DESINFECCION DEL AGUA CON CLORO Y CLORAMINAS.

1- INTRODUCCION:
La desinfeccin del agua, y ms concretamente la cloracin, est siendo objeto de
polmica en los ltimos aos como consecuencia de los subproductos de la
desinfeccin, llegando a cuestionarse la necesidad de la propia desinfeccin en
muchos casos. La transposicin de la Directiva Europea relativa a la calidad de las
aguas destinadas a consumo humano, exige que el agua sea desinfectada, fijando
unos valores de Cloro Libre y Residual en la red de abastecimiento (1mg/l para
Cloro Libre, y 2 mg/l para Cloro Combinado).
El consumo de cloro por el agua de una red de distribucin, se debe al consumo
de este por sustancias presentes en el agua, y por condiciones fsico-qumicas
(principalmente temperatura y el contenido en materias orgnicas disueltas y otras
inorgnicas capaces de ser oxidadas) y por la interaccin con los productos de
corrosin y por los depsitos y biomasa fijadas en las paredes.
La disminucin del cloro residual en una masa de agua viene expresada por la
siguiente ecuacin:
C (t) = C0 e-k t
C(t)= Concentracin de cloro (mg/l) en el tiempo t.
C0= Concentracin inicial de cloro (mg/l).
T= tiempo de reaccin.
Es decir, hay una disminucin exponencial del cloro residual con el paso del
tiempo.
Las dos tcnicas de cloracin empleadas son la cloracin libre residual (mas
frecuente) y la cloracin libre combinada.
Estas tcnicas consisten en lo siguiente:
- Cloracin Residual Libre: supone la aplicacin de cloro al agua para conseguir
que quede cloro libre, tanto a la salida de la planta de tratamiento como en la red
de abastecimiento. Se puede conseguir directamente, o tras la destruccin del
amoniaco.
- Cloracin Residual Combinada: esta implica la reaccin del cloro con el
amoniaco aadido (sin que este se destruya) y el mantenimiento de este cloro

residual combinado en la red. Si empleamos cloro como desinfectante primario, la

formacin de THMs y otros subproductos, se ve favorecido por el aumento de la
dosis del cloro y del tiempo de contacto con el agua.
Se presenta entonces el problema de si se debe o no mantener una determinada
concentracin de cloro residual para prevenir posibles contaminaciones,
recrecimiento del biofilm, etc.
Si se mantiene un desinfectante residual en la red (por ejemplo el cloro libre),
habra que volver a reclorar el agua en algunos abastecimientos, mantenindola
as durante un largo periodo de tiempo, lo que implicara que los factores antes
citados (C y t) aumentaran, potenciando la formacin de los THMs.
Expuesto este problema, seria conveniente buscar una alternativa al cloro libre,
que adems de no formar estos productos, fuera ms estable manteniendo as su
concentracin constante desde que sale de la estacin de tratamiento hasta que
llega al consumidor. Esta posible alternativa, seria la solucin del cloro residual
combinado, en forma de cloraminas.
Hay varias razones a favor del mantenimiento de un desinfectante residual en el
sistema de distribucin:
1- Controlar y minimizar el recrecimiento del biofilm.
2- Reducir el riesgo de una contaminacin del exterior al interior de la red de
distribucin.
3- Estabilizar la calidad del agua en el sistema, tanto en lo que respecta a la
formacin de biofilm y recrecimiento bacteriano, como en lo que respecta a la
reduccin de fenmenos de corrosin de la red (la corrosin es un factor
importante en la reduccin del cloro residual).
4- El uso de cloro residual, servir como indicador de roturas del sistema de
distribucin, y puede ser usado para detectar intrusiones, de manera mas rpida
que con una monitorizacin microbiolgica, y adems, el anlisis continuo abarca
a prcticamente a todo el volumen de agua del sistema.
a- Por qu Cloro y por qu Cloraminas?
La desinfeccin con Cloro, puede conllevar la generacin de sustancias
perjudiciales para la salud de los consumidores, conocidas como subproductos de

la desinfeccin, con valores mximos fijados en las diferentes reglamentaciones, y

que han sido el motivo de que no se empleen determinados desinfectantes, o al
menos que se replantee su empleo.
De esta manera, se est acudiendo en muchos abastecimientos al empleo de las
cloraminas, como desinfectantes secundarios, para mantener durante ms tiempo
una determinada concentracin de Cloro Residual Combinado en la red y generar
menos subproductos de la desinfeccin, en concreto THMs (Triahalometanos).
b- Eleccin del desinfectante residual.
Al igual que para la eleccin del desinfectante primario se sigue un proceso de
valoracin de ciertos parmetros tales como la inactivacin microbiolgica, o la
concentracin limite para la generacin de subproductos, para la seleccin de un
desinfectante secundario se puede seguir un proceso equivalente.
Desinfectante secundario es aquel que se emplea en algunos sistemas de
tratamiento y abastecimiento, con el objetivo de mantener un desinfectante
residual a lo largo del sistema de distribucin. El empleo de uno u otro
desinfectante secundario depender del desinfectante primario empleado.
Para la eleccin del desinfectante secundario es conveniente considerar tres
factores:
- Concentracin de Carbono Orgnico Asimilable (COA): se produce cuando el
contenido de carbono orgnico total es elevado y el agua ha sido tratada con un
desinfectante altamente oxidante, como por ejemplo el ozono. En estos casos es
aconsejable la filtracin biolgica o con carbono activo del agua antes de salir de
la planta de tratamiento.
- Formacin de subproductos de la desinfeccin: son los subproductos que se
forman en la red de distribucin (fundamentalmente si se usa cloro).
- Tiempo de retencin en el sistema de distribucin: en los sistemas de distribucin
extensos o con tiempos de retencin prolongados, pueden ser necesarias
estaciones de desinfeccin suplementarias (recloracin) para mantener la
concentracin deseada del desinfectante residual, siempre y cuando no se usen
desinfectantes estable como son las cloraminas.

Si se implanta el mantenimiento de un desinfectante residual, se debe minimizar

este residual y sus subproductos siendo necesario:
- Tratar el agua para reducir la materia orgnica natural, la cual sirve como
precursor de los subproductos derivados de la desinfeccin.
- Tratar el agua para mejorar la estabilidad del desinfectante residual, ya que
cuanto mas estable sea el residual, menos cantidad del desinfectante ser
necesario.
- Hacer una correcta eleccin del desinfectante, siguiendo los criterios de mxima
estabilidad, mximo control del biofilm, mnima formacin de subproductos
derivados del desinfectante, y mnima toxicidad directa.
Teniendo en cuenta estos aspectos, se adjunta la siguiente tabla:

En esta tabla se comparan las tres principales alternativas para el mantenimiento

de un residual desde los criterios antes sealados:
1- Estabilidad del residual.
2- Toxicidad del residual.
3- Control del biofilm.
4- Formacin de subproductos.
De las tres sustancias indicadas en la tabla, el cloro libre es el ms utilizado, pero
su comportamiento en cuanto a la formacin de subproductos, limitar su empleo
en aguas con muy pocos precursores. Por este hecho, las cloraminas (mas
concretamente la monocloramina) es una alternativa, siendo su principal
desventaja la nitrificacin en el sistema de distribucin por diversos factores, como

por ejemplo altas temperaturas, puntos muertos o retenciones excesivas donde el

residual desaparece y el biofilm se elimina con dificultad, y el exceso de amoniaco.
Las cloraminas no suelen emplearse como desinfectante primario.
Se suelen emplear cloraminas como desinfeccin secundaria despus de aplicar
la tcnica de cloracin libre, dentro del proceso de tratamiento hasta la etapa de
filtracin. Tras la filtracin, se aplica amoniaco, y mas cloro (si fuera necesario)
para lograr la concentracin de cloro combinado deseado. Es decir, que despus
de destruir las cloraminas que pudieran haberse formado con el amoniaco o
sustancias nitrogenadas procedentes del agua bruta y satisfacer la demanda de
cloro libre residual, quede aun cloro libre residual que ser transformado en cloro
combinado al incorporar expresamente amoniaco.
Esta desinfeccin secundaria, suele ser la fase final en los procesos de
tratamientos que la realizan. Para verlo de una manera mas clara, se adjunta un
esquema de un proceso de tratamiento.

2- CLORAMINAS:
a- Qu son?
Las cloraminas, fueron identificadas como desinfectante al comprobarse que la
desinfeccin con cloro tena lugar en dos fases:
- Fase Inicial: El cloro al oxidar una serie de sustancias presentes en el agua,
desaparece rpidamente.
- Segunda fase: Cuando en el agua hay presente amoniaco, la accin bactericida
continua, (a pesar de que el cloro libre hubiera desaparecido) debido a la accin
de las cloraminas formadas.
La cloraminacin (combinacin de amoniaco con cloro), tuvo como objetivo,
aportar al agua un desinfectante residual ms persistente, a la vez que evitar
ciertos sabores que generan algunos compuestos clorados.
Recientemente, se extiende su empleo, debido una funcin importante, y que no
forman (o al menos lo hacen en menor medida) productos derivados de la
desinfeccin, especialmente los THMs, lo que ha hecho aumentar el inters por
su utilizacin.
Las cloraminas, al ser mas estables que el cloro libre, resultan muy efectivas para
controlar el recrecimiento bacteriano en la red y las corrosiones de la misma.
Cuando el agua objeto de la cloracin contiene amoniaco u otros compuestos
amoniacales, se forman las cloraminas. En muchos casos, como a hemos dicho
anteriormente, se incorpora en la prctica de la desinfeccin final, amoniaco, para
expresamente crear cloraminas.
b-Qu tipos hay?
Las reacciones de formacin de las cloraminas son las siguientes:
NH3 + ClOH ClNH2 + H2O (monocloramina).
ClNH2 + ClOH Cl2NH + H2O (dicloramina).
Cl2NH + ClOH Cl3N + H2O (tricloramina).
c-Bajo que condiciones se forman?
La formacin de una u otra cloramina, se ve regulada por el pH del agua, la
temperatura y la relacin cloro/amoniaco.
- pH

A continuacin, se muestra la relacin entre los diferentes tipos de cloraminas en

funcin del pH:

Se observa que a pH superior a 7, predominar la formacin de monocloraminas

(su rapidez de formacin ser mxima a pH = 8.3).
La dicloramina tiene una tasa de formacin mas baja que la monocloramina,
alcanza su mximo a pH prximo a 4.5.
Sin embargo, a pH inferiores a 4, solo habr tricloraminas o tricloruro de nitrgeno.
Es por eso, que a los pH normales del tratamiento de un agua (entre 7-8) la
principal cloramina que se encuentra es la monocloramina.
- Relacin Cl2/ NH3

La siguiente grafica se puede explicar de la siguiente manera:

-------------------Cuando la relacin entre el Cl2/NH3 = 1 se estn comenzando a
formar cloraminas, debido a la adiccin de amoniaco.
-------------------Cuando la relacin entre el Cl2/NH3 > 1 sobra Cl2, por lo que lo que
nos encontramos son cloraminas en forma de monocloraminas, dicloraminas y
tricloraminas.
-------------------Aqu la relacin Cl2/NH3 = 2, por lo que el cloro ya no puede
reaccionar con mas amoniaco, y al seguir aadiendo Cloro, lo que pasa es que va
aumentando el cloro libre residual.
Por tanto, la relacin entra la concentracin de cloro y amoniaco, afecta a la
formacin de una u otra cloramina tal y como se observa en la siguiente figura:

Las monocloraminas, originarn menos sabor y olor que las dicloraminas, y las
tricloraminas. Concentraciones de dicloraminas en torno a 0.5 mg/l pueden
ocasionar problemas de olores y sabores, y en el caso de tricloraminas, con
concentraciones

mas

bajas

(0.02

mg/l).

Ambas

cloraminas,

en

estas

concentraciones, forman el clsico olor a interior de piscinas.

- Temperatura (C)
Las cloraminas, consiguen su eficacia bactericida en menor tiempo, si la
temperatura del agua es alta. El problema, es que al ser la temperatura elevada,
tarda menos tiempo en desaparecer, es decir, se degrada ms rpidamente.
d- Por qu son bactericidas?
La capacidad bactericida de las cloraminas, es atribuida al grado de hidrlisis de
estas, es decir, la pequea constante de hidrlisis de las cloraminas, forma una
pequea cantidad de acido hipocloroso, pero a medida que este acido hipocloroso

desaparece, sigue producindose hidrlisis de la cloramina, formndose mas

acido hipocloroso y amoniaco.
ClNH2 + H2O ClOH + NH3
Como se dijo anteriormente, el uso de las cloraminas, tiene como principal objeto
la reduccin de los THMs. En Europa, no est muy extendido su empleo.
Adems, los abastecimientos que cambian e implantan la cloraminacin como
cloro residual en la red, deben de realizar campaas de comunicacin de
este cambio.
Madrid tiene uno de los principales sistemas de abastecimiento que usan como
desinfectante secundario las cloraminas. El lmite permitido es de 2 mg/l (que
adems coincide con el mximo permitido de cloro residual combinado).
La concentracin a aplicar ser especifica de cada abastecimiento, dependiendo
de los factores anteriormente citados (tiempo de retencin, extensin del
abastecimiento y la evolucin y demanda del propio sistema).
A continuacin se representa un esquema de una instalacin de dosificacin de
cloro y amoniaco para la formacin de cloraminas:

e- Caractersticas de las monocloraminas.

- Evolucin de las cloraminas en el tiempo y con el ph:
La temperatura, como en otros desinfectantes, contribuye a una mayor eficacia de
las cloraminas como desinfectante. La eficacia disminuye al aumentar el pH y
bajar la temperatura.

A medida que la cloramina se va degradando, mayor es la concentracin de

amoniaco libre que podr ser transformado en nitritos por la presencia de
bacterias nitrificantes. En caso de que toda la cloramina hidrolizada, quedara en
forma de amoniaco, se podra rectorar, formndose nuevamente cloraminas (esta
situacin prcticamente no se da).
La velocidad de disociacin de las cloraminas, esta influenciada tambin por el pH,
asi por ejemplo, en el rango de pH de 7 a 9 la monocloramina, se disocia en mayor
grado en amoniaco al pH mas bajo y pueden por lo tanto aparecer fenmenos de
nitrificacin. La siguiente tabla, muestra esta evolucin:

El tiempo que transcurre en la degradacin de la monocloramina, es

suficientemente largo por lo que puede mantenerse una concentracin aceptable
en puntos alejados de la red.
- Poder oxidante y desinfectante de las cloraminas.
El cloro residual combinado (las cloraminas) tiene menos poder oxidante y
bactericida que el cloro residual libre.
Aun as, las cloraminas son ms estables que el cloro libre a igual tiempo de
contacto, pH y temperatura. Es por eso que el cloro residual combinado que se
encuentre en el agua formando cloraminas, es ms persistente. Por este motivo se
comenz a utilizar (aadiendo expresamente amoniaco) en redes de
distribucin extensas, como fase final del tratamiento tras haber estado un cierto
tiempo el agua en contacto con cloro libre.
El poder bactericida de las cloraminas, en relacin a los otros desinfectantes
frecuentemente utilizados tendra el siguiente orden:
Ozono > Dixido de cloro > Cloro libre > Cloraminas
Sin embargo, en cuanto a la estabilidad y persistencia en la red de distribucin, el
orden seria distinto:

Cloraminas > Dixido de cloro > Cloro libre > Ozono

Muchas investigaciones, han demostrado el buen comportamiento de las
cloraminas en el control de sabores y olores, control de recrecimiento
microbiolgico en la red, mayor estabilidad y mantenimiento de desinfectante
residual a lo largo de la red de abastecimiento que el cloro libre y menor cantidad
de THMs formados.
Las cloraminas, al ser menos oxidantes y desinfectantes que el cloro libre, no son
muy indicadas para emplearlas como desinfectante primario.
En resumen, las cloraminas solo deben emplearse como desinfectante secundario
y como proteccin contra recrecimientos microbiolgicos.
- Las cloraminas y la formacin de THMs en la red:
Una vez el agua ha salido de una planta de tratamiento con una determinada
concentracin de cloro libre residual, este cloro, tiene la capacidad de seguir
formando subproductos, tales como los THMs, debido a que en la propia red y en
su biofilm, puede encontrarse materia organica capaz de formar estos
subproductos.
Si el cloro residual que llega a la red es en forma de cloraminas, la formacin de
estos THMs se ver minimizada.
La siguiente tabla, muestra las diferencias entre dos aguas tratadas a la salidas
ETAP, una de ellas tratada con cloro libre, y otras tratadas con cloro combinado:

f- Informacin toxicolgica.
La informacin sobre el metabolismo de las cloraminas es muy limitada. Estas son
eliminadas en cierta cantidad por la orina.

Se han realizado experimentos con ratas, ratones y monos, sometindoles durante

6 semanas a beber agua con dosis de cloraminas de 100 mg/l, sin mostrar
defectos hematolgicos adversos. En Estados Unidos, por ejemplo, se realizaron
tambin experimentos con ratas y ratones durante 91 das con cloraminas a las
siguientes dosis: 0.25, 0.50, 100, 200 y 400 mg/l.
Slo se encontraron daos en el hgado de las ratas cuando las dosis eran de 200
y 400 mg/l, y en los ratones para dosis de 100, 200 y 400 mg/l, (en estos tambin
se apreciaron alteraciones citolgicas, cosa que en las ratas no).
Los organismos internacionales sobre la calidad del agua potable, no asocian
efectos en la salud ni a corto ni a largo plazo.
Hasta la fecha, la Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer (IARC)
no ha evaluado formalmente la potencial carcinogenicidad de las cloraminas.
3- CONCLUSIONES:
El empleo de cloraminas como desinfectante alternativo al cloro es una alternativa
aplicada en numerosos abastecimientos.
Una prctica a tener en cuenta, es el emplear las cloraminas como desinfectante
secundario para tener una concentracin estable y constante en toda la red de
abastecimiento, y as evitar recloraciones y evitar el incremento de THMs como
subproductos de la coloracin.
Hay que tener en cuenta, que se utilizan como desinfectante secundario, es decir,
que previamente, se a tenido que hacer un tratamiento con un desinfectante inicial
(cloro, dixido de cloro, ozono) y esto es debido a su bajo poder oxidante y
bactericida.
Ventajas y desventajas del uso de cloraminas
- Ventajas.
1 No reaccionan con los compuestos orgnicos, como lo hace el cloro libre en la
formacin de THMs.
2 Son muy efectivas en el control del biofilm, dada su alta capacidad de penetran
en este.
3 Al no reaccionar con los compuestos orgnicos como lo hace el cloro, se
disminuyen olores y sabores que el cloro libre puede llegar a potenciar.

4 Son ms estables y de ms duracin, con lo cual proporciona una mejor

proteccin contra el recrecimiento bacteriano en grandes abastecimientos y en
redes con zonas de excesivo tiempo de retencin.
5 Su preparacin es fcil.
6 Evita la instalacin de estaciones de recloracin en abastecimientos extensos.
- Desventajas.
1 Nitrificacin. Es uno de los principales problemas que pueden presentarse al
emplear cloraminas, ya que el amoniaco en exceso a veces generado en la
descomposicin de esta en puntos muertos de la red o en lugares de excesivo
tiempo de retencin, acta como nutriente de bacterias nitrificantes, las cuales
convierten el amoniaco en nitritos y nitratos con efectos adversos para la salud.
2 Las condiciones ms favorables para la nitrificacin se darn cuando la relacin
cloro/amoniaco se baja, el pH sea bajo, exista amoniaco libre, los contenidos de
sustancias orgnicas en el agua y los tiempos de retencin en la red sean altos,
las temperaturas del agua elevadas (mayores de 20C), ausencia de luz y
oxigeno, biofilm y sedimentos.
3 Menor capacidad de oxidacin y desinfeccin.
4 Hay que prepararlas in situ.
5 Si se emplean las aguas que contienen cloraminas en tratamientos de dilisis
en enfermos renales, hay que eliminarlas previamente a su entrada a los equipos
dializadores, mediante un filtro de carbn activo.
No son eliminadas por procesos como hervir el agua, destilarla, osmosis inversa o
dejar el agua en reposo varios das.