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09QuímicaOrgánica PDF
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QUMICA ORGNICA
CONTENIDOS
1.-
2.3.-
4.5.-
6.7.8.9.-
Reacciones de combustin.
Reacciones de esterificacin.
Reacciones de saponificacin.
Reacciones de condensacin.
CaHb +
(a + b/4) O2 a CO2 +
(12 a + b ) g
(a + b / 4) mol
=
=
2,34 g
n
F. Javier Gutirrez Rodrguez
44 a g
7,92 g
(b/2) H2O
=
9bg
1,62 g
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3 H2O
V =
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amido
nitrilo
carbonilo
Cetona
carbonilo
Alcohol
hidroxilo
Fenol
fenol
Amina (primaria) Amino
(secundaria)
(terciaria)
ter
Oxi
Hidr. etilnico
alqueno
Hidr. acetilnico alquino
Nitrocompuestro Nitro
Haluro
halgeno
Radical
alquilo
RCONRR amida
nitrilo
RCN
RCH=O al
RCOR
ROH
C6H5OH
RNH2
RNHR
RNRR
ROR
C=C
CC
RNO2
RX
R
(incluye C)
amido (incluye C)
ciano (incluye C)
oxo
formil (incluye C)
oxo
hidroxi
hidroxifenil
amino
ona
ol
fenol
ilamina
ililamina
ilililamina
ililter
oxiil
eno
en
ino
Ino (sufijo)
nitro
nitro
X
X
il
il
Ejemplo: CH3CHOHCOOH
Funcin principal: cido carboxlico; Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo secundario: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre del compuesto: cido 2-hidrxi-propanoico.
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cido carboxi-dibutanoico
cido 3-amido-butanoico
3-cianopropanoato de metilo
3-oxo-propanamida (o 2-formil-etanamida)
cido 3-oxo-butanoico
3-hidroxi-butanal
cido 3-fenoxi-butanoico
cido 2-aminopropanoico
(alanina)
metoxi-etanal
H
H C C C H
H
H
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C H
sean iguales sugiere que se trata de una estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados.
A cada tomo de carNube comn
bono le queda un e en un
orbital p sin hibridar con el
que forma una nube electrnica por encima y por
debajo del plano de los
Esqueleto
tomos en un solapamiento
2
Hibridacin
sp
del
benceno,
Nube
electrnica .
cclico.
Imagen cedida por Ed. ECIR. Qumica 2 Bachillerato.
En el benceno y es sus
derivados los tomos de carbono e hidrgeno suelen omitirse por lo que normalmente
suele representarse:
o ms comnmente como:
C6H5CH3
tolueno
CONH2
C6H5CONH2
benzamida
OH
C6H5OH
fenol
CHO
C6H5CHO
benzaldehdo
COOH
C6H5COOH
cido benzoico
feniletano o etilbenceno
OH
OH
NO2
O 2N
H3C
CH3
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3 hepten-1,6 diino
Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que puede estar en ms de un sitio
se pone el n del carbono del grupo principal entre ambos sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2
3 buten-2-ol
fenil
CH=CH2
vinil
CHCH3
|
CH3
isopropil
CH2CH=CH2
alil
CH2CHCH3
|
CH3
isobutil
CHCH2CH3
|
CH3
secbutil
CH3
|
CCH3
|
CH3
(metil-etil)
(2-metil-propil)
(1-metil-propil)
tercbutil
(dimetil-etil)
DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Efecto inductivo:
Es un desplazamiento parcial del par electrnico de un enlace sencillo hacia el
tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga.
Interesante ver: http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
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A pesar del que el hidrgeno aporta levemente al carbono su par electrnico, por
convenio, se toma como punto de referencia (no provoca efecto inductivo). As, podemos
clasificar los grupos en dos tipos:
I: Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I: Grupos que aportan electrones (ms que el hidrgeno).
Ejemplos: CH3, CH2CH3, CH(CH3)2, C(CH3)3, COO, O...
El efecto inductivo se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aunque cada vez ms dbilmente.
Ejercicio B:
Justifica basndote en el efecto inductivo la mayor acidez de los derivados clorados del
cido actico.
Efecto mesmero o resonancia:
Es un desplazamiento del par de electrones del doble enlace hacia uno de los
tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos.
Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e sin compartir). A mayor
nmero de formas resonantes mayor estabilidad.
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2 +CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+
Puede escribirse: CH2 CH CH CH2
Los tres enlaces CC son intermedios entre simples y dobles.
Al igual que en el efecto inductivo, existe dos tipos de efectos mesmeros:
+M: Se produce por la cesin de un par de e sin compartir del tomo unido al
carbono formndose un doble enlace.
M: El tomo unido al carbono coge para s un par de e del doble o triple enlace.
Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3, COOH...
+
CH2=CHCH=O: C H2CH=CHO:
Ejercicio C:
Explica el efecto mesmero de las siguientes sustancias: a) propenal; b) bromoeteno; c) nitroeteno.
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TIPOS DE REACTIVOS.
Existen tres tipos de reactivos:
Radicales libres.
Reactivos nuclefilos.
Reactivos electrofilos.
Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados. Se forman
en la reacciones con ruptura homoltica.
Reativos nuclefilos.
Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis). Atacan a partes de
molcula con deficiencia de electrones.
Ejemplos:
ROH, RO, H2O, RNH2, R CN, RCOO, NH3, OH, Cl, Br,
Reativos electrfilos.
Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis). Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)
Ejemplos:
H+, NO2+, NO+, BF3, AlCl3, cationes metlicos (Na+, ), R3C+, SO3, CH3Cl, CH3
CH2Cl, halgenos (Cl2 , Br2,)
Ejercicio D:
Clasifica segn sean nuclefilos o electrfilos los siguientes reactivos: RNH2; I+;
BH3; ROH; RCN; Br; CH3CH2O; CH3COO; Ca2+.
REACCIONES DE SUSTITUCIN.
Segn sea el reactivo que ataque y las condiciones de la reaccin se clasifican en
tres tipos:
Radiclica.
F. Javier Gutirrez Rodrguez
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Electrfila.
Nuclefila
Radiclica (homoltica):
Se da, por ejemplo, en la halogenacin de alcanos (con luz U.V. o en presencia de
perxidos).
Ejemplo:
CH3CH3 + Cl2 + luz ultravioleta CH3CH2Cl + HCl (+CH3CH2CH2CH3)
Reacciones de sustitucin electrfila.
Se produce cuando un reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad electrnica,
es decir dobles y triples enlaces, as como anillos bencnicos.
Vamos a estudiar tres casos de sustitucin electrfila a un anillo bencnico:
Nitracin.
Halogenacin.
Alquilacin
Nitracin (efecto M).
NO2
H2SO4
HNO3
H2O
2.-
3.-
NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
HSO4
H2SO4
El segundo grupo electrfilo se orienta fundamentalmente a la posicin meta, que es donde ms densidad electrnica hay, ya que el grupo
nitro con efecto M provoca fracciones de carga
positiva en posiciones orto y para.
O
O O
NO2
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
O O
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Cl
FeCl3
Cl2
HCl
Mecanismo: La reaccin tambin tiene lugar en tres etapas similares a las de la nitracin:
1.-
2.-
Cl
Cl
H
Cl
Cl
Cl
3.-
FeCl4
HCl
FeCl3
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl2
FeCl3
+
Cl
RCl
AlCl3
HCl
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REACCIONES DE ADICIN.
El reactivo se aada sobre una molcula que posee un
doble o triple enlace. Se clasifican en:
Electrfila.
Nuclefila.
Radiclica.
Electrfila:
El reactivo se aade a un doble o triple enlace poco polarizado, como el que hay entre dos tomos de carbono. Siguen la regla de Markownikoff: :la parte positiva del reactivo se adiciona al carbono ms hidrogenado. Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
Ejemplos:
CH3CH=CH2 + H2 CH3CH2CH3
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl
CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 (mayor proporcin)
CH3CH=CH2 + H2O (H+) CH3CHOHCH3 (mayor proporcin)
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La carga positiva la soporta mejor el carbono secundario que el primario por estar
mejor compensada por el efecto +I de dos grupos CH y CH (regla de Markownikoff).
3
2.-
Nuclefila:
Se da en sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados, como
por ejemplo el enlace C=O.
Ejemplo:
CN
|
CH3COCH3 + HCN CH3 CCH3
|
OH
2.-
CH3 C=O
|
CH3
+
CH3CO
|
CH3
CH3 CO + HCN
|
CH3
Radiclica:
CN
|
CH3 COH
|
CH3
(lenta)
(rpida)
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REACCIONES DE ELIMINACIN.
De la molcula orgnica se elimina una pequea molcula, de manera que se obtiene otro compuesto de menor masa molecular. Siguen la regla de Saytzeff: En las reacciones de eliminacin, el hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que
tiene menos hidrgenos. Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Deshidratacin de alcoholes.
Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.
Ejemplo:
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en dos etapas:
1.- CH3CH2CHBrCH3 + Na+ CH3CH2C+HCH3 + NaBr
(lenta)
Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin, si bien en este caso, por formarse un carbocatin menos estable (secundario) se favorece la eliminacin.
2.- CH3CH2C+HCH3 + OH CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 + H2O (rpida)
(81 %)
(19 %)
Deshidratacin de alcoholes.
Se produce en medio cido.
Ejemplo:
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3
Mecanismo: Sucede en tres etapas:
1.- (protonacin) CH3CH2CHCH3
|
+ H+
OH
CH3CH2CHCH3
|
O+H2
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CH3
CH3
CH3
|
|
|
CH3CCH2CH3 + H+ CH3C=CH2CH3 + CH2=CCH2CH3
|
(mayor proporcin)
OH
+ H2O
b
REACCIONES REDOX.
En Qumica Orgnica existen igualmente reacciones redox, si bien es ms complejo
determinar el estado de oxidacin del carbono, ya que en una misma cadena, cada carbono puede tener un estado de oxidacin distinto, y como consecuencia de ello, al calcular el estado de oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios, que no son sino las
medias aritmticas de los estados de oxidacin de cada
oxidacin
uno de los tomos de carbono. Habitualmente, se sigue
CH4 CH3OH HCHO HCOOH CO2
utilizando el concepto de oxiE.O.:
4
2
0
+2
+4
dacin como aumento en la
50
53,3
69,6
72,7
proporcin de oxgeno y re- % O: 0
duccin como disminucin es
reduccin
la proporcin de oxgeno.
Las reacciones de oxidacin-reduccin ms habituales son:
Oxidacin de alquenos
Ozonolisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas.
Combustin.
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Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con formando dialcoholes:
Ejemplo:
KMnO4
CH3CH=CHCH3
CH3 CHOHCHOHCH3
Si no se toman precauciones la oxidacin puede ser ms profunda y formarse aldehdos y/o cetonas.
Ozonolisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace, que consiste en la ruptura del mismo
partiendo la cadena en dos y formando cidos carboxlicos o cetonas.
Ejemplo:
CH3C=CHCH3
|
CH3
O3
CH3 C=O
|
+ HOOCCH3
CH3
KMnO4
CH3COCH2CH3
O2
CH3COCH2CH3+ H2
CH3CH2CHO + 2 H2
CH3CH2COOH
Pt o Pd
Zn/HCl
CH3CHOHCH2CH3
CH3CH2CH3 + H2O
Combustin.
Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto
se quema para formar CO2 y H2O y liberndose gran cantidad de energa.
F. Javier Gutirrez Rodrguez
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Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Formacin de amidas.
Condensacin.
CHOCOR + 3 NaOH
CH2OCOR
RCOONa+
CH2OH
RCOONa+ + CHOH
RCOONa+ CH2OH
Formacin de amidas:
Se produce entre cidos carboxlicos cuando reaccionan con aminas primarias o secundarias. Se forman amidas y se desprende una molcula de agua. Una reaccin muy
conocida de este tipo es la que une los aminocidos para formar pptidos.
RCOOH + RNHR RCONRR + H2O
Ejemplo:
CH3COOH + CH3NH2 CH3CONHCH3 + H2O
Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O
Ejemplo (Selectividad. Madrid Septiembre 1997).
Escriba las reacciones completas de: a) Deshidratacin del etanol. b) Sustitucin del OH
del etanol por un halogenuro. c) Oxidacin del etanol. d) cido actico con etanol.
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http://bilbo.edu.uy/organica/MaterialApoyo1.pdf
http://nuvol.uji.es/~mcarda/DOCENCIA/tema8QO.pdf
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l00/lecc.html (avanzado)
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