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CIENCIAS (BIOLOGA, FSICA, QUMICA)

MDULO 3
Eje temtico: Qumica
(Reactividad
y
Cintica Reactividad en qumica orgnica)

equilibrio

qumico

REACTIVIDAD Y EQUILIBRIO QUMICO


En la unidad correspondiente a Reactividad y equilibrio qumico, se deben
considerar tres temas:
Termodinmica y equilibrio qumico.
Reacciones cido-base en solucin acuosa.
Reacciones de oxido-reduccin en solucin acuosa.
TERMODINMICA Y EQUILIBRIO QUMICO
Al estudiar un proceso, ya sea fsico o qumico, es necesario acotarlo en el
espacio. Un sistema termodinmico es una parte del universo que es separada
arbitrariamente del resto mediante lmites definidos para hacerla objeto de
alguna investigacin.
Dependiendo de su capacidad de intercambio con el entorno, un sistema puede
ser abierto, cerrado o aislado.
Sistema abierto
Ocurre un intercambio de materia y de energa con su entorno. Por ejemplo, el
agua contenida en un vaso.

Sistema cerrado
Ocurre un intercambio de energa entre el sistema y el entorno, pero no de
materia. Por ejemplo, el agua contenida en un recipiente cerrado.

Sistema aislado
No existe intercambio de energa ni de materia entre el sistema y el entorno.
Por ejemplo, el agua contenida en un recipiente cerrado y trmicamente
aislado.

Un proceso termodinmico es una transformacin en la que un sistema


intercambia energa con su entorno, pasando desde un estado inicial a otro
estado final.
Variacin de entalpa
Las reacciones a presin constante ocurren en recipientes abiertos, de modo
que la presin atmosfrica se mantiene constante sobre el sistema. Se trata de
procesos isobricos, por lo que el calor intercambiado en ellas se denomina
calor de reaccin a presin constante, y es igual a la variacin de entalpa,
H.
H, es una funcin de estado, es decir depende solo de los estados iniciales y
finales del sistema y es igual a
HP es entalpia de los productos
HR es entalpia de los reactantes

H = HP - HR

En las reacciones exotrmicas se produce una liberacin de energa, lo que se


traduce en una disminucin de entalpa. H < 0.
En las reacciones endotrmicas, en tanto, se necesita energa para que se
produzca la reaccin, lo que implica un aumento de la entalpa. H > 0.
Se ha comprobado que el cambio de entalpa depende del estado fsico de los
reactantes y de los productos. La entalpa estndar de reaccin, H, es la
variacin de entalpa en una reaccin en que los reactivos estn en estado
estndar y se transforman en productos en estado estndar.
2

Las ecuaciones termoqumicas reflejan el estado fsico de las sustancias y la


entalpa de reaccin. Por ejemplo:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)

H = - 571,6 kJ

Estos cambios de entalpa corresponden a las ecuaciones tal como


estn
formuladas. Como la entalpa es una propiedad extensiva, si multiplicamos
todos los trminos de la ecuacin por un factor, (en este caso por ), tambin
la variacin de entalpa tendr que multiplicarse por el mismo factor.
H2(g) + O2(g)

H2O(l)

H = - 285,8 kJ

Por otra parte, si se invierten los dos miembros de la reaccin, es decir, los
reactantes pasan a ser productos y los productos a ser reactantes, la variacin
de entalpa mantiene la magnitud pero cambia el signo.
2 H2O(l)

2 H2(g) +

O2(g)

H = 571,6 kJ

La sntesis de un mol de agua lquida libera la misma cantidad de calor que es


necesaria para descomponerla.
Entalpa estndar de formacin de una sustancia, Hf es la variacin de
entalpa correspondiente a la formacin de un mol de una sustancia en su
estado estndar a partir de sus elementos en dicho estado, a los que se les
asigna la entalpa cero.
2 C(s) + 2 H2(g)
kJ/mol

C2H4(g)

Hf = 52,3

Entalpa estndar de combustin, Hc, tambin denominada calor de


combustin de una sustancia, es la variacin de entalpa que se produce
cuando se quema un mol de la sustancia en las condiciones estndar. Todas
las entalpas de combustin son negativas, en todas ellas se libera energa; es
decir, son exotrmicas.
C(grafito)
+
O2(g)
CO2(g)
H = - 393,5 kJ
Ley de Hess:
Si una reaccin puede producirse en varias etapas, reales o tericas, su
variacin de entalpa ser igual a la suma de las entalpas de reaccin de estas
reacciones intermedias.
Problema de aplicacin:

La reaccin de sntesis del acetileno, C2H2,


es:
2 C(grafito)

H2(g)

C2H2(g)

Calcula su variacin de entalpa a partir de las siguientes ecuaciones:


C(grafito)
+
O2(g)
H
= - 393,5 kJ H2(g)
+
H2O(l) H
= - 285,8 kJ
2 C2H2(g) + 5 O2(g) 4 CO2(g)
=
-2598,8 kJ

CO2(g)
O2(g)

+ 2 H2O(l) H

El procedimiento de resolucin del problema es:


2 C(grafito) + 2 O2(g)
2 CO2(g)
H = 2 ( - 393,5) kJ
H2(g) + O2(g)
H2O(l)
H= - 285,8 kJ
2 CO2(g) + H2O(l)

C2H2(g) + 5/2 O2(g) H= (2598,8) kJ


.............................................................................................................. ..........

Sumamos las ecuaciones, eliminamos los trminos semejantes y resulta


2 C(grafito)
kJ

+ H2(g)

C2H2(g)

H =

226,6

Clculo de la entalpa estndar de reaccin a partir de las entalpas de


enlace:
La ruptura de enlace supone un consumo de energa y la formacin de enlace
implica liberacin de ella. Se puede decir, entonces, que la variacin de
entalpa en una reaccin depende de la energa consumida, por un lado, y la
desprendida, por otro.
La variacin de entalpa estndar en una reaccin qumica es igual a la
diferencia entre la suma de las entalpas de los enlaces que se rompen en los
reactantes y la suma de las entalpas de los enlaces que se forman en los
productos.
Los valores obtenidos para la entalpa de reaccin a partir de las entalpas de
enlace son solamente valores aproximados, ya que las entalpas de enlace son
valores promedio de enlaces.
Problema de aplicacin:
Calcula la variacin de entalpa estndar para la reaccin de combustin del
gas hidrgeno correspondiente a la siguiente reaccin:
2 H2(g) +

O2(g)
4

2 H2O(g)

Datos:
HH-H = 436,4 kJ/mol
HO=O
= 498,7
kJ/mol
HO-H = 460 kJ/mol
Energa necesaria para romper enlaces:
2HH

O=O

H = 2 (436,4) kJ +

498,7 kJ = 1371,5 kJ

Energa liberada en la formacin de los enlaces:


2H-OH o 4O-H
H = 4 ( -460)
Hcombustin
Hcombustin

kJ

= - 1840 kJ

= 1371,5 -1840 kJ
= - 468,5 kJ

Entropa:
En muchos procesos fsicos y qumicos se producen transiciones desde estados
ms ordenados a otros ms desordenados, y viceversa. La entropa ser, en
este contexto, una medida del orden o el desorden interior de una sustancia.
En trminos generales, la entropa aumenta cuando el sistema se desordena y
disminuye cuando aumenta el orden molecular.
La entropa y los cambios qumicos:
En la siguiente reaccin un lquido y un gas reaccionan, formndose un slido.
La entropa del sistema ha disminuido, ya que aumenta su orden molecular.
PCl3(l) +

Cl2(g)

PCl5(s)

Por el contrario, en la reaccin de combustin de la glucosa, un slido se


transforma en gases; hay un aumento del desorden y, por lo tanto, de la
entropa del sistema.
C6H12O6(s) +

6 O2(g) 6 CO2(g)

H2O(g)

La entropa y los cambios de estado:


Cuando se aporta suficiente calor, una sustancia en estado slido se fundir
pasando a estado lquido y, posteriormente, hervir pasando al gaseoso.
Estos cambios de estado provocan importantes alteraciones en el interior de la
sustancia, y se pierde la ordenacin propia del slido, donde cada partcula
ocupa una posicin determinada, para pasar a un estado ms desordenado,
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como es el lquido y, en mayor medida, y si es el caso, al gaseoso.


Se dice, entonces, que los cambios de estado desde slido a gas provocan un
aumento de la entropa del sistema. La entropa, recordemos, es una funcin
de estado y, por lo tanto, su valor no depender del camino seguido, sino de
los estados inicial y final del sistema.
Energa libre de Gibbs:
La relacin entre la variacin de entalpa de un proceso y la variacin de
entropa que tiene lugar a una temperatura, determinan la energa libre del
sistema. Se trata de una variable extensiva que se mide en unidades de
energa y cuyo valor est dado por la siguiente ecuacin:
G = H - T
S
La variacin de energa libre proporciona un criterio que permite conocer
fcilmente la espontaneidad o no espontaneidad de un proceso cuando este se
produce a presin y a temperatura constantes.
Los procesos espontneos sern aquellos en los que se produce una
disminucin de la energa libre (G<0).
Si G>0, entonces el proceso no es espontneo, por lo que el proceso inverso
s lo ser.
Si G=0, se trata de un sistema en equilibrio.
REACCIONES CIDO-BASE EN SOLUCIN ACUOSA
Ya en la antigedad se conocan las caractersticas de los cidos y bases, pero
desde el siglo XVIII se pretendi encontrar una relacin entre las propiedades
de los cidos, las bases y su constitucin qumica.
A finales del siglo XIX y a principios del siglo XX se formularon las grandes
teoras acerca de la naturaleza y el comportamiento de los cidos y de las
bases, conocidas hoy como las teoras de Arrhenius, de Lowry-Brnsted y de
Lewis.
La Teora de Arrhenius establece que:
cido es toda sustancia que en solucin acuosa se disocia y libera iones
hidrgeno, H+, lo que en general se puede expresar como:
HA(ac)

H+(ac)

+A-(ac)

Base es toda sustancia que en solucin acuosa se disocia y libera iones


hidroxilos u oxidrilos, OH-, lo que en general se puede representar por:
BOH(ac)

B+(ac) +

OH- (ac)

La reaccin de neutralizacin que tiene lugar entre un cido y una base


genera la formacin de una sal ms agua, tal como se observa en la siguiente
ecuacin:
HA(ac) +

BOH(ac)

BA(ac) + H2O

La Teora de Lowry-Brnsted, establece que:

cido es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de ceder un in


hidrgeno a otra sustancia.
Base es toda especie qumica, molecular o inica, capaz de recibir un in
hidrgeno de otra sustancia.
Los conceptos de cido y base son complementarios: el cido solamente acta
como dador de iones hidrgeno en presencia de alguna sustancia capaz de
aceptarlos, es decir, de la base. A su vez, la base solo puede aceptar algn in
hidrgeno si reacciona con un cido que se lo transfiera.
La reaccin cido-base, entonces, consiste en la transferencia de un in
hidrgeno desde un cido a una base.
Se puede considerar las reacciones cido-base como reacciones en equilibrio,
en las que las sustancias formadas pueden tambin transferir un in hidrgeno
entre ellas. En general, se puede expresar como:
cido +

Base

cido conjugado
de la base
El cido
formado
cuando la
base recibe
un H+

Base conjugada
del cido
La base
formada
cuando el
cido cede un
H+

Un par conjugado lo constituyen un cido y su base conjugada, o bien, una


base y su cido conjugado. Designando a los miembros de un par conjugado
con el mismo subndice, la reaccin cido-base se formula de la siguiente
forma:
cido1 + Base2

cido2

+ Base1

Estas reacciones cido-base, donde existe una transferencia de H+ desde un


cido a una base, se definen como reacciones de neutralizacin, segn la
teora de Lowry-Brnsted.
Estequiometra de las reacciones cido-base:
En la reaccin de neutralizacin de cido clorhdrico con hidrxido de sodio, la
reaccin es mol a mol, dada la estequiometra de la reaccin:
HCl +

NaOH

NaCl

H2O

Para la reaccin entre el cido sulfrico y el hidrxido de sodio, cada mol de


cido sulfrico necesita de dos moles de hidrxido de sodio para ser
neutralizado, segn lo muestra la siguiente ecuacin:
H2SO4 +

NaOH

Na2SO4 + 2 H2O

En el caso de la neutralizacin del hidrxido de calcio con cido clorhdrico, se


requieren dos moles de cido por cada mol del hidrxido, tal como lo ilustra la
ecuacin:
Ca(OH)2 + 2 HCl

CaCl2 +

2 H2O

REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN EN SOLUCIN ACUOSA


Las reacciones de xido-reduccin o redox, son los procesos qumicos en los
que tiene lugar alguna variacin en el estado de oxidacin o nmero de
oxidacin. Esta variacin es, a su vez, la consecuencia de una transferencia de
electrones.
Estado de oxidacin: se define como la carga inica parcial existente sobre
un tomo constituyente de una molcula o in.
Reglas para determinar el Estado de oxidacin, EDO:
El estado de oxidacin del tomo en un elemento es cero. Ejemplos: O
en O2, H en H2, Al en el metal, etc. En todos ellos el
EDO=0.
El EDO de un in monoatmico es idntico a su carga. Por ejemplo, para
el Cu2+ el EDO del Cu es +2, para el Cl-, el EDO del Cl es 1.
Los metales alcalinos siempre que estn formando parte de un
compuesto tienen EDO +1, y los metales alcalinos trreos tienen EDO
+2 cuando estn formando parte de un compuesto.
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Los halgenos, cuando forman parte de una sal binaria, tienen EDO 1 y
los no metales calcgenos, cuando forman parte de una sal binaria,
tienen EDO 2.
El estado de oxidacin del hidrgeno, cuando est formando parte de un
compuesto, tiene EDO +1, excepto en los hidruros metlicos donde el
EDO es 1.
El estado de oxidacin del oxgeno en los compuestos es 2, con
excepcin de los perxidos; por ejemplo, en el perxido de hidrgeno o
agua oxigenada, H2O2, o en los perxidos de los metales alcalinos, de
frmula general M2O2 y en los perxidos de los metales alcalino trreos,
de frmula MO2 donde el EDO del oxgeno es 1.
La suma de los estados de oxidacin de los tomos componentes de una
molcula debe ser igual a cero, e igual a la carga en el caso de los iones.
Es importante tener claro los conceptos de oxidante, reductor, semirreaccin
de oxidacin y semirreaccin de reduccin.
Agente Reductor: es la sustancia que contiene el elemento cuyo EDO
aumenta. Esta sustancia se oxida y reduce a la otra sustancia.
Agente Oxidante: es la sustancia que contiene el elemento cuyo EDO
disminuye. Esta sustancia se reduce y oxida a la otra sustancia.
Semirreaccin de oxidacin: es el proceso en que un elemento aumenta su
EDO, para lo que es necesario que el agente reductor ceda electrones.
Semirreaccin de reduccin: es el proceso en que un elemento disminuye
su EDO, para lo que es necesario que el agente oxidante capte electrones.
Equilibrio de ecuaciones redox
Para el equilibrio de las ecuaciones de oxido-reduccin se utiliza el mtodo de
in electrn, para lo cual se debe efectuar un equilibrio de masa que asegure
que en los dos miembros de la ecuacin exista el mismo nmero de tomos de
cada elemento. Adems, deber haber un equilibrio de cargas elctricas con el
fin de lograr que el nmero de electrones cedidos en la oxidacin del reductor
sea igual al de los electrones ganados en la reduccin del oxidante.
Reglas para el equilibrio de ecuaciones redox por el mtodo de in
electrn:
- Se escribe la ecuacin en forma inica.
- Se identifican las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y se escribe
cada una por separado.
- Se igualan los tomos de cada elemento, excepto hidrgeno y oxgeno, que
requieren de una forma especial.
- Igualacin de los tomos de oxgeno.
En una solucin acuosa en medio cido: por cada tomo de oxgeno
que falte, se agrega una molcula de agua.
En una solucin acuosa en medio alcalino: por cada tomo de oxgeno
que falte, se agregan dos iones OH-, y al otro miembro una molcula
de agua.
- Igualacin de los tomos de hidrgeno.
En una solucin acuosa en medio cido: por cada tomo de hidrgeno
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que falte se agrega un ion hidrgeno.


En una solucin acuosa en medio alcalino: por cada tomo de
hidrgeno que falte, se agrega un ion OH- en el mismo lado y la
misma cantidad de agua, en el otro miembro.
- Equilibrio de cargas elctricas: se agregan los electrones necesarios para que
el nmero de cargas elctricas en los dos miembros de cada semirreaccin sea
el mismo.
- Se iguala el nmero de electrones en las dos semirreacciones y se
suman para obtener la reaccin inica global.
CINTICA QUMICA
La termodinmica nos permite saber si una reaccin es espontnea o no segn
factores termodinmicos como entalpa, entropa y energa libre, pero no
informa acerca de la rapidez con que se produce el cambio qumico. La Cintica
Qumica determinar si una reaccin es lenta o rpida al estudiar los factores
que determinan la velocidad y el mecanismo, es decir, la etapa o serie de
etapas en las que ocurre el cambio.
La velocidad de reaccin corresponder a la rapidez con que tiene lugar una
reaccin; durante el cambio, la concentracin de los reactantes disminuir,
mientras que la concentracin de los productos aumentar. La velocidad
media, entonces, se medir a travs del cambio de concentracin en un
periodo determinado de tiempo.
A partir de una reaccin A B, donde A est representado por las esferas
rojas y B por las esferas azules, en la figura se ilustra cmo cambian las
concentraciones a medida que transcurre el tiempo.

En el tiempo cero, en el primer tiesto de capacidad de un litro, se considera


que hay un mol de A.
Transcurridos 20 segundos, la cantidad de moles de A disminuy a 0,54 y la
cantidad de moles formada de B es 0,46.
A los 40 segundos, la cantidad de moles de A es 0,3 y los moles de B son 0,7.
La siguiente tabla ilustra las concentraciones de A y B en diferentes tiempos.
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Tiempo (s) [A] M [B] M


0
1
0
20
0,54
0,46
40
0,30
0,70
Este grfico ilustra el cambio de la concentracin de A.
1,2
1
[A] (M)

0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

10

20

30

40

50

Tiempo
(s)

11

Este grfico ilustra el cambio de la concentracin de B.

0,8
0,7

[B] (M)

0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
00

10

20

30

40

50

Tiempo
(s)

La velocidad de consumo de A:
VA = - [A] /
t

En el primer periodo de tiempo:

VA = - (0,54 1,0) / (20 0)


VA = 0,023 M / s

En el segundo periodo de tiempo:

VA = - (0,3 0,54) / (40 20)


VA = 0,012 M / s

Es posible determinar que la velocidad de consumo de A disminuye, pues


disminuye la concentracin de A a medida que transcurre el tiempo.
La velocidad de formacin de B:
VB = [B] / t

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En el primer periodo de tiempo:

VB = - (0,46 0) / (20 0)
VB = 0,023 M / s

En el segundo periodo de tiempo:

VB = - (0,7 0,46) / (40 20)


VB = 0,012 M / s

La velocidad de formacin de B disminuye a medida que transcurre el


tiempo. Para esta reaccin:

VA = V B

Expresin general de la velocidad de reaccin en funcin de reactantes


y productos y la relacin entre ellos:
Para la reaccin:
a A +b B

cC + d D

Se puede expresar la velocidad en funcin de los reactantes y/o de


los productos y la relacin entre ellas de la siguiente manera:

Ejercicio:
Se realiz experimentalmente la reaccin 2 ICl(g)+H2(g)I2(g)+2
HCl(g) y se obtuvieron los siguientes valores:

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Tiempo (s) [ICl] M


0
2,000
1
1,348
2
1,052
3
0,872
4
0,748
5
0,656
6
0,586
7
0,530
8
0,484
9
0,444
10
0,412

[H2] M
1,000
0,674
0,526
0,436
0,374
0,328
0,293
0,265
0,242
0,222
0,206

A) Determina la velocidad en tres espacios de tiempo en funcin de cada


uno de los reactantes.
B) Compara para cada uno de esos intervalos de tiempo la velocidad en
funcin del ICl y en funcin de H2.
Las teoras que permiten explicar la cintica de una reaccin son las
siguientes:
Teora de las colisiones efectivas
Segn esta teora, para que ocurra una reaccin qumica es necesario que
existan choques entre las molculas de reactantes. Las colisiones, en tanto,
deben cumplir con dos condiciones:
Las molculas de reactantes deben poseer la energa suficiente para que
pueda ocurrir el rompimiento de enlaces, reordenamiento de los tomos
y posteriormente la formacin de los productos. Si no se dispone de la
energa suficiente, las molculas rebotan sin formar los productos.
Los choques entre las molculas deben efectuarse con la debida
orientacin.

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Si el choque entre las molculas cumple con estas condiciones, se dice que las
colisiones son efectivas y ocurre la reaccin entre los reactantes.

Colisin eficaz

Colisin ineficaz

Teora del complejo activado


Segn esta teora, al aproximarse los reactantes se produce la formacin de un
estado intermedio de alta energa y corta duracin que se denomina complejo
activado. La energa de activacin es la energa que se necesita suministrar a
los reactantes para que se forme el complejo activado.
Cuanto mayor sea la energa de activacin, en general, menor ser la
velocidad de la reaccin.
De acuerdo al cambio neto de energa, es decir, la diferencia entre la energa
de los productos y de los reactantes, las reacciones se clasifican en
endergnicas si se requiere energa, y exergnicas si se libera. Cuando la
energa se manifiesta como calor, las reacciones se denominarn endotrmicas
y exotrmicas respectivamente.

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Diagrama de energa para reacciones con energa de activacin:


Reaccin exotrmica con energa de activacin:

E<0
La energa liberada corresponde a la diferencia de energa entre los productos
y los reactantes. Como la energa de los productos es menor a la energa de
los reactantes, se libera energa en el proceso.
Reaccin endotrmica con energa de activacin:

E>0
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La energa necesaria para que ocurra el cambio corresponde a la diferencia de


energa entre los productos y los reactantes. Como la energa de los productos
es mayor a la energa de los reactantes, se requiere energa para el proceso.
Relacin entre la velocidad de la reaccin y la concentracin de los
reactantes
Una forma de estudiar el efecto de la concentracin en la velocidad de reaccin
es determinando experimentalmente la velocidad con distintas concentraciones
iniciales de reactantes.
Segn la siguiente reaccin hipottica: A
+
B
C, se obtienen los
siguientes valores de velocidad, con distintas concentraciones iniciales de A y
de B.
[A]
0,1
0,1
0,2
0,2

[B]
0,1
0,2
0,1
0,2

velocidad
1 x 103 x 104
3
2 x 103 x 108
3
Se puede observar que:
Al duplicar la concentracin de A, manteniendo constante la
concentracin de B, la velocidad se duplica, por tanto existe una
proporcionalidad directa entre la velocidad y la concentracin de A. El
orden respecto a A en este caso es 1.
Al duplicar la concentracin de B, manteniendo constante la
concentracin de A, la velocidad se cuadruplica, por tanto existe una
proporcionalidad directa entre la velocidad y la concentracin de B2. El
orden respecto a A es 2.
En el caso de A el orden coincide con el coeficiente estequiomtrico; en
cambio, respecto a B, el orden y el coeficiente estequiomtrico son
diferentes.
El orden total de la reaccin es 3.
La ecuacin de velocidad tiene la siguiente expresin:
V = k [A] [B]

El orden de reaccin respecto a un reactivo es el exponente al cual se eleva la


concentracin en la ecuacin de velocidad.
El orden total de la reaccin corresponde a la sumatoria de los rdenes
parciales.
Factores que influyen en la velocidad de reaccin
Dentro de los factores que alteran la cintica de reaccin estn:
Temperatura.
Concentracin.
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Naturaleza de los reactantes.


Estado fsico en que se encuentran los reactantes.
El grado de disgregacin, cuando los reactantes son slidos.
Los catalizadores e inhibidores.

Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin


Al incrementar la temperatura la velocidad de la reaccin aumenta. Este hecho
encuentra explicacin en las dos teoras revisadas, dado que un aumento de la
temperatura favorece los choques efectivos entre las molculas, habiendo,
adems, ms molculas de reactantes que poseen la energa suficiente para
formar el complejo activado.
En general, un aumento de temperatura de 10C se traduce en un aumento de
la velocidad cercana al doble de su valor original.
Efecto de la concentracin de los reactantes
Al aumentar la concentracin de los reactantes, aumenta la probabilidad de
choques efectivos entre las molculas, y adems existen ms molculas que
tienen la energa necesaria para formar el complejo activado.
A mayor concentracin, mayor es la velocidad de reaccin.
Naturaleza de los reactantes
Cuando la reaccin implica el rompimiento de enlaces covalentes ser,
generalmente, ms lenta que cuando ocurre entre partculas que se
encuentran como iones.
Estado fsico de los reactantes
Las reacciones homogneas entre gases o entre sustancias disueltas suceden
generalmente con mayor rapidez que si estuvieran en estado slido. En el
primer caso es mayor el nmero de choques entre las molculas, lo que
favorece la velocidad de reaccin.
El grado de divisin de los slidos influye en la cintica de la reaccin, ya
que cuando aumenta la superficie efectiva de contacto entre los reactantes,
mayor es la probabilidad de que tenga lugar el choque de las molculas.
Cuando el slido est como un trozo, la reaccin se produce con las molculas
de la superficie.

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Catalizadores e inhibidores
Un catalizador es una sustancia que, estando presente en una reaccin
qumica, produce una variacin de su velocidad sin ser consumida ni formada
durante el transcurso de la reaccin.
Los catalizadores pueden ser catalizadores positivos o catalizadores negativos.
Los primeros son las sustancias que aumentan la velocidad de la reaccin, pero
que no se consumen ni se forman, pues su papel es disminuir la energa de
activacin. En cambio, los catalizadores negativos o inhibidores, aumentan la
energa de activacin, y por lo tanto, disminuyen la velocidad de la reaccin.
REACTIVIDAD EN QUMICA ORGNICA
El carbono, C, elemento fundamental en los compuestos orgnicos, pertenece
al grupo IV A y tiene cuatro electrones de valencia, los que, segn la
representacin de puntos de Lewis, se configuran de la siguiente manera:

El hidrgeno, de nmero atmico 1, tiene un electrn de valencia, y su


representacin segn la teora de Lewis ser:
19

H
Otro elemento que comnmente forma parte de los compuestos orgnicos es
el oxgeno, elemento perteneciente al grupo de los anfgenos o calcgenos que
tiene seis electrones de valencia. Su representacin segn la teora de Lewis
ser:

En el caso de los hidrocarburos saturados, como los alcanos, para que los
tomos estn lo ms separados posible deben tener una estructura tetradrica,
donde los ngulos de enlace sean todos iguales a 109,5.
La figura muestra la estructura de la molcula de metano, CH4.

La electronegatividad del carbono es 2,5, mientras que la del hidrgeno es 2,1,


por lo que los cuatro enlaces son covalentes y poco polares, donde la polaridad
del enlace apunta hacia el carbono. En el caso del metano, en tanto, por ser
una molcula simtrica, la suma de los vectores correspondientes a los cuatro
enlaces se anular y darn como resultado una molcula apolar.
Los alcanos reaccionan por sustitucin, dado que en la reaccin es necesario
que se sustituya un tomo de hidrgeno por otro elemento.

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En los alquenos, como por ejemplo el eteno o etileno, compuesto insaturado.


Existe un doble enlace entre carbono y carbono, por lo que ahora la molcula es
plana y los ngulos de enlace son de 120. La molcula de eteno es apolar. El doble
enlace es un enlace sigma y uno pi, y dado que el enlace pi es menos energtico
que el sigma, este compuesto reacciona por adicin; es decir, se rompe el doble
enlace, lo que permite la adicin de otros elementos.

En los alquinos, como por ejemplo el acetileno o etino, compuesto insaturado.


El ngulo de enlace es de 180, la molcula es plana y apolar. La existencia del
triple enlace hace que esta sustancia reaccione por adicin, es decir, se
produce el rompimiento de un enlace pi para permitir la adicin.

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Polaridad de algunas molculas de diferentes funciones orgnicas


Alcoholes
Se consideran como derivados del agua, donde uno de los tomos de
hidrgeno es sustituido por un radical alqulico. El enlace O-H es covalente
polar y el ngulo aproximado del enlace R-O-H es de 105.

En este caso, est representada la estructura del metanol o alcohol metlico.


El oxgeno es el elemento ms electronegativo, por lo que existe sobre l una
densidad de carga negativa.
El tomo de carbono es electroflico, dado que sobre l existe una densidad de
carga positiva; en cambio, el oxgeno es un tomo nuclefilo, debido a su densidad
de carga negativa.
teres
Molcula de frmula general R O R, donde R es un radical; los radicales pueden
ser iguales o diferentes.
Son molculas angulares y se les considera derivados del agua, donde se
reemplazan los dos tomos de hidrgeno por radicales.
Los enlaces C O son covalentes polares, mientras la molcula es polar y
posee una densidad de carga negativa por sobre el oxgeno.

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Aldehdos
El grupo carbonilo, CO, est altamente polarizado y carece de impedimento
estrico, por lo que resulta ser muy reactivo. Existe densidad de carga
negativa sobre el oxgeno y positiva sobre el carbono, as que es una molcula
polar.

Molcula de etanal
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El ngulo O-C-C es de 120. La molcula, en tanto, es polar y presenta una


densidad de carga negativa por sobre el oxgeno, y densidad de carga positiva
por sobre el carbono.
cidos carboxlicos

Hay cuatro enlaces covalentes polares: el CO simple y el doble enlace C=O,


adems del enlace OH.
El oxgeno es nucleoflico, ya que posee dos pares electrnicos no compartidos,
adems de la polaridad de los enlaces con los tomos que est enlazado.

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