4.

MEJORA DE NAFTA
La gasolina se produce mediante la mezcla de varios diferentes
corrientes de refinera-butanos, gasolina de destilacin directa,
reformados o alquilados, Isomerizado, gasolina FCC, compuestos
oxigenados, entre otros. En esta seccin se ofrece una visin general de
los procesos que generan actualizar o poblaciones de las mezclas
gasolina.
4.1 Reformacin Cataltica
4.1.1 Objetivos de reformado cataltico
Reformado cataltico convierte bajo octanaje nafta pesada en un
producto de alto octanaje (reformado), que es una excelente mezcla de
gasolina de valores. El reformado tiene un alto contenido de BTX
(benceno-tolueno-xileno), por lo que tambin sirve como una gran
fuente de compuestos aromticos de plantas petroqumicas.
Adems de hacer que los compuestos aromticos, los reformadores
catalticos producen hidrgeno, que se utiliza en hidrotratadores,
hidrocraqueadores, y otros procesos de adicin de hidrgeno.
4.1.2 Qumica de Reformacin Cataltica
La qumica de reformado cataltico incluye las reacciones que figuran en
la Tabla 18. Todos son deseables, excepto hidrocraqueo, que convierte
las molculas valiosas C5-plus en gases ligeros. La conversin de
naftenos a aromticos y la isomerizacin de parafinas normales
proporcionan un gran impulso en octano. H2 es producido por
deshidrociclacin de parafinas y naftenos de deshidrogenacin, que se

muestran en la Figura 15.

Reacciones de hidrocraqueo e isomerizacin se muestran en la Figura 16

y la Figura 17, respectivamente. El hidrocraqueo, que no es deseable en
este proceso, se produce en mayor medida a altas temperaturas.
Detalles adicionales acerca de reformado cataltico se dan en la Tabla
19.

4.1.3 Reformacin Cataltica Catalizadores 19

Catalizadores de reformado cataltico contienen platino altamente

disperso (Pt), la actividad de que es inhibida por azufre. Por lo tanto, un
tratamiento con hidrgeno aguas arriba disminuye el contenido de
azufre de reformador se alimenta a <1 ppm en peso. Adems de Pt,
catalizadores multi-metlicos modernos contienen altamente renio (Re)
y en algunos casos de estao (Sn) dispersos.
4.1.4 Flujos de proceso
Hay tres flujos de proceso importante para el reformado cataltico:

Semi-regenerativa
Cclico
Regeneracin continua del catalizador (CCR)

La Figura 18 muestra un reformador semi-regenerativa, una unidad de

lecho fijo en el que los ciclos de catalizador duran de 6 a 12 meses. Un
ciclo del catalizador termina cuando la unidad no est en condiciones de
cumplir con sus objetivos de proceso - por lo general octano y
rendimientos globales C5-plus. Al final de un ciclo, la unidad entera se
baja y el catalizador se regenera. En un reformador cclico, los ciclos de
catalizador son ms cortos - 20 a 40 horas - pero se escalonan de modo
que slo un reactor de baja a la vez. En una unidad de CCR, el
catalizador es lenta pero constante movimiento desde el reactor al
regenerador y de regreso.
En una unidad semi-regenerativa, nafta desulfurizada se mezcla con
hidrgeno, se calent a> 900 F (> 480 C) y se hace pasar a travs de
una serie de reactores de lecho fijo. Las principales reacciones qumicas
- deshidrogenacin y deshidrociclacin - son endotrmico (absorbe
calor), y de los propios reactores son esencialmente adiabtica. Esto
significa que el calor no puede entrar ni salir salvo por el enfriamiento o
calentamiento de fluidos de reaccin. En consecuencia, la temperatura
baja como reactivos fluyen a travs de un reactor. Entre los reactores,
calentadores de aire llevar los fluidos de proceso de vuelta a
temperaturas de entrada del reactor deseados.
Algunos reformadores catalticos operan a baja presin (100 kPa, 791
kPa), mientras que otros funcionan a> 500 psig (3549 kPa). presin de
funcionamiento baja mejora el rendimiento de compuestos aromticos y
de hidrgeno, pero se acelera la desactivacin del catalizador mediante
el aumento de la velocidad a la que se forma coque sobre el catalizador.
En un reformador CCR, el catalizador siempre se est regenerando, por
lo que el aumento de coque es menos problemtico. Por lo tanto, las

unidades de CCR pueden funcionar a presiones muy bajas. En la mayora

de los reformadores, la alimentacin se enriquece con un cloruro
orgnico, el cual se convierte en cloruro de hidrgeno (HCl) en los
reactores. El HCl aumenta la acidez del catalizador y ayuda a minimizar
la coquizacin del catalizador.
El efluente del ltimo reactor se enfra y se enva a un separador, de la
que se elimina el gas rico en hidrgeno y se recicla a los reactores. El
producto lquido fluye a una columna de estabilizador, donde se eliminan
los gases arrastrados, antes de ir a la licuadora gasolina o compuestos
aromticos de la planta.
En una unidad de CCR (Figura 19), la alimentacin hidrotratada se
mezcla con hidrgeno de reciclaje y va a la serie de reactores, radial de
flujo adiabticos dispuestos en una pila vertical. Catalizador fluye hacia
abajo de la pila, mientras que los fluidos de reaccin de flujo radialmente
a travs de los lechos de catalizador anulares. Las reacciones de
reformado predominantes son endotrmicas, por lo que los calentadores
se utilizan entre los reactores para calentar la carga a la temperatura de
reaccin. El gas de combustin de los calentadores disparados se suele
utilizar para generar vapor.

El efluente del ltimo reactor se enfra y se enva a un

del vapor se comprime y recicla a los reactores. El resto
combinacin con lquidos de separacin, y se enva
recuperacin del producto. Los lquidos de la seccin
van a un estabilizador, donde se satura de luz se
productos C6-plus aromticos.

separador. Parte
se comprime, en
a la seccin de
de recuperacin
eliminan de los

Parcialmente catalizador desactivado se retira continuamente de la

parte inferior de la pila de reactor y se enva al regenerador. A medida
que el catalizador fluye hacia abajo a travs del regenerador, el coque
se quema. El catalizador regenerado es levantada por hidrgeno a la
parte superior de la pila de reactor. Debido a que las secciones de
reactor y el regenerador estn separados, cada uno opera en sus propias
condiciones ptimas. La seccin de regeneracin puede ser cerrado
temporalmente por mantenimiento sin afectar al funcionamiento de las
secciones del reactor y de recuperacin de producto.

4.2 Isomerizacin
4.2.1 Objetivos de isomerizacin
Como hemos visto, la isomerizacin se produce como reaccin
secundaria en todos los procesos de conversin. Pero en la refinacin,
cuando decimos "proceso de isomerizacin," nos estamos refiriendo
especficamente a la isomerizacin de uso mltiple de n-butano, npentano y n-hexano. El objetivo principal de la isomerizacin de nparafina es producir isoparafinas con ndices de octano sustancialmente
ms altas. Una reaccin de isomerizacin de hexano normal se muestra
en la Figura 17.

Algunos detalles sobre los procesos de isomerizacin de parafina se dan

en la Tabla 20.

Seccin 8.2.1 octano listas de nmeros para la nafta pesada y algunas

normales e iso-parafinas. N-butano tiene un alto ndice de octano (92),
por lo que las refineras se mezclan tanto de l como sea posible en la
gasolina. Sin embargo, el n-butano tambin se evapora fcilmente, lo
que significa que las restricciones estrictas sobre el RVP (volatilidad) de
lmite de la gasolina C4 su contenido (vase la Seccin 8.2.2). En
muchos lugares, esto crea un exceso de nbutane. Por conversin en
isobutano, que se consume en unidades de alquilacin, las refineras
pueden reducir o eliminar este exceso de n-butano.

4.2.2 Catalizadores de isomerizacin

El catalizador ms comn para isomerizar n-butano es el platino (Pt)
sobre almina promovido por cloruro. La alta actividad de este
catalizador permite el funcionamiento a temperatura relativamente baja.
Esto es beneficioso porque la reaccin es controlada por el equilibrio; a
baja temperatura, equilibrio favorece isobutano. catalizadores de Pt /
almina no pueden ser regenerados, y son muy sensibles al agua y otros
contaminantes.
En unidades que isomerizan n-pentano y n-hexano, las reacciones son
catalizadas tanto por Pt / almina o Pt sobre zeolita. Los catalizadores de
zeolita requieren temperaturas ms altas, pero son menos sensibles al
agua. Al igual que con la isomerizacin de butano, las reacciones se

controlan por el equilibrio, por lo que las temperaturas de reaccin ms

bajas favorecen ismeros ramificados. Las altas temperaturas requeridas
por catalizadores de zeolita reducen el ndice de octano del producto en
relacin con los productos hechos a temperaturas ms bajas con
catalizadores clorurada de almina.
4.2.3 Flujo de proceso: Isomerizacin de C4

La alimentacin a una unidad de isomerizacin de butano (C4) debe

contener cantidades mximas de n-butano y slo pequeas cantidades
de isobutano, pentanos, y el material ms pesado. La alimentacin se
seca, se combina con hidrgeno de maquillaje seco, y se carg en la
seccin del reactor a 230 a 340 F (110-170 C) y de 200 a 300 psig
(1480 a 2170 kPa). H2 no es consumido por reacciones de isomerizacin,
pero suprime la polimerizacin de los compuestos intermedios de
olefinas que se forman durante la reaccin. Una pequea cantidad de
promotor de cloruro orgnico, que se aade para mantener la actividad
del catalizador, convierte completamente a HCl en los reactores.
A menudo, los dos reactores en serie se utilizan para aumentar la
eficiencia en corriente. El catalizador en un reactor puede ser
reemplazado mientras que el otro sigue operando. El efluente del reactor
(isomerizado) fluye a un estabilizador. Un lavador custico elimina HCl a
partir de los gases ligeros separados. El producto lquido estabilizado
comprende una mezcla casi de equilibrio de n-butano y isobutanos, ms
una pequea cantidad de hidrocarburos ms pesados. Las prdidas
debidas a agrietamiento estn a menos de 1% en peso.
El isomerizado se puede mezclar directamente en gasolina o enviada a
una unidad de alquilacin. N-butano de una unidad de alquilacin se
puede reciclar a una unidad de isomerizacin de butano para conseguir
una conversin casi total de n-butano en isobutano o alquilato.
4.2.4 Flujo de proceso: C5C6 Isomerizacin
Pentano / hexano (C5C6) procedimientos de isomerizacin aumentan el
octanaje de la gasolina ligera. En una unidad tpica, se sec,
alimentacin hidrotratada se mezcla con una pequea cantidad de
cloruro orgnico y el hidrgeno reciclado, despus se calent a
temperatura de reaccin.
Los objetivos del proceso determinan si se utilizan uno o dos reactores.
En las unidades de tworeactor (Figura 20), la alimentacin fluye primero
a un reactor de saturacin, que elimina olefinas y (en gran medida)
benceno. Despus de la saturacin, la alimentacin pasa a un reactor de

isomerizacin, en donde las parafinas normales se convierten en

isoparafinas.

El efluente del reactor fluye a un separador de producto, donde el

hidrgeno se separa de los otros productos de reaccin. hidrgeno
recuperado puede ir a un compresor de recirculacin, que lo devuelve a
los reactores, o puede ser tratada y enviada al sistema de gas
combustible. lquidos del separador pasan a una columna de
estabilizador, que elimina los gases ligeros y restante de hidrgeno
disuelto. El lquido estabilizado va al almacenamiento o la mezcla de
gasolina. Si se enva a un fraccionador, n-pentano y n-hexano puede ser
reciclado a la unidad de isomerizacin para incrementar la conversin.

4.3 La oligomerizacin cataltica

4.3.1 Objetivos de oligomerizacin catalticos
oligomerizacin cataltica tambin se llama polimerizacin cataltica,
catpoly, y la condensacin cataltica. El proceso convierte C3 y C4
olefinas en C6 a olefinas C, que son excelentes stocks de mezcla de
gasolina. Por la Tabla 22, los nmeros de octano de investigacin para
olefinas C y C tales como metil-2-pentenos y 2,2,4 trimethylpentenes
son mayores que 97.
Las variaciones en el proceso hacen olefinas superiores y aromticos
tales como cumeme para aplicaciones petroqumicas. La figura 21
muestra la reaccin qumica principal para la dimerizacin de
isobutileno.

4.3.2 catalizadores
cido sulfrico, cido fosfrico, y cido fosfrico slido en grnulos
kieselguhr (SPA) se utilizan como catalizadores. El catalizador SPA no es
corrosivo, por lo que se puede utilizar en reactores de acero al carbono
menos caros.
4.3.3 Flujo de procesos
La Figura 22 presenta un bosquejo para una unidad diseada para
utilizar catalizadores de SPA. Despus de pre-tratamiento para eliminar
el azufre y otros compuestos indeseables, la alimentacin olefinrich se
enva al reactor. La reaccin es exotrmica, por lo que las temperaturas
se controlan mediante la dilucin de la alimentacin con el producto y
mediante la inyeccin de material de alimentacin relativamente fro
(enfriamiento rpido) entre las camas en el reactor. Las temperaturas
oscilan desde 300 hasta 450 F (150-230 F) y las presiones van de 200
a 1200 psig (1.480 hasta 8.375 kPa).
Los productos de reaccin van a sistemas de estabilizacin y / o del
fraccionador para separar gases de - compuestos saturados e
insaturados C3-C4 - a partir del producto lquido. Los gases se reciclan al

reactor, y el producto lquido pasa a la mezcla de gasolina.

4.4 Alquilacin
4.4.1 Objetivos Alquilacin
combinan procesos de alquilacin de olefinas ligeras (principalmente
propileno y butileno) con isobutano en presencia de un catalizador
altamente cido, ya sea cido sulfrico o cido fluorhdrico. El producto
(alquilato) contiene una mezcla de alto octanaje, hidrocarburos
parafnicos de cadena ramificada. La figura 23 ilustra la reaccin entre
isobutano y trans-2-buteno. Alquilato es un muy deseable mezcla de
gasolina valores porque, adems de su alto octanaje, que tiene una baja
presin de vapor. El ndice de octano del producto depende de la
condicin de funcionamiento y el tipo de olefinas utilizado.

4.4.2 Flujo de proceso: Alquilacin de cido sulfrico

En las unidades de alquilacin de cido sulfrico (H2SO4), los flujos propileno, butileno, amileno, isobutano y fresca - entran en el reactor y
en contacto con el cido sulfrico con una concentracin del 85 al 95%.
El reactor est dividido en zonas. Las olefinas se alimentan a travs de
distribuidores para cada zona, y el cido sulfrico y isobutanos fluyen
sobre deflectores de una zona a la siguiente.
El efluente del reactor pasa a un decantador, en el que los hidrocarburos
se separan del cido. El cido se devuelve al reactor. Los hidrocarburos
se lavan con sosa custica y se envan al fraccionamiento. La seccin de
fraccionamiento
comprende
un
despropanizador,
una
desisobutanizadora,
y
un
desbutanizador.
Alquilato
de
la
desisobutanizadora puede ir directamente a la mezcla de los
carburantes, o puede ser reprocesado para producir gasolina de aviacin
grado. El isobutano es reciclado.
4.4.3 Flujo de proceso: HF Alquilacin

La figura 24 muestra un esquema del proceso de alquilacin cido

fluorhdrico (HF). Olefinas y el isobutano se secan y se alimentan a un
reactor, en donde la reaccin de alquilacin se lleva a cabo sobre el
catalizador HF. El efluente del reactor fluye a un decantador, donde la
fase cida se separa de la fase de hidrocarburos. El cido se extrae y se
recicla. La fase de hidrocarburos va a un desisobutanizadora (DIB). La
corriente de cabeza, que contiene propano, isobutano y HF residual, va a
un despropanizador (DEC3). La sobrecarga DEC3 va a un separador de
HF. Se trata a continuacin con sosa custica y se enva a
almacenamiento. Isobutano del fraccionador principal DIB se recicla. La
corriente de fondo de la eliminacin de butano va a la mezcla de
productos.

5. Lubricantes, ceras y grasas

"Fondo del barril" fracciones - residuos atmosfricos y de vaco - se
puede convertir mediante los procedimientos descritos en las secciones
2 y 3, o que puede ser utilizado para hacer pubis, encerado y grasas.
5.1 Acciones de lubricante base
Las refineras de aceites base lubricantes se preparan a partir de aceites
residuales mediante la eliminacin de asfaltenos, compuestos
aromticos, y ceras. aceites base de de lubricante se hidroterminados,
mezclado con otras corrientes de destilado de ajuste de la viscosidad, y
compuestos con aditivos para producir lubricantes terminados.
procesos basados en disolventes para el arranque de asfaltenos,
compuestos aromticos y ceras se discuten en la Seccin 2.2. Los
siguientes prrafos dan una visin rpida de desparafinado cataltico.
5.1.1 El desparafinado cataltico

El desparafinado cataltico (CDW) fue desarrollada por Exxon Mobil en la

dcada de 1980. El proceso emplea una zeolita selectivo a la forma
denominada ZSM-5, que convierte selectivamente cerosos n-parafinas
en hidrocarburos ms ligeros.
El proceso de isodesparafinacin, comercializado en 1993 por Chevron
Texaco, isomeriza catalticamente n-parafinas en isoparafinas. Esto
disminuye el contenido de cera y aumenta los hidrocarburos de baja
viscosidad de concentracin, ambos de los cuales son deseables.
Isodesparafinado tambin elimina el azufre y el nitrgeno, y se satura
los compuestos aromticos. Los productos tienen un alto ndice de
viscosidad (VI), de bajo punto de fluidez, y una excelente respuesta a los
aditivos.
Desparafinado cataltico y isodesparafinado se discuten con ms detalle
en el segundo volumen de este libro.
5.2 Ceras
El refinado de la unidad de extraccin de disolvente en una planta
tradicional de lubricacin contiene una cantidad considerable de cera.
Para recuperar la cera, el refinado se mezcla con un disolvente,
normalmente propano, y se enfra en una serie de intercambiadores de
calor. El enfriamiento adicional es proporcionado por la evaporacin del
propano en los tanques de alimentacin de enfriadores y filtros. Los
cristales formas de cera, que se eliminan de forma continua, se filtr, y
se lav con disolvente fro. El disolvente se recupera mediante el
parpadeo y el vapor de extraccin. La cera se purifica mediante
calentamiento con disolvente caliente, despus de lo cual se re-enfriado,
se volvi a filtrar y se le dio un lavado final.
Las ceras de parafina se utilizan para hacer velas y papeles revestidos
para su uso como envolturas de pan, vasos de bebidas fras y cartones
de bebidas. Tambin se utilizan en materiales de construccin. El
mercado de los envases est disminuyendo, pero otros usos estn en
aumento, especialmente en la construccin.
5.3 Grasas
Las grasas se preparan mezclando las sales de cidos grasos de cadena
larga en los aceites lubricantes a temperaturas de 400 a 600 F (204315 C). Los antioxidantes se aaden para proporcionar estabilidad.
Algunas grasas son lotes producidos, mientras que otros se realizan de
forma continua. Las caractersticas de una grasa dependen en gran
medida de la contra-iones (calcio, sodio, aluminio, litio, etc.) en la sal de
cido graso.

6. PRODUCCIN DE ASFALTO
El asfalto puede ser producido directamente de residuo de vaco o
mediante desasfaltado con disolvente (vase la seccin 2.2).
Carretera de asfalto-Tar. residuo de vaco se utiliza para hacer la
carretera de asfalto de alquitrn. Para conducir fuera de los extremos de
luz restante, se calent a aproximadamente 750 F (400 C) y se carg
en una columna en la que se aplica un vaco.
En la pavimentacin de carreteras, el residuo de petrleo sirve como
aglutinante para el agregado, que puede incluir piedra, arena o grava. El
agregado comprende aproximadamente 95% de la mezcla final. Los
polmeros se aaden al aglutinante para mejorar la resistencia y
durabilidad.
El material recomendado para la pavimentacin de carreteras en los
Estados Unidos es Superpave32 mezcla asfltica en caliente. Superpave
fue desarrollado en 1987-1993 durante un proyecto de investigacin US
$ 50 millones patrocinado por la Administracin Federal de Carreteras.
Techos de asfalto. techos de asfalto se produce por soplado, que
consiste en la oxidacin del flujo de asfalto por burbujeo de aire a travs
de asfalto lquido a 260 C (500 F) durante 1 a 10 horas. Durante este
proceso, el azufre orgnico se convierte en H2S y SO2. sales catalticos
tales como el cloruro frrico (FeCl3) se pueden utilizar para ajustar las
propiedades del producto y aumentar las velocidades de las reacciones
de soplado, que son exotrmica. Para proporcionar un enfriamiento, el
agua se pulveriza en la parte superior del recipiente de soplado, la
creacin de una capa de vapor que captura los gases que contienen
azufre, hidrocarburos ligeros, y otros contaminantes gaseosos. Estos son
recuperados aguas abajo. El agua de refrigeracin tambin puede por
rociado en el exterior del recipiente.
La longitud del golpe depende de las propiedades deseadas del
producto, tales como la temperatura de reblandecimiento y la tasa de
penetracin. Una planta tpica sopla cuatro a seis lotes de asfalto por da
de 24 horas. Hay dos sustratos primarios de asfalto para techos orgnicos (papel de fieltro) y fibra de vidrio. La produccin de tejas para
techos feltbased consiste en:

Saturando el papel del fieltro con asfalto

El revestimiento de las fieltro saturado con asfalto lleno
Pulsando grnulos de arena, talco o mica en el revestimiento
La refrigeracin con agua, secado, corte y recorte, y el embalaje

Si la fibra de vidrio se utiliza como la base en lugar de papel senta, la

etapa de saturacin se elimina.