1

ESTEREOQUIMICA
Estereoqumica, del Griego stereo, que significa slido, se refiere a la qumica en las tres dimensiones.
Como la mayora de las molculas estn en las tres dimensiones, la estereoqumica, de hecho esta
presente en toda la qumica.
En los ltimos 30 aos, se ha desarrollado decisivamente esta materia de forma tal que no se puede
comprender el problema qumico en su totalidad sino se hace un anlisis de la estereoqumica de los
compuestos involucrados.
Se acostumbra a dividir la estereoqumica en estereoqumica esttica y estereoqumica dinmica. La
primera, quizs mejor denominada como estereoqumica de las molculas, se dedica al estudio de la
molcula en el espacio, su arquitectura, su energa y sus propiedades fsicas. La estereoqumica
dinmica, o estereoqumica de las reacciones informa de los requerimientos y los resultados
estereoqumicos de las reacciones.
ESTEREOQUIMICA ESTATICA
Isomera.
Los ismeros son diferentes compuestos que tienen igual formula molecular. En la Figura 1 aparece la
subdivisin de ismeros.

ISOMEROS
Diferentes compuestos con igual formula molecular

ISOMEROS CONSTITUCIONALES
Ismeros cuyos tomos tienen
una conectividad diferente

ESTEREOISOMEROS
Ismeros que tienen la misma conectividad
pero que difieren del ordenamiento de sus
tomos en el espacio.

ISOMEROS CONFORMACIONALES

Rotacin alrededor de
enlaces simples C-C

Inversin de aminas

ISOMEROS CONFIGURACIONALES

ismeros cis-trans

enantimeros
diasteremeros

Figura 1. Subdivisin de ismeros.

Los ismeros constitucionales son ismeros que se diferencian debido a que sus tomos estn
conectados en un orden diferente. Se dice que ellos tienen diferente conectividad. Algunos ejemplos
aparecen la Figura 2.
Formula Molecular

Ismeros Constitucionales
CH3

C4H10

CH3CH2CH2CH3

butano

C3H7Cl

CH3CHCH3

isobutano

CH3CH2CH2Cl

H
CH3CCH3

1-cloropropano

2-cloropropano

CH3CH2OH

CH3OCH3

Cl

C2H6O

etanol

dimetileter

Figura 2. Ismeros constitucionales

Los estereoismeros tienen sus tomos conectados de la misma forma y difieren solamente en el
ordenamiento de sus tomos en el espacio. La estereoisomera estudia los ismeros que solamente se
diferencian en la orientacin de sus tomos o grupos en el espacio.
Los estereoismeros comprenden los ismeros conformacionales y los ismeros configuracionales.
Los ismeros conformacionales son estereoismeros que se interconvierten rpidamente a temperatura
ambiente, debido a esto no pueden ser separados. Hay dos clases de ismeros conformacionales,
aquellos debido a la rotacin alrededor del simple enlace carbono-carbono y aquellos debido a la
inversin de una amina. (Ver Figura 3).

ISOMEROS CONFORMACIONALES
(Se interconvierten a temperatura ambiente)
H

H H

rotar 60o

H
H

alternada

H
H

eclipsada

CH3

Metilo ecuatorial

Metilo axial
CH3

INVERSION DE AMINAS

Se produce a temperatura ambiente y requiere que el par

de electrones este libre. La energa es de 6 kcal/mol.
Figura 3 Ismeros conformacionales
Los ismeros configuracionales (Ver Figura 4) son aquellos que no pueden interconvertirse a menos
que se rompan enlaces covalentes, lo cual solo ocurre bajo condiciones vigorosas, por lo ellos pueden
ser separados. Como ejemplo tenemos los ya estudiados en los alquenos y cicloalcanos.

ISOMEROS CONFIGURACIONALES
Difieren en el ordenaminerto de los tomos en el espacio
H

CH3
C

H3C

H3C

CH3
C

Trans-2-buteno

C
H

Cis-2-buteno

Br

Br
Cl

Cl

cis-1-bromo-3-clorociclobutano

trans-1-bromo-3-clorociclobutano

Figura 4. Ismeros configuracionales

. Los estereoismeros configuracionales se pueden dividir segn aparecen en la Figura 5 en:
ESTEREOISOMEROS
CONFIGURACIONALES

ENANTIOMEROS
un ismero es imagen
especular del otro

DIASTEREOMEROS
un isomero no es imagen
especular del otro
ismeros cis-trans

Figura 5 Divisin de estereoismeros configuracionales

Concepto de quiralidad.

Otro tipo importante de isomera configuracional es la relacionada con la quiralidad o disimetra

molecular. El trmino quiral deriva de la palabra griega (cheir) que significa mano y cuando
cualquier molcula u objeto se califica de quiral, se quiere indicar que su simetra es similar a la de la
mano, es decir no idntica a su imagen especular. Un objeto o una molcula es quiral cuando no es
superponible con su imagen especular.

CH2CH3
C
H
CH3
OH

CH2CH3
H C
CH3
HO

espejo
Los objetos y molculas que son idnticos y por lo tanto superponibles son aquirales.
Para conocer si una molcula es quiral es necesario construir un modelo de su imagen especular y tratar
de superponerlas. Si no se superponen la molcula es quiral. Como esto en todos los casos no es posible
es muy til conocer los elementos de simetra de inters de la estereoqumica que facilitan la
determinacin de la quiralidad o no de una molcula.
ELEMENTOS DE SIMETRIA
EJE SIMPLE DE SIMETRA
PLANO DE SIMETRA (PLANO DE REFLEXION)
CENTRO DE SIMETRIA
EJE ALTERNANTE DE SIMETRIA (ROTACION-REFLEXION)

1.- Eje de simetra

(Cn

n = 360o /rotacin)

es un eje que si uno rota la molcula

alrededor del mismo, la nueva forma de
la molcula es superponible con la original

o
rotar 180

C2

2.- Plano de Simetra o Reflexin. Se denomina

Divide a la molcula en dos

partes donde una es imagen
de la otra.

3.- Centro de simetra (i)

Es un punto formal dentro del

centro de la molcula, en relacin
con el cual todo tomo presente
encuentra su equivalente en una lnea
imaginaria de igual longitud
Es un punto en la molcula que si cualquier lnea
se dibuja desde cualquier parte del modelo
a ese punto y se extiende una distancia igual
a otro lado se encuentra una parte igual.

4.- Eje de rotacin-reflexin (S)

(Eje alternante de simetra)
CH3

CH3
CH3

plano
giro de 180

CH3
CH3

CH3
S2

eje alternante
binario

es aquel eje de orden n que al rotar la molcula u

objeto 360 /n alrededor de dicho eje y reflejarla
despues sobre un plano perpendicular a ese eje,
se obtiene una molcula igual a la original.

El eje de simetra simple corresponde a una operacin de simetra de primera clase y los tres restantes a
operaciones de simetra de segunda clase u operaciones impropias debido a que en vez de obtener
modelos que coinciden con el original lo que hacen es obtener modelos que reflejan el original.
Cualquier estructura con plano, centro o eje alternante de simetra (eje de rotacin reflexin) se
superpone con su imagen especular y es aquiral.
OPERACION DE SIMETRIA DE PRIMERA CLASE
EJE DE SIMETRIA

SE OBTIENE UN MODELO QUE COINCIDE CON

EL ORIGINAL

OPERACION DE SIMETRIA DE SEGUNDA CLASE

(OPERACION IMPROPIA)

PLANO DE SIMETRIA
CENTRO DE SIMETRIA
EJE DE ROTACION-REFLEXION

SE OBTIENE UN MODELO QUE REFLEJA

EL ORIGINAL

CUALQUIER ESTRUCTURA CON UN PLANO DE SIMETRIA, CENTRO

DE SIMETRIA O EJE DE ROTACION-REFLEXION, SE SUPERPONE
CON SU IMAGEN ESPECULAR

ES AQUIRAL

Enantimeros
Existen estereoismeros configuracionales cuya relacin entre s, es el de objeto-imagen. Su existencia
es solo posible si la molcula es quiral. Una molcula quiral es aquella que no es idntica a su imagen
especular. Estos estereoismeros (la molcula y su imagen especular) se conocen como enantimeros
y el fenmeno recibe el nombre de enantiomera.
Como todas las parejas de estereoismeros, los enantimeros poseen la misma constitucin pero
diferente configuracin. Las configuraciones que son imgenes especulares no idnticas se definen
como configuraciones opuestas.

10

La palabra enantimero se deriva de los trminos griegos (contrario, opuesto, frente a) y

(parte) queriendo significar con esto que ambos ismeros son partes opuestas.
Por ese motivo se puede definir los enantimeros como las parejas de estereoismeros que poseen
configuracin totalmente opuesta.
Aquellas molculas que tienen un carbono con cuatro tomos o grupos de tomos diferentes unidos a l
se conoce como carbono estereognico. Estas molculas no tienen elementos de simetra, son
asimtricas.
ATOMO DE CARBONO CON CUATRO ATOMOS O GRUPOS DE
ATOMOS DIFERENTES.

A
D

Centro estereognico

Estereocentro

Carbono asimtrico
(no se usa actualmente)

OH

OH
CH3

* CH CH

* COOH

CH3

C
H

cido lctico

2-butanol

Se seala con un

Como se dibujan los enantimeros. Se pueden utilizar la formulas en perspectivas. Se dibuja el primer
enantimero poniendo los cuatro grupos unidos al carbono en cualquier orden. El otro se dibuja como
su imagen especular.

Br
H
Cl

Br

C
CH3

CH3

H
Cl

CH2CH3
H
HO

H
CH3

cua

CH2CH3

CH2CH3
C
CH3
Fischer

OH

OH
CH3

11

La representacin

Fischer
simplificada en un plano de un

centro estereognico (estereocentro), de estructura tetradrica suele hacerse mediante la proyeccin de

Fischer, consistente en la proyeccin de la molcula en el plano de representacin, situando los cuatro
sustituyentes a la derecha, a la izquierda, arriba y abajo del tomo de carbono, pero de tal forma que a
la derecha y a la izquierda queden los sustituyentes que realmente estn por encima y por debajo del
plano en el que se sita el tomo de carbono. As, la siguiente estructura del 2-butanol puede
representarse como aparece en la figura.

Como se indica, se puede pasar de la representacin en cua a la de Fischer girando la molcula unos
90 en torno al enlace C-C sealado e inclinando ligeramente el grupo etilo hacia detrs con lo que al
tomo de hidrgeno y el grupo hidroxilo quedan a la izquierda y derecha y hacia delante, mientras que
los grupos etilo y metilo quedan arriba y abajo y hacia detrs. (Ver Figura 8).
La representacin de Fischer se puede hacer marcando los enlaces que estn hacia delante con un trazo
grueso y los que estn hacia detrs con un trazo discontinuo, pero generalmente se representan con un
trazo normal aunque sobreentendiendo que los sustituyentes que estn a la derecha y a la izquierda
estn por encima del plano de representacin y los representados hacia arriba y abajo, por detrs de ese
plano.

12

hacia delante
se inclina ligeramente hacia
detras
H

CH2CH3
H
HO

hacia detrs

CH2CH3
C

OH

CH3

queda a
Fischer
la izquiera

CH3
cua

o
se gira la molcula 90
en torno al enlace C-C
sealado

queda a
la derecha

sustituyentes que estn por debajo y por encima

del plano de represntacin

CH2CH3

por debajo del plano

H

OH

por encima del plano

CH3
Fischer
simplificada

Figura 8
Hay que tener precaucin con el manejo de las formulas de Fischer que han de reproducirse siempre
con el mismo ordenamiento de los sustituyentes y si hay que cambiarla hay que hacerlo siguiendo
ciertas normas.

13

En primer lugar hay que tener en cuenta que cada configuracin supone una distribucin en el espacio
determinada de las dos posibles para los cuatro sustituyentes unidos al centro estereognico y que el
intercambio de lugar de un grupo por otro cualquiera de los tres restantes, supone un cambio de la
configuracin en el estereocentro modificado, transformando en la configuracin opuesta.
Esto puede apreciarse fcilmente en la pareja de enantimeros del cido 2-hidroxipropinico (cido
lctico) (Figura 9)
COOH

COOH
H
HO

C
CH3

intercambiando H por OH
se obtiene el enanttiomero

OH

COOH
H

HO

CH3

CH3

II

Figura 9
Aqu, si se intercambian el tomo de hidrgeno y el grupo hidroxilo entre s, I se transforma en II y
viceversa. Lo mismo sucede con otro cambio, aunque no vea tan fcilmente, sino es con la ayuda de
modelos moleculares.
Consecuentemente si en una configuracin determinada se hacen dos intercambios sucesivos, se vuelve
ala configuracin primitiva y en general un nmero impar de intercambios supone un cambio en la
configuracin y un nmero par no supone cambio (Ver Figura 10). Por consiguiente si se desea saber si
dos proyecciones de Fischer de una molcula poseen la misma configuracin o la opuesta basta con
contar el numero de combinaciones para transformar una en la otra. Si el nmero es par son idnticas si
es impar son opuestas.
Rotacin de 180 en el plano, se obtiene la misma configuracin (DOS INTERCAMBIOS, PAR):

14

o
giro de 180
en el plano

COOH
H

HO

CH3
H

CH3

OH
COOH

2.- intercambio
de H por OH

1.- intercambio de
CH3 por COOH

COOH
H

OH
CH3

Figura 10

Rotacin 90 en el plano, da lugar a un cambio en la configuracin Figura 11. (TRES INTERCAMBIOS,

IMPAR)
COOH
H

HO

o
giro de 90
en el plano

OH
CH3

CH3

3.- intercambio
de OH por H

1.- intercambio de
OH por COOH
COOH

COOH
H

OH
CH3

2.- intercambio de
H por CH3

COOH
CH3

OH
H

15

Figura 11
Como se indica un giro de 180 (Figura 10) sin salirse del plano de representacin transforma I en la
formula de la derecha, para pasar de esa forma de nuevo a la forma I hay que hacer dos intercambios.
Luego esta operacin (giro de 180 en el plano) se puede hacer ya que los dos grupos que estaban a la
derecha y a la izquierda (es decir hacia delante) siguen ocupando esta misma posicin y los que estaban
hacia arriba y hacia abajo (hacia detrs) tambin. Al girar 90 en el plano (Figura 11) se cambia la
configuracin la configuracin a la opuesta ya que hay que hacer tres cambios para volver a la primera
configuracin.
Tampoco se deben comparar dos formulas en Proyeccin de Fischer sacando esta del plano de
representacin y girndola 180 por encima del mismo superponindola a la otra. Este vuelco de 180
supone pasar los grupos que estn hacia adelanta hacia detrs y viceversa es cambiar la configuracin,
como pone en evidencia que en la nueva formula se produce un nico intercambio entre los
sustituyentes situados a derecha e izquierda. Si con la formula I se hace la operacin descrita se obtiene
la II. Resumiendo la nica operacin posible con una formula de Fischer es el giro de 180 sin levantar
la formula del plano de representacin.

Especificacin de la configuracin. Nomenclatura R/S.

CH3
H

CH3
OH

HO

CH2CH3

H
CH2CH3

Figura 12
Si se quisiera nombrar los enantimeros que aparecen en la Figura 12 (Qu relacin hay entre ellos?),
ambos tienen el mismo nombre, 2-butanol. En este caso ambos compuestos se diferencian en la
configuracin del tomo de carbono estereognico, por lo que fue necesario desarrollar un sistema para
nombrarlos. Para esto Cahn, Ingold y Prelog establecieron un sistema de nomenclatura que cuando se

16

adiciona al de la IUPAC resuelve el problema. Este sistema se conoce como sistema Cahn, Ingold y
Prelog o sistema R/S.
De acuerdo a este sistema un enantimero del 2-butanol se le denomina R y al otro s. R y S vienen de
las palabras latinas rectus (derecha) y sinister (izquierda).
Para realizar las designaciones R y S se sigue el siguiente procedimiento.
a) Los cuatro tomos o grupos unidos al centro estereognico se ordenen en orden de prioridad
siguiendo las reglas de secuencia.
b) Se visualiza el centro estereognico de forma tal que el de menor prioridad se sita lo ms alejado
posible de la vista del observador y se observa la orientacin de los restantes.
Si la vista sigue la direccin de las agujas del reloj es R y si es en contra es S.
CH3
H

CH3

HO

CH2CH3

OH
CH2CH3

PRIORIDAD OH> Et > Me > H

CH3
H
CH3CH2

CH3
R

OH

HO

H
CH2CH3

PRIORIDAD OH> Et > Me > H

Figura 13
Existen varias reglas mnemotcnicas que permiten determinar la configuracin utilizando las
proyecciones de Fischer, una de ellas es colocando el grupo de menor prioridad hacia abajo (Ver Figura
14.

17

MEDIANTE LAS PROYECCIONES DE FISCHER INTERCAMBIO PAR, IGUAL CONFIGURACION

CH3
H

OH

CH3
OH

H por Et

CH3CH2

CH2CH3

OH

OH por Me

CH3CH2
S

CH3
H

PRIORIDAD OH > Et > Me > H

HO

HO

CH3

CH3
H

H por Et

HO

CH2CH3

CH2CH3

OH por Me

CH2CH3

CH3
H

Figura 14
Propiedades de los enantimeros. Actividad Optica.
Las molculas de enantimeros no se superponen con su imagen especular y por lo tanto son diferentes
compuestos. Cun diferentes ellos son?. Debido a que una pareja de enantimeros esta constituida por
dos compuestos muy parecidos la mayora de sus propiedades son idnticas. Ambos tienen igual
contenido energtico y su diferenciacin qumica solo es posible cuando ellos reaccionan con reactivos
quirales, pero los reactivos aquirales no distinguen un ismero de otro y reaccionan de igual manera
con los dos.
Las propiedades fsicas de ambos son tambin idnticas. Sola hay una propiedad que es caracterstica
solo de las parejas de enantimeros y que sirve para diferenciarlos, se trata de su comportamiento
frente a al luz polarizada en un plano.

18

PROPIEDADES FISICAS DE (R) Y (S)-2-BUTANOL

PROPIEDAD

TEMPERATURA DE EBULLICIN (1 atm)

99.5oC

99.5oC

DENSIDAD (g mL-1 a 20oC)

0.808

0.808

INDICE DE REFRACCION (20oC)

1.397

1.397

CH3

CH3
H

HO

CH2CH3
(R)-2-butanol

25
D

= -13.52

OH

CH2CH3
(S)-2-butanol

25
D

= + 13.52

Cuando un rayo de luz polarizada en un plano pasa a travs de un enantimero el plano de polarizacin
rota. Cada enantimero rota el plano de la luz polarizada en igual cantidad pero en direccin opuesta.
Debido a su interaccin con la luz polarizada en un plano se dice que ellos son compuestos pticamente
activos.
Luz Polarizada Plana.
La luz es un fenmeno electromagntico. Un rayo de luz consiste en dos campos oscilantes
mutuamente perpendiculares: un campo elctrico y un campo magntico.
Si se pudiera observar un rayo de luz ordinaria en un extremo, pudiramos ver que los planos en los
cuales la oscilacin elctrica se produce, estn en todas direcciones y perpendiculares a la direccin de
la propagacin. Cuando la luz ordinaria pasa a travs de un polarizador, el polarizador interacta con el
campo elctrico de forma tal que el campo elctrico de la luz que emerge del polarizador (y el campo
magntico asociado a l) esta oscilando en un plano. Tal luz es llamada luz polarizada en un plano.

19

Luz ordinaria

Luz polarizada en un plano

El polarmetro es el equipo (Figura 15) que se utiliza para determinar actividad ptica.

Fuente
de luz

Polarizador

Tubo con la muestra

Analizador

Figura 15
Si el analizador rota en el sentido de las agujas del reloj se dice que es positiva (+) y si lo hace en
sentido contrario es negativa (-).

(+)

(-)

dextrorrotatoria

levorrotatoria

Rotacin especifica.
El nmero de grados que el plano de polarizacin rota cuando la luz pasa a travs de un enantimero
depende del nmero de molculas quirales que l encuentra a su paso. Esto, por supuesto, depende de
la concentracin del enantimero y de la longitud del tubo. Con el objetivo de estandarizar estas
mediciones la cantidad que el qumico calcula es la rotacin especfica.

oC

l.c

rotacin especifica

rotacin observada

longitud del tubo en dm

concentracin de la disolucin en
gramos por mililitro

20

La rotacin especfica tambin depende de la temperatura y de la longitud de onda de la luz empleada.

Por lo que incorporan estos trminos a la expresin.

25
D

= + 1.64

Por ejemplo la medicin se hizo a una temperatura de 25oC utilizando una lampara de sodio (lnea D
del sodio, = 599.6 nm) como fuente de luz. Tambin depende del solvente y hay que reportarlo.
CH3

CH3
OH

HO

CH2CH3

CH2CH3

(R)-2-butanol

(S)-2-butanol

25
D

= -13.52

25
D

= + 13.52

Los siguientes ejemplos muestran que no existe una correlacin obvia entre la configuracin del
enantimero y la direccin [(+) (-)] en la cual l rota el plano de la luz polarizada en un plano.

CH3

CH3
H

HOCH2

CH2CH3
(R)-(+)-2-METIL-1-BUTANOL

CH2CH3
(S)-(-)-2-METIL-1-BUTANOL

25
D

= + 5.756

CH3
ClCH2

(R)-(-)-1-CLORO-2-METILBUTANO
25
D

25
D

= - 5.756

CH3
H

CH2CH3

CH2OH

= - 1.64

CH2Cl
CH2CH3

(S)-(+)-1-CLORO-2-METILBUTANO

25
D

= + 1.64

21

El (R)-(+)-2-metil-1-butanol y el (R)-(-)-1-cloro-2-metilbutano tienen la misma configuracin, es decir

el mismo ordenamiento general de sus tomos en el espacio, pero sin embargo un efecto opuesto sobre
la direccin de rotacin del plano de la luz polarizada en un plano.
Origen de la actividad ptica.
Por qu los compuestos quirales rotan el plano de la luz polarizada en un plano y los aquirales no?
La mayora de las molculas individuales, ya sean quiral o no, deben ser tericamente capaces de
producir una ligera rotacin en el plano de la luz polarizada en un plano. La magnitud de la rotacin
producida por una molcula individual depender en parte de su orientacin en el preciso momento en
que se produce el encuentro con el rayo de luz. En una solucin, por supuesto billones de molculas
estn en el camino del rayo de luz y en cualquier momento dado, estas molculas pueden presentar
todas las orientaciones posibles. Si el rayo de luz polarizada en un plano pasa a travs de una
disolucin de un compuesto aquiral, por ejemplo el 2-propanol, el debe encontrar al menos dos
molculas en la orientacin exacta mostrada en la Figura 16.
El efecto del primer encuentro puede producir una ligera rotacin del plano de la luz polarizada en un
plano a la derecha. Antes de que el rayo de luz emerja de la disolucin, sin embargo, el debe encontrar
al menos una molcula de 2-propanol que esta exactamente en una orientacin de imagen especular de
la primera. El efecto de este segundo encuentro debe producir una rotacin igual y opuesta del plano:
una rotacin que exactamente anula la primera rotacin. El rayo, por lo tanto emerge sin ninguna
rotacin neta.
CH3
H
Rayo y
plano de polarizacin

H3C

OH

HO

CH3
(a)

H3C
rotacin a
la derecha

(b)

No hay
rotacin neta

rotacin a
la izquierda

Figura 16
Lo que hemos descrito para los dos encuentros mostrados en la Figura 16 puede decirse de todos los
posibles encuentros del rayo con molculas del 2-propanol. Debido a que muchas molculas estn
presentes es estadsticamente cierto que para cada encuentro con una orientacin particular debe existir
un encuentro con una molcula cuya orientacin sea imagen especular. El resultado de todos estos
encuentros debe ser tal que las rotaciones producidas por una molcula individual debe ser cancelada y
el 2-propanol debe ser pticamente inactivo.

22

Cuando el rayo de luz polarizada plana pasa a travs de una disolucin de (R)-2-butanol, ninguna
molcula presente esta orientada como su imagen especular. La nica molcula que tendra estas
caractersticas seria el (S)-2-butanol y ellas son estn presentes. No puede existir la cancelacin de las
rotaciones y por lo tanto el (R)-2-butanol es pticamente activo. (Ver Figura 17).

CH3
H
Rayo y
plano de polarizacin

H3C

OH
C2H5

(R)-2-butanol

HO

Rotacin

H5C2
rotacin a
la izquierda

(S)-2-butanol

rotacin a
la derecha

NO PRESENTE

Figura 17
Cuando hay iguales cantidades de los dos enentiomeros la mezcla es pticamente inactiva y se le
llama mezcla racmica, forma racmica o racemato. Se simboliza ()-2-butanol.
Pureza enantiomrica. Pureza ptica y exceso enantiomrico.
Una muestra de una sustancia pticamente activa que consiste en un solo enantimero se dice que es
enantiomericamente pura.
(S)-(+)-2-butanol

25
D

= + 13.52

muestra pura del enantiomero

Una muestra del (S) que contenga menos de una cantidad equimolar del (R), [] debe tener una
rotacin entre + 13.52 y 0. Esta muestra se dice que tienen una pureza enantiomrica menor del 100 %
El porcentaje de pureza enantiomrica se define como:
PORCENTAJE DE PUREZA
=
ENANTIOMERICA

moles de un enantimero - moles del otro enantimero

moles de ambos

x 100

23

El porciento de pureza enantiomrica es a veces llamado exceso enantiomrico (ee) y es igual al

porciento de pureza ptica. El porciento de pureza ptica se define en trminos de rotacin especfica.

POR CIENTO DE PUREZA OPTICA

OBSERVADA

x 100
ENANTIOMERO PURO

Por ejemplo una muestra de una mezcla muestra una [] = + 6.76

+ 6.76

PUREZA OPTICA =

+ 13.52

x 100

Cuando se dice que la pureza de la mezcla es un 50 % eso implica que el 50 % de la mezcla consiste en
la forma racmica ()-2-butanol y que el otro 50 % consiste en el enantimero puro (S)-2-butanol. Por
lo tanto se puede decir que el ee de la mezcla es 50 %.
Molculas con dos centros estereognicos.
Por carecer de elementos de simetra y ser asimtricas, todas las molculas con solo un centro
estereognico son quirales y presentan el fenmeno de la enantiomera. Esta situacin puede cambiar si
existe en la molcula mas de un centro capaz de generar quiralidad.
Un caso lo es el 2,3-dibromopentano:

CH3 CH

CH

CH2CH3

OH OH
2,3-dibromopentano

donde los tomos 2 y 3 son estereocentros distintos entre s. Como los cuatro sustituyentes pueden
orientarse en configuraciones distintas, la R y la S, el nmero de combinaciones posibles es cuatro:
(2R,3R), (2S,3S), (2R,3S) y (2S,3R) y este ser el numero de estereoismeros posibles.
Para representarlos se pueden utilizar la proyeccin de Fischer (Ver Figura 18) colocando la cadena
hidrocarbonada verticalmente y segn el convenio establecido en este tipo de proyeccin los grupos o
tomos situados por encima del plano de representacin quedan a la derecha y a la izquierda y los
situados por detrs del plano se representaran abajo y arriba. Los cuatro estereoismeros son:

24

MOLECULAS CON DOS CENTROS ESTEREOGENICOS

CH3
H C* Cl
H C* Cl
CH2CH3
(2S,3R)
I

CH3
Cl C* H
Cl C * H
CH2CH3

CH3
H C* Cl
Cl C * H
CH2CH3

(2R,3S)
II

(2R,3R)
III

ENANTIOMEROS

Orden de prioridad

CH3
Cl C * H
H C * Cl
CH2CH3
(2S,3S)
IV

ENANTIOMEROS

C2
C3

I y II ENANTIOMEROS

Cl > CHClCH2CH3 > CH3 > H

Cl > CHClCH 3 > CH2CH3 > H
III y IV ENANTIOMEROS

RELACION DE I CON III Y IV

DIASTEREOMEROS
RELACION DE II CON III Y IV

Figura 18
Si construyramos los modelos moleculares de las cuatro molculas se puede comprobar fcilmente
que ninguna es superponible con cualquiera de las otras tres. Tambin se observa, sin ninguna
dificultad que cualquiera de las formulas tal y como esta representada o girndola 180 sin sacarla del
plano, no coincide con cualquiera de las otras tres; son cuatro compuestos distintos. En resumen una
estructura con dos centros estereognicos distintos da origen a cuatro estereoismeros.

25

La observacin de las estructuras I y II por una parte y III y IV por la otra, muestran que los cuatro
estereoismeros constituyen dos parejas de enantimeros, pues I y II son imgenes especulares no
superponibles, as como lo son tambin III y IV. Tambin podemos observar que II y III constituyen
una pareja de estereoismeros que no son imgenes especulares. En la misma situacin se encuentra II
con respecto a IV y I con respecto a III y IV. Estas parejas de estereoismeros que no son imgenes
especulares reciben el nombre de diastereoismeros o diasteremeros, ya que este nombre por
definicin se aplica a aquellas parejas de estereoismeros que no son enantimeros.
Esta definicin de diasteremeros ( diastereoismeros) como aquellos estereoismeros que no son
enantimeros, incluye no solo la relacin entre un componente de una pareja de enantimero con otro
de otra pareja, sino tambin los estereoismeros cis-trans ( Z/E) constituyen una pareja de
estereoismeros que no son enantimeros, es decir imgenes especulares (Ver Figura 19).
DIASTEREOISOMERO o DIASTEREOMERO
ISOMEROS CONFIGURACIONALES QUE NO SON
ENANTIOMEROS, ES DECIR, NO SON IMAGENES
ESPECULARES
INCLUYE A:
RELACION DE UN COMPONENTE DE UNA PAREJA
DE ENANTIOMEROS CON OTRO DE OTRA PAREJA

ISOMEROS CIS-TRANS (Z o E)

H
CH3
H C* Cl
H C* Cl

CH3
Cl C* H
Cl C* H

CH3
H C* Cl
Cl C * H

CH2CH3

CH2CH3

CH2CH3

(2S,3R)
I

(2R,3S)
II

(2R,3R)
III

CH3
Cl C * H
H C * Cl
CH2CH3
(2S,3S)
IV

H
C

C
R

H
R

R
C

CONSTITUYEN UNA PAREJA DE

ESTEREOISOMEROS QUE NO
SON ENANTIOMEROS

Figura 19
Es importante darse cuenta de que los conceptos de enantimero y de diasteremero carecen de sentido
considerados aisladamente. Se aplican cuando se comparan dos estereoismeros que puedan ser una
cosa u otra entre s, pero no aisladamente. As, II es enantimero de II y diasteremero de III. La
distincin de una pareja de enantimeros y diastereoismeros es clara. Una pareja de enantimeros
tienen configuraciones totalmente opuesta en sus estereocentros como I y II que son (2S,3R) y (2R,3S)
mientras que en una pareja de diastereoismeros un centro estereognico tiene la misma configuracin
y opuesta en el otro, as II y III son respectivamente (2R,3R)y (2S,3S) Figura 20.

26

Figura 20
Empleo de distintos tipos de representacin.
Cuando en la molcula existen dos m o ms centros estereognicos su representacin en el plano
puede resultar algo ms difcil, por la mayor complejidad molecular.
Como sucede con las molculas que slo tienen un centro estereognico, las que tienen dos o ms se
pueden representar de varias maneras, utilizndose unas y otras segn el aspecto que se quiera destacar.
Normalmente se usa la Proyeccin de Fischer, pero se pueden utilizar la proyeccin de Newman, la de
caballete o la de cua. Por ejemplo en el caso de 2,3-dicloropenteno (Ver Figura 21).
Para representarlo en la Proyeccin de Newman manteniendo la misma disposicin espacial relativa de
sus tomos que por convenio tienen en la proyeccin de Fischer, habra que utilizar la conformacin de
Newman ms inestable (la eclipsada), mientras que normalmente en estas representaciones se utilizan
conformaciones alternadas, ms estables y abundantes como la anti. Este contraste hace parecer que
ambas proyecciones (la de Fischer y la de Newman) representan estereoismeros distintos, cuando en
realidad se trate del mismo compuesto aunque en distintas conformaciones.
En la conformacin de cua se observa la molcula de lado y puede representarse tanto en
conformacin eclipsada como en alternada.
En la representacin de caballete, se observa la molcula desde un cierto ngulo, por lo que tambin se
le llama proyeccin en perspectiva.

27

Figura 21
Formas meso.
Cuando en la molcula existen centros estereognicos constitucionalmente iguales, el nmero de
estereoismeros disminuye y adems algunos son compuestos meso o forma meso. Por ejemplo el caso
del 2,3-ciclobutano (Figura 22)
MOLECULA CON DOS CENTROS ESTEREOGENICOS
CONSTITUCIONALMENTE IGUALES.
CH3
H C* Cl
Cl C * H
CH3

CH3
Cl C * H
H C * Cl
CH3

(2R,3R)
I

(2S,3S)

III = IV

CH3
H C * Cl
H C* Cl
CH3
(2S,3R)
III

II

CH3
Cl C* H
Cl C * H
CH3

(2R,3S)
IV

FORMA O COMPUESTO MESO

MOLECULA NO QUIRAL A PESAR DE TENER ESTEREOCENTROS

CH3
H

Cl

Cl

PLANO DE SIMETRIA

CH3

Figura 22
Una forma o compuesto meso es todo estereoismero cuya molcula no es quiral a pesar de poseer
centros estereognicos. Es un compuesto aquiral superponible con su imagen especular ya que tiene un
plano de simetria .
Otros ejemplos de compuestos meso aparecen en la Figura 23.

28

Figura 23

Nomenclatura eritro-treo.
Cuando en una estructura existen dos centros estereognicos se admite y as lo acepta la IUPAC, el uso
de los prefijos eritro y treo para nombrar cada una de las parejas de enantimeros posible. Una pareja
es la eritro y la otra es la treo.
Los compuestos de referencia para el desarrollo de esta nomenclatura son las aldotetrosas (hidratos de
carbono de cuatro tomos de carbono). CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO de los que por poseer
cuatro centros estereognicos distintos existen cuatro estereoismeros, dos parejas de enantimeros.
(Ver Figura 24

29

NOMENCLATURA ERITRO-TREO

COMPUESTOS DE REFERENCIA PARA ESTA NOMENCLATURA

ALDOTETROSAS (HIDRATOS DE CARBONO DE CUATRO ATOMOS DE CARBONO)
CHO

CHO

OH

HO

OH

HO

HO

CH2OH

CHO

CHO

CH2OH

OH HO
H

OH
CH2OH

CH2OH

TREOSAS

ERITROSAS

Los grupos iguales o mas parecidos

hacia un mismo lado

Los grupos iguales o mas parecidos

hacia lados distintos

Figura 24
En la proyeccin de Fischer los grupos iguales o ms parecidos estn en un mismo lado (ERITRO o a
lados distintos (TREO).
Por ejemplo en la Figura 25se observan la asignacin para los 2,3-dicloropentanos:
CH3

CH3

CH3

CH3

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

CH2CH3

CH2CH3

ERITRO

CH2CH3

CH2CH3
TREO

30

Figura 25
Esta nomenclatura no se aplica cuando los tomos son muy diferentes.

Molculas con dos o ms centros estereognicos.

Al aumentar el nmero de estereocentros aumenta el nmero de estereoismeros. En la Figura
26aparece el ejemplo para tres centros estereognicos diferentes.
MOLECULAS CON TRES ESTEREOCENTROS

NUMERO DE ESTEREOISOMEROS

n
2

n nmeros de estereocentros
n = 3...........8
n = 4 .........16
n=5
32

Figura 26
Epmeros. Clases de diasteremeros.
Los diastereoismeros que teniendo dos o ms centros se diferencian nicamente en la configuracin
de uno solo de sus centros estereognicos reciben el nombre de epmeros. En al Figura 27se observa
esta relacin.

31

EPIMEROS

Figura 27
Atomos pseudoasimtricos.
Un tomo se denomina pseudoasimtrico cuando esta unido tetraedricamente a un par de grupos
enantiomricos entre s y a dos tomos o grupos aquirales. Un ejemplo aparece en la Figura 28 Esto da
lugar a un compuesto meso pticamente inactivo.
ATOMOS PSEUDOASIMETRICOS
CH3

C pseudoasimtrico

Cl

Cl

Cl

plano de simetra

CH3

MESO COMPUESTO

Figura 28
Separacin de enantimeros. Resolucin.
Los enantimeros no pueden ser separados por las tcnicas usuales tales como recristalizacin y
destilacin. Ellos tienen temperaturas de ebullicin iguales e igual solubilidad por lo que cristalizan y

32

destilan juntos. Luis Pasteur fue el primero en separar una mezcla de enantimeros de cristales de la sal
doble de sodio y amonio del cido tartrico, utilizando unas pinzas. Esta separacin se conoce como
resolucin mecnica.
La resolucin de enantimeros puede realizarse mediante mtodos qumicos, biolgicos y
cromatogrficos. Uno de los mtodos que ms se utilizan para la separacin de enantimeros es la
resolucin qumica, por formacin de diastereoismeros. Los diastereoismeros son estereoismeros
que no guardan relacin de imgenes especulares entre s. Ellos tienen propiedades qumicas similares
ya que contienen los mismos grupos funcionales, pero sus velocidades de reaccin son diferentes. En
cuanto a las propiedades fsicas son diferentes ya que son compuestos diferentes.

Propiedades de los Acidos Tartricos

COOH
H C* OH
HO C * H

COOH
HO C * H
H C * OH

COOH

COOH

Acido (+)-tartrico

Propiedad
T.f. oC

Acido
(+)-tartrico

COOH
H C* OH
H C* OH
COOH
Acido mesotartrico

Acido (-)-tartrico

Acido
(-)-tartrico

Mezcla
racmica (+- )

Acido meso
tartrico

170

170

206

140

+ 12.0

- 12.0

1.760

1.760

1.679

1.666

139

139

20.6

20
D

densidad
solubilidad
g/100 mL H2O

La resolucin qumica se basa en la preparacin de diasteremeros.

125

33

(+) HA
(-) HA

+
(-)BH.(+)A
+

(-) B

+
(-)BH. (-)A

Enantimeros
Mezcla racmica

+
H
+
H

(-) HA

(-)BH

(+) HA

(-)BH

Diastereomeros
separables

Enantimeros
resueltos

Frmacos enantiomericamente puros.

Alrededor de un 50 % de los frmacos que se utilizan hoy en da son compuestos que presentan en la
molcula uno o ms estereocentros. Histricamente ellos se han vendido como mezclas racmicas
debido al alto costo de la separacin de los enantimeros. Los enantimeros pueden tener iguales
propiedades filolgicas, diferente grado de la misma actividad o muy diferente actividad. Ejemplo de
esto ltimo lo tenemos en el caso de la talidomida, frmaco que se utiliz a principios de la dcada del
60 para el tratamiento de las nauseas de mujeres embarazadas. Los hijos que nacieron de las pacientes
que tomaron el frmaco sufrieron de problemas fsicos congnitos. Esto fue debido a que uno de los
enantimeros era teratognico. Actualmente es necesario el estudio de la actividad de los dos
enantimeros para poder comercializar el frmaco y mucho mejor si se vende como enantimero puro.
O

N
O O

N
N

R-(+)-TALIDOMIDA
(HIPNOTICO)

OO

R-(-)-TALIDOMIDA
(TERATOGENICO))

Configuracin absoluta y relativa

Al estudiar la estereoqumica se han dibujado los compuestos en representaciones tridimensionales y
con representaciones de Fischer y se ha hablado de tomos de carbonos estereognicos que tienen
configuracin R y S. Estas formas de describir la configuracin del estereocentro es absoluta, esto es,
ellas especifican la orientacin de los tomos en el espacio. Estos mtodos especifican la configuracin

34

absoluta de la molcula. Antes de 1951 no existan mtodos para determinar la orientacin de los
tomos en el espacio. Lo que se hacia era determinar la configuracin relativa, correlacionando la
misma con la de un compuesto conocido.
Configuracin absoluta. Cuadro estereoqumico detallado de una molcula, incluyendo como los
tomos estn ordenados en el espacio, asignacin de la configuracin R o S a cada estereocentro.
Configuracin relativa. Relacin experimental determinada entre las configuraciones de dos molculas
aun cuando no pueda conocerse la configuracin absoluta.

ESTEREOQUIMICA DINAMICA
Estereoqumica de las reacciones.
Cuando se estudia la estereoqumica de las reacciones hay que responderse las siguientes preguntas:
a) Si como productos de una reaccin es posible la obtencin de estereoismeros, cuales se
producirn,

un solo estereoismero, un set particular de estereoismeros o todos los

estereoismeros posibles?
b) Si para el reaccionante existen estereoismeros, ambos reaccionaran para dar lugar a la formacin
del mismo estereoismero o cada reaccionante formar un estereoismero diferente?.
Trminos utilizados en estereoqumica.
Reaccin regioselectiva. Es aquella en la cual dos ismeros constitucionales pueden ser obtenidos
como productos de la reaccin, pero uno se obtiene en mayor proporcin que el otro. Una reaccin
puede ser moderadamente regioselectiva, altamente regioselectiva o completamente regioselectiva,
dependiendo de la cantidad de ismeros constitucionales formados en la reaccin.
El trmino estereoselectivo es similar, pero se refiere a la formacin preferencial de un solo
estereoismero. Si una reaccin que genera un doble enlace o un centro estereognico da un
estereoismero sobre otro, es una reaccin estereoselectiva. Dependiendo del grado de preferencia por
un estereoismero particular la reaccin puede ser descrita como moderadamente, altamente o
completamente estereoselectiva.

35

Una reaccin es estereoespecfica si el reaccionante puede existir

como estereoismeros y cada

estereoismero que reacciona produce un producto estereomericamente diferente. En otras palabras

cada reaccionante tiene un comportamiento especfico.
Reaccin regioselectiva
A

Se forma ms B que C y C y B son ismeros

constitucionales

B + C

Reaccin estereoselectiva

B + C

Se forma ms B que C y C y B son estereoismeros

Reaccin estereoespecfica
A

A y C son estereoismeros
B y C son estereoismeros

Ntese que en la reaccin esteroespecfica, debido a que el estereoismero A forma B pero no forma
D, la reaccin es estereoselectiva adems de estereoespecfica.
Todas las reacciones estereoespecficas son estereoselectiva. Todas las reacciones estereoselectivas no
son estereoespecficas debido a que hay reacciones estereoselectivas en las cuales el reacccionante no
tiene ni doble enlace ni centro estereognico, de forma tal que no puede existir como estereoismero.
Hidrgenos enantiotpicos y diasterotpicos.
Si un carbono tiene unido dos hidrgenos y dos grupos diferentes, los hidrgenos se denominan
enantiotpicos.
Ha

Ha
CH3 C

OH

Hb
Ha y Hb
Hidrgenos
enantiotpicos

CH3 C

CH3

Hb
Ha y Hb
Hidrgenos
homotpicos

Esta nomenclatura se explica debido a que si se sustituye uno de los tomos enantiotpicos por otro
tomo (por ejemplo Deuterio) el tomo de carbono es estereognico.

36

Si el Ha se sustituye por deuterio el centro estereognico tienen configuracin R. As, el Ha se llama

hidrgeno pro-R. Hb ser por tanto el hidrgeno pro-S.
El carbono al cual los hidrgenos enantiotpicos esta unido se le llama carbono pro-estereognico
debido a que l ser u carbono estereognico si se reemplaza alguno de estos hidrgenos. A estas
molculas que tienen estos elementos se le conoce como pro-quiral.
Estos hidrgenos son qumicamente equivalentes por lo que si reaccionan con un reactivo aquiral no
sern distinguibles. Sin embargo si reaccionan con una enzima ellos no son qumicamente equivalentes
debido a que la enzima es quiral.
MOLECULA PRO-QUIRAL
pro-R

cambio de Ha por D

CH3 C

OH

Hb

Ha
CH3 C

OH

OH
Ha

Hb
pro-S

CH3 C

cambio de Hb por D

Carbono pro-estereognico

Si el carbono esta unido a dos hidrgenos y el reemplazamiento por turno de cada uno de ellos, por otro
tomo da lugar a un par de disteremeros, los hidrgenos son llamados hidrgenos diastereotpicos.
Hidrgenos
diastereotpicos

CH3
se cambia Ha por D

CH3
Ha

Hb

Br
CH3

Hb

Br
CH3
CH3

se cambia Hb por D

Ha

Br
CH3

PAR DE DIASTEREOMEROS

37

Los hidrgenos distereotpicos no son qumicamente equivalentes. Ellos reaccionan de forma diferente
tanto con reactivos quirales como con reactivos aquirales. Por ejemplo la siguiente reaccin da lugar a
dos alquenos, el cis y el trans a velocidades diferentes se obtiene ms rpidamente el ms estable.

CH3

CH3

Ha

CH3

Hb

- HbBr

Ha

Hb

- HaBr

lento

Br

rpido

CH3

CH3

cis

H
trans

CH3

Reacciones con compuestos que contienen un centro estereognico.

Cuando un compuesto que contiene un centro estereognico experimenta una reaccin, lo que ocurre
con la configuracin del estereocentro depende de la reaccin especfica que se produzca.
Si en la reaccin no se rompe ninguno de los cuatro enlaces del centro estereognico es obvio que la
configuracin del estereocentro no cambia. Por ejemplo en la reaccin del (S)-1-cloro-3-metilhexano
con OH- la configuracin del carbono estereognico permanece porque la reaccin no conlleva la
ruptura de un enlace del estereocentro.
CH2CH2CH3
CH3

CH2CH2Cl

CH2CH2CH3

-OH

CH3

H
(S)-1-cloro-3-metilciclohexano

CH2CH2OH

H
(S)-2-metil-1-hexanol

Que se mantenga la configuracin de la molcula significa que los cuatro grupos unidos al centro
estereognico mantengan sus posiciones relativas. Esto no necesariamente significa que un
reaccionante S siempre d el producto S. Por ejemplo en la siguiente reaccin, la posicin relativa de
los grupos se mantiene en el final de la reaccin, pero el producto tiene invertida la configuracin (el
LiAlH4 es un reactivo que sustituye el Cl por el H). En otras palabras, los grupos mantienen sus
posiciones relativas pero sus prioridades varan. No es el cambio de posicin lo que causa que el
reaccionante S de un producto R, sino el cambio de prioridad.

38

CH2CH2CH3
CH3

CH2CH2CH3
LiAlH4

CH2CH2Cl

CH3

CH2CH3

+ Cl

(S)-1-cloro-3-metilciclohexano

(R)-3-metilhexano

Si en la reaccin se rompe un enlace del centro estereognico la configuracin del mismo depender
del mecanismo de la reaccin. As por ejemplo si el (S)-2-bromobutano reacciona por un mecanismo
SN1 (carbocatin planar intermediario) se producen los estereoismeros R y S.

CH2CH3

CH2CH3
H2O

Br

CH3

CH3

SN1

CH2CH3
OH +

HO

CH3

H
(S)-2-bromobutano

(S)-2-butanol

(R)-2-butanol

Si por otra parte, la reaccin se produce por un mecanismo SN2 (reaccin concertada, se invierte la
configuracin) solo se forma el estereoismero R.

CH2CH3

CH2CH3
Br

CH3

H2O

HO

CH3

SN2
H

(S)-2-bromobutano

Estereoqumica de las reacciones de adicin.

H
(R)-2-butanol

39

Se conoce que el producto mayoritario de la reaccin de adicin de HBr a un alqueno puede predecirse
haciendo uso de la regla de Markovnikov. Por ejemplo el producto mayoritario obtenido de la reaccin
del propeno con HBr es el 2-bromopropano. Este producto no tiene estereoismeros. La reaccin es
regioselectiva.

CH3 CH

CH2

H+

CH3 CH

CH2

Br

CH3 CH
Br

propeno

CH2
H

2-bromopropano

Por otro lado, si la reaccin crea un producto con un centro estereognico es necesario saber que
producto se ha formado. Por ejemplo la reaccin de HBr con el 1-buteno forma el 2-bromobutano, el
cual presenta un centro estereognico. Cul es la estereoqumica del producto?. Se obtendr el R el
S? O los dos?.
CH3 CH2 CH
1-buteno

CH2

H+

CH3 CH2

CH

CH2

Br

*CH

CH3 CH2

CH2

Br
H
2-bromobutano

Reacciones de adicin que forman un producto con un centro estereognico.

Cuando el reaccionante que no tiene centro estereognico, experimenta una reaccin en la que se forma
un producto con un estereocentro, el producto es una mezcla racmica. Estas reacciones no son
estereoselectivas, porque no se obtiene un estereoismero particular. Si se examina la reaccin se
observa que el intermediario es un carbocatin planar que puede ser atacado por el Br - por cualquiera
de las dos caras dando iguales cantidades de los dos enantimeros R y S.
Br

H
CH3 CH2 C

C2H5

Br

CH3
(S)-2-bromobutano

CH3
1-buteno

C2H5

CH3
C

Br
(R)-2-bromobutano

40

Cuando el HBr se adiciona al 2-metil-1-buteno en presencia de perxidos el producto tiene un centro

estereognico, por lo que se concluye que se obtienen cantidades equimoleculares de los dos
enantimeros, por lo que se concluye que se obtienen cantidades equimoleculares de los enantimeros
R y S.
CH3
CH3 CH2 C

CH2 + HBr

CH3

ROOR

CH3 CH2 C* CH2Br

H
1-bromo-2-metilbutano

2-metil-1-buteno

El producto es una mezcla racmica debido a que el tomo de carbono en el intermediario radical tiene
hibridacin sp2. Esto significa que los tres sustituyentes unidos al carbono estn en el mismo plano.
Consecuentemente el enantimero R se obtiene en igual cantidad debido a que el HBr tiene igual
acceso por ambos sitios del radical.
1 electrn

CH3 CH2 C

CH3

CH3
H

Br

C2H5

CH3
1-buteno

CH3CH2

CH2Br

C2H5

CH2Br

CH3

CH3

H
CH2Br

(R)-1-bromo-2-metilbutano

CH3

C
CH2Br
CH2CH3

(S)-1-bromo-2-metilbutano

Si una reaccin de adicin crea un centro estereognico en un compuesto que ya tiene un estereocentro
se pueden formar un par de diastereoismeros. Debido a que ningn enlace del centro estereognico ya
existente se rompe durante la reaccin, la configuracin del tomo de carbono estereognico no
cambia.
Como el in haluro ataca al carbocatin intermediario planar por cualquiera de las dos caras en el
proceso de crear un nuevo estereocentro se obtienen dos estereoismeros que son diasteremeros
debido a que uno de los centros estereognicos tiene la misma configuracin y el otro tiene la
configuracin opuesta.

41

CH3

CH3
Cl

HBr

Cl

H
CH

* CHCH3

CH2

Br
CH3

H
H
CH3

Cl

Cl

Br

Br

CH3

CH3
Diateremeros

Br
H

CH3

Cl

CH3

CH3

Cl

CH3
Br

Br

Cl

CH3

CH3

mayor proporcin

Una de las caras del carbocatin estar ms impedida que la otra y estos diasteremeros se obtendrn
en diferentes proporciones. Se obtiene en mayor proporcin el ms estable.
Reacciones de adicin que involucran un intermediario del tipo carbocatin o radical libre.
Si se crean dos estereocentros en la reaccin se obtienen cuatro estereoismeros.
CH3CH2
CH3

CH2CH3

CH3

3,4-dmetil-3-hexeno

CH2CH3
CH3 C H
CH3 C Cl
CH2CH3

CH2CH3
H C CH3
Cl C CH3
CH2CH3

HCl

Cl
CH3CH2CH C* CH2CH3
CH3 CH3

3-cloro-3,4-dimetilhexano

CH2CH3
CH2CH3
CH3 C H
H C CH3
Cl C CH3 CH3 C Cl
CH2CH3
CH2CH3

42

Debido a que el alqueno es una molcula plana el protn puede acercarse por arriba o por debajo del
plano en el primer paso de la reaccin. Una vez el carbocatin formado el anin cloruro puede atacar
por encima o por debajo. Como resultado se obtienen cuatro estereosimeros como producto. Se
pueden producir adiciones anti (adicin de los reaccionantes por lados contrarios) y adiciones syn
(adicin de los reaccionantes por el mismo lado). Cuando se producen se producen adicciones syn y
anti en un alqueno las reacciones que se producen lo hacen a travs de un carbocatin. Debido a que el
ismero cis y el ismero trans forman los mismos productos esta reaccin no es estereoespecfica.
Reacciones que involucran la formacin de un in bromonio intermediario.
Si los dos centros estereognicos se crean como resultado de una reaccin de adicin que forma un in
bromonio como intermediario solo se forma un par de enantimeros. Del par de enantimeros que se
obtiene depende de que la reaccin se produzca con un cis o un trans-alqueno, por lo que la reaccin es
estereoespecfica. Por ejemplo con el cis-2-penteno.
CH3

CH3
CH3
H

CH2CH3
H

Br2

Cl4C

Br

Br

Br
+

Br
CH2CH3

CH2CH3

enantimeros treo

La adicin de bromo al trans-ismero forma el par eritro solamente.

CH3

CH3
CH3
H

H
C

+
CH2CH3

Br2

Cl4C

Br

Br
CH2CH3

Br

Br

H
CH2CH3

enantimeros eritro

La reaccin de bromo es estereoespecfica pues se produce a travs de un in bromonio cclico.

43

Br
C

Br
C

+ Br

Br

C
Br

Cl4C

C
Br

Br

Br

Esta adicin se puede comprender mejor utilizando las proyecciones de caballete.

Br

CH3

Br
CH3

Br2

CH2CH3

Br
CH3
CH2CH3

Br
CH2CH3

CH3

H
H

Br

Br
H

CH2CH3

CH3

CH3
H

Br

Br

Br

Br

CH2CH3

CH2CH3

Enantimeros treo

En el caso del ismero trans se obtienen los enantimeros eritro.

44

CH3

Br

CH3

Br
H

Br2

CH2CH3

CH2CH3

CH3

Br
H
CH2CH3

Br

CH3

Br
H

CH2CH3

Br

CH3

CH3
Br

Br

Br

Br

CH2CH3

CH2CH3

Enantimeros eritro

Estereoqumica de la adicin de hidrgeno.

La adicin de hidrgeno es tambin una reaccin estereoespecfica, el producto que se obtiene a partir
de la adicin al ismero cis es diferente del producto que se obtiene por la adicin de hidrgeno al
ismero trans.
Cuando el hidrgeno se adiciona al alqueno lo hace por el mismo lado (adicin syn). As,

45

H
a

CH3

D
CH3

D
CH3

CH3CH2
D

D
D

+
CH2CH3

CH3
D

CH2CH3

H2/Pt

CH2CH3

b
D

H
CH3

b
D

CH3
CH3

H
CH2CH3

D
CH2CH3

D
CH2CH3

Enantimeros eritro

Adicin syn al alqueno trans:

CH3

CH3

CH3

D
H2/Pt

CH2CH3

CH2CH3

CH2CH3

Enantimeros treo

ESTEREOQUIMICA DE LAS REACCIONES DE ADICION

REACCION

TIPO

DE PRODUCTO QUE SE FORMA

ADICION
Reaccin de adicin que crea un solo
centro estereognico en los productos

Si el reaccionante no tiene estereocentro se forma

un par de enantimeros en iguales cantidades de
R y S.

46

Si el reaccionante tiene un centro estereognico

se
forman
diferentes
cantidades
de
diastereoismeros.
Reaccin de adicin que crea dos
centros estereognicos en el producto.
Adicin de un reactivo electroflico syn y anti
(Por ejemplo HCl, H2O, HBr + H2O2)
Adicin de Br2

anti

Adicin de H2

syn

4 estereoismeros.
cis- enantimeros treo
trans- enantiomeros eritro
cis- enantiomeros eritro
trans- enantiomeros treo

Estereoqumica de las reacciones por radicales libres.

Si la reaccin de sustitucin por radicales libres crea un centro estereognico en el producto, se obtiene
el par de enantimeros R y S.

CH3CH2CH2CH3 + Br2
butano

Estereoqumica del producto:

hv

*
CH3CH2CHCH3
Br
2-bromobutano
quiral

47

Br

H
CH3CH2

CH3CH2

CH3

CH3
H

Br

Ambos enantimeros se forman en igual proporcin debido al carcter planar del radical libre
intermediario. El comportamiento estereoqumico de esta reaccin es anlogo al de las reacciones de
adicin por radicales libres, debido al mismo carcter del intermediario de ambas reacciones.
Si ya existe un centro estereognico se forma un par de diastereoismeros como era de esperarse.

CH3
H

Cl

+ Br2

CH3

hv

Cl

* CH Br

CH2

CH3

CH3
CH3

CH3

Cl

Cl

Br

Br

CH3

CH3

par de diasteremeros

Se obtiene mayor cantidad de un diastereoismero que del otro, ya que una cara del radical esta
bloqueada por los sustituyentes voluminosos.
CH3
H

Br Br

Cl
Br Br

C
H

CH3
el acceso por este lado
se ve impedido