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19 OFICINA ESPAÑOLA DE

PATENTES Y MARCAS

ESPAÑA
11 Número de publicación: 2 525 238
51
Int. CI.:
B01F 17/34 (2006.01)

12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3


96 Fecha de presentación y número de la solicitud europea: 19.12.2008 E 08863547 (9)
97 Fecha y número de publicación de la concesión europea: 10.09.2014 EP 2222393

54 Título: Método para preparar emulsiones aceite-en-agua a partir de concentrados de geles


autoemulsionantes

30 Prioridad: 73 Titular/es:
24.12.2007 DE 102007063134 SASOL GERMANY GMBH (100.0%)
ANCKELMANNSPLATZ 1
45 20537 HAMBURG, DE
Fecha de publicación y mención en BOPI de la
traducción de la patente: 72 Inventor/es:
19.12.2014
KWETKAT, KLAUS;
DAHMS, GERD, W. y
JAKOBS, BRITTA
74 Agente/Representante:
ISERN JARA, Jorge
ES 2 525 238 T3

Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de
la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se
considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del
Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
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DESCRIPCIÓN

Método para preparar emulsiones aceite-en-agua a partir de concentrados de geles autoemulsionantes

5 La presente invención se refiere a un método para preparar emulsiones del tipo aceite-en-agua (O/W) a partir de
concentrados de geles (O/W) autoemulsionantes, sin agitación, como p.ej. removiendo, o en un campo de flujo
laminar.

Las emulsiones son sistemas dispersos de varias fases formados por al menos dos líquidos casi insolubles uno en
10 otro. En el caso más sencillo se trata de sistemas de dos fases formados por una fase hidrófila o polar, p.ej. acuosa,
y una fase oleosa lipófila o apolar. La fase interna o dispersa se encuentra en forma de gotitas dentro de la fase
continua externa. Según el tipo de fase interna se distingue entre emulsiones aceite-en-agua, cuya fase aceite es la
fase dispersa, y emulsiones agua-en-aceite (W/O), en que la fase acuosa es la fase dispersa. Además de la fase
dispersa y continua las emulsiones también contienen sustancias auxiliares que facilitan la rotura de las gotas y
15 estabilizan las gotitas disgregadas contra la coalescencia.

El concepto de microemulsión no se usa de manera uniforme en la literatura corriente. Describe sistemas de una
sola fase, emulsiones bicontinuas, micelas hinchadas y otras estructuras que tanto pueden ser transparentes como
como turbias. Una emulsión no se puede clasificar como microemulsión solamente por el tamaño medio de partícula.
20 En cambio sí hay acuerdo en considerar que las microemulsiones son sistemas termodinámicamente estables,
mientras que a diferencia de éstas hay otras emulsiones que están estabilizadas cinéticamente y desde el punto de
vista termodinámico deben calificarse como inestables. En el presente caso se recurre a la definición termodinámica.

En el sentido de la presente invención son nanoemulsiones aquellas emulsiones cuyo el tamaño medio de partícula
25 es inferior a un micrómetro. Según la presente invención, las emulsiones con tamaños medios de partícula mayores
de un micrómetro se consideran macroemulsiones.

Las emulsiones con un tamaño de gotita suficientemente pequeño se preparan hoy en día casi siempre en un campo
de flujo turbulento mediante sistemas rotor-estátor u homogeneizadores de alta presión o, más raramente, mediante
30 ultrasonidos, aprovechando las fuerzas de cavitación generadas por estos medios.

Como composiciones O/W “autoemulsionantes” se entienden aquellas que se disgregan espontáneamente en agua,
es decir sin aporte de energía mecánica como agitación o incluso homogenización, formando una emulsión O/W de
gotitas discretas que se pueden mover en ella.
35
Según la presente invención hay una prueba sencilla para comprobar si la composición es autoemulsionante a la
temperatura ambiente, es decir entre 15 y 30ºC, sobre todo entre 20 y 25ºC, que consiste en añadir 5 ml hasta 10 ml
de la composición a 90 hasta 95 ml de agua desionizada. Si resulta una emulsión O/W ocasionalmente lechosa que
no se descompone, aunque sea agitando, y permanece estable durante al menos una hora, es que se trata de una
40 composición autoemulsionante en el sentido de la presente invención.

Para la preparación de emulsiones O/W ya se han descrito sistemas calificados como autoemulsionantes. De todos
modos hay frecuentemente una opinión muy distinta sobre lo que significa autoemulsionante. En muchos casos
tampoco hace falta agitar enérgicamente, o al menos remover, los componentes de los sistemas supuestamente
45 autoemulsionantes o designados como tales.

Hay p.ej. preconcentrados líquidos, típicamente aceites – en general libres de agua – que contienen emulsionantes
oleosos y se usan a menudo combinados con hidrocoloides y electrolitos. A menudo las emulsiones O/W resultantes
de este tipo de preconcentrados solo son de calidad media en cuanto a su estabilidad al almacenamiento. Para que
50 los preconcentrados sean autoemulsionables es de gran importancia la solubilidad del sistema emulsionante en la
fase aceite. Frecuentemente solo pueden obtenerse gotitas finas de aceite seleccionando de manera específica la
fase aceite y los componentes solubles en agua y ajustando sus concentraciones recíprocas. Sin embargo con ello
los sistemas pierden flexibilidad, pues entonces los concentrados ya no tienen un uso suficientemente polivalente.

55 Otros sistemas autoemulsionantes están basados en emulsiones O/W cargadas con aceite, que producen sistemas
autoemulsionantes. En este caso la flexibilidad es mucho mayor, pero es necesario que el concentrado contenga
predominantemente aceite, lo cual es una clara limitación para el usuario de estos concentrados. La preparación de
los concentrados de emulsión requiere como siempre el uso de máquinas de homogenización y por tanto de altos
gradientes de cizallamiento y gran turbulencia.
60
La patente DE 10346515 A1 describe un método para preparar emulsiones aceite-en-agua y agua-en-aceite en las
cuales un concentrado de emulsionante con un contenido máximo del 20% en peso de agua se introduce en una
fase aceite líquida. La fase acuosa se incorpora agitando a la fase aceite que contiene emulsionante y se emulsiona.
Según la patente DE 10346515 A1, para preparar nanoemulsiones primero se introduce en la fase aceite alquil-
65 oligoglucósido y poliglicerinpolihidroxiestearato, que son los componentes oleosos del concentrado de emulsionante.
En la fase acuosa se disuelve el componente hidrosoluble glutamato de acilo. Luego la fase acuosa que contiene

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emulsionante se incorpora agitando a la fase aceite y se emulsiona. En cambio en el método según la presente
invención la fase aceite se añade a un concentrado acuoso de emulsionante. En condiciones de flujo laminar se
forma un gel. Respecto a las emulsiones los geles tienen unas diferencias estructurales considerables que da lugar
a propiedades físicas distintas. La patente DE 10346515 A1 solo revela un método de emulsión corriente por el cual
5 la fase aceite se emulsiona en la fase acuosa sin etapas intermedias.

Adler-Nissen y otros: “Apparatus for Emulsion Production in Small Scale and Under Controlled Shear Conditions”
[“Aparato para producir emulsiones a pequeña escala bajo condiciones de cizallamiento controladas”]; en Trans
IChemE, Part C, Food and Bio-products Processing; 2004, 82 (C4); págs.. 311-319 revelan un método para preparar
10 mayonesa empleando yema de huevo como emulsionante, agua y aceite de colza. No hay indicios del método de la
presente invención con la etapa intermedia de un concentrado de gel.

La patente DE 10 2004 031 550 A1 revela un método de preparación de emulsiones en cual un concentrado de
emulsión se diluye con agua y otros componentes oleosos. No hay ninguna indicación para preparar el concentrado
15 de emulsión.

La patente EP 1 524 029 A1 revela un método para preparar emulsiones O/W que consiste en disolver una mezcla
de emulsionante/fase aceite en otros componentes de la fase aceite y a continuación emulsionar dicha mezcla en la
fase acuosa. Para preparar las emulsiones se emplean los habituales procesos en caliente o en frío.
20
Para lograr una total flexibilidad por lo que respecta tanto a los emulsionantes como a la fase aceite, la presente
invención tiene por objeto crear un concentrado autoemulsionante que permita elegir libremente los emulsionantes o
tensioactivos y por tanto disponer de una amplia selección de los componentes oleosos utilizables y naturalmente
también de los electrolitos y de sus concentraciones. Asimismo es deseable disponer de una amplia selección de
25 hidrocoloides utilizables, con el fin de que la viscosidad y también la sensación cutánea, así como, dado el caso, la
resistencia al agua de las emulsiones secadas sean idóneas.

Al mismo tiempo es deseable disponer de un concentrado que permita prescindir de aparatos de homogenización
costosos, como p.ej. máquinas de rotor-estátor u homogeneizadores de alta presión, y la elaboración a temperaturas
30 superiores, pero también especialmente a temperatura ambiente. Además se tiene que alcanzar un tamaño medio
de gota lo más pequeño posible – diámetro de gota inferior a 1 micrómetro como exigencia mínima – sin tener que
renunciar a la etapa intermedia de un concentrado autoemulsionante.

Asimismo deben prepararse concentrados a partir de los cuales se puedan obtener emulsiones de calidad constante
35 por dilución con agua y adición de otras sustancias, empleando un proceso continuo o por lotes. Ambos procesos de
preparación deben permitir un control de calidad rápido y seguro, a fin de garantizar que la calidad de la emulsión
sea elevada, constante y bien reproducible.

Sorprendentemente la presente invención resuelve el problema arriba descrito mediante un método de preparación
40 de concentrados de gel autoemulsionantes y de las nano- o microemulsiones que se pueden obtener a partir de
ellos. Este método se caracteriza por las siguientes etapas:

(a) preparación de un concentrado de emulsionante (A) que contiene como mínimo


(A.1) 0,1 hasta 75% en peso de uno o más polioles (P),
45 (A.2) 5 hasta 80% en peso de agua (W) y
(A.3) 5 hasta 40% en peso y en particular entre 10 y 30% en peso de uno o más tensioactivos iónicos (I) y/o
uno o más tensioactivos no iónicos (N), preferiblemente ambos, respecto al concentrado de emulsionante (A);

(b) puesta en contacto de una fase aceite (O) con el concentrado de emulsionante (A) en un campo de flujo
50 laminar, para obtener un concentrado de gel O/W autoemulsionante (G) con un contenido de aceite del 60 hasta
el 99% y con especial preferencia del 80 hasta el 98% en peso;

(c) mezcla del concentrado de gel O/W (G) con agua que también pueden contener otros aditivos, para obtener
una emulsión O/W macro- (M) o nanométrica (C) sin aplicar fuerzas de cizallamiento o también aceleradamente
55 con la ayuda de un agitador, pero en un campo de flujo laminar, de modo que la dispersión de aceite en agua es
una emulsión y la fase aceite (O) es la fase dispersa.

Se prefieren las nanoemulsiones que poseen tamaños medios de gota (determinados por dispersión estática de luz
láser según norma DIN/ISO 13320) inferiores a 1.000 nm y sobre todo inferiores a 500 nm.
60
El concentrado de emulsionante (A) es homogéneo a temperatura ambiente, pero no forzosamente isótropo. No
debe mostrar ningún fenómeno de separación y contiene 0,01 hasta 99% en peso, preferiblemente 1 hasta 80% en
peso, en particular 5 hasta 40% en peso y con especial preferencia 10 hasta 30% en peso o 20 hasta 30% en peso
de agua. El contenido del concentrado de emulsionante (A) en el concentrado de gel autoemulsionante (G) es en
65 concreto de 1 hasta 40 y sobre todo de 2 hasta 20% en peso.

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El contenido de tensioactivo en la emulsión resultante de la emulsión espontánea del gel autoemulsionante (G) en
agua es < 10%, preferiblemente < 5%, con especial preferencia < 3% y sobre todo < 2%. La parte de componente
oleoso del concentrado de gel autoemulsionante (G) está comprendida entre 60 y 99% en peso, preferiblemente
entre 80 y 98% en peso y sobre todo entre 84 y 96% en peso.
5
Los concentrados de gel (G) autoemulsionantes pueden tener una estabilidad extraordinaria y se pueden usar de
manera análoga a un “masterbatch” (concentrado de aditivos o pigmentos en la industria de plásticos). Son estables
al almacenamiento en un amplio margen de temperatura y pueden ser transparentes o turbios.

10 Los concentrados de gel (G) autoemulsionantes preparados según la presente invención se caracterizan porque se
pueden obtener agregando componentes oleosos al concentrado de emulsionante (A). El contenido de componentes
oleosos es preferiblemente mayor que la relación crítica de volumen de fases a la que cabría esperar una inversión
de la emulsión según la definición de Ostwald (Wa. Ostwald, Beiträge zur Kenntnis der Emulsionen [Aportaciones al
conocimiento de las emulsiones], Z. Kolloid, 6 (1910), 103-109).
15
Los concentrados de gel solamente se pueden preparar por mezcla del concentrado de emulsionante (A) con los
componentes oleosos, manteniendo un campo de flujo laminar. La mezcla se puede efectuar tanto por lotes como en
continuo, solo hay que asegurar que se produzca en régimen laminar. El tamaño del aparato mezclador tiene poca
importancia; se puede emplear tecnología de mezcla convencional. Las emulsiones según la presente invención
20 también se pueden preparar de forma idónea en continuo mediante equipos de microprocesamiento.

A pesar de su gran concentración de aceite los concentrados de gel autoemulsionantes (G) tienen una conductividad
sorprendentemente alta: según H. Junginger y otros, por debajo de un contenido de agua menor del 20% en peso
las emulsiones O/W normales ya no registran ninguna conductividad en la escala de microsiemens [Aufbau und
25 Entwicklung von Salben, Cremes und Emulsionen, Dermatikkurs II, Arbeitsgemeinschaft für Pharmazeutische
Verfahrenstechnik (APV) e. V., H. Junginger, Mainz, 1983] (Composición y desarrollo de ungüentos, cremas y
emulsiones, curso de dermática II, Asociación laboral de tecnología farmacéutica). En cambio los concentrados de
gel autoemulsionantes (G) registran una conductividad (a 25ºC) medible en la escala de microsiemens (superior a 1
microsiemens), p.ej. de 3 microsiemens.
30
La preparación de los geles autoemulsionantes solo depende de la temperatura en cuanto a que los componentes
oleosos deben mezclarse homogéneamente. Al preparar el concentrado de gel (G) la fase aceite debe ser líquida, lo
cual determina la temperatura del proceso. En función de los componentes oleosos empleados es necesaria una
mayor temperatura.
35
En general puede comprobarse que el tamaño medio de gotita en la nanoemulsión (C) resultante de autoemulsionar
en agua el concentrado de gel (G) responde proporcionalmente a la temperatura. La viscosidad de la nanoemulsión
(C) se puede regular tanto por el contenido de aceite y el grado de dilución como por los hidrocoloides o espesantes.
Se pueden preparar emulsiones de baja viscosidad atomizables (tanto en pulverizador de bomba como en aerosol)
40 con un contenido máximo de fase aceite (O) hasta el 50% en peso respecto a la nanoemulsión (C), preferiblemente
del 40% en peso como máximo respecto a la nanoemulsión (C) y con especial preferencia del 30% en peso como
máximo respecto a la nanoemulsión (C).

Se definen como valores característicos típicos de la nanoemulsión (C) la relación Q de fase aceite a tensioactivo o
45 emulsionante (I + N = E). Q = O/E. Según la presente invención Q está comprendida entre 1 y 100, preferiblemente
entre 5 y 50, y con especial preferencia entre 7 y 35.

Además la superficie de la partícula (Ap) determinada a partir de su tamaño por dispersión de luz láser, suponiendo
que tiene una estructura esférica, se define como sigue: Ap (emul.) = k*exp (k' + E) - siendo k' una constante de la
50 sustancia – y se expresa en m2 de superficie de partícula por gramo de emulsión. Para las nanoemulsiones de la
presente invención Ap está comprendida en general entre 5 y 2000, preferiblemente entre 10 y 1000, y con especial
preferencia entre 20 y 800 m2/g.

En las nanoemulsiones (C) de la presente invención la fase aceite dispersa tiene en general la forma de pequeños
55 fragmentos (compartimentos) con una mediana entre aprox. 10 nm y 10 micrómetros, preferiblemente entre 200 nm
y 5 micrómetros, con especial preferencia entre 300 nm y 1,5 micrómetros y sobre todo inferior a un micrómetro.

Son estables en ciclos de congelación-descongelación (5 veces a -18 hasta 40ºC durante al menos 12 h a cada
temperatura) y a la temperatura ambiente, así como a temperaturas más altas, como 40 y 50ºC.
60
La estructura especial de las partículas de la fase aceite dispersa de las nanoemulsiones de la presente invención
tiene como consecuencia un proceso de secado distinto del de las emulsiones convencionales. Al registrar la
conductividad durante el secado se aprecia que su evolución se diferencia claramente en comparación con las
emulsiones corrientes, pues la conductividad (que no es nula) ya se equilibra a tiempos de secado mucho más
65 cortos.

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El correspondiente dispositivo de medición está representado en la fig. 1.


La fig. 2 muestra las curvas de conductividad correspondientes a las evoluciones del secado de la emulsión O/W
convencional (fig. 2a) y de la nanoemulsión según la presente invención (fig. 2b).
En las figs. 3 y 4 se representan fracturas por congelación.
5 La fig. 3 muestra la fractura por congelación (TEM después de la fractura por congelación) de una emulsión O/W
convencional cuya composición es la siguiente:

A) Imwitor 380 (cocoato/citrato/lactato de glicerilo) 3,0%


Miglyol 812 (tiglicérido caprílico/cáprico) 5,0%
10 Cosmacol EMI (malato de dialquilo C12-13) 2,5%
Cosmacol EOI (octanoato de alquilo C12-13) 3,0%
Aceite de aguacate (aceite de Persea Gratissima) 3,0%
Ciclometicona 1,5%
B) Agua desmineralizada hasta 100,0%
15 Goma xantana 0,5%
Glicerina 6,0%
C) Acetato de tocoferilo 1,0%
Fragancia c.s.
Conservante c.s.
20
y la fig. 4 muestra la fractura por congelación del ejemplo 4 de la presente invención.

Las fases A) y B) se calientan por separado a 70ºC y la fase B) se mezcla durante aprox. 2 minutos homogenizando
(con un mezclador rotor-estátor Ultra Turrax). A continuación se enfría, se añade a 30ºC la fase C) y se homogeniza
25 durante 1 minuto del modo antes descrito. El tamaño medio de gota es de 1,5 micrómetros.

En general, debido a la estructura especial de las partículas de aceite dispersas se observa un sorprendente efecto
de memoria al secarse las nanoemulsiones (C): cuando se deja secar una nanoemulsión (C) a 25ºC y a la presión
atmosférica, el agua se evapora hasta que se alcanza el estado del concentrado de gel (G) inicial. Éste permanece
30 estable en dichas condiciones al menos durante 24 horas y es autoemulsionable como inmediatamente después de
la preparación. Se restablece la distribución original de tamaño de partícula de la fase aceite dispersa, característica
del respectivo concentrado. Este proceso se puede repetir a voluntad, frecuentemente sin que varíe la distribución
del tamaño de partícula. Por este efecto de memoria las nanoemulsiones (C) de la presente invención se distinguen
significativamente de las emulsiones convencionales, las cuales al secarse se separan de forma irreversible.
35
La estructura interna de las partículas dispersas de fase aceite de las nanoemulsiones (C) de la presente invención,
que difiere respecto a las emulsiones del estado técnico, se caracteriza por la formación de un film continuo durante
el secado. Esta propiedad es ventajosa, tanto para formulaciones de protección solar como para lacas y pinturas,
porque así se puede aumentar claramente el brillo y la resistencia al rayado.
40
En el caso del tensioactivo iónico I puede tratarse de tensioactivos aniónicos, catiónicos o anfóteros que se pueden
emplear solos o combinados. No son apropiadas las combinaciones de tensioactivos que se neutralizan entre sí y
luego fallan.

45 Los tensioactivos aniónicos en (A) que a temperatura ambiente y a concentraciones < 20% tienden a formar fases
laminares en el agua de manera espontánea, como por ejemplo Sodium Lauroyl Lactylate (nomenclatura INCI)
[lauroíl lactilato sódico], cetilsulfato sódico, Sodium Stearoyl Lactylate (nomenclatura INCI) [estearoíl lactilato sódico],
se usan sobre todo en combinación con otros tensioactivos y no pueden emplearse solos.

50 El contenido de poliol en el concentrado de emulsionante (A) oscila entre 0 y 80% en peso, preferiblemente entre 0,1
y 75% en peso, con especial preferencia entre 10 y 60% en peso y sobre todo entre 20 y 50% en peso, y en el caso
de usar solo un tensioactivo (I o N) la concentración adecuada es con preferencia mayor del 30% en peso.

Sin el uso de polioles la estabilidad de las nanoemulsiones en el ciclo de congelación-descongelación suele ser
55 insatisfactoria. El empleo de mayores concentraciones de electrolitos también requiere la presencia de polioles. Los
polioles llevan preferiblemente 2 hasta 1000 átomos de carbono en el radical de hidrocarburo (ocasionalmente
ramificado) y preferiblemente 2 hasta 50, con preferencia 2 hasta 20, con especial preferencia 2 hasta 10 y sobre
todo 3 hasta 6 grupos hidroxilo. Son polioles adecuados p.ej. los alquilenglicoles como etilen-, propilen-, butilen-,
pentilen- y hexilenglicol, así como sus respectivos isómeros (p.ej. neopentilglicol), y también trioles como glicerina y
60 superiores, por ejemplo trimetilolpropano, pentaeritrita, poliglicerina, glucósidos y poliglucósidos, sacáridos y sus
respectivos derivados alquílicos y mezclas. También son adecuados los alcohles polivinílicos y las polifructosas.

La glicerina destaca como poliol polivalente, aunque hay muchos otros compuestos con varios grupos hidroxilo que
también son adecuados, sobre todo compuestos análogos a la glicerina como los glicoles polares. Especialmente
65 adecuados son el etilenglicol, el propilenglicol, el butilenglicol o el pentilenglicol o también los derivados de PEG.

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La lactosa, la dextrosa, los copolímeros en bloque de óxido de propileno, así como los derivados aminofuncionales
de óxido de propileno son muy apropiados, mientras que el sorbitol solo puede usarse con cierta limitación de la
eficiencia del emulsionante; es decir, si se emplea sorbitol hay que alcanzar un valor de Q < 15.

5 El concentrado de emulsionante (A) se prepara mezclando los componentes. No hay ninguna limitación en cuanto a
aparatos de mezcla y márgenes de temperatura.

Según la presente invención se entiende como fase aceite o componentes oleosos que forman la fase aceite las
sustancias con una tensión superficial superior a 3 mN·m-1, preferiblemente de 5 hasta 69 mN·m-1, respecto al agua
10 desmineralizada.

Como componentes oleosos correspondientes a la anterior definición son especialmente adecuados las parafinas,
los ésteres, incluyendo los de tipo mixto entre siliconas o siliconas funcionalizadas y componentes orgánicos, sobre
todo glicéridos y sus derivados. Las dimeticonas con viscosidades > 0,0001 mPas y también los aceites de silicona
15 muy viscosos con valores > 60 Pas (a 25ºC, respectivamente) pueden facilitar el cizallamiento elevado y elaborarse
como geles autoemulsionantes. Asimismo cabe mencionar los residuos de destilación de la petroquímica, la parafina
residual y el betún.

El término “autoemulsionante” describe un proceso de emulsión espontánea que se desarrolla al poner en contacto
20 el gel O/W autoemulsionante con agua; es decir, al poner en contacto el gel (G) con más agua la fase aceite se
emulsiona, a veces tras un periodo de iniciación de algunos minutos como máximo, formando pequeños fragmentos
con una mediana entre aprox. 10 nm y 10 micrómetros, preferiblemente entre 200 nm y 5 micrómetros, con especial
preferencia entre 300 nm y 1,5 micrómetros y sobre todo inferior a un micrómetro, sin necesidad de agitación extra u
otros medios mecánicos y en un tiempo comprendido entre algunos minutos y varias horas. La emulsión espontánea
25 produce emulsiones O/W estables.

El contenido de fase aceite en la nanoemulsión (C) está comprendido entre 0,1 y 70% en peso, preferiblemente
entre 5 y 60% en peso y sobre todo entre 10 y 50% en peso.

30 En las mezclas de tensioactivo (I) más (N) son especialmente apropiadas las relaciones ponderales de (I) a (N) que
van de 0,01 a 3 hasta 3 a 0,01. No obstante solo tiene que haber un tensioactivo de cada tipo (I) o (N), aunque es
preferible usar una combinación de (I) y (N) en el concentrado de emulsionante (A). Con el empleo de distintos tipos
de tensioactivo se obtienen nanoemulsiones más estables y además se pueden lograr tamaños de gota menores.

35 Son especialmente apropiados los tensioactivos no iónicos o las combinaciones de tensioactivos con un valor HLB
(calculado según Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, (1949) 311-326) superior o igual a 10, ya sea individualmente o,
también de forma preferida, en combinación con un tensioactivo iónico. Asimismo son adecuados los tensioactivos
no iónicos con una polaridad especialmente elevada, incluso para su empleo único en (A), como por ejemplo los
diamidoetoxilatos basados en C12/C14 o las diamidas C8/C10 con al menos 30 unidades de etilenglicol.
40
A continuación se enumeran ejemplos de tensioactivos adecuados:

Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen:

45 (1) Tensioactivos terminados con un radical alcohólico, como p.ej.:

(1.a) Alcoxilatos C1 hasta C4, incluyendo sus mezclas, de alcoholes C10 hasta C22 ramificados o lineales,
saturados o con una hasta tres insaturaciones, sobre todo etoxilatos de alcoholes grasos C12 hasta C18,
alcoholes de lanolina etoxilados, polietilenglicoléteres de la fórmula general R-O-(-CH2-CH2-O-)n-R', p.ej.
50 etoxilatos de alcoholes grasos del grupo formado por productos polietoxilados o polipropoxilados o por
productos polietoxilados y polipropoxilados, monoalcoholes como los alcoholes estearílicos, cetílicos,
cetilestearílicos etoxilados y otros poliglicoles como los copolímeros en bloque de óxido de etileno-óxido
de propileno y polivinilalcoholes, así como ésteres de sorbitán etoxilados, etoxilados de colesterol o alquil-
poliglicósidos con grados de polimerización mayores de 1 y derivados de N-alquilpirrolidona.
55
(1.b) Propoxilatos de alcoholes grasos de la fórmula general R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, polipropilen-
glicoléteres de la fórmula general R-O-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', alcoholes de lanolina propoxilados,
propoxilatos de ácido graso eterificados de la fórmula general R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R',
propoxilatos de ácido graso esterificados de la fórmula general R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R',
60 propoxilatos de ácido graso de la fórmula general R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-H, ésteres de ácido graso
de polipropilenglicol-glicerina, ésteres de sorbitán propoxilados, propoxilatos de colesterol, triglicéridos
propoxilados de ácidos alquiléter-carboxílicos de la fórmula general R-O-(-CH2-CH(CH3)O-)n-CH2-COOH,
etoxilados (X)/propoxilatos (Y) de alcoholes grasos de la fórmula general R-O-Xn-Ym-H, polipropilen
(Y)/etilen (X)-glicoléteres de la fórmula general R-O-XnYm-R', etoxilados (X)/propoxilatos (Y) de ácido
65 graso eterificados de la fórmula general R-COO-XnYm-R' y/o etoxilados (X)/propoxilatos (Y) de ácido
graso esterificados de la fórmula general R-COO-XnYm-H.

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(1.c) Ésteres monoglicéridos de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o
lineales de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18 átomos de C, de longitud de cadena, ésteres diglicéridos
de ácidos alcano-carboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 8 hasta 32, sobre
5 todo 12 hasta 18 átomos de C, de longitud de cadena, ésteres tri- hasta decaglicéridos de ácidos alcano-
carboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18
átomos de C, de longitud de cadena, éteres monoglicéridos de alcoholes saturados y/o insaturados,
ramificados y/o lineales de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18 átomos de C, de longitud de cadena, éteres
di-, tri- hasta decaglicéridos de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 8 hasta
10 32, sobre todo 12 hasta 18 átomos de C, de longitud de cadena, propilenglicolésteres de ácidos alcano-
carboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18
átomos de C, de longitud de cadena, así como ésteres de sorbitán de ácidos alcanocarboxílicos saturados
y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18 átomos de C, de longitud
de cadena.
15
Como ejemplos concretos de este grupo cabe mencionar: monoestearato de glicerilo, monoisoestearato
de glicerilo, monomiristato de glicerilo, monooleato de glicerilo, monoestearato de diglicerilo, monoiso-
estearato de diglicerilo, monoestearato de propilenglicol, monoisoestearato de propilenglicol, mono-
caprilato de propilenglicol, monolaurato de propilenglicol, monoisoestearato de sorbitán, monolaurato de
20 sorbitán, monocaprilato de sorbitán, monoisooleato de sorbitán, diestearato de sacarosa, alcohol cetílico,
alcohol estearílico, alcohol araquidílico, alcohol behenílico, alcohol isobehenílico, alcohol selaquílico,
alcohol quimílico, polietilenglicol-2-esteariléter (Steareth-2), monolaurato de glicerilo, monocaprato de
glicerilo, monocaprilato de glicerilo, alquilfenolpoliglicoléter (p.ej. Triton X), mono- y diésteres glicéridos de
ácidos carboxílicos de Guerbet C12 hasta C32, sobre todo C12 hasta C24, derivados de azúcar (ésteres
25 y/o éteres de glucosa, sacarosa y otros azúcares), productos de condensación de alcoholes alifáticos de 8
hasta 18 átomos de carbono, con configuración de cadena lineal o ramificada, y óxido de etileno, p.ej. un
condensado de alcohol de coco-óxido de etileno con 10 hasta 30 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol de coco, donde la fracción de alcohol de coco consta de 10 hasta 14 átomos de carbono.

30 (1.d) Tensioactivos de alquilpolisacárido (APS) (por ejemplo alquilpoliglicósidos), ocasionalmente con un


grupo de poli(óxido de alquileno) uniendo los radicales hidrófobos e hidrófilos; cuyo grupo alquilo C8 hasta
C32, preferiblemente C8 hasta C18 (es decir el radical hidrófobo) puede estar saturado o insaturado,
ramificado o lineal y sustituido (por ejemplo con hidroxilo o con anillos) o sin sustituir.

35 (1.e) Polietilenglicol(PEG)-éster glicérido de ácido graso, como cualquiera correspondiente a la fórmula


R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH, en la cual n, en promedio, es aprox. 5 hasta 200, preferiblemente
aprox. 20 hasta aprox. 100, y R es un hidrocarbonilo alifático de aprox. 8 hasta aprox. 20 átomos de
carbono, como p.ej. polietilenglicol(20)laurato de glicerilo, polietilenglicol(21)laurato de glicerilo, polietilen-
glicol(22)laurato de glicerilo, polietilenglicol(23)laurato de glicerilo, polietilenglicol(6)caprato/caprilato de
40 glicerilo, polietilenglicol(20)oleato de glicerilo, polietilenglicol(20)isoestearato de glicerilo y/o polietilen-
glicol(18)oleato/cocoato de glicerilo.

(1.f) Derivados etoxilados de colesterol como polietilenglicol(30)colesteriléter o también polietilenglicol-


(25)esterol de soja.
45
(1.g) Triglicéridos etoxilados tales como polietilenglicol-glicéridos de onagra y polietilenglicol-glicéridos de
aceite de coco, soja, babasú y almendra.

(1.h) Ésteres de sorbitán del grupo formado por polietilenglicol(20)monolaurato de sorbitán, polietilen-
50 glicol(20)monoestearato de sorbitán, polietilenglicol(20)monoisoestearato de sorbitán, polietilenglicol(20)-
monopalmitato de sorbitán y/o polietilenglicol(20)monooleato de sorbitán.

(2) Tensioactivos terminados con ácidos carboxílicos, como p.ej.:

55 (2.a) Alcoxilatos C2 hasta C4, incluyendo sus mezclas, de los glicéridos de mono- y diácidos grasos, de los
etoxilatos de ácido graso de la fórmula general R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-H, etoxilatos de ácido graso
eterificados de la fórmula general R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-R', etoxilatos de ácido graso esterificados de la
fórmula general R-COO-(-CH2-CH2-O-)n-C(O)-R', ésteres parciales de ácido graso y ésteres de ácido
graso de alcoholes polivalentes y sus derivados etoxilados como ésteres de polietilenglicolglicerina con
60 ácidos grasos, polietilenglicolesteariléteres con 12 hasta 20 unidades de polietilenglicol, polietilenglicoliso-
esteariléteres con 12 hasta 20 unidades de polietilenglicol, de oleatos de polietilenglicol con 12 hasta 20
unidades de polietilenglicol, monoestearatos de glicerilo, estearatos de sorbitán, citratos de gliceril-
estearilo, estearatos de sacarosa, triglicéridos etoxilados, ésteres de polioxietilensorbitol con ácido graso,
amidas de ácidos grasos, alcanolamidas de ácidos grasos, propoxilatos de ácido graso eterificados de la
65 fórmula general R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-R', propoxilatos de ácido graso esterificados de la fórmula
general R-COO-(-CH2-CH(CH3)-O-)n-C(O)-R' y

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(2.b) Ácidos alquilétercarboxílicos de las fórmulas generales R-O-(-CH2-CH2-O-)-CH2-COOH y R-O-(-CH2-


CH2-(CH3)-O-)n-CH2-COOH, en que n o el grado de alcoxilación es respectivamente un número de 5 hasta
30, sobre todo de 8 hasta 18. También son adecuados los éter-ácidos carboxílicos con alcoxilación mixta
5 de la fórmula general R-O-(-CH2-CH2-O-)n-(-CH2-CH2-(CH3)-O-)m-CH2-COOH, en que n y m o el grado de
alcoxilación es respectivamente un número de 5 hasta 30, sobre todo de 8 hasta 18. R es C8 hasta C32,
preferiblemente C8 hasta C18, lineal o ramificado, saturado hasta tres veces insaturado. Para la
neutralización se usan con preferencia bases alcalinas y alcalinotérreas, así como alcanolaminas.

10 (3) Tensioactivos con otras propiedades, como p.ej.:

(3.a) Condensados de poli(óxido de etileno) con alquilfenoles, que p.ej. son productos de condensación
de alquilfenoles, cuyo grupo alquilo tiene 6 hasta 20 átomos de carbono y una configuración lineal o
ramificada, con óxido de etileno, en los cuales la cantidad de óxido de etileno es igual aprox. a 10 hasta
15 60 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol.

(3.b) Productos de condensación (estructura en bloques o distribución aleatoria) de óxido de etileno con el
producto de la reacción entre óxido de propileno y etilendiaminas; también son adecuados los alcoxilatos
de N,N’-diacilalquilendiamina, las aminas grasas etoxiladas y las N-acrilamidas alcoxiladas, así como los
20 alcoxilatos de N-acil-N-alquilamida.

(3.c) Óxidos de amina terciaria de cadena larga de la fórmula [RR’R’N-O], donde R es un radical alquilo,
alquenilo o monohidroxialquilo de 8 hasta 18 átomos de carbono que lleva 0 hasta 10 unidades de óxido
de etileno y 0 hasta 1 unidad de glicerilo, y R’ y R” llevan 1 hasta 3 átomos de carbono y 0 hasta 1 grupo
25 hidroxilo, p.ej. radicales metilo, etilo, propilo, hidroxietilo y/o hidroxipropilo;

(3.d) óxidos de fosfina terciaria de cadena larga de la fórmula [RR’R’P-O], donde R es un radical alquilo,
alquenilo o monohidroxialquilo de aprox. 8 hasta 18 átomos de carbono de longitud de cadena, que lleva 0
hasta 10 unidades de óxido de etileno y 0 hasta 1 unidad de glicerilo, y R’ y R” son respectivamente
30 grupos alquilo o monohidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y

(3.e) dialquilsulfóxidos de cadena larga que contienen un radical alquilo o hidroxialquilo de cadena corta
de 1 a 3 átomos de carbono (usualmente metilo) y una cadena larga hidrófoba que contiene radicales
alquilo, alquenilo, hidroxialquilo o cetoalquilo de 8 hasta 20 átomos de carbono, 0 hasta 10 unidades de
35 óxido de etileno y 0 hasta 1 unidad de glicerilo.

(3.f) Tensioactivos gemini no iónicos, también llamados tensioactivos dímeros o gemelos, los cuales se
caracterizan porque constan de dos unidades tensioactivas formadas por un grupo hidrófobo y un grupo
hidrófilo que están unidas entre sí mediante un espaciador cerca del grupo hidrófilo. Por ejemplo son
40 especialmente adecuados los N,N’-dialcoxilatos de N,N’-dialquilo.

(3.g) Ésteres de ácidos grasos con sorbitán, ésteres de ácidos grasos con polioxietilensorbitán, amidas
del ácido lactobiónico, gluconamidas, N-metilgluconamidas con un radical alquilo C6 hasta C32, sobre
todo C8 hasta C18, lineal o ramificado, saturado o insaturado.
45
(3.h) También se pueden emplear alcoholes grasos de cadena corta, preferiblemente ramificados, con
radicales C6 hasta C15, con especial preferencia C8 hasta C13, en combinación con un tensioactivo
aniónico muy polar como los alquilétersulfitos o alquilétersulfatos o los sulfosuccinatos de cadena corta.
Son particularmente apropiados los alcoholes comercializados con las marcas Safol 23, Marlipal O13,
50 Isalchem 123 e Isalchem 125, así como Marlipal O31. Son especialmente adecuados los Sodium Laureth-
Sulfate, MIPA- y TIPA-Laureth Sulfate (nombres INCI), provistos respectivamente de 2 unidades de etilen-
glicol, así como sus análogos con 3 unidades de etilenglicol.

Otra particularidad en combinación con tensioactivos aniónicos muy polares (como los arriba descritos) son los
55 lactatos de alcanol de alcoholes oxo preferiblemente monorramificados, como el C12-C13-Alkyllactat (nombre INCI)
Cosmacol ELI. También es adecuado el análogo C12-C15.

Tensioactivos aniónicos

60 (1) Ácidos grasos de 8 hasta 30 átomos de carbono, mono- y diglicéridos de ácidos alcanocarboxílicos saturados
y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de cadena de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18
átomos de C, monoglicerinéteres de alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una
longitud de cadena de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18 átomos de C, diglicerinéteres de alcoholes saturados
y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de cadena de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18
65 átomos de C, ésteres de propilenglicol de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o
lineales con una longitud de cadena de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18 átomos de C, así como ésteres de

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sorbitán de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de
cadena de 8 hasta 32, sobre todo 12 hasta 18 átomos de C, que han sido esterificados con ácido láctico y cítrico
o tartárico y además también pueden estar parcialmente neutralizados (Imwitor 380, 375, 377, 372 P). También
se incluyen ácidos oligo o policarboxílicos no totalmente esterificados, a los que pertenecen los ácidos frutales
5 (ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico) con sus mono- o diésteres de alcoholes C6 hasta C40 lineales o
ramificados, saturados o mono- o poliisaturados, cuyos grupos de ácido carboxílico libre han sido neutralizados a
continuación. Para la neutralización se usan preferiblemente cationes sodio, potasio, monoetanolamonio y mono-
isopropanolamonio. También se incluyen los ácidos succínico, adípico, maleico y fumárico.

10 (2) Alquilétersulfatos o sus ácidos respectivos, de fórmula general R-O-(C2H4O)x(CH2-CH(CH3)-O-)n-SO3-H, y


alquil- y alquilétersulfatos de las fórmulas ROSO3M y RO(C2H4O)xSO3M respectivamente, en que R es alquilo de
aprox. 8 hasta 32, preferiblemente 12 hasta 18 átomos de carbono, y puede ser lineal o mono o multi-ramificado,
x es 1 hasta 10 y M es un catión como amonio, alcanolaminas (p.ej. trietanolamina, mono- y trietanol- y mono- y
triisopropanolamina), cationes metálicos monovalentes (sodio y potasio) y cationes metálicos polivalentes
15 (magnesio y calcio). Los alquilétersulfatos se preparan normalmente como productos de condensación de óxido
de etileno y alcoholes monovalentes de 8 hasta 24 átomos de carbono. Los alcoholes pueden proceder de
grasas, p.ej. de aceite de coco o de sebo, o pueden ser sintéticos. Aquí también se prefiere el alcohol laurílico y
alcoholes lineales derivados del aceite de coco, también alcoholes oxo con cadenas alquilo C12-C13 mono-
ramificadas y cadenas alquilo C13 basadas en la trimerización de buteno o en la trimerización de propeno.
20 Estos alcoholes se transforman con 0 hasta 10 y sobre todo 3 fracciones molares de óxido de etileno, y la mezcla
resultante de especies moleculares - con un promedio de 3 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por
ejemplo - se sulfata y se neutraliza.
Como ejemplos concretos de alquilétersulfatos cabe citar las sales sódicas y amónicas de coco-alquiltrietilen-
glicolétersulfato, de sebo-alquiltrietilenglicolétersulfato y de sebo-alquilhexaoxietilensulfato o de succinatos, como
25 p.ej. N-octadecilsulfosuccinato disódico, laurilsulfosuccinato disódico, laurilsulfosuccinato diamónico, N-(1,2-
dicarboxietil)-N-octadecilsulfosuccinato tetrasódico o tetrasódico o el éster diamílico del ácido sodio-sulfo-
succínico, el éster dihexílico del ácido sodio-sulfosuccínico y el éster dioctílico del ácido sodio-sulfosuccínico.
Otros alquilétersulfatos preferidos son aquellos que comprenden una mezcla de compuestos individuales, cuya
longitud media de cadena alquílica es de 10 hasta 18, preferiblemente 12 hasta 16 átomos de carbono, y cuyo
30 promedio de grado de etoxilación es de 1 hasta 10, preferiblemente 1 hasta 4 moles de óxido de etileno. Como
ejemplos cabe citar: laureth sulfato amónico, laureth sulfato de trietilamina, laureth sulfato de trietanolamina,
laureth sulfato de monoetanolamina, laureth sulfato de dietanolamina, monoglicérido láurico-sulfato sódico,
laureth sulfato sódico, laurilsulfato potásico, laureth sulfato potásico, laurilsarcosinato sódico, lauroílsarcosinato
sódico, laurilsarcosina, cocoílsarcosina, cocoílsulfato amónico, lauroílsulfato amónico, cocoílsulfato sódico,
35 lauroílsulfato sódico, cocoílsulfato potásico, laurilsulfato de trietanolamina, laurilsulfato de triisopropilamina,
cocoílsulfato de monoetanolamina, laurilsulfato de monoetanolamina, tridecilbencenosulfonato sódico y dodecil-
bencenosulfonato sódico, así como las sales de sodio, potasio, monoetanolamina y monoisopropanolamina de
los ácidos de Guerbet C12 hasta C32 (no producen fases cristalinas líquidas y pueden usarse individualmente).
Se prefiere no emplear sulfatos de alquilo.
40
(3) Otros tensioactivos aniónicos adecuados son las sales solubles en agua de los productos orgánicos de
reacción del ácido sulfúrico (sulfonatos) de fórmula general [R’-SO3-M], donde R’ se elige del grupo formado por
radicales de hidrocarburo alifáticos saturados, lineales o ramificados, de 8 hasta 24, preferiblemente 10 hasta 18
átomos de carbono, y M es un catión. Son ejemplos de tales tensioactivos las sales de un producto orgánico de
45 reacción del ácido sulfúrico de la serie del metano, incluyendo iso-, neo- y n-parafinas de 8 hasta 24 átomos de
carbono, preferiblemente de 12 hasta 18 átomos de carbono, y un agente de sulfonación, p.ej. SO3, H2SO4,
óleum, obtenido por métodos de sulfonación conocidos, incluyendo el blanqueo y la hidrólisis. Se prefieren los
sulfonatos de metal alcalino y amónicos de n-parafinas C10-18.

50 (4) Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los productos de reacción de ácidos grasos esterificados con
ácido isotiónico y neutralizados con hidróxido sódico, en que los ácidos grasos proceden por ejemplo del aceite
de coco; las sales sódicas o potásicas de amidas de ácidos grasos de metiltaurida, en que los ácidos grasos
proceden por ejemplo del aceite de coco.

55 (5) Ésteres fosfóricos de mono-, di- y trialquilo y sus alcoxilatos (etoxilatos, propoxilatos y variantes mixtas).

(6) Sulfonatos de olefina de aprox. 10 hasta 24 átomos de carbono obtenidos por sulfonación de alfa-olefinas
mediante trióxido de azufre no complejado, neutralizando la mezcla de reacción ácida de modo que cada sulfona
formada se hidroliza dando los correspondientes sulfonatos de hidroxialcano. Las alfa-olefinas de las cuales se
60 derivan los sulfonatos de olefina son preferiblemente monoolefinas lineales de 12 hasta 24 átomos de carbono,
sobre todo de 14 hasta 16 átomos de carbono. Además de los auténticos sulfonatos de alqueno y de una parte
de sulfonatos de hidroxialcano, los sulfonatos de olefina pueden llevar pequeñas cantidades de otras sustancias,
como disulfonatos de alqueno, dependiendo de las condiciones de reacción, de la proporción de los reactantes,
de la naturaleza de las olefinas de partida y de las impurezas contenidas en el material olefínico inicial, así como
65 de las reacciones secundarias ocurridas durante el proceso de sulfonación.

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(7) Otra clase de tensioactivos aniónicos son los sulfonatos de beta-alquiloxialcano. Estos tensioactivos tienen la
fórmula siguiente:

,
5
donde R es un grupo alquilo lineal de 6 hasta 20 átomos de carbono, R’ un grupo alquilo inferior de 1 (preferido)
hasta 3 átomos de carbono y M un catión soluble en agua, como se ha descrito arriba. Como ácido alquiléter-
carboxílico etoxilado o su sal se puede usar ventajosamente el laureth-11-carboxlato sódico.

10 (8) Otra clase apropiada de tensioactivos aniónicos son los tensioactivos aniónicos gemini, que se caracterizan
porque constan de dos unidades tensioactivas formadas por un grupo hidrófobo y un grupo hidrófilo, unidas entre sí
mediante un espaciador cerca del grupo hidrófilo. En las patentes DE 19943668 y DE 19505368 se describen con
detalle tensioactivos gemini especialmente adecuados. Sobre todo son idóneos los derivados sulfatados, carboxi-
metilados y/o fosfatados y seguidamente neutralizados de los alquilen-N,N’-diacil-N,N’-dialcoxilatos, así como de los
15 diacilen-N,N’-diacil-N,N’-dialcoxilatos.

Tensioactivos anfóteros y zwitteriónicos

Como tensioactivos anfóteros adecuados cabe citar los ácidos alquilaminoalcanocarboxílicos, las betaínas, las sulfo-
20 betaínas y los derivados de imidazolina. Los tensioactivos anfóteros también incluyen los derivados de aminas
alifáticas secundarias y terciarias en que el radical alifático es lineal o ramificado y uno de los sustituyentes alifáticos
lleva 8 hasta 18 átomos de carbono y uno de ellos contiene un grupo aniónico promotor de la solubilidad en agua,
p.ej. carboxilo, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Asimismo son adecuados los alquilamidoanfoacetatos y los
alquilamidoanfodiacetatos. Los tensioactivos zwitteriónicos incluyen derivados de compuestos alifáticos de amonio,
25 fosfonio y sulfonio cuaternarios en que los radicales alifáticos pueden ser lineales o ramificados y en que uno de los
sustituyentes alifáticos lleva 8 hasta 18 átomos de carbono y uno de ellos contiene un grupo aniónico, p.ej. carboxilo,
sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Una fórmula general para estos compuestos es

,
30
donde R es un radical alquilo, alquenilo o hidroxialquilo de 8 hasta 18 átomos de carbono que lleva 0 hasta 10
grupos de óxido de etileno y 0 hasta 1 unidad de glicerilo; Y se escoge del grupo formado por átomos de nitrógeno,
fósforo y azufre; R’ es un grupo alquilo o monohidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono; x es 1 cuando Y es un
átomo de azufre y 2 cuando Y es un átomo de nitrógeno o de fósforo; R” es un grupo alquileno o hidroxialquileno de
35 1 a 4 átomos de carbono y Z es un radical escogido del grupo formado por carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato y
fosfato.

Los ejemplos de tensioactivos anfóteros y zwitteriónicos también incluyen sultaínas y amidosultaínas. Las sultaínas y
amidosultaínas, que son suaves para los ojos, se pueden emplear como tensioactivos reforzantes de la espuma
40 sustituyendo en parte los tensioactivos aniónicos. Las sultaínas, incluyendo las amidosultaínas, comprenden p.ej.
cocodimetilpropilsultaína, estearildimetilpropilsultaína, lauril-bis-(2-hidroxietil)propilsultaína y las amidosultaínas, p.ej.
cocoamidodimetilpropilsultaína, estearilamidodimetilpropilsultaína, laurilamidobis-(2-hidroxietil)propilsultaína. Se
prefieren amidohidroxisultaínas como las C12-C18-hidrocarbilamidopropilhidroxisultaínas, sobre todo las C12-C14-
hidrocarbilamidopropilhidroxisultaínas, p.ej. laurilamidopropilhidroxisultaínas y cocamidopropilhidroxisultaínas.
45
Otros tensioactivos anfóteros adecuados son los aminoalcanoatos de la fórmula R-NH(CH2)nCOOM, los imino-
dialcanoatos de la fórmula R-N[(CH2)mCOOM]2 y mezclas de ellos, donde n y m son números de 1 hasta 4, R es
alquilo o alquenilo C8 hasta C22 y M hidrógeno, metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o alcanolamonio.

50 Los ejemplos de aminoalcanoatos adecuados incluyen n-alquilaminopropionatos y n-alquiliminodipropionatos como


el ácido N-lauril-beta-aminopropiónico o sus sales y el ácido N-lauril-beta-iminodipropiónico o sus sales. Hay otros
tensioactivos anfóteros adecuados que se caracterizan por la fórmula:

,
55
donde R es alquilo o alquenilo C8 - C22, preferiblemente C12 – C16, R’ es hidrógeno o CH2CO2M, R” es CH2CH2OH o
CH2CH2OCH2CH2COOM, R”’ es hidrógeno, CH2CH2OH o CH2CH2OCH2CH2COOM, Z es CO2M o CH2CO2M, n es 2
o 3, preferiblemente 2, M es hidrógeno o un catión de metal alcalino (p.ej. litio, sodio, potasio), metal alcalinotérreo
(berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario) o amonio.

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Los ejemplos de tensioactivos correspondientes a la fórmula anterior son monocarboxilatos y dicarboxilatos. Los
ejemplos adecuados incluyen el cocoanfocarboxipropionato, el ácido cocoanfocarboxipropiónico, el cocoanfocarboxi-
glicinato (llamado alternativamente cocoanfodiacetato) y el cocoanfoacetato.
5
Los tensioactivos anfóteros usuales del comercio incluyen aquellos que se venden con las marcas comerciales
MIRANOL C2M CONC. N. P., MIRANOL C2M CONC. O. P., MIRANOL C2M SF, MIRANOL CM SPECIAL (Miranol,
Inc.); ALKATERIC 2CIB (Alkaril Chemicals); AMPHOTERGE W-2 (Lonza, Inc.); MONATERIC CDX-38, MONATERIC
CSH-32 (Mona Industries); REWOTERIC AM-2C (Rewo Chemical Group) y SCHERCOTERIC MS-2 (Scher
10 Chemicals).

Como tensioactivos zwitteriónicos (de betaína) son adecuados p.ej. los representados por la siguiente fórmula (las
fórmulas deben corresponder a las descripciones):

15 ,

donde
R es COOM o CH(OH)-CH2SO3M y
R’ es un alquilo inferior o hidroxialquilo,
20 R” es un alquilo inferior o hidroxialquilo,
R”’ es un sustituyente elegido del grupo formado por hidrógeno y alquilo inferior,
R”” es un alquilo o alquenilo superior,
Y es un alquilo inferior, preferiblemente metilo,
m es un número entero de 2 a 7, preferiblemente de 2 a 3,
25 n es el número entero 1 o 0, y
M, tal como se ha descrito arriba, es hidrógeno o un catión, p.ej. de metal alcalino o alcalinotérreo, o amonio.

El término “alquilo inferior” o “hidroxialquilo” significa radicales de hidrocarburo alifáticos saturados, lineales o
ramificados y radicales de hidrocarburo sustituidos de uno hasta aprox. tres átomos de carbono, como por ejemplo
30 metilo, etilo, propilo, isopropilo, hidroxipropilo, hidroxietilo y análogos. El término “alquilo o alquenilo superior”
significa radicales de hidrocarburo alifáticos, lineales o ramificados, saturados (es decir “alquilo superior”) y radicales
de hidrocarburo alifáticos, lineales o ramificados, insaturados (es decir “alquenilo superior”) de ocho hasta 20 átomos
de carbono, como por ejemplo laurilo, cetilo, estearilo, oleílo. El término “alquilo o alquenilo superior” incluye mezclas
de radicales que pueden contener uno o varios enlaces intermedios, como éter o poliéter, o sustituyentes no
35 funcionales, como radicales hidroxilo o halógeno, pero conserva su carácter hidrófobo.

Los ejemplos de tensioactivos de betaína correspondientes a la fórmula anterior en que n es cero incluyen alquil-
betaínas como la cocodimetilcarboximetilbetaína, laurildimetilcarboximetilbetaína, laurildimetil-alfa-carboxietilbetaína,
cetildimetilcarboximetilbetaína, lauril-bis-(2-hidroxietil)carboximetilbetaína, estearil-bis(2-hidroxipropil)carboximetil-
40 betaína, oleíldimetil-gamma-carboxipropilbetaína, lauril-bis(2-hidroxipropil)-alfa-carboxietilbetaína. Las sulfobetaínas
pueden estar representadas por la cocodimetilsulfopropilbetaína y la lauril-bis-(2-hidroxietil)sulfopropilbetaína.

Son ejemplos específicos las amidobetaínas y amidosulfobetaínas que comprenden amidocarboxibetaínas como la
cocoamidodimetilcarboximetilbetaína, laurilamidodimetilcarboximetilbetaína, cetilamidodimetilcarboximetilbetaína,
45 laurilamido-bis-(2-hidroxietil)carboximetilbetaína y cocoamido-bis-(2-hidroxietil)carboximetilbetaína.

Las amidosulfobetaínas pueden estar representadas por la cocoamidodimetilsulfopropilbetaína, la estearilamido-


dimetilsulfopropilbetaína y la laurilamido-bis-(2-hidroxietil)sulfopropilbetaína.

50 A continuación se enumeran ejemplos de tensioactivos catiónicos adecuados:

Se pueden citar p.ej. los compuestos de amonio cuaternario correspondientes a la fórmula general:

,
55
en la cual R, R’, R” y R”’ son, independientemente, un grupo alifático de 1 hasta 22 átomos de carbono o un grupo
aromático, alcoxi, polioxialquileno, alquilamido, hidroxialquilo, arilo o alquilarilo de hasta 32 átomos de carbono y X
es un anión formador de sal, como halógeno (por ejemplo cloruro, bromuro) o un grupo acetato, citrato, lactato,
glicolato, fosfato, nitrato, sulfato, metosulfato o alquilsulfato. Además de átomos de carbono e hidrógeno los grupos

11
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alifáticos pueden contener grupos éter y otros, como amino. Los grupos alifáticos de cadena larga, con 12 átomos de
carbono o más p.ej., pueden ser saturados o insaturados.

Es preferible que R, R’, R” y R”’ sean, independientemente entre sí, alquilo C1 hasta C22. Se prefieren sobre todo los
5 compuestos de este tipo formados por dos cadenas alquilo largas y dos cadenas alquilo cortas o por una cadena
alquilo larga y tres cadenas alquilo cortas.

Las cadenas alquilo largas tienen 12 hasta 22 átomos de carbono, preferiblemente 16 hasta 22 átomos de carbono,
y las cadenas alquilo cortas 1 hasta 4 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 3 átomos de carbono. También son
10 adecuadas las sales de alquilpiridinio, las sales de óxidos de amina, las sales de sulfonio y las sales de tropilio. Son
especialmente adecuados los cloruro, bromuros y metosulfatos (INCI: Methosulfate) de cetil-, cetearil- y behenil-
trimetilamonio.

Como tensioactivos no iónicos o aniónicos especialmente útiles cabe citar los siguientes tensioactivos gemini, cuyos
15 grupos alcoxilato, cuando son distintos, pueden estar distribuidos de manera aleatoria o formando una estructura de
bloques. La forma de estructura de bloques resulta especialmente ventajosa cuando primero va unido el bloque de
propoxilato.

Sobre todo son adecuadas las estructuras A.I., A.II. y B.III.


20
Estructuras basadas en espaciadores amídicos o que contienen grupos amino

A.I. Tensioactivos gemini de fórmula general (A.I), análogamente a la patente WO 96/14926

25

donde los sustituyentes tienen el significado siguiente:


1 3
R ,R alquilo C5 hasta C25 ramificado o lineal, también insaturado;
2
R alquileno C1 hasta C12 ;
30 X, Y (C2H4O-)x(C3H6O-)y-FR; x + y ≥ 1, x: 0-15, y: 0-10, y
FR -SO3M, -CH2-CO2M, -P(O)(OM)2, H, -C3H6SO3M; o -CH2(CHOH)4CH2OH, en tanto que x + y = 0; siendo
M = catión alcalino, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ catión alcalinotérreo.

A.II. Tensioactivos gemini con espaciadores derivados de ácidos dicarboxílicos, de la fórmula general (A.II),
35 análogamente a la patente WO 96/25388

donde los sustituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (A.I).
40
A.III. Tensioactivos gemini anfóteros de fórmula general (A.III), análogamente a la patente WO 97/31890

45 donde los sustituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (A.I). Los Tensioactivos gemini de
la fórmula general (A.III) son compuestos anfóteros y por tanto en un medio ácido adecuado también pueden
actuar como cationes.

Estructuras basadas en espaciadores amídicos o que contienen grupos amino


50
B.I. Tensioactivos gemini de fórmula general (B.I), análogamente a la patente DE 19622612 o JP-A 10-175934

12
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donde los sustituyentes tienen el significado siguiente:


1 3
R ,R alquilo C5 hasta C25 ramificado o lineal, también insaturado;
2
5 R alquileno C1 hasta C12 ;
A CHR4, CH2, C2H4, C3H6, C4H8;
4
R radical de un ácido carboxílico y
M catión alcalino, (alquil)amonio, alcanolamonio, H o ½ catión alcalinotérreo.

10 B.II. Tensioactivos gemini de fórmula general (B.II), análogamente a la patente EP 0 708 079

donde los sustituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (B.I) y
5 6
15 R ,R significan alquilo C6 hasta C36 ramificado o lineal, también insaturado;
X un grupo alquileno o alquenilo de 1 hasta 6 átomos de carbono que puede estar sustituido con un grupo
hidroxilo o con un grupo ácido sulfónico o carboxilo;
Y1 un grupo sulfonato o sulfato o un grupo carboxilo e
2
Y un grupo hidroxilo, un radical de ácido sulfúrico o -O-(CO)X-COOH.
20
B.III. Tensioactivos gemini de fórmula general (B.III), análogamente a la patente JP-A-8-311003

25 donde los sustituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (B.I) y
FG significa -COOM o -SO3M.

B.IV. Tensioactivos gemini de fórmula general (B.IV), análogamente a la patente JP-A 11-60437

30

donde los sustituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (B.I) y (B.II) y
AO significan unidades de óxido de alquileno, es decir de etilenglicol, propilenglicol y butilenglicol, distribuidas
individual o aleatoriamente o por bloques, con n = 1 hasta 20 y
35 Z significa -SO3M, -C2H4SO3M, -C3H6SO3M, -P(O)(OM)2 o -CH2-COOM, -C2H4-COOM.

Estructuras basadas en espaciadores amídicos o que contienen grupos amino

C.I. Tensioactivos gemini de fórmula general (C.I), análogamente a la patente EP 0 697 244
40

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donde los sustituyentes tienen el significado siguiente:


R1 alquilo C5 hasta C25 ramificado o lineal, también insaturado, sustituido con hidroxilo o perfluorado;
2
5 R alquileno C1 hasta C12 o sus derivados sustituidos con hidroxilo;
B un grupo amido [-C(O)N(R2)- o N(R5)C(O)-], un grupo carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-
6
(O(R -O)x-];
5
R representa alquilo C1 hasta C4 o alquilo sustituido con hidroxilo o H;
6
R alquileno C2 hasta C4;
10 x un número de 1 hasta 20;
3
R alquilo C1 hasta C12 o sus derivados sustituidos con hidroxilo, R7-D-R7 o un grupo poliéter [-(O(R6-O)x-];
7
R alquileno C1 hasta C6 o sus derivados sustituidos con hidroxilo;
8
D -O-, -S-, -N(R )-;
R4 alquileno o alquilarilo con 1 hasta 12 átomos de C o los derivados sustituidos con hidroxilo o R9-D1-R9;
8
15 R alquilo C1 hasta C12 o alquilo sustituido con hidroxilo o H o R9-D1-R9;
9
R alquileno C1 hasta C6 o sus derivados sustituidos con hidroxilo o arilo;
D1 -O-, -S-, -SO2-, -C(O)-, [-(O(R7-O)x-], (R10)t[N(R10)]z o arilo;
10
R alquilo C1 hasta C12 o alquilo sustituido con hidroxilo o H o arilo;
t, z significan, independientemente entre sí, un número de 1 a 4 e
20 Y representan, independientemente entre sí, -SO3H, -O-SO3H, -OP(O)(OH)2, -P(O)(OH)2, -COOH, -CO2-
C6H4-SO3H y sus sales.

C.II. Tensioactivos gemini de fórmula general (C.II), análogamente a la patente EP 0 697 245

25

donde los sustituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (C.I) y
11
R significa alquilo C5 hasta C23 ramificado o lineal, también insaturado, sustituido con hidroxilo o
14 2
perfluorado o R -B- R ;
14
30 R alquilo C1 hasta C12 ramificado o lineal, también insaturado, o sus derivados sustituidos con hidroxilo;
12
R alquileno C1 hasta C12 ramificado o lineal, saturado, ocasionalmente con hasta 2 insaturaciones no
vecinas, o los derivados sustituidos con hidroxilo o un grupo amido [-C(O)N(R2)- o N(R5)C(O)-], un grupo
6 9 1 9
carboxilo [-C(O)O- o -OC(O)-], un grupo poliéter [-(O(R -O)x-] o R -D -R
A -CR = o –N=, suponiendo que cuando A es igual a -N=, R es igual a R14–B-R2.
6 11

35
C.III. Tensioactivos gemini de fórmula general (C.III), análogamente a las patentes DE 4227391 y DE 19608117

40 donde los sustituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (C.I) y (C.II) y
21
R significa alquilo C5 hasta C23 ramificado o lineal, también insaturado;
R22, R24 alquileno C1 hasta C6;
23
R metilo, etilo, propilo o un grupo poliéter [-(O(R6-O)x-].

45 D.I. Tensioactivos gemini de fórmula general (D.I), análogamente a la patente US 5,863,886

14
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donde los sustituyentes tienen el significado siguiente:


1
R, R alquilo C5 hasta C30 ramificado o lineal, también insaturado, sustituido con hidroxilo o perfluorado;
5 R2 alquileno C1 hasta C10, arileno y derivados sustituidos con hidroxilo, un grupo poliéter [-O(R4O)x-], -S-,
5 5
-SO2-, -O-, -S-S-, -O-R -O- o -S-R -S-; variable para un enlace directo entre ambos carbonos α;
R4 alquileno C2 hasta C4;
5
R alquileno C1 hasta C10, arileno o alquilarileno, -N(R6)- o -(NR6)-R7-(NR6)-;
6
R alquilo C1 hasta C6;
7
10 R alquilo C1 hasta C6, de modo que R7 y R6 también pueden formar parte de un anillo heterocíclico;
X un grupo poliéter [-O(R4O)x-] en el que x es un número de 1 hasta 30, -O-, NZ;
Z alquilo C1 hasta C10, arilo, alquilarilo o H e
Y, Y1 independientemente entre sí, H, -CH2-COOH y sus sales, un radical de hidrocarburo con al menos 2
grupos hidroxilo, como eritrosa, treosa, ribosa, arabinosa, xilosa, fructosa, lixosa, alosa, altrosa, glucosa,
15 manosa, galactosa y sus mezclas.

D.II. Tensioactivos gemini de fórmula general (D.II)

20
donde los sustituyentes tienen el significado indicado para la fórmula general (D.I) y
AO significan -C(O)-, -C(O)-[-O(R4O)x-], -CH2-[-O(R4O)x-], -CH2-O-;
1
T, T independientemente entre sí, -OM, -H, -CH3, -C2H5, -SO3M, -CH2COOM, -C2H4-COOM, -C3H6-SO3M,
-O-P(O)(OM)2 y
25 M un catión de metal alcalino, ½ catión de metal alcalinotérreo, amonio, di-, trialquilamonio o H.

D.III. Tensioactivos gemini de fórmula general (D.III), análogamente a la patente WO 96/16930

30
donde los sustituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (D.I) y (D.II) y
R8 significa NYY1, -O(R4O)xH o -O(R4O)x-C(O)-CHR-CHR1-C(O)NYY1.

D.IV. Tensioactivos gemini de fórmula general (D.III), análogamente a la patente WO 96/25384


35

15
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donde los sustituyentes tienen el significado indicado para las fórmulas generales (D.I), (D.II) y (D.III) y
t es un número entero de 1 hasta 100, preferiblemente de 1 hasta 20, sobre todo de 1 hasta 4.
5
Fase aceite

La fase aceite de las emulsiones O/W en las formulaciones de la presente invención se elige ventajosamente del
grupo formado por los aceites polares, por ejemplo del grupo de los triglicéridos de ácido graso, en particular
10 glicerina, triésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales de 8 hasta 32,
sobre todo 12 hasta 18 átomos de C de longitud de cadena.

Los triglicéridos de ácido graso se pueden elegir ventajosamente, por ejemplo, del grupo de los aceites sintéticos,
semisintéticos y naturales, como p.ej. glicérido de coco, aceite de oliva, aceite de girasol, aceite de soja, aceite de
15 cacahuete, aceite de colza, aceite de almendra, aceite de palma, aceite de coco, aceite de ricino, aceite de germen
de trigo, aceite de pepita de uva, aceite de cártamo, aceite de onagra, aceite de macadamia, aceite de babasú,
aceite de zanahoria, aceite de palmiste y otros similares.

Además según la presente invención también se pueden usar ésteres sintéticos de ácidos carboxílicos C6 hasta C32
20 o de ácidos hidroxicarboxílicos lineales o ramificados, saturados o mono- hasta triinsaturados con compuestos di-,
tri- o polihidroxilados que pueden estar completamente saturados con ácidos carboxílicos o solo en parte, pero que
al menos deben estar mono-transformados y no tener ninguna actividad interfacial importante. En este caso son
especialmente adecuados los aceites MCT (MCT = Mid-chain triglyceride [triglicéridos de cadena media]), como los
triglicéridos de ácido caprílico/cáprico o también los dicaprilato/dicapratos de butilenglicol y sus respectivas variantes
25 de propilenglicol, pero igualmente los correspondientes ésteres del propilen- y butilenglicol. También sirve el adipato-
1 y -2 de bis-digliceril-poliacilo (nombre INCI Bis-Diglyceryl-Polyacyl-adipate-1 and -2), así como sus precursores
naturales lanolina y aceite de lanolina y asimismo el alcohol de lanolina.

Además según la presente invención se pueden escoger más componentes oleosos polares del grupo de los ésteres
30 de ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de cadena de 3
hasta 40 átomos de C y alcoholes saturados y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de cadena de
3 hasta 40 átomos de C, así como del grupo de los ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos y alcoholes saturados
y/o insaturados, ramificados y/o lineales con una longitud de cadena de 3 hasta 40 átomos de C.

35 Los aceites estéricos pueden elegirse luego ventajosamente del grupo formado por palmitato de octilo, cocoato de
octilo, isoestearato de octilo, dodecilmiristato de octilo, isononanoato de cetearilo, miristato de isopropilo, palmitato
de isopropilo, estearato de isopropilo, oleato de isopropilo, estearato de n-butilo, laurato de n-hexilo, oleato de n-
decilo, estearato de isooctilo, estearato de isononilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etil-hexilo, laurato de
2-etil-hexilo, estearato de 2-etil-hexilo, palmitato de 2-octildodecilo, heptanoato de estearilo, oleato de oleílo, erucato
40 de oleílo, oleato de erucilo, erucato de erucilo, estearato de tridecilo, trimeltato de tridecilo, así como las mezclas
sintéticas, semisintéticas y naturales de estos ésteres, p.ej. los aceites de jojoba, almendra, naranja, macadamia,
babasú, onagra y otros. Los alcoholes Guerbet C10 hasta C36 también se pueden usar como componentes oleosos
polares.

45 Las fases oleosas pueden elegirse asimismo ventajosamente del grupo de los éteres y dicarbonatos de dialquilo.
Son idóneos p.ej. el dicapriléter Cetiol OE, Cosmacol OE) y/o el carbonato de dicaprililo, que por ejemplo se puede
adquirir de la firma Cognis con la marca comercial Cetiol CC.

El componente oleoso puede ser además un diheptanoato de neopentilglicol, un dicaprilato/dicaprato de propilen-


50 glicol, un succinato de diglicerilo caprílico/cáprico, un dicaprilato/dicaprato de butilenglicol, un lactato de alquilo
C12/13, un tartrato de dialquilo C12/13, una triisoestearina, un hexacaprilato/hexacaprato de dipentaeritritilo, un
monoisoestearato de propilenglicol y/o tricaprilina.

Como componentes oleosos también son ventajosos p.ej. el salicilato de butiloctilo (por ejemplo el que se puede
55 adquirir de la firma CP Hall con la marca comercial Hallbrite BHB), el benzoato de hexadecilo y el benzoato de
butiloctilo y mezclas de ellos (Hallstar AB) y/o el naftalato de dietilhexilo.

Según la presente invención también puede emplearse ventajosamente cualquier mezcla de dichos componentes
oleosos.
60

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Las fases oleosas pueden contener asimismo ventajosamente aceites apolares, por ejemplo hidrocarburos y ceras
de hidrocarburos ramificados y lineales, sobre todo aceite mineral, vaselina (petrolato), aceite de parafina, escualano
y escualeno, poliolefinas, poliisobutenos hidrogenados e isohexadecano. Entre las poliolefinas los polidecenos son
las sustancias preferidas.
5
Las fases oleosas pueden contener asimismo ventajosamente aceites de silicona cíclicos o lineales o constar solo
de dichos aceites, aunque es preferible tener un contenido adicional de otros componentes en la fase oleosa aparte
del aceite o aceites de silicona. Los aceites de silicona son compuestos poliméricos sintéticos en los cuales hay
átomos de silicio unidos mediante átomos de oxígeno. Los poliorganosiloxanos metilados también se denominan
10 polidimetilsiloxanos o dimeticona (INCI). Hay dimeticonas de diferentes longitudes de cadena o pesos moleculares.
Asimismo se pueden usar aceites de dimeticona (INCI).

Como poliorganosiloxanos según la presente invención son especialmente ventajosos, por ejemplo, los dimetil-
polisiloxanos [poli(dimetilsiloxano)]. Además son ventajosos los fenilmetilpolisiloxanos (INCI: Phenyl Dimethicone,
15 Phenyl Trimethicone), las siliconas cíclicas (decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano), también
llamadas ciclometiconas según INCI, las siliconas modificadas con aminas (INCI: Amodimethicone) y las ceras de
silicona, p.ej. los copolímeros de polisiloxano-polialquileno (INCI: Stearyl Dimethicone y Cetyl Dimethicone) y los
dialcoxidimetilpolisiloxanos (estearoxi dimeticona y behenoxi estearil dimeticona).

20 También se pueden utilizar ventajosamente mezclas bituminosas de distintas viscosidades y procedencias (de las
petroquímicas o de fuentes naturales (los llamados asfaltos)). Si los puntos de reblandecimiento son demasiado
altos hay que trabajar en sistemas a presión por encima de 100ºC, aunque ello no limita el empleo de la presente
invención. En este caso deben usarse tensioactivos especialmente resistentes al calor.

25 Asimismo puede ser ventajoso usar ceras, por ejemplo palmitato de cetilo, como único componente lípido de la fase
aceite. La fase aceite se elige ventajosamente del grupo formado por isoestearato de 2-etilhexilo, octildodecanol,
isononanoato de isotridecilo, isoeicosano, cocoato de 2-etilhexilo, benzoato de alquilo C12-15, triglicérido caprílico/
cáprico, dicaprililéter, didodeciléter, dideciléter.

30 Además se pueden utilizar éteres perfluorados, alcoholes y ácidos perfluorados y sus derivados, así como derivados
de siliconas y silanos modificados con grupos perfluorados, bien solos o formado parte de la fase aceite.

En la fase aceite o como únicos componentes de ella también se pueden usar ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos,
con especial preferencia ésteres de ácidos alquilcarboxílicos, benzoico o salicílico con alcoholes C2 hasta C40,
35 lineales o ramificados, saturados o insaturados, y mezclas de los distintos alcoholes. Son especialmente adecuados
los alquilésteres de los ácidos glicólico, láctico, cítrico, tartárico, benzoico, 2-etilhexanoico, málico y salicílico.

La fase aceite también puede constar de monómeros y de sus polímeros y copolímeros, de alcohol vinílico y sus
ésteres, preferiblemente acetato de vinilo, de cloruro de vinilo, de ácido acrílico y sus ésteres, de ácido metacrílico y
40 sus ésteres, de etileno, de alfa-olefinas y olefinas centradas C2 hasta C22, sobre todo etileno, propileno, butileno,
estireno, ciclopentadieno y/o butadieno.

La viscosidad de la nanoemulsión (C) resultante de diluir el gel autoemulsionante (G) se puede controlar mediante
todos los hidrocoloides y espesantes corrientes.
45
Estos hidrocoloides y espesantes se pueden seleccionar ventajosamente del grupo constituido por espesantes e
hidrocoloides orgánicos o inorgánicos. Entre los hidrocoloides orgánicos han resultado aptos para las emulsiones de
la presente invención tanto los de tipo neutro y aniónico como los catiónicos y anfóteros. También son adecuados
como hidrocoloides y espesantes los de cadena recta y los polímeros cruzados. Entre los inorgánicos son idóneos
50 tanto los espesantes puramente inorgánicos como los espesantes e hidrocoloides modificados orgánicamente.

Además se pueden usar favorablemente combinaciones sinérgicas dentro de cada grupo y también las formadas por
compuestos procedentes de ambos grupos.

55 Como ejemplos cabe mencionar aquí espesantes de tipo asociativo como los homo- y/o copolímeros de los ácidos
acrílico, metacrílico y maleico hidrofobados, derivados de poliuretano, derivados de acrilamida, no asociativos como
los espesantes expandibles basados en homo- y/o copolímeros de los ácidos acrílico, metacrílico y maleico y sus
derivados, celulosa y sus derivados (carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, metilelulosa, metilhidroxietilcelulosa,
metilhidroxipropilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa hidrofobada, celulosa microcristalina, goma de
60 celulosa y mezclas de ambas con distintas relaciones de celulosa microcristalina a goma de celulosa, hidroxietil-
celulosa hidrofobada), arcillas (filosilicatos laminares, esmectita, silicatos de aluminio o silicatos laminares como
montmorillonita, bentonita, hectorita, atapulgita), también silicatos de magnesio y aluminio, y derivados orgánicos de
arcilla (silicatos de aluminio, bentonitas, hectoritas con modificación orgánica) e incluso derivados de sílice (sílice
pirogénica), ceras orgánicas (derivados de aceite de ricino, ceras orgánicas basadas en poliamida), poliésteramidas
65 y espesantes organometálicos (titanatos y circonatos) – sobre todo en combinación con derivados de almidón y de
celulosa o con derivados de gomas naturales como guar - o derivados de almidón.

17
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Del grupo de las gomas son especialmente adecuados los polímeros naturales y modificados, sobre todo de origen
vegetal como la goma arábiga, que puede obtenerse de diversos tipos de acacias. De otros árboles también pueden
obtenerse gomas naturales, p.ej. la goma tragacanto. Asimismo son adecuados los alginatos y el carragenano y sus
5 derivados. La goma xantana y sus variaciones y derivados también son especialmente útiles como hidrocoloides y
espesantes. A este grupo pertenece igualmente la goma guar, la goma de algarrobo y las pectinas, que también son
adecuadas.

El almidón y sus derivados (derivados de dextrina), como el carboximetilalmidón, el hidroximetilalmidón y también el


10 almidón fosfatado, son igualmente polímeros naturales adecuados como espesantes e hidrocoloides.

La presencia de electrolitos, ya sean mono- o multivalentes, es tolerada hasta una concentración de aprox. el 40%,
preferiblemente hasta un 20% y sobre todo hasta un 15%, sin que afecte de manera apreciable el mecanismo de
autoemulsión y las emulsiones resultantes.
15
Los preparados cosméticos y dermatológicos según la presente invención pueden contener sustancias auxiliares
cosméticas como las que se emplean normalmente en tales preparados, p.ej. conservantes, bactericidas, perfumes,
antiespumantes, colorantes, pigmentos, espesantes, emolientes, agentes humectantes y/o hidratantes, disolventes
orgánicos, principios activos como por ejemplo vitaminas y sus derivados, extractos vegetales, enzimas, esteroides y
20 sus derivados y/o ceramidas y sus derivados.

Como aplicaciones especialmente preferidas cabe mencionar las siguientes:


 Emulsiones para cuidado personal y cosmética
 Productos alimenticios
25  Productos auxiliares para tejidos y cuero
 Emulsiones para el sector agrario
 Emulsiones para el mecanizado de metales
 Emulsiones acuosas de aceite de silicona
 Emulsiones para productos químicos de construcción
30  Emulsiones para productos de conservación en el hogar y en automoción (cuidado de muebles, exterior e interior
de vehículos)
 Emulsiones para productos de conservación del calzado y tejidos
 Emulsiones para la elaboración de productos textiles técnicos
 Emulsiones de hidrocarburos fluorados y derivados
35  Emulsiones de polímeros para sellados, pinturas y adhesivos
 Emulsiones de polímeros para productos textiles no tejidos, paredes y otros revestimientos superficiales

Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención (% = % en peso)

40 Ejemplo 1: emulsión base para p.ej. aplicaciones de cuidado personal

A) Imwitor 560 (lauroíl-lactilato Na) 1,9%


Emuldac AS 80 (alcohol C16-18 polietilenglicoléter (> 50 EO)) 0,9%
Glicerina 1,8%
Agua desionizada 2,7%
B) MIGLYOL® 812 (triglicérido caprílico/cáprico) 41,6%
C) Agua desionizada 51,1%

Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Dosificar lentamente la fase B sobre la fase A, agitando en
régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Añadir la fase C agitando. La emulsión
45 tiene un tamaño medio de gota (D50, calculado por dispersión estática de luz láser según la norma DIN/ISO 13320)
de 400 nm.

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Ejemplo 2: leche básica de cuidado personal

A) Imwitor 560 (lauroíl-lactilato Na) 0,5%


MARLIPAL O13/120 (Trideceth-12) 0,25%
Glicerina 0,33%
Agua desionizada 0,92%
B) MIGLYOL® 8810 (dicaprilato/dicaprato de butilenglicol) 1,5%
COSMACOL® EMI (malato de alquilo C12-13) 1,0%
DYNACERIN® 660 (erucato de oleílo) 1,0%
Aceite mineral (parafina líquida) 6,5%
C) Agua desionizada 73,8%
Keltrol (goma xantana) 0,3%
Glicerina 2,0%
D) Carbopol Ultrez 21 polímero (al 3%) (Carbomer) 10,0%
E) NaOH (al 10%) 1,2%
F) Phenonip (fenoxietanol, metilparabeno, etilparabeno, butilparabeno, propilparabeno e 0,7%
isobutilparabeno

Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Mezclar homogéneamente la fase B. Dosificar lentamente la fase
5 B sobre la fase A, agitando en régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Mezclar
la fase C y añadirla agitando. Añadir la fase D agitando, añadir la fase E agitando, añadir la fase F agitando. La
emulsión tiene un tamaño medio de gota de 340 nm.

Ejemplo 3: emulsión para toallitas húmedas de cuidado personal


10
A) IMWITOR 380 (cocoato/citrato/lactato de glicerilo) 2,0%
Glucopon 215 CS UP (glucósido caprílico) 1,0%
Decaglyn 1-L (laurato de poliglicerilo-10) 0,3%
Glicerina 1,3%
Agua desionizada 3,2%
B) MIGLYOL® 812 (triglicérido caprílico/cáprico) 29,7%
C) Agua desionizada 62,5%

Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Dosificar lentamente la fase B sobre la fase A, agitando en
régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Añadir la fase C agitando. La emulsión
tiene un tamaño medio de gota de 400 nm.
15
Ejemplo 4: loción cosmética O/W

A) AMPHOLYT JB 130 K (cocoamidopropilbetaína) 2,7%


Glicerina 3,8%
B) MIGLYOL® 812 (triglicérido caprílico/cáprico) 4,0%
Dicapriléter 6,3%
Isononanoato de cetearilo 3,0%
Palmitato de isopropilo 8,0%
Ciclometicona 2,0%
C) Agua desionizada 20,0%
Carbomer 0,3%
D) Agua desionizada 48,8%
TEA 0,2%
Pantenol 0,3%
Phenonip 0,7%

Preparación: primero se prepara la fase C hinchando completamente el Carbomer con agitación. Las fases A y B se
20 mezclan respectivamente de forma homogénea y se calientan a 70ºC. La fase B se dosifica lentamente a la fase A,
agitando en régimen laminar. Después de la adición se homogeniza agitando brevemente (deben mantenerse las
condiciones de flujo laminar) según el tamaño del preparado. Luego se añaden sucesivamente las fases C y D con
agitación. La emulsión tiene un tamaño medio de gota de 700 nm.

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Ejemplo 5: loción cosmética O/W

(también alquilfosfato sódico)

A) Servoxyl VPDZ 6/100 (Isotrideceth-6 fosfato sódico) 0,30%


Trietanolamina 0,08%
Grasa de coco + 150 EO 0,63%
Glicerina 2,98%
Agua desmineralizada 1,06%
B) MIGLYOL® 812 (triglicérido caprílico/cáprico) 7,07%
Estearato de octilo 8,49%
Manteca de Shea 4,71%
COSMACOL ECI (citrato de trialquilo C12-C13) 3,77%
COSMACOL ECI (malato de dialquilo C12-C13) 3,77%
Fragancia de mandarina y neroli (Symrise) 0,47%
C) Agua desionizada 66,70%
Carbomer (polímero cruzado de acrilatos/acrilato de alquilo C10-30) 0,40%
NaOH 0,20%
Phenonip 1,00%
5
Preparación: primero se prepara la fase C hinchando completamente el Carbomer con agitación. Las fases A y B se
mezclan respectivamente de forma homogénea y se calientan a 70ºC. La fase B se dosifica lentamente a la fase A,
agitando en régimen laminar. Después de la adición se homogeniza agitando brevemente (deben mantenerse las
condiciones de flujo laminar) según el tamaño del preparado. Luego se añade la fase C agitando. La emulsión tiene
10 un tamaño medio de gota de 286 nm.

Ejemplo 6: emulsión para el sector alimentario (en contacto con alimentos)

A) ANIODAC AGCK-38 (jabón potásico de coco, solución acuosa) 3,4%


IMWITOR 380 (cocoato/citrato/lactato de glicerilo) 0,6%
Glicerina 1,1%
B) MIGLYOL® 812 (triglicérido caprílico/cáprico) 54,1%
C) Agua desionizada 40,8%

15 Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Dosificar lentamente la fase B sobre la fase A, agitando en
régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Añadir la fase C agitando. La emulsión
tiene un tamaño medio de gota de 400 nm.

Ejemplo 7: emulsión lubricante y refrigerante


20
A) MARLOWET 4539 (isononanol etoxilado, propoxilado, carboximetilado) 0,6%
MARLOSOL FS (dioleato de polietilenglicol) 1,2%
Glicerina 1,2%
Agua desionizada 1,8%
B) Shell Gravex 915 46,3
C) Agua desionizada 48,9%

Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Dosificar lentamente la fase B sobre la fase A, agitando en
régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Añadir la fase C agitando. La emulsión
tiene un tamaño medio de gota de 800 nm.
25
Ejemplo 8: emulsión de aceite de encofrado para la construcción

A) Servoxyl VPDZ 100 (fosfato de alcohol C13 polietilenglicol (6 EO)-éter) 0,2%


Trietanolamina 0,1%
PEG-23 alcohol laurílico 0,5%
Agua desionizada 2,7%
B) Aceite de encofrado 20,0%
C) Agua desionizada 76,5%

Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Dosificar lentamente la fase B sobre la fase A, agitando en
30 régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Añadir la fase C agitando. Tamaño
medio de gota 280 nm.

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Ejemplo 9: emulsión de aceite de silicona

A) MARLINAT 242/90M (MIPA-Laureth sulfato (y) propilenglicol) 1,5%


COSMACOL ECI (lactato de alquilo C12-C13) 0,7%
Glicerina 3,1%
Agua desionizada 0,1%
B) Aceite de silicona AK 300.000, de Wacker 51,0%
C) Agua desionizada 43,4%
Keltrol (goma xantana) 0,2%

Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Dosificar lentamente la fase B sobre la fase A, agitando en
5 régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Añadir la fase C agitando. La emulsión
tiene un tamaño medio de gota de 900 nm.

Ejemplo 10: emulsión de aceite de silicona

A) MARLINAT 242/90M (MIPA-Laureth sulfato (y) propilenglicol) 1,5%


MARLOWET COE 145 (éster de aceite de coco-polialquilenglicol) 0,7%
Glicerina 2,6%
Agua desionizada 0,7%
B) Aceite de silicona AK 300.000, de Wacker 61,1%
C) Agua desionizada 33,3%
10
Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Dosificar lentamente la fase B sobre la fase A, agitando en
régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Añadir la fase C agitando. La emulsión
tiene un tamaño medio de gota de 1400 nm.

15 Ejemplo 11: emulsión de aceite de silicona

A) MARLINAT 242/90M (MIPA-Laureth sulfato (y) propilenglicol) 2,1%


SAFOL 23 (alcohol C12/13) 0,9%
Glicerina 3,4%
Agua desionizada 1,0%
B) Abil 350 (polidimetilsiloxano) 40,3%
C) Agua desionizada 52,3%

Preparación: mezclar homogéneamente la fase A. Dosificar lentamente la fase B sobre la fase A, agitando en
régimen laminar (aprox. 1500 rpm, agitador de alambre); agitar 1 minuto más. Añadir la fase C agitando. La emulsión
20 tiene un tamaño medio de gota de 200 nm.

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REIVINDICACIONES

1. Método para preparar dispersiones aceite-en-agua a partir de concentrados de gel autoemulsionantes, que
comprende las siguientes etapas:
5
(a) preparación de un concentrado de emulsionante (A) que contiene como mínimo
(A.1) 0,1 hasta 75% en peso de uno o más polioles (P),
(A.2) 5 hasta 80% en peso de agua (W),
(A.3) 5 hasta 40% en peso de un tensioactivo iónico (I) y/o de un tensioactivo no iónico (N) respecto al
10 concentrado de emulsionante (A);
(b) puesta en contacto de una fase aceite (O) con el concentrado de emulsionante (A) en un campo de flujo
fundamental y exclusivamente laminar, para obtener un concentrado de gel O/W autoemulsionante (G) con un
contenido de aceite del 60 hasta el 99% en peso, y
(c) mezcla del concentrado de gel (G) con agua que también pueden contener otros aditivos,
15 de modo que la dispersión de aceite en agua es una emulsión y la fase aceite (O) es la fase dispersa.

2. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el concentrado de emulsionante (A) contiene de


manera independiente

20 (A.2) 50 hasta 70% en peso de agua (W),


(A.3) 50 hasta 30% en peso de un tensioactivo iónico (I) y/o de un tensioactivo no iónico (N)

3. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el concentrado de gel O/W (G) tiene un contenido de
aceite del 80 hasta el 98% en peso.
25
4. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el concentrado de gel O/W se incorpora por sí solo en
agua, sin la acción de fuerzas de cizallamiento, para obtener una macroemulsión (M) en sentido termodinámico y en
concreto una nanoemulsión (C).

30 5. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el agua de la etapa (c) contiene menos de un 5% en
peso, preferiblemente menos de un 2,5% en peso de aditivos.

6. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque la fase aceite consta de o contiene

35  ésteres triglicéridos de ácidos carboxílicos C8 hasta C24, sobre todo de ácidos carboxílicos C12 hasta C18,
 compuestos di-, tri- o polihidroxilados esterificados total o parcialmente con ácidos carboxílicos C6 hasta C32
o con ácidos hidroxicarboxílicos C6 hasta C32,
 benzoatos de alquilo C12 hasta C15,
 diétereres (C12-C32),
40  ésteres (> C32) y/o
 aceites de silicona, sobre todo polidimetilsiloxano.

7. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el concentrado de gel O/W contiene especialmente
celulosa, goma de celulosa, silicatos de magnesio y aluminio y derivados orgánicos de arcilla, derivados de sílice,
45 goma arábiga, goma tragacanto, alginatos y/o goma xantana.

8. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el tensioactivo no iónico se elige entre uno o varios
miembros del grupo:

50  alcoxilatos C2 hasta C4 de alcoholes C10 hasta C22 lineales o ramificados con distribución aleatoria o en
bloques de los grupos alcoxilato, preferiblemente con al menos 6 grupos alcoxilato,
 ésteres monoglicéridos de ácidos carboxílicos C8 hasta C24,
 alcoxi C8 hasta C32-poliglicósidos,
 ésteres de ácidos grasos con polialquilen(C2 hasta C4)glicol-glicerilo,
55  ésteres de sorbitán-oxoalquilo C2 hasta C4,
 alcoxilatos C2 hasta C4 de mono- y diácidos grasos (> C8),
 productos de condensación de óxido de etileno con el producto de la reacción entre óxido de propileno y
etilendiaminas,
 alcoxilatos C2 hasta C4 de N,N’-diacilalquilendiaminas,
60  aminas grasas(> C8) etoxiladas,
 N-acilamidas alcoxiladas (C2 hasta C4), alcoxilatos de N-acil-N-alquilamidas,
 tensioactivos gemini no iónicos,
 N-metilgluconamida con un radical de hidrocarburo C6 hasta C32,
 alcoxilatos C2 hasta C4 de triglicéridos de ácidos grasos (> C8) y

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 poliglicerinas parcialmente esterificadas con ácidos grasos C8 hasta C22 de 3 hasta 20 unidades de glicerina,
preferiblemente 3 hasta 10.

9. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el tensioactivo iónico se elige entre uno o varios
5 miembros del grupo:

 sulfatos de alquil(C8 hasta C18)-éter,


 sulfosuccinatos en combinación con alcoholes grasos C6 hasta C15,
 ácidos grasos de 8 hasta 30 átomos de carbono y sus jabones,
10  ésteres mono- y diglicéridos de ácidos carboxílicos C8 hasta C24, sobre todo C12 hasta C18,
 ácidos carboxílicos esterificados con ácido láctico y cítrico o tartárico y, dado el caso, total o parcialmente
neutralizados,
 ésteres de sorbitán de ácidos alcanocarboxílicos C8 hasta C32, sobre todo de ácidos alcanocarboxílicos C12
hasta C18 esterificados con ácido láctico y cítrico o tartárico y dado el caso total o parcialmente neutralizados,
15  fosfatos de mono-, di- y trialquilo y sus alcoxilatos C2 y C3, así como sus variantes mixtas,
 sulfonatos de olefinas C10 hasta C 24,
 beta-alquil(C8 hasta C18)-alcoxi-alcanosulfonatos,
 tensioactivos gemini aniónicos,
 aminoalcanoatos de fórmula R-NH(CH2)nCOOM con n = 1, R = alquilo o alquenilo C8 hasta C22 y M =
20 hidrógeno, metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio o alcanolamonio,
 tensioactivos zwitteriónicos (de betaína),
 fosfatos de alcoholes C8 hasta C22 alcoxilados (C2 hasta C4), sobre todo alcohol tridecílico,
 fosfatos de alcoholes C8 hasta C22 lineales o ramificados, y
 alcoxilatos C2 hasta C4 de alcoholes C8 hasta C22 lineales o ramificados con distribución aleatoria o en
25 bloques de los grupos alcoxilato, preferiblemente con al menos 6 grupos alcoxilato, carboximetilados y
saponificados.

10. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un tensioactivo iónico conforme a la
reivindicación 9 se emplea junto con un alcohol graso ramificado de 8 átomos de carbono como mínimo, sobre todo
30 al menos unos de los siguientes tensioactivos iónicos:

 sulfatos de alquil(C8 hasta C18)-éter,


 sulfonatos de olefinas C10 hasta C 24,
 beta-alquil(C8 hasta C18)-alcoxi-alcanosulfonatos,
35  fosfatos de alcoholes C8 hasta C22 alcoxilados (C2 hasta C4), sobre todo alcohol tridecílico,
 fosfatos de alcoholes C8 hasta C22 lineales o ramificados y/o
 lactatos de alquilo C12 hasta C15.

11. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque la dispersión aceite-en-agua tiene contiene al menos
40 50 hasta 98% en peso de agua y 1 hasta 50% en peso de aceite.

12. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el poliol es glicerina.

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Electrodos para determinar la


diferencia de tensión

Emulsión aplicada
Conductividad relativa

Tiempo de medición [s]


Conductividad relativa

Tiempo de medición [s]

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