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2009
Se llaman reacciones irreversibles las que finalizan cuando se agota alguna de las
sustancias reaccionantes y se dice que la reaccin ha transcurrido en una sola
direccin, es decir, desde los reactivos hacia los productos.
N2O4(g)
Incoloro
2NO2(g)
Color Caf
N2O4(g)
Incoloro
2NO2(g)
Color Caf
Kc = [NO2]2/[ N2O4]
Kp = P2 NO2/ PN2O4
Kp = Kc(R.T)n
CaCO3(s)
Kc = [CaO][CO2]/[CaCO3]
([CaCO3]/[CaO]). Kc = Kc = [CO2]
CO2
es
la
misma
en
a)
b)
la
misma
temperatura,
CaO
Kp = PCO2.
En este caso, la magnitud de la constante de equilibrio es igual a la
presin del gas CO2 una magnitud fcil de medir.
Lo que se mencion a cerca de los slidos se aplica tambin para
los lquidos, es decir, si un lquido es un reactivo o un producto, su
concentracin se considera como constante y no se incluye en la
expresin de la constante de equilibrio K.
La nica gua con que se cuenta es la ley de accin de masas. Esta ley
propuesta por los qumicos noruegos Cato Guldberg y Meter Waage,
establece que para una reaccin reversible en equilibrio y a una
temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de
reactivos y productos tienen un valor constante K.
K = [C]c.[D]d/[A]a.[B]b
Ejemplo 1.
Escriba las expresiones para Kc y Kp, segn sea el caso, para las
siguientes reacciones reversibles en equilibrio:
a.- HF(ac) + H2O(l) ------- H3O+(ac) + F-(ac)
b.- 2NO(g) + O2(g) -------- 2NO2(g)
c.- CH3COOH(ac) + C2H5OH(ac) -------- CH3COOC2H5(ac) + H2O(l)
Kc = [H3O+].[F-]/[HF].[H2O]
El HF es un cido dbil, de modo que la cantidad de agua que se
consume en la ionizacin del cido es despreciable comparada con la
cantidad de agua presente como disolvente. Por tanto, la expresin de
la constante de equilibrio se reduce a:
Kc = [H3O+].[F-]/[HF]
Solucin:
Kc=[CH3COOC2H5]/[CH3COOH].[C2H5OH]
Kp = Kc(R.T)n.
Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios
heterogneos) y los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen
en las expresiones de la constante de equilibrio.
La constante de equilibrio (Kc o Kp) es una cantidad adimensional en
muchos casos.
2B
AB2
k2
Velocidad1 = k1.[A].[B]2
y la velocidad de la reaccin inversa est dada por V2:
Velocidad2 = k2.[AB2]
Donde K1 y K2 son las constantes de velocidad para las
reacciones en sentido directo e inverso. En el equilibrio, cuando ya
no se producen cambios netos, las dos velocidades son iguales.
Velocidad1 = Velocidad2
k1[A].[B]2 = k2[AB2]
k1/ k2 = [AB2]/ [A].[B]2 = Kc
Donde a que K1 y K2 son constantes a una temperatura dada, su
cociente tambin es una constante, y es igual a la constante de
equilibrio Kc.
Kc = [AB2]/ [A].[B]2
aA + bB + cC ------------ dD + eE
Velocidad = k[A]x.[B]y.[C]z
Como regla general, las reacciones que tienen energa de activacin alta
tienden a producirse lentamente, mientras que las reacciones rpidas
generalmente tienen energas de activacin bajas.
K1 = A. e(-Ea/R.T1)
K2 = A. e(-Ea/R.T2)
CAMBIOS EN LA CONCENTRACIN.
El tiocianato de hierro (III), [Fe(SCN)3], se disuelve fcilmente en
agua y da como resultado una solucin de color rojo por la presencia
del in FeSCN+2 hidratado. El equilibrio entre el ion FeSCN+2 no
disociado y los iones Fe+3 y SCN- est dado por:
FeSCN+2(ac)
Rojo
Fe+3(ac)
amarillo plido
SCN-(ac)
incoloro
FeSCN+2(ac)
Rojo
Fe+3(ac)
amarillo plido
SCN-(ac)
incoloro
FeSCN+2(ac)
Fe+3(ac)
Rojo
amarillo plido
volver
amarilla
SCN-(ac)
incoloro
La solucin roja se
Fe(C2O4)3-3 formados.
debido
los
iones
PV = n.R.T P = (n/V).R.T
N2O4(g)
2NO2(g)
Qc = [NO2]2/[N2O4]
Por consiguiente, Qc > Kc, la reaccin neta se desplazar hacia la izquierda hasta
que Qc = Kc. Por el contrario una disminucin en la presin (aumento de
volumen) har que Qc sea menor que Kc, y la reaccin neta se desplazar
hacia la derecha hasta que Qc = Kc.
Ejemplo 1.
CAMBIOS EN LA TEMPERATURA.
Los cambios de concentracin, presin o volumen, pueden alterar la posicin
del equilibrio, pero no modifican el valor de la constante de equilibrio qumico.
Este solo se altera con los cambios en la temperatura.
N2O4(g)
NO2(g)
H = 58,0 kj
N2O4(g)
H = -58,0 kj
NO2(g)
CAMBIOS EN LA TEMPERATURA.
En resumen un aumento en la temperatura favorece la reaccin endotrmica, y
una disminucin de temperatura favorece una reaccin exotrmica.
Figura 5. a) Dos bulbos que contienen una mezcla en equilibrio de NO2 y N2O4
gaseosos b) cuando un bulbo se sumerge en agua helada (izquierda), se aclara
su color, lo cual indica que se form el gas incoloro N2O4. Cuando el otro bulbo se
sumerge en agua caliente su color se oscurece, lo indica un aumento en el gas
NO2.
EFECTO DE UN CATALIZADOR.