODO A PROCESOS INDUSTRIALES.
Se puede utilizar en los siguientes procesos metalrgico-industriales.
Lixiviacin en pila de minerales de oro y plata.
Se puede adaptar fcilmente al proceso CIC (carbon in column), de

acuerdo con el diagrama de la Figura 70.
3 @
*'/
Plantas de galvanoplastia.
Los procesos de galvanoplastia de la industria de recubrimientos

metlicos, cuyo objetivo primordial es depositar por medio de un proceso
electroltico una capa de zinc, oro, plata o cobre, sobre las piezas metlicas, de
manera que se obtenga una capa de recubrimiento que disminuya la posibilidad
de oxidacin o apariencia agradable, requiere inevitablemente de soluciones
altamente concentradas de cianuro. A medida que el proceso de galvanoplastia
transcurre, la concentracin de cianuro disminuye y hay un punto en el cual la
concentracin de cianuro es tal que la solucin ha finalizado su vida til dentro
del proceso y debe ser desechada. Es en este momento en que se tiene que
gestionar este residuo para minimizar hasta los lmites permisibles sus
contaminantes.
"
>
*''
2 5
Plantas de flotacin de Polisulfuros de Pb-Zn.
Con este proceso se lograra destruir todas las sustancias orgnicas que
son los reactivos de flotacin, tales como residuos de xantatos, ditiofosfatos,
tiocarbamatos, espumantes, junto a ellos el cianuro residual en forma de
tiocionatos principalmente, y los metales pesados que sern adecuadamente
depositados, debido a que este proceso no es selectivo.
En este caso el proceso puede tener una variante que es el inverso del
estudiado en esta tesis, tal como se muestra en la Figura 72.
3 A
*'0
= "
6.1. INTRODUCCIN.
Se han identificado dentro del campo metalrgico los siguientes procesos

de concentracin, extraccin y proteccin de metales en los que se utiliza el
cianuro y est involucrado en diversas prcticas que los docentes realizan en los
laboratorios metalrgicos, estas son:
Flotacin de minerales de Pb-Zn.

Extraccin de oro y plata.
Galvanoplasta.
Recubrimientos metlicos con oro y plata.
Endurecimiento de superficies de aceros especiales.
*0&
En el Laboratorio Metalrgico de la ctedra de los cursos de Mineralurgia

II (flotacin de minerales) y Procesamiento de Menas de Oro y Plata, al igual que
en la mayora de los laboratorios universitarios donde se realizan prcticas de
procesos metalrgicos y actividades de investigacin metalrgica, se maneja una
cantidad de reactivos qumicos para efectuar una serie de prcticas que
conllevan a la generacin de residuos (slidos y lquidos) que en la mayora de
los casos son peligrosos para la salud y el medio ambiente.
Los catedrticos de la FAME, como de las dems carreras, se

encuentran abocados y preocupados por preparar a los alumnos a fin de que
puedan competitivamente afrontar los requerimientos del campo laboral, sin
tener en cuenta un objetivo, que es el de cuidar el medio ambiente, donde un
rpido diagnstico muestra que la consecuencia directa de esta preocupacin
encuentra que la actividad de la FAME se desarrolla en tres mbitos
fundamentales, a saber:
1.
La actividad acadmica traducida en las prcticas que refuerzan y

complementan la formacin acadmica del nuevo profesional.
2.
La actividad investigadora (incipiente an), de fortalecimiento,

innovacin y contribucin al conocimiento, y
3.
La actividad de gestin relacionada con la enseanza terica-prctica

y de servicio.
*0*
Es de verse que, el volumen de residuos que se generan en el laboratorio

metalrgico es generalmente bastante pequeo con relacin al proveniente del
sector metalrgico-industrial. No por ello se debe minimizar el problema, puesto
que deben existir adecuadas condiciones de trabajo en dicho laboratorio,
incluyendo el control, investigacin y servicios, por lo que su gestin es un
aspecto imprescindible en la conduccin o administracin de todo el laboratorio.
En consecuencia, la FAME y la UNJBG, se ven obligadas a implementar

un Sistema de Gestin de Residuos Peligrosos (SGRP) generados por docencia
(prcticas), investigacin y servicios, el cual debe considerar las actividades
humanas y los residuos qumicos y relaves generados, los residuos habituales
en el laboratorio metalrgico, la minimizacin, eliminacin y reduccin de los
residuos generados, almacenados o descargados y el almacenamiento,
tratamiento y confinamiento de estos residuos peligrosos.
La Ley General de Residuos Slidos N 27314, art. 22, define: 22.1. Son
residuos slidos peligrosos aquellos que por sus caractersticas o el manejo al
que son o van a ser sometidos representan un riesgo significativo para la salud o
el ambiente. 22.2. Sin perjuicio de lo establecido en las normas internacionales
vigentes para el pas o las reglamentaciones nacionales especficas, se
considerarn peligrosos los que presenten por lo menos una de las siguientes
caractersticas: autocombustibilidad, explosividad, corrosividad, reactividad,
toxicidad, radiactividad o patogenicidad.
*0%
Segn esta definicin, los residuos producidos por las prcticas de

cianuracin y flotacin (slidos y lquidos) se enmarcan dentro de este artculo
por su toxicidad, que es letal para el hombre como para los animales (terrestres
y acuticos) y las plantas.
6.2. DIAGNSTICO.
En la FAME, como en la UNJBG, an no se ha implementado un Sistema

de Gestin Ambiental de Residuos Slidos (SGARS) y an existe un dbil
esfuerzo por ambientalizar la Institucin, debido a que esta actividad universitaria
es una tarea muy compleja, pero, cualquiera que sea la situacin, la
ambientalizacin pasa por la adecuacin de la gestin a las pautas ambientales
adecuadas, y ms an cuando, en el marco universitario, se pretende formar
nuevos profesionales y producir nuevos conocimientos (docencia, investigacin),
hace que sus actuaciones sean crticas y con efectos multiplicativos en la
sociedad. En este sentido, la UNJBG y, por ende, la FAME, no pueden eludir a
esta actividad que les es consustancial y no puede dar lecciones de hipocresa
predicando formas y mtodos que no se quieren aplicar a s mismas. De igual
forma, se ha notado reiteradamente que en la FAME la enseanza acadmicotcnico-cientfica, del profesor en el laboratorio no cuida ni ensea que sus
estudiantes seleccionen y gestionen adecuadamente los residuos peligrosos
producidos en las clases prcticas, descuido que no slo arremete contra la
salud y el medio ambiente con los residuos que vierte, sino que tambin es
*0+
solidariamente responsable de los residuos peligrosos que sus alumnos vertern

al medio ambiente en su vida profesional, atendiendo a la gua de conducta que
su profesor les ha transmitido. Entonces, es en razn de esto que la FAME debe
tomar la iniciativa en el tema ambiental, como en otros que le son inherentes,
actuando en un marco de sostenibilidad, no solo debiendo hacerlo evidente
formalmente, es decir, ser y parecerlo, ya que estar marcando modelos o, al
menos, debe pretender por ahora, marcarlos tanto en el mbito de las ideas
como en el de las acciones.
En cuanto a debilidades de la FAME, se menciona las siguientes:
Laboratorio poco higinico y desordenado.

Reactivos inadecuadamente almacenados, (cianuro, cidos, bases, etc.).
No se hace uso de implementos de seguridad de ningn tipo por parte de
tcnicos, profesores y alumnos.
No se cuenta con botiqun de primeros auxilios.
No hay extintor contra incendios.
No hay reglamento de uso del Laboratorio.
El control de horarios de enseanza e investigacin es deficiente.
No se cuenta con manuales de prcticas ni de manejo de residuos
peligrosos u otros residuos.
No se cuenta con contenedores de residuos.
*0,
Todos los residuos slidos finos y reactivos sobrantes y efluentes se

desechan al colector municipal o alcantarillado.
6.3. PROPUESTA DE MANEJO AMBIENTAL DE LOS RESIDUOS DE

CIANURACIN DE ORO Y PLATA Y RELAVE DE FLOTACIN DE
POLISULFOROS DE Pb-Zn.
El presente estudio pretende, en las ctedras de Procesamiento de

Menas de Oro y Plata y Mineralurgia II, proponer un esquema o protocolo para
realizar un manejo adecuado de los residuos de cianuracin de oro y plata y
flotacin de minerales sulfuros complejos generados por la realizacin de
prcticas y estudios de investigacin, los cuales sean tratados por el mtodo
estudiado en el Captulo IV, el cual permite aplicar las normativas vigentes,
documentando los procedimientos y observaciones, de manera tal que puedan
surgir propuestas o recomendaciones que permitan incorporarlas a la prctica
cotidiana y as reducir los efectos secundarios sobre la salud y al medio
ambiente, que devienen del uso de los reactivos qumicos (reactivos de flotacin,
cianuro, etc.) y los residuos slidos y lquidos (relaves y efluentes lquidos)
generados en el Laboratorio de Mineralurgia y Procesamiento de Minerales con
oro y plata.
Este protocolo o procedimiento para la gestin de residuos peligrosos

tiene que aplicar una estrategia jerarquizada, la cual debe sealar una adecuada
prioridad:
*0-
M IN IM IZAR
TRATA R
DISPO NER
Esto permite seleccionar alternativas que resulten no solamente efectivas

y econmicas sino que minimicen la generacin de residuos slidos peligrosos
ajustando el nmero de pruebas, reuso y reciclaje de los mismos. Si no es
posible minimizar un determinado residuo peligroso, la siguiente alternativa es
someterlo a tratamiento fsico-qumico de forma de eliminar las caractersticas de
toxicidad, es decir, destruyendo el cianuro libre, el cianuro WAD, el cianuro SAD,
etc., luego tomar la opcin de disposicin final del residuo peligroso, tal como se
muestra en el diagrama de la Figura 73.
3$ 4
*0.
!
#$
"
& '
!
'
)
*+
"
!
-.
"C
/0
@A
' 5
@A
' 5
$A;
CD
"
/0-.
"C $#
+
"
2
3' 4
Como el Laboratorio Metalrgico de la FAME utilizado en docencia,

investigacin y servicio est conceptualizado como fuente potencial de
generacin de residuos peligrosos, los cuales deben ser identificados,
almacenados, tratados en lo posible, recolectados y depositados de acuerdo con
la normatividad vigente, se propone el diagrama de flujo de la Figura 74.
*0/
Para el caso en estudio, cuyo proceso es cianuracin del oro y plata por
agitacin, el procedimiento que se propone acorde con las pruebas realizadas
del mtodo estudiado se muestra en el diagrama de flujo de la Figura 75.
*+
'
0
3
*"
&
/4
-.
1&
"
/1
5
2 67#89 767
*"
6 0
3*
26
*"
;<
-.
/1
"
3) >
Por los conceptos antes expuestos, los investigadores, catedrticos y

alumnos que realizan pruebas de cianuracin de oro y plata, prcticas de
laboratorio, etc., deben asumir que las medidas de seguridad a la vida como al
*0'
medio ambiente no terminan al finalizar el experimento o trabajo prctico, sino

cuando se haya hecho el manejo adecuado de los residuos generados, es decir,
que se haya hecho gestin ambiental de los mismos. Por cuanto se tiene
conocimiento que la eliminacin inadecuada de los relaves, reactivos y productos
utilizados o la ausencia de identificacin de los residuos son causas frecuentes
de contaminacin ambiental y de accidentes. Es por eso que, antes que nada, es
preciso formular un Manual de Manejo de Residuos Peligrosos que rena la
informacin actualizada sobre los aspectos legales y normas vigentes y en
funcin
de
ello
estructurar
una
reglamentacin
del
manejo,
riesgo,
almacenamiento y eliminacin de los residuos generados relave mineral,

soluciones sobrantes de los reactivos empleados en el laboratorio, etc. y que
contenga, adems, los procedimientos o protocolos adecuados para la gestin
de los mismos.
En consecuencia, es responsabilidad de la FAME cumplir con la

legislacin vigente en materia de residuos de todos los tipos, con nfasis en los
Residuos Peligrosos. Para el logro de la diagramacin, desarrollo y puesta en
ejecucin, ser necesario formar una comisin de catedrticos, los que
trabajarn con los alumnos matriculados en cada ctedra, en una primera etapa,
en la recopilacin de informacin y en la elaboracin de procedimientos y
escribiendo los protocolos en una segunda etapa, dando como resultado una
primera versin del manual de gestin de residuos que incluir los
procedimientos previamente elaborados.
*00
Posteriormente, en una tercera etapa, el manual ser validado durante el

dictado o realizacin de las prcticas de laboratorio con los alumnos que cursan
regularmente la asignatura, con el fin de realizar los ajustes o modificaciones que
sean necesarios. Y en una cuarta y ltima etapa se escribir la versin definitiva
del manual de gestin de residuos peligrosos qumico-metalrgicos a aplicar en
cada ctedra y el documento de recomendaciones para el manejo de residuos
en el Laboratorio Metalrgico.
6.4. PROPUESTA DE ESTRUCTURA DE UNA GUA DE GESTIN DE

RESIDUOS PELIGROSOS.
Los aspectos ms importantes sobre el manejo de residuos qumicometalrgicos se resumen en esta propuesta de formulacin de una Gua o
Manual, que presenta la siguiente estructura:
I)
PRLOGO
II)
INTRODUCCIN
III)
CONCEPTOS GENERALES
En este punto, se establecen las definiciones precisas de los trminos
relacionados con los residuos peligrosos y se establecen las caractersticas de

su peligrosidad.
%&&
Definiciones: residuos - residuos peligrosos - residuos especiales - etc. (segn

la Ley Nacional N 27314). Caractersticas de peligrosidad: corrosividad,
reactividad, explosividad, toxicidad, inflamabilidad y patogenicidad.
IV)
GESTIN DE RESIDUOS
Gestin Interna: operaciones de manipulacin, clasificacin, envasado,

etiquetado, recogida, traslado y almacenamiento dentro del centro de trabajo.
Gestin Externa: operaciones de recogida, transporte, tratamiento y eliminacin
de los residuos una vez que han sido retirados del centro generador de los
mismos.
V)
CLASIFICACIN DE LOS RESIDUOS EN LA FACULTAD DE

METALURGIA (FAME)
Los residuos se han clasificado en grupos, segn origen, composicin,

estado fsico y caractersticas de peligrosidad.
GRUPO I: Residuos Asimilables a Urbanos.

GRUPO II: Residuos Biolgicos / Sanitarios.
GRUPO III: Residuos Qumico-Metalrgicos, Txicos o Peligrosos.
GRUPO IV: Residuos Radiactivos.
%&*
VI)
CLASIFICACIN DE RESIDUOS QUMICO-METALRGICOS.
GRUPO A: Solventes orgnicos (halogenados y no halogenados)

GRUPO B: Soluciones acuosas (orgnicas e inorgnicas)
GRUPO C: cidos y bases
GRUPO D: Slidos (orgnicos, inorgnicos y material contaminado
desechable)
GRUPO E: Aceites, lubricantes.
GRUPO F: Especiales (oxidantes fuertes, compuestos muy reactivos,
compuestos muy txicos, compuestos no identificados o no etiquetados).
VII)
NORMAS PARA EL MANEJO DE LOS RESIDUOS QUMICOMETALRGICOS
A. Envasado
B. Etiquetado
C. Almacenamiento
D. Registro
E. Transporte
F. Disposicin de residuos metalrgicos.
%&%
VIII)
RECOMENDACIONES PARA MINIMIZAR LA GENERACIN DE

RESIDUOS
TXICOS
EN
EL
LABORATORIO
DE
ANLISIS
METALRGICO-AMBIENTAL.
1. Adquisicin de material no txico o el menos txico para el uso.

2. Uso de productos compatibles de baja toxicidad para minimizar la
generacin de residuos.
3. Poltica de adquisicin de productos qumicos para evitar sobre stock.
IX)
PROCEDIMIENTOS
PARA
EL
TRATAMIENTO,
REDUCCIN
RECICLADO DE RESIDUOS QUMICOS EN EL LABORATORIO DE

ANLISIS METALRGICO-AMBIENTAL.
A. Disposiciones legales vigentes (internacionales y nacionales)

B. Factores a considerar para la eliminacin de residuos
Volumen de residuos generados
Periodicidad de generacin
Facilidad de neutralizacin
Posibilidad de recuperacin, reciclado o reutilizacin
Coste del tratamiento y de otras alternativas
Valoracin del tiempo disponible
C. Procedimientos para la eliminacin-recuperacin de residuos
Vertido
%&+
Incineracin
Recuperacin
Reutilizacin Reciclado
X)
NORMAS DE SEGURIDAD E HIGIENE BSICAS.
XI)
ACTUACIN EN CASOS DE DERRAMES.
Procedimientos Generales.
%&,
1. Se ha resuelto el problema planteado en el Captulo II, mediante el

mtodo propuesto denominado Proceso Acoplado Fotodegradacin
TiO2-H2O2-UV/cido
de
Caro
desarrollado
en
el
Captulo
V,
encontrndose como valores ptimos de 0,075 %CN y un tiempo de 26

horas para la cianuracin, con lo que se logra una recuperacin del 96,9
% de oro y del 94,9 % de plata, indicando que el mineral es dcil a la
cianuracin. El proceso acoplado estudiado para destoxificar los residuos
peligrosos generados por estas prcticas logra superar el lmite
permisible degradando el cianuro a un valor de 0,19 ppm de cianuro total,
lo cual garantiza obtener un efluente adecuado para ser descartado por el
alcantarillado sin ningn riesgo ambiental y el slido ser confinado
adecuadamente.
2. El proceso PAFAC se ha evaluado haciendo uso del modelo cintico de

Langmuir-Hinshelwood que permiti calcular los valores de k = 12,121 2
mg/(l min) y de K = 7,546x10-4 l/mg, comparado con el modelo cintico de
primer orden, resultando ser un modelo de seudoprimer orden con un
valor de k = 7.1x10-3 ppm de CN-/min. Aceptndose el primero porque
describe mejor los datos prcticos.
3. El resultado positivo obtenido en esta tesis permite utilizarlo con plena
seguridad para disear y proponer un adecuado sistema de gestin
ambiental de los residuos que resultan como producto de las prcticas de
%&-
cianuracin de oro y plata realizadas por los estudiantes y tambin es

aplicable a los relaves empleados en las practicas de flotacin de
polisulfuros Pb-Zn, en el Laboratorio Metalrgico de la FAME/UNJBG.
4. El proceso acoplado PAFAC estudiado en esta tesis es potencialmente

aplicable al sector industrial.
5. El reactor ms adecuado para la implementacin de este proceso es el

Cilndrico Parablico Compuesto, CPC, el cual por su diseo no es
concentrador del calor, solo reflector de los rayos UV de la luz solar, que
son los activadores del catalizador TiO2.
%&.
1. Que la FAME realice estudios de medicin en trminos de energa de la

utilizacin de la luz solar en los reactores estticos CPC en la ciudad de
Tacna.
2. Que la FAME encargue realizar estudios de recuperacin del catalizador TiO2

de la suspensin del efluente sometido a tratamiento.
3. A partir de la fecha este mtodo se deber incluir como una prctica

importante para que los estudiantes de los cursos de Mineralurgia II y
Procesamiento de Menas de Oro y Plata destoxifiquen sus residuos y los
dispongan adecuadamente, conciencindolos en el cuidado del medio
ambiente y de su propia seguridad.
%&/
#
(1) lvarez Garca, Rodrigo. 2005. Aplicacin de sistemas pasivos para el
tratamiento de soluciones residuales de procesos de cianuracin en
minera de oro. Universidad de Oviedo. Tesis doctoral. pp. 69 97.
(2) Ayala Mina, Jorge y Pardo Mercado, Richard. 1995 Optimizacin por
diseos experimentales. CONCYTEC. pp. 97 131.
(3) Bateman Minerals Limited. 2003. Investigation into the use of Caros acid
for cyanide destruction. Miramar Mining Corporation. Republic of South
Africa. pp. 1 28.
(4) Caiceo A, Fernando; 1968. Diseo experimental con aplicaciones a

metalurgia extractiva. Universidad de Concepcin. pp. 25 - 113
(5) Davit,
Patrizia,
Martra,
Gianmario
and
Coluccia,
Salvatore.
2004.
Photocatalytic degradation of organic compounds on TiO2 powders

FT-IR investigation of surface reactivity and mechanistic aspects.
Journal of the Japan Petroleum Institute. Vol. 47, N 6. pp. 359 376.
(6) Deschenes, G; Goo, H. 2005. Cyanidation of gold course notes. Mining

and Mineral Sciences Laboratories CANMET. Ontario. pp. 1-9
%&'
(7) Devuyst, E; Conard, B; Hudson, W. 1984. Comercial operation of INCOS

SO2/Air cyanide removal process. CONFERENCE ON CYANIDE AND
THE ENVIRONMENT. TUCSON. pp. 469 487.
(8) Ecocampus y servicio de prevencin. 2007. Gua de seguridad en

Laboratorios. VICERECTORADO DE CAMPUS Y CALIDAD AMBIENTAL.
Universidad de Alcal. pp.22 -68
(9) Gaviria, Ana; Meza, Lus. 2006. Anlisis de alternativas para la

degradacin del cianuro en efluentes lquidos y slidos del municipio
de Segovia, Atioquia y en la Planta de beneficio de la Empresa Mineros
Nacionales, municipio de Marmato, Caldas. Dyna rev. fac. Minas. Vol. 23,
N 149. pp. 31 44.
(10)
Habashi, Fathi. 1999. Recent advances in the extraction of gold from
its ores. Department of Mining, Metallurgical, and Materials Engineering

Laval University, Quebec City, Canada G1K 7P4.
(11)
Huiantt, J. 1984. Cyanide from mineral processing: Problems and
research needs. CONFERENCE ON CYANIDE AND THE ENVIRONMENT.

Tucson, Arizona. pp. 65 - 81.
(12)
Hyoung-Joo Kim; Lu, L; Kim, Joe-Hyum. 2001. UV light induced
photocalytic degradation of cyanides in aqueous solution over modified

TiO2. Bull. Koream Chem. Soc. Vol.22, N 12, pp. 1371 1374.
%&0
(13)
Iordache, I; Nechita, M; Aelenei; N; Rosca;I. 2003. Sonochemical
enhancement of cyanide ion degradation from wastewater in the

presence of Hydrogen peroxide. Polish Journal of Environmental Studies.
Vol.12. N 6. pp. 735 737.
(14)
Kansal, S.K.; M. Singh, D. Sud. 2006. Studies on photodegradation of
two commercial dyes in aqueous phase using different photocatalysts.

Journal of hazardous materials. Vol. 141, N 3. pp. 581 590.
(15)
Kochanov, A; Ryazantsev, A; Zhalsanova, D. 2004. Extraction of
cyanides from waste solutions of cyanidation of flotation concentrates

from kholbinskoye gold deposit. Chemistry for sustainable development
Vol. 12. Siberian Transport University. pp. 431 - 436.
(16)
Marsden, John. 2006. The chemistry of Gold Extraction. SME. Second
Edition. pp. 467-494.
(17)
McGill,
Sandra;
Hendrix,
James
and
Nelson,
Jonh.
1984.
Cyanide/Thiocianate reactions in tailings. CONFERENCE ON CYANIDE

AND THE ENVIRONMENT. Tucson, Arizona. 1984. pp. 143 159.
(18)
Montgomery, Douglas; 1991. Diseo y anlisis de experimentos. Grupo
Editorial Iberoamrica. Primera Edicin. Cap. 11 y 16.
%*&
(19)
Peir
M,
Ana.
2003.
Nuevas
aportaciones
al
desarrollo
de
metodologas en qumica verde: - Eliminacin fotocataltica de

contaminantes fenlicos - Preparacin de fotocatalizadores mediante
procesos qumicos suaves. Universidad Autnoma de Barcelona. Tesis
doctoral. pp. 20 50.
(20)
Ponce, Miguel ngel y Cceres, James. 2005. Tecnologas de
degradacin de cianuro para Plantas Metalrgicas aurferas. IV

Congreso Internacional de Medioambiente en Minera y Metalurgia. Lima. pp.
131 143.
(21)
Quiroz, Germn. Gua ambiental para el manejo del cianuro. Direccin
General de Asuntos Ambientales. Ministerio de Energa y Minas. Volumen

XIII. Lima.
(22)
Scot, J.S. 1984. An overview of cyanide treatment methods for gold
mill effluents. Conference on cyanide and the environment. Tucson, Arizona.

pp. 307 330.
(23)
Seonez
C,
Manuel;
Angulo
I.
1999.
Manual
de
gestin
medioambiental de la Empresa. Ediciones Mundi-Prensa. pp. 115 182.
(24)
Simovic, L; Snodgrass, W; Murohy, K;Schmidt, J. 1984. Development of
model to describe the natural degradation of cyanide in gold mill
%**
effluents. Conference on cyanide and the environment. Conference on

cyanide and the environment. Tucson, Arizona. pp. 413 432.
(25)
Smith, Adrian; Mudder, Terry. 1991. Tratamiento de residuos de
cianuracin. Primera Edicin. Mining Journal Books Ltd. pp. 1 339.
(26)
Van Zyl, Dirk; Hutchison, Ian; and Kiel, Jean. 1988. Introduction to
evaluation, design and operation of precious metal heap leaching

projects. First Edition.
(27)
pp. 276 305.
Von Michaelis, Hans. 1984. Role of cyanide in gold and silver recovery.
Conference on cyanide and the environment. Tucson, Arizona. pp. 51 64.
(28)
Yannopoulos, John. 1990. The extractive metallurgy of gold. 1 Edicin.
Springer. pp 140 - 296.
(29) Young, C. Jordan, T. 1995. Cyanide remediation: current and past

technologies. 10th Annual Conference on Hazards Waste Research. Vol.
44. pp. 104 -129.
(30)
Botz, Mike. Overview of cyanide treatment methods. Disponible en:
www.infomine.com/publicationes/docs/Botz1999.pdf 07-02-25.
(31)
CONAM. PRESIDENCIA DEL CONSEJO DE MINISTROS. Poltica
ambiental Nacional. Lima. 2006. Disponible en:
%*%
http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25.
(32)
CONGRESO DE LA REPBLICA. LEY N 28611. Ley General del
ambiente. 2005. Disponible en:

http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25
(33)
CONGRESO DE LA REPBLICA. LEY N 28245. Ley Marco del
Sistema Nacional de Gestin Ambiental. DS N 008-2005-PCM.

Disponible en:
(34)
CONGRESO DE LA REPBLICA. LEY N 27314. Ley General de
Residuos Slidos y su Reglamento. 2000. Disponible en:

(35)
CONGRESO DE LA REPBLICA. Ley General de salud: Ley N 26842.
1997. Disponible en:

(36)
CONSEJO DE MINISTROS. LEY GENERAL DE AGUAS: Decreto
Ley N 17752 (1969). Disponible en:

http://www.minem.gob.pe/dgaam/normas_normasgen.asp 07-02-25-
(37)
Correa J, Nelson. 2006. Fotodegradacin. FORMAR. Disponible en:
www.ilo.org/public/spanish/region/ampro/cinterfor/ifp/sena/form_10/foto.pdf
07-02-25.
%*+
(38)
EPA. 2000. Managing cyanide in metal finishing., pp. 1 -23. Disponible
en:
www.worldcatlibraries.org/oclc/49723679&referer=brief_results
www.epa.gov 07-02-25.
(39)
EPA. 1989- Cyanide management. Cyanide. Review Environ. Contam.
Toxicol.107. pp. 53-64. Disponible en:

www.industry.gov.au/assets/documents/itrinternet/Cyanide_Management200
51117155355.pdf. 07-04-11-
(40)
FMC Corporation. Hydrogen peroxide and Caros acid powerful
oxidants for cyanide destruction. Disponible en:

www.fmcchemicals.com/division_hydrogenperoxide.asp . 06-12-12.
(41)
FMC Corporation. Caros acid technical brochure. Disponible en:
www.fmcchemicals.com 07-04-10.
(42)
Gil P, Edison; Giraldo, Catalina. Proceso acoplado fsico-qumico y
biotecnolgico para el tratamiento de aguas residuales contaminadas

con cianuro. 2005. Universidad EAFIT. Colombia. Disponible en:
www.eafit.edu.co/NR/rdonlyres/C519E79A-830F-4AE9-A78643B7C27F264/0/Cuaderno38.pdf 07-01-05.
%*,
(43)
GTZ / TUV ARGE-MEX. Concepto de manejo de residuos peligrosos
e industriales para el giro qumico. Mxico. 1998. Disponible en:

www.sma.df.gob.mx/sma/links/download/archivos/manual_residuos_peligros
os_giro_quimico.pdf
(44)
07-01-25.
Herrmann, J.M. Destruccin de contaminantes orgnicos por
fotocatlisis heterognea. Disponible en:

www.psa.es/webesp/projects/solarsafewater/documents/libro/10_cap10.pdf
(45)
Jiang,
Dianlu.
2004.
Studies
of
photocatalytic
processes
at
nanoporous TiO2 film electrodes by photoelectrochemical techniques

and development of a novel methodology for rapid determination of
chemical
oxygen
demand.
Tesis
doctoral..
Disponible
en:
http://www4.gu.edu.au:8080/adt-root/uploads/approved/adtQGU20040723.155003/public/02Whole.pdf 07-02-25.
(46)
Linarte, L.R. 2001. Destruccin de cianuros en el efluente de la
industria minera mediante el empleo de reductores qumicos. Disponible

en: www.icp.csic.es/cyted/Monografias/Monografias2001/B2-285.pdf 07-11-4.
(47)
Lonsdon, M; Kagelstein, K; Mudder, Terry. El manejo del cianuro en la
extraccin del oro. ICME. Disponible en:

www.icmm.com. www.icmm.com/library_pub_detail.php?rcd=5. 07-11-4.
%*-
(48)
Moran, Robert E. Cyanide in mining: some observations on the
chemistry, toxicity and analysis of mining related waters. Disponible en:

www.earthworksaction.org/pubs/morancyanidepaper.pdf . 06-12-15.
(49)
Mudder, Terry y Botz, Mike. 2004. El cianuro y la sociedad.. Disponible
en:
www.panoramaminero.com.ar/Per%FA%20Cianuro%20Espa%F1ol.doc
07-
04-11.
(50)
Mudder;Terry y Botz, Mike. A global perspective of cyanide. Disponible
en:
http://www.mineralresourcesforum.org/Initiatives/cyanide/docs/mudder.pdf
07-02-25.
(51)
Nava-Alonso, F, Elorza R, E. Uribe Salas, A y Prez Garibay, P. 2007.
Anlisis qumico de cianuro en el proceso de cianuracin: revisin de

los principales mtodos. Disponible en:
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es/index.php/revistademetalurgia/article/vi
ewFile/48/48. Espaa. 07-02-25.
(52)
Plataforma solar de Almera. Aplicacin de la energa solar ultravioleta
al tratamiento de la contaminacin por compuestos no biodegradables.

Disponible en:
www.psa.es/webeng/areas/quimica/docs/descontaminacion_mediante_fotoc
atalisis.pdf 07-02-12.
%*.
(53)
Presidencia del Consejo de Ministros. CONAM. 2006. Poltica Nacional
Ambiental. Lima. Disponible en:

www.conam.gob.pe/documentos/PNA/PAN.doc 07-02-25.
(54)
Restrepo, Gloria. 2005. Tratamiento fotocataltico de aguas residuales
industriales empleando luz UV y energa solar. Simposio: El Desafo de la

Provisin de Agua Potable: Tecnologas para la Regin Latinoamericana.
Disponible en:
www.psa.es/webesp/projects/solarsafewater/simposio.html 07-01-20.
(55)
Rubiano, Claudia; Laguna, William. Estudio sobre las posibilidades de
aplicacin de la fotocatlisis heterognea a los procesos de remocin

de fenoles en medio acuoso. Disponible en:
http://www.monografias.com/trabajos21/fotocatalisisheterogenea/fotocatalisis-heterogenea.shtml 07-02-25
(56)
Teixeira, L; Montalvo, J; Yokoyama, L. 2007. Oxidation of cyanide
solutions using Caros acid. Brasil. E-mail: teixeira@dcmm.puc-rio.br 0701-20.
(57)
Villanueva Rodrguez, M; Hernndez Ramrez, A; Cavazos Granados, X.
Oxidacin fotocataltica de cianuro en solucin acuosa con xidos

semiconductores. Disponible en:
www.respyn.uanl.mx/especiales/ee-102004/presentacion_de_trabajos%20_htm/17.htm 2004. 07-01-12.
%*/
!-'"
Ynez, Q. G. 2007. Gestin de residuos: Manejo y gestin de
residuos peligrosos. EPSOL. Ecuador. Disponible en:

www.cti.espol.edu.ec/sidweb/9000000009232.nsf/c1565641b2a0b03705256
9570055fd37/f5fbd2b4ebbb76c505256df80075371b/nuevoContenido/M2/GE
STION%2520DE%2520RESIDUOS%2520PELIGROSOS%2520P%252BL.d
oc?OpenElement 07-02-05.
%*'
!
ANEXO A
NIVELES MXIMOS PERMISIBLES DE EMISIONES PARA UNIDADES
METALRGICAS
Niveles mximos permisibles de emisiones para las unidades MineroMetalrgicas de acuerdo con la Resolucin Ministerial N 011-96-EM/VMM
Parmetro, (mg/l)
Valor en cualquier
Valor promedio anual
momento
pH
>6y<9
>6y<9
Slidos suspendidos
50
25,0
Plomo
0,4
0,2
Cobre
10,0
0,3
Zinc
3,0
1,0
Hierro
2,0
1,0
Arsnico
1,0
0,5
Cianuro Total *
1,0
1,0
* Cianuro total, equivalente a 0,1 mg/l de cianuro libre y 0,2 mg/l de cianuro WAD.
Fuente: Normas Legales. El Peruano. 1996.
%*0
ANEXO A-1
LMITES DE CALIDAD DEL AGUA DE ACUERDO CON LA LEY GENERAL DE
AGUAS
Parmetro
Unidad
II
Coliformes totales (1)
MPN/100 ml
8,8
20 000
Coliformes fecales (1)
MPN/100 ml
4000
III
IV
VI
5 000
5 000
1 000
20 000
1000
1000
200
4000
Lmites Bacteriolgicos
Lmites de demanda bioqumica de Oxgeno y Oxgeno disuelto

Oxgeno disuelto
mg/l
D.B.O. (2)
mg/l
15
10
10
10
Selenio
mg/l
--
0,005
0,01
Mercurio
0,0002
B.P.C.
Lmites para sustancias potencialmente peligrosas

0,01
0,01
0,05
mg/l
0,002
0,002
0,01
mg/l
0,001
0,001
Esteres Estalatos
mg/l
0,0003
0,0003
Cadmio
mg/l
0,01
Cromo
mg/l
0,05
Nquel
mg/l
Cobre
--
0,0001
--
0,002
0,002
0,0003
--
0,0003
0,0003
0,01
0,05
--
0,0002
0,004
0,01
0,05
--
0,05
0,05
0,002
0,002
(3)
--
0,002
(4)
mg/l
0,5
--
0,01
(5)
Plomo
mg/l
0,05
0,05
0,1
--
0,01
0,03
Zinc
mg/l
25
--
0,02
(4)
Cianuro (CN)
mg/l
0,2
0,2
(3)
--
0,005
0,002
Fenoles
mg/l
0,005
0,001
(3)
--
0,001
0,1
Sulfuros
mg/l
0,001
0,002
(3)
--
0,002
0,002
Arsnico
mg/l
0,1
0,1
0,2
--
0,01
0,05
Nitratos (N)
mg/l
0,01
0,01
0,1
--
N.A
N.A
Pesticidas
mg/l
(6)
(6)
(6)
--
(6)
(6)
--
Lmites para Parmetros y Sustancias Dainas

H.E.M (7)
mg/l
1,5
1,5
0,5
0,2
--
A.B.M.S
mg/l
0,5
0,5
0,5
--
--
C.A.E.
mg/l
1,5
1,5
--
--
C.C.E.
mg/l
Fuente: D.S. N 007-83-AS.
0,3
0,3
--
--
Indicacin del Uso del Agua

I.
II.
III.
IV.
V.
VI.
Abastecimiento de agua domstico con definicin simple

Abastecimiento de agua domstica con tratamiento equivalente a procesos combinados de mezcla y
coagulacin,.sedimentacin, filtracin y cloracin aprobados por el Ministerio de Salud.
Agua usada para irrigar vegetales comestibles y agua de consumo animal.
Agua en reas de recreacin con contacto directo (baos pblicos y usos similares)
Agua para pesca de moluscos.
Aguas en reas de preservacin fauna acutica o pesca recreacional o comercial.
Notas
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
Valor mximo en el 80 % de 5 0 ms muestras.

Demanda bioqumica de oxgeno (5 das a 20C)
Valores a ser determinados. En caso que se sospeche presencia provisoriamente los valores de la
columna V.
Prueba de 96 horas, multiplicadas por 0,02.
Prueba LC50 de 96 horas, multiplicada por 0,1 siendo LC50 la dosis letal que provoca la muerte o
inmovilizacin de 50 % de las especies usadas en el bioensayo.
Para cada uso, los lmites a aplicar sern aquellos establecidos por la Agencia de Proteccin del
Medio Ambiente de EE.UU, (EPA).
(7) Material Extrable con hexano.
%%&
NORMAS DE ALGUNOS PASES DE AMRICA LATINA

PARMETRO
Ao
Origen
UNIDAD
OMS ARG
BOL
1995 1994
1997
Valores Cdigo IBNORCA
gua Alimen- NB512
tario
Microbiolgicos
Coli fecales o E. coli
UFC/100ml
0
Coliformes totales
UFC/100ml
0
Bact. heterotrficas
UFC/ml
Qumicos de importancia para la salud
Inorgnicos
Antimonio
mg/l
0,005
Arsnico
mg/l
0,01
Bario
mg/l
0,7
Boro
mg/l
0,3
Cadmio
mg/l
0,003
Cianuro
mg/l
0,07
Cobre
mg/l
2
Cromo
mg/l
0,05
Fluoruro
mg/l
1,5
Manganeso
mg/l
0,5
Mercurio
mg/l
0,001
Molibdeno
mg/l
0,07
Nquel
mg/l
0,02
Nitrato
mg/l
50
Nitrito
mg/l
3
Plomo
mg/l
0,01
Selenio
mg/l
0,01
BRA
1990
Portaria 36GM
COL
CRI
CHI
1998 1997 1984
RAS- Dto.
NCH
98 25991- 409/1
S
ECU
1992
IEOS
SLV
1997
NSO
130701
0
3
-
0
0
-
0
0
-
0
1
-
0
-
0
1
-
1
-
0
0
100
0,05
0,005
0,1
1
0,05
1,7
0,1
0,001
45
0,1
0,05
-
0,05
0,05
1
0,005
0,02
0,05
0,05
1,5
0,3
0,001
0,05
0,05
0,01
0,01
0,05
1
0,005
0,1
1
0,05
Variable
0,1
0,001
10
0,05
0,01
0,05
0,01
0,5
0,3
0,003
0,1
1
0,01
1,2
0,1
0,001
0,07
0,02
10
0,1
0,01
0,01
0,05
0,01
0,05
0,05
2
0,05
1,5
0,5
0,001
0,05
50
0,01
0,01
0,05
0,01
0,2
1
0,05
1,5
0,1
0,001
10
1
0,05
0,01
0,05
1
0,005
0,1
1
0,05
1,7
0,1
0,001
0,05
10
0,1
0,05
0,01
0,005
0,01
0,2
0,3
0,003
0,05
1
0,05
1,5
0,05
0,001
0,02
45
1
0,01
0,01
Fuente: OMS. 2006
ESTNDARES DE CALIDAD DE AGUA SUBTERRNEA

Parmetro
Cianuro (total)
Grasas y aceites
Fenoles
Slidos disueltos totales (salinidad)
Arsnico
Bario
Cadmio
Cobre
Cromo+3
Cromo+6
Plomo
Mercurio
Nquel
Selenio
Zinc
Coliformes fecales
Estndar (mg/l)
Normativa fuente
1,5
0,05
2
500 - 3500
0,06
0,063
0,006
0,075
0,005
0,008
0,075
0,003
0,075
0,02 - 0,05
0,8
100/100 ml
DL
DL
DL
CWQG
DL
DL
DL
DL
CWQG
CWQG
DL
CWQG
DL
CWQG
DL
CWQG
Coliformes totales
1000/100 ml
CWQG
NOTAS FUENTE:
DL: Dutch List.
CWQG: Canadian Water Quality Guidelines for the Protection of Agricultural Uses.
%%*
Fuente: Banco Mundial. 2006
%%%
WHO'
s Guidelines for Drinking-water Quality, 2006, are the international
reference point for standard setting and drinking-water safety.
Element/substance
Symbol/formula
Aluminium
Ammonia
Al
NH4
Antimony
Arsenic
Asbestos
Barium
Berillium
Boron
Cadmium
Chloride
Chromium
Colour
Copper
Cyanide
Dissolved oxygen
Fluoride
Hardness
Hydrogen sulfide
Iron
Lead
Manganese
Mercury
Molybdenum
Nickel
Nitrate and nitrite
Turbidity
pH
Selenium
Silver
Sodium
Sulfate
Inorganic tin
TDS
Uranium
Zinc
Sb
As
Fuente: WHO (OMS). 2006.
Ba
Be
B
Cd
Cl
Cr+3, Cr+6
Cu
CNO2
F
CaCO3
H2S
Fe
Pb
Mn
Hg
Mb
Ni
NO3, NO2
Se
Ag
Na
SO4
Sn
U
Zn
Normally found in Health based guideline

fresh water/surface
by the WHO
water/ground water
0,2 mg/l
< 0,2 mg/l (up to 0,3
No guideline
mg/l in anaerobic
waters)
< 4 Eg/l
0.02 mg/l
0,01 mg/l
No guideline
0,7 mg/l
< 1 Eg/l
No guideline
< 1 mg/l
0,5 mg/l
0,003 mg/l
< 1 Eg/l
No guideline
< 2 Eg/l
0,05 mg/l
Not mentioned
2 mg/l
0,07 mg/l
No guideline
< 1,5 mg/l (up to 10)
1,5 mg/l
mg/l
No guideline
No guideline
0,5 - 50 mg/l
No guideline
0,01 mg/l
0,4 mg/l
< 0,5 Eg/l
0,006 mg/l
< 0,01 mg/l
0,07 mg/l
< 0,02 mg/l
0,07 mg/l
50 mg/l and 3 mg/l
Not mentioned
No guideline
< 0,01 mg/l
0,01 mg/l
5 50 Eg/l
No guideline
< 20 mg/l
No guideline
No guideline
Not mentioned
No guideline
0,015 mg/l
No guideline
%%+
ANEXO A-2
Comparison of International Drinking Water Guidelines

Paremeter
Aluminium
USEPA
Canada
EEC
Japan
Max Contamination
Max Acceptable
Max Admissible
Max Admissible
Level
Contamination
Contamination
Contamination
Guideline
0,05 - 0,2 mg/l
0,2 mg/l
0,5 mg/l
NS
1,5 mg/l
Antimony
0,006 mg/l
0,01 mg/l
0,002 mg/l
0,005 mg/l
Arsenic
0,05 mg/l
0,025 mg/l
0,05mg/l
0,01 mg/l
0,01 mg/l
Barium
2,0 mg/l
1,0 mg/l
NS
NS
0,7 mg/l
5,0 mg/l
NS
0,2 mg/l
0,3 mg/l
0,0005 mg/l
0,0005 mg/l
0,01 mg/l
0,003 mg/l
Ammonium
Boron
Cadmium
0,0005 mg/l
0,2 mg/l
WHO
0,2 mg/l
Cloride
250 mg/l
250 mg/l
25 mg/l
200 mg/l
250 mg/l
Chromium
0,1 mg/l
0,05 mg/l
0,05 mg/l
0,05 mg/l
0,05 mg/l
5 % positive
0 o MPN < 1
Coliforms (Total)
(organisms/100 ml)
Coliforms (E. coli)
Color
samples/momth
0
15 cu
15 cu
20 mg Pt-Co/l
5 cu
15 cu
1,0 mg/l
1,0 mg/l
NS
1,0 mg/l
1-2 mg/l
Cyanides
0,2 mg/l
0,2 mg/l
0,05 mg/l
0,01 mg/l
0,07 mg/l
Fluoride
2,0-4,0 mg/l
1,5 mg/l
0,7-1,5 mg/l
0,8 mg/l
1,5 mg/l
50 mg/l
300 mg/l
Copper
Hardness
Iron
0,3 mg/l
0,3 mg/l
0,2 mg/l
0,3 mg/l
0,3 mg/l
Lead
0,015 mg/l
0,01 mg/l
0,05 mg/l
0,05 mg/l
0,01 mg/l
Manganese
Mercury
0,05 mg/l
0,05 mg/l
0,2 mg/l
0,01 - 0,05 mg/l
0,1 - 0,5 mg/l
0,0002 mg/l
0,001 mg/l
0,001 mg/l
0,0005 mg/l
0,001 mg/l
0,07 mg/l
0,07 mg/l
0,01 mg/l
0,02 mg/l
Molybdenum
Nickel
0,1 mg/l
0,05 mg/l
%%,
Nitrate/Nitrite (Total)
10,0 mg/l (as N)
Nitrates
10,0 mg/l (as N)
10,0 mg/l (as N)
50 mg/l
10,0 mg/l (as N)
50,0 mg/l (as NO3-)
Nitrites
1 mg/l (as N)
3,2 mg/l
0,1 mg/l
10 mg/l (as N)
3 mg/l (as NO2-)
6,5 - 8,5
6,5 - 8,5
6,2 - 8,5
5,8 - 8,6
6,5 - 8,5
5 mg/l
NS
0,002 mg/l
0,5 m/l C6H5OH
0,005 mg/l
12 mg/l
NS
0,01 mg/l
0,01 mg/l
0,01 mg/l
10 mg/l
NS
pH
10,0 mg/l (as N)
Phosphorus
Phenols
Potassium
Selenium
0,05 mg/l
Silica Dioxide
0,01 mg/l
Silver
0,1 mg/l
0,05 mg/l
0,01 mg/l
NS
NS
Solids, Total Dissolved
500 mg/l
500 mg/l
NS
500 mg/l
1000 mg/l
Sodium
20 mg/l
Sulfate
250 mg/l
Turbidity (nonmicrobial)
Zinc
75 - 150 mg/l
200 mg/l
200 mg/l
500 mg/l
NS
NS
250 mg/l
0,5 - 5 NTU
1 NTU
4JTU
1 - 2 units
5 NTU
5 mg/l
5,0 mg/l
NS
1,0 mg/l
3,0 mg/l
Fuente : US EPA. 2006.
%%-
ANEXO B
MEDIDAS DE SEGURIDAD QUE SE DEBEN VERIFICAR EN EL PROCESO DE
CIANURACIN DEL ORO, PLATA Y OTROS ELEMENTOS.
Art. 280 del Reglamento de Seguridad e Higiene Minera, D.S.046-2001-EM.
En el proceso de cianuracin del oro, plata y otros elementos metlicos, se tendrn en cuenta las
siguientes medidas:
Evitar inhalar polvos o gases de cianuro.
El manipuleo de soluciones de cianuro debe ser efectuado en reas bien ventiladas,
usando guantes de ltex y gafas protectoras.
No ingerir alimentos ni fumar cuando se trabaja con cianuro.
No se debe transportar ni almacenar cianuro junto con alimentos o bebidas.
Evitar el contacto del cianuro con cidos o sales cidas, ya que puede generar cidos
cianhdricos gaseosos que es muy venenoso.
Antes de preparar una solucin de cianuro de sodio o potasio, se debe agregar al agua
hidrxido de sodio (soda custica) u otro compuesto alcalino, para evitar la formacin de
cido cianhdrico (HCN) al estado de gas venenoso. Usar el equipo de proteccin
adecuado.
En las plantas de cianuracin se debe llevar un estricto control del PH para evitar la
formacin de cido cianhdrico (HCN).
Los pozos de solucin de cianuro y los pozos de soluciones residuales para el reciclaje
deben estar cercados para evitar el acceso de personas o animales.
Cuando se produzcan derrames de soluciones de cianuro, debe ser neutralizado de
inmediato utilizando hipoclorito y/o perxido de hidrgeno y limpiando con agua alcalina.
Los residuos del proceso de cianuracin deben ser depositados en suelos
impermeabilizados para evitar la contaminacin de los acuferos, hasta su degradacin
natural.
Para el abandono de residuos de cianuracin se debe proceder a su recubrimiento con
desmontes o material estril, los mismos que deben quedar cubiertos con tierra y su
subsiguiente reforestacin.
Para casos de envenenamiento con cianuro, se debe contar con un kit de primeros
auxilios que debe contener:
-
Un kit de antdoto.
Una caja con 12 ampollas de nitrito de amilo.
Dos ampollas de tiosulfato de sodio.
Dos ampollas de nitrito de sodio y los accesorios para su aplicacin.
Oxigeno medicinal.
Almacenar el cianuro solamente en su embalaje bien cerrado y aislado del aire, dentro
de un almacn seco y bien ventilado.
En reas donde se manipula cianuro se debe trabajar con un acompaante, nunca solo y
se debe disponer de un equipo de comunicacin.
Prohibir el ingreso al personal no autorizado en reas donde se manipula cianuro.
K8 9
D.S. 046-2001-EM
%%.
ANEXO C
Tiempo
(min)
C (ppm)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
210
240
360
319
268
240
204
175
150
135
125
115
109
104
dC
% PDCN
41
51
28
36
29
25
15
10
10
6
5
256
11,39
14,17
7,78
10,00
8,06
6,94
4,17
2,78
2,78
1,67
1,39
71,11
%DCN
0
11,39
25,56
33,33
43,33
51,39
58,33
62,50
65,28
68,06
69,72
71,11
C', ppm
360
314
274
237
205
178
155
136
122
113
107
111
Tiempo
(minutos)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
210
240
El % de destruccin del cianuro ha sido calculado por la siguiente expresin:
C 1
*&&
%%/
1/C
0,0028
0,0032
0,0037
0,0042
0,0049
0,0056
0,0065
0,0073
0,0082
0,0089
0,0094
0,0090
dt/dC
0,44
0,49
0,55
0,63
0,73
0,87
Tiempo
(minutos)
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
210
240
ln(Co/C)
0
0,135
0,274
0,417
0,561
0,705
0,843
0,970
1,079
ANEXO D
CLCULO DE LOS DATOS PARA LA DETERMINACIN DE LA CINTICA DE DESTRUCCIN DEL CIANURO USANDO EL
EFLUENTE DE LAS PRUEBAS DE CIANURACIN DE ORO Y PLATA
Tiempo,
minutos
C, ppm
C', ppm
1/C
dt/dC
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
210
240
362
317
267
243
213
181
152
138
127
119
115
113
360
315
274
237
204
175
150
129
112
99
87
84
0,0028
0,0032
0,0037
0,0042
0,0049
0,0057
0,0067
0,0078
0,0089
0,44
0,49
0,54
0,61
0,69
0,80
0,95
Tiempo,
minutos
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
210
240
%%'
ln(Co/C)
0
0,134
0,273
0,418
0,568
0,721
0,875
1,026
1,167
1,291
1,420
dC
%PDCN
%DCN
45
50
24
30
32
29
14
11
8
4
2
12,43
13,81
6,63
8,29
8,84
8,01
3,87
3,04
2,21
1,10
0,55
0
12,43
26,24
32,87
41,16
50,00
58,01
61,88
64,92
67,13
68,23
68,78
249
68,78
ANEXO E
CLCULO DE LOS DATOS PARA LA DETERMINACIN DE LA CINTICA DE DESTRUCCIN DEL CIANURO USANDO EL
EFLUENTE DE LAS PRUEBAS DE CIANURACIN DE ORO Y PLATA CON REINYECCIN DE OXIDANTE
Tiempo
0
15
30
45
60
90
120
150
180
210
240
%CN
365
313
279
248
221
163
120
82
38
20
10,5
dC
%PCN
0
52
34
31
27
58
43
38
44
18
9,5
0
14,25
9,32
8,49
7,40
15,89
11,78
10,41
12,05
4,93
2,60
%DCN
C'
0
14,25
23,57
32,06
39,46
55,35
67,13
77,54
89,59
94,52
97,13
1/C
356
319
284
251
220
165
117
78
47
23
8
%%0
0,0028
0,0031
0,0035
0,0040
0,0045
0,0061
0,0085
0,0128
0,0215
dt/dc
0,41
0,43
0,46
0,49
0,54
0,63
0,76
0,96
Tiempo
ln(Co/C)
0
15
30
45
60
90
120
150
180
210
240
0
0,11
0,23
0,35
0,48
0,77
1,11
1,52
ANEXO F
DETALLE DE CCULO DE LA UTILIZACIN DE MINERAL EN LAS PRCTICAS ACADMICAS DE LOS CURSOS DE PROCESAMIENTO DE MENAS DE
ORO/PLATA Y MINERALURGIA II
B *
CURSO
N Prctica
Procesamiento de Menas de Au y Ag
Mineralurgia II
Ao 2000
Nombre de la Prctica
N Grupo
N Pruebas/Grupo
Peso Mineral/prueba
Total, kg
Det. De consumo de CN y Cal
12
Lix por agitacin (diseo experimental)
36
Lixiviacin por percolacin
10
60
Proceso Merrill-Crowe
12
Proceso Carbn Activado CIL
12
Proceso Carbn Activado CIP
12
Flotacin de polisulfuros Pb-Zn
Cintica Pb-Zn
Flotacin para Split Factor
Total
153
B %
CURSO
N Prctica
Mineralurgia II
Ao 2001
N Grupo
1
N Pruebas/Grupo
Total, kg
18
10
30
Cintica Pb-Zn
Total
Peso Mineral/prueba
90
%+&
B +
CURSO
N Prctica
Mineralurgia II
Ao 2002
N Grupo
N Pruebas/Grupo
Peso Mineral/prueba
Total, kg
12
36
10
60
12
12
12
Cintica Pb-Zn
Total
162
B ,
CURSO
N Prctica
Mineralurgia II
Ao 2003
N Grupo
2
N Pruebas/Grupo
Peso Mineral/prueba
Total, kg
36
10
60
12
12
12
Cintica Pb-Zn
Total
12
171
%+*
B CURSO
N Prctica
Mineralurgia II
Ao 2004
N Grupo
N Pruebas/Grupo
Peso Mineral/prueba
Total, kg
18
54
10
90
18
18
18
Cintica Pb-Zn
Total
234
B .
CURSO
N Prctica
Mineralurgia II
Ao 2005
N Grupo
2
N Pruebas/Grupo
Total, kg
36
10
60
12
12
12
Cintica Pb-Zn
Total
Peso Mineral/prueba
12
153
%+%
B /
CURSO
N Prctica
Mineralurgia II
Ao 2006
N Grupo
N Pruebas/Grupo
Peso Mineral/prueba
Total, kg
18
10
30
Cintica Pb-Zn
Total
90
B '
CURSO
N Prctica
Mineralurgia II
Ao 2007
N Grupo
N Pruebas/Grupo
Peso Mineral/prueba
Total, kg
12
36
10
60
12
12
12
Cintica Pb-Zn
Total
171
%++
Tabla 9. PROMEDIO ANUAL DE USO DE MINERAL
Ao
Peso, kg
Proc. Au/Ag
Mine. II
2000
153
144
2001
90
72
18
2002
156
144
18
2003
168
144
27
2004
237
216
18
2005
156
144
2006
90
72
18
2007
171
144
27
1221
1080
144
153
135
18
Promedio anual
Fuente: Archivos del Laboratorio de la FAME.
%+,
Mineral de Oro/Plata y Sulfuro de Pb-Zn
Uso de mineral por curso

250
Peso de mineral utilizado, kg
Peso de Mineral, kg
250
200
150
Peso, kg
100
50
0
1998
2000
2002
2004
2006
200
150
Mine. II
100
50
0
1998
2008
Proc. Au/Ag
2000
Aos Acadmicos
2002
2004
Aos Acadmicos
J4 !
33 %
%+-
2006
2008
ANEXO G
SISTEMA DE FLOTACIN DE POLISULFUROS Pb-Zn EN PRCTICAS DE LABORATORIO.
%+.
ANEXO H
EQUILIBRIO CIDO/BASE DEL CIDO CIANHDRICO.
Las reacciones de equilibrio qumico, sin intervencin de electrones

pueden expresarse en su forma genrica de acuerdo a la siguiente reaccin:
Reactantes Productos
Por lo tanto, para el caso del cido cianhdrico se puede expresar como:
Donde, la condicin de equilibrio viene dada por:
= 2+
=&
[1]
9*
Pero:
[2]
En consecuencia:
2=
9* =
9*
[3]
Donde:
G
: Variacin de la energa libre estndar de la reaccin (J/mol)
%+/
: (ii)productos + (ii)reactantes.
GR
i : Coeficiente estequiomtrico.
i : Potencial qumico estandar de los componentes del sistema (Gi).
R : Constante Universal; 8,314 J/(K mol)
T : Temperatura absoluta; 298,15 K (25C).
Expresando la ec. (3.37) en logaritmo base 10, tenemos:
5* =
2
%3+&%-
2
-/&/3-
[4]
Consecuentemente, las especies a considerarse son:

Especie
o J/mol
Denominacin
HCN
112 131,2
cido cianhdrico
CN-
165 686,4
Ion cianuro
H+
0 (por convencin)
Ion hidrgeno
Fuente: M.J.N, Pourbaix, 1978
Con estos valores se determina el valor G de reaccin:
2=
2 = & + *.-.'.3, **%*+*3% = -+---3% 2 L

Reemplazando este valor en la ecuacin [4], se obtiene:
%+'
5* =
-+---3%
= 03+'
-/&/3-
5 * = 03+'
Ahora, considerando que la constante de equilibrio cido/base del cido

cianhdrico viene dada por:
*=
[ ][
+
[5]
tenemos que:
+* = 5 * = 03+'
Y por el principio de la ley de la conservacin de la materia, la cantidad de
cianuro total est dada por:
[ ]+ [
[6]
Ahora, segn la ley de la conservacin de la materia, tenemos que:
]+ [
[7]
Acomodando la expresin [1], se tiene:
*=
[ ] [[
+
]
%+0
Aplicando logaritmos a ambos miembros de esta expresin, tenemos:
5* =
]=
5* 5
[ ]
5* + 5
[ ]
+
] = +* +
]= [
]=
[ ]+
] *&
+* +
[8]
Reemplazando la ecuacin [7] en la ecuacin [8] y teniendo en cuenta que en

soluciones diluidas la actividad es igual a la concentracin, se obtiene la
siguiente expresin:
]4 (* + *&
+* +
[9]
Utilizando esta ecuacin se construye un diagrama de equilibrio cido/base del

cido cianhdrico, pero sin antes expresarla porcentualmente.
%,&
Esto es:
] = *[+ *& ]
+* +
[10]
*&&
y de la ecuacin [3] tenemos que:
C[
] = *&& C[
[11]
Se toma como base de clculo 1 mol de [CN-]total y se reemplaza en las

ecuaciones [10] y [11], para obtener la Tabla 1.
Tabla.1. Equilibrio de disociacin del cido cianhdrico (HCN/CN-) en

funcin del pH
pH
% CN-
%HCN
pH
%CN-
%HCN
4,17x10-8
100,00
4,00
96,00
4,17x10-7
100,00
29,42
70,58
4,17x10-6
100,00
9,38
50,00
50,00
4,17x10-5
100,00
10
80,65
19,35
4,17x10-4
100,00
11
97,66
2,34
4,17x10-3
100,00
12
99,76
0,24
0,04
99,96
13
99,98
0,02
0,42
99,58
14
99,9976
2,4x10-3
%,*
A partir de los datos de la Tabla 1 podemos hacer las siguientes aproximaciones

para obtener la Tabla 2:
Tabla 2. Equilibrio de disociacin del cido cianhdrico (HCN/CN-) en
funcin del pH
pH
% CN
%HCN
pH
%CN
%HCN
0,00
100,00
4,00
96,00
0,00
100,00
29,42
70,58
0,00
100,00
9,38
50,00
50,00
0,00
100,00
10
80,65
19,35
0,00
100,00
11
97,66
2,34
0,00
100,00
12
99,76
0,24
0,04
99,96
13
100,00
0,00
0,42
99,58
14
100,00
0.00
Para establecer el grfico de la Figura 1 , construimos una tabla que contenga el

rango de pH de 5 a 13, que definen a dicha curva para fines de operacin.
Tabla 3. Equilibrio HCN/CN a rango de pH reducido
%CN-
%HCN
0,00
100,00
0,04
99,96
0,42
99,58
4,00
96,00
29,42
70,58
9,38
50,00
50,00
10
80,65
19,35
11
97,66
2,34
12
99,76
0,24
13
100,00
0,00
pH
%,%
EQUILIBRIO HCN/CN EN FUNCIN DEL pH

100
%HCN; %CN LIBRE
90
80
70
60
50
%HCN
40
30
20
10
=&>?
0
4
10
11
12
13
14
pH
! 89/B9/= 5
En este diagrama se representa la actividad o concentracin del ion cianuro CNy del HCN expresado como porcentaje del cianuro total [CN-]total contenido en la
solucin, ello en funcin del pH de la solucin, tal como lo hemos expresado en
la ecuacin [10].
%,+

Manejo Ambiental de Residuos de Cianuracion de Oro en El Laboratorio Metalurgico de La Facultad de Ingenieria PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Manejo Ambiental de Residuos de Cianuracion de Oro en El Laboratorio Metalurgico de La Facultad de Ingenieria PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

!

A mis padres Vicente y Ana como

inspiradora de mis acciones intelectuales

Dejo constancia de mi agradecimiento al Mgr. Alberto Pacheco Pacheco,

SOSTENIBLE, quien a su vez ha actuado acertadamente en el asesoramiento

Mi reconocimiento a todos los docentes de la Maestra por sus valiosas

Finalmente, mi agradecimiento a todos cuantos me apoyaron directa e

1.1. Historia, fuentes, toxicologa y usos del cianuro

1.2. El riesgo de exposicin al cianuro para los seres humanos

1.3. La toxicidad del cianuro para la flora y fauna

1.4. Ubicacin de aplicacin del estudio

2.1. Planteamiento del problema

2.1.1. Descripcin del problema

2.1.2. Antecedentes del problema

2.1.3. Formulacin del problema

2.2.1. Objetivo general

2.2.2. Objetivos especficos

2.3. Justificacin e importancia del problema

3.2. Qumica del cianuro

3.2.1. Hidrlisis del cianuro

3.2.2. Reaccin con el CO2

3.2.4. Reacciones con el S, polisulfuros, HS, S2O3-2

3.2.5. Reacciones con los metales pesados

3.2.6. Reaccin con los minerales

3.3. Formas de cianuro en residuos minero-metalrgicos

3.4. Mtodos de lixiviacin de menas con oro y plata con cianuro

3.4.1. Lixiviacin por agitacin

3.4.2. Lixiviacin por percolacin

3.4.3. Adsorcin con carbn activado

3.4.4. Cementacin de oro con Zinc

3.5. Ciclo de vida del cianuro en la extraccin del oro

3.6. Propiedades toxicolgicas del cianuro

3.7. Tcnicas de destruccin del cianuro de residuos slidos y lquidos

3.7.1. Degradacin natural

3.7.2. Proceso de degradacin por clorinacin alcalina

3.7.3. Proceso INCO, SO2/aire para destruccin del cianuro

3.7.4. El proceso de perxido de hidrgeno

3.7.5. Proceso de recuperacin del cianuro con cido sulfrico (AVR)

3.8. Proceso propuesto para la degradacin del cianuro

3.8.1. Fotocatlisis heterognea

3.8.2. Aplicacin a la destruccin del cianuro y complejos

3.9. Oxidacin con cido peroximonosulfrico

3.10. Marco legal nacional e internacional

3.10.1. Marco legal nacional

3.10.2. Marco legal Internacional

3.10.3. Poltica Ambiental Nacional

4.2. Instrumentos, equipos y mtodos

4.3. Diseo del estudio de investigacin

4.3.1. Muestra de estudio

4.3.2. Variables de estudio y operacionalizacin de variables

4.3.2.1. Diseo experimental de cianuracin de oro por agitacin

4.3.2.2. Proceso de fotodegradacin TiO2-H2O2-UV de la luz solar

4.3.2.3. Mtodos de determinacin del contenido del cianuro en la

4.3.3. Diseo del proceso experimental

4.3.4. Cintica de la degradacin del cianuro

5.1. Pruebas de cianuracin de oro y plata

5.2. Pruebas de degradacin del cianuro Mtodo propuesto

5.2.1. Resultado del diseo de experimentos con solucin sinttica de

5.2.2. Resultado de experimentos con efluente de cianuracin

5.2.2.1. Contrastacin de los resultados con reinyeccin de oxidante

5.2.3. Proceso acoplado de destruccin del cianuro de residuos de

5.2.4. Contrastacin de la hiptesis

5.2.5. Aplicacin de este mtodo a procesos industriales