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1.-Alcance.
1.1 Este mtodo describe la determinacin en el laboratorio de
agua y sedimento en aceite crudo por medio de procedimientos de
centrifugacin. Este mtodo de centrifugacin para determinacin
de agua y sedimento en aceite crudo no es totalmente satisfactorio.
La cantidad de agua detectada es casi siempre ms baja que el
contenido real de agua. Cuando se requiere mayor exactitud puede
usar el procedimiento de agua por destilacin (Mtodo de Prueba
D-4006(API MPMS capitulo 10.2) (Nota 1)), y el de sedimento
por extraccin Mtodo de Prueba D-473 (API MPMS capitulo
10.1) debe ser usado.
NOTA 1- Se ha determinado que el mtodo D-4006 (API MPMS capitulo
10.2) sea el mtodo mas preciso y preferido para la determinacin de
agua.
4. Significado y uso.
4.1 Conocer el contenido de agua y sedimento en el crudo es
importante, ya que puede causar corrosin del equipo y problemas
en el proceso. La determinacin del contenido de agua y
sedimento se necesita para medir con exactitud los volmenes
netos de aceite crudo en venta, impuestos, traspasos y operaciones
de transferencia y custodia.
D 4007
permita tapar con un corcho. Las tolerancias entre la escala de
error y las pequeas graduaciones entre varias marcas de
calibracin se dan en la Tabla 1 y aplica a calibraciones hechas
con agua libre de aire a 20C (68F) observando las lecturas en el
fondo del menisco. La exactitud de las graduaciones en el tubo
para centrifugacin debe ser volumtricamente verificada antes de
utilizar el tubo. Las verificaciones incluyen la calibracin de cada
marca arriba de los 0.25mL (como se ilustra en la figura 2) y en
las marcas de 0.5, 1.0 1.5, 2.0, 50.0 y 100 mL. El tubo no debe
ser utilizado si la escala de error en cualquier marca excede la
tolerancia aplicable de la tabla 1.
5.3 Bao- El bao debe ser de bloque metlico o bao liquido, de
profundidad suficiente para permitir la inmersin de los tubos de
centrifugacin en posicin vertical hasta la marca de 100 mL.
Deber contar con mecanismos para mantener la temperatura a 60
3 C (140 5 F). Para algunos aceites crudos se requiere la
temperatura de 71 3C (160 5F) para derretir cristales de
parafinas. Para estos aceites crudos, la temperatura de prueba debe
mantenerse alta para asegurar la ausencia de cristales parafinicos.
5. Aparatos
5.1 Centrfuga:
5.1.1 Una centrifuga capaz de girar con dos o mas tubos de
centrifugacin, los tubos son de 203 mm (8 pulg), a una velocidad
controlada que genere una fuerza centrifuga relativa (rcf) mnima
de 600 en las puntas de los tubos, 1450 r/min para d = 508mm (20
pulg) (Ver 5.1.6) y delimitado por r/min del equipo.
5.1.2 Todas las partes internas de la centrifuga, rotor, soportes y
bases de copas, incluyendo el cabezal, debern ser resistentes a la
fuerza centrfuga aplicada. Los soportes y bases de copa debern
soportar firmemente los tubos cuando la centrfuga se encuentre
en movimiento. La centrfuga deber contar con una cubierta
metlica bastante fuerte para evitar peligro en caso de
rompimiento de tubos.
5.1.3 La centrifuga debe ser calentada y controlada
termostticamente para evitar condiciones inseguras. Deber ser
capaz de mantener la temperatura de la muestra durante toda la
corrida a 60 3C (140 5 0F). El control thermosttico deber
ser capaz de mantener la temperatura entre estos lmites y operar
con seguridad si se encuentra en una atmsfera flamable.
rcf d
(1)
Donde:
rcf = fuerza centrifuga relativa y
d = dimetro de oscilacin medido entre los extremos opuestos de los
tubos en posicin de rotacin, en mm., :
r/min = 265
rcf d
(2)
Donde:
rcf = fuerza centrifuga relativa y
d = dimetro de oscilacin medido entre los extremos opuestos de los
tubos en posicin de rotacin, en pulgadas.
5.1.6 Calcule la fuerza centrifuga relativa de una velocidad medida
(r/min) como sigue:
rcf= d (r/min / 1335)2
(3)
Donde:
d= Dimetro de oscilacin medido entre los extremos opuestos de los
tubos cuando estn en posicin de rotacin, en mm, o:
rcf= d (r/min / 265)2
TABLA 1
Rango (mm)
(4)
0 a 0.1
Arriba de 0.1 a 0.3
Arriba de 0.3 a 0.5
Arriba de 0.5 a 1.0
Arriba de 1.0 a 2.0
Arriba de 2.0 a 3.0
Arriba de 3.0 a 5.0
Arriba de 5.0 a 10
Arriba de 10 a 25
Arriba de 25 a 100
Donde:
d= Dimetro de oscilacin medido entre los extremos opuestos de los
tubos cuando estn en posicin de rotacin, en pulgadas.
Subdivisin, mm
0.05
0.05
0.05
0.10
0.10
0.20
0.50
1.00
5.00
25.00
Volumen de tolerancia,
mm
0.02
0.03
0.05
0.05
0.10
0.10
0.20
0.50
1.00
1.00
D 4007
6. Solvente.
7. Muestreo.
6.1 Tolueno- Conforme a las especificaciones IP para
metilbencenos (Toluenos) o para ISO 5272. (Peligro- Inflamable,
mantener lejos del calor, chispas o llama abierta. Vapor daino.
El tolueno es toxico tener cuidado para evitar inhalacin del
vapor y proteger los ojos. Conservar el recipiente cerrado.
Utilizar ventilacin adecuada. Evitar contacto prolongado o
repetido con la piel).
92.14
10
2.0C (36F).
0.001%
pasa la prueba ACS
0.003%.
8. Procedimiento.
8.1 Llenar dos tubos de centrifuga (5.2) cada uno hasta la marca
de 50 mL con la muestra directamente del recipiente de muestreo.
Luego, con una pipeta u otro dispositivo de volumen de
transferencia adecuado, adicionar 50 0.05 mL de tolueno que ha
sido saturado con agua a 60C (140F) 71C (160F), (ver 5.3).
Leer arriba del menisco en ambas marcas de 50 mL y 100 mL.
Adicionar 0.2 mL de solucin de desmulsificante (6.2) a cada
tubo, usando una pipeta de 0.2 mL. Puede usar una pipeta
automtica. Tape los tubos e invertir 10 veces para asegurar que
la muestra y el solvente estn mezclados uniformemente.
8.2 En el caso de que el crudo este muy viscoso y el mezclado con
el solvente se dificulte, puede adicionar primero el solvente a los
tubos para facilitar el mezclado. Tenga cuidado para no pasar la
marca de 100 mL con la muestra.
D 4007
FIG. 2 Procedimiento para leer Agua y Sedimento usando Tubos conificados para Centrifuga ASTM de 100 mm
D 4007
10.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultado sucesivos
de prueba, obtenidos por el mismo operador con el mismo
aparato en condiciones constantes de operacin sobre
materiales idnticos de prueba, durante una corrida larga,
operando correcta y normal el mtodo de prueba, excedi los
siguientes valores en solamente un caso de veinte:
9. Clculos
9.1 Registrar el volumen final de agua y sedimento en cada
tubo. Si la diferencia entre las dos lecturas es mayor que una
subdivisin de los tubos de centrifuga (ver Tabla 1) o 0.025
mL para lecturas de 0.10 mL o menores; entonces las
lecturas no son aceptables y la determinacin deber
repetirse.
9.2 Expresar la suma de las dos lecturas como el porcentage
en volumen de agua y sedimento; reportar los resultados
como se muestra en la Tabla 2.
ANEXO
(Informacin obligatoria)
A1. PROCEDIMIENTO PARA SATURACION DEL TOLUENO
A1.1 Alcance.
A1.3 Reactivos.
A1.1.1 Este mtodo es satisfactorio para la saturacin con agua
del tolueno que va a usarse para la determinacin de agua y
sedimento en aceite crudo por el mtodo de centrifugacin.
A1.2 Significado.
A1.4 Aparatos.
A1.2.1 La Figura A1.1. Muestra que el agua es soluble en
tolueno en forma significativa. El porcentaje de agua que se
disuelve aumenta al incrementarse la temperatura de 0.03% a
21C (700F) hasta cerca de 0.17% a 70C (158F). El tolueno
como se recibe normalmente esta seco y si se utiliza as,
disolver una porcin o toda el agua presente en la muestra de
crudo. Esto reducira el nivel aparente de agua y sedimento en el
crudo. Para determinar el contenido de agua y sedimento en el
crudo por centrifugacin, el tolueno primero debe saturarse con
agua a la temperatura de prueba.
5
D 4007
A1.5 Procedimiento.
A1.5.1 Ajustar el bao de calentamiento a la temperatura a la
cual se correra la prueba. Mantener al bao a 3C (5F)
A1.5.2 Llenar la botella con 700 a 800 mL de tolueno. Adicionar
suficiente agua (2 ml por lo menos pero no ms de 25 mL) para
tener una indicacion visual del exceso de agua. Tapar la botella
y agitar vigorosamente 30 seg.
A1.5.3 Aflojar el tapn y colocar la botella en el bao durante
30 min. Sacar la botella, tapar y agitar con precaucin durante
30 seg.
A1.5.4 Repetir el procedimiento (A1.5.3) tres veces (Peligro- La
presin de vapor del tolueno a 60C (140F) es
aproximadamente el doble que a 38C (100F).
A1.5.5 Permita que la botella con mezcla de tolueno-agua
reposen en el bao 48 hr. antes de usarse. Esto asegurara un
completo equilibrio entre el tolueno y el agua libre tanto como
APENDICE
(Informacin No obligatoria)
X.1 PRECISION Y EXACTITUD DE LOS METODOS PARA DETERMINAR AGUA EN ACEITES CRUDOS
X1.1 Resumen
X1.1.1 Este programa de pruebas round-robin ha mostrado
que el mtodo de destilacin practicado es un poco mas exacto
que el mtodo de centrifuga. La correccin promedio por el
mtodo de destilacin es cerca de 0.06, mientras que la
correccin por centrifuga es cerca de 0.10. Sin embargo esta
correccin no es constante y no es bien correlacionada con la
medida de concentracin.
X1.1.2 Hay una mejora pequea en la precisin del mtodo de
destilacin sobre el mtodo de prueba D 95 (API MPMS capitulo
10.5): para repetibilidad de 0.08 contra 0.1 y para
reproducibilidad de 0.11 contra 0.2. Estas figuras son aplicables
para contenidos de agua de 0.1 a 1 % que es el mximo nivel
estudiado en este programa.
D 4007
X1.3 Procedimiento experimental
X1.3.1 Muestras- Los siguientes 7 aceites crudos fueron
obtenidos para este programa:
Crudo
San Ardo
Arabe Ligero
Alaska
Arabe pesado
Minas
Fosterton
Nigeriano
Origen
Texaco
Mobil
Williams Pipe Line
Exxon
Texaco
Koch Industries
Gulf
Chevron Research Co
Exxon Research and Engineering Co
Mobil Research and Development Corp
Texaco Inc
Shell
Charles Martin Inc
Gulf Research and Development Co
D 4007
Tabla X1.4. Correcciones que se aplicaron a los valores
medidos para obtener el contenido de agua verdadero.
Mtodo
D 1796, Centrifuga
Laboratorio
C
E
M
T
S
I
G
Promedio
C
E
M
T
S
I
G
promedio
Correccin
+0.152 0.095
+0.029 0.125
+0.196 0.135
+0.196 0.100
+0.160 0.122
+0.116 0.126
+0.121 0.115
+0.132
+0.777 0.082
+0.048 0.078
+0.082 0.077
+0.064 0.079
+0.077 0.107
+0.061 0.112
+0.072 0.096
+0.069
A
o
0.10
0.10
0
0.05
-0.05
0.10
0.08
-0.02
0.00
-0.10
0.10
0.10
0
0.10
0
0.20
0.16
-0.04
0.16
-0.04
0.20
0.15
-0.05
0.12
0.00
0.40
0.39
-0.01
0.16
-0.24
0.40
0.33
-0.07
0.30
-0.10
0.50
0.49
-0.01
0.52
+0.02
0.80
0.70
-0.10
0.73
-0.07
0.80
0.70
-0.10
0.70
-0.10
0.80
0.64
-0.16
0.63
-0.17
0.90
0.76
-0.14
0.69
-0.21
Promedio
-0.06
-0.10
A
Se muestran iguales adiciones de agua para los diferentes tipos de
aceites crudos.
D 4007
Laboratorios
1
2
3
4
5
6
7
Labo
ratorios
1
2
3
4
5
6
7
Tabla X1.6 Resultados Round-Robin de Agua en aceite crudo por los mtodos ASTM D 95 y ASTM D 1796.
Mtodo de destilacin ASTM D95
Muestras
1
.86
.86
.90
.91
.80
.85
.93
.93
.87
.86
.98
1.1
.91
.97
9
.90
.92
.94
.94
.94
.94
.92
.90
.88
.92
.94
.94
.88
.92
15
.91
.92
.99
1.
.98
.88
.89
.91
.87
.83
.85
.14
.97
1.0
6
.91
.86
.90
.92
.85
.83
.90
.89
.86
.80
.79
.84
.85
.84
18
.88
.85
.90
.90
.90
.90
.88
.90
.86
.80
.74
.89
.80
.80
2
.00
.01
.05
.06
.05
.02
.07
.07
.07
.07
.04
.01
.05
.02
11
.02
.02
.34
.06
.00
.03
.02
.02
.07
.09
.02
.00
.01
.13
19
.00
.02
.04
.04
.00
.00
.00
.04
.05
.04
.00
.01
.01
.01
3
.40
.39
.43
.48
.35
.54
.42
.42
.39
.39
.58
.48
.42
.39
8
.39
.40
.40
.40
.38
.40
.40
.39
.41
.40
.39
.80
.40
.35
13
.46
.46
.48
.47
.45
.43
.42
.43
.42
.37
.45
.66
.41
.45
14
.75
.53
.53
.58
.43
.55
.52
.52
.51
.47
.44
.56
.53
.47
17
.25
.38
.39
.36
.35
.33
.35
.33
.23
.35
.36
.30
.34
.35
20
.35
.33
.35
.30
.33
.33
.35
.35
.39
.35
.38
.39
.36
.38
21
.67
.66
.70
.69
.65
.65
.66
.67
.65
.60
.61
.66
.64
.65
4
.10
.09
.09
.11
.07
.10
.10
.10
.11
.12
.11
.13
.05
.15
5
.15
.21
.25
.24
.20
.15
.19
.20
.21
.20
.24
.25
.18
.20
7
.20
.21
.25
.25
.23
.23
.23
.19
.21
.24
.23
.24
.18
.23
10
.16
.20
.18
.19
.18
.15
.18
.16
.21
.24
.20
.21
.15
.15
12
.13
.13
.11
.14
.05
.07
.10
.11
.16
.18
.07
.05
.18
.11
16
.18
.15
.20
.20
.15
.16
.20
.19
.20
.16
.24
.18
.18
.15
21
.65
.61
.61
.85
.60
.45
.63
.55
.72
.69
.75
.80
.63
.60
4
.02
.02
.15
.21
.02
.02
.00
.00
.75
.06
.05
.10
.10
.18
5
.07
.06
.20
.37
.02
.02
.10
.05
.13
.11
.15
.10
.18
.20
7
.05
.06
.20
.42
.07
.12
.10
.13
.01
.02
.05
.13
.25
.30
10
.03
.03
.20
.17
.02
.02
.05
.05
.21
.09
.05
.10
.20
.15
12
.02
.02
.06
.06
.00
.00
.00
.00
.03
.03
.05
.05
.00
.00
16
.02
.04
.20
.04
.02
.02
.05
.05
.05
.12
.05
.10
.18
.10
9
.90
.89
1.1
1.1
.80
.85
.95
1.0
1.6
1.1
.75
.90
1.0
.85
15
.87
.88
1.1
1.1
.90
.90
.88
.90
.51
.87
1.6
1.4
.85
.80
6
.80
.81
.74
.74
.70
.60
.85
.75
.87
.93
.85
.65
.85
.80
18
.70
.74
.95
1.0
.70
.70
.80
.80
.83
.41
.65
.65
.70
.80
2
.05
.05
.19
.06
.07
.07
.00
.00
.01
.01
.07
.09
.00
.00
11
.02
.02
.07
.05
.00
.00
.00
.00
.03
.05
.05
.05
.00
.00
19
.00
.02
.00
.00
.00
.02
.00
.00
.03
.02
.05
.05
.05
.05
3
.23
.23
.19
.31
.10
.10
.18
.16
.18
.30
.35
.32
.15
.10
8
.25
.31
.40
.43
.30
.34
.27
.27
.21
.54
.33
.25
.20
.35
13
.38
.35
.50
.58
.30
.40
.33
.40
.16
.20
.25
.38
.30
.30
14
.48
.41
.58
.60
.42
.50
.46
.45
.30
.07
.52
.52
.40
.35
17
.19
.17
.38
.34
.10
.10
.15
.15
.21
.19
.20
.25
.25
.13
20
.27
.29
.45
.50
.20
.20
.30
.27
.39
.01
.45
.38
.23
.25
Muestra
14
3
11
13
15
Valores rechazados
0.75
0.35, 0.54
0.34
0.66
1.37
Valores sustituidos
0.53
0.445
0.06
0.45
0.85
X1.4.2 Precisin:
X1.4.2.1 Para estimar la precisin de las pruebas, los datos
fueron analizados siguiendo las guas publicadas por la ASTM
como reportes de investigacin10.
X1.4.2.2 Participaron siete laboratorios en el round-robin. Se
midi por duplicado agua y sedimento en 21 muestras de aceite
crudo por destilacin mtodo de prueba D 95(API MPMS
Capitulo 10.5) y por centrifugacin mtodo de prueba D 1796
(API MPMS capitulo 10.6). Los datos si se presentan en la Tabla
X1.6.
D 4007
Sin embargo, se sabe que los resultados del Laboratorio 2 fueron
muy cerrados con relacin a los niveles de agua agregados a las
muestras. Hay un dilema de s se rechazan o no los datos del
Laboratorio 2. Como un arreglo, la precisin fue calculada con
y sin los resultados del Laboratorio 2. La siguiente tabla enlista
los valores rechazados y los valores sustituidos cuando se
utilizan los resultados del Laboratorio 2:
Laboratorio
2
2
2
6
6
Muestra
2
7
21
6
15
Valores rechazados
0.19
0.42
0.85
0.65
1.59, 1.44
Valores sustituidos
0.06
0.20
0.61
0.85
0.922
x = promedio de muestra, y
A y b = son constantes
(1)
donde:
S = Precisin
Constante
b
A
10
D 4007
FIG. X1.1 Precisin de Agua y Sedimento por el Mtodo de Destilacin ASTM D-95 (Basado en 7 Laboratorios)
Tabla X1.8 Intervalos de precisin ASTM: ASTM D 95 (API MPMS Capitulo 10.5) (7 laboratorios.)
% Agua
0.000
0.005
0.010
0.015
0.020
0.025
0.030
0.035
0.040
0.045
0.050
0.055
0.060
0.065
0.070
0.075
0.080
0.085
0.090
0.095
0.100
0.105
0.110
0.115
0.120
0.125
0.130
Repetibilidad
0.000
0.017
0.030
0.041
0.049
0.056
0.061
0.065
0.068
0.071
0.073
0.074
0.075
0.076
0.077
0.078
0.078
0.079
0.079
0.079
0.079
0.079
0.080
0.080
0.080
0.080
0.080
Reproducibilidad
0.000
0.023
0.041
0.055
0.066
0.075
0.082
0.087
0.091
0.095
0.097
0.100
0.101
0.103
0.104
0.104
0.105
0.106
0.106
0.106
0.107
0.107
0.107
0.107
0.107
0.107
0.107
11
% Agua
0.000
0.005
0.010
0.015
0.020
0.025
0.030
0.035
0.040
0.045
0.050
0.055
0.060
0.065
0.070
0.075
0.080
0.085
0.090
0.095
0.100
0.105
0.110
0.115
0.120
0.125
0.130
D 4007
FIG. X1.2 Precisin para Agua y Sedimento por el Mtodo de Centrifugacin ASTM D-1796 (API MPMS capitulo 10.6)
(Basada en 5 Laboratorios)
FIG. X1.3 Precisin de Agua y Sedimento por el Mtodo de Centrifugacin ASTM D-1796 (API MPMS Capitulo 10.6) Centrifuga
(Basado en 6 Laboratorios)
Mtodo
Destilacin
Centrifuga (5 laboratorios)
Centrifuga (6 laboratorios
Repetibilidad
Rango de
concentracin,%
> 0.085
> 0.155
> 0.235
Reproducibilidad
Rango de
concentracin,%
Destilacin
> 0.085
Centrifuga (5 laboratorios)
> 0.325
Centrifuga (6 laboratorios
> 0.315
Mtodo
Valor %
0.08
0.12
0.12
Valor,
%
0.105
0.19
0.29
12