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MDULO 3
Eje temtico: Qumica
(Reactividad
y
Cintica Reactividad en qumica orgnica)
equilibrio
qumico
Sistema cerrado
Ocurre un intercambio de energa entre el sistema y el entorno, pero no de
materia. Por ejemplo, el agua contenida en un recipiente cerrado.
Sistema aislado
No existe intercambio de energa ni de materia entre el sistema y el entorno.
Por ejemplo, el agua contenida en un recipiente cerrado y trmicamente
aislado.
H = HP - HR
H = - 571,6 kJ
H2O(l)
H = - 285,8 kJ
Por otra parte, si se invierten los dos miembros de la reaccin, es decir, los
reactantes pasan a ser productos y los productos a ser reactantes, la variacin
de entalpa mantiene la magnitud pero cambia el signo.
2 H2O(l)
2 H2(g) +
O2(g)
H = 571,6 kJ
C2H4(g)
Hf = 52,3
H2(g)
C2H2(g)
CO2(g)
O2(g)
+ 2 H2O(l) H
+ H2(g)
C2H2(g)
H =
226,6
O2(g)
4
2 H2O(g)
Datos:
HH-H = 436,4 kJ/mol
HO=O
= 498,7
kJ/mol
HO-H = 460 kJ/mol
Energa necesaria para romper enlaces:
2HH
O=O
H = 2 (436,4) kJ +
498,7 kJ = 1371,5 kJ
kJ
= - 1840 kJ
= 1371,5 -1840 kJ
= - 468,5 kJ
Entropa:
En muchos procesos fsicos y qumicos se producen transiciones desde estados
ms ordenados a otros ms desordenados, y viceversa. La entropa ser, en
este contexto, una medida del orden o el desorden interior de una sustancia.
En trminos generales, la entropa aumenta cuando el sistema se desordena y
disminuye cuando aumenta el orden molecular.
La entropa y los cambios qumicos:
En la siguiente reaccin un lquido y un gas reaccionan, formndose un slido.
La entropa del sistema ha disminuido, ya que aumenta su orden molecular.
PCl3(l) +
Cl2(g)
PCl5(s)
6 O2(g) 6 CO2(g)
H2O(g)
H+(ac)
+A-(ac)
B+(ac) +
OH- (ac)
BOH(ac)
BA(ac) + H2O
Base
cido conjugado
de la base
El cido
formado
cuando la
base recibe
un H+
Base conjugada
del cido
La base
formada
cuando el
cido cede un
H+
cido2
+ Base1
NaOH
NaCl
H2O
NaOH
Na2SO4 + 2 H2O
CaCl2 +
2 H2O
Los halgenos, cuando forman parte de una sal binaria, tienen EDO 1 y
los no metales calcgenos, cuando forman parte de una sal binaria,
tienen EDO 2.
El estado de oxidacin del hidrgeno, cuando est formando parte de un
compuesto, tiene EDO +1, excepto en los hidruros metlicos donde el
EDO es 1.
El estado de oxidacin del oxgeno en los compuestos es 2, con
excepcin de los perxidos; por ejemplo, en el perxido de hidrgeno o
agua oxigenada, H2O2, o en los perxidos de los metales alcalinos, de
frmula general M2O2 y en los perxidos de los metales alcalino trreos,
de frmula MO2 donde el EDO del oxgeno es 1.
La suma de los estados de oxidacin de los tomos componentes de una
molcula debe ser igual a cero, e igual a la carga en el caso de los iones.
Es importante tener claro los conceptos de oxidante, reductor, semirreaccin
de oxidacin y semirreaccin de reduccin.
Agente Reductor: es la sustancia que contiene el elemento cuyo EDO
aumenta. Esta sustancia se oxida y reduce a la otra sustancia.
Agente Oxidante: es la sustancia que contiene el elemento cuyo EDO
disminuye. Esta sustancia se reduce y oxida a la otra sustancia.
Semirreaccin de oxidacin: es el proceso en que un elemento aumenta su
EDO, para lo que es necesario que el agente reductor ceda electrones.
Semirreaccin de reduccin: es el proceso en que un elemento disminuye
su EDO, para lo que es necesario que el agente oxidante capte electrones.
Equilibrio de ecuaciones redox
Para el equilibrio de las ecuaciones de oxido-reduccin se utiliza el mtodo de
in electrn, para lo cual se debe efectuar un equilibrio de masa que asegure
que en los dos miembros de la ecuacin exista el mismo nmero de tomos de
cada elemento. Adems, deber haber un equilibrio de cargas elctricas con el
fin de lograr que el nmero de electrones cedidos en la oxidacin del reductor
sea igual al de los electrones ganados en la reduccin del oxidante.
Reglas para el equilibrio de ecuaciones redox por el mtodo de in
electrn:
- Se escribe la ecuacin en forma inica.
- Se identifican las semirreacciones de oxidacin y de reduccin y se escribe
cada una por separado.
- Se igualan los tomos de cada elemento, excepto hidrgeno y oxgeno, que
requieren de una forma especial.
- Igualacin de los tomos de oxgeno.
En una solucin acuosa en medio cido: por cada tomo de oxgeno
que falte, se agrega una molcula de agua.
En una solucin acuosa en medio alcalino: por cada tomo de oxgeno
que falte, se agregan dos iones OH-, y al otro miembro una molcula
de agua.
- Igualacin de los tomos de hidrgeno.
En una solucin acuosa en medio cido: por cada tomo de hidrgeno
9
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
10
20
30
40
50
Tiempo
(s)
11
0,8
0,7
[B] (M)
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
00
10
20
30
40
50
Tiempo
(s)
La velocidad de consumo de A:
VA = - [A] /
t
12
VB = - (0,46 0) / (20 0)
VB = 0,023 M / s
VA = V B
cC + d D
Ejercicio:
Se realiz experimentalmente la reaccin 2 ICl(g)+H2(g)I2(g)+2
HCl(g) y se obtuvieron los siguientes valores:
13
[H2] M
1,000
0,674
0,526
0,436
0,374
0,328
0,293
0,265
0,242
0,222
0,206
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Si el choque entre las molculas cumple con estas condiciones, se dice que las
colisiones son efectivas y ocurre la reaccin entre los reactantes.
Colisin eficaz
Colisin ineficaz
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E<0
La energa liberada corresponde a la diferencia de energa entre los productos
y los reactantes. Como la energa de los productos es menor a la energa de
los reactantes, se libera energa en el proceso.
Reaccin endotrmica con energa de activacin:
E>0
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[B]
0,1
0,2
0,1
0,2
velocidad
1 x 103 x 104
3
2 x 103 x 108
3
Se puede observar que:
Al duplicar la concentracin de A, manteniendo constante la
concentracin de B, la velocidad se duplica, por tanto existe una
proporcionalidad directa entre la velocidad y la concentracin de A. El
orden respecto a A en este caso es 1.
Al duplicar la concentracin de B, manteniendo constante la
concentracin de A, la velocidad se cuadruplica, por tanto existe una
proporcionalidad directa entre la velocidad y la concentracin de B2. El
orden respecto a A es 2.
En el caso de A el orden coincide con el coeficiente estequiomtrico; en
cambio, respecto a B, el orden y el coeficiente estequiomtrico son
diferentes.
El orden total de la reaccin es 3.
La ecuacin de velocidad tiene la siguiente expresin:
V = k [A] [B]
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Catalizadores e inhibidores
Un catalizador es una sustancia que, estando presente en una reaccin
qumica, produce una variacin de su velocidad sin ser consumida ni formada
durante el transcurso de la reaccin.
Los catalizadores pueden ser catalizadores positivos o catalizadores negativos.
Los primeros son las sustancias que aumentan la velocidad de la reaccin, pero
que no se consumen ni se forman, pues su papel es disminuir la energa de
activacin. En cambio, los catalizadores negativos o inhibidores, aumentan la
energa de activacin, y por lo tanto, disminuyen la velocidad de la reaccin.
REACTIVIDAD EN QUMICA ORGNICA
El carbono, C, elemento fundamental en los compuestos orgnicos, pertenece
al grupo IV A y tiene cuatro electrones de valencia, los que, segn la
representacin de puntos de Lewis, se configuran de la siguiente manera:
H
Otro elemento que comnmente forma parte de los compuestos orgnicos es
el oxgeno, elemento perteneciente al grupo de los anfgenos o calcgenos que
tiene seis electrones de valencia. Su representacin segn la teora de Lewis
ser:
En el caso de los hidrocarburos saturados, como los alcanos, para que los
tomos estn lo ms separados posible deben tener una estructura tetradrica,
donde los ngulos de enlace sean todos iguales a 109,5.
La figura muestra la estructura de la molcula de metano, CH4.
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21
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Aldehdos
El grupo carbonilo, CO, est altamente polarizado y carece de impedimento
estrico, por lo que resulta ser muy reactivo. Existe densidad de carga
negativa sobre el oxgeno y positiva sobre el carbono, as que es una molcula
polar.
Molcula de etanal
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